JP2006306054A - Manufacturing method of foaming wallpaper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、発泡壁紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing foamed wallpaper.
従来、紙質基材上に樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いた発泡樹脂層を有する発泡壁紙が知られている。例えば、特許文献１には、基材層上に発泡剤、無機質成分、難燃剤及び樹脂成分（ＥＶＡ）を含有する発泡樹脂層と装飾層とが順次設けられてなる壁紙が開示されている。 Conventionally, a foamed wallpaper having a foamed resin layer using an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) as a resin component on a paper base is known. For example, Patent Document 1 discloses a wallpaper in which a foamed resin layer containing a foaming agent, an inorganic component, a flame retardant, and a resin component (EVA) and a decorative layer are sequentially provided on a base material layer.
上記発泡壁紙を製造するに際し、Ｔダイ等の押出し機を用いて発泡剤含有樹脂層（未発泡樹脂層）を紙質基材上に積層する場合には、押出し機内での異常発泡を防止すると共に、樹脂流動性を確保するため、メルトフローレート（ＭＦＲ）の高い樹脂成分（ＥＶＡ）を使用する必要がある。好適なＭＦＲは、通常４０〜１２０ｇ／１０分程度とされている。 When the foamed wallpaper is produced, when the foaming agent-containing resin layer (unfoamed resin layer) is laminated on the paper substrate using an extruder such as a T-die, abnormal foaming in the extruder is prevented. In order to ensure resin fluidity, it is necessary to use a resin component (EVA) having a high melt flow rate (MFR). A suitable MFR is usually about 40 to 120 g / 10 minutes.
発泡剤含有樹脂層の積層後は、一般に当該樹脂層に電子線を照射してＥＶＡを架橋し、溶融張力（溶融強度）を調整後、加熱により発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とする。ＭＦＲが高い樹脂成分は溶融張力が不十分であるため、そのまま発泡剤含有樹脂層を発泡させると発泡セルの崩壊、粗い気泡の発生等が生じ易い。そのため、ＭＦＲが高い樹脂成分は樹脂架橋により溶融張力を高めることが必要である。通常、良好な発泡状態を得るには、５〜７Ｍｒａｄの電子線照射が必要とされている。 After lamination of the foaming agent-containing resin layer, the resin layer is generally irradiated with an electron beam to crosslink EVA, and after adjusting the melt tension (melt strength), the foaming agent-containing resin layer is made into a foamed resin layer by heating. Since the resin component having a high MFR has insufficient melt tension, foaming of the foaming agent-containing resin layer as it is tends to cause collapse of foamed cells, generation of coarse bubbles, and the like. Therefore, a resin component having a high MFR needs to increase the melt tension by resin crosslinking. Usually, in order to obtain a good foamed state, electron beam irradiation of 5 to 7 Mrad is required.
しかしながら、５〜７Ｍｒａｄの電子線を照射すると、良好な発泡状態は得られる一方、紙質基材の焼け（変色）が発生し、発泡壁紙の意匠性を損なうという問題がある。 However, when an electron beam of 5 to 7 Mrad is irradiated, a good foamed state is obtained, but there is a problem in that the paper-based substrate is burnt (discolored) and the design properties of the foamed wallpaper are impaired.
従って、ＥＶＡを含有する発泡剤含有樹脂層を押出し成形により形成する工程を含む発泡壁紙の製造方法であって、良好な発泡状態と紙質基材の焼け防止とを同時に達成できる製造方法の開発が望まれている。
本発明は、ＥＶＡを含有する発泡剤含有樹脂層を押出し成形により形成する工程を含む発泡壁紙の製造方法であって、良好な発泡状態と紙質基材の焼け防止とを同時に達成する製造方法を提供することを主な目的とする。 The present invention relates to a method for producing a foam wallpaper comprising a step of forming a foaming agent-containing resin layer containing EVA by extrusion molding, wherein the production method achieves both a good foamed state and prevention of burning of a paper-based substrate at the same time. The main purpose is to provide.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡剤含有樹脂層に添加剤として特定成分を配合することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above object can be achieved by blending a specific component as an additive into the foaming agent-containing resin layer, and has completed the present invention.
即ち、本発明は、下記の発泡壁紙の製造方法に関する。 That is, this invention relates to the manufacturing method of the following foam wallpaper.
１．紙質基材上に、熱分解型発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を押出し成形により積層後、電子線照射により発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋し、次いで加熱することにより発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とする発泡壁紙の製造方法であって、
発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を含有し、且つ、第３級炭素原子を有するジアクリレートモノマーを更に含有することを特徴とする、発泡壁紙の製造方法。
1. A foaming agent-containing resin layer containing a pyrolytic foaming agent is laminated on the paper substrate by extrusion molding, then the resin contained in the foaming agent-containing resin layer is crosslinked by electron beam irradiation, and then heated to contain the blowing agent A method for producing a foam wallpaper having a resin layer as a foam resin layer,
The foaming agent-containing resin layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer as a resin component, and further contains a diacrylate monomer having a tertiary carbon atom.
２．発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分は、メルトフローレートが４０〜１２０ｇ／１０分である、上記項１に記載の製造方法。 2. Item 2. The production method according to Item 1, wherein the resin component contained in the foaming agent-containing resin layer has a melt flow rate of 40 to 120 g / 10 min.
３．第３級炭素原子を有するジアクリレートモノマーの含有量が、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂成分１００重量部に対して０．５〜１０重量部である、上記項１又は２に記載の製造方法。 3. The production according to Item 1 or 2, wherein the content of the diacrylate monomer having a tertiary carbon atom is 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component contained in the foaming agent-containing resin layer. Method.
４．電子線照射量が１〜４Ｍｒａｄである、上記項１〜３のいずれかに記載の製造方法。 4). The manufacturing method in any one of said claim | item 1 -3 whose electron beam irradiation amount is 1-4 Mrad.
５．発泡剤含有樹脂層の上に更に絵柄模様層を形成する、上記項１〜４のいずれかに記載の製造方法。 5). Item 5. The method according to any one of Items 1 to 4, wherein a pattern layer is further formed on the foaming agent-containing resin layer.
６．絵柄模様層の表面に更に電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有する表面保護層を形成する、上記項５に記載の製造方法。 6). Item 6. The production method according to Item 5, wherein a surface protective layer further containing an ionizing radiation curable resin as a resin component is formed on the surface of the pattern layer.
７．電子線照射により、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋するとともに表面保護層に含まれる樹脂を硬化させる、上記項６に記載の製造方法。 7). Item 7. The production method according to Item 6, wherein the resin contained in the foaming agent-containing resin layer is cross-linked by electron beam irradiation and the resin contained in the surface protective layer is cured.
８．押出し成形が、Ｔダイ押出し機による単層又は多層の押出し成形である、上記項１〜７のいずれかに記載の製造方法。 8). Item 8. The method according to any one of Items 1 to 7, wherein the extrusion molding is single layer or multilayer extrusion molding by a T-die extruder.
９．上記項１〜８のいずれかに記載の製造方法により製造された発泡壁紙。
以下、本発明の発泡壁紙の製造方法について詳細に説明する。
9. Foam wallpaper manufactured by the manufacturing method in any one of said item | item 1-8.
Hereafter, the manufacturing method of the foam wallpaper of this invention is demonstrated in detail.
本発明の発泡壁紙の製造方法は、紙質基材上に、熱分解型発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を押出し成形により積層後、電子線照射により発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋し、次いで加熱することにより発泡剤含有樹脂層を発泡樹脂層とする製造方法であって、発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含有し、且つ、第３級炭素原子を有するジアクリレートモノマーを更に含有することを特徴とする。 The foamed wallpaper manufacturing method of the present invention is a method of crosslinking a resin contained in a foaming agent-containing resin layer by electron beam irradiation after laminating a foaming agent-containing resin layer containing a thermally decomposable foaming agent on a paper substrate by extrusion molding. The foaming agent-containing resin layer is then made into a foamed resin layer by heating, wherein the foaming agent-containing resin layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) as a resin component, and It further comprises a diacrylate monomer having a tertiary carbon atom.
本発明の製造方法は、発泡剤含有樹脂層がＥＶＡとともに第３級炭素原子を有するジアクリレートモノマーを含む。当該ジアクリレートモノマーは架橋助剤として作用するため、電子線照射によるＥＶＡの架橋を促進する。そのため、良好な発泡状態を形成するために要する電子線照射量を従来に比して低減できる。詳細には、電子線照射量を１〜４Ｍｒａｄ程度（好ましくは１〜３Ｍｒａｄ程度）にまで低減できるため、良好な発泡状態を形成しつつ紙質基材の焼け（変色）を防止できる。 In the production method of the present invention, the foaming agent-containing resin layer contains a diacrylate monomer having tertiary carbon atoms together with EVA. Since the diacrylate monomer acts as a crosslinking aid, it promotes EVA crosslinking by electron beam irradiation. Therefore, the amount of electron beam irradiation required to form a good foamed state can be reduced as compared with the conventional case. Specifically, since the electron beam irradiation amount can be reduced to about 1 to 4 Mrad (preferably about 1 to 3 Mrad), it is possible to prevent the paper-based substrate from being burned (discolored) while forming a good foamed state.
以下、本発明の製造方法の各工程について説明する。 Hereinafter, each process of the manufacturing method of this invention is demonstrated.
発泡剤含有樹脂層の形成
本発明の製造方法は、先ず紙質基材上に、熱分解型発泡剤を含む発泡剤含有樹脂層を押出し成形により積層する。
Formation of foaming agent-containing resin layer In the production method of the present invention, a foaming agent-containing resin layer containing a pyrolytic foaming agent is first laminated on a paper substrate by extrusion molding.
紙質基材は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。 The paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fibrous sheet can be generally used.
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。 Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Inorganic paper including; fine paper; thin paper and the like.
紙質基材の坪量は限定的ではないが、３０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 30~300g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.
発泡剤含有樹脂層は、具体的には、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物を押出し成形することにより、紙質基材上に積層する。樹脂組成物は、ＥＶＡを含む樹脂成分、熱分解型発泡剤及び第３級炭素原子を有するジアクリレートモノマーを含む。 Specifically, the foaming agent-containing resin layer is laminated on a paper base by extruding a resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer. The resin composition includes a resin component containing EVA, a pyrolytic foaming agent, and a diacrylate monomer having a tertiary carbon atom.
樹脂成分としては、実質的にＥＶＡのみでよいが、ＥＶＡを主成分としつつ他の樹脂を混合してもよい。例えば、脂環族飽和炭化水素樹脂などを混合しても良い。樹脂成分中のＥＶＡの含有量は限定的ではないが、５０〜１００重量％程度が好ましい。脂環族飽和炭化水素樹脂としては限定的ではないが、例えば、（商品名「アルコン」荒川化学工業製）を好適に使用できる。 The resin component may be substantially only EVA, but other resins may be mixed with EVA as a main component. For example, an alicyclic saturated hydrocarbon resin may be mixed. The content of EVA in the resin component is not limited, but is preferably about 50 to 100% by weight. Although it is not limited as an alicyclic saturated hydrocarbon resin, For example, (brand name "Arcon" Arakawa Chemical Industries make) can be used conveniently.
樹脂成分（単独又は混合物の両方を含む）のＭＦＲとしては、４０〜１２０ｇ／１０分程度が好ましく、５０〜７５ｇ／１０分程度がより好ましい。かかる樹脂成分を用いることにより、押出し成形中に良好な樹脂流動性を確保できる。樹脂成分としてＥＶＡを単独使用する場合には、上記ＭＦＲを有するＥＶＡを使用すればよい。また、樹脂成分を複数種類の樹脂の混合物から構成する場合には、樹脂混合物の状態において、上記ＭＦＲの範囲となるように調整する。なお、押出しに供される樹脂組成物のＭＦＲとしては、３０〜１２０ｇ／１０分程度であることが望ましい。樹脂組成物のＭＦＲをかかる範囲内に設定することにより、押出し成形中の摩擦熱の発生を抑制し、熱分解型発泡剤の押出し成形機内での異常発泡を防止できる。 The MFR of the resin component (including both alone or a mixture) is preferably about 40 to 120 g / 10 minutes, and more preferably about 50 to 75 g / 10 minutes. By using such a resin component, good resin fluidity can be secured during extrusion molding. When EVA is used alone as the resin component, EVA having the above MFR may be used. Further, when the resin component is composed of a mixture of a plurality of types of resins, the resin component is adjusted so as to be in the above MFR range. In addition, as MFR of the resin composition used for extrusion, it is desirable that it is about 30-120 g / 10min. By setting the MFR of the resin composition within such a range, generation of frictional heat during extrusion molding can be suppressed, and abnormal foaming of the pyrolytic foaming agent in the extrusion molding machine can be prevented.
なお、本明細書のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ Ｋ ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」を採用したものである。 In addition, MFR of this specification is the value measured by the test method of JISK7210 (flow test method of thermoplastics). As test conditions, “190 ° C., 21.18 N (2.16 kgf)” described in JIS K 6760 is adopted.
熱分解型発泡剤は特に限定されず、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。 The pyrolytic foaming agent is not particularly limited, and examples thereof include azo series such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; and hydrazide series such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide.
熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率は１．５倍以上が好ましく、３〜７倍程度がより好ましい。発泡倍率の観点からは、熱分解型発泡剤の含有量は、樹脂組成物中の樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度が好ましい。 The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. The expansion ratio is preferably 1.5 times or more, and more preferably about 3 to 7 times. From the viewpoint of expansion ratio, the content of the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component in the resin composition.
第３級炭素原子を有するジアクリレートモノマーとしては、具体的には、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート等が使用できる。当該ジアクリレートモノマーの含有量は、樹脂組成物中の樹脂成分１００重量部に対して、０．５〜１０重量部程度が好ましく、１〜２重量部程度がより好ましい。 Specific examples of the diacrylate monomer having a tertiary carbon atom include dicyclopentenyl acrylate and dicyclopentenyloxyethyl acrylate. About 0.5-10 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components in a resin composition, and, as for content of the said diacrylate monomer, about 1-2 weight part is more preferable.
樹脂組成物は、必要に応じて、無機充填剤、顔料、難燃剤、熱安定剤等の添加剤を含んでもよい。これらの添加量については、発泡壁紙の種類に応じて適宜設定できる。 The resin composition may contain additives such as inorganic fillers, pigments, flame retardants, and heat stabilizers as necessary. About these addition amount, it can set suitably according to the kind of foam wallpaper.
上記のうち、無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果のほか、耐スクラッチ性などの表面特性を高める効果が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂組成物中の樹脂成分１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。 Among these, examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including an inorganic filler, an effect of enhancing surface characteristics such as scratch resistance can be obtained in addition to the effect of suppressing see-through. The content of the inorganic filler is preferably about 0 to 100 parts by weight and more preferably about 20 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component in the resin composition.
顔料については次の通りである。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等が挙げられる。顔料の含有量は、発泡樹脂層の所望の着色度合いに応じて設定する。 The pigment is as follows. Inorganic pigments include, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium. Examples thereof include red, ultramarine blue, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, and zinc sulfide. Examples of organic pigments include aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), polycyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, Perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromoanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halogenated phthalocyanine) and the like. The content of the pigment is set according to the desired degree of coloring of the foamed resin layer.
樹脂組成物の押出しは、例えば、Ｔダイ押出し機により行える。 The resin composition can be extruded by, for example, a T-die extruder.
押出し直後の発泡剤含有樹脂層は、溶融熱により接着性を有するため、接着剤なしでも紙質基材と密着し得る。その他、紙質基材とのラミネートに先立って、押出し成形により発泡剤含有樹脂層を予め作製しておき、紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を載せて、熱ラミネートによって両者を密着させてもよい。この場合には、例えば、紙質基材を予め加熱しておき、これと発泡剤含有樹脂層とを密着させる方法が挙げられる。なお、熱ラミネートにより密着させる場合には、熱分解型発泡剤が発泡しない温度で行う必要がある。 Since the foaming agent-containing resin layer immediately after extrusion has adhesiveness due to heat of fusion, it can be in close contact with the paper-based substrate without an adhesive. In addition, prior to laminating with a paper-based substrate, a foaming agent-containing resin layer is prepared in advance by extrusion molding, and the foaming agent-containing resin layer is placed on the paper-based substrate, and both are adhered to each other by thermal lamination. Good. In this case, for example, there is a method in which a paper base is heated in advance and the foaming agent-containing resin layer is brought into close contact therewith. In addition, when making it adhere | attach by heat | fever lamination, it is necessary to carry out at the temperature which a thermal decomposition type foaming agent does not foam.
発泡剤含有樹脂層の厚みは限定的ではないが、５０〜２００μｍ程度が好ましく、８０〜１５０μｍ程度がより好ましい。 Although the thickness of a foaming agent containing resin layer is not limited, About 50-200 micrometers is preferable and about 80-150 micrometers is more preferable.
上記では、発泡剤含有樹脂層を単独で紙質基材上に積層する態様について説明したが、発泡剤含有樹脂層はその片面又は両面に非発泡樹脂層を形成した態様で積層してもよい。例えば、紙質基材と発泡剤含有樹脂層との間に非発泡樹脂層Ａを更に設けてもよい。非発泡樹脂層Ａは、発泡剤含有樹脂層と紙質基材との密着性を高めるものが好ましい。また、発泡剤含有樹脂層の上面に非発泡樹脂層Ｂを更に設けてもよい。非発泡樹脂層Ｂは、発泡剤含有樹脂層を保護しつつ発泡壁紙の表面強度を高められるものが好ましい。なお、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、押出し成形機の押出し口（いわゆるダイス）に無機充填剤の残渣（いわゆる目やに）が発生し易く、これが発泡壁紙の表面の異物となり易い。そのため、発泡剤含有樹脂層を形成する樹脂組成物に無機充填剤が含まれる場合には、上記非発泡樹脂層Ａ及び非発泡樹脂層Ｂを、発泡剤含有樹脂層とともに同時押出し成形することが好ましい。同時押出し成形は、例えば、マルチマニホールドタイプのＴダイを用いることにより行える。このように発泡剤含有樹脂層を非発泡樹脂層によって挟み込んだ態様で同時押出し成形することにより、前記目やにの発生を抑制することができる。 Although the aspect which laminated | stacked a foaming agent containing resin layer on a paper-like base material independently was demonstrated above, you may laminate | stack the foaming agent containing resin layer in the aspect which formed the non-foaming resin layer in the single side | surface or both surfaces. For example, the non-foamed resin layer A may be further provided between the paper-based substrate and the foaming agent-containing resin layer. The non-foamed resin layer A is preferably one that enhances the adhesion between the foaming agent-containing resin layer and the paper-based substrate. Moreover, you may further provide the non-foaming resin layer B on the upper surface of a foaming agent containing resin layer. The non-foamed resin layer B is preferably one that can enhance the surface strength of the foamed wallpaper while protecting the foaming agent-containing resin layer. In addition, when an inorganic filler is contained in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer, an inorganic filler residue (so-called eyes) is easily generated at the extrusion port (so-called die) of the extrusion molding machine. It tends to be a foreign material on the surface of foam wallpaper. Therefore, when the inorganic filler is contained in the resin composition forming the foaming agent-containing resin layer, the non-foaming resin layer A and the non-foaming resin layer B can be coextruded together with the foaming agent-containing resin layer. preferable. The coextrusion molding can be performed, for example, by using a multi-manifold type T die. Thus, by simultaneously extruding and molding the foaming agent-containing resin layer between the non-foamed resin layers, it is possible to suppress the occurrence of the eyes.
非発泡樹脂層Ａに含まれる樹脂成分は限定的ではないが、前記密着性向上の観点からは、ＥＶＡが好ましい。非発泡樹脂層Ａは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００重量％となるように配合することが好ましい。 The resin component contained in the non-foamed resin layer A is not limited, but EVA is preferable from the viewpoint of improving the adhesion. The non-foamed resin layer A may contain known additives in addition to the resin component, but is preferably blended so that the content of the resin component is 70 to 100% by weight.
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 10 to 50 μm.
非発泡樹脂層Ｂに含まれる樹脂成分は限定的ではないが、表面特性向上の観点からは、ＥＶＡ及びエチレン−不飽和カルボン酸共重合体の少なくとも１種を含有することが好ましい。特にエチレン−不飽和カルボン酸共重合体を含有する場合には、樹脂中の水素結合に起因する強固な層を形成できるため、表面特性の向上に有利である。非発泡樹脂層Ｂは樹脂成分以外に公知の添加剤を含んでもよいが、樹脂成分の含有量が７０〜１００重量％となるように配合することが好ましい。 The resin component contained in the non-foamed resin layer B is not limited, but it is preferable to contain at least one of EVA and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer from the viewpoint of improving surface characteristics. In particular, when an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is contained, a strong layer resulting from hydrogen bonding in the resin can be formed, which is advantageous in improving surface characteristics. The non-foamed resin layer B may contain known additives in addition to the resin component, but is preferably blended so that the content of the resin component is 70 to 100% by weight.
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、１０〜５０μｍ程度が好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer B is not limited, but is preferably about 10 to 50 μm.
電子線照射による樹脂架橋
紙質基材上に発泡剤含有樹脂層を積層後は、電子線照射により発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂（特にＥＶＡ）を架橋する。ＥＶＡは電子線照射により架橋する樹脂であるため、架橋の程度によって発泡剤含有樹脂層の溶融張力を調整することができる。
After laminating the foaming agent-containing resin layer on the resin-crosslinked paper base material by electron beam irradiation, the resin (particularly EVA) contained in the foaming agent-containing resin layer is crosslinked by electron beam irradiation. Since EVA is a resin that is crosslinked by electron beam irradiation, the melt tension of the foaming agent-containing resin layer can be adjusted depending on the degree of crosslinking.
電子線照射機器としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の電子線加速器が使用できる。 As the electron beam irradiation device, for example, a Cockcroft-Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulating core transformer type, or a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, or the like can be used.
電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましく、１６０〜２００ｋＶ程度がより好ましい。 The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV, and more preferably about 160 to 200 kV.
電子線照射量は、架橋助剤の含有量、樹脂架橋による溶融張力の調整程度（良好な発泡状態を得るための調整）を考慮し、後の発泡工程での紙質基材の焼けを防止する観点から適宜設定すればよいが、１〜４Ｍｒａｄ程度で十分であり、１〜３Ｍｒａｄ程度がより好ましい。本発明の製造方法では、かかる照射量でも樹脂成分（ＥＶＡ）を十分に架橋し、溶融張力を所望の範囲に調整できる。そして、電子線照射量を少なくできるため、後記の発泡工程において紙質基材の焼け（変色）を防止できる。 The amount of electron beam irradiation takes into consideration the content of the crosslinking aid and the degree of adjustment of the melt tension by resin crosslinking (adjustment for obtaining a good foamed state) to prevent the paper-based substrate from being burnt in the subsequent foaming process. What is necessary is just to set suitably from a viewpoint, However, About 1-4 Mrad is enough, About 1-3 Mrad is more preferable. In the production method of the present invention, the resin component (EVA) can be sufficiently crosslinked even at such an irradiation amount, and the melt tension can be adjusted to a desired range. And since an electron beam irradiation amount can be reduced, the burning (discoloration) of a paper-like base material can be prevented in the foaming process mentioned later.
発泡樹脂層の形成（加熱処理）
発泡剤含有樹脂層の溶融張力を調整後、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。即ち、発泡剤含有樹脂層に含まれる熱分解型発泡剤を熱分解することによって発泡剤含有樹脂層が発泡（膨張）して発泡樹脂層となる。
Formation of foamed resin layer (heat treatment)
After adjusting the melt tension of the foaming agent-containing resin layer, the foaming resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. That is, by thermally decomposing the thermally decomposable foaming agent contained in the foaming agent-containing resin layer, the foaming agent-containing resin layer is foamed (expanded) to become a foamed resin layer.
加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される限り限定されない。加熱温度は、１８０〜２４０℃程度が好ましく、２１０〜２３０℃程度がより好ましい。加熱時間は、２０〜６０秒程度が好ましく、２５〜４０秒程度がより好ましい。 The heating conditions are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 180 to 240 ° C, more preferably about 210 to 230 ° C. The heating time is preferably about 20 to 60 seconds, and more preferably about 25 to 40 seconds.
発泡により得られる発泡樹脂層の厚みは限定的ではないが、３００〜１０００μｍ程度が好ましく、５００〜８００μｍ程度がより好ましい。 Although the thickness of the foamed resin layer obtained by foaming is not limited, about 300-1000 micrometers is preferable and about 500-800 micrometers is more preferable.
絵柄模様層の形成
本発明の製造方法は、発泡剤含有樹脂層の上に更に絵柄模様層を形成してもよい。また、絵柄模様層の表面には、艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を意図して後記表面保護層を形成してもよい。なお、発泡剤含有樹脂層の上に非発泡樹脂層Ｂが形成されている場合は、絵柄模様層は非発泡樹脂層Ｂの表面に形成する。絵柄模様層の形成時期は限定されないが、加熱処理の前に行うことが好ましい。
Formation of Pattern Pattern Layer In the production method of the present invention, a pattern pattern layer may be further formed on the foaming agent-containing resin layer. In addition, a surface protective layer described later may be formed on the surface of the pattern layer for the purpose of adjusting the gloss and / or protecting the pattern layer. In addition, when the non-foamed resin layer B is formed on the foaming agent-containing resin layer, the pattern layer is formed on the surface of the non-foamed resin layer B. The formation time of the pattern layer is not limited, but it is preferably performed before the heat treatment.
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば、木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。 The pattern layer imparts design properties to the foamed wallpaper. Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper.
絵柄模様層は、例えば、発泡剤含有樹脂層のおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、結着材樹脂、溶剤を含む公知の印刷インキが使用できる。 The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern on the front surface of the foaming agent-containing resin layer. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a known printing ink containing a colorant, a binder resin, and a solvent can be used.
着色剤としては、前記顔料が使用できる。 The pigment can be used as the colorant.
結着材樹脂は、紙質基材の種類に応じて設定できるが、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。 The binder resin can be set according to the type of paper base material. For example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer system Examples include resins, polyvinyl butyral resins, alkyd resins, petroleum resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine resins, silicone resins, fiber derivatives, rubber resins, and the like.
溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。 Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and acetic acid-2 -Ester organic solvents such as ethoxyethyl; Alcohol organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone Organic solvents; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene Chlorinated organic solvents; and water.
絵柄模様層の厚みは絵柄模様の種類より異なるが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。 The thickness of the pattern layer is different from the type of pattern, but is preferably about 0.1 to 15 μm.
表面保護層（オーバーコート層）
本発明の製造方法では、絵柄模様層の表面に艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を意図して表面保護層を形成してもよい。表面保護層の種類は限定的ではない。艶調整を目的とする表面保護層であれば、例えば、シリカなどの既知フィラーを含む表面保護層がある。表面保護層の形成方法としては、グラビア印刷などの公知の方法が採用できる。なお、絵柄模様層と表面保護層との密着性が十分に得られない場合には、絵柄模様層の表面を易接着処理（プライマー処理）した後に表面保護層を設けることもできる。
Surface protective layer (overcoat layer)
In the production method of the present invention, a surface protective layer may be formed on the surface of the pattern layer for the purpose of adjusting the gloss and / or protecting the pattern layer. The kind of surface protective layer is not limited. If it is a surface protective layer aiming at gloss adjustment, there exists a surface protective layer containing known fillers, such as a silica, for example. As a method for forming the surface protective layer, a known method such as gravure printing can be employed. In addition, when the adhesiveness of a design pattern layer and a surface protection layer is not fully acquired, a surface protection layer can also be provided after carrying out the adhesion process (primer process) of the surface of a design pattern layer.
発泡壁紙の表面強度（耐スクラッチ性など）、耐汚染性、絵柄模様層の保護等を目的として表面保護層を形成する場合には、電離放射線硬化型樹脂を樹脂成分として含有するものが好適である。電離放射線硬化型樹脂としては、電子線照射によってラジカル重合（硬化）するものが好ましい。 When forming a surface protective layer for the purpose of surface strength of foamed wallpaper (scratch resistance, etc.), stain resistance, protection of the pattern layer, etc., those containing ionizing radiation curable resins as resin components are suitable. is there. The ionizing radiation curable resin is preferably one that undergoes radical polymerization (curing) by electron beam irradiation.
電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を形成した場合には、電子線照射によって表面保護層を硬化させることができる。このような電子線照射は、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋させるために行う電子線照射と同時（同処理）とできる。つまり、発泡剤含有樹脂層、絵柄模様層及び電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層を順に形成後、電子線照射を行って、発泡剤含有樹脂層に含まれる樹脂を架橋するとともに表面保護層に含まれる樹脂を硬化させることができる。 When a surface protective layer containing an ionizing radiation curable resin is formed, the surface protective layer can be cured by electron beam irradiation. Such electron beam irradiation can be performed simultaneously (same processing) as electron beam irradiation performed to crosslink the resin contained in the foaming agent-containing resin layer. That is, after forming a foaming agent-containing resin layer, a pattern layer and a surface protective layer containing an ionizing radiation curable resin in order, electron beam irradiation is performed to crosslink the resin contained in the foaming agent-containing resin layer and protect the surface. The resin contained in the layer can be cured.
表面保護層の厚みは絵柄模様の種類より異なるが、０．１〜１５μｍ程度が好ましい。 The thickness of the surface protective layer is different from the pattern type, but is preferably about 0.1 to 15 μm.
エンボス加工
本発明の製造方法では、発泡壁紙の最表面にエンボス加工を施してもよい。
Embossing In the manufacturing method of the present invention, the outermost surface of the foam wallpaper may be embossed.
エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、表面保護層が最表面層である場合には、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。 Embossing can be performed by known means such as an embossed plate. For example, when the surface protective layer is the outermost surface layer, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the front surface. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.
本発明の製造方法は、発泡剤含有樹脂層がＥＶＡとともに第３級炭素原子を有するジアクリレートモノマーを含む。当該ジアクリレートモノマーは架橋助剤として作用するため、電子線照射によるＥＶＡの架橋を促進する。そのため、良好な発泡状態を形成するために要する電子線照射量を従来に比して低減できる。詳細には、電子線照射量を１〜４Ｍｒａｄ程度（好ましくは１〜３Ｍｒａｄ程度）にまで低減できるため、良好な発泡状態を形成しつつ紙質基材の焼け（変色）を防止できる。 In the production method of the present invention, the foaming agent-containing resin layer contains a diacrylate monomer having tertiary carbon atoms together with EVA. Since the diacrylate monomer acts as a crosslinking aid, it promotes EVA crosslinking by electron beam irradiation. Therefore, the amount of electron beam irradiation required to form a good foamed state can be reduced as compared with the conventional case. Specifically, since the electron beam irradiation amount can be reduced to about 1 to 4 Mrad (preferably about 1 to 3 Mrad), it is possible to prevent the paper-based substrate from being burned (discolored) while forming a good foamed state.
以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例１
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用い、i)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１０μｍ／１００μｍ／１０μｍになるように製膜した。押し出し条件は、前記i)層の樹脂はシリンダー温度９０℃とし、前記ii)層の樹脂組成物はシリンダー温度１００℃とし、前記iii)層の樹脂はシリンダー温度９０℃とした。ダイス温度は全て１００℃とした。
Example 1
Using a three-type three-layer multi-manifold T-die extruder, films were formed in the order of i) non-foamed resin layer / ii) foaming agent-containing resin layer / iii) non-foamed resin layer in the order of 10 μm / 100 μm / 10 μm. The extrusion conditions were as follows: the i) layer resin had a cylinder temperature of 90 ° C., the ii) layer resin composition had a cylinder temperature of 100 ° C., and the iii) layer resin had a cylinder temperature of 90 ° C. The die temperature was 100 ° C. for all.
次いで、前記iii)層の面に、表面温度を９０℃とした裏打紙「ＨＰＴ−６５、北越製紙製」を熱ラミネートにより積層した。これにより発泡壁紙用原反を作製した。 Next, a backing paper “HPT-65, made by Hokuetsu Paper” with a surface temperature of 90 ° C. was laminated on the surface of the layer iii) by thermal lamination. Thereby, the raw material for foam wallpaper was produced.
次いで、発泡壁紙用原反の前記i)層上から電子線（３ＭＲａｄ）を照射して、各層に含まれるＥＶＡを架橋後、i)層上にコロナ放電処理を行った。更にグラビア印刷機により、水性アクリルインキ「ハイドリック、大日精化工業製」を用いて絵柄模様（布目模様）層を印刷した。絵柄模様層は、金属シリンダーに布目状パターンの凹部を形成したグラビア版を使用し、凹部にインキを充填してシートに押し付け布目状パターンを写し取る手法によって形成した。次いで、絵柄模様層の表面に表面保護層（艶調整層）を形成した。表面保護層は水性アクリル系インキ「ＰＬＣ、大日精化工業製」を用いたグラビアコーティングにより設けた。 Next, an electron beam (3MRad) was irradiated from above the i) layer of the raw material for foamed wallpaper to crosslink EVA contained in each layer, and then a corona discharge treatment was performed on the i) layer. Further, a pattern (texture pattern) layer was printed by a gravure printing machine using a water-based acrylic ink “Hydric, manufactured by Dainichi Seika Kogyo”. The pattern layer was formed by using a gravure plate in which a concave portion of a textured pattern was formed on a metal cylinder, and filling the concave portion with ink and pressing it against the sheet to copy the textured pattern. Next, a surface protective layer (gloss adjusting layer) was formed on the surface of the pattern layer. The surface protective layer was provided by gravure coating using a water-based acrylic ink “PLC, manufactured by Dainichi Seika Kogyo”.
次いで、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含まれる発泡剤を発泡させた。更に、発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施して発泡壁紙を作製した。 Next, the foaming agent contained in the foaming agent-containing resin layer was foamed by heating in a gear oven (220 ° C. × 30 seconds). Further, a foamed wallpaper was prepared by embossing the embossed pattern of the fabric pattern on the foam.
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。 Each layer was formed using the following components.
非発泡樹脂層i)は、ＥＶＡ「エバテートＣＶ５０５３、住友化学製」により形成した。 The non-foamed resin layer i) was formed by EVA “Evaate CV5053, manufactured by Sumitomo Chemical”.
発泡剤含有樹脂層ii)は、ＥＶＡ「エバテートＣＶ５０５３、住友化学製」１００重量部、無機充填剤「ホワイトンＨ、東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「タイピュアＲ−１０８、デュポン製」２０重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３−Ｋ２、永和化成工業製」４重量部、セル調整剤「アデカスタブＯＦ−１０１、旭電化工業製」５重量部、架橋助剤「ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート」１重量部を含む樹脂組成物により形成した。 The foaming agent-containing resin layer ii) is 100 parts by weight of EVA “Evaate CV5053, manufactured by Sumitomo Chemical”, 30 parts by weight of inorganic filler “Whiteon H, manufactured by Toyo Fine Chemical”, and titanium dioxide “Taypure R-108, manufactured by DuPont” 20 Parts by weight, 4 parts by weight of foaming agent “Vinole AC # 3-K2, manufactured by Eiwa Kasei Kogyo”, 5 parts by weight of cell regulator “Adeka Stub OF-101, manufactured by Asahi Denka Kogyo”, crosslinking aid “dicyclopentenyloxyethyl acrylate” The resin composition containing 1 part by weight was formed.
非発泡樹脂層iii)は、ＥＶＡ「エバテートＣＶ５０５３、住友化学製」により形成した。 The non-foamed resin layer iii) was formed by EVA “Evaate CV5053, manufactured by Sumitomo Chemical”.
実施例２
３種３層マルチマニホールドＴダイ押出し機を用い、i)非発泡樹脂層／ii)発泡剤含有樹脂層／iii)非発泡樹脂層の順に厚み１０μｍ／１００μｍ／１０μｍになるように製膜した。押し出し条件は、前記i)層の樹脂はシリンダー温度９０℃とし、前記ii)層の樹脂組成物はシリンダー温度１２０℃とし、前記iii)層の樹脂はシリンダー温度９０℃とした。ダイス温度は全て１００℃とした。
Example 2
Using a three-type three-layer multi-manifold T-die extruder, films were formed in the order of i) non-foamed resin layer / ii) foaming agent-containing resin layer / iii) non-foamed resin layer in the order of 10 μm / 100 μm / 10 μm. The extrusion conditions were as follows: the i) layer resin had a cylinder temperature of 90 ° C., the ii) layer resin composition had a cylinder temperature of 120 ° C., and the iii) layer resin had a cylinder temperature of 90 ° C. The die temperature was 100 ° C. for all.
次いで、前記iii)層の面に、表面温度を９０℃とした裏打紙「ＨＰＴ−６５、北越製紙製」を熱ラミネートにより積層した。これにより発泡壁紙用原反を作製した。 Next, on the surface of the layer iii), a backing paper “HPT-65, made by Hokuetsu Paper” with a surface temperature of 90 ° C. was laminated by thermal lamination. Thereby, the raw material for foam wallpaper was produced.
次いで、発泡壁紙用原反の前記i)層上から電子線（３ＭＲａｄ）を照射して、各層に含まれるＥＶＡを架橋後、i)層上にコロナ放電処理を行った。更にグラビア印刷機により、水性アクリルインキ「ハイドリック、大日精化工業製」を用いて絵柄模様（布目模様）層を印刷した。絵柄模様層は、金属シリンダーに布目状パターンの凹部を形成したグラビア版を使用し、凹部にインキを充填してシートに押し付け布目状パターンを写し取る手法によって形成した。次いで、絵柄模様層の表面に表面保護層（艶調整層）を形成した。表面保護層は水性アクリル系インキ「ＰＬＣ、大日精化工業製」を用いたグラビアコーティングにより設けた。 Next, an electron beam (3MRad) was irradiated from above the i) layer of the raw material for foamed wallpaper to crosslink EVA contained in each layer, and then a corona discharge treatment was performed on the i) layer. Further, a pattern (texture pattern) layer was printed by a gravure printing machine using a water-based acrylic ink “Hydric, manufactured by Dainichi Seika Kogyo”. The pattern layer was formed by using a gravure plate in which a concave portion of a textured pattern was formed on a metal cylinder, and filling the concave portion with ink and pressing it against the sheet to copy the textured pattern. Next, a surface protective layer (gloss adjusting layer) was formed on the surface of the pattern layer. The surface protective layer was provided by gravure coating using a water-based acrylic ink “PLC, manufactured by Dainichi Seika Kogyo”.
次いで、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含まれる発泡剤を発泡させた。更に、発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施して発泡壁紙を作製した。 Next, the foaming agent contained in the foaming agent-containing resin layer was foamed by heating in a gear oven (220 ° C. × 30 seconds). Further, a foamed wallpaper was prepared by embossing the embossed pattern of the fabric pattern on the foam.
各層は、それぞれ以下の成分を用いて形成した。 Each layer was formed using the following components.
非発泡樹脂層i)は、ＥＶＡ「エバテートＣＶ５０５３、住友化学製」により形成した。 The non-foamed resin layer i) was formed by EVA “Evaate CV5053, manufactured by Sumitomo Chemical”.
発泡剤含有樹脂層ii)は、ＥＶＡ「エバテートＨ４０１１、住友化学製」９０重量部、脂環族飽和炭化水素「アルコンＰ−１００、荒川化学工業製」１０重量部、無機充填剤「ホワイトンＨ、東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「タイピュアＲ−１０８、デュポン製」２０重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３−Ｋ２、永和化成工業製」４重量部、セル調整剤「アデカスタブＯＦ−１０１、旭電化工業製」５重量部、架橋助剤「ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート」１重量部を含む樹脂組成物により形成した。 The foaming agent-containing resin layer ii) is composed of 90 parts by weight of EVA “Evaate H4011, manufactured by Sumitomo Chemical”, 10 parts by weight of alicyclic saturated hydrocarbon “Alcon P-100, manufactured by Arakawa Chemical Industries”, and inorganic filler “Whiteon H”. , Manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd., 30 parts by weight, titanium dioxide, “Taypure R-108, manufactured by DuPont”, 20 parts by weight, foaming agent, “Vinihole AC # 3-K2, manufactured by Eiwa Kasei Kogyo”, cell regulator, “Adeka Stub OF- 101, manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., and a resin composition containing 1 part by weight of a crosslinking aid “dicyclopentenyloxyethyl acrylate”.
非発泡樹脂層iii)は、ＥＶＡ「エバテートＣＶ５０５３、住友化学製」により形成した。 The non-foamed resin layer iii) was formed by EVA “Evaate CV5053, manufactured by Sumitomo Chemical”.
実施例３
絵柄模様（布目模様）層の形成前において電子線照射を行わず、絵柄模様層の表面に電離放射線硬化型樹脂用プライマー層（２μｍ）を形成し、更にその表面に表面保護層（電離放射線硬化型樹脂層）（１０μｍ）を形成した。なお、プライマー層はＥＢＲプライマー（ザ・インクテック製）を用いて形成した。表面保護層はセイカビームＥＢＬ−２００（大日精化工業製）を用いて形成した。
Example 3
Before the pattern (texture pattern) layer is formed, electron beam irradiation is not performed, and the surface of the pattern pattern layer is formed with a primer layer (2 μm) for an ionizing radiation curable resin. Further, a surface protective layer (ionizing radiation curing) is formed on the surface. Mold resin layer) (10 μm) was formed. The primer layer was formed using EBR primer (manufactured by The Inktec). The surface protective layer was formed using Seika Beam EBL-200 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo).
次いで、表面保護層の上から電子線照射（照射量：３Ｍｒａｄ）してＥＶＡを架橋すると共に表面保護層に含まれる樹脂を硬化させた。 Subsequently, electron beam irradiation (irradiation amount: 3 Mrad) was performed on the surface protective layer to cross-link EVA and to cure the resin contained in the surface protective layer.
上記以外の条件は実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。 A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above conditions.
比較例１
電子線照射量を５Ｍｒａｄにした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 1
A foam wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the electron beam irradiation amount was 5 Mrad.
比較例２
架橋助剤を使用しない以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 2
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that no crosslinking aid was used.
比較例３
架橋助剤を使用せず且つ電子線照射量を５Ｍｒａｄにした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 3
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking aid was not used and the electron beam irradiation amount was 5 Mrad.
比較例４
架橋助剤を使用せず且つ電子線照射量を０Ｍｒａｄにした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 4
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking aid was not used and the electron beam irradiation amount was set to 0 Mrad.
比較例５
架橋助剤を、第３級炭素原子を有する官能基非含有ポリマー（商品名「アルコンＰ」荒川化学工業製）とした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 5
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking assistant was a functional group-free polymer having a tertiary carbon atom (trade name “Arcon P” manufactured by Arakawa Chemical Industries).
比較例６
架橋助剤を、第３級炭素原子を有さないジアクリレートモノマー（１．３−ブタンジオールアクリレート）とした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 6
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking aid was a diacrylate monomer having no tertiary carbon atom (1.3-butanediol acrylate).
比較例７
架橋助剤を、第３級炭素原子を有する多官能アクリレートモノマーとした以外は、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。
Comparative Example 7
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crosslinking aid was a polyfunctional acrylate monomer having a tertiary carbon atom.
試験例１
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙について、発泡状態の良否、紙質基材の焼けの有無について、発泡壁紙を肉眼観察することにより評価した。
Test example 1
The foamed wallpaper produced in Examples and Comparative Examples was evaluated by visually observing the foamed wallpaper for the quality of the foamed state and the presence or absence of burning of the paper-based substrate.
発泡状態については、発泡セルの崩壊、粗いセルの発生が認められないものを○と評価し、若干認められるものを△と評価し、明らかに認められるものを×と評価した。 Regarding the foamed state, the case where the collapse of the foamed cell and the generation of the rough cell were not evaluated was evaluated as “◯”, the case where the cell was slightly recognized was evaluated as “Δ”, and the material which was clearly recognized was evaluated as “X”.
紙質基材の焼けについては、焼けが認められないものを○と評価し、焼けが認められるものを×と評価した。 Regarding the burning of the paper-based substrate, the case where the burning was not recognized was evaluated as “◯”, and the case where the burning was recognized was evaluated as “X”.
試験例２
実施例及び比較例で作製した発泡壁紙について、表面の耐汚染性を評価した。
Test example 2
The foamed wallpaper produced in Examples and Comparative Examples was evaluated for surface contamination resistance.
耐汚染性は、壁紙製品規格協議会制定の汚れ防止壁紙性能規定に記された試験方法で、汚れが残らないものを○と評価し、やや汚れが残るものを△と評価し、汚れが濃く残るものを×と評価した。 Contamination resistance is a test method written in the anti-smudge wallpaper performance regulations established by the Wallpaper Product Standards Council. The remaining one was evaluated as x.
各試験例の結果を下記表１に示す。 The results of each test example are shown in Table 1 below.
Claims (9)
発泡剤含有樹脂層は、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を含有し、且つ、第３級炭素原子を有するジアクリレートモノマーを更に含有することを特徴とする、発泡壁紙の製造方法。 A foaming agent-containing resin layer containing a pyrolytic foaming agent is laminated on the paper substrate by extrusion molding, then the resin contained in the foaming agent-containing resin layer is crosslinked by electron beam irradiation, and then heated to contain the blowing agent A method for producing a foam wallpaper having a resin layer as a foam resin layer,
The foaming agent-containing resin layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer as a resin component, and further contains a diacrylate monomer having a tertiary carbon atom.
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