Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

JP2009155422A - ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体 - Google Patents

ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体 Download PDF

Info

Publication number
JP2009155422A
JP2009155422A JP2007333996A JP2007333996A JP2009155422A JP 2009155422 A JP2009155422 A JP 2009155422A JP 2007333996 A JP2007333996 A JP 2007333996A JP 2007333996 A JP2007333996 A JP 2007333996A JP 2009155422 A JP2009155422 A JP 2009155422A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
component
resin composition
group
polypropylene resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007333996A
Other languages
English (en)
Inventor
Tsuyoshi Maruyama
剛志 丸山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2007333996A priority Critical patent/JP2009155422A/ja
Publication of JP2009155422A publication Critical patent/JP2009155422A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)

Abstract

【課題】面衝撃性や透明性が向上し、臭気や溶出性が低減された成形体を得ることが可能なポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供する。
【解決手段】特定のプロピレン−エチレンランダム共重合体(成分(A))50〜91質量%と、下記プロピレン単独重合体(成分(B))7〜30質量%と、特定のエチレン系共重合体(成分(C))2〜20質量%とを含有する樹脂混合物100質量部に対して、特定の化合物(D)を配合する。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体に関するものである。
ポリプロピレン系樹脂組成物は、これを薄肉で透明な射出成形品にできることから、従来から、食品容器等に用いられている。そのような用途に用いられるポリプロピレン系樹脂組成物として、例えば、特許文献1に、特定のプロピレン・エチレンランダム共重合体と特定のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合体、及び特定のプロピレン単独重合体とを含有する混合物に、有機過酸化物を添加し、溶融混合することにより得られるポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。
また、特許文献2には、特定のポリプロピレン系樹脂に、ポリプロピレン系樹脂と屈折率の差が特定の範囲であるエチレン・αオレフィン共重合体を特定の割合で配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。
また、特許文献3には、ポリプロピレン系樹脂に、特定の屈折率をもつポリオレフィン系ゴム及び、特定の透明核剤を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。
また、特許文献4には、特定のポリプロピレン系樹脂に、特定のエチレン系共重合体及び、ソルビトール系造核剤を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。
また、特許文献5には、プロピレン系重合体に特定のエチレン(共)重合体、他のエチレン系重合体からなることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。
特開2004−176061号公報 特開平10−77373号公報 特開平10−45970号公報 特開平9−20840号公報 特開平9−32164号公報
しかし、上記公報に記載されているポリプロピレン系樹脂組成物を用いて得られる成形体において、面衝撃性や透明性の更なる向上、臭気や溶出性の更なる低減が求められている。また、成形体を製造する際に、上記樹脂組成物の結晶化速度が速く、成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることが望まれている。
かかる状況の下、本発明は、面衝撃性や透明性が向上し、臭気や溶出性が低減された成形体を得ることが可能なポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することを目的とする。また、成形体を製造する際に、上記樹脂組成物の結晶化速度が速く、成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることが可能なポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することを目的とする。
本発明者らは、かかる実情に鑑み、鋭意検討の結果、下記の構成を採用することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
すなわち、本発明は、
下記プロピレン−エチレンランダム共重合体(成分(A))50〜91質量%と、下記プロピレン単独重合体(成分(B))7〜30質量%と、下記エチレン系共重合体(成分(C))2〜20質量%とを含有する樹脂混合物(成分(A)と成分(B)と成分(C)の合計を100質量%とする)、及び、前記樹脂混合物100質量部に対して、
下記一般式で示される少なくとも一種の化合物(D)0.12〜0.5質量部と、を含むことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物を提供するものである。
Figure 2009155422

〔式中、nは、0、1又は2であり、Aは非水素基であり、R1〜R10は、互いに独立して、水素、フルオロ炭素、アルキル基、アルキニル基、アルケニル基、アルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン基、及びフェニル基からなる群から選択され、任意の二つの隣接基は、組み合わさって環式基を形成しても良い〕
成分(A):
エチレン由来の構造単位の含有量が2〜5質量%であり、
測定温度230℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート(JIS−K6758)が2〜90g/10分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体(ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体の全量を100質量%とする)。
成分(B):
測定温度230℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート(JIS−K6758)が2〜150g/10分であるプロピレン単独重合体。
成分(C):
密度が0.88〜0.91g/cm3であり、測定温度190℃、荷重2.16kgfで測定したメルトルフローレート(JIS−K7210)が2〜100g/10分であるプロピレン及び炭素数4〜18のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンとエチレンと共重合させて得られる共重合体。
本発明によれば、面衝撃性や透明性が向上し、臭気や溶出性が低減された成形体を得ることが可能なポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することが可能となる。また、成形体を製造する際に、上記樹脂組成物の結晶化速度が速く、成形サイクルを短縮でき生産性を向上させることが可能なポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体を提供することが可能となる。
本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、成分(A)〜(C)を含有する樹脂混合物と、化合物(D)を含有する。以下詳細に説明する。
〔プロピレン−エチレンランダム共重合体(成分(A))〕
本発明で用いられるプロピレン−エチレンランダム共重合体(成分(A))は、エチレン由来の構造単位の含有量が2〜5質量%のプロピレン−エチレンランダム共重合体である(ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体の全量を100質量%とする)。エチレン由来の構造単位の含有量として、好ましくは2〜4質量%である。
エチレン由来の構造単位の含有量が2質量%未満の場合、面衝撃性が不十分なことがあり、5質量%を超えた場合、結晶化速度、剛性が不十分なことがある。
成分(A)の測定温度230℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート(以下、MFRと称する)(JIS−K6758)は2〜90g/10分であり、好ましくは10〜90g/10分であり、さらに好ましくは、20〜50g/10分である。成分(A)のMFRが2g/10分未満の場合、成形性が不十分なことがあり、90g/10分を超えた場合、衝撃強度や面衝撃性が不十分なことがある。
本発明のポリプロピレン樹脂混合物に含有される成分(A)の含有量は50〜91質量%(成分(A)と成分(B)と成分(C)の合計を100質量%とする)であり、好ましくは70〜91質量%である。成分(A)の含有量が50質量%未満の場合、十分な透明性、面衝撃性が得られないことがあり、91質量%を超えた場合、十分な結晶化速度が得られず、成形サイクル性が十分に短縮できないことがある。
〔プロピレン単独重合体(成分(B))〕
本発明で用いられるプロピレン単独重合体(成分(B))の測定温度230℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート(以下、MFRと称する)(JIS−K6758)は2〜150g/10分であり、好ましくは15〜130g/10分である。成分(C)のMFRが0.5g/10分未満の場合、成形性が不十分なことがあり、150g/10分を超えた場合、面衝撃性が不十分なことがある。
成分(B)の13C−NMRによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率(mmmm)は、剛性、耐熱性又は結晶化時間を早くするという観点から、好ましくは0.95以上であり、更に好ましくは、0.97以上である。
アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules,6,925(1973)に発表されている方法、すなわち13C−NMRを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー由来の単位の分率である(ただし、NMR吸収ピークの帰属は、その後発刊されたMacromolecules,8,687(1975)に基づいて行う)。具体的には13C−NMRスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のmmmmピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定する。この方法によって英国 NATIONAL PHYSICAL LABORATORYのNPL標準物質 CRM No.M19−14Polypropylene PP/MWD/2のアイソタクチック・ペンタッド分率を測定したところ、0.944であった。
成分(B)のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)で測定される分子量分布(Q値、Mw/Mn)として、好ましくは3以上7以下であり、より好ましくは3〜5である。
また、成分(B)の含有量は7〜30質量%(成分(A)と成分(B)と成分(C)の合計を100質量%とする)であり、好ましくは10〜25質量%である。成分(B)の含有量が7質量%未満の場合、十分な結晶化速度が得られなかったり、耐衝撃性に劣ることがあり、30質量%を超えた場合、十分な透明性、耐衝撃性が得られないことがある。
〔ポリエチレン系共重合体(成分(C))〕
本発明で用いられるポリエチレン系共重合体(成分(C))は、プロピレン及び炭素数4〜18のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンとエチレンとを共重合させて得られる共重合体である。
α−オレフィンとしては、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、4−メチル−ペンテン−1、4−メチル−ヘキセン−1、4,4−ジメチル−ペンテン−1等が挙げられる。これらを単独で用いても良く、少なくとも2種を併用しても良い。
成分(C)の密度は、透明性や面衝撃性の観点から、0.88〜0.91g/cm3
あり、好ましくは0.89〜0.91g/cm3である。密度が0.88g/cm3以下の場合は透明性が不十分なことがあり、0.91g/cm3を超えた場合、透明性や面衝撃性が不十分なことがある。
成分(C)の測定温度190℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート(以下、MFRと称する)(JIS−K7210)は2〜100g/10分であり、好ましくは5〜50g/10分である。成分(B)のMFRが2g/10分未満の場合、透明性や成形性が不十分なことがあり、100g/10分を超えた場合、面衝撃性が不十分なことがある。また、(C)の含有量は2〜20質量%(成分(A)と成分(B)と成分(C)の合計を100質量%とする)であり、好ましくは4〜10質量%である。成分(C)の含有量が2質量%未満の場合、十分な耐衝撃性が得られないことがあり、20質量%を超えた場合、十分な結晶化速度が得られず、成形サイクル性が十分に短縮できないことがある。
〔化合物(D)(成分(D))〕
本発明で用いられる化合物(D)は、下記一般式で示される少なくとも一種の化合物である。
Figure 2009155422

〔式中、nは、0、1又は2であり、Aは非水素基であり、R1〜R10は、互いに独立して、水素、フルオロ炭素、アルキル基、アルキニル基、アルケニル基、アルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン基、及びフェニル基からなる群から選択され、任意の二つの隣接基は、組み合わさって環式基を形成しても良い〕
非水素基Aは、−CH3、−CH2CH3、−CH2CH2CH3、−CH2CH2CH2CH3、−CH2CH=CH2、−CH(CH3)CH=CH2、−CH2CH−X−CH2−X’、CH2CH−X’’−CH2−CH3、−CH2CH−X’’’−CH2OH、及びCH−OH−CH−OH−CH2−OHから選択され、ここでX、X’、X’’、及びX’’’は、独立して選択されたハロゲン基を含んでなる。ここで、ハロゲン基としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、好ましくは塩素原子、臭素原子である。
また、式中、R1〜R10は、互いに独立して、水素、フルオロ炭素、アルケニル、アルキル基、アルキニル基、アルコキシ基、カルボキシ基、ハライド、及びフェニルからなる群から選択され、又は、本発明の幾つかの実施態様において、任意の二つの隣接基は、組み合わさって環式基を形成し得る。ここで上記環式基は、メチレンジオキシ、シクロペンチル、シクロヘキシル、又は他の類似環式基を含んでなり得る。
本発明で用いられる化合物(D)としては、例えば(限定されないが)、1,2,3―トリデオキシ−4,6:5,7−ビス−[(4−プロピルフェニル)メチレン]−ノニトール、ビス−1,3:2,4−(4’−エチルベンジリデン)1−アリルソルビトール、ビス−1,3:2,4−(5’,6’,7’,8’−テトラヒドロ−2−ナフトアルデヒドベンジリデン)1−アリルキシリトール、ビス−1,3:2,4−(3’,4’−ジメチルベンジリデン)1−プロピルキシリトール、ビス-1,3:2,4-(3'-メチル-4'-フルオロ-ベンジリデン)1-プロピルソルビトール、ビス-1,3:2,4-(3',4'-ジメチルベンジリデン)1'-メチル-2'-プロペニルソルビトール、ビス-1,3,2,4-ジベンジリデン2',3'-ジブロモプロピルソルビトール、ビス-1,3,2,4-ジベンジリデン2'-ブロモ-3'-ヒドロキシプロピルソルビトール、ビス-1,3:2,4-(3'-ブロモ-4'-エチルベンジリデン)-1-アリルソルビトール、モノ2,4-(3'-ブロモ-4'-エチルベンジリデン)-1-アリルソルビトール、ビス-1,3:2,4-(4'-エチルベンジリデン)1-アリルソルビトール、ビス-1,3:2,4-(3',4'-ジメチルベンジリデン)1-メチルソルビトール等が挙げられる。
本発明で用いられる化合物(D)の配合量は、前記樹脂混合物(成分(A)、成分(B)及び成分(C))100質量部に対して、0.12〜0.5質量部であり、好ましくは0.15〜0.5質量部、より好ましくは0.2〜0.4質量部である。化合物(C)の配合量が、0.12質量部未満の場合、透明性、機械的強度、成形加工性の改良効果が不充分であり、0.5質量部を超えた場合、前記樹脂成分(成分(A)、成分(B)及び成分(C))に対する分散性が悪化して耐衝撃性等の機械的特性が低下することがあり、また、透明性改良効果が飽和してしまう可能性がある。
また、化合物(D)は粉体としての使用が好ましい。粉体特性は、好ましくは、見掛け嵩比重が0.1〜0.5g/ccの範囲であり、より好ましくは、0.2〜0.4g/ccである。尚、見掛け嵩比重とは、一定容積のメスシリンダー内に化合物(D)粉体を自然落下で一定容積だけ積層させた際の化合物(D)粉体の重量を測定して、算出により得られるものである。上記範囲より小さい場合、配合時に流動性が無く生産性が悪化することがあり、また、大きい場合は、前記樹脂成分(成分(A)、成分(B)及び成分(C))に対する分散性が悪化して耐衝撃性等の機械的特性が低下したり、透明性改良効果が十分でないことや、白班状の点が成形体に確認され外観不良を起こすことがある。
化合物(D)の製造方法としては、公知の製造方法が挙げられる。化合物(D)の粉体を製造する方法としては、粉砕法、粒子製造工程時の析出条件を変更することによって製造する方法が挙げられ、製造時に粒子同士の凝集を防止するために、表面処理剤、界面活性剤等を接触させた状態で製造してもよい。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)は、成形性、延性、耐衝撃性を高めるという観点から、好ましくは、10〜100g/10分であり、より好ましくは20〜50g/10分である。なお、ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート(MFR)は、測定温度230℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート(JIS−K6758)である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造において、230℃で測定されるメルトフローレート(MFR)を10〜100g/10分の範囲に調整する方法として、プロピレン−エチレンランダム共重合体(成分(A))とプロピレン単独重合体(成分(B))とエチレン系共重合体(成分(C))と成分(D)、さらに、有機過酸化物(E)の存在下、溶融混合により変性することにより調整することができる。
〔有機過酸化物(E)(成分(E))〕
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、有機過酸化物(E)を含有してもよい。有機過酸化物(E)としては、過酸化アルキル類、過酸化ジアシル類、過酸化エステル類及び過酸化カーボネート類等が挙げられる。
過酸化アルキル類としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−t―ブチルパーオキサイド、ジ−t―ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、t−ブチルクミル、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナン等が挙げられる。
過酸化ジアシル類としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等が挙げられる。
過酸化エステル類としては、例えば、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、t−ブチルパーオキシピバレート、t―ヘキシルパーオキシピバレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−アミルパーオキシル−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルーパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、t−アミルパーオキシ3,5,5―トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ3,5,5―トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ブチルパーオキシトリメチルアディペート等が挙げられる。
過酸化カーボネート類としては、例えば、ジ−3−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジセチルパーオキシジカーボネート、ジミリスチルパーオキシジカーボネート等が挙げられる。
有機過酸化物(E)として、好ましくは過酸化アルキル類であり、特に好ましくは2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、3,6,9−トリエチル−3,6,9−トリメチル−1,4,7−トリパーオキソナンである。
有機過酸化物(E)の配合量は、前記樹脂混合物(成分(A)、成分(B)及び成分(C))100質量部に対して0〜0.5質量部である。好ましくは0.0005〜0.3質量部であり、より好ましくは0.001〜0.1質量部である。
有機過酸化物(E)の配合量を0.5質量部以下とすることにより、本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物の成形加工性、機械的特性をより向上させることができる。また、得られる成形体の透明性や色相をより向上させることが可能となる。
また、有機過酸化物(E)は、そのまま用いても良く、プロピレン−エチレンランダム共重合体(成分(A))やプロピレン単独重合体(成分(B))のパウダーに含浸させた含浸パウダー(マスターバッチ)として用いても良い。プロピレン−エチレンランダム共重合体(成分(A))やプロピレン単独重合体(成分(B))のパウダーとは、粉末状のプロピレン−エチレンランダム共重合体(成分(A))やプロピレン単独重合体(成分(B))のパウダーである。パウダーの平均粒子径は特に限定されるものではないが、分散性の観点から、好ましくは、100μm〜1000μmである。有機過酸化物(E)の含浸量は特に限定されるものではないが、1〜20質量%の範囲が取り扱い上の点で好ましい。
有機過酸化物(E)を配合して、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の230℃で測定されるメルトフローレート(MFR)を10〜100g/10分の範囲に調整する製造における温度(ポリプロピレン系樹脂組成物を溶融混練する温度)は、180℃以上である。好ましくは200〜300℃、さらに好ましくは200〜260℃の範囲である。180℃未満では、目的するメルトフローレート(MFR)の調整できないことがあり、300℃を超える場合には、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の諸特性が悪化することがある。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、公知の添加剤を配合してもよい。例えば、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、着色剤、発泡剤、抗菌剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、少なくとも2種を併用してもよい。中でも、中和剤、酸化防止剤、着色剤がよく用いられる。
また、酸化防止剤は、公知のものを使用することができ、酸化防止剤とは、前記樹脂成分(成分(A)、成分(B)及び成分(C))の熱、光、酸素、等による分解を防止する作用を有する化合物である。例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ヒドロキシルアミン系酸化防止剤等が挙げられ、中でも、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤が単独又は併用して、よく用いられる。
これらの添加剤の配合方法は、例えば、予め溶融混練された前記樹脂成分(成分(A)、成分(B)及び成分(C))のペレットに配合する方法や、ポリプロピレン系樹脂組成物をペレット化する段階で成分(D)及び必要に応じて成分(E)と一緒に配合する方法が挙げられる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明に用いられる前記樹脂成分(成分(A)、成分(B)及び成分(C))以外の他の樹脂やゴムなどを配合してもよい。
例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン/α−オレフィン系共重合体(L−LDPEやエラストマー)、ポリスチレン類(例えばポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(α−メチルスチレン)、AS(アクリロニトリル/スチレン共重合)樹脂)、ABS(アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合)樹脂、AAS(特殊アクリルゴム/アクリロニトリル/スチレン共重合)樹脂、ACS(アクリロニトリル/塩素化ポリエチレン/スチレン共重合)樹脂、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、エチレン/ビニルアルコール共重合樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル樹脂(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート)、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレートプリポリマー、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、ポリブタジエン、1,2−ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン/ブタジエン共重合体、ブタジエン/アクリロニトリル共重合体、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム、天然ゴム、ポリ乳酸等が挙げられ、これらの他の樹脂は、単独で用いても良く、少なくとも2種を併用しても良い。
前記樹脂成分(成分(A)、成分(B)及び成分(C))以外の他の樹脂やゴムなどを配合する方法は、例えば、予め溶融混練されたポリプロピレン系樹脂組成物のペレットに配合する方法や、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造する段階でポリプロピレン樹脂(A)と成分(D)及び必要に応じて成分(E)や上記添加剤等と一緒に配合する方法が挙げられる。
なお、前記他の樹脂やゴムは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物と張り合わせて多層化して使用することもできる。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、充填剤を配合してもよい。
充填剤としては、例えば、タルク、クレイ、ガラスビーズ、珪酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、珪藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、合成有機繊維、天然繊維、木粉等が挙げられる。
前記の充填剤を配合する方法としては、例えば、予め溶融混練されたポリプロピレン系樹脂組成物のペレットに配合する方法や、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造する段階でポリプロピレン樹脂成分と各成分((D)、(E))と必要に応じて添加される前記添加剤と一緒に配合する方法等が挙げられる。
前記の充填材として、タルク、クレイ又は炭酸カルシウムを配合する場合であって、前記樹脂混合物(成分(A)、成分(B)及び成分(C))100質量部に対して、0.001〜1質量部のタルク、クレイ又は炭酸カルシウムを配合する場合は、タルク、クレイ又は炭酸カルシウムが造核剤として機能するため、ポリプロピレン系樹脂組成物を製造する段階で配合することがある。
また、着色剤としては、一般に使用されている公知の着色剤が挙げられ、無機顔料や有機顔料が挙げられる。無機顔料としては、例えば、前記充填材としても用いられるカーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛や、弁柄、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、群青、コバルトブルー、チタンイエロー、鉛白、鉛丹、鉛黄、紺青等が挙げられ、有機顔料としては、例えば、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ペリレン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。これらの着色剤は単独で用いても良く、少なくとも2種類を併用しても良い。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に、必要に応じて添加される添加剤、他の樹脂やゴムや充填材等を配合して、180℃以上で溶融混合する方法としては、例えば、公知の溶融混合する方法が挙げられ、溶融押出機やバンバリーミキサー等によって溶融混合する方法が挙げられる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法で用いられる溶融混練装置としては、公知の溶融混練装置が挙げられる。例えば、単軸押出機、二軸同方向回転押出機(Wernw Pfleideren製 ZSK[登録商標]や東芝機械(株)製 TEM[登録商標]、日本製鋼所(株)製 TEX[登録商標]等)、二軸異方向回転押出機(日本製鋼所(株)製 CMP[登録商標]、TEX[登録商標]、神戸製鋼所(株)製 FCM[登録
商標]、NCM[登録商標]、LCM[登録商標]等)が挙げられる。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の形状としては、例えば、ストランド状、シート状、平板状、ストランドを適当な長さに裁断したペレット状等が挙げられる。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形加工へ適用するためには、得られる成形体の生産安定性の観点から、形状として好ましくは、長さが1〜50mmのペレット状である。
本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を各種成形方法によって、成形して得られる成形体であり、成形体の形状やサイズ等は、適宜、決定すればよい。
本発明の成形体の製造方法としては、例えば、通常工業的に用いられている射出成形法、プレス成形法、真空成形法、発泡成形法、押出成形法等が挙げられ、また、目的に応じて、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物と同種のポリオレフィン系樹脂や他の樹脂と貼合する成形方法、共押出成形する方法等も挙げられる。
本発明の成形体として、好ましくは、射出成形体であり、その成形方法は射出成形法である。射出成形法としては、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、インサート・アウトサート成形法等の方法が挙げられる。
本発明の成形体の用途としては、例えば、雑貨、家電材料、OA機器材料、医療用材料、理化学機器、排水パン、トイレタリー材料、各種ボトル、コンテナー、カップ、シート、フィルム等が挙げられる。中でも食品容器、食品包装用成形体として用いられる各種ボトル、カップ、シート、フィルムに成形加工するのが好ましい。ボトルとしては飲料水等のボルト、カップとしてはプリン、ヨーグルト、果物ゼリーなどの保存カップが挙げられる。シートとしては真空成形加工等により各種容器等に二次加工し、カップと同様な用途に使用することができる。フィルムとしては、各種包装用の延伸フィルム、未延伸フィルム、インフレーションフィルム等が挙げられ、食品の包装用材料に用いることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。実施例及び比較例で用いた重合体及び組成物の物性の測定方法を以下に示した。
(1)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分)
(1−1)プロピレン−エチレンランダム共重合体(成分(A))及びプロピレン単独重合体(成分(B))のMFRの測定方法
測定温度230℃、荷重2.16kgfで、JIS−K6758に従って測定した。
(1−2)エチレン系共重合体(成分(C))のMFRの測定
測定温度190℃、荷重2.16kgfで、JIS−K7210に従って測定した。
(2)エチレン含有量(単位:質量%)
高分子分析ハンドブック(1985年、朝倉書店発行)の第256頁「(i)ランダム共重合体」の項に記載の方法に従ってIRスペクトルを用いて、エチレン由来の構造単位の含有量を測定した。
(3)結晶化速度(結晶化時間、単位:秒)
株式会社パーキンエルマージャパン製「Diamond DSC」(示差走査熱量測定装置)を用いて測定した。具体的には、ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを圧縮成形加工機によりフィルム(100μm)化して測定用試料を作製した。DSCに作製した試料を約10mgセットして、一旦、220℃へ昇温して220℃の状態で5分間放置することにより試料を完全に溶解させた。その後、速度:300℃/分の条件で135℃に急冷して熱量カーブが終了する相当時間までその温度を保持した。結晶化時間は、得られた熱量カーブの最大値(ピークトップ)に至るまでの所要時間(秒)として求めた。尚、所要時間が小さいほど結晶化に至る時間が短い。この結晶化時間が短いほど成形加工時の冷却時間が短く成形加工性が優れているとした。
(4)面衝撃性(落錘衝撃強度(FWI)、単位:kgcm)
測定に用いる重錘の形状を図1に示した。図1に示した形状の鉄製の重錘を用いた以外は、JIS K7211の測定方法に従い、試験片の数の50%が破壊するときの衝撃エネルギーを求めた。測定温度は23℃で実施した。
尚、試験片は後述する射出成形体の製造方法によって得られたものを用いた。具体的には、尚、試験片は後述する射出成形により得られたものを使用した。具体的には、MD×TD×厚み=150×90×2mmの長平板状試験片を使用した。
(5)透明性(ヘイズ、単位:%)
JIS K7150に従って測定した。試験片は後述する射出成形により得られたもの(MD×TD×厚み=150×90×2mmの長平板状試験片の中央部を50×50mmの正方形に切削したもの)を使用した。ヘイズの測定はヘイズメータを用いた。ヘイズ値は透明性の指標であり、ヘイズ値が小さいほど、目視における試験片の透明感が良好であり、透明性が高いことを示す。
(6)白班点(目視)
前記射出成形法により成型加工した試験片(MD×TD×厚み=150×90×2mm)について、偏光板を両面から挟み、蛍光灯の光を透過させて、試験片に存在する白班点を目視で観察した。判定は、白班点が5個未満の場合を○、5〜10個未満の場合を△、10個以上の場合を×とした。白班点は造核剤成分を含む添加剤成分の分散性を示す指標であり、白班点の数が少ないほど、外観に優れた成形体であることを示す。
(7)臭気
後述する射出成形法により成型加工した試験片(MD×TD×厚み=150×90×2mm)について、ヒトによる臭いの官能検査を行い、その不快臭の有無を判定した。判定は不快臭無しを○、有りを×とした。
(8)溶出性
日本薬局方一般試験法(1996年)、輸液用プラスチック容器試験法(7)溶出物試験に従って試験した。試験液の紫外吸収スペクトルにおいて、波長220nm以上241nm未満における吸光度が0.08以下、及び/又は、波長241nm以上350nm以下における吸光度が0.05以下である場合を○とし、前記波長範囲における吸光度が前記値以上である場合を×とした。
(9)射出成形体の作製
前記の落錘衝撃強度評価用及び透明性評価用の試験片(射出成形体)は、下記の方法に従い作製した。
(9−1)落錘衝撃強度評価用及び透明性評価用試験片の作製
住友重機械製NEOMAT350/120型射出成形機を用い、成形温度220℃、金型冷却温度50℃で射出成形を行い、MD×TD×厚み=150×90×2mmの寸法の落錘衝撃強度評価用及び透明性評価用の試験片を得た。
〔参考例1〕
(1−1)固体触媒成分の製造
特開2004−067850号公報の実施例1記載の方法と同様に調製した。
(1−2)ポリプロピレン樹脂(A−1)の製造
(a)予備重合
充分に精製したヘキサンを攪拌機付反応器に添加し、系内を充分に窒素で置換したのち、トリエチルアルミニウム(以下TEAと略す)、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン(以下CHEDMSと略す)及び前記固体触媒成分を添加し、25℃を維持しながらプロピレンを1時間にわたって連続的に添加して、予備重合体スラリーを得た。
(b)本重合
攪拌機付き気相流動層重合槽を用いて、重合温度83℃、重合圧力21kg/cm2G、気相部のエチレン濃度1.35vol.%、水素濃度を4.0vol.%に保持できるように、プロピレン、エチレン及び水素を供給する条件下で、前記予備重合体スラリー、TEA(TEA/プロピレンポリマー=200wtppm)、CHEDMS(CHEDMS/TEA=0.15(モル/モル))を供給しながら連続気相重合を行い、プロピレン−エチレン共重合体のパウダー(A−1)を得た。得られたプロピレン−エチレン共重合体(A−1)は、融点(Tm)が148℃、エチレン含有量が2.5質量%、CXSが2.5質量%、MFRが25g/10分であった。
〔参考例2〕
ポリプロピレン樹脂(A−2)の製造
参考例1の(1−2)ポリプロピレン樹脂(A−1)の製造の(b)本重合において、重合温度、重合圧力、気相部のエチレン濃度、水素濃度を変更して製造した以外は、参考例1の(1−2)ポリプロピレン樹脂(A−1)の製造方法と同様にしてプロピレン−エチレンランダム共重合体のパウダー(A−2)を得た。得られたプロピレン−エチレンランダム共重合体は、融点(Tm)が140℃、エチレン含有量が4.1質量%、CXSが4.3質量%、MFRが8g/10分であった。
〔参考例3〕
プロピレン単独重合体(B−1)の重合
参考例1の(1−2)(b)本重合において、気相部のエチレン濃度をゼロに変更し、重合温度86℃、水素濃度を2.2vol.%に変更した以外は、参考例1と同様にして樹脂粉であるプロピレン単独重合体(B−1)を得た。得られたプロピレン単独重合体は、mmmmが0.98、Mw/Mnが4.2、融点(Tm)が163℃、CXSが0.25質量%、MFRが20g/10分であった。
〔参考例4〕
プロピレン単独重合体(B−2)の重合
特開平7−216017記載の固体触媒成分を用いて、気相重合法により製造し、樹脂粉であるプロピレン単独重合体(B−2)を得た。得られたプロピレン単独重合体は、mmmmが0.97、Mw/Mnが5.9、融点(Tm)が164℃、CXSが1.1質量%、MFRが120g/10分であった。
〔参考例5〕
プロピレン単独重合体(B−3)の重合
特開平7−216017記載の固体触媒成分を用いて、溶媒重合法により製造し、樹脂粉であるプロピレン単独重合体(B−3)を得た。mmmmが0.99、Mw/Mnが5.3、融点(Tm)が163℃、CXSが0.1質量%、MFRが307g/10分であった。
〔実施例1〕
(1−1)ポリプロピレン系樹脂組成物の製造
[造粒(溶融混練、濾過)]
前記参考例1で得られた(A−1)プロピレン−エチレンランダム共重合体のパウダー79質量部と参考例3で得られた(B−1)プロピレン単独重合体のパウダー13質量部と(C−1)ポリエチレン系重合体(住友化学(株)製エクセレンVL400、190℃のメルトフローレート:5g/10分、密度:0.900g/cm3)のペレット8質量部を混合した。この混合物100質量部に対して、(D−1)1,2,3―トリデオキシ−4,6:5,7−ビス−[(4−プロピルフェニル)メチレン]−ノニトール(商品名:MilladNX8000、ミリケン・ジャパン(株)製)0.3質量部と(E−1)2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンの10質量%含有ポリプロピレンパウダー(商品名:パーヘキサ25B−10、10質量%品(日本油脂(株)製)0.05質量部(有機過酸化物として、0.005質量部)、及び中和剤としてステアリン酸カルシウム(商品名:カルシウムステアレートS、日本油脂(株)製)0.05質量部と、酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−3(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(商品名:イルガノックス1010、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)0.01質量部を一括配合して、その配合物をタンブラーミキサーで混合した。得られた混合物を内径40mmの単軸押出機(田辺プラスチックス(株)製)を用いて、溶融混練部のシリンダー設定温度200℃、スクリュー回転数100rpm、押出量:16kg/時間の条件で溶融混練して、これを金網フィルター(50メッシュ)で濾過した後にダイ部(設定:200℃)より押出し、この押出物(ストランド状)を冷水により冷却固化、切断してポリプロピレン系樹脂組成物からなるペレット(直径:2〜3mm)にした。得られたポリプロピレン系樹脂組成物の各成分の配合量を表1に示した。
(1−2)ポリプロピレン系樹脂組成物の製造
前記(1−1)の方法で製造したポリプロピレン系樹脂組成物からなるペレットを用いて、前記の射出成形体の作製方法に従って射出成形によって物性評価用の試験片を作製し、所定の状態調整後、試験片の物性を測定した。評価結果を表1に示した。
〔実施例2〕
(D−1)の配合量を0.2質量部に変更した以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表1に示した。
〔実施例3〕
(A−1)を67質量部、(B−1)を25質量部へ変更した以外は、実施例1と同様に行った。結果を表1に示した。
〔実施例4〕
(B−1)を(B−2)13質量部へ変更した以外は、実施例1と同様に行った。結果を表1に示した。
〔比較例1〕
(D−1)0.3質量部を(D−1)1,3−o−メチルベンジリデン2,4−p−メチルベンジリデンソルビトール(商品名:ゲルオールDH、新日本理化(株)製;比較品)0.3質量部へ変更した以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表1に示した。
〔比較例2〕
(D−1)0.3質量部を(D−3)3:2,4−ビス−O−ベンジリデン−D−グルシトール(商品名:ゲルオールDS、新日本理化(株)製;比較品)0.3質量部へ変更した以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表1に示した。
〔比較例3〕
(D−1)0.3質量部を(D−4)1,3:2,4−ビス(3,4−ジメチルベンジリデン)ソルビトール(Millad3988、ミリケン・ジャパン(株)製、見掛け嵩比重:0.20g/cc;比較品)0.3質量部へ変更した以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表1に示した。
〔比較例4〕
(D−1)0.3質量部を(D−5)芳香族リン酸エステル系金属塩を主成分とする造核剤(アデカスタブNA−21、株式会社ADEKA製;比較品)0.2質量部へ変更した以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表1に示した。
〔比較例5〕
(D−1)0.3質量部を0.1質量部へ変更した以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表2に示した。
〔比較例6〕
(D−1)0.3質量部を0.6質量部へ変更した以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表2に示した。
〔比較例7〕
(A−1)を87質量部、(B−1)を5質量部に変更した以外は、実施例1と同様に行なった。評価結果を表2に示した。
〔比較例8〕
(B−1)を(B−3)13質量部に変更した以外は、実施例1と同様に行なった。評価結果を表2に示した。
〔比較例9〕
(C−1)を(C−2)スミカセンG701(住友化学製、MFR(190℃)=7g/10分、密度=0.918g/cm3;比較品)8質量部、(D−1)を0.3質量部に変更した以外は、実施例1と同様に行なった。評価結果を表2に示した。
〔比較例10〕
(C−1)を(C−3)エクセレンVL100(住友化学製、MFR(190℃)=0.8g/10分、密度=0.900g/cm3;比較品)8質量%に変更した以外は、実施例1と同様に行なった。評価結果を表2に示した。
〔比較例11〕
(A−1)を(A−2)100質量部に変更し、(B−1)、(C−1)を配合せず、(E−1)の配合量を0.35質量部に変更した以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表2に示した。
〔比較例12〕
(A−1)を(A−2)96質量部に変更し、(B−1)を配合せず、(C−1)を(C−4)エンゲージ8200(エチレン−オクテン共重合体,ダウケミカル(株)社製,MFR(190℃)=5.0g/10分、密度=0.870g/cm3;比較品)4質量部に、(E−1)の配合量を0.37質量部に変更した以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表2に示した。
〔比較例13〕
(A−1)を(A−2)81質量部に変更し、(B−1)の配合量を15質量部に変更し、(C−1)を(C−4)エンゲージ8200(エチレン−オクテン共重合体,ダウケミカル(株)社製,MFR(190℃)=5.0g/10分、密度=0.870g/cm3;比較品)4質量部に、(E−1)の配合量を0.33質量部に変更した以外は、実施例1と同様に行った。評価結果を表2に示した。
Figure 2009155422

Figure 2009155422
耐衝撃性(落錘衝撃強度)の測定に用いる重錘の形状を示す図である。

Claims (4)

  1. 下記プロピレン−エチレンランダム共重合体(成分(A))50〜91質量%と、下記プロピレン単独重合体(成分(B))7〜30質量%と、下記エチレン系共重合体(成分(C))2〜20質量%とを含有する樹脂混合物(成分(A)と成分(B)と成分(C)の合計を100質量%とする)、及び、前記樹脂混合物100質量部に対して、
    下記一般式で示される少なくとも一種の化合物(D)0.12〜0.5質量部と、を含むことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物。
    Figure 2009155422

    〔式中、nは、0、1又は2であり、Aは非水素基であり、R1〜R10は、互いに独立して、水素、フルオロ炭素、アルキル基、アルキニル基、アルケニル基、アルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン基、及びフェニル基からなる群から選択され、任意の二つの隣接基は、組み合わさって環式基を形成しても良い〕
    成分(A):
    エチレン由来の構造単位の含有量が2〜5質量%であり、
    測定温度230℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート(JIS−K6758)が2〜90g/10分であるプロピレン−エチレンランダム共重合体(ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体の全量を100質量%とする)。
    成分(B):
    測定温度230℃、荷重2.16kgfで測定したメルトフローレート(JIS−K6758)が2〜150g/10分であるプロピレン単独重合体。
    成分(C):
    密度が0.88〜0.91g/cm3であり、測定温度190℃、荷重2.16kgfで測定したメルトルフローレート(JIS−K7210)が2〜100g/10分であるプロピレン及び炭素数4〜18のα−オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンとエチレンと共重合させて得られる共重合体。
  2. 有機過酸化物(E)を更に含有し、かつ、230℃で測定されるメルトフローレート(MFR)が10〜100g/10分であることを特徴とする請求項1記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
  3. 請求項1又は2に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形体。
  4. 請求項1から3の何れかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とする食品充填容器又は食品包装用成形体。
JP2007333996A 2007-12-26 2007-12-26 ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体 Pending JP2009155422A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007333996A JP2009155422A (ja) 2007-12-26 2007-12-26 ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007333996A JP2009155422A (ja) 2007-12-26 2007-12-26 ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009155422A true JP2009155422A (ja) 2009-07-16

Family

ID=40959782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007333996A Pending JP2009155422A (ja) 2007-12-26 2007-12-26 ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009155422A (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101135698B1 (ko) * 2009-12-16 2012-04-13 호남석유화학 주식회사 초고투명 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품
JP2012528230A (ja) * 2009-05-29 2012-11-12 ミリケン・アンド・カンパニー ポリマー組成物、ポリマー組成物から製造された物品及びポリマー組成物の成形方法
JP2012236973A (ja) * 2011-04-28 2012-12-06 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなるフィルム
JP2013053183A (ja) * 2011-09-01 2013-03-21 Japan Polypropylene Corp プロピレン系樹脂組成物
WO2016200335A1 (en) * 2015-06-12 2016-12-15 The Polyolefin Company (Singapore) Pte Ltd Moulded article from polypropylene composition
KR20210041636A (ko) * 2016-05-31 2021-04-15 밀리켄 앤드 캄파니 중합체 조성물, 이러한 조성물로부터 제조된 물품, 및 이러한 조성물의 성형 방법
JP2021528512A (ja) * 2018-06-11 2021-10-21 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn 食品の高温充填包装に好適なプロピレン−エチレンコポリマー組成物
JP2021532201A (ja) * 2018-06-11 2021-11-25 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn 低xs/et比及び高いmfrを有するプロピレン−エチレンランダムコポリマー
US11834558B2 (en) 2018-12-21 2023-12-05 Milliken & Company Additive compositions and thermoplastic polymer compositions comprising the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004176061A (ja) * 2002-11-14 2004-06-24 Japan Polypropylene Corp プロピレン樹脂組成物の製造方法
JP2007231161A (ja) * 2006-03-01 2007-09-13 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる射出成形体
WO2007127067A1 (en) * 2006-04-24 2007-11-08 Milliken & Company Dibenzylidene sorbitol (dbs)-based compounds, compositions and methods for using such compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004176061A (ja) * 2002-11-14 2004-06-24 Japan Polypropylene Corp プロピレン樹脂組成物の製造方法
JP2007231161A (ja) * 2006-03-01 2007-09-13 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなる射出成形体
WO2007127067A1 (en) * 2006-04-24 2007-11-08 Milliken & Company Dibenzylidene sorbitol (dbs)-based compounds, compositions and methods for using such compounds

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012528230A (ja) * 2009-05-29 2012-11-12 ミリケン・アンド・カンパニー ポリマー組成物、ポリマー組成物から製造された物品及びポリマー組成物の成形方法
KR101135698B1 (ko) * 2009-12-16 2012-04-13 호남석유화학 주식회사 초고투명 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품
JP2012236973A (ja) * 2011-04-28 2012-12-06 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリプロピレン樹脂組成物およびそれからなるフィルム
JP2013053183A (ja) * 2011-09-01 2013-03-21 Japan Polypropylene Corp プロピレン系樹脂組成物
WO2016200335A1 (en) * 2015-06-12 2016-12-15 The Polyolefin Company (Singapore) Pte Ltd Moulded article from polypropylene composition
KR20210041636A (ko) * 2016-05-31 2021-04-15 밀리켄 앤드 캄파니 중합체 조성물, 이러한 조성물로부터 제조된 물품, 및 이러한 조성물의 성형 방법
KR102477403B1 (ko) 2016-05-31 2022-12-13 밀리켄 앤드 캄파니 중합체 조성물, 이러한 조성물로부터 제조된 물품, 및 이러한 조성물의 성형 방법
JP2021528512A (ja) * 2018-06-11 2021-10-21 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn 食品の高温充填包装に好適なプロピレン−エチレンコポリマー組成物
JP2021532201A (ja) * 2018-06-11 2021-11-25 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンW R Grace & Co−Conn 低xs/et比及び高いmfrを有するプロピレン−エチレンランダムコポリマー
US11905347B2 (en) 2018-06-11 2024-02-20 W.R. Grace & Co .- Conn. Propylene-ethylene random copolymers with low XS/ET ratio and high MFR
JP7447027B2 (ja) 2018-06-11 2024-03-11 ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー-コーン 低xs/et比及び高いmfrを有するプロピレン-エチレンランダムコポリマー
US11834558B2 (en) 2018-12-21 2023-12-05 Milliken & Company Additive compositions and thermoplastic polymer compositions comprising the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2009155422A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体
JP5644281B2 (ja) 耐衝撃性ポリプロピレン樹脂組成物
US9115279B2 (en) Polypropylene compounds with high impact performance and improved stress whitening resistance
JP5039464B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物および成形体
JP5379247B2 (ja) 多層ブロー容器およびその製造方法
JP2010150417A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体
US20240124691A1 (en) Process for improving the viscosity of recycled polyethylene
JP2006213918A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物および成形体
JP5023493B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
JP2019023253A (ja) 熱成形用シートおよび熱成形体
US20220315743A1 (en) Recycled polyolefin compositions comprising random alpha-olefinic copolymers and additional polymers
JP2008303270A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物および成形体
JP6634008B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物およびそれからなる延伸容器
JP5350600B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体
KR102161366B1 (ko) 정화제 조성물 및 이를 포함하는 폴리올레핀 조성물
JP2016011164A (ja) 深絞り容器
JP7434657B1 (ja) プロピレン樹脂組成物の製造方法、および、成形体の製造方法
JP6102440B2 (ja) プロピレン樹脂組成物及びそれからなる成形体
JP2004115570A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
WO2022004551A1 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
WO2020085185A1 (ja) プロピレン樹脂組成物、および、それからなる成形体
CN117043250A (zh) 包含无规α-烯烃共聚物和另外的聚合物的再生聚烯烃组合物
CN117157354A (zh) 包含再生聚烯烃的聚烯烃组合物
JP2008056804A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物からなる中空容器

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20101111

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120130

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120207

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120406

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20121106