JP2004124343A - Stocking excellent in comfortability - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は吸湿性に優れ、吸湿時に加温効果あり、むれずに快適状態を保つストッキングに関し、更には抗菌、消臭効果も併せ持ち、洗濯耐久性にも優れ、また摩擦帯電圧や半減期にも優れたストッキングに関する。
【0002】
【従来の技術】
ナイロン糸の出現以来、婦人の脚線美を高める衣料としてストッキングが普及し、パンティーストッキングの出現で更にその使用量を伸ばしてきた。更に嗜好の高級化により、より透明で、伸縮性の高い物等の商品の差別化が進んできた。
その1つとして、より締め付け感の強いサポートタイプのストッキングが求められ、スパンデックスとナイロン糸のカバーリング糸使いのストッキングが登場し、今や主流になってきている。合成フィラメントは強度が高く、薄くて着用耐久性の優れたストッキングを得る上で重宝されているが、薄いことから厳寒時の保温性に欠ける欠点がある。また吸湿性が低いことから発汗時には蒸れることも改良されることが望まれている。加えてこの蒸れは靴内での異臭につながり、女性達の悩みの1つとなっている。
【0003】
合成繊維にも吸湿性の優れた繊維は多々存在するが、おおむね強度が低く、薄くて耐久性を求められるストッキング用途には不向きであり、ストッキングに用いられるフィラメントはナイロンまたはポリエステルが主流であり、特にナイロンは合成繊維の中では公定水分率が高く、強度も高いことからナイロンフィラメント糸が用いられる。しかし、厳寒期や酷暑時には問題も多い。厳寒用として厚地のいわゆるタイツもあるが、容姿を気にする若い女性には不満が多い。逆に酷暑時は生足といわれる未着用のケースもあるが、外観、締め付け感が重視され、不満ながらも着用されるケースが多い。
【0004】
近年、サポートタイプと称される締め付け感の強いストッキングの要求が高まり、ウレタン等の弾性糸とナイロンの複合糸が主流になりつつあるが、蒸れ感を解消する手段として、ナイロン繊維の吸湿特性を改良した吸湿性ナイロン糸の利用(特許文献1、2参照。)や、吸湿性ポリウレタンを利用すること(特許文献3参照。)が試みられている。吸放湿性が改善され、快適性に富むストッキングが提案されているが、吸湿発熱や抗菌、消臭効果の改善までには及んでいない。
【0005】
吸湿発熱効果は従来綿や羊毛繊維で旧知であるが、前述のタイツと同様で薄地で審美性を求められる婦人ストッキングには不向きである。
【0006】
これらの実状に鑑み、吸湿発熱樹脂粒子を後加工で接着樹脂でナイロンとポリウレタン弾性糸の複合糸で構成されるストッキングに固着する方法が提案されている(特許文献4参照。)が、吸湿粒子が表層のナイロン糸にも存在し、吸湿時のべとつきの問題や洗濯耐久性に欠ける問題の他、風合いが硬化する問題がある。
【0007】
【特許文献1】
特開平9−228155号公報(請求項1など)
【特許文献2】
特開平9−256278号公報(特許請求の範囲など)
【特許文献3】
特開2001−98423号公報(請求項1など)
【特許文献4】
特開2001−131802号公報(請求項1など)
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記のような課題を解決しようとするものであって、弾性糸と合成繊維を少なくとも含んで構成されるストッキングに吸湿性を付与し、吸湿時に加温効果があり、むれずに快適状態を保つストッキングを提供するものであり、更には抗菌、消臭効果も併せ持ち、洗濯耐久性にも優れたストッキングを提供するものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は以下の構成よりなる。
1.弾性糸と合成繊維糸とを少なくとも含んで構成されるストッキングであり、吸湿時に7℃/分以上の加温効果を示し、放湿時に吸温作用を示し、洗濯前と10回洗濯後の吸湿発熱温度差が1℃未満であることを特徴とするストッキング。
2.抗菌、消臭性能があることを特徴とする上記第1に記載のストッキング。
3.ストッキングを構成する編地の表裏表面は主体的に合成繊維で覆われ、該合成繊維表面には高吸放湿性微粒子が実質的に存在せず、ストッキングを構成する弾性糸が高吸放湿性微粒子を0.2〜50重量%含有し、該弾性糸が構成編地の20重量%以上複合されてなることを特徴とする上記第1又は第2に記載のストッキング。
4.弾性糸が含有する高吸放湿性微粒子が、アクリロニトリルを50重量%以上含むアクリロニトリル系重合にヒドラジン、ジビニルベンゼンまたはトリアリルイソシアネート処理により架橋構造を導入し、残存しているニトリル基を加水分解により塩型カルボキシル基に化学変換せしめた塩型カルボキシル基を1.0mmol/g以上有する高吸放湿性有機微粒子であることを特徴とする上記第1〜第3のいずれかに記載のストッキング。
5.アンモニアの消臭率が70%以上であることを特徴とする上記第1〜第4のいずれかに記載のストッキング。
6.酢酸の消臭率が70%以上であることを特徴とする上記第1〜第5のいずれかに記載のストッキング。
7.イソ吉草酸の消臭率が70%以上であることを特徴とする上記第1〜第6のいずれかに記載のストッキング。
8.洗濯前と洗濯後の消臭率が共に70%以上であることを特徴とする上記第5〜第7のいずれかに記載のストッキング。
9.摩擦帯電圧が2500V以下であることを特徴とする上記第1〜第8のいずれかに記載のストッキング。
10.JIS−L−1094の制電性の半減期測定における半減期が50秒以下であることを特徴とする上記第1〜第9のいずれかに記載のストッキング。
【0010】
本発明のストッキングの特徴は吸湿能があり、吸湿時に発熱、加温効果がある点にある。先ず本発明の着用時の温湿度変化について述べる。温湿度とはストッキングの編地の編み目内に包含する空気の温湿度をさし、この変化が快適性を左右する。着用中に運動等の刺激により体温が上昇すると、体温の冷却するため皮膚表面より汗が放出され、編地含有気相の温度、湿度ともに上昇し、不快感を感じることになる。この時編地に吸湿性があると、気相湿度を低く押さえることができ、不快の程度を低く押さえることができる。吸湿した水分は繊維表面から外部環境に放湿される。吸湿する時に発熱加温されると、気相中の水分量は同等で温度のみが上昇するため、相対的に湿度が低下し、皮膚からの発汗が促進され、結果として体温が低くおさえられる。この現象はストッキングの吸湿平衡状態に達するまでの数分間続く。やがて吸湿量と放湿量が平衡に達し、加温効果が停止する。この時ストッキングの温度が下がり、平衡温度に達する。運動が停止され、発汗が停止すると、放湿のみが行われ、やがて初期状態にもどる。
【0011】
本発明のストッキングに用いる高吸放湿性微粒子は綿繊維や羊毛繊維に比べ、吸放湿速度が遅く吸湿到達レベルが高いことが好ましく、結果として発熱、放熱がマイルドで長時間継続することになり、特に発汗停止後の繊維温度の低下速度が遅く、運動停止後の冷え感を抑止する効果がある。
【0012】
発明者らは弾性糸中の高吸放湿性微粒子濃度を変更することにより、吸湿時の着用テストで体感できる加温効果を検討した結果、7℃/分以上の昇温能力であることが好ましいことを知見した。より好ましくは9℃/分以上である。外部環境にも左右され、外温が低いほど昇温能力が高いことが望ましい。
【0013】
本発明のストッキングは薄さ、強さ、伸長性及び伸長回復性の点より弾性糸と合成繊維糸の複合糸で構成されるか、該複合糸と合成繊維糸の仮撚り加工糸との交編編地であることが好ましい。弾性糸は弾性フィラメントであることが好ましく、合成繊維糸は合成フィラメントであることが好ましい。ストッキングの表裏表面は実質的に合成フィラメントでおおわれていることが好ましい。これは弾性糸が直接肌と接触することを避け、肌面との滑りを良くすることがストッキングとして好ましい特性を満たすためである。複合糸の双方をフィラメントとすれば、透明性を上げることと、強度を高くして着用耐久性を高めることにおいて好ましく、合成フィラメントはポリエステルまたはナイロンであることが好ましい。
吸湿性、耐久性の観点から合成フィラメントはナイロンフィラメントであることがより好ましい。この複合糸の総繊度は実用上パンテイ―部用としては30デシテックス〜80デシテックス、レッグ用としては10デシテックス〜50デシテックスであることが好ましい。
【0014】
初期と10回洗濯後の吸湿発熱特性差は洗濯耐久性を示し、1℃未満であることは、10回の洗濯後も体感できる吸湿発熱特性を維持していることを意味する。本発明で言う洗濯とは、繊維評価技術協議会の標準洗剤を使用したJIS−0217−103法に準拠した洗濯をいう。
【0015】
本発明に係る弾性糸に含まれる高吸放湿性微粒子は無機微粒子でも構わないが、有機微粒子であることが好ましく、非生体系高分子からなる有機微粒子であることが更に好ましい。非生体系高分子からなる有機微粒子として、ポリアクリル酸系ポリマー微粒子、ポリビニール系ポリマー微粒子、ナイロン系ポリマー微粒子、ポリウレタン系ポリマー微粒子を使用することができるが、吸湿発熱性、消臭抗菌性等からポリアクリル酸系ポリマー微粒子が特に好ましく、この微粒子はアクリロニトリルを50重量%以上含むアクリロニトリル系重合体にヒドラジン、ジビニルベンゼン又はトリアリルイソシアヌレート処理により架橋構造を導入し、残存しているニトリル基を加水分解により塩型カルボキシル基に化学変換せしめたものであって、塩型カルボキシル基を1.0mmol/g以上有する有機微粒子を含む弾性糸であることが特に好ましい。前記塩型カルボキシル基は吸湿性に関与し、1.0mmol/g未満では吸湿性が不足するため好ましくない。
好ましくは4.0〜10.0mmol/gである。また、架橋処理による窒素含有量の増加が抗菌性、消臭性能の向上に作用する。
【0016】
本発明に係る弾性糸に添加するポリアクリル酸系ポリマー微粒子は、物性低下を防ぎ、紡糸操業性及び後加工通過性を良好とするために粒径が20μm以下、好ましくは10μm以下、更に好ましくは5μm以下であって、その含有量は繊維に対して0.2〜50重量%含有することが好ましい。この範囲より含有量が低ければ十分な効果が得られず、高ければ弾性糸製造時の糸切れを誘発する等の不具合が生じるからである。
【0017】
高吸放湿性有機微粒子を含む弾性糸は構成する編地の20重量%以上含有することが好ましく、これを下回ると吸放湿特性が不足気味になり好ましくない。またストッキングのしめつけ感も不足するため好ましくない。より好ましくは25〜40%である。パンティーストッキングの場合はパンティー部とレッグ部を別々の糸で構成することが一般的に行われている。両者とも同一糸で構成する場合は問題ないが、片方のみに該吸湿性有機微粒子を含む弾性糸を用いる場合はその部分のみの編地中の該吸湿性有機微粒子を含む弾性糸の構成比率をさす。
【0018】
このように、環境の変化に応じて吸湿発熱と放湿吸熱をくり返し作用する編地はパンティー部及びレッグ部に任意に使い分けすることにより、季節及び環境にあったパンティーストッキングを設計することができる。例えば、夏季用のストッキングにはレッグ部のみに発熱・吸湿性有機微粒子を含む弾性糸をもちいることで、さらさら感のある涼しいストッキングが得られ、冬季用としてはパンティー部及びレッグ部双方に用いることがこのましい。
【0019】
本発明における弾性糸とは、社会通念上ゴム弾性挙動を示すと認められる繊維をいい、例えば少なくとも100%以上伸張することができ、かつ20%以上の回復率を有する繊維などが挙げられる。
【0020】
本発明に係る弾性糸はポリウレタン弾性糸であってもよい。該弾性糸は特に優れた伸縮性を示し、着用時に高伸長状態で利用でき、粒子表面に形成する弾性樹脂膜がより薄くなり高吸放湿性微粒子の効果が顕著にあらわれる。
【0021】
本発明に係る弾性糸に用いることができるポリウレタン重合体は、ポリオールと過剰モルのジイソシアネート化合物からなる両末端がイソシアネート基である中間重合体を、N,N‘−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどの不活性な有機溶剤に溶解し、ジアミン化合物を反応させて得るものであってもよい。
【0022】
上記ポリオールとしては特に制限はないが、例えばポリマージオールなどが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシペンタメチレングリコールおよびポリオキシプロピレンテトラメチレングリコールなどのポリエーテルジオール、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、アゼライン酸およびマロン酸などの二塩基酸の一種または二種以上とエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコールおよびジエチレングリコールなどのグリコール一種または二種以上とから得られるポリエステルジオール、ポリ−ε−カプロラクトンおよびポリバレロラクトンなどのポリラクトンジオール、ポリエステルアミドジオール、ポリエーテルエステルジオール、ポリカーボネートジオールなどから選択することができる。
【0023】
ジイソシアネート化合物としては、脂肪族、脂環族および芳香族のジイソシアネート化合物であれば特に制限されない。例えば、メチレン−ビス(4−フェニルイソシアネート)、メチレン−ビス(3−メチル−4−フェニルイソシアネート)、1,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、m−およびp−フェニレンジイソシアネート、m−およびp−キシリレンジイソシアネート、メチレン−ビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、1,3−および1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。
【0024】
鎖延長剤としてのジアミン化合物は特に制限されるものではないが、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,2−シクロヘキサンジアミン、1,3−シクロヘキサンジアミン、1,4−シクロヘキサンジアミンおよびヒドラジンなどが挙げられる。
【0025】
本発明のストッキングはアンモニア、酢酸及びイソ吉草酸から選ばれる少なくとも一つの消臭率が70%以上である特徴を有することが好ましい。これらの成分は社団法人である繊維評価技術協議会が汗臭の臭気成分としているものであり、これらの成分を消臭する性能を有していれば、特に上記3種のいずれの成分に対しても消臭性能を有していれば、発汗後の臭気を消臭する性能を有しているとみなしやすく、この性能が70%以上であることがその目処となっている。よって70%未満ではその性能が不充分であり消臭性能を有しているとは言えない。
好ましくは消臭性能が85%以上であり、さらには90%以上が一層好ましい範囲となる。
【0026】
本発明のストッキングはアンモニア、酢酸及びイソ吉草酸から選ばれる少なくとも一つの消臭率が洗濯前と洗濯後共に70%以上であることが好ましい。従来から市販されているストッキングは製品にした後に消臭成分を付着させる、所謂後加工品が殆どであり、それらは洗濯耐久性に劣るため、たとえ初期に消臭性能を有しているものであっても、洗濯後にはその消臭性能が劣化してしまう。本発明のストッキングが好ましく採用する弾性糸はその繊維表面及び内部に繊維と一体となっているため、洗濯してもその性能はほとんど劣化しない。洗濯後の消臭率のより好ましい範囲としては80%以上であり、さらには85%以上が一層好ましい。
【0027】
本発明のストッキングは、摩擦帯電圧が2500V以下であることが好ましい。摩擦帯電圧が2500Vを超えるとスカート着用時のまつわりつきやすく、特に低湿度の冬に着用すると不快感を感じやすくなる。好ましい範囲は2000V以下であり、さらには1500V以下が一層好ましい。
【0028】
本発明のストッキングは、帯電圧の半減期が50秒以下であることが好ましい。摩擦帯電圧同様に、この帯電圧の半減期はまつわりつきやすさを評価するパラメータであり、この数値が50秒以下であれば、たとえ左右のストッキングやスカートなどのアウターとのこすれによる静電気が起きても、帯電圧の減少速度が速いため、不快感を感じにくくなる。50秒を超えると、特に低湿度の冬に着用した場合に不快感を感じやすくなる。好ましくは30秒以下であり、さらには15秒以下が一層好ましい。
【0029】
以下、実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0030】
[吸湿発熱特性の測定]
ストッキングの一部(おおよそ30cm)を70℃のタンブラー乾燥機で2時間乾燥後、シリカゲルの入ったデシケーターに入れ、32℃×70%RHの環境下にデシケーターを8時間以上調温する。その後、デシケーターから32℃×70%RHの環境下に取り出し、20秒間隔でサーモトレーサーで撮影し、ストッキング表面の温度を計測する。このデーターより最高到達温度と時間を特定し、次式より昇温速度を算出する。
昇温速度(℃/分)={(最高到達温度℃)−(32℃)}/到達時間(分)
10回洗濯前後の吸湿発熱温度差は最高到達温度を比較した。
【0031】
[抗菌性能の測定]
試験菌を黄色ブドウ球菌として、繊維評価技術協議会の定めるSEK統一試験法により試験し、静菌活性値で示した。この値が1.6以上で抗菌性能があると判断した。
【0032】
[消臭性能の測定]
繊維評価技術協議会の機器評価方法に準拠し測定した。アンモニアと酢酸は検知管法、イソ吉草酸はガスクロマト法に準拠し測定した。
【0033】
[摩擦帯電圧]
JIS−L−1094の摩擦帯電圧測定法に準拠した。
【0034】
[半減期]
JIS−L−1094の半減期測定法に準拠した。
【0035】
【実施例1】
分子量1800のポリオキシテトラメチレングリコール200部とメチレン−ビス(4−フェニルイソシアネート)45部を80℃で3時間反応させ、両末端イソシアネート基の中間重合体を得た。中間重合体を40℃まで冷却した後、N,N−ジメチルアセトアミド375部を加え10℃まで冷却した。エチレンジアミン4.0部、ジエチルアミン0.4部をN,N−ジメチルアセトアミド147.6部に溶解したジエチルアミン溶液を用意し、高速攪拌されている中間重合体溶液へジエチルアミン溶液を一気に添加し、溶液濃度32.2重量%、粘度2500ポイズ(30℃)のポリウレタン重合体溶液を得た。
【0036】
こうして得たポリウレタン重合体溶液に、n−ブチルアミン/N,N−ジメチルヒドラジン末端封鎖ポリマー4%、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒンダードフェノール系化合物を添加混合する。
【0037】
引続き、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、p−スチレンスルホン酸ソーダ及び水からなる原料微粒子水分散体をヒドラジン架橋し、NaOHにて加水分解処理した、平均粒径0.5μm(光散乱光度計で測定)、膨潤度80%の高吸放湿性有機微粒子を13重量%前記ポリウレタン重合体溶液に添加混合し紡糸原液とした。
【0038】
紡糸原液を脱法後、孔径0.5mmの口金から吐出し、235℃の加熱空気を流した紡糸筒内押し出し、油剤を5%OWF付与して速度550m/分で巻き取った。得られた糸条を40℃で72時間加熱処理し、後加工に供する22dtex、2filのポリウレタン弾性糸を得た。得られたポリウレタン弾性糸の最大発熱量は3℃であり、20℃×65%RHにおける吸湿率は4.8%、20℃×95%RHにおける吸湿率は6.4%、であった。
【0039】
得られた弾性糸に、巻き糸としてナイロン6の通常延伸糸8dtex、5filの糸条を用い、カバリングの際の芯糸ドラフトを3.3、下撚り数2900回/m、上撚り数2450回/mにそれぞれ設定し、ダブルカバリング糸を製造した。
【0040】
上記のカバリング糸を4口パンティストッキング編み機(口径4インチ、編み針本数400本)に供給し編立、プリセット、裁断、縫製、染色加工、ファイナルセットの一連の後加工を行いパンティストッキングを得た。このストッキングの吸湿発熱特性、抗菌性能、消臭性能、摩擦帯電圧、帯電圧の半減期を評価した結果を表1に示した。このパンティーストッキングを用いて、20℃、65%RHの環境下で歩行と安静姿勢を各10分、2回繰り返す着用テストの結果、10人のパネラー全てが比較例1で得たパンティーストッキングと対比して快適であると評価した。
【0041】
[実施例2]
実施例1で得たカバリング糸と22dtex、6filのナイロン6仮撚り加工糸を1コース毎に配すること意外は実施例1と同法でパンティーストッキングを得た。このストッキングの吸湿発熱特性、抗菌性能、消臭性能、摩擦帯電圧、帯電圧の半減期を評価した結果を表1に示した。このパンティーストッキングを用いて、20℃、65%RHの環境下で歩行と安静姿勢を各10分、2回繰り返す着用テストの結果、10人のパネラーは比較例1で得たパンティーストッキングと対比して9人までが快適であると評価した。
【0042】
[比較例1]
高吸放湿性有機微粒子を添加しない紡糸原液とした以外は実施例1と全く同法でパンティーストッキングを得た。このストッキングの吸湿発熱特性、抗菌性能、消臭性能、摩擦帯電圧、帯電圧の半減期を評価した結果を表1に示した。このパンティーストッキングを用いて、20℃、65%RHの環境下で歩行と安静姿勢を各10分、2回繰り返す着用テストの結果、10人のパネラーは実施例1で得たパンティーストッキングと対比して不快であると10人とも評価した。
【0043】
[比較例2]
高吸放湿性有機微粒子を3重量%前記ポリウレタン重合体溶液に添加混合し紡糸原液とした以外は実施例1と全く同法でパンティーストッキングを得た。このストッキングの吸湿発熱特性、抗菌性能、消臭性能、摩擦帯電圧、帯電圧の半減期を評価した結果を表1に示した。このパンティーストッキングを用いて、20℃、65%RHの環境下で歩行と安静姿勢を各10分、2回繰り返す着用テストの結果、10人のパネラーは実施例1で得たパンティーストッキングと対比して8人まで不快であると評価した。
【0044】
[比較例3]
比較例1で得たパンティーストッキングに実施例1で使用した高吸放湿性有機微粒子と水溶系ポリウレタン(エラストロンW−33;第一工業製薬社製 固形分30%)と触媒(キャタシスト64;第一工業製薬社製)を200:33:10の比率の混合液をパッド−ドライ法で高吸放湿性有機微粒子が5重量%になるように固着した。このストッキングの吸湿発熱特性、抗菌性能、消臭性能、摩擦帯電圧、帯電圧の半減期を評価した結果を表1に示した。洗濯前の吸湿発熱特性は優れた性能を示したが、10回の洗濯を繰り返したあとの性能は極度に低下していた。また洗濯前のストッキングを実施例1と同法で着用テストを実施したところ10人中、3人が運動中にべたつきを感じたと評価した。
【0045】
【表1】
【0046】
【発明の効果】
本発明によって、吸湿性に優れ、吸湿初期に発熱加温効果があり、発汗停止後の急冷によるべとつき感もない快適性に富んだ洗濯耐久性にも優れたストッキングを提供することが可能となり、加えて、抗菌、消臭能、ペーハー緩衝能等の衛生機能や制電性能も兼ね備えたストッキングの提供が可能となった。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a stocking that is excellent in hygroscopicity, has a heating effect when absorbing moisture, and maintains a comfortable state without waste.In addition, it also has an antibacterial and deodorizing effect, is excellent in washing durability, and has a friction band voltage and a half life. Also regarding good stockings.
[0002]
[Prior art]
Since the advent of nylon yarn, stockings have become widespread as clothing that enhances the beauty of women's legs, and the use of pantyhose has further increased their use. Further, with the sophistication of taste, the differentiation of products such as transparent and highly elastic products has been progressed.
As one of them, there is a demand for a support-type stocking having a stronger tightening feeling, and a stocking using spandex and a covering yarn made of nylon yarn has appeared, and is now becoming mainstream. Synthetic filaments are useful for obtaining stockings with high strength, thinness and excellent wear durability, but have a drawback that they lack heat retention in severe cold due to their thinness. Further, it is desired that stuffiness during sweating be improved because of its low hygroscopicity. In addition, this stuffiness leads to an unpleasant smell in the shoes, which is one of the worries of women.
[0003]
Synthetic fibers also have many fibers with excellent hygroscopicity, but generally have low strength and are unsuitable for stocking applications requiring thinness and durability, and nylon or polyester is mainly used for stocking filaments. In particular, nylon has a high official moisture content and high strength among synthetic fibers, so nylon filament yarn is used. However, there are many problems during severe cold or hot weather. There are so-called tights for heavy cold weather, but young women who care about their appearance often complain. Conversely, there are some cases that are not worn when it is extremely hot, but they are worn when they are dissatisfied with emphasis on appearance and tightening feeling.
[0004]
In recent years, there has been an increasing demand for tight-fitting stockings called support types, and composite yarns of elastic yarns such as urethane and nylon have become mainstream. Attempts have been made to use improved hygroscopic nylon yarns (see Patent Documents 1 and 2) and to use hygroscopic polyurethane (see Patent Document 3). Although stockings with improved moisture absorption and release properties and rich comfort have been proposed, they have not been improved to improve moisture absorption heat generation, antibacterial and deodorant effects.
[0005]
The moisture-absorbing heat generation effect is conventionally known for cotton or wool fiber, but is not suitable for women's stockings that are thin and require aesthetics, like the tights described above.
[0006]
In view of these circumstances, a method has been proposed in which moisture-absorbing heat-generating resin particles are fixed to a stocking composed of a composite yarn of nylon and polyurethane elastic yarn with an adhesive resin by post-processing (see Patent Document 4). Is also present in the surface nylon yarn, and there is a problem of stickiness when absorbing moisture, a problem of lack of washing durability, and a problem of hardening of texture.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-9-228155 (Claim 1 etc.)
[Patent Document 2]
JP-A-9-256278 (claims, etc.)
[Patent Document 3]
JP 2001-98423 A (Claim 1 etc.)
[Patent Document 4]
JP 2001-131802 A (Claim 1 etc.)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is intended to solve the above-described problems, and imparts a hygroscopic property to a stocking including at least an elastic yarn and a synthetic fiber, has a heating effect at the time of absorbing moisture, and is comfortable without complaint. The present invention provides a stocking that keeps the condition, and also has a combined antibacterial and deodorizing effect, and also has excellent washing durability.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention has the following configurations.
1. A stocking comprising at least an elastic yarn and a synthetic fiber yarn, exhibits a heating effect of 7 ° C./min or more when absorbing moisture, exhibits a heating effect when releasing moisture, absorbs moisture before washing and after washing 10 times. A stocking having a heat generation temperature difference of less than 1 ° C.
2. The stocking according to the first aspect, which has antibacterial and deodorant properties.
3. The front and back surfaces of the knitted fabric constituting the stocking are mainly covered with synthetic fibers, and the surface of the synthetic fiber is substantially free of high moisture-absorbing and desorbing fine particles. The stocking according to the first or second above, wherein the stocking is contained in an amount of 0.2 to 50% by weight, and the elastic yarn is compounded in an amount of 20% by weight or more of the knitted fabric.
4. The highly hygroscopic fine particles contained in the elastic yarn introduce a crosslinked structure into the acrylonitrile-based polymerization containing 50% by weight or more of acrylonitrile by hydrazine, divinylbenzene or triallyl isocyanate treatment, and the remaining nitrile groups are hydrolyzed to form a salt. 4. The stocking according to any one of the first to third aspects, wherein the stocking is a highly moisture-absorbing and desorbing organic fine particle having a salt-type carboxyl group chemically converted to a carboxyl group of 1.0 mmol / g or more.
5. The stocking according to any one of the first to fourth aspects, wherein the deodorizing rate of ammonia is 70% or more.
6. The stocking according to any one of the first to fifth aspects, wherein the acetic acid has a deodorization rate of 70% or more.
7. The stocking according to any one of the first to sixth aspects, wherein the deodorizing rate of isovaleric acid is 70% or more.
8. The stocking according to any one of the fifth to seventh aspects, wherein the deodorizing rates before and after washing are both 70% or more.
9. The stocking according to any one of the first to eighth aspects, wherein the friction band voltage is 2500 V or less.
10. The stocking according to any one of the first to ninth aspects, wherein the half-life in the antistatic half-life measurement of JIS-L-1094 is 50 seconds or less.
[0010]
The feature of the stocking of the present invention is that it has a moisture absorbing ability, and has a heating and heating effect when absorbing moisture. First, the change in temperature and humidity during wearing of the present invention will be described. The temperature / humidity refers to the temperature / humidity of the air contained in the stitches of the knitted fabric of the stocking, and this change affects comfort. If the body temperature rises due to a stimulus such as exercise during wearing, sweat is released from the skin surface to cool the body temperature, and both the temperature and the humidity of the gas phase containing the knitted fabric rise, and the user feels discomfort. At this time, if the knitted fabric has hygroscopicity, the gas phase humidity can be kept low, and the degree of discomfort can be kept low. The absorbed moisture is released from the fiber surface to the external environment. When heat is generated by heat generation when moisture is absorbed, only the temperature rises while the water content in the gas phase is the same, so that the humidity is relatively reduced, sweating from the skin is promoted, and as a result, the body temperature is kept low. This phenomenon lasts a few minutes until the stockings reach a moisture absorption equilibrium. Eventually, the amount of absorbed moisture and the amount of released moisture reach equilibrium, and the heating effect stops. At this time, the temperature of the stocking decreases and reaches the equilibrium temperature. When exercise is stopped and sweating is stopped, only moisture is released, and the state returns to the initial state.
[0011]
The highly moisture-absorbing and desorbing fine particles used in the stocking of the present invention preferably have a low moisture absorption and desorption rate and a high moisture absorption reaching level as compared with cotton fiber or wool fiber, and as a result, heat generation and heat radiation are mild and long-lasting. In particular, the rate of decrease in the fiber temperature after stopping perspiration is slow, which has the effect of suppressing the feeling of cold after stopping exercise.
[0012]
The inventors examined the heating effect that can be experienced in a wear test when absorbing moisture by changing the concentration of the highly hygroscopic fine particles in the elastic yarn. As a result, it is preferable that the heating capacity is 7 ° C./min or more. I found that. It is more preferably at least 9 ° C./min. It depends on the external environment, and it is desirable that the lower the external temperature, the higher the heating capability.
[0013]
The stocking of the present invention is composed of a composite yarn of an elastic yarn and a synthetic fiber yarn from the viewpoint of thinness, strength, extensibility and elongation recovery property, or an intersection of the composite yarn and a false twisted yarn of the synthetic fiber yarn. It is preferably a knitted fabric. The elastic yarn is preferably an elastic filament, and the synthetic fiber yarn is preferably a synthetic filament. Preferably, the front and back surfaces of the stocking are substantially covered with synthetic filaments. This is to prevent the elastic yarn from coming into direct contact with the skin and to improve the slippage with the skin surface to satisfy the characteristics preferable as a stocking. If both of the composite yarns are filaments, it is preferable to increase the transparency and increase the strength to increase the wearing durability. The synthetic filament is preferably polyester or nylon.
From the viewpoint of moisture absorption and durability, the synthetic filament is more preferably a nylon filament. Practically, the total fineness of the composite yarn is preferably 30 to 80 dtex for the panty portion and 10 to 50 dtex for the leg.
[0014]
The difference between the moisture absorption and heat generation characteristics at the initial stage and after washing 10 times indicates the washing durability, and when it is less than 1 ° C., it means that the moisture absorption and heat generation characteristics that can be experienced even after 10 washings are maintained. Washing in the present invention means washing in accordance with JIS-0217-103 using a standard detergent of the Council for Evaluation of Fibers.
[0015]
The fine particles having high moisture absorption / release properties contained in the elastic yarn according to the present invention may be inorganic fine particles, but are preferably organic fine particles, and more preferably organic fine particles made of a non-biological polymer. Polyacrylic acid-based polymer fine particles, polyvinyl-based polymer fine particles, nylon-based polymer fine particles, and polyurethane-based polymer fine particles can be used as the organic fine particles composed of non-biological polymers. Particularly preferred are polyacrylic acid-based polymer fine particles, and the fine particles introduce a cross-linked structure into an acrylonitrile-based polymer containing acrylonitrile by 50% by weight or more by hydrazine, divinylbenzene or triallyl isocyanurate treatment to remove the remaining nitrile groups. It is particularly preferable that the elastic yarn is one that is chemically converted into a salt-type carboxyl group by hydrolysis and contains organic fine particles having a salt-type carboxyl group of 1.0 mmol / g or more. The salt-type carboxyl group is involved in hygroscopicity, and if it is less than 1.0 mmol / g, the hygroscopicity becomes insufficient, which is not preferable.
Preferably it is 4.0 to 10.0 mmol / g. In addition, an increase in the nitrogen content due to the cross-linking treatment acts on improving antibacterial properties and deodorizing performance.
[0016]
The polyacrylic acid-based polymer fine particles to be added to the elastic yarn according to the present invention have a particle diameter of 20 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably, in order to prevent a decrease in physical properties and improve spinning operability and post-processing passability. It is preferably 5 μm or less, and the content is preferably 0.2 to 50% by weight based on the fiber. If the content is lower than this range, a sufficient effect cannot be obtained, and if the content is higher than the range, problems such as induction of yarn breakage during production of the elastic yarn occur.
[0017]
The elastic yarn containing the organic fine particles having high moisture absorption / desorption properties is preferably contained in an amount of 20% by weight or more of the knitted fabric. Also, the feeling of tightening the stockings is insufficient, which is not preferable. More preferably, it is 25 to 40%. In the case of pantyhose, it is common practice to configure the panty portion and the leg portion with different yarns. There is no problem when both are composed of the same yarn, but when the elastic yarn containing the hygroscopic organic fine particles is used only on one side, the composition ratio of the elastic yarn containing the hygroscopic organic fine particles in the knitted fabric of only that portion is used. As expected.
[0018]
In this way, the knitted fabric that repeatedly acts to absorb and generate moisture and absorb and release moisture according to changes in the environment can be used as appropriate for the panty portion and the leg portion to design a pantyhose suitable for the season and the environment. . For example, by using elastic yarns containing heat-generating and hygroscopic organic fine particles only in the leg part for summer stockings, a cool stocking with a dry feeling can be obtained, and for winter use, it is used for both the panty part and the leg part. This is good.
[0019]
The elastic yarn in the present invention refers to a fiber which is considered to exhibit rubber elasticity behavior according to the conventional wisdom, such as a fiber which can be stretched at least 100% or more and has a recovery rate of 20% or more.
[0020]
The elastic yarn according to the present invention may be a polyurethane elastic yarn. The elastic yarn exhibits particularly excellent elasticity and can be used in a highly stretched state when worn, and the elastic resin film formed on the particle surface becomes thinner, so that the effect of the highly moisture-absorbing and releasing fine particles is remarkably exhibited.
[0021]
As the polyurethane polymer that can be used for the elastic yarn according to the present invention, an intermediate polymer composed of a polyol and an excess mole of a diisocyanate compound at both ends of which is an isocyanate group can be used as a non-polymer such as N, N′-dimethylacetamide and dimethyl sulfoxide. It may be obtained by dissolving in an active organic solvent and reacting a diamine compound.
[0022]
The polyol is not particularly limited, and examples thereof include a polymer diol. Specifically, polyether diols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, polyoxypentamethylene glycol and polyoxypropylene tetramethylene glycol, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, itaconic acid , One or more dibasic acids such as azelaic acid and malonic acid and ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, Polyester diol, poly-ε-caprolactone and polyvalerola obtained from one or more glycols such as 4-butanediol, 2,3-butanediol, hexamethylene glycol and diethylene glycol Polylactone diols such as tons, polyesteramide diols, polyether ester diols can be selected from polycarbonate diol.
[0023]
The diisocyanate compound is not particularly limited as long as it is an aliphatic, alicyclic or aromatic diisocyanate compound. For example, methylene-bis (4-phenyl isocyanate), methylene-bis (3-methyl-4-phenyl isocyanate), 1,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m- and p-phenylene diisocyanate, m- and p-xylylene diisocyanate, methylene-bis (4-cyclohexyl isocyanate), 1,3- and 1,4-cyclohexylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like. .
[0024]
Although the diamine compound as the chain extender is not particularly limited, for example, ethylenediamine, propylenediamine, trimethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,2-cyclohexanediamine, 1,3-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexane And diamine and hydrazine.
[0025]
The stocking of the present invention preferably has a feature that at least one deodorizing rate selected from ammonia, acetic acid and isovaleric acid is 70% or more. These components are considered as sweat odor components by the Fiber Evaluation Technology Council of Japan, and if they have the ability to deodorize these components, they are particularly suitable for any of the above three components. However, if it has deodorizing performance, it is easy to regard it as having the performance of deodorizing odor after sweating, and it is expected that this performance is 70% or more. Therefore, if it is less than 70%, its performance is insufficient and it cannot be said that it has deodorizing performance.
Preferably, the deodorizing performance is 85% or more, and more preferably 90% or more.
[0026]
In the stocking of the present invention, it is preferable that at least one deodorizing rate selected from ammonia, acetic acid and isovaleric acid is 70% or more both before and after washing. Conventionally, stockings on the market are mostly post-processed products in which a deodorant component is adhered to the product after the product has been made. Since they are inferior in washing durability, they have initial deodorant performance. Even if it does, its deodorizing performance will deteriorate after washing. Since the elastic yarn preferably employed by the stocking of the present invention is integrated with the fiber on the surface and inside of the fiber, its performance hardly deteriorates even when washed. A more preferable range of the deodorization rate after washing is 80% or more, and further preferably 85% or more.
[0027]
The stocking of the present invention preferably has a friction band voltage of 2500 V or less. When the friction band voltage exceeds 2500 V, the skirt tends to be worn when worn, and when worn in winter with low humidity, discomfort is easily felt. The preferred range is 2000 V or less, and more preferably 1500 V or less.
[0028]
The stocking of the present invention preferably has a half-life of a charged voltage of 50 seconds or less. Similarly to the frictional charged voltage, the half-life of the charged voltage is a parameter for evaluating the easiness of wrapping. If this value is 50 seconds or less, even if static electricity occurs due to rubbing with the left or right outerwear such as a stocking or a skirt. Since the rate of decrease of the charged voltage is high, it is difficult to feel discomfort. If it exceeds 50 seconds, discomfort tends to be felt particularly when worn in winter with low humidity. It is preferably 30 seconds or less, and more preferably 15 seconds or less.
[0029]
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0030]
[Measurement of moisture absorption and heat generation]
A part of the stocking (approximately 30 cm) is dried in a tumbler drier at 70 ° C. for 2 hours, then placed in a desiccator containing silica gel, and the temperature of the desiccator is adjusted for 8 hours or more in an environment of 32 ° C. × 70% RH. Thereafter, the sample is taken out of the desiccator in an environment of 32 ° C. × 70% RH, and images are taken with a thermo tracer at intervals of 20 seconds, and the temperature of the stocking surface is measured. The maximum temperature and time are specified from this data, and the heating rate is calculated from the following equation.
Heating rate (° C / min) = {(maximum temperature reached ° C)-(32 ° C)} / time reached (minutes)
The difference in the heat of moisture absorption and heat generation before and after washing 10 times was compared with the highest temperature.
[0031]
[Measurement of antibacterial performance]
The test bacterium was tested as Staphylococcus aureus by the SEK unified test method determined by the Council for Evaluation of Fibers and indicated as a bacteriostatic activity value. When this value was 1.6 or more, it was determined that there was antibacterial performance.
[0032]
[Measurement of deodorant performance]
The measurement was performed in accordance with the equipment evaluation method of the Fiber Evaluation Technology Council. Ammonia and acetic acid were measured according to the detector tube method, and isovaleric acid was measured according to the gas chromatography method.
[0033]
[Friction band voltage]
It conformed to the friction band voltage measurement method of JIS-L-1094.
[0034]
[Half-life]
It was based on the half-life measurement method of JIS-L-1094.
[0035]
Embodiment 1
200 parts of polyoxytetramethylene glycol having a molecular weight of 1800 and 45 parts of methylene-bis (4-phenylisocyanate) were reacted at 80 ° C. for 3 hours to obtain an intermediate polymer having isocyanate groups at both terminals. After cooling the intermediate polymer to 40 ° C, 375 parts of N, N-dimethylacetamide was added and the mixture was cooled to 10 ° C. A diethylamine solution in which 4.0 parts of ethylenediamine and 0.4 part of diethylamine were dissolved in 147.6 parts of N, N-dimethylacetamide was prepared, and the diethylamine solution was added at a stretch to the intermediate polymer solution which was stirred at a high speed. A polyurethane polymer solution of 32.2% by weight and a viscosity of 2500 poise (30 ° C.) was obtained.
[0036]
To the polyurethane polymer solution thus obtained, 4% of n-butylamine / N, N-dimethylhydrazine terminal-blocking polymer, a benzotriazole compound and a hindered phenol compound are added and mixed.
[0037]
Subsequently, an aqueous dispersion of raw material fine particles composed of acrylonitrile, methyl acrylate, sodium p-styrenesulfonate and water was crosslinked with hydrazine and hydrolyzed with NaOH. The average particle size was 0.5 μm (measured with a light scattering photometer). Then, 13% by weight of the organic fine particles having a high hygroscopicity having a swelling degree of 80% were added to and mixed with the polyurethane polymer solution to prepare a spinning solution.
[0038]
After the spinning solution was removed from the spinning solution, the solution was discharged from a die having a hole diameter of 0.5 mm, extruded into a spinning cylinder in which heated air at 235 ° C. was flown, applied with a 5% OWF, and wound up at a speed of 550 m / min. The obtained yarn was subjected to a heat treatment at 40 ° C. for 72 hours to obtain a 22 dtex, 2 fill polyurethane elastic yarn to be subjected to post-processing. The maximum heat value of the obtained polyurethane elastic yarn was 3 ° C., the moisture absorption at 20 ° C. × 65% RH was 4.8%, and the moisture absorption at 20 ° C. × 95% RH was 6.4%.
[0039]
The obtained elastic yarn is a normal drawn yarn of nylon 6 of 8 dtex and 5 filament as the winding yarn, and the core yarn draft at the time of covering is 3.3, the number of lower twists is 2900 times / m, and the number of upper twists is 2450 times. / M, respectively, to produce double covering yarn.
[0040]
The covering yarn was supplied to a 4-port pantyhose knitting machine (4 inches in diameter, 400 knitting needles) and subjected to a series of post-processing such as knitting, presetting, cutting, sewing, dyeing, and final setting to obtain a pantyhose. Table 1 shows the results of evaluating the moisture absorption / heating characteristics, antibacterial performance, deodorizing performance, frictional voltage, and half-life of the charged voltage of this stocking. Using this panty hose, a walking test and a resting posture were repeated twice for 10 minutes each in an environment of 20 ° C. and 65% RH. As a result, all 10 panelists compared with the panty hose obtained in Comparative Example 1. And rated it as comfortable.
[0041]
[Example 2]
A pantyhose was obtained in the same manner as in Example 1, except that the covering yarn obtained in Example 1 and the nylon 6 false twisted yarn of 22 dtex and 6 fill were arranged for each course. Table 1 shows the results of evaluating the moisture absorption / heating characteristics, antibacterial performance, deodorizing performance, frictional voltage, and half-life of the charged voltage of this stocking. Using this pantyhose, a walking test and a resting posture were repeated twice for 10 minutes each in an environment of 20 ° C. and 65% RH. As a result, 10 panelists compared the pantyhose obtained in Comparative Example 1. Up to nine people rated it as comfortable.
[0042]
[Comparative Example 1]
A pantyhose was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the spinning solution was used without adding the organic particles having high moisture absorption / release properties. Table 1 shows the results of evaluating the moisture absorption / heating characteristics, antibacterial performance, deodorizing performance, frictional voltage, and half-life of the charged voltage of this stocking. Using this panty stocking, a walking test and a resting posture were repeated twice for 10 minutes each in an environment of 20 ° C. and 65% RH. As a result, 10 panelists compared the panty stocking obtained in Example 1. And 10 were rated as uncomfortable.
[0043]
[Comparative Example 2]
A pantyhose was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that 3% by weight of the organic fine particles having high moisture absorption / release properties were added to and mixed with the polyurethane polymer solution to prepare a stock solution for spinning. Table 1 shows the results of evaluating the moisture absorption / heating characteristics, antibacterial performance, deodorizing performance, frictional voltage, and half-life of the charged voltage of this stocking. Using this panty stocking, a walking test and a resting posture were repeated twice for 10 minutes each in an environment of 20 ° C. and 65% RH. As a result, 10 panelists compared the panty stocking obtained in Example 1. Up to eight people were uncomfortable.
[0044]
[Comparative Example 3]
The highly hygroscopic organic fine particles used in Example 1 and the water-based polyurethane (Elastron W-33; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content 30%) used in the pantyhose obtained in Comparative Example 1 and the catalyst (Catacyst 64; (Manufactured by Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was fixed by a pad-dry method using a mixture of 200: 33: 10 so that the organic particles having high hygroscopicity and desorption were 5% by weight. Table 1 shows the results of evaluating the moisture absorption / heating characteristics, antibacterial performance, deodorizing performance, frictional voltage, and half-life of the charged voltage of this stocking. The moisture absorption and heat generation characteristics before washing showed excellent performance, but the performance after 10 times of washing was extremely reduced. When the stockings before washing were subjected to a wearing test in the same manner as in Example 1, three out of ten persons evaluated that they felt sticky during exercise.
[0045]
[Table 1]
[0046]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a stocking that is excellent in hygroscopicity, has a heating effect at the initial stage of moisture absorption, and has excellent washing durability that is rich in comfort without stickiness due to rapid cooling after stopping perspiration, In addition, it has become possible to provide stockings that also have sanitary functions such as antibacterial, deodorant and pH buffering functions and antistatic performance.
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