JP2004277449A - 水性インク及びこれを用いた印刷物 - Google Patents
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Abstract
【課題】滲み・濃淡ムラが少なく定着性に優れ、特に光沢メディア上においては優れた光沢性を有する水性インクの提供。
【解決手段】着色成分、樹脂微粒子、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分が顔料でありかつその表面に下記の式で表わされる官能基またはその塩の少なくとも一種を直接または間接的に結合するように表面処理され分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものであり、該樹脂微粒子を構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれる、水性インク。
−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２ＮＨ２、
−ＲＳＯ２Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ３、
−ＮＲ３
（式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わし、Ｒは、Ｃ１〜１２のアルキル基、フェニル基またはナフチル基、Ｃ１〜１２のアルキレン基、フェニレン基またはナフチレン基を表わす。）
【選択図】 なし
【解決手段】着色成分、樹脂微粒子、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分が顔料でありかつその表面に下記の式で表わされる官能基またはその塩の少なくとも一種を直接または間接的に結合するように表面処理され分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものであり、該樹脂微粒子を構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれる、水性インク。
−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２ＮＨ２、
−ＲＳＯ２Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ３、
−ＮＲ３
（式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わし、Ｒは、Ｃ１〜１２のアルキル基、フェニル基またはナフチル基、Ｃ１〜１２のアルキレン基、フェニレン基またはナフチレン基を表わす。）
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット方式に用いられる水性インクに関し、特に普通紙やインクジェット印刷に通常用いられる光沢メディア等の印刷媒体上での印刷品質に優れた水性インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年来、インクジェットプリンタ用インクに求められる特性としては、印刷画像の耐水性や耐光性等の堅牢性が良好であること、また、印刷媒体種によらずに不規則なインクの流れや付着したインク小滴より大きく広がる（以下これを“滲み”とする）等の不具合が無いこと、また印刷媒体種によらずに不規則な印刷濃度のムラが発生する（以下これを“濃淡ムラ”とする）等の不具合が無いこと、更に印刷媒体種によらずに印刷画像濃度が高く印刷品質に優れていることが挙げられる。
【０００３】
こうした目的のうち、印刷画像の堅牢性確保に対しては、着色成分として染料の代わりに堅牢性に優れる顔料を利用することが検討されてきている。顔料は、染料と異なり水への溶解性がないため、顔料を水中に微粒子状態で分散することが必要であるが、この分散状態を安定して保つことが非常に困難である。そのために、顔料を水中に安定して分散させる技術が種々提案されており、その手段の一つとして、顔料粒子表面に分散性付与基を物理的あるいは化学的に結合させることによって顔料の分散性を改善し、分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとした、いわゆる自己分散型の表面処理顔料（以下、「表面処理顔料」ということがある）が提案されている。その方法として、カーボンブラックの表面に直接または他の原子団を介してカルボキシル基、カルボニル基、スルホン基、ヒドロキシル基等の親水性基を結合させた自己分散型カーボンブラックが提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２）。また、カーボンブラックの表面を酸化処理して分散性を改善することが提案されている（例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５）。更に、有機顔料の表面にスルホン基を導入した表面処理顔料が提案されている（例えば、特許文献６、特許文献７、特許文献８）。また、これら表面処理顔料を用いた水性インクとして、活性プロトンを有さない溶剤中に分散させた有機顔料をスルホン化剤で処理して得られる“スルホン化表面処理有機顔料”を含むインクジェット用インクが記載されている（例えば、特許文献９）。
【０００４】
また、滲みや濃淡ムラの無い画像を得る目的に対して、従来検討されてきた例としては、カルボキシル基を親水基として有する水溶性高分子化合物、具体的にはアルギン酸やペクチン酸を添加する方法（例えば、特許文献１０、特許文献１１）が提案されている。このインクは、該水溶性高分子化合物が印刷媒体に含まれる水溶性塩類の作用によりゲル化・凝集することで滲みが抑えられるとされている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−１９５３６０号公報
【特許文献２】
特開平１０−３３０６６５号公報
【特許文献３】
特開平８−３４９８号公報
【特許文献４】
特開平１０−１９５３３１号公報
【特許文献５】
特開平１０−２３７３４９号公報
【特許文献６】
特開平８−２８３５９６号公報
【特許文献７】
特開平１０−１１０１１０号公報
【特許文献８】
特開平１０−１１０１１１号公報
【特許文献９】
特開平１０−１１０１２９号公報
【特許文献１０】
特開平５−２３９３９０号公報
【特許文献１１】
特開２００１−１１５０６９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、以上挙げた従来例については、以下に述べる課題があった。
従来検討されてきた顔料粒子表面に分散性付与基を化学結合させる方法では、顔料表面に定着成分がないため、印刷画像の定着性に乏しいという問題点があった。そのため、特許文献９には、水溶性樹脂を添加することにより定着性を改善する旨が記載されている。
【０００７】
しかし、特許文献９に記載の組成インクでは、カラー写真と同等以上の高品質な印刷画像を要求される光沢紙、光沢フィルム等の写真印刷用特殊印刷媒体、いわゆる光沢メディアで画像を形成した場合、インクの浸透性に乏しい。その結果、インクが印刷媒体表面に残る状態となってそのまま乾燥する為、印刷媒体との接着性がなく定着性に乏しいという問題点があった。
【０００８】
また、カルボキシル基を親水基として有する水溶性高分子化合物を含んだ従来のインク（特許文献１０、特許文献１１）では、印刷媒体中の水溶性塩類のみではインクが記録媒体中に浸透するまでに水溶性高分子化合物のゲル化・凝集反応が充分に進み難いため、結果的に滲みが発生するという課題があった。
【０００９】
そこで本発明はこのような課題を解決するもので、その目的とするところは、普通紙・再生紙等や光沢メディア等の印刷媒体種の区別無く、印刷画像に滲み・濃淡ムラが少なく高発色で定着性・色再現性・光沢性に優れ、かつインクジェット印刷にあっては吐出安定性に優れる水性インクを提供するところにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の水性インクは、着色成分、樹脂微粒子、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分が顔料でありかつその表面に下記の式で表わされる官能基およびこれらの塩の少なくとも一種を直接または間接的に結合するように表面処理され分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものであり、該樹脂微粒子を構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれることを特徴とする。
−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２ＮＨ２、
−ＲＳＯ２Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ３、
−ＮＲ３
（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わし、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基、炭素数１〜１２のアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいナフチレン基を表わす。）
また、本発明の水性インクは、前記天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が、ロジン樹脂、テルペン樹脂、シェラック樹脂及びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種を含んでなることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の水性インクは、前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６から選ばれる少なくとも１種を含んでなることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の水性インクは、前記顔料が、硫黄を含む処理剤によりその粒子表面に−ＳＯ３Ｍ及び／または−ＲＳＯ２Ｍ（Ｍは対イオンであって、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または、有機アンモニウムイオンを示す）が化学結合するように表面処理され、水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものであることを特徴とする。
【００１３】
更に、本発明の水性インクは、前記浸透剤が、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコール、一価アルコール類から選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明による水性インクは、着色成分の分散安定性に優れ、普通紙・再生紙や光沢メディア等の印刷媒体種の区別無く印刷画像に滲み・濃淡ムラが少なく高発色で定着性・色再現性・光沢性に優れ、かつインクジェット印刷にあっては吐出安定性に優れる等の特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
【００１５】
本発明の水性インクでは、着色成分、樹脂微粒子、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなるが、このうち本発明の水性インクに使用する樹脂微粒子は、該樹脂微粒子を構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれる。このような樹脂微粒子を用いることによって、普通紙・再生紙上においても滲みや濃淡ムラが少ない鮮明な画像が印刷できる。更に、光沢メディア上においては、優れた光沢性や定着性を実現できる。
【００１６】
以下に本発明の水性インクの構成要素について説明する。
【００１７】
＜着色成分＞
本発明の水性インクには、着色成分として、官能基またはその塩を表面に有する表面処理顔料を用いる。以下に、該表面処理顔料に用いられる顔料について詳細に説明する。
【００１８】
（顔料）
本発明の水性インクに用いられる顔料としては、有機または無機顔料を好適に用いることができるが、特に以下に述べる顔料を用いると、印刷媒体種によらずに色再現性の良好な画像が得られるので好ましい。具体的には、黒色系としてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、またはアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）が、黄色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１１０、１２８、１８０が、赤色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ）、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が、青色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６が挙げられる。
【００１９】
以上述べた顔料の添加量は、水性インク全量に対して０．５〜３０重量％の範囲が好ましい。より好ましくは１〜１２重量％の範囲である。顔料濃度が０．５重量％未満の添加量では印刷濃度が薄すぎて色再現性に関して所望の目的を達成できなくなり、また３０重量％より多い添加量ではインクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
【００２０】
（表面処理顔料）
上述した顔料を含む着色成分として、本発明の水性インクでは、その表面に下記の式で表わされる官能基およびこれらの塩の少なくとも一種を直接または間接的に結合するように表面処理され分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものである、表面処理顔料を含んでなる。
−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２ＮＨ２、
−ＲＳＯ２Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ３、
−ＮＲ３
（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わし、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基、炭素数１〜１２のアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいナフチレン基を表わす。）
一つの顔料粒子に結合している官能基またはその塩は単一でも複数種であってもよい。結合している官能基またはその塩の種類及びその程度は、水性インク中での分散安定性、色濃度、及びインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。また本発明の水性インクに含まれる表面処理顔料においては、前記の官能基またはその塩が、少なくとも粒子表面上に存在すればよく、粒子内部に含まれていてもよい。
【００２１】
また、前記表面処理顔料としては、硫黄を含む処理剤によりその粒子表面に−ＳＯ３Ｍ及び／又は−ＲＳＯ２Ｍ（Ｍは対イオンであって、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンを示す）が化学結合するように表面処理されたもの、すなわち、前記顔料が、活性プロトンを持たず、スルホン酸との反応性を有せず、顔料が不溶ないしは難溶である溶剤中に、顔料を分散させ、次いでアミド硫酸、又は三酸化硫黄と第三アミンとの錯体によりその粒子表面に−ＳＯ３Ｍ及び／又は−ＲＳＯ２Ｍが化学結合するように表面処理され、水に分散及び／又は溶解が可能なものとされたものであることが好ましい。
【００２２】
前記官能基またはその塩を顔料粒子の表面に直接又は多価の基を介してグラフトさせる表面処理手段としては、種々の公知の表面処理手段を適用することができる。
【００２３】
例えば、市販の酸化カーボンブラックにオゾンや次亜塩素酸ソーダ溶液を作用し、カーボンブラックをさらに酸化処理してその表面をより親水化処理する手段（例えば、特開平７−２５８５７８号公報、特開平８−３４９８号公報、特開平１０−１２０９５８号公報、特開平１０−１９５３３１号公報、特開平１０−２３７３４９号公報）、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−アルキル置換ピリジウムブロマイドで処理する手段（例えば、特開平１０−１９５３６０号公報、特開平１０−３３０６６５号公報）、有機顔料が不溶または難溶である溶剤中に有機顔料を分散させ、スルホン化剤により顔料粒子表面にスルホン基を導入する手段（例えば、特開平８−２８３５９６号公報、特開平１０−１１０１１０号公報、特開平１０−１１０１１１号公報）、三酸化硫黄と錯体を形成する塩基性溶剤中に有機顔料を分散させ、三酸化硫黄を添加することにより有機顔料の表面を処理し、スルホン基又はスルホンアミノ基を導入する手段（例えば、特開平１０−１１０１１４号公報）等が挙げられるが、本発明の水性インクで用いられる表面処理顔料のための作製手段はこれらの手段に限定されるものではない。
【００２４】
また、本発明の水性インクに使用する表面処理顔料分散液（水性分散液）の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、３０ｍＶ以上であることが好ましい。すなわちこれらの表面処理顔料はその粒子表面に導入された分散基により電気的に反発することで分散安定性を確保している為、顔料表面の電位（ゼータ電位）が一定値以上であることが好ましい。特に本発明の水性インクにおいて好ましいとする後記の浸透剤を水性インク中に添加する場合には、顔料の分散安定性を確保する為、２０℃、ｐＨ８〜９における表面処理顔料分散液のゼータ電位の絶対値が３０ｍＶ以上であることが好ましい。２０℃、ｐＨ８〜９における表面処理顔料分散液のゼータ電位は、レーザー・ドップラー型電気泳動装置（商品名；ＥＬＳ−８００、大塚電子株式会社製）で測定することができる。
【００２５】
２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値が３０ｍＶ以上である表面処理顔料分散液は、例えば、後記の実施例に記載したような手段によって得られる。
【００２６】
また、表面処理顔料の粒径は分散安定性の観点から５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．３μｍ以下（３００ｎｍ以下）、更に好ましくは０．０１〜０．１５μｍ（１０〜１５０ｎｍ）の範囲である。
【００２７】
分散方法は超音波分散、ビーズミル、サンドミル、ロールミルなどによる方法などの分散方法を用いることができる。
【００２８】
以上述べたような前記の官能基またはその塩を表面に有する表面処理顔料を着色成分として用いることによって、保存安定性に優れたインクジェット印刷に好適な水性インクとすることができる。また、前述の着色成分を筆記具用インクにも好適に用いることができる。
【００２９】
＜樹脂微粒子＞
本発明の水性インクは、樹脂微粒子を含んでなる。その樹脂微粒子は、それを構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれる。天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体としては、この範疇に入るものであれば特に限定されないが、普通紙・再生紙上での滲み・濃淡ムラの抑制、光沢メディア上での定着性・光沢性向上の観点から、ロジン樹脂、テルペン樹脂、シェラック樹脂及びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種を含んでなることが好ましい。
【００３０】
具体的にそれらを述べると、ロジン樹脂はマツ科植物から採取される樹脂酸の一種が重合したものを示す。その樹脂酸としてはアビエチン酸とその類縁体、例えばジヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、無水アビエチン酸等の成分からなる混合物が好ましい。
【００３１】
また、テルペン樹脂は、松の木より得られるテレピン油と柑橘類の皮より得られるオレンジオイルを精製・重合して得られる熱可塑性オリゴマーを示す。テレピン油はα−ピネン、β−ピネン等を主成分とし、オレンジオイルはリモネン等を主成分とした混合物が好ましい。
【００３２】
また、シェラック樹脂はラックカイガラ虫の分泌液から抽出された幾多の樹脂酸混合物の重合体であり、詳細にはアレウリチン酸、ジャラール酸、ラクシジャラール酸等がエステル結合して出来た樹脂が好ましい。
【００３３】
本発明の水性インクに用いる樹脂微粒子は、以上述べた天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体のみで構成されていてもよいが、印刷画像の耐水性・定着性・光沢性に対して更に改善する目的で、合成樹脂を一部含んでいてもよい。具体的には、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、エステル、アミド、イミド等を、上述した天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体と共重合させるか、あるいはグラフト重合させることで含ませることができる。
【００３４】
これら天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体を含む樹脂微粒子のうち、ロジン樹脂系やシェラック樹脂系は、その樹脂分子内にカルボキシル基等の親水性官能基が存在しているため、水酸化ナトリウムやアンモニア等のアルカリ成分と共存させてそれらが解離することで、水中に安定的に溶解あるいは分散することができる。テルペン樹脂はその分子構造中に親水性を示す官能基が存在しないが、上述したように親水性官能基を持つ合成樹脂を共重合あるいはグラフト重合させることで、ロジン樹脂・シェラック樹脂と同様な形態で、水中に安定的に溶解あるいは分散することができる。従ってこのようにした形態で水性インク中に含ませることで、安定的に水性インク中で存在させることができる。その中で、普通紙・再生紙上での滲み・濃淡ムラの抑制や光沢メディア上での定着性・光沢性向上に対して有効な添加量と、インクジェットプリンタ用インクとしての特性（例えば、粘度、表面張力等）とを兼ね備えるには、これら天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体を含む樹脂微粒子を分散形態で含むことが好ましい。
【００３５】
本発明の水性インクに用いる樹脂微粒子は、以上述べた構成のものとして市販品を用いることも可能である。具体的には、ロジン樹脂及び／またはそれの誘導体及び／またはそれを含んだものとして、スーパーエステルＥ−７２０、スーパーエステルＥ−７３０−５５、スーパーエステルＥ−６５０、スーパーエステルＥ−７８６−６０、タマノルＥ−１００、エマルジョンＡＭ−１００２、エマルジョンＳＥ−５０（以上全て商品名、特殊ロジンエステルエマルジョン、荒川化学工業株式会社製）、スーパーエステルＬ、スーパーエステルＡ−１８、スーパーエステルＡ−７５、スーパーエステルＡ−１００、スーパーエステルＡ−１１５、スーパーエステルＡ−１２５、スーパーエステルＴ−１２５（以上全て商品名、特殊ロジンエステル、荒川化学工業株式会社製）、タマノル１３５、タマノル１４５、タマノル３４０、タマノル３５０、タマノル３５１、タマノル３５２、タマノル３５３、タマノル３５４、タマノル３５９、タマノル３６１、タマノル３６２、タマノル３６６、タマノル３７４、タマノル３７９、タマノル３８０、タマノル３８１、タマノル３８４、タマノル３８７、タマノル３８８、タマノル３９２、タマノル３９４、タマノル３９５、タマノル３９６、タマノル４０５、タマノル４０６、タマノル４０９、タマノル４１０、タマノル４１４、タマノル４１５（以上全て商品名、ロジン変性フェノール樹脂、荒川化学工業株式会社製）、ロンヂスＲ、ロンヂスＫ−２５、ロンヂスＫ−８０、ロンヂスＫ−１８（以上全て商品名、ロジン誘導体、荒川化学工業株式会社製）、エステルガムＡＡＧ、エステルガムＡＡＬ、エステルガムＡ、エステルガムＡＡＶ、エステルガム１０５、エステルガムＨＳ、エステルガムＡＴ、エステルガムＨ、エステルガムＨＰ、エステルガムＨＤ、ペンセルＡ、ペンセルＡＤ、ペンセルＡＺ、ペンセルＣ、ペンセルＤ−１２５、ペンセルＤ−１３５、ペンセルＤ−１６０、ペンセルＫＫ（以上全て商品名、ロジンエステル系樹脂、荒川化学工業株式会社製）、パインクリスタルＫＲ−８５、パインクリスタルＫＲ−６１２、パインクリスタルＫＲ−６１４、パインクリスタルＫＥ−１００、パインクリスタルＫＥ−３１１、パインクリスタルＫＥ−３５９、パインクリスタルＫＥ−６０４、パインクリスタル３０ＰＸ、パインクリスタルＤ−６０１１、パインクリスタルＤ−６１５４、パインクリスタルＤ−６２４０、パインクリスタルＫＭ−１５００、パインクリスタルＫＭ−１５５０（以上全て商品名、超淡色系ロジン誘導体、荒川化学工業株式会社製）、ハイロジン、ガムロジン、トールロジン（以上全て商品名、ロジン系樹脂、ヤスハラケミカル株式会社製）等が挙げられる。また、テルペン樹脂及び／またはそれの誘導体及び／またはそれを含んだものとして、タマノル８０３Ｌ、タマノル９０１（以上全て商品名、テルペンフェノール樹脂、荒川化学工業株式会社製）、ＹＳポリスター２１３０、ＹＳポリスター２１１５、ＹＳポリスター２１００、ＹＳポリスターＵ１１５、ＹＳポリスターＴ１４５、ＹＳポリスターＴ１３０、ＹＳポリスターＴ１１５、ＹＳポリスターＴ１００、ＹＳポリスターＴ８０、ＹＳポリスターＴ３０、ＹＳポリスターＳ１４５、ＹＳポリスターＮ１２５、マイティエースＧ１５０、マイティエースＧ１２５、マイティエースＫ１２５（以上全て商品名、テルペンフェノール共重合体、ヤスハラケミカル株式会社製）、スタロン２１３０、ナノレットＧ１２５０（以上全て商品名、テルペンフェノール共重合体乳化物、ヤスハラケミカル株式会社製）、ナノレットＲ１０５０（商品名、芳香族変性テルペン樹脂乳化物、ヤスハラケミカル株式会社製）、ラバーソフト＃２００、ラバーソフト＃３００（以上全て商品名、テルペン系樹脂、ヤスハラケミカル株式会社製）等が挙げられる。また、シェラック樹脂及び／またはそれの誘導体及び／またはそれを含んだものとして、ＧＳＮ、ＧＳＮハルス、２ＧＳＮ、３ＧＳＮ、ＧＰＮ、ＧＳＦＮ、ＧＳ、ＧＳ−３、ＧＳＴ、ＢＨ、ＧＳＡ、ＧＳオレンジ−１、ＧＳオレンジ−８、ＧＳＬ（以上全て商品名、一般シェラック、株式会社岐阜セラック製造所製）、ＰＥＡＲＬ−Ｎ８１１（商品名、脱色シェラック、株式会社岐阜セラック製造所製）、ＧＢＮ−Ｄ、ＧＢＮ−ＤＢ、ＧＢＮ−Ｄ−６、ＧＢＮ、Ｓ−ＧＢ−Ｄ、Ｆ−ＧＢ−Ｄ、Ｓ−ＧＢ、Ｆ−ＧＢ、ＧＢＮ−ＤＦ（以上全て商品名、白ラック、株式会社岐阜セラック製造所製）、アクリスＬＴ−４８（商品名、白ラック水溶液、株式会社岐阜セラック製造所製）、エマポリーＧＨ、エマポリーＧＸ（以上全て商品名、シェラック−スチレン系樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）、エマポリーＧＹ（商品名、シェラック−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）、エマポリーＤＨ−８８（商品名、シェラック系樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）、エマポリーＤＨ−８９（商品名、シェラック−アクリル系樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）、エマポリーＤＨ−９０（商品名、変性シェラック樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）等が挙げられる。
【００３６】
以上述べた天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体を含む樹脂微粒子の水性インクへの添加量は、水性インク全量に対して固形分で０．１〜３０重量％が好ましく、０．５〜１５重量％がより好ましい。０．１重量％より少ないと、光沢メディア上における印刷画像に所望の定着性・光沢性を実現できない場合がある。反対に３０重量％より多いと、インクジェットヘッドのノズル面を濡らして安定した吐出を妨げたり、インク粘度が高くなりすぎてインクジェット用インクとしては不適当となる場合がある。
【００３７】
以上述べた樹脂微粒子を用いることによって、普通紙や再生紙上においても滲みや濃淡ムラが少ない鮮明な画像が印刷できる。更に、光沢メディアにおいては、優れた光沢性や定着性が実現できる。
【００３８】
＜浸透剤＞
本発明の水性インクは、その成分として浸透剤を含んでなる。本発明の水性インクに用いる浸透剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコール、一価アルコール類から選ばれる少なくとも１種が好適である。これらを添加することにより印刷物の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印刷部分が次の印刷媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット印刷方法にあっては高速印刷が可能となる。
【００３９】
そして、本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、前述のアルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであって、炭素数４〜１０のアルキルエーテルである。その中でも、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエ−テル及び／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。また、前述の１，２−アルキレングリコールが１，２−ヘキサンジオール及び／または１，２−ペンタンジオールであることが好ましい。更に、前記一価アルコール類が１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノールから選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００４０】
また本発明の水性インクは、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール、及び一価アルコール類から選ばれた１種以上からなる物質の添加量が水性インク全量に対して０．５重量％〜３０重量％の範囲であることが好ましい。０．５重量％未満では浸透性向上の効果が低く印刷品質が向上しない。３０重量％を超えると粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、またそれ以上添加しても印刷品質向上の効果がない。より好ましくは１重量％〜１５重量％の範囲である。
【００４１】
また本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上を水性インク全量に対して０．１重量％〜５重量％の範囲で含む。５重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、また粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、更にヘッドの先端にインクが付着しやすくなるためインクドットの飛翔が曲がって印刷が乱れやすくなる。０．１重量％未満では印刷品質向上の効果が低くなる。より好ましい添加量は０．１５重量％〜２重量％の範囲である。
【００４２】
そして、本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、上記浸透剤として、少なくとも前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール及び一価アルコール類から選ばれた１種以上を同時に含む。アセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤とジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール及び一価アルコール類から選ばれた１種以上は同時に用いる方が印刷品質向上の面で有利である。
【００４３】
そして、本発明の水性インクは、前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上が水性インク全量に対して０．０１重量％〜０．５重量％の範囲であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール及び一価アルコール類から選ばれた１種以上が１重量％以上であることが好ましい。アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上は少量で浸透性を向上させる効果がある。従って、０．５重量％以下であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール及び一価アルコール類から選ばれた１種以上は１重量％以上であることで印刷品質が更に向上する。
【００４４】
本発明の水性インクは、前述の１，２−アルキレングリコールが炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールであり、水性インク全量に対する添加量が１０重量％以下であることが好ましい。１０重量％を超えると粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、それ以上添加しても印刷品質向上の効果がない。しかし、筆記具用としてはこれに限定されない。より好ましくは１重量％〜８重量％の範囲である。また、炭素数が４未満であると上記範囲より多く添加しても浸透性向上の効果が得られにくく、炭素数が１０を超えると水溶性が低いので本発明のような水性インクには使用しづらい。
【００４５】
前述の１，２−アルキレングリコールのうち、本発明の水性インクに特に好適に用いられるものとしては１，２−ペンタンジオールまたは１，２−ヘキサンジオールである。１，２−ペンタンジオールの添加量は、水性インク全量に対して３重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。３重量％未満であると浸透性向上の効果が低く、そのため印刷画像に滲みの発生が多い。反対に１０重量％を超えると粘度が高くなりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらい。１，２−ヘキサンジオールの添加量は水性インク全量に対して０．５重量％〜１０重量％が好ましい。０．５重量％未満であると浸透性向上の効果が低く、そのため印刷画像の滲みが多い。反対に１０重量％を超えると粘度が高くなりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらい。
【００４６】
また、前述の一価アルコール類のうち、本発明の水性インクに特に好適に用いられるものとしては１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノールである。これら一価アルコール類の添加量は、水性インク全量に対して１重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。１重量％未満であると浸透性向上の効果が低く、そのため印刷画像に滲みの発生が多い。反対に１０重量％を超えると粘度が高くなりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらい。
【００４７】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５重量％以上のときはその１，２−アルキレングリコールとの重量比が１：０〜１：５０の範囲であることが好ましい。この範囲内であれば普通紙及び光沢系メディア上でも、滲みの少ない印刷品質に優れた画像が得られるので好ましい。１，２−アルキレングリコールがアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の５０倍を超えると印刷品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。
【００４８】
そして、本発明の水性インクは、更に前述の（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを１０重量％以下含むことが好ましい。１０重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害と水溶性が低いので溶解助剤の添加が必要になってくる。より好ましくは０．５重量％〜５重量％の範囲である。
【００４９】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルの重量比が１：０〜１：１０の範囲であることが好ましい。（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルがアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍を超えると印刷品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。
【００５０】
本発明の水性インクは、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを２０重量％以下含むことが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとはジエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、“ＤＥＧｍＢＥ”と記載する場合がある）及び／またはトリエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、“ＴＥＧｍＢＥ”と記載する場合がある）を示すが、印刷品質改良のための浸透性の必要レベルとして、２０重量％以下の添加が好ましい。２０重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害が生じる。より好ましくは０．５重量％〜１５重量％の範囲である。
【００５１】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５重量％以上であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０の範囲であることが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルをアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍まで添加することが印刷品質の観点から好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルはアセチレングリコール系の界面活性剤の溶解性を向上させることと印刷品質の向上に役立つが、１０倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用水性インクとしては使用しにくくなる。
【００５２】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５重量％以上であり、一価アルコール類との重量比が１：０〜１：１０の範囲であることが好ましい。一価アルコール類をアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍まで添加することが印刷品質の観点から好ましい。一価アルコール類はアセチレングリコール系の界面活性剤の溶解性を向上させることと印刷品質の向上に役立つが、１０倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用水性インクとしては使用しにくくなる。
【００５３】
＜保湿剤＞
本発明の水性インクは、その成分として保湿剤を含んでなる。保湿剤とは、インクジェットのノズル先端や筆記具のペン先で乾燥を抑えるために必要なものであり、そのような特性を示すものとしては、水溶性・高沸点低揮発性の多価アルコール類、含窒素有機溶剤、含硫黄有機溶剤、糖類などが好ましい。
【００５４】
多価アルコール類の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２，０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００５５】
また、含窒素有機溶剤の具体例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。
【００５６】
また、含硫黄有機溶剤の具体例としては、２，２’−チオジエタノール、チオジグリコールなどが挙げられる。
【００５７】
更に、糖類としては単糖類及び多糖類があり、その具体例としてはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類を用いることができる。
【００５８】
以上述べた保湿剤の水性インク全量に対する添加量は０．０５重量％〜３０重量％の範囲が好ましい。０．０５重量％未満ではインクがヘッドのノズル先端で乾燥して詰まる目詰まり現象を回復させる効果は少なく、３０重量％を超えるとインクの粘度が上昇して適切な印刷ができなくなる。より好ましい添加量は３〜２０重量％の範囲である。糖類のアルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類はインクにしたときの粘度が高くなり過ぎない程度の添加量にする必要がある。
【００５９】
＜その他の添加剤＞
本発明の水性インクは、上述した着色成分（表面処理顔料）、樹脂微粒子、浸透剤、保湿剤、水を少なくとも含んでなるが、その他に放置安定性の確保、インク吐出ヘッドからの安定吐出達成等の目的で溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート剤等種々の添加剤を添加する場合がある。以下、それらを例示する。
【００６０】
溶解助剤及び／あるいは浸透制御剤としては、水と相溶性を有し、インクに含まれる水溶性の低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上させ、更に普通紙・再生紙や光沢メディア等の印刷媒体に対する浸透性を適宜制御させ、あるいはノズル先端やペン先の目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、本発明の水性インクに以下のものを含ませることができる。具体的には、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用することができる。
【００６１】
また、本発明の水性インクには更に普通紙・再生紙や光沢メディア等の印刷媒体への浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は前述したアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤あるいはシリコン系界面活性剤である浸透性界面活性剤が好ましいが、それ以外でも必要に応じて用いることができる。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。
【００６２】
また、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるいは酸化防止剤としてモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）などの無機塩類、炭酸（水素）カリウム、炭酸（水素）ナトリウム、炭酸（水素）リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいは尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩などを用いることができる。また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。その例としてはチバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物などがある。
【００６３】
更に、粘度調整剤としては、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどを用いることができる。
【００６４】
（作用）
本発明者は、従前より普通紙・再生紙や光沢紙や光沢フィルム等の光沢メディアのいずれにも、鮮明な印刷画像を実現できるインクジェット印刷用インクを鋭意検討してきた。従来から、インクジェット印刷には着色成分として水溶性染料を用いたインクが多く使用されている。このインクで印刷した場合、普通紙・再生紙上の印刷では滲み・濃淡ムラ等の印刷品質、耐水性・耐光性等の印刷物耐候性が課題として挙げられていた。本発明者はこれら課題の解決を目指し、種々検討してきた結果、インクの着色成分として顔料を用いることが必要不可欠であるとの結論を得た。しかし従来検討されてきた水性顔料インクは、従来の水溶性染料インクによる印刷物と比較して印刷物耐候性の向上はあるものの、特に普通紙・再生紙上での印刷品質の向上の点ではあまり効果がなかった。普通紙・再生紙には万年筆等のインクの滲みを抑えるため、“サイズ剤”と呼ばれる薬剤が塗布・添加されている。この“サイズ剤”は普通紙・再生紙の主要構成材料であるセルロース繊維と比較して疎水性を示す。従来の水性顔料インクには、顔料を分散させるために分散剤として親水性に富む水溶性樹脂や分散性界面活性剤を用いた顔料分散体を用いていた。そのため従来の水性顔料インクではその“サイズ剤”が多く存在している部分で弾かれてしまい、それに付随して顔料も流れてしまうため、普通紙・再生紙上において滲みや濃淡のムラが発生してしまっていた。これが印刷品質劣化の要因となっていた。そこで、本発明者は更に検討を重ね、普通紙・再生紙上での滲み・濃淡ムラに対して、更に印刷濃度・発色性に対して、その表面に特定の官能基またはその塩の少なくとも一種を直接または多価の基を介して結合するように表面処理され、分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされた表面処理顔料を着色成分とすることで効果があることを確認した。この理由は詳細には不明であり、憶測の域を出ないが、以下のように推察している。すなわち、着色成分である表面処理顔料は、水性インク中ではそれの表面に有する官能基またはその塩がイオン解離することで顔料粒子間に静電反発力が働くため安定的に分散している。この水性インクが印刷媒体に付着した時に印刷媒体中のイオン性物質、例えばマグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属イオンが水性インク中に溶け出し、それによって解離した前記の官能基と前記イオン性物質とが塩析反応により結合して、粒子同士が凝集することにより、水性インク中の液性成分（顔料粒子を除いた液状のインク成分）との分離が生じる。その結果、顔料粒子凝集物がまず印刷媒体表面に沈降吸着して、その後に液性成分が印刷媒体表面や中へ浸透拡散する。この顔料粒子凝集物は、水溶性樹脂や分散性界面活性剤を分散剤として用いていた従来の顔料分散体と比較して疎水性が強い。そのため、“サイズ剤”が多く存在している部分においても弾かれることなくその凝集物が付着するため、滲みや濃淡ムラの少ない画像が得られる。また、この顔料粒子凝集物は、セルロース繊維に対してもその疎水性のためと比較的大きな粒子径のために、普通紙・再生紙内部に浸透せずに比較的表面に付着する。そのため、発色体である顔料が普通紙・再生紙表面に多く存在することとなり、印刷濃度・発色性が向上するという効果もあることを確認した。
【００６５】
しかし、光沢メディアにおいては、その疎水性や浸透しにくい性質が逆に問題となってしまった。すなわち、光沢メディアの表面に顔料粒子凝集物が多く存在することは普通紙・再生紙と同様であるが、この顔料粒子はその表面に印刷媒体に対しての定着成分がないため、印刷画像に定着性がほとんど無かった。更に、顔料粒子凝集物の表面が平滑性に乏しいため、印刷画像に光沢性がほとんど無かった。この点について従来種々の検討がされてきているが、普通紙・再生紙上での優れた印刷品質（滲みや濃淡ムラ）と光沢メディア上での優れた印刷品質（定着性・光沢性）との両者を同時に満たすことはできていなかった。そこで本発明者は、これらを両立させるべく種々検討した結果、水性インク中に天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体を主成分とする樹脂微粒子を添加することで達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００６６】
本発明の水性インクに含まれる樹脂微粒子は、その主成分として天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体を含んでなる。これらを含むことで上記の目的が達成できる理由は詳細には不明であるが、本発明の水性インクに用いる表面処理顔料が本来所持している機能、すなわち普通紙・再生紙や光沢メディア表面に均一に多く存在する機能、をこの樹脂微粒子も所持しており、特に光沢メディア上では顔料粒子表面・粒子間（それの凝集物も含めて）に存在して皮膜化することで、印刷画像の定着性・光沢性を向上させるものと推定している。
【００６７】
【実施例】
次に本発明を実施例等によりさらに詳しく説明する。
本発明において示す着色成分の例として、以下の実施例及び比較例では一部の有機または無機顔料を用いた場合について述べているが、これらに限定されず本発明に好適な着色剤として例示した有機・無機顔料を用いることができる。＜＞中にそれぞれの平均粒径をｎｍ（ナノメートル）単位で示す。また、平均粒径は２０℃における値であり、粒度分布計（商品名；ＥＬＳ−８００、大塚電子株式会社製）で測定した。
【００６８】
（表面処理ブラック顔料１の製造）
顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−１００（商品名、三菱化学株式会社製）２２部をスルホラン２８０部中に混合し、アイガーモーターミル（商品名、アイガージャパン株式会社製）で、ビーズ充填率７０％及び回転数５，０００ｒｐｍの条件下で１時間整粒分散し、整粒分散した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱して、系内に含まれる水分をできるだけ留去したのち、１５０℃に温度制御した。次いで、三酸化硫黄２６部を加えて７時間反応させ、反応終了後、過剰なスルホランで数回洗浄した後に水中に注ぎ、濾過することで表面処理ブラック顔料１を得た。
以上の操作で得られた表面処理ブラック顔料１を２０部、中和剤としてトリエタノールアミンを２．５部、イオン交換水を７７．５部混合しペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで分散してブラック表面処理顔料１の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、６２ｍＶであった。
【００６９】
（表面処理ブラック顔料２の製造）
顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−１００（商品名、三菱化学株式会社製）２２０ｇを水１０００ｇ中に混合・分散させ、これに次亜塩素酸ソーダ（１２％）４００ｇを滴下して９０〜１１０℃で１０時間撹拌し、続いて水洗と濾過を繰り返して、表面処理ブラック顔料２を得た。
以上の操作で得られた表面処理ブラック顔料２を１５部、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）を１０部、イオン交換水を７５部を混合し、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１１０ｎｍになるまで分散して、１５重量％のカルボキシル基、フェノール性水酸基を表面に有する表面処理ブラック顔料２の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、５５ｍＶであった。
【００７０】
（表面処理ブラック顔料３の製造）
顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−７７（商品名、三菱化学株式会社製）２５ｇを水５００ｇ中に混合・分散した。得られた液を更に攪拌しながらオゾン濃度８重量％のオゾン含有ガス５００ｃｃ／分で２．５時間処理後、水洗と濾過を繰り返して、表面処理ブラック顔料３を得た。
以上の操作で得られた表面処理ブラック顔料３を１６部、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）を８部、イオン交換水を７６部混合し、ペイントシェーカー（ガラスビーズ使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１１５ｎｍになるまで分散して、１６重量％の表面処理ブラック顔料３の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、４０ｍＶであった。
【００７１】
（表面処理ブラック顔料４の製造）
顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−１００（商品名、三菱化学株式会社製）１５ｇとｐ−アミノ−Ｎ−安息香酸５ｇとを水１１０ｇ中に混合・分散させ、これに硝酸２．４ｇを滴下し、７０℃で５分撹拌した。亜硝酸ナトリウムの水溶液を加え、更に２時間撹拌した後、水洗と濾過を繰り返して、表面処理ブラック顔料４を得た。
以上の操作で得られた表面処理ブラック顔料４を１２部、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）を８部、イオン交換水を８０部混合して、ペイントシェーカー（ガラスビーズ使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１１０ｎｍになるまで分散して、１２重量％の表面にフェニル基を介してスルホン基が結合した表面処理ブラック顔料４の分散液を得た。この分散液の２０℃、Ｈ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、３５ｍＶであった。
【００７２】
（表面処理ブラック顔料５の製造）
濃塩酸水溶液にアントラニル酸を加えた溶液を常に１０℃以下に保ち、５℃の水に１０ｇの亜硝酸ナトリウム２ｇを加えた亜硝酸ナトリウム水溶液を加え、２０分撹拌しながら、顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−１００（商品名、三菱化学株式会社製）２５ｇを混合・分散させ、更に３０分撹拌した。水洗と濾過を繰り返して、表面処理ブラック顔料５を得た。
以上の操作で得られた表面処理ブラック顔料５を１０部、トリエタノールアミンを２部、イオン交換水を８８部混合して、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１０８ｎｍになるまで分散して、１０重量％の表面にフェニル基を介してカルボキシル基が結合した表面処理ブラック顔料５の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、３８ｍＶであった。
【００７３】
（表面処理ブラック顔料６の製造）
顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−１００（商品名、三菱化学株式会社製）２０ｇとｐ−アミノ−Ｎ−エチルピリジニウムブロマイド６２ｇとを水１５０ｇ中に混合・分散させ、これに硝酸３２ｇを滴下し、７５℃で５分撹拌した。亜硝酸ナトリウムの水溶液を加え、更に２時間撹拌した。水洗と濾過を繰り返して、表面処理ブラック顔料６を得た。
以上の操作で得られたブラック表面処理顔料６を１０部、トリエタノールアミンを２部、イオン交換水を８８部混合して、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１０８ｎｍになるまで分散して、１０重量％の表面にＮ−エチルピリジル基が結合した表面処理ブラック顔料６の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、４１ｍＶであった。
【００７４】
（表面処理イエロー顔料の製造）
イソインドリノン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメンイエロー１１０）２２部をキノリン５１０部と混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（商品名、アイガージャパン株式会社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５，０００ｒｐｍの条件下で２時間整粒分散させ、整粒分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２１部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することにより表面処理イエロー顔料を得た。
以上の操作で得られた表面処理イエロー顔料を２０部、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）を５部、イオン交換水を７５部混合して、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が９０ｎｍになるまで分散して表面処理イエロー顔料の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、５０ｍＶであった。
【００７５】
（表面処理マゼンタ顔料の製造）
ジメチルキナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）２４部をキノリン５２０部と混合し、アイガーモーターミル（商品名、アイガージャパン株式会社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５，０００ｒｐｍの条件下で２時間整粒分散させ、整粒分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６５℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２２部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することにより表面処理マゼンタ顔料を得た。
以上の操作で得られた表面処理マゼンタ顔料を１５部、中和剤としてトリプロパノールアミンを２部、イオン交換水を８３部混合して、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで分散して表面処理マゼンタ顔料の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、４５ｍＶであった。
【００７６】
（表面処理シアン顔料の製造）
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）１７部をキノリン４５０部と混合し、アイガーモーターミルＭ（商品名、アイガージャパン株式会社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５，０００ｒｐｍの条件下で２時間整粒分散し、整粒分散した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら１２０℃に加熱し、系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、スルホン化ピリジン錯体２２部を加えて８時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄した後に水中に注ぎ、濾過することで表面処理シアン顔料を得た。
以上の操作で得られた表面処理シアン顔料を１０部、中和剤としてＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンを２部、イオン交換水を８８部混合して、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が９５ｎｍになるまで分散して表面処理シアン顔料の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、５３ｍＶであった。
【００７７】
（水性インクの調製例）
以下具体的に、本発明の水性インクに好適なインク組成の例を示す。以下の組成例中の添加量は全て重量％で示してあるが、着色成分（表面処理顔料）についてはその固形分について示す。＜＞は以下の各実施例、比較例で得た水性インクを、顔料濃度が０．００１〜０．０１重量％（顔料により測定時の最適濃度が若干異なるため）になるように、イオン交換水で希釈し、その分散粒子の“２０℃における平均粒径”を、粒度分布計（商品名；ＥＬＳ−８００、大塚電子株式会社製）で測定した値をｎｍ単位で示す。なお、本実施例中の残量の水と示す中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．０５重量％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２重量％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ・２Ｎａ塩を０．０４重量％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【００７８】
（組成例１：ブラックインク１＜１０５＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料１（固形分として）；６．０
〔樹脂微粒子〕
エマポリーＤＨ−８８（固形分として）；３．０
〔浸透剤〕
ＤＥＧｍＢＥ；２．０
オルフィンＥ１０１０；１．０
オルフィンＳＴＧ；０．２
１，２−ペンタンジオール；２．０
〔保湿剤〕
グリセリン；８．０
テトラエチレングリコール；２．０
２−ピロリドン；２．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるエマポリーＤＨ−８８はシェラックを主成分とした樹脂エマルジョン（商品名、株式会社岐阜セラック製造所製）を、浸透剤であるＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを、同じく浸透剤であるオルフィンＥ１０１０及びオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（いずれも商品名、日信化学工業株式会社製）を示す。
【００７９】
（組成例２：ブラックインク２＜１１０＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料２（固形分として）；８．０
〔樹脂微粒子〕
ナノレットＲ１０５０（固形分として）；５．０
〔浸透剤〕
オルフィンＳＴＧ；０．５
２−ブタノール；５．０
〔保湿剤〕
グリセリン；７．０
テトラエチレングリコール；５．０
〔その他添加剤〕
トリエタノールアミン；０．３
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるナノレットＲ１０５０は芳香族変性テルペン樹脂乳化品（商品名、ヤスハラケミカル株式会社製）を、浸透剤であるサーフィノール４６５はアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を示す。
【００８０】
（組成例３：ブラックインク３＜１１０＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料３（固形分として）；５．０
〔樹脂微粒子〕
スーパーエステルＥ−７２０（固形分として）；１．０
〔浸透剤〕
サーフィノール６１；０．５
ＤＰＧｍＢＥ；３．０
１，５−ペンタンジオール；５．０
〔保湿剤〕
マルトース；３．０
チオジグリコール；７．０
〔その他添加剤〕
水酸化ナトリウム；０．０１
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるスーパーエステルＥ−７２０は特殊ロジンエステルエマルジョン（商品名、荒川化学工業株式会社製）を、浸透剤であるサーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を、同じく浸透剤であるＤＰＧｍＢＥはジプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８１】
（組成例４：ブラックインク４＜１２０＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料４（固形分として）；７．０
〔樹脂微粒子〕
スタロン２１３０（固形分として）；７．０
〔浸透剤〕
サーフィノール４６５；１．０
サーフィノール６１；０．３
ＤＰＧｍＢＥ；１０．０
〔保湿剤〕
ジエチレングリコール；５．０
２−ピロリドン；１．０
グリセリン；５．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるスタロン２１３０はテルペン−フェノール共重合体乳化物（商品名、ヤスハラケミカル株式会社製）を、浸透剤であるサーフィノール４６５はアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を、同じく浸透剤であるサーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を、同じく浸透剤であるＤＰＧｍＢＥはジプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８２】
（組成例５：ブラックインク５＜１０５＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料５（固形分として）；８．０
〔樹脂微粒子〕
エマルジョンＡＭ−１００２（固形分として）；２．０
〔浸透剤〕
オルフィンＳＴＧ；０．５
ＴＥＧｍＢＥ；１．０
１，２−ヘキサンジオール；３．０
〔保湿剤〕
２−ピロリドン；２．０
トリメチロールプロパン；８．０
グリセリン；１５．０
〔その他添加剤〕
モノエタノールアミン；３．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるエマルジョンＡＭ−１００２は特殊ロジンエステルエマルジョン（商品名、荒川化学工業株式会社製）を、浸透剤であるオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、日信化学工業株式会社製）を、同じく浸透剤であるＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８３】
（組成例６：ブラックインク６＜１００＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料６（固形分として）；１０．０
〔樹脂微粒子〕
アクリスＬＴ−４８（固形分として）；０．２
〔浸透剤〕
ＤＥＧｍＢＥ；５．０
ＤＰＧｍＢＥ；５．０
〔保湿剤〕
エチレングリコール；２．０
２−ピロリドン；１．０
トリメチロールプロパン；１０．０
グリセリン；５．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるアクリスＬＴ−４８はシェラック−アンモニア水溶液（商品名、株式会社岐阜セラック製造所製）を、浸透剤であるＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを、同じく浸透剤であるＤＰＧｍＢＥはジプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
（組成例７：イエローインク１＜１００＞）
〔着色成分〕
表面処理イエロー顔料（固形分として）；８．０
〔樹脂微粒子〕
ナノレットＧ１２５０（固形分として）；８．０
〔浸透剤〕
１，２−ヘキサンジオール；５．０
ＤＥＧｍＢＥ；５．０
２−プロパノール；３．０
〔保湿剤〕
ジエチレングリコール；５．０
グリセリン；１０．０
尿素；２．０
〔その他添加剤〕
トリエタノールアミン；１．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるナノレットＧ１２５０はテルペン−フェノール共重合体乳化物（商品名、ヤスハラケミカル株式会社製）を、浸透剤であるＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８４】
（組成例８：イエローインク２＜９５＞）
〔分散体〕
表面処理イエロー顔料（固形分として）；１０．０
〔樹脂微粒子〕
スーパーエステルＥ−７３０−５５（固形分として）；１．５
〔浸透剤〕
サーフィノール６１；１．０
〔保湿剤〕
トリメチロールエタン；８．０
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；２．０
トリエチレングリコール；１０．０
〔その他添加剤〕
２８％アンモニア水；０．５
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるスーパーエステルＥ−７３０−５５は特殊ロジンエステルエマルジョン（商品名、荒川化学工業株式会社製）を、浸透剤であるサーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を示す。
【００８５】
（組成例９：マゼンタインク１＜１０５＞）
〔着色成分〕
表面処理マゼンタ顔料（固形分として）；７．５
〔樹脂微粒子〕
エマポリーＤＨ−８９（固形分として）；１．０
〔浸透剤〕
オルフィンＥ１０１０；０．１
オルフィンＳＴＧ；０．５
ＴＥＧｍＢＥ；１．０
１，２−ヘキサンジオール；２．５
〔保湿剤〕
トリエチレングリコール；２．０
２−ピロリドン；４．０
トリメチロールプロパン；６．０
グリセリン；１２．０
〔その他添加剤〕
水酸化ナトリウム；０．０１
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるエマポリーＤＨ−８９はシェラック−アクリル酸混合物エマルジョン（商品名、株式会社岐阜セラック製造所製）を、浸透剤であるオルフィンＥ１０１０及びオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（いずれも商品名、日信化学工業株式会社製）を、同じく浸透剤であるＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８６】
（組成例１０：マゼンタインク２＜１００＞）
〔分散体〕
表面処理マゼンタ顔料（固形分として）；６．０
〔樹脂微粒子〕
エマルジョンＳＥ−５０（固形分として）；３．０
〔浸透剤〕
２−ペンタノール；１０．０
１−ブタノール；２．０
〔保湿剤〕
ジエチレングリコール；３．０
Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１．０
グリセリン；１０．０
〔その他添加剤〕
トリエタノールアミン；０．３
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるエマルジョンＳＥ−５０は特殊ロジンエステルエマルジョン（商品名、荒川化学工業株式会社製）を、浸透剤であるＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８７】
（組成例１１：シアンインク１＜１００＞）
〔分散体〕
表面処理シアン顔料（固形分として）；８．０
〔樹脂微粒子〕
エマポリーＤＨ−９０（固形分として）；２．０
〔浸透剤〕
サーフィノール４６５；０．５
オルフィンＳＴＧ；０．３
ＴＥＧｍＢＥ；１．０
１，２−ヘキサンジオール；３．０
〔保湿剤〕
グリセリン；１７．０
トリエチレングリコール；２．０
２−ピロリドン；２．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるエマポリーＤＨ−９０はシェラックエマルジョン（商品名、株式会社岐阜セラック製造所製）を、浸透剤であるサーフィノール４６５はアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を、同じく浸透剤であるオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、日信化学工業株式会社製）を、同じく浸透剤であるＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８８】
（組成例１２：シアンインク２＜９５＞）
〔分散体〕
表面処理シアン顔料（固形分として）；１０．０
〔樹脂微粒子〕
パインクリルタルＫＲ−６１４；５．０
〔浸透剤〕
サーフィノール６１；０．５
ＰＧｍＢＥ；５．０
〔保湿剤〕
フルクトース；５．０
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；２．０
テトラエチレングリコール；１０．０
〔その他添加剤〕
水酸化カリウム；１．０
トリエタノールアミン；１．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるパインクリルタルＫＲ−６１４はロジン誘導体（商品名、荒川化学工業株式会社製）を、浸透剤であるサーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を、同じく浸透剤であるＰＧｍＢＥはプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８９】
（比較例）
（比較例１：ブラックインク７の調製）
本比較例１では、樹脂微粒子であるエマポリーＤＨ−８８（商品名、シェラックを主成分とした樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）を添加しない他は、前記組成例１で示したものと同様な組成で、本比較例１のブラックインク７を調製した。その組成を以下に示す。
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料１（固形分として）；６．０
〔浸透剤〕
ＤＥＧｍＢＥ；２．０
オルフィンＥ１０１０；１．０
オルフィンＳＴＧ；０．２
１，２−ペンタンジオール；２．０
〔保湿剤〕
グリセリン；８．０
テトラエチレングリコール；２．０
２−ピロリドン；２．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、浸透剤であるＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを、同じく浸透剤であるオルフィンＥ１０１０及びオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（いずれも商品名、日信化学工業株式会社製）を示す。また、この比較例では、プロキセルＸＬ−２、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩、ベンゾトリアゾールを添加しなかった。
（比較例２：シアンインク３の調製）
本比較例２では、特開平１０−１１０１２９号公報に記載と同じ組成と方法を用いて、シアンインク３を調製した。以下に具体的な組成を示す。
〔着色成分〕
表面処理シアン顔料（固形分として）；３．０
〔樹脂成分〕
ジョンクリル６１Ｊ；０．１
〔保湿剤〕
グリセリン；１０．０
Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１．０
〔その他添加剤〕
モノエタノールアミン；０．１
１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン；０．３
ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩；０．０３
〔水〕
イオン交換水；残量
なお、上記組成中、樹脂成分であるジョンクリル６１Ｊはスチレン−アクリル酸系樹脂（商品名、３０．５％水溶液、ジョンソンポリマー株式会社製）を示す。
【００９０】
＜水性インクの評価＞
（▲１▼普通紙・再生紙上での印刷品質の評価）
上記実施例、比較例及び参考例で調製した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、印刷設定を「用紙種類；普通紙、印刷品質；ファイン」にして、普通紙・再生紙上に１〜２０ポイントのゴシック文字を１ポイント刻みで印刷した場合の文字の滲みによる印刷品質（文字品質）を評価した。更に、同様な印刷設定で５％から１００％まで５％刻みで塗りつぶし密度を変えた画像を印刷して、その印刷物の濃淡ムラによる印刷品質（塗りつぶし画像品質）を評価した。この評価では、普通紙として▲１▼Ｘｅｒｏｘ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ ４０２４（商品名、Ｘｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を、再生紙として▲２▼Ｘｅｒｏｘ Ｒ（商品名、富士ゼロックス オフィスサプライ株式会社製）を用い、評価は目視で行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表１に示した。なお、表１中の印刷媒体種に示した丸数字は上記の普通紙・再生紙の名称に付した丸数字と同一である。
〔文字品質〕
評価Ａ：全てのポイントの文字において、滲みがわからない。
【００９１】
評価Ｂ：５ポイント以下の文字で、わずかに滲みが認められる（実用レベル）。
【００９２】
評価Ｃ：滲みのため、５ポイント以下の文字が太く見える。
【００９３】
評価Ｄ：滲みが著しく、５ポイント以下の文字が判別できない。
〔塗りつぶし画像品質〕
評価Ａ：全ての塗りつぶし画像において、ほとんど濃淡ムラが認められない。
【００９４】
評価Ｂ：塗りつぶし密度１００％画像でわずかに濃淡ムラが認められるが、
実用上問題ないレベル。
【００９５】
評価Ｃ：塗りつぶし密度５０％以上の画像で濃淡ムラが認められる。
【００９６】
評価Ｄ：全ての塗りつぶし画像で濃淡ムラが認められる。
【００９７】
【表１】
表１に示したように、本発明においては、普通紙・再生紙上において、鮮明で滲みや濃淡ムラの少ない、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。
【００９８】
（▲２▼光沢メディア上での光沢性の評価）
上記実施例及び比較例で作成した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、印刷設定を「用紙種類；ＰＭ／ＭＣ写真用紙、印刷品質；フォト」にして、５％から１００％まで５％刻みで塗りつぶし密度を変えた画像を光沢メディア上に印刷して、その印刷物の光沢性を評価した。この評価で用いた光沢メディアは、▲３▼フォトプリント紙２、▲４▼ＰＭ／ＭＣ写真用紙、▲５▼ＰＭ写真用紙（▲３▼、▲４▼、▲５▼とも商品名、セイコーエプソン株式会社製）、▲６▼Ｐｒｏｆｆｅｔｉｏｎａｌ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ（商品名、キャノン株式会社製）、▲７▼Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、Ｇｌｏｓｓｙ（商品名、ヒューレッド・パッカード社製）、▲８▼Ｐｈｏｔｏｌｉｋｅ ＱＰ ＱＰ２０Ａ４ＧＨ（商品名、コニカ株式会社製）である。評価は目視で行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表２に示した。なお、表２中の印刷媒体種に示した丸数字は上記の光沢メディアの名称に付した丸数字と同一である。
【００９９】
評価Ａ：全ての塗りつぶし画像で光沢性が認められる。
【０１００】
評価Ｂ：塗りつぶし密度１００％画像がわずかに光沢性に欠けるが、実用上問題ないレベル。
【０１０１】
評価Ｃ：塗りつぶし密度５０％以上での画像が光沢性に欠ける。
【０１０２】
評価Ｄ：全ての塗りつぶし画像で光沢性に欠ける。
【０１０３】
【表２】
表２に示したように、本発明においては、インクジェットに通常用いられる光沢紙等の光沢メディアにおいても、光沢性に優れた、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。
【０１０４】
（▲３▼印刷物の定着性の評価）
上記実施例及び比較例で調製した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、普通紙・再生紙の場合は印刷設定を「用紙種類；普通紙、印刷品質；ファイン」に、光沢メディアの場合は印刷設定を「用紙種類；ＰＭ／ＭＣ写真用紙、印刷品質；フォト」にして、それぞれに１２ポイントのゴシック文字印刷を行ない、その印刷物の定着性を評価した。この評価で用いた普通紙・再生紙及び光沢メディアは、（▲１▼普通紙・再生紙上での印刷品質の評価）及び（▲２▼光沢メディア上での光沢性の評価）で使用したものと同一なものを用いた。評価は、印刷後一時間２０〜２５℃／４０〜６０％ＲＨ下で乾燥させた印刷物を用い、指で擦った後の文字のずれ・かすれ状態を目視で観察する事により行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表３に示した。なお、表３中の印刷媒体種に示した丸数字は、表１・表２と同様である。
【０１０５】
評価Ａ：ずれ、かすれが認められない。
【０１０６】
評価Ｂ：わずかにずれが認められるが、実用上問題ないレベル。
【０１０７】
評価Ｃ：ずれ、あるいはかすれが認められる。
【０１０８】
評価Ｄ：ずれ、かすれが甚だしく、文字が判読し難い。
【０１０９】
【表３】
表３に示したように、本発明においては、普通紙・再生紙のみならずインクジェットに通常用いられる光沢紙等の光沢メディアにおいても、定着性に優れた、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。
【０１１０】
以上のように、本発明の水性インクは、普通紙・再生紙やインクジェット記録に通常用いられる光沢メディアの区別無く、優れた印刷物特性（滲み、濃淡ムラ、定着性、光沢性）を示すことが判る。
【０１１１】
なお、本発明はこれらの実施例に限定されると考えるべきではなく、本発明の主旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。
【０１１２】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明における着色成分、樹脂微粒子、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分が顔料でありかつその表面に特定の官能基またはその塩の少なくとも一種を直接または間接的に結合するように表面処理され分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものであり、該樹脂微粒子を構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれる水性インクを用いれば、普通紙上・光沢メディア上の区別無く滲み・濃淡ムラが少なく定着性に優れ、特に光沢メディア上においては優れた光沢性を有する水性インクを提供できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット方式に用いられる水性インクに関し、特に普通紙やインクジェット印刷に通常用いられる光沢メディア等の印刷媒体上での印刷品質に優れた水性インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年来、インクジェットプリンタ用インクに求められる特性としては、印刷画像の耐水性や耐光性等の堅牢性が良好であること、また、印刷媒体種によらずに不規則なインクの流れや付着したインク小滴より大きく広がる（以下これを“滲み”とする）等の不具合が無いこと、また印刷媒体種によらずに不規則な印刷濃度のムラが発生する（以下これを“濃淡ムラ”とする）等の不具合が無いこと、更に印刷媒体種によらずに印刷画像濃度が高く印刷品質に優れていることが挙げられる。
【０００３】
こうした目的のうち、印刷画像の堅牢性確保に対しては、着色成分として染料の代わりに堅牢性に優れる顔料を利用することが検討されてきている。顔料は、染料と異なり水への溶解性がないため、顔料を水中に微粒子状態で分散することが必要であるが、この分散状態を安定して保つことが非常に困難である。そのために、顔料を水中に安定して分散させる技術が種々提案されており、その手段の一つとして、顔料粒子表面に分散性付与基を物理的あるいは化学的に結合させることによって顔料の分散性を改善し、分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとした、いわゆる自己分散型の表面処理顔料（以下、「表面処理顔料」ということがある）が提案されている。その方法として、カーボンブラックの表面に直接または他の原子団を介してカルボキシル基、カルボニル基、スルホン基、ヒドロキシル基等の親水性基を結合させた自己分散型カーボンブラックが提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２）。また、カーボンブラックの表面を酸化処理して分散性を改善することが提案されている（例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５）。更に、有機顔料の表面にスルホン基を導入した表面処理顔料が提案されている（例えば、特許文献６、特許文献７、特許文献８）。また、これら表面処理顔料を用いた水性インクとして、活性プロトンを有さない溶剤中に分散させた有機顔料をスルホン化剤で処理して得られる“スルホン化表面処理有機顔料”を含むインクジェット用インクが記載されている（例えば、特許文献９）。
【０００４】
また、滲みや濃淡ムラの無い画像を得る目的に対して、従来検討されてきた例としては、カルボキシル基を親水基として有する水溶性高分子化合物、具体的にはアルギン酸やペクチン酸を添加する方法（例えば、特許文献１０、特許文献１１）が提案されている。このインクは、該水溶性高分子化合物が印刷媒体に含まれる水溶性塩類の作用によりゲル化・凝集することで滲みが抑えられるとされている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−１９５３６０号公報
【特許文献２】
特開平１０−３３０６６５号公報
【特許文献３】
特開平８−３４９８号公報
【特許文献４】
特開平１０−１９５３３１号公報
【特許文献５】
特開平１０−２３７３４９号公報
【特許文献６】
特開平８−２８３５９６号公報
【特許文献７】
特開平１０−１１０１１０号公報
【特許文献８】
特開平１０−１１０１１１号公報
【特許文献９】
特開平１０−１１０１２９号公報
【特許文献１０】
特開平５−２３９３９０号公報
【特許文献１１】
特開２００１−１１５０６９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、以上挙げた従来例については、以下に述べる課題があった。
従来検討されてきた顔料粒子表面に分散性付与基を化学結合させる方法では、顔料表面に定着成分がないため、印刷画像の定着性に乏しいという問題点があった。そのため、特許文献９には、水溶性樹脂を添加することにより定着性を改善する旨が記載されている。
【０００７】
しかし、特許文献９に記載の組成インクでは、カラー写真と同等以上の高品質な印刷画像を要求される光沢紙、光沢フィルム等の写真印刷用特殊印刷媒体、いわゆる光沢メディアで画像を形成した場合、インクの浸透性に乏しい。その結果、インクが印刷媒体表面に残る状態となってそのまま乾燥する為、印刷媒体との接着性がなく定着性に乏しいという問題点があった。
【０００８】
また、カルボキシル基を親水基として有する水溶性高分子化合物を含んだ従来のインク（特許文献１０、特許文献１１）では、印刷媒体中の水溶性塩類のみではインクが記録媒体中に浸透するまでに水溶性高分子化合物のゲル化・凝集反応が充分に進み難いため、結果的に滲みが発生するという課題があった。
【０００９】
そこで本発明はこのような課題を解決するもので、その目的とするところは、普通紙・再生紙等や光沢メディア等の印刷媒体種の区別無く、印刷画像に滲み・濃淡ムラが少なく高発色で定着性・色再現性・光沢性に優れ、かつインクジェット印刷にあっては吐出安定性に優れる水性インクを提供するところにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の水性インクは、着色成分、樹脂微粒子、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分が顔料でありかつその表面に下記の式で表わされる官能基およびこれらの塩の少なくとも一種を直接または間接的に結合するように表面処理され分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものであり、該樹脂微粒子を構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれることを特徴とする。
−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２ＮＨ２、
−ＲＳＯ２Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ３、
−ＮＲ３
（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わし、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基、炭素数１〜１２のアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいナフチレン基を表わす。）
また、本発明の水性インクは、前記天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が、ロジン樹脂、テルペン樹脂、シェラック樹脂及びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種を含んでなることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の水性インクは、前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６から選ばれる少なくとも１種を含んでなることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の水性インクは、前記顔料が、硫黄を含む処理剤によりその粒子表面に−ＳＯ３Ｍ及び／または−ＲＳＯ２Ｍ（Ｍは対イオンであって、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または、有機アンモニウムイオンを示す）が化学結合するように表面処理され、水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものであることを特徴とする。
【００１３】
更に、本発明の水性インクは、前記浸透剤が、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコール、一価アルコール類から選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明による水性インクは、着色成分の分散安定性に優れ、普通紙・再生紙や光沢メディア等の印刷媒体種の区別無く印刷画像に滲み・濃淡ムラが少なく高発色で定着性・色再現性・光沢性に優れ、かつインクジェット印刷にあっては吐出安定性に優れる等の特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
【００１５】
本発明の水性インクでは、着色成分、樹脂微粒子、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなるが、このうち本発明の水性インクに使用する樹脂微粒子は、該樹脂微粒子を構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれる。このような樹脂微粒子を用いることによって、普通紙・再生紙上においても滲みや濃淡ムラが少ない鮮明な画像が印刷できる。更に、光沢メディア上においては、優れた光沢性や定着性を実現できる。
【００１６】
以下に本発明の水性インクの構成要素について説明する。
【００１７】
＜着色成分＞
本発明の水性インクには、着色成分として、官能基またはその塩を表面に有する表面処理顔料を用いる。以下に、該表面処理顔料に用いられる顔料について詳細に説明する。
【００１８】
（顔料）
本発明の水性インクに用いられる顔料としては、有機または無機顔料を好適に用いることができるが、特に以下に述べる顔料を用いると、印刷媒体種によらずに色再現性の良好な画像が得られるので好ましい。具体的には、黒色系としてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、またはアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）が、黄色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１１０、１２８、１８０が、赤色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ）、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が、青色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６が挙げられる。
【００１９】
以上述べた顔料の添加量は、水性インク全量に対して０．５〜３０重量％の範囲が好ましい。より好ましくは１〜１２重量％の範囲である。顔料濃度が０．５重量％未満の添加量では印刷濃度が薄すぎて色再現性に関して所望の目的を達成できなくなり、また３０重量％より多い添加量ではインクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
【００２０】
（表面処理顔料）
上述した顔料を含む着色成分として、本発明の水性インクでは、その表面に下記の式で表わされる官能基およびこれらの塩の少なくとも一種を直接または間接的に結合するように表面処理され分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものである、表面処理顔料を含んでなる。
−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２ＮＨ２、
−ＲＳＯ２Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ３、
−ＮＲ３
（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わし、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基、炭素数１〜１２のアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいナフチレン基を表わす。）
一つの顔料粒子に結合している官能基またはその塩は単一でも複数種であってもよい。結合している官能基またはその塩の種類及びその程度は、水性インク中での分散安定性、色濃度、及びインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。また本発明の水性インクに含まれる表面処理顔料においては、前記の官能基またはその塩が、少なくとも粒子表面上に存在すればよく、粒子内部に含まれていてもよい。
【００２１】
また、前記表面処理顔料としては、硫黄を含む処理剤によりその粒子表面に−ＳＯ３Ｍ及び／又は−ＲＳＯ２Ｍ（Ｍは対イオンであって、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンを示す）が化学結合するように表面処理されたもの、すなわち、前記顔料が、活性プロトンを持たず、スルホン酸との反応性を有せず、顔料が不溶ないしは難溶である溶剤中に、顔料を分散させ、次いでアミド硫酸、又は三酸化硫黄と第三アミンとの錯体によりその粒子表面に−ＳＯ３Ｍ及び／又は−ＲＳＯ２Ｍが化学結合するように表面処理され、水に分散及び／又は溶解が可能なものとされたものであることが好ましい。
【００２２】
前記官能基またはその塩を顔料粒子の表面に直接又は多価の基を介してグラフトさせる表面処理手段としては、種々の公知の表面処理手段を適用することができる。
【００２３】
例えば、市販の酸化カーボンブラックにオゾンや次亜塩素酸ソーダ溶液を作用し、カーボンブラックをさらに酸化処理してその表面をより親水化処理する手段（例えば、特開平７−２５８５７８号公報、特開平８−３４９８号公報、特開平１０−１２０９５８号公報、特開平１０−１９５３３１号公報、特開平１０−２３７３４９号公報）、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−アルキル置換ピリジウムブロマイドで処理する手段（例えば、特開平１０−１９５３６０号公報、特開平１０−３３０６６５号公報）、有機顔料が不溶または難溶である溶剤中に有機顔料を分散させ、スルホン化剤により顔料粒子表面にスルホン基を導入する手段（例えば、特開平８−２８３５９６号公報、特開平１０−１１０１１０号公報、特開平１０−１１０１１１号公報）、三酸化硫黄と錯体を形成する塩基性溶剤中に有機顔料を分散させ、三酸化硫黄を添加することにより有機顔料の表面を処理し、スルホン基又はスルホンアミノ基を導入する手段（例えば、特開平１０−１１０１１４号公報）等が挙げられるが、本発明の水性インクで用いられる表面処理顔料のための作製手段はこれらの手段に限定されるものではない。
【００２４】
また、本発明の水性インクに使用する表面処理顔料分散液（水性分散液）の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、３０ｍＶ以上であることが好ましい。すなわちこれらの表面処理顔料はその粒子表面に導入された分散基により電気的に反発することで分散安定性を確保している為、顔料表面の電位（ゼータ電位）が一定値以上であることが好ましい。特に本発明の水性インクにおいて好ましいとする後記の浸透剤を水性インク中に添加する場合には、顔料の分散安定性を確保する為、２０℃、ｐＨ８〜９における表面処理顔料分散液のゼータ電位の絶対値が３０ｍＶ以上であることが好ましい。２０℃、ｐＨ８〜９における表面処理顔料分散液のゼータ電位は、レーザー・ドップラー型電気泳動装置（商品名；ＥＬＳ−８００、大塚電子株式会社製）で測定することができる。
【００２５】
２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値が３０ｍＶ以上である表面処理顔料分散液は、例えば、後記の実施例に記載したような手段によって得られる。
【００２６】
また、表面処理顔料の粒径は分散安定性の観点から５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．３μｍ以下（３００ｎｍ以下）、更に好ましくは０．０１〜０．１５μｍ（１０〜１５０ｎｍ）の範囲である。
【００２７】
分散方法は超音波分散、ビーズミル、サンドミル、ロールミルなどによる方法などの分散方法を用いることができる。
【００２８】
以上述べたような前記の官能基またはその塩を表面に有する表面処理顔料を着色成分として用いることによって、保存安定性に優れたインクジェット印刷に好適な水性インクとすることができる。また、前述の着色成分を筆記具用インクにも好適に用いることができる。
【００２９】
＜樹脂微粒子＞
本発明の水性インクは、樹脂微粒子を含んでなる。その樹脂微粒子は、それを構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれる。天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体としては、この範疇に入るものであれば特に限定されないが、普通紙・再生紙上での滲み・濃淡ムラの抑制、光沢メディア上での定着性・光沢性向上の観点から、ロジン樹脂、テルペン樹脂、シェラック樹脂及びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種を含んでなることが好ましい。
【００３０】
具体的にそれらを述べると、ロジン樹脂はマツ科植物から採取される樹脂酸の一種が重合したものを示す。その樹脂酸としてはアビエチン酸とその類縁体、例えばジヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、無水アビエチン酸等の成分からなる混合物が好ましい。
【００３１】
また、テルペン樹脂は、松の木より得られるテレピン油と柑橘類の皮より得られるオレンジオイルを精製・重合して得られる熱可塑性オリゴマーを示す。テレピン油はα−ピネン、β−ピネン等を主成分とし、オレンジオイルはリモネン等を主成分とした混合物が好ましい。
【００３２】
また、シェラック樹脂はラックカイガラ虫の分泌液から抽出された幾多の樹脂酸混合物の重合体であり、詳細にはアレウリチン酸、ジャラール酸、ラクシジャラール酸等がエステル結合して出来た樹脂が好ましい。
【００３３】
本発明の水性インクに用いる樹脂微粒子は、以上述べた天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体のみで構成されていてもよいが、印刷画像の耐水性・定着性・光沢性に対して更に改善する目的で、合成樹脂を一部含んでいてもよい。具体的には、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、エステル、アミド、イミド等を、上述した天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体と共重合させるか、あるいはグラフト重合させることで含ませることができる。
【００３４】
これら天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体を含む樹脂微粒子のうち、ロジン樹脂系やシェラック樹脂系は、その樹脂分子内にカルボキシル基等の親水性官能基が存在しているため、水酸化ナトリウムやアンモニア等のアルカリ成分と共存させてそれらが解離することで、水中に安定的に溶解あるいは分散することができる。テルペン樹脂はその分子構造中に親水性を示す官能基が存在しないが、上述したように親水性官能基を持つ合成樹脂を共重合あるいはグラフト重合させることで、ロジン樹脂・シェラック樹脂と同様な形態で、水中に安定的に溶解あるいは分散することができる。従ってこのようにした形態で水性インク中に含ませることで、安定的に水性インク中で存在させることができる。その中で、普通紙・再生紙上での滲み・濃淡ムラの抑制や光沢メディア上での定着性・光沢性向上に対して有効な添加量と、インクジェットプリンタ用インクとしての特性（例えば、粘度、表面張力等）とを兼ね備えるには、これら天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体を含む樹脂微粒子を分散形態で含むことが好ましい。
【００３５】
本発明の水性インクに用いる樹脂微粒子は、以上述べた構成のものとして市販品を用いることも可能である。具体的には、ロジン樹脂及び／またはそれの誘導体及び／またはそれを含んだものとして、スーパーエステルＥ−７２０、スーパーエステルＥ−７３０−５５、スーパーエステルＥ−６５０、スーパーエステルＥ−７８６−６０、タマノルＥ−１００、エマルジョンＡＭ−１００２、エマルジョンＳＥ−５０（以上全て商品名、特殊ロジンエステルエマルジョン、荒川化学工業株式会社製）、スーパーエステルＬ、スーパーエステルＡ−１８、スーパーエステルＡ−７５、スーパーエステルＡ−１００、スーパーエステルＡ−１１５、スーパーエステルＡ−１２５、スーパーエステルＴ−１２５（以上全て商品名、特殊ロジンエステル、荒川化学工業株式会社製）、タマノル１３５、タマノル１４５、タマノル３４０、タマノル３５０、タマノル３５１、タマノル３５２、タマノル３５３、タマノル３５４、タマノル３５９、タマノル３６１、タマノル３６２、タマノル３６６、タマノル３７４、タマノル３７９、タマノル３８０、タマノル３８１、タマノル３８４、タマノル３８７、タマノル３８８、タマノル３９２、タマノル３９４、タマノル３９５、タマノル３９６、タマノル４０５、タマノル４０６、タマノル４０９、タマノル４１０、タマノル４１４、タマノル４１５（以上全て商品名、ロジン変性フェノール樹脂、荒川化学工業株式会社製）、ロンヂスＲ、ロンヂスＫ−２５、ロンヂスＫ−８０、ロンヂスＫ−１８（以上全て商品名、ロジン誘導体、荒川化学工業株式会社製）、エステルガムＡＡＧ、エステルガムＡＡＬ、エステルガムＡ、エステルガムＡＡＶ、エステルガム１０５、エステルガムＨＳ、エステルガムＡＴ、エステルガムＨ、エステルガムＨＰ、エステルガムＨＤ、ペンセルＡ、ペンセルＡＤ、ペンセルＡＺ、ペンセルＣ、ペンセルＤ−１２５、ペンセルＤ−１３５、ペンセルＤ−１６０、ペンセルＫＫ（以上全て商品名、ロジンエステル系樹脂、荒川化学工業株式会社製）、パインクリスタルＫＲ−８５、パインクリスタルＫＲ−６１２、パインクリスタルＫＲ−６１４、パインクリスタルＫＥ−１００、パインクリスタルＫＥ−３１１、パインクリスタルＫＥ−３５９、パインクリスタルＫＥ−６０４、パインクリスタル３０ＰＸ、パインクリスタルＤ−６０１１、パインクリスタルＤ−６１５４、パインクリスタルＤ−６２４０、パインクリスタルＫＭ−１５００、パインクリスタルＫＭ−１５５０（以上全て商品名、超淡色系ロジン誘導体、荒川化学工業株式会社製）、ハイロジン、ガムロジン、トールロジン（以上全て商品名、ロジン系樹脂、ヤスハラケミカル株式会社製）等が挙げられる。また、テルペン樹脂及び／またはそれの誘導体及び／またはそれを含んだものとして、タマノル８０３Ｌ、タマノル９０１（以上全て商品名、テルペンフェノール樹脂、荒川化学工業株式会社製）、ＹＳポリスター２１３０、ＹＳポリスター２１１５、ＹＳポリスター２１００、ＹＳポリスターＵ１１５、ＹＳポリスターＴ１４５、ＹＳポリスターＴ１３０、ＹＳポリスターＴ１１５、ＹＳポリスターＴ１００、ＹＳポリスターＴ８０、ＹＳポリスターＴ３０、ＹＳポリスターＳ１４５、ＹＳポリスターＮ１２５、マイティエースＧ１５０、マイティエースＧ１２５、マイティエースＫ１２５（以上全て商品名、テルペンフェノール共重合体、ヤスハラケミカル株式会社製）、スタロン２１３０、ナノレットＧ１２５０（以上全て商品名、テルペンフェノール共重合体乳化物、ヤスハラケミカル株式会社製）、ナノレットＲ１０５０（商品名、芳香族変性テルペン樹脂乳化物、ヤスハラケミカル株式会社製）、ラバーソフト＃２００、ラバーソフト＃３００（以上全て商品名、テルペン系樹脂、ヤスハラケミカル株式会社製）等が挙げられる。また、シェラック樹脂及び／またはそれの誘導体及び／またはそれを含んだものとして、ＧＳＮ、ＧＳＮハルス、２ＧＳＮ、３ＧＳＮ、ＧＰＮ、ＧＳＦＮ、ＧＳ、ＧＳ−３、ＧＳＴ、ＢＨ、ＧＳＡ、ＧＳオレンジ−１、ＧＳオレンジ−８、ＧＳＬ（以上全て商品名、一般シェラック、株式会社岐阜セラック製造所製）、ＰＥＡＲＬ−Ｎ８１１（商品名、脱色シェラック、株式会社岐阜セラック製造所製）、ＧＢＮ−Ｄ、ＧＢＮ−ＤＢ、ＧＢＮ−Ｄ−６、ＧＢＮ、Ｓ−ＧＢ−Ｄ、Ｆ−ＧＢ−Ｄ、Ｓ−ＧＢ、Ｆ−ＧＢ、ＧＢＮ−ＤＦ（以上全て商品名、白ラック、株式会社岐阜セラック製造所製）、アクリスＬＴ−４８（商品名、白ラック水溶液、株式会社岐阜セラック製造所製）、エマポリーＧＨ、エマポリーＧＸ（以上全て商品名、シェラック−スチレン系樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）、エマポリーＧＹ（商品名、シェラック−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）、エマポリーＤＨ−８８（商品名、シェラック系樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）、エマポリーＤＨ−８９（商品名、シェラック−アクリル系樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）、エマポリーＤＨ−９０（商品名、変性シェラック樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）等が挙げられる。
【００３６】
以上述べた天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体を含む樹脂微粒子の水性インクへの添加量は、水性インク全量に対して固形分で０．１〜３０重量％が好ましく、０．５〜１５重量％がより好ましい。０．１重量％より少ないと、光沢メディア上における印刷画像に所望の定着性・光沢性を実現できない場合がある。反対に３０重量％より多いと、インクジェットヘッドのノズル面を濡らして安定した吐出を妨げたり、インク粘度が高くなりすぎてインクジェット用インクとしては不適当となる場合がある。
【００３７】
以上述べた樹脂微粒子を用いることによって、普通紙や再生紙上においても滲みや濃淡ムラが少ない鮮明な画像が印刷できる。更に、光沢メディアにおいては、優れた光沢性や定着性が実現できる。
【００３８】
＜浸透剤＞
本発明の水性インクは、その成分として浸透剤を含んでなる。本発明の水性インクに用いる浸透剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコール、一価アルコール類から選ばれる少なくとも１種が好適である。これらを添加することにより印刷物の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印刷部分が次の印刷媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット印刷方法にあっては高速印刷が可能となる。
【００３９】
そして、本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、前述のアルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであって、炭素数４〜１０のアルキルエーテルである。その中でも、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエ−テル及び／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。また、前述の１，２−アルキレングリコールが１，２−ヘキサンジオール及び／または１，２−ペンタンジオールであることが好ましい。更に、前記一価アルコール類が１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノールから選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００４０】
また本発明の水性インクは、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール、及び一価アルコール類から選ばれた１種以上からなる物質の添加量が水性インク全量に対して０．５重量％〜３０重量％の範囲であることが好ましい。０．５重量％未満では浸透性向上の効果が低く印刷品質が向上しない。３０重量％を超えると粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、またそれ以上添加しても印刷品質向上の効果がない。より好ましくは１重量％〜１５重量％の範囲である。
【００４１】
また本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上を水性インク全量に対して０．１重量％〜５重量％の範囲で含む。５重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、また粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、更にヘッドの先端にインクが付着しやすくなるためインクドットの飛翔が曲がって印刷が乱れやすくなる。０．１重量％未満では印刷品質向上の効果が低くなる。より好ましい添加量は０．１５重量％〜２重量％の範囲である。
【００４２】
そして、本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、上記浸透剤として、少なくとも前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール及び一価アルコール類から選ばれた１種以上を同時に含む。アセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤とジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール及び一価アルコール類から選ばれた１種以上は同時に用いる方が印刷品質向上の面で有利である。
【００４３】
そして、本発明の水性インクは、前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上が水性インク全量に対して０．０１重量％〜０．５重量％の範囲であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール及び一価アルコール類から選ばれた１種以上が１重量％以上であることが好ましい。アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上は少量で浸透性を向上させる効果がある。従って、０．５重量％以下であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール及び一価アルコール類から選ばれた１種以上は１重量％以上であることで印刷品質が更に向上する。
【００４４】
本発明の水性インクは、前述の１，２−アルキレングリコールが炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールであり、水性インク全量に対する添加量が１０重量％以下であることが好ましい。１０重量％を超えると粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、それ以上添加しても印刷品質向上の効果がない。しかし、筆記具用としてはこれに限定されない。より好ましくは１重量％〜８重量％の範囲である。また、炭素数が４未満であると上記範囲より多く添加しても浸透性向上の効果が得られにくく、炭素数が１０を超えると水溶性が低いので本発明のような水性インクには使用しづらい。
【００４５】
前述の１，２−アルキレングリコールのうち、本発明の水性インクに特に好適に用いられるものとしては１，２−ペンタンジオールまたは１，２−ヘキサンジオールである。１，２−ペンタンジオールの添加量は、水性インク全量に対して３重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。３重量％未満であると浸透性向上の効果が低く、そのため印刷画像に滲みの発生が多い。反対に１０重量％を超えると粘度が高くなりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらい。１，２−ヘキサンジオールの添加量は水性インク全量に対して０．５重量％〜１０重量％が好ましい。０．５重量％未満であると浸透性向上の効果が低く、そのため印刷画像の滲みが多い。反対に１０重量％を超えると粘度が高くなりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらい。
【００４６】
また、前述の一価アルコール類のうち、本発明の水性インクに特に好適に用いられるものとしては１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノールである。これら一価アルコール類の添加量は、水性インク全量に対して１重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。１重量％未満であると浸透性向上の効果が低く、そのため印刷画像に滲みの発生が多い。反対に１０重量％を超えると粘度が高くなりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらい。
【００４７】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５重量％以上のときはその１，２−アルキレングリコールとの重量比が１：０〜１：５０の範囲であることが好ましい。この範囲内であれば普通紙及び光沢系メディア上でも、滲みの少ない印刷品質に優れた画像が得られるので好ましい。１，２−アルキレングリコールがアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の５０倍を超えると印刷品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。
【００４８】
そして、本発明の水性インクは、更に前述の（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを１０重量％以下含むことが好ましい。１０重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害と水溶性が低いので溶解助剤の添加が必要になってくる。より好ましくは０．５重量％〜５重量％の範囲である。
【００４９】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルの重量比が１：０〜１：１０の範囲であることが好ましい。（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルがアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍を超えると印刷品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。
【００５０】
本発明の水性インクは、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを２０重量％以下含むことが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとはジエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、“ＤＥＧｍＢＥ”と記載する場合がある）及び／またはトリエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、“ＴＥＧｍＢＥ”と記載する場合がある）を示すが、印刷品質改良のための浸透性の必要レベルとして、２０重量％以下の添加が好ましい。２０重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害が生じる。より好ましくは０．５重量％〜１５重量％の範囲である。
【００５１】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５重量％以上であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０の範囲であることが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルをアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍まで添加することが印刷品質の観点から好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルはアセチレングリコール系の界面活性剤の溶解性を向上させることと印刷品質の向上に役立つが、１０倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用水性インクとしては使用しにくくなる。
【００５２】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５重量％以上であり、一価アルコール類との重量比が１：０〜１：１０の範囲であることが好ましい。一価アルコール類をアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍まで添加することが印刷品質の観点から好ましい。一価アルコール類はアセチレングリコール系の界面活性剤の溶解性を向上させることと印刷品質の向上に役立つが、１０倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用水性インクとしては使用しにくくなる。
【００５３】
＜保湿剤＞
本発明の水性インクは、その成分として保湿剤を含んでなる。保湿剤とは、インクジェットのノズル先端や筆記具のペン先で乾燥を抑えるために必要なものであり、そのような特性を示すものとしては、水溶性・高沸点低揮発性の多価アルコール類、含窒素有機溶剤、含硫黄有機溶剤、糖類などが好ましい。
【００５４】
多価アルコール類の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２，０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００５５】
また、含窒素有機溶剤の具体例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。
【００５６】
また、含硫黄有機溶剤の具体例としては、２，２’−チオジエタノール、チオジグリコールなどが挙げられる。
【００５７】
更に、糖類としては単糖類及び多糖類があり、その具体例としてはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類を用いることができる。
【００５８】
以上述べた保湿剤の水性インク全量に対する添加量は０．０５重量％〜３０重量％の範囲が好ましい。０．０５重量％未満ではインクがヘッドのノズル先端で乾燥して詰まる目詰まり現象を回復させる効果は少なく、３０重量％を超えるとインクの粘度が上昇して適切な印刷ができなくなる。より好ましい添加量は３〜２０重量％の範囲である。糖類のアルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類はインクにしたときの粘度が高くなり過ぎない程度の添加量にする必要がある。
【００５９】
＜その他の添加剤＞
本発明の水性インクは、上述した着色成分（表面処理顔料）、樹脂微粒子、浸透剤、保湿剤、水を少なくとも含んでなるが、その他に放置安定性の確保、インク吐出ヘッドからの安定吐出達成等の目的で溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート剤等種々の添加剤を添加する場合がある。以下、それらを例示する。
【００６０】
溶解助剤及び／あるいは浸透制御剤としては、水と相溶性を有し、インクに含まれる水溶性の低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上させ、更に普通紙・再生紙や光沢メディア等の印刷媒体に対する浸透性を適宜制御させ、あるいはノズル先端やペン先の目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、本発明の水性インクに以下のものを含ませることができる。具体的には、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用することができる。
【００６１】
また、本発明の水性インクには更に普通紙・再生紙や光沢メディア等の印刷媒体への浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は前述したアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤あるいはシリコン系界面活性剤である浸透性界面活性剤が好ましいが、それ以外でも必要に応じて用いることができる。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。
【００６２】
また、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるいは酸化防止剤としてモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）などの無機塩類、炭酸（水素）カリウム、炭酸（水素）ナトリウム、炭酸（水素）リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいは尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩などを用いることができる。また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。その例としてはチバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物などがある。
【００６３】
更に、粘度調整剤としては、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどを用いることができる。
【００６４】
（作用）
本発明者は、従前より普通紙・再生紙や光沢紙や光沢フィルム等の光沢メディアのいずれにも、鮮明な印刷画像を実現できるインクジェット印刷用インクを鋭意検討してきた。従来から、インクジェット印刷には着色成分として水溶性染料を用いたインクが多く使用されている。このインクで印刷した場合、普通紙・再生紙上の印刷では滲み・濃淡ムラ等の印刷品質、耐水性・耐光性等の印刷物耐候性が課題として挙げられていた。本発明者はこれら課題の解決を目指し、種々検討してきた結果、インクの着色成分として顔料を用いることが必要不可欠であるとの結論を得た。しかし従来検討されてきた水性顔料インクは、従来の水溶性染料インクによる印刷物と比較して印刷物耐候性の向上はあるものの、特に普通紙・再生紙上での印刷品質の向上の点ではあまり効果がなかった。普通紙・再生紙には万年筆等のインクの滲みを抑えるため、“サイズ剤”と呼ばれる薬剤が塗布・添加されている。この“サイズ剤”は普通紙・再生紙の主要構成材料であるセルロース繊維と比較して疎水性を示す。従来の水性顔料インクには、顔料を分散させるために分散剤として親水性に富む水溶性樹脂や分散性界面活性剤を用いた顔料分散体を用いていた。そのため従来の水性顔料インクではその“サイズ剤”が多く存在している部分で弾かれてしまい、それに付随して顔料も流れてしまうため、普通紙・再生紙上において滲みや濃淡のムラが発生してしまっていた。これが印刷品質劣化の要因となっていた。そこで、本発明者は更に検討を重ね、普通紙・再生紙上での滲み・濃淡ムラに対して、更に印刷濃度・発色性に対して、その表面に特定の官能基またはその塩の少なくとも一種を直接または多価の基を介して結合するように表面処理され、分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされた表面処理顔料を着色成分とすることで効果があることを確認した。この理由は詳細には不明であり、憶測の域を出ないが、以下のように推察している。すなわち、着色成分である表面処理顔料は、水性インク中ではそれの表面に有する官能基またはその塩がイオン解離することで顔料粒子間に静電反発力が働くため安定的に分散している。この水性インクが印刷媒体に付着した時に印刷媒体中のイオン性物質、例えばマグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属イオンが水性インク中に溶け出し、それによって解離した前記の官能基と前記イオン性物質とが塩析反応により結合して、粒子同士が凝集することにより、水性インク中の液性成分（顔料粒子を除いた液状のインク成分）との分離が生じる。その結果、顔料粒子凝集物がまず印刷媒体表面に沈降吸着して、その後に液性成分が印刷媒体表面や中へ浸透拡散する。この顔料粒子凝集物は、水溶性樹脂や分散性界面活性剤を分散剤として用いていた従来の顔料分散体と比較して疎水性が強い。そのため、“サイズ剤”が多く存在している部分においても弾かれることなくその凝集物が付着するため、滲みや濃淡ムラの少ない画像が得られる。また、この顔料粒子凝集物は、セルロース繊維に対してもその疎水性のためと比較的大きな粒子径のために、普通紙・再生紙内部に浸透せずに比較的表面に付着する。そのため、発色体である顔料が普通紙・再生紙表面に多く存在することとなり、印刷濃度・発色性が向上するという効果もあることを確認した。
【００６５】
しかし、光沢メディアにおいては、その疎水性や浸透しにくい性質が逆に問題となってしまった。すなわち、光沢メディアの表面に顔料粒子凝集物が多く存在することは普通紙・再生紙と同様であるが、この顔料粒子はその表面に印刷媒体に対しての定着成分がないため、印刷画像に定着性がほとんど無かった。更に、顔料粒子凝集物の表面が平滑性に乏しいため、印刷画像に光沢性がほとんど無かった。この点について従来種々の検討がされてきているが、普通紙・再生紙上での優れた印刷品質（滲みや濃淡ムラ）と光沢メディア上での優れた印刷品質（定着性・光沢性）との両者を同時に満たすことはできていなかった。そこで本発明者は、これらを両立させるべく種々検討した結果、水性インク中に天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体を主成分とする樹脂微粒子を添加することで達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００６６】
本発明の水性インクに含まれる樹脂微粒子は、その主成分として天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体を含んでなる。これらを含むことで上記の目的が達成できる理由は詳細には不明であるが、本発明の水性インクに用いる表面処理顔料が本来所持している機能、すなわち普通紙・再生紙や光沢メディア表面に均一に多く存在する機能、をこの樹脂微粒子も所持しており、特に光沢メディア上では顔料粒子表面・粒子間（それの凝集物も含めて）に存在して皮膜化することで、印刷画像の定着性・光沢性を向上させるものと推定している。
【００６７】
【実施例】
次に本発明を実施例等によりさらに詳しく説明する。
本発明において示す着色成分の例として、以下の実施例及び比較例では一部の有機または無機顔料を用いた場合について述べているが、これらに限定されず本発明に好適な着色剤として例示した有機・無機顔料を用いることができる。＜＞中にそれぞれの平均粒径をｎｍ（ナノメートル）単位で示す。また、平均粒径は２０℃における値であり、粒度分布計（商品名；ＥＬＳ−８００、大塚電子株式会社製）で測定した。
【００６８】
（表面処理ブラック顔料１の製造）
顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−１００（商品名、三菱化学株式会社製）２２部をスルホラン２８０部中に混合し、アイガーモーターミル（商品名、アイガージャパン株式会社製）で、ビーズ充填率７０％及び回転数５，０００ｒｐｍの条件下で１時間整粒分散し、整粒分散した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱して、系内に含まれる水分をできるだけ留去したのち、１５０℃に温度制御した。次いで、三酸化硫黄２６部を加えて７時間反応させ、反応終了後、過剰なスルホランで数回洗浄した後に水中に注ぎ、濾過することで表面処理ブラック顔料１を得た。
以上の操作で得られた表面処理ブラック顔料１を２０部、中和剤としてトリエタノールアミンを２．５部、イオン交換水を７７．５部混合しペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで分散してブラック表面処理顔料１の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、６２ｍＶであった。
【００６９】
（表面処理ブラック顔料２の製造）
顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−１００（商品名、三菱化学株式会社製）２２０ｇを水１０００ｇ中に混合・分散させ、これに次亜塩素酸ソーダ（１２％）４００ｇを滴下して９０〜１１０℃で１０時間撹拌し、続いて水洗と濾過を繰り返して、表面処理ブラック顔料２を得た。
以上の操作で得られた表面処理ブラック顔料２を１５部、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）を１０部、イオン交換水を７５部を混合し、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１１０ｎｍになるまで分散して、１５重量％のカルボキシル基、フェノール性水酸基を表面に有する表面処理ブラック顔料２の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、５５ｍＶであった。
【００７０】
（表面処理ブラック顔料３の製造）
顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−７７（商品名、三菱化学株式会社製）２５ｇを水５００ｇ中に混合・分散した。得られた液を更に攪拌しながらオゾン濃度８重量％のオゾン含有ガス５００ｃｃ／分で２．５時間処理後、水洗と濾過を繰り返して、表面処理ブラック顔料３を得た。
以上の操作で得られた表面処理ブラック顔料３を１６部、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）を８部、イオン交換水を７６部混合し、ペイントシェーカー（ガラスビーズ使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１１５ｎｍになるまで分散して、１６重量％の表面処理ブラック顔料３の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、４０ｍＶであった。
【００７１】
（表面処理ブラック顔料４の製造）
顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−１００（商品名、三菱化学株式会社製）１５ｇとｐ−アミノ−Ｎ−安息香酸５ｇとを水１１０ｇ中に混合・分散させ、これに硝酸２．４ｇを滴下し、７０℃で５分撹拌した。亜硝酸ナトリウムの水溶液を加え、更に２時間撹拌した後、水洗と濾過を繰り返して、表面処理ブラック顔料４を得た。
以上の操作で得られた表面処理ブラック顔料４を１２部、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）を８部、イオン交換水を８０部混合して、ペイントシェーカー（ガラスビーズ使用；ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１１０ｎｍになるまで分散して、１２重量％の表面にフェニル基を介してスルホン基が結合した表面処理ブラック顔料４の分散液を得た。この分散液の２０℃、Ｈ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、３５ｍＶであった。
【００７２】
（表面処理ブラック顔料５の製造）
濃塩酸水溶液にアントラニル酸を加えた溶液を常に１０℃以下に保ち、５℃の水に１０ｇの亜硝酸ナトリウム２ｇを加えた亜硝酸ナトリウム水溶液を加え、２０分撹拌しながら、顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−１００（商品名、三菱化学株式会社製）２５ｇを混合・分散させ、更に３０分撹拌した。水洗と濾過を繰り返して、表面処理ブラック顔料５を得た。
以上の操作で得られた表面処理ブラック顔料５を１０部、トリエタノールアミンを２部、イオン交換水を８８部混合して、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１０８ｎｍになるまで分散して、１０重量％の表面にフェニル基を介してカルボキシル基が結合した表面処理ブラック顔料５の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、３８ｍＶであった。
【００７３】
（表面処理ブラック顔料６の製造）
顔料としてカーボンブラックであるＭＡ−１００（商品名、三菱化学株式会社製）２０ｇとｐ−アミノ−Ｎ−エチルピリジニウムブロマイド６２ｇとを水１５０ｇ中に混合・分散させ、これに硝酸３２ｇを滴下し、７５℃で５分撹拌した。亜硝酸ナトリウムの水溶液を加え、更に２時間撹拌した。水洗と濾過を繰り返して、表面処理ブラック顔料６を得た。
以上の操作で得られたブラック表面処理顔料６を１０部、トリエタノールアミンを２部、イオン交換水を８８部混合して、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１０８ｎｍになるまで分散して、１０重量％の表面にＮ−エチルピリジル基が結合した表面処理ブラック顔料６の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、４１ｍＶであった。
【００７４】
（表面処理イエロー顔料の製造）
イソインドリノン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメンイエロー１１０）２２部をキノリン５１０部と混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（商品名、アイガージャパン株式会社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５，０００ｒｐｍの条件下で２時間整粒分散させ、整粒分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２１部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することにより表面処理イエロー顔料を得た。
以上の操作で得られた表面処理イエロー顔料を２０部、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液（１０重量％）を５部、イオン交換水を７５部混合して、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が９０ｎｍになるまで分散して表面処理イエロー顔料の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、５０ｍＶであった。
【００７５】
（表面処理マゼンタ顔料の製造）
ジメチルキナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）２４部をキノリン５２０部と混合し、アイガーモーターミル（商品名、アイガージャパン株式会社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５，０００ｒｐｍの条件下で２時間整粒分散させ、整粒分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６５℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２２部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することにより表面処理マゼンタ顔料を得た。
以上の操作で得られた表面処理マゼンタ顔料を１５部、中和剤としてトリプロパノールアミンを２部、イオン交換水を８３部混合して、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が１００ｎｍになるまで分散して表面処理マゼンタ顔料の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、４５ｍＶであった。
【００７６】
（表面処理シアン顔料の製造）
銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）１７部をキノリン４５０部と混合し、アイガーモーターミルＭ（商品名、アイガージャパン株式会社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５，０００ｒｐｍの条件下で２時間整粒分散し、整粒分散した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら１２０℃に加熱し、系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、スルホン化ピリジン錯体２２部を加えて８時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄した後に水中に注ぎ、濾過することで表面処理シアン顔料を得た。
以上の操作で得られた表面処理シアン顔料を１０部、中和剤としてＮ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンを２部、イオン交換水を８８部混合して、ペイントシェーカー（ビーズ充填率＝６０％；メディア径＝１．７ｍｍ）を使用して顔料の平均粒径（二次粒子径）が９５ｎｍになるまで分散して表面処理シアン顔料の分散液を得た。この分散液の２０℃、ｐＨ８〜９におけるゼータ電位の絶対値は、５３ｍＶであった。
【００７７】
（水性インクの調製例）
以下具体的に、本発明の水性インクに好適なインク組成の例を示す。以下の組成例中の添加量は全て重量％で示してあるが、着色成分（表面処理顔料）についてはその固形分について示す。＜＞は以下の各実施例、比較例で得た水性インクを、顔料濃度が０．００１〜０．０１重量％（顔料により測定時の最適濃度が若干異なるため）になるように、イオン交換水で希釈し、その分散粒子の“２０℃における平均粒径”を、粒度分布計（商品名；ＥＬＳ−８００、大塚電子株式会社製）で測定した値をｎｍ単位で示す。なお、本実施例中の残量の水と示す中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．０５重量％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２重量％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ・２Ｎａ塩を０．０４重量％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【００７８】
（組成例１：ブラックインク１＜１０５＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料１（固形分として）；６．０
〔樹脂微粒子〕
エマポリーＤＨ−８８（固形分として）；３．０
〔浸透剤〕
ＤＥＧｍＢＥ；２．０
オルフィンＥ１０１０；１．０
オルフィンＳＴＧ；０．２
１，２−ペンタンジオール；２．０
〔保湿剤〕
グリセリン；８．０
テトラエチレングリコール；２．０
２−ピロリドン；２．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるエマポリーＤＨ−８８はシェラックを主成分とした樹脂エマルジョン（商品名、株式会社岐阜セラック製造所製）を、浸透剤であるＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを、同じく浸透剤であるオルフィンＥ１０１０及びオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（いずれも商品名、日信化学工業株式会社製）を示す。
【００７９】
（組成例２：ブラックインク２＜１１０＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料２（固形分として）；８．０
〔樹脂微粒子〕
ナノレットＲ１０５０（固形分として）；５．０
〔浸透剤〕
オルフィンＳＴＧ；０．５
２−ブタノール；５．０
〔保湿剤〕
グリセリン；７．０
テトラエチレングリコール；５．０
〔その他添加剤〕
トリエタノールアミン；０．３
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるナノレットＲ１０５０は芳香族変性テルペン樹脂乳化品（商品名、ヤスハラケミカル株式会社製）を、浸透剤であるサーフィノール４６５はアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を示す。
【００８０】
（組成例３：ブラックインク３＜１１０＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料３（固形分として）；５．０
〔樹脂微粒子〕
スーパーエステルＥ−７２０（固形分として）；１．０
〔浸透剤〕
サーフィノール６１；０．５
ＤＰＧｍＢＥ；３．０
１，５−ペンタンジオール；５．０
〔保湿剤〕
マルトース；３．０
チオジグリコール；７．０
〔その他添加剤〕
水酸化ナトリウム；０．０１
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるスーパーエステルＥ−７２０は特殊ロジンエステルエマルジョン（商品名、荒川化学工業株式会社製）を、浸透剤であるサーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を、同じく浸透剤であるＤＰＧｍＢＥはジプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８１】
（組成例４：ブラックインク４＜１２０＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料４（固形分として）；７．０
〔樹脂微粒子〕
スタロン２１３０（固形分として）；７．０
〔浸透剤〕
サーフィノール４６５；１．０
サーフィノール６１；０．３
ＤＰＧｍＢＥ；１０．０
〔保湿剤〕
ジエチレングリコール；５．０
２−ピロリドン；１．０
グリセリン；５．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるスタロン２１３０はテルペン−フェノール共重合体乳化物（商品名、ヤスハラケミカル株式会社製）を、浸透剤であるサーフィノール４６５はアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を、同じく浸透剤であるサーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を、同じく浸透剤であるＤＰＧｍＢＥはジプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８２】
（組成例５：ブラックインク５＜１０５＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料５（固形分として）；８．０
〔樹脂微粒子〕
エマルジョンＡＭ−１００２（固形分として）；２．０
〔浸透剤〕
オルフィンＳＴＧ；０．５
ＴＥＧｍＢＥ；１．０
１，２−ヘキサンジオール；３．０
〔保湿剤〕
２−ピロリドン；２．０
トリメチロールプロパン；８．０
グリセリン；１５．０
〔その他添加剤〕
モノエタノールアミン；３．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるエマルジョンＡＭ−１００２は特殊ロジンエステルエマルジョン（商品名、荒川化学工業株式会社製）を、浸透剤であるオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、日信化学工業株式会社製）を、同じく浸透剤であるＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８３】
（組成例６：ブラックインク６＜１００＞）
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料６（固形分として）；１０．０
〔樹脂微粒子〕
アクリスＬＴ−４８（固形分として）；０．２
〔浸透剤〕
ＤＥＧｍＢＥ；５．０
ＤＰＧｍＢＥ；５．０
〔保湿剤〕
エチレングリコール；２．０
２−ピロリドン；１．０
トリメチロールプロパン；１０．０
グリセリン；５．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるアクリスＬＴ−４８はシェラック−アンモニア水溶液（商品名、株式会社岐阜セラック製造所製）を、浸透剤であるＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを、同じく浸透剤であるＤＰＧｍＢＥはジプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
（組成例７：イエローインク１＜１００＞）
〔着色成分〕
表面処理イエロー顔料（固形分として）；８．０
〔樹脂微粒子〕
ナノレットＧ１２５０（固形分として）；８．０
〔浸透剤〕
１，２−ヘキサンジオール；５．０
ＤＥＧｍＢＥ；５．０
２−プロパノール；３．０
〔保湿剤〕
ジエチレングリコール；５．０
グリセリン；１０．０
尿素；２．０
〔その他添加剤〕
トリエタノールアミン；１．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるナノレットＧ１２５０はテルペン−フェノール共重合体乳化物（商品名、ヤスハラケミカル株式会社製）を、浸透剤であるＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８４】
（組成例８：イエローインク２＜９５＞）
〔分散体〕
表面処理イエロー顔料（固形分として）；１０．０
〔樹脂微粒子〕
スーパーエステルＥ−７３０−５５（固形分として）；１．５
〔浸透剤〕
サーフィノール６１；１．０
〔保湿剤〕
トリメチロールエタン；８．０
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；２．０
トリエチレングリコール；１０．０
〔その他添加剤〕
２８％アンモニア水；０．５
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるスーパーエステルＥ−７３０−５５は特殊ロジンエステルエマルジョン（商品名、荒川化学工業株式会社製）を、浸透剤であるサーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を示す。
【００８５】
（組成例９：マゼンタインク１＜１０５＞）
〔着色成分〕
表面処理マゼンタ顔料（固形分として）；７．５
〔樹脂微粒子〕
エマポリーＤＨ−８９（固形分として）；１．０
〔浸透剤〕
オルフィンＥ１０１０；０．１
オルフィンＳＴＧ；０．５
ＴＥＧｍＢＥ；１．０
１，２−ヘキサンジオール；２．５
〔保湿剤〕
トリエチレングリコール；２．０
２−ピロリドン；４．０
トリメチロールプロパン；６．０
グリセリン；１２．０
〔その他添加剤〕
水酸化ナトリウム；０．０１
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるエマポリーＤＨ−８９はシェラック−アクリル酸混合物エマルジョン（商品名、株式会社岐阜セラック製造所製）を、浸透剤であるオルフィンＥ１０１０及びオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（いずれも商品名、日信化学工業株式会社製）を、同じく浸透剤であるＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８６】
（組成例１０：マゼンタインク２＜１００＞）
〔分散体〕
表面処理マゼンタ顔料（固形分として）；６．０
〔樹脂微粒子〕
エマルジョンＳＥ−５０（固形分として）；３．０
〔浸透剤〕
２−ペンタノール；１０．０
１−ブタノール；２．０
〔保湿剤〕
ジエチレングリコール；３．０
Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１．０
グリセリン；１０．０
〔その他添加剤〕
トリエタノールアミン；０．３
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるエマルジョンＳＥ−５０は特殊ロジンエステルエマルジョン（商品名、荒川化学工業株式会社製）を、浸透剤であるＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８７】
（組成例１１：シアンインク１＜１００＞）
〔分散体〕
表面処理シアン顔料（固形分として）；８．０
〔樹脂微粒子〕
エマポリーＤＨ−９０（固形分として）；２．０
〔浸透剤〕
サーフィノール４６５；０．５
オルフィンＳＴＧ；０．３
ＴＥＧｍＢＥ；１．０
１，２−ヘキサンジオール；３．０
〔保湿剤〕
グリセリン；１７．０
トリエチレングリコール；２．０
２−ピロリドン；２．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるエマポリーＤＨ−９０はシェラックエマルジョン（商品名、株式会社岐阜セラック製造所製）を、浸透剤であるサーフィノール４６５はアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を、同じく浸透剤であるオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、日信化学工業株式会社製）を、同じく浸透剤であるＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８８】
（組成例１２：シアンインク２＜９５＞）
〔分散体〕
表面処理シアン顔料（固形分として）；１０．０
〔樹脂微粒子〕
パインクリルタルＫＲ−６１４；５．０
〔浸透剤〕
サーフィノール６１；０．５
ＰＧｍＢＥ；５．０
〔保湿剤〕
フルクトース；５．０
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；２．０
テトラエチレングリコール；１０．０
〔その他添加剤〕
水酸化カリウム；１．０
トリエタノールアミン；１．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、樹脂微粒子であるパインクリルタルＫＲ−６１４はロジン誘導体（商品名、荒川化学工業株式会社製）を、浸透剤であるサーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎｃ．製）を、同じく浸透剤であるＰＧｍＢＥはプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【００８９】
（比較例）
（比較例１：ブラックインク７の調製）
本比較例１では、樹脂微粒子であるエマポリーＤＨ−８８（商品名、シェラックを主成分とした樹脂エマルジョン、株式会社岐阜セラック製造所製）を添加しない他は、前記組成例１で示したものと同様な組成で、本比較例１のブラックインク７を調製した。その組成を以下に示す。
〔着色成分〕
表面処理ブラック顔料１（固形分として）；６．０
〔浸透剤〕
ＤＥＧｍＢＥ；２．０
オルフィンＥ１０１０；１．０
オルフィンＳＴＧ；０．２
１，２−ペンタンジオール；２．０
〔保湿剤〕
グリセリン；８．０
テトラエチレングリコール；２．０
２−ピロリドン；２．０
〔水〕
超純水；残量
なお、上記組成中、浸透剤であるＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを、同じく浸透剤であるオルフィンＥ１０１０及びオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（いずれも商品名、日信化学工業株式会社製）を示す。また、この比較例では、プロキセルＸＬ−２、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩、ベンゾトリアゾールを添加しなかった。
（比較例２：シアンインク３の調製）
本比較例２では、特開平１０−１１０１２９号公報に記載と同じ組成と方法を用いて、シアンインク３を調製した。以下に具体的な組成を示す。
〔着色成分〕
表面処理シアン顔料（固形分として）；３．０
〔樹脂成分〕
ジョンクリル６１Ｊ；０．１
〔保湿剤〕
グリセリン；１０．０
Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１．０
〔その他添加剤〕
モノエタノールアミン；０．１
１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン；０．３
ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩；０．０３
〔水〕
イオン交換水；残量
なお、上記組成中、樹脂成分であるジョンクリル６１Ｊはスチレン−アクリル酸系樹脂（商品名、３０．５％水溶液、ジョンソンポリマー株式会社製）を示す。
【００９０】
＜水性インクの評価＞
（▲１▼普通紙・再生紙上での印刷品質の評価）
上記実施例、比較例及び参考例で調製した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、印刷設定を「用紙種類；普通紙、印刷品質；ファイン」にして、普通紙・再生紙上に１〜２０ポイントのゴシック文字を１ポイント刻みで印刷した場合の文字の滲みによる印刷品質（文字品質）を評価した。更に、同様な印刷設定で５％から１００％まで５％刻みで塗りつぶし密度を変えた画像を印刷して、その印刷物の濃淡ムラによる印刷品質（塗りつぶし画像品質）を評価した。この評価では、普通紙として▲１▼Ｘｅｒｏｘ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ ４０２４（商品名、Ｘｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）を、再生紙として▲２▼Ｘｅｒｏｘ Ｒ（商品名、富士ゼロックス オフィスサプライ株式会社製）を用い、評価は目視で行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表１に示した。なお、表１中の印刷媒体種に示した丸数字は上記の普通紙・再生紙の名称に付した丸数字と同一である。
〔文字品質〕
評価Ａ：全てのポイントの文字において、滲みがわからない。
【００９１】
評価Ｂ：５ポイント以下の文字で、わずかに滲みが認められる（実用レベル）。
【００９２】
評価Ｃ：滲みのため、５ポイント以下の文字が太く見える。
【００９３】
評価Ｄ：滲みが著しく、５ポイント以下の文字が判別できない。
〔塗りつぶし画像品質〕
評価Ａ：全ての塗りつぶし画像において、ほとんど濃淡ムラが認められない。
【００９４】
評価Ｂ：塗りつぶし密度１００％画像でわずかに濃淡ムラが認められるが、
実用上問題ないレベル。
【００９５】
評価Ｃ：塗りつぶし密度５０％以上の画像で濃淡ムラが認められる。
【００９６】
評価Ｄ：全ての塗りつぶし画像で濃淡ムラが認められる。
【００９７】
【表１】
【００９８】
（▲２▼光沢メディア上での光沢性の評価）
上記実施例及び比較例で作成した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、印刷設定を「用紙種類；ＰＭ／ＭＣ写真用紙、印刷品質；フォト」にして、５％から１００％まで５％刻みで塗りつぶし密度を変えた画像を光沢メディア上に印刷して、その印刷物の光沢性を評価した。この評価で用いた光沢メディアは、▲３▼フォトプリント紙２、▲４▼ＰＭ／ＭＣ写真用紙、▲５▼ＰＭ写真用紙（▲３▼、▲４▼、▲５▼とも商品名、セイコーエプソン株式会社製）、▲６▼Ｐｒｏｆｆｅｔｉｏｎａｌ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ（商品名、キャノン株式会社製）、▲７▼Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｌｕｓ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ、Ｇｌｏｓｓｙ（商品名、ヒューレッド・パッカード社製）、▲８▼Ｐｈｏｔｏｌｉｋｅ ＱＰ ＱＰ２０Ａ４ＧＨ（商品名、コニカ株式会社製）である。評価は目視で行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表２に示した。なお、表２中の印刷媒体種に示した丸数字は上記の光沢メディアの名称に付した丸数字と同一である。
【００９９】
評価Ａ：全ての塗りつぶし画像で光沢性が認められる。
【０１００】
評価Ｂ：塗りつぶし密度１００％画像がわずかに光沢性に欠けるが、実用上問題ないレベル。
【０１０１】
評価Ｃ：塗りつぶし密度５０％以上での画像が光沢性に欠ける。
【０１０２】
評価Ｄ：全ての塗りつぶし画像で光沢性に欠ける。
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
（▲３▼印刷物の定着性の評価）
上記実施例及び比較例で調製した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、普通紙・再生紙の場合は印刷設定を「用紙種類；普通紙、印刷品質；ファイン」に、光沢メディアの場合は印刷設定を「用紙種類；ＰＭ／ＭＣ写真用紙、印刷品質；フォト」にして、それぞれに１２ポイントのゴシック文字印刷を行ない、その印刷物の定着性を評価した。この評価で用いた普通紙・再生紙及び光沢メディアは、（▲１▼普通紙・再生紙上での印刷品質の評価）及び（▲２▼光沢メディア上での光沢性の評価）で使用したものと同一なものを用いた。評価は、印刷後一時間２０〜２５℃／４０〜６０％ＲＨ下で乾燥させた印刷物を用い、指で擦った後の文字のずれ・かすれ状態を目視で観察する事により行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表３に示した。なお、表３中の印刷媒体種に示した丸数字は、表１・表２と同様である。
【０１０５】
評価Ａ：ずれ、かすれが認められない。
【０１０６】
評価Ｂ：わずかにずれが認められるが、実用上問題ないレベル。
【０１０７】
評価Ｃ：ずれ、あるいはかすれが認められる。
【０１０８】
評価Ｄ：ずれ、かすれが甚だしく、文字が判読し難い。
【０１０９】
【表３】
【０１１０】
以上のように、本発明の水性インクは、普通紙・再生紙やインクジェット記録に通常用いられる光沢メディアの区別無く、優れた印刷物特性（滲み、濃淡ムラ、定着性、光沢性）を示すことが判る。
【０１１１】
なお、本発明はこれらの実施例に限定されると考えるべきではなく、本発明の主旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。
【０１１２】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明における着色成分、樹脂微粒子、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分が顔料でありかつその表面に特定の官能基またはその塩の少なくとも一種を直接または間接的に結合するように表面処理され分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものであり、該樹脂微粒子を構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれる水性インクを用いれば、普通紙上・光沢メディア上の区別無く滲み・濃淡ムラが少なく定着性に優れ、特に光沢メディア上においては優れた光沢性を有する水性インクを提供できる。
Claims (11)
- 着色成分、樹脂微粒子、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分が顔料でありかつその表面に下記の式で表わされる官能基およびこれらの塩の少なくとも一種を直接または間接的に結合するように表面処理され分散剤なしに水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものであり、該樹脂微粒子を構成する成分に少なくとも天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が含まれる、水性インク。
−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ３Ｍ、−ＳＯ２ＮＨ２、
−ＲＳＯ２Ｍ、−ＰＯ３ＨＭ、−ＰＯ３Ｍ２、−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ３、
−ＮＲ３
（ただし、式中のＭは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表わし、Ｒは、炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基、炭素数１〜１２のアルキレン基、置換基を有していてもよいフェニレン基または置換基を有していてもよいナフチレン基を表わす。） - 前記天然樹脂及び／または天然樹脂誘導体が、ロジン樹脂、テルペン樹脂、シェラック樹脂及びこれらの誘導体から選ばれる少なくとも一種を含んでなる、請求項１に記載の水性インク。
- 前記樹脂微粒子を分散して含んでなる、請求項１あるいは２に記載の水性インク。
- 前記顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６から選ばれる少なくとも１種を含んでなる、請求項１に記載の水性インク。
- 前記顔料が、硫黄を含む処理剤によりその粒子表面に−ＳＯ３Ｍ及び／または−ＲＳＯ２Ｍ（Ｍは対イオンであって、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、または、有機アンモニウムイオンを示す）が化学結合するように表面処理され、水に分散及び／または溶解が可能なものとされたものである、請求項１あるいは４に記載の水性インク。
- 前記浸透剤が、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコール、一価アルコール類から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の水性インク。
- 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであって、かつ炭素数４〜１０のアルキルエーテルであることを特徴とする請求項６に記載の水性インク。
- 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルがジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエ−テル及び／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする、請求項６あるいは７に記載の水性インク。
- 前記１，２−アルキレングリコールが１，２−ヘキサンジオール及び／または１，２−ペンタンジオールであることを特徴とする、請求項６に記載の水性インク。
- 前記一価アルコール類が１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノールから選ばれる１種以上である、請求項６に記載の水性インク。
- 前記浸透剤が、少なくともアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレングリコール及び一価アルコール類から選ばれた１種以上と、を含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の水性インク。
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