JP2008080712A - 光輝性及び不連続構造の金属皮膜を有する樹脂製品 - Google Patents
光輝性及び不連続構造の金属皮膜を有する樹脂製品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008080712A JP2008080712A JP2006264910A JP2006264910A JP2008080712A JP 2008080712 A JP2008080712 A JP 2008080712A JP 2006264910 A JP2006264910 A JP 2006264910A JP 2006264910 A JP2006264910 A JP 2006264910A JP 2008080712 A JP2008080712 A JP 2008080712A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- compound
- metal film
- resin product
- silicon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
- C23C28/322—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
- C23C28/345—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
- C23C28/345—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
- C23C28/3455—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer with a refractory ceramic layer, e.g. refractory metal oxide, ZrO2, rare earth oxides or a thermal barrier system comprising at least one refractory oxide layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
【課題】下地塗装を行うことなく耐食性を有する光輝性金属皮膜を含む樹脂製品を提供する。
【解決手段】樹脂基材１１と、樹脂基材１１上にインジウムからなる光輝性でかつ不連続構造の金属皮膜１２とを含む樹脂製品であって、金属皮膜１２の下にのみ、物理的蒸着法により形成された、酸窒化ケイ素、窒化アルミニウム、酸窒化アルミニウム又は酸化クロムからなる金属皮膜１２の耐食性を向上させる下耐食保護膜１３を有することを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】樹脂基材１１と、樹脂基材１１上にインジウムからなる光輝性でかつ不連続構造の金属皮膜１２とを含む樹脂製品であって、金属皮膜１２の下にのみ、物理的蒸着法により形成された、酸窒化ケイ素、窒化アルミニウム、酸窒化アルミニウム又は酸化クロムからなる金属皮膜１２の耐食性を向上させる下耐食保護膜１３を有することを特徴とする。
【選択図】図１
Description
本発明は、金属皮膜を有する樹脂製品に関するものである。
従来、微細不連続膜構造を持つことでミリ波等の電波透過性を有しつつ、光輝性をも有する金属皮膜を基材上に得るためには、外観品質及び付着性の点からめっきの下地塗装が必要であった（特許文献１）。しかし、この方法では、下地塗装において大気中の塵埃等が下地の塗膜に混入すると、金属皮膜の膜厚が数十ｎｍと薄膜であることから、金属皮膜表面の不良が生じ易かった。
一方、下地塗装を行わないで微細不連続膜構造を持つ金属皮膜を基材上に得るために、下地乾式処理等が試みられている。しかし、下地基材からの腐食成分による金属皮膜の劣化、下地基材と金属皮膜との密着性不良、及び、下地層の耐久性不足から、耐久品質の点で不十分であり実用化には至っていなかった。
特開平７−３１６７８２号公報
そこで、本発明は、下地塗装を行うことなく耐食性を有する光輝性金属皮膜を含む樹脂製品を提供することを目的とする。
上記目的を達成するため、本発明は、以下の手段［１］、［２］をとった。
［１］本発明の樹脂製品は、樹脂基材と、前記樹脂基材上にインジウムからなる光輝性でかつ不連続構造の金属皮膜とを含む樹脂製品であって、前記金属皮膜の下にのみケイ素化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物、セリウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物又はクロム化合物からなる前記金属皮膜の耐食性を向上させる耐食保護膜を有することを特徴とする。本明細書において、金属皮膜の耐食性とは、金属皮膜の金属が酸化されるのに耐える性能である。
［１］本発明の樹脂製品は、樹脂基材と、前記樹脂基材上にインジウムからなる光輝性でかつ不連続構造の金属皮膜とを含む樹脂製品であって、前記金属皮膜の下にのみケイ素化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物、セリウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物又はクロム化合物からなる前記金属皮膜の耐食性を向上させる耐食保護膜を有することを特徴とする。本明細書において、金属皮膜の耐食性とは、金属皮膜の金属が酸化されるのに耐える性能である。
［２］別の本発明の樹脂製品は、樹脂基材と、前記樹脂基材上にスズからなる光輝性でかつ不連続構造の金属皮膜とを含む樹脂製品であって、前記金属皮膜の上、下又は上下に無機化合物からなる前記金属皮膜の耐食性を向上させる耐食保護膜を有することを特徴とする。
本発明における各要素の態様を以下に例示する。
１．樹脂基材
手段［１］、［２］の樹脂基材の形態としては、特に限定されないが、板材、シート材、フィルム材等を例示できる。また、樹脂基材の樹脂としては、特に限定されないが、熱可塑性樹脂が好ましく、ＰＣ（ポリカーボネート）、アクリル樹脂、ポリスチレン、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ポリウレタン等を例示できる。
手段［１］、［２］の樹脂基材の形態としては、特に限定されないが、板材、シート材、フィルム材等を例示できる。また、樹脂基材の樹脂としては、特に限定されないが、熱可塑性樹脂が好ましく、ＰＣ（ポリカーボネート）、アクリル樹脂、ポリスチレン、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ポリウレタン等を例示できる。
２．金属皮膜
金属皮膜としては、光輝性を有する不連続構造になりやすいインジウム（Ｉｎ）又はスズ（Ｓｎ）からなる。
金属皮膜の膜厚は、特に限定されないが、１０〜１００ｎｍが好ましい。１０ｎｍ未満では光輝性が低下する傾向となり、１００ｎｍを越えると不連続構造になりにくいからである。
金属皮膜の製膜方法は、特に限定されないが、真空蒸着、分子線蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、スパッタリング等の物理的蒸着を例示できる。
金属皮膜としては、光輝性を有する不連続構造になりやすいインジウム（Ｉｎ）又はスズ（Ｓｎ）からなる。
金属皮膜の膜厚は、特に限定されないが、１０〜１００ｎｍが好ましい。１０ｎｍ未満では光輝性が低下する傾向となり、１００ｎｍを越えると不連続構造になりにくいからである。
金属皮膜の製膜方法は、特に限定されないが、真空蒸着、分子線蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、スパッタリング等の物理的蒸着を例示できる。
３．耐食保護膜
３−１．化合物
手段［２］の耐食保護膜の無機化合物としては、密度３．０ｇ／ｃｍ３以上のものが緻密性が高い膜になることから好ましい。無機化合物としては、ケイ素又は金属元素で分類した（１）〜（７）及びその相手元素で分類した（Ａ）〜（Ｄ）のものが例示できる。なお、以下に例示するものは、手段［１］のケイ素化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物、セリウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物、クロム化合物の例示でもある。
（１）ケイ素（Ｓｉ）化合物としては、酸化ケイ素（ＳｉＯ２等）、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）、酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）等が例示できる。
（２）アルミニウム（Ａｌ）化合物としては、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、酸窒化アルミニウム（ＡｌＯｘＮｙ）等が例示できる。
（３）チタン（Ｔｉ）化合物としては、酸化チタン（ＴｉＯ２等）、窒化チタン（ＴｉＮ）等が例示できる。
（４）セリウム（Ｃｅ）化合物としては、酸化セリウム（ＣｅＯ２等）等が例示できる。
（５）ジルコニウム（Ｚｒ）化合物としては、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）等が例示できる。
（６）亜鉛（Ｚｎ）化合物としては、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等が例示できる。
（７）クロム（Ｃｒ）化合物としては、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３等）、窒化クロム（ＣｒＮ）等が例示できる。
（Ａ）酸化物（ＭＯ）としては、酸化ケイ素（ＳｉＯ２等）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２等）、酸化セリウム（ＣｅＯ２等）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３等）等が例示できる。
（Ｂ）窒化物（ＭＮ）としては、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、窒化チタン（ＴｉＮ）、窒化クロム（ＣｒＮ）等が例示できる。
（Ｃ）酸窒化物（ＭＯｘＮｙ）としては、酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）、酸窒化アルミニウム（ＡｌＯｘＮｙ）等が例示できる。
（Ｄ）硫化物（ＭＳ）としては、硫化亜鉛（ＺｎＳ）等が例示できる。
また、酸窒化ケイ素又は酸窒化アルミニウムにおいては、各酸窒化物における窒素含有率（窒素の物質量を窒素と酸素の物質量の和で除したもの：Ｎ／（Ｎ＋Ｏ））が、３〜８０ｍｏｌ％であることが好ましい。それは、この範囲において、耐食性が向上するからである。
３−１．化合物
手段［２］の耐食保護膜の無機化合物としては、密度３．０ｇ／ｃｍ３以上のものが緻密性が高い膜になることから好ましい。無機化合物としては、ケイ素又は金属元素で分類した（１）〜（７）及びその相手元素で分類した（Ａ）〜（Ｄ）のものが例示できる。なお、以下に例示するものは、手段［１］のケイ素化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物、セリウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物、クロム化合物の例示でもある。
（１）ケイ素（Ｓｉ）化合物としては、酸化ケイ素（ＳｉＯ２等）、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）、酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）等が例示できる。
（２）アルミニウム（Ａｌ）化合物としては、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、酸窒化アルミニウム（ＡｌＯｘＮｙ）等が例示できる。
（３）チタン（Ｔｉ）化合物としては、酸化チタン（ＴｉＯ２等）、窒化チタン（ＴｉＮ）等が例示できる。
（４）セリウム（Ｃｅ）化合物としては、酸化セリウム（ＣｅＯ２等）等が例示できる。
（５）ジルコニウム（Ｚｒ）化合物としては、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）等が例示できる。
（６）亜鉛（Ｚｎ）化合物としては、硫化亜鉛（ＺｎＳ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等が例示できる。
（７）クロム（Ｃｒ）化合物としては、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３等）、窒化クロム（ＣｒＮ）等が例示できる。
（Ａ）酸化物（ＭＯ）としては、酸化ケイ素（ＳｉＯ２等）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２等）、酸化セリウム（ＣｅＯ２等）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３等）等が例示できる。
（Ｂ）窒化物（ＭＮ）としては、窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、窒化チタン（ＴｉＮ）、窒化クロム（ＣｒＮ）等が例示できる。
（Ｃ）酸窒化物（ＭＯｘＮｙ）としては、酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）、酸窒化アルミニウム（ＡｌＯｘＮｙ）等が例示できる。
（Ｄ）硫化物（ＭＳ）としては、硫化亜鉛（ＺｎＳ）等が例示できる。
また、酸窒化ケイ素又は酸窒化アルミニウムにおいては、各酸窒化物における窒素含有率（窒素の物質量を窒素と酸素の物質量の和で除したもの：Ｎ／（Ｎ＋Ｏ））が、３〜８０ｍｏｌ％であることが好ましい。それは、この範囲において、耐食性が向上するからである。
３−２．製膜方法
耐食保護膜の製膜方法は、特に限定されないが、表面不良を防止する観点から蒸着法が好ましい。蒸着法のうち物理的蒸着としては、真空蒸着、分子線蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、スパッタリング等が、化学的蒸着としては、熱化学的蒸着、プラズマ化学的蒸着、光化学的蒸着等が例示できる。
耐食保護膜の製膜方法は、特に限定されないが、表面不良を防止する観点から蒸着法が好ましい。蒸着法のうち物理的蒸着としては、真空蒸着、分子線蒸着、イオンプレーティング、イオンビーム蒸着、スパッタリング等が、化学的蒸着としては、熱化学的蒸着、プラズマ化学的蒸着、光化学的蒸着等が例示できる。
３−３．位置
手段［１］の耐食保護膜は、金属皮膜の下に設ける。手段［２］の耐食保護膜は、金属皮膜の上、下又は上下に設ける。なお、耐食保護膜は、金属皮膜に接するように設けるのがよいが、金属皮膜との間に他の膜層が介在するように設けてもよい。ただし、耐食保護膜を金属皮膜の下に設ける場合には、金属皮膜と樹脂基材の間、すなわち樹脂基材の上に耐食保護膜を設ける。
手段［１］の耐食保護膜は、金属皮膜の下に設ける。手段［２］の耐食保護膜は、金属皮膜の上、下又は上下に設ける。なお、耐食保護膜は、金属皮膜に接するように設けるのがよいが、金属皮膜との間に他の膜層が介在するように設けてもよい。ただし、耐食保護膜を金属皮膜の下に設ける場合には、金属皮膜と樹脂基材の間、すなわち樹脂基材の上に耐食保護膜を設ける。
３−４．膜厚
耐食保護膜の膜厚は、２〜１００ｎｍが好ましく、より好ましくは、３〜５０ｎｍである。２ｎｍ未満では、十分な耐食性が得られず、１００ｎｍを超えると膜内ひずみの拡大によるクラック発生等の原因となるからである。
耐食保護膜の膜厚は、２〜１００ｎｍが好ましく、より好ましくは、３〜５０ｎｍである。２ｎｍ未満では、十分な耐食性が得られず、１００ｎｍを超えると膜内ひずみの拡大によるクラック発生等の原因となるからである。
４．その他の膜
手段［１］、［２］には、金属皮膜を保護するため、金属皮膜の上に保護膜（押え膜）を設けてもよい。保護膜としては、特に限定されないが、樹脂系の塗膜等が例示できる。
手段［１］、［２］には、金属皮膜を保護するため、金属皮膜の上に保護膜（押え膜）を設けてもよい。保護膜としては、特に限定されないが、樹脂系の塗膜等が例示できる。
５．樹脂製品の用途
金属皮膜が不連続であることから、電気抵抗が高いためミリ波透過性があり、腐食の伝搬を抑制するため耐食性がある等の性質がある。これらの性質から、樹脂製品の用途として、特に限定されないが、次のものを例示できる。
（ａ）ミリ波透過性による用途として、ミリ波レーダー装置カバーを例示できる。該カバーの適用部位は、特に限定されないが、自動車の外装塗装製品への適用が好ましく、特にラジエータグリル、グリルカバー、サイドモール、バックパネル、バンパー、エンブレム等に適する。
（ｂ）耐食性による用途として、エンブレム、ラジエータグリル、光輝モール等の自動車外装部品を例示できる。
金属皮膜が不連続であることから、電気抵抗が高いためミリ波透過性があり、腐食の伝搬を抑制するため耐食性がある等の性質がある。これらの性質から、樹脂製品の用途として、特に限定されないが、次のものを例示できる。
（ａ）ミリ波透過性による用途として、ミリ波レーダー装置カバーを例示できる。該カバーの適用部位は、特に限定されないが、自動車の外装塗装製品への適用が好ましく、特にラジエータグリル、グリルカバー、サイドモール、バックパネル、バンパー、エンブレム等に適する。
（ｂ）耐食性による用途として、エンブレム、ラジエータグリル、光輝モール等の自動車外装部品を例示できる。
本発明によれば、下地塗装を行うことなく耐食性を有する光輝性金属皮膜を含む樹脂製品を提供することができる。
樹脂基材と、前記樹脂基材上にインジウムからなる光輝性でかつ不連続構造の金属皮膜とを含む樹脂製品であって、
前記金属皮膜の下にのみ、酸窒化ケイ素、窒化アルミニウム、酸窒化アルミニウム若しくは酸化クロムからなる前記金属皮膜の耐食性を向上させる耐食保護膜を有することを特徴とする樹脂製品。
または、樹脂基材と、前記樹脂基材上にスズからなる光輝性でかつ不連続構造の金属皮膜とを含む樹脂製品であって、
前記金属皮膜の上、下若しくは上下に、酸窒化ケイ素、窒化アルミニウム、酸窒化アルミニウム若しくは酸化クロムからなる前記金属皮膜の耐食性を向上させる耐食保護膜を有することを特徴とする樹脂製品。
前記金属皮膜の下にのみ、酸窒化ケイ素、窒化アルミニウム、酸窒化アルミニウム若しくは酸化クロムからなる前記金属皮膜の耐食性を向上させる耐食保護膜を有することを特徴とする樹脂製品。
または、樹脂基材と、前記樹脂基材上にスズからなる光輝性でかつ不連続構造の金属皮膜とを含む樹脂製品であって、
前記金属皮膜の上、下若しくは上下に、酸窒化ケイ素、窒化アルミニウム、酸窒化アルミニウム若しくは酸化クロムからなる前記金属皮膜の耐食性を向上させる耐食保護膜を有することを特徴とする樹脂製品。
以下、ポリカーボネートよりなる樹脂基材（基板）上に、次の表１に示すように、金属皮膜の種類若しくは製膜方法又は上下の耐食保護膜の有無、種類若しくは製膜方法を変えた実施例及び比較例について説明する。なお、本発明の実施例及び比較例は、検討項目によって、９個のグループに分けられている。
図１、２に示すように、各試験片には、厚さ５ｍｍのポリカーボネートからなる樹脂基材１１上に、以下に示す、金属皮膜１２と、上耐食保護膜１４、下耐食保護膜１３又は上下の耐食保護膜１３、１４とを形成したものを用いた。また、押え塗膜１５をも有する場合には、黒色のアクリル系二液性の熱乾型塗料を用いて押え塗膜を形成し、その膜厚を１５μｍとした。
［酸窒化物の膜］
本実施例において、酸窒化物の製膜及び窒素含有率の測定は以下のようにした。
（ａ）製膜方法
酸窒化物ケイ素又は酸窒化物アルミニウムの膜は、次に示すようにして製膜した。
・スパッタリングによる酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）は、ターゲットにケイ素（Ｓｉ）を用い、雰囲気中の窒素（Ｎ２）及び酸素（Ｏ２）の分圧により組成を制御して製膜した。
・イオンプレーティングによる酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）は、蒸発材料に窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）を用い、窒素（Ｎ２）（酸素（Ｏ２））雰囲気下でＲＦプラズマの出力により組成を制御して製膜した。
・真空蒸着による酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）は、蒸発材料に窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）を用いて製膜した。
・スパッタリングによる酸窒化アルミニウム（ＡｌＯｘＮｙ）は、ターゲットにアルミニウム（Ａｌ）を用い、雰囲気中の窒素（Ｎ２）及び酸素（Ｏ２）の分圧により組成を制御して製膜した。
・イオンプレーティングによる酸窒化アルミニウム（ＡｌＯｘＮｙ）は、蒸発材料に窒化アルミニウム（ＡｌＮ）を用い、窒素（Ｎ２）雰囲気下でＲＦプラズマの出力により組成を制御して製膜した。
（ｂ）窒素含有率
膜中の窒素含有率（Ｎ／（Ｏ＋Ｎ））は、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光分析）により測定した。
本実施例において、酸窒化物の製膜及び窒素含有率の測定は以下のようにした。
（ａ）製膜方法
酸窒化物ケイ素又は酸窒化物アルミニウムの膜は、次に示すようにして製膜した。
・スパッタリングによる酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）は、ターゲットにケイ素（Ｓｉ）を用い、雰囲気中の窒素（Ｎ２）及び酸素（Ｏ２）の分圧により組成を制御して製膜した。
・イオンプレーティングによる酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）は、蒸発材料に窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）を用い、窒素（Ｎ２）（酸素（Ｏ２））雰囲気下でＲＦプラズマの出力により組成を制御して製膜した。
・真空蒸着による酸窒化ケイ素（ＳｉＯｘＮｙ）は、蒸発材料に窒化ケイ素（Ｓｉ３Ｎ４）を用いて製膜した。
・スパッタリングによる酸窒化アルミニウム（ＡｌＯｘＮｙ）は、ターゲットにアルミニウム（Ａｌ）を用い、雰囲気中の窒素（Ｎ２）及び酸素（Ｏ２）の分圧により組成を制御して製膜した。
・イオンプレーティングによる酸窒化アルミニウム（ＡｌＯｘＮｙ）は、蒸発材料に窒化アルミニウム（ＡｌＮ）を用い、窒素（Ｎ２）雰囲気下でＲＦプラズマの出力により組成を制御して製膜した。
（ｂ）窒素含有率
膜中の窒素含有率（Ｎ／（Ｏ＋Ｎ））は、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光分析）により測定した。
［グループ１ａ］
この実施例は、真空蒸着によるインジウムの金属皮膜１２の下耐食保護膜１３として、イオンプレーティングによる酸化ケイ素、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム又は硫化亜鉛からなる膜を設け、インジウムの金属皮膜１２の上に、押え塗膜１５を設けているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
この実施例は、真空蒸着によるインジウムの金属皮膜１２の下耐食保護膜１３として、イオンプレーティングによる酸化ケイ素、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム又は硫化亜鉛からなる膜を設け、インジウムの金属皮膜１２の上に、押え塗膜１５を設けているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
［グループ１ｂ］
この実施例は、グループ１ａに対して、金属皮膜１２を真空蒸着によるスズに変更し、下耐食保護膜１３をスパッタリングによる酸窒化ケイ素又は真空蒸着による酸化アルミニウムからなる膜に変更しているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
この実施例は、グループ１ａに対して、金属皮膜１２を真空蒸着によるスズに変更し、下耐食保護膜１３をスパッタリングによる酸窒化ケイ素又は真空蒸着による酸化アルミニウムからなる膜に変更しているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
［グループ２ａ］
この実施例は、真空蒸着によるスズの金属皮膜１２の下耐食保護膜１３として、真空蒸着又はイオンプレーティングによる酸窒化ケイ素（酸化ケイ素及び窒化ケイを含む）の窒素含有率を変えたものからなる膜を設けているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
この実施例は、真空蒸着によるスズの金属皮膜１２の下耐食保護膜１３として、真空蒸着又はイオンプレーティングによる酸窒化ケイ素（酸化ケイ素及び窒化ケイを含む）の窒素含有率を変えたものからなる膜を設けているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
［グループ２ｂ］
この実施例は、グループ２ａに対して、金属皮膜１２をスパッタリングによるインジウムに変更し、インジウムの金属皮膜１２の上に、押え塗膜１５を設けるように変更しているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
この実施例は、グループ２ａに対して、金属皮膜１２をスパッタリングによるインジウムに変更し、インジウムの金属皮膜１２の上に、押え塗膜１５を設けるように変更しているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
［グループ３ａ］
この実施例は、真空蒸着によるインジウムの金属皮膜１２の下耐食保護膜１３として、イオンプレーティングによる酸窒化アルミニウム（酸化アルミニウム及び窒化アルミニウムを含む）の窒素含有率を変えたものからなる膜を設け、インジウムの金属皮膜１２の上に、押え塗膜１５を設けているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
この実施例は、真空蒸着によるインジウムの金属皮膜１２の下耐食保護膜１３として、イオンプレーティングによる酸窒化アルミニウム（酸化アルミニウム及び窒化アルミニウムを含む）の窒素含有率を変えたものからなる膜を設け、インジウムの金属皮膜１２の上に、押え塗膜１５を設けているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
［グループ３ｂ］
この実施例は、グループ３ａに対して、インジウムの金属皮膜１２の膜厚を厚く変更しているもの、及び、下耐食保護膜１３として、イオンプレーティングによる酸化ケイ素からなる膜に変更しているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
この実施例は、グループ３ａに対して、インジウムの金属皮膜１２の膜厚を厚く変更しているもの、及び、下耐食保護膜１３として、イオンプレーティングによる酸化ケイ素からなる膜に変更しているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
［グループ４ａ］
この実施例は、真空蒸着によるインジウムの金属皮膜１２の下耐食保護膜１３として、イオンプレーティングによる酸化クロムからなる膜を設けているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
この実施例は、真空蒸着によるインジウムの金属皮膜１２の下耐食保護膜１３として、イオンプレーティングによる酸化クロムからなる膜を設けているものである。比較例として、下耐食保護膜１３を設けていないものである。
［グループ４ｂ］
この実施例は、グループ４ａに対して、金属皮膜１２を真空蒸着によるスズに変更し、スズの金属皮膜１２の上下に酸化クロムからなる下耐食保護膜１３及び上耐食保護膜１４を設けるように変更し、上下の耐食保護膜１３、１４の膜厚を変えたものである。比較例として、下耐食保護膜１３と上耐食保護膜１４を設けていないものである。
この実施例は、グループ４ａに対して、金属皮膜１２を真空蒸着によるスズに変更し、スズの金属皮膜１２の上下に酸化クロムからなる下耐食保護膜１３及び上耐食保護膜１４を設けるように変更し、上下の耐食保護膜１３、１４の膜厚を変えたものである。比較例として、下耐食保護膜１３と上耐食保護膜１４を設けていないものである。
［グループ５］
この実施例は、下耐食保護膜１３を設けず、真空蒸着によるスズの金属皮膜１２の上にのみ、スパッタリングによる酸窒化ケイ素からなる上耐食保護膜１４を設けているものである。比較例として、下耐食保護膜１３と上耐食保護膜１４を設けていないもの、及び、下耐食保護膜１３及び上耐食保護膜１４を真空蒸着による酸窒化アルミニウムからなる膜にしているものである。
この実施例は、下耐食保護膜１３を設けず、真空蒸着によるスズの金属皮膜１２の上にのみ、スパッタリングによる酸窒化ケイ素からなる上耐食保護膜１４を設けているものである。比較例として、下耐食保護膜１３と上耐食保護膜１４を設けていないもの、及び、下耐食保護膜１３及び上耐食保護膜１４を真空蒸着による酸窒化アルミニウムからなる膜にしているものである。
［耐食性（耐環境試験）］
耐食性（耐環境試験）を評価するため耐湿性の試験を行った。
（ａ）試験条件
以下の条件により耐湿性試験を行った。
湿度：９８〜１００％
気温：４０℃
時間：４８０時間
（ｂ）評価方法
・透過率変化量
押え塗膜を有しない場合には、図１（ａ）、図２（ａ）に示すように、樹脂基材１１側から光を入射し、樹脂基材１１及び各膜１２、１３、１４を通過した透過光より透過率を測定する。耐湿性試験によりインジウム又はスズが酸化することで、金属皮膜１２（光輝膜層）は透明化し、光の透過率が大きくなる。そこで、耐湿性試験前後の透過率を測定し、試験前後の変化量を求め、それをもとに評価を行った。
・色差：ΔＥ（色調変化）
押え塗膜を有する場合には、図１（ｂ）、図２（ｂ）に示すように、樹脂基材１１側から試験片の色調を測定する。耐湿性試験によりインジウム又はスズが酸化することで、金属皮膜１２（光輝膜層）が透明化し、金属皮膜の背後にある黒色の押え塗装（保護膜）が透けて見えるようになる。そこで、耐湿性試験前後の色調を測定し、試験前後の色差(ΔＥ）は、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−６に準じ下記の式で求め、それをもとに評価を行った。
耐食性（耐環境試験）を評価するため耐湿性の試験を行った。
（ａ）試験条件
以下の条件により耐湿性試験を行った。
湿度：９８〜１００％
気温：４０℃
時間：４８０時間
（ｂ）評価方法
・透過率変化量
押え塗膜を有しない場合には、図１（ａ）、図２（ａ）に示すように、樹脂基材１１側から光を入射し、樹脂基材１１及び各膜１２、１３、１４を通過した透過光より透過率を測定する。耐湿性試験によりインジウム又はスズが酸化することで、金属皮膜１２（光輝膜層）は透明化し、光の透過率が大きくなる。そこで、耐湿性試験前後の透過率を測定し、試験前後の変化量を求め、それをもとに評価を行った。
・色差：ΔＥ（色調変化）
押え塗膜を有する場合には、図１（ｂ）、図２（ｂ）に示すように、樹脂基材１１側から試験片の色調を測定する。耐湿性試験によりインジウム又はスズが酸化することで、金属皮膜１２（光輝膜層）が透明化し、金属皮膜の背後にある黒色の押え塗装（保護膜）が透けて見えるようになる。そこで、耐湿性試験前後の色調を測定し、試験前後の色差(ΔＥ）は、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−６に準じ下記の式で求め、それをもとに評価を行った。
Δａ：色度差（赤−緑方向）
Δｂ：色度差（黄−青方向）
評価は、以下の通りである。
（ａ）グループ１ａ及びグループ１ｂの結果より、下耐食保護膜１３として、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化ジルコニウム又は硫化亜鉛からなる膜を設けているものは、耐食性が少し向上する。これは、膜の緻密性が低いことと、製膜時の酸素又は酸素プラズマによる膜のダメージが影響しているものと思われる。
（ｂ）グループ２ａ、グループ２ｂ、グループ３ａ及びグループ３ｂの結果より、下耐食保護膜１３として、酸窒化ケイ素又は酸窒化アルミニウムからなる膜を設けているものは、耐食性が向上する。また、窒化ケイ素又は窒化アルミニウムからなる膜を設けているものは、耐食性が少し向上する。これは、製膜時に高出力プラズマが必要であり、それによる膜のダメージが影響しているものと思われる。
（ｃ）グループ４ａ及びグループ４ｂの結果より、金属皮膜１２の下又は上下の耐食保護膜１３、１４に、酸化クロムからなる膜を設けているものは、耐食性が向上する。
（ｄ）グループ５の結果より、酸窒化ケイ素において、窒素含有率が６０ｍｏｌ％で効果がある。
（ａ）グループ１ａ及びグループ１ｂの結果より、下耐食保護膜１３として、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化セリウム、酸化ジルコニウム又は硫化亜鉛からなる膜を設けているものは、耐食性が少し向上する。これは、膜の緻密性が低いことと、製膜時の酸素又は酸素プラズマによる膜のダメージが影響しているものと思われる。
（ｂ）グループ２ａ、グループ２ｂ、グループ３ａ及びグループ３ｂの結果より、下耐食保護膜１３として、酸窒化ケイ素又は酸窒化アルミニウムからなる膜を設けているものは、耐食性が向上する。また、窒化ケイ素又は窒化アルミニウムからなる膜を設けているものは、耐食性が少し向上する。これは、製膜時に高出力プラズマが必要であり、それによる膜のダメージが影響しているものと思われる。
（ｃ）グループ４ａ及びグループ４ｂの結果より、金属皮膜１２の下又は上下の耐食保護膜１３、１４に、酸化クロムからなる膜を設けているものは、耐食性が向上する。
（ｄ）グループ５の結果より、酸窒化ケイ素において、窒素含有率が６０ｍｏｌ％で効果がある。
［密着性（耐磨耗性）］
金属皮膜１２と基材１１との密着性（耐磨耗性）評価を、グループ２ｂの試料を用い、ガーゼ磨耗試験で行った。
（ａ）試験条件
以下の条件によりガーゼ磨耗試験を行った。
幅１２ｍｍのガーゼ（綿１００％）を磨耗材に用い、前記ガーゼに６．９Ｎの荷重をかけて振幅３０ｍｍで１００回の往復運動を行う。
（ｂ）評価方法
・透過率変化量
前記のように透過率を測定する。ガーゼ磨耗試験により、金属皮膜１２（光輝膜層）の膜厚が薄くなることで、光の透過率が大きくなる。そこで、ガーゼ磨耗試験前後の透過率を測定し、試験前後の変化量を求め、それを密着性の評価とした。
金属皮膜１２と基材１１との密着性（耐磨耗性）評価を、グループ２ｂの試料を用い、ガーゼ磨耗試験で行った。
（ａ）試験条件
以下の条件によりガーゼ磨耗試験を行った。
幅１２ｍｍのガーゼ（綿１００％）を磨耗材に用い、前記ガーゼに６．９Ｎの荷重をかけて振幅３０ｍｍで１００回の往復運動を行う。
（ｂ）評価方法
・透過率変化量
前記のように透過率を測定する。ガーゼ磨耗試験により、金属皮膜１２（光輝膜層）の膜厚が薄くなることで、光の透過率が大きくなる。そこで、ガーゼ磨耗試験前後の透過率を測定し、試験前後の変化量を求め、それを密着性の評価とした。
酸窒化ケイ素の窒素含有率が高いほど、密着性が高いことがわかる。
なお、本発明は前記実施例に限定されるものではなく、発明の趣旨から逸脱しない範囲で各部の構成を適宜変更して実施することもできる。
１１ 樹脂基材
１２ 金属皮膜
１３ 下耐食保護膜
１４ 上耐食保護膜
１２ 金属皮膜
１３ 下耐食保護膜
１４ 上耐食保護膜
Claims (7)
- 樹脂基材と、前記樹脂基材上にインジウムからなる光輝性でかつ不連続構造の金属皮膜とを含む樹脂製品であって、
前記金属皮膜の下にのみケイ素化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物、セリウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物又はクロム化合物からなる前記金属皮膜の耐食性を向上させる耐食保護膜を有することを特徴とする樹脂製品。 - 前記ケイ素化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物、セリウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物又はクロム化合物が、酸化物、窒化物、酸窒化物又は硫化物である請求項１記載の樹脂製品。
- 前記ケイ素化合物が、酸化ケイ素又は酸窒化ケイ素である請求項１記載の樹脂製品。
- 樹脂基材と、前記樹脂基材上にスズからなる光輝性でかつ不連続構造の金属皮膜とを含む樹脂製品であって、
前記金属皮膜の上、下又は上下に無機化合物からなる前記金属皮膜の耐食性を向上させる耐食保護膜を有することを特徴とする樹脂製品。 - 前記無機化合物が、ケイ素化合物、酸化クロム又は酸化アルミニウムである請求項４記載の樹脂製品。
- 前記ケイ素化合物が、酸化ケイ素又は酸窒化ケイ素である請求項５記載の樹脂製品。
- 前記耐食保護膜が、蒸着法により形成されたものである請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂製品。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006264910A JP2008080712A (ja) | 2006-09-28 | 2006-09-28 | 光輝性及び不連続構造の金属皮膜を有する樹脂製品 |
| US11/889,076 US20080081201A1 (en) | 2006-09-28 | 2007-08-09 | Resin product having luster metallic coating film with discontinuous structure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006264910A JP2008080712A (ja) | 2006-09-28 | 2006-09-28 | 光輝性及び不連続構造の金属皮膜を有する樹脂製品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008080712A true JP2008080712A (ja) | 2008-04-10 |
Family
ID=39261499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006264910A Withdrawn JP2008080712A (ja) | 2006-09-28 | 2006-09-28 | 光輝性及び不連続構造の金属皮膜を有する樹脂製品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080081201A1 (ja) |
| JP (1) | JP2008080712A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010243849A (ja) * | 2009-04-07 | 2010-10-28 | Geomatec Co Ltd | 光学薄膜積層体及び電子機器用ケース |
| JP2017047533A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 株式会社ファルテック | レーダカバーの製造方法及びレーダカバー |
| JP2017128811A (ja) * | 2011-08-10 | 2017-07-27 | インテグリス・インコーポレーテッド | 任意のイットリア被覆層を有するＡｌＯＮコーティングされた基体 |
| WO2018079547A1 (ja) * | 2016-10-24 | 2018-05-03 | 日東電工株式会社 | 電磁波透過性金属光沢部材、これを用いた物品、及び、金属薄膜 |
| JP2018070901A (ja) * | 2016-10-24 | 2018-05-10 | 株式会社ファルテック | レーダカバーの製造方法 |
| JPWO2021157373A1 (ja) * | 2020-02-04 | 2021-08-12 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008034991A1 (de) * | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Leybold Optics Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Schichtsystems auf einem Substrat, sowie Schichtsystem |
| CN102828150A (zh) * | 2011-06-13 | 2012-12-19 | 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 | 镀膜件及其制造方法 |
| CN102828149A (zh) * | 2011-06-13 | 2012-12-19 | 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 | 镀膜件及其制造方法 |
| KR101745053B1 (ko) * | 2014-02-13 | 2017-06-08 | 현대자동차주식회사 | 레이더 투과 경로 내의 송수신성 메탈릭 표면처리 부재와 그 제조방법 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1013129A (ja) * | 1996-06-25 | 1998-01-16 | Sumitomo Electric Ind Ltd | レドーム |
| DE19819709C2 (de) * | 1998-05-02 | 2000-05-25 | Daimler Chrysler Ag | Verfahren zur Herstellung eines Radoms für ein Abstandswarnradar und Radom für ein Abstandswarnradar |
| DE19844021C2 (de) * | 1998-09-25 | 2001-05-10 | Daimler Chrysler Ag | Innerhalb des Strahlenganges eines Radargerätes liegendes Verkleidungsteil |
| US6773743B1 (en) * | 2003-06-02 | 2004-08-10 | Michael Andrew Singer | Low carbohydrate sweetener |
| JP4158646B2 (ja) * | 2003-08-06 | 2008-10-01 | トヨタ自動車株式会社 | 自動車フロントグリル及びその製造方法 |
| JP2005249773A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-09-15 | Toyota Motor Corp | レーダ装置ビーム経路内用成形品 |
| JP2005212745A (ja) * | 2004-02-02 | 2005-08-11 | Toyota Motor Corp | レーダ装置ビーム経路内用成形品 |
| JP2006117048A (ja) * | 2004-10-20 | 2006-05-11 | Toyota Motor Corp | 光輝装飾成形品及びレーダ装置ビーム経路内用成形品 |
| JP4706596B2 (ja) * | 2005-10-31 | 2011-06-22 | 豊田合成株式会社 | 樹脂製品及びその製造方法並びに金属皮膜の成膜方法 |
-
2006
- 2006-09-28 JP JP2006264910A patent/JP2008080712A/ja not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-08-09 US US11/889,076 patent/US20080081201A1/en not_active Abandoned
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010243849A (ja) * | 2009-04-07 | 2010-10-28 | Geomatec Co Ltd | 光学薄膜積層体及び電子機器用ケース |
| JP2017128811A (ja) * | 2011-08-10 | 2017-07-27 | インテグリス・インコーポレーテッド | 任意のイットリア被覆層を有するＡｌＯＮコーティングされた基体 |
| US10840067B2 (en) | 2011-08-10 | 2020-11-17 | Entegris, Inc. | AlON coated substrate with optional yttria overlayer |
| JP2017047533A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 株式会社ファルテック | レーダカバーの製造方法及びレーダカバー |
| WO2017038550A1 (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 株式会社ファルテック | レーダカバーの製造方法及びレーダカバー |
| WO2018079547A1 (ja) * | 2016-10-24 | 2018-05-03 | 日東電工株式会社 | 電磁波透過性金属光沢部材、これを用いた物品、及び、金属薄膜 |
| JP2018070901A (ja) * | 2016-10-24 | 2018-05-10 | 株式会社ファルテック | レーダカバーの製造方法 |
| JP2018069462A (ja) * | 2016-10-24 | 2018-05-10 | 日東電工株式会社 | 電磁波透過性金属光沢部材、これを用いた物品、及び、金属薄膜 |
| US11383478B2 (en) | 2016-10-24 | 2022-07-12 | Nitto Denko Corporation | Metallic lustrous member with electromagnetic wave transmissibility, article using the member, and metal thin film |
| JPWO2021157373A1 (ja) * | 2020-02-04 | 2021-08-12 | ||
| WO2021157373A1 (ja) * | 2020-02-04 | 2021-08-12 | 三井金属鉱業株式会社 | キャリア付金属箔 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20080081201A1 (en) | 2008-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2008080712A (ja) | 光輝性及び不連続構造の金属皮膜を有する樹脂製品 | |
| JP4706596B2 (ja) | 樹脂製品及びその製造方法並びに金属皮膜の成膜方法 | |
| US9593391B2 (en) | Strip, sheet or blank suitable for hot forming and process for the production thereof | |
| Zhang et al. | Hydrophobic, transparent and hard silicon oxynitride coating from perhydropolysilazane | |
| EP1505690B1 (en) | Molded article located in the beam path of radar device | |
| JP5061539B2 (ja) | 樹脂製品及びその製造方法並びに金属皮膜の成膜方法 | |
| JP2009132611A (ja) | 金属反射用の薄層を含む多層皮膜を有する透明基板 | |
| JP4995428B2 (ja) | 酸化チタン塗膜形成方法 | |
| CN107108934A (zh) | 硬涂层层叠膜 | |
| WO2017010517A1 (ja) | 防汚性組成物、防汚性シート、及び防汚性シートの製造方法 | |
| KR20150138232A (ko) | 가스 배리어성 필름 및 그 제조 방법 | |
| KR101674316B1 (ko) | 발색 처리된 기판 및 이를 위한 발색 처리방법 | |
| CA2008346A1 (en) | Mirror and method of manufacturing same | |
| US9522569B2 (en) | Articles, including wheels, having plasma vapor deposited (PVD) coating | |
| KR20120048054A (ko) | 가공성, 내식성 및 내지문성이 우수한 흑색수지강판 | |
| KR20120066424A (ko) | 내식성, 내화학성 및 도장밀착성이 우수한 무독성 칼라강판 제조 방법 | |
| US2595867A (en) | Organic backing | |
| KR101282570B1 (ko) | 칼라강판 제조 방법 | |
| JP2018530665A (ja) | 発色処理された基板およびそのための発色処理方法 | |
| KR20190062944A (ko) | 내식성이 우수한 도장강판 및 그 제조방법 | |
| CN210553435U (zh) | 高耐指纹着色钢板 | |
| TW201309821A (zh) | 類鑽碳傾斜構造黑色被覆膜與其製造方法及黑色遮光板、使用其之快門葉 | |
| Junqueira et al. | Characterization of interference thin films grown on stainless steel surface by alternate pulse current in a sulphochromic solution | |
| WO2007013706A1 (en) | Coating method of metal sheet using mixture of ink and urushi lacquer | |
| WO2022259850A1 (ja) | 調理器用トッププレート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081121 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20100524 |