JP2004165513A - Organic photoelectric conversion element and its sealing method - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、太陽電池等として用いられる有機光電変換素子及び有機光電変換素子用封止部材に関するものであり、耐久性に優れ、しかも製造が容易であるなどの利点を有するものである。
【0002】
【従来の技術】
有機光電変換素子は、これまでシリコン等の無機系のものに比べてエネルギー変換効率が低く、安定性にも欠けることから本格的な実用化研究には至らなかった。しかし、最近、10%程度の変換効率を示す色素増感系を用いたもので、耐久性向上や大量生産、低コスト化の容易な有機薄膜系の有機光電変換素子において変換効率の向上が報告されて関心が高まっている。色素増感系の光電変換素子では、例えば、酸化チタン電極を10〜50nmのナノ粒子で多孔質化し、この表面にRu錯体であるN3色素を吸着させた光電変換素子において、AM1.5光照射で、開放端電圧(Voc)720mV、短絡光電流密度(Jsc)18.3mA/cm2及びエネルギー変換効率(η)10%が報告されている(M.K.Nazeerudin,A.Kay,I.Rodicio,R.Humphry−Baker,E.Muller,P.Liska,N.Vlachopoulosand M.Gratzel:J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1075(1997))。
【0003】
また、有機薄膜系の光電変換素子では、例えば、メタノフラーレンPCBMをπ共役系導電性高分子であるポリ(2−メトキシ,5−(2’−エチルヘキシルオキシ)−1,4−フェニレン−ビニレン)、(MEH−PPV)中に均一に分散させた光電変換素子において、AM1.5光照射で、開放端電圧(Voc)820mV、短絡光電流密度(Jsc)5.25mA/cm2及びエネルギー変換効率(η)2.5%が報告されている(S.E.Shaheen,C.J.Brabec,N.S.Saricifci,F.Padinger,T.Fromherz and J.C.Hummelen:Appl.Phys.Lett.78,841(2001))。
【0004】
しかし、有機物を用いた有機光電変換素子は、長期的寿命に大きな問題があった。有機光電変換素子の寿命が短い原因としては、有機光電変換素子への水分や酸素の吸着などによる化学的劣化が大きな影響を及ぼすものとされている。また、有機光電変換素子自体の硬度が低いために、機械的な負荷が加わった場合、局部的な傷がつきやすいことも一因である。そのため、何らかの方法で有機光電変換素子を封止して保護し、水分や酸素の作用を遮断したり外部からの外力による損傷を少なくしたりする必要がある。
【0005】
そこで、CVD法等により炭素を主成分とする封止膜を表面に形成して有機光電変換素子を保護することが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
【0006】
【特許文献1】
特開平7−066436号公報(特許請求の範囲等)
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、図4に示すように、有機光電変換素子の基板1の表面には異物21が付着し易い。例えば、基板1を所定のサイズに切断する際には切り屑が発生するが、基板1としてガラス基板を用いる場合はガラス粉等の異物21が、基板1としてプラスチック基板を用いる場合はプラスチック粉等の異物21がそれぞれ発生して基板1に付着し易いものである。また、図5に示すように、基板1の表面に形成した有機光電変換積層構造体(陽極2と陰極と有機層からなる積層体)8の表面にも異物22が付着し易い。例えば、陽極2の電極パターン形成時や、有機光電変換積層構造体8を蒸着法などで形成する前における基板1の洗浄時及び蒸着時などに空気中のゴミや電極パターン形成時に用いる有機レジスト材料、洗浄時に基板1の切断面から欠落する基板1の材料の破片などが発生して異物22として基板1に付着し易いものである。さらに、蒸着装置内に存在する異物が有機層や陰極の蒸着膜形成時に膜中に取り込まれてしまうこともある。
【0008】
そして、図4に示すような異物21が存在すると、基板1の表面に異物21の形状に対応した盛り上がった部分が生じて有機光電変換積層構造体8の表面に凹凸が発生し、有機光電変換積層構造体8の表面に形成される無機質等の封止膜(封止層)20が平滑な膜にならず、異物21が存在する部分が盛り上がることになる。そして、上記の封止膜20が部分的に盛り上がった形状になると、この盛り上がった箇所及びその周辺部にピンホールやボイドなどの欠陥23が生じやすく、この欠陥23から水蒸気などの水分や酸素などが侵入して上記のような有機光電変換素子の化学的劣化が起こることがあった。
【0009】
また、図5に示すように有機光電変換積層構造体8の表面に異物22が存在すると、有機光電変換積層構造体8の表面に無機質等の封止膜20をプラズマCVDやスパッタリングなどで形成する際に、異物22を核として周辺の封止膜20の組成とは不連続な無機組成物25が形成され、この両者間に形成されるノッチ状不連続箇所(略U字状の切れ目)24から水蒸気などの水分や酸素などが侵入して上記のような有機光電変換素子の化学的劣化が起こることがあった。
【0010】
このように特許文献1に記載のように一層の封止膜20の場合は、水分及び酸素の影響を完全に遮断することは難しく、また、外力にも弱いのが現状である。
【0011】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、水分や酸素の遮断効果が高くて外力にも強い長寿命の有機光電変換素子及びこれに用いる有機光電変換素子用封止部材を提供することを目的とするものである。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項1に係る有機光電変換素子は、少なくとも一方が透明性を有する二つの電極2、7の間に、光が照射されると電荷を発生する有機層6を備え、さらに表面に表面保護層12を積層した有機光電変換素子において、表面保護層12がフィルム層9とその片面又は両面に絶縁層10を形成した複合層よりなり、フィルム層9と絶縁層10の少なくとも一方がガスバリア性を有する層であることを特徴とするものである。
【0013】
また、本発明の請求項2に係る有機光電変換素子は、請求項1に加えて、フィルム層9が金属フィルムとプラスチックフィルムの少なくとも一方で形成されて成ることを特徴とするものである。
【0014】
また、本発明の請求項3に係る有機光電変換素子は、請求項1又は2に加えて、絶縁層10が無機層と樹脂層の少なくとも一方で形成されて成ることを特徴とするものである。
【0015】
また、本発明の請求項4に係る有機光電変換素子は、請求項1乃至3のいずれかに加えて、絶縁層10上に水分及び酸素の吸収剤13を配置して成ることを特徴とするものである。
【0016】
また、本発明の請求項5に係る有機光電変換素子は、請求項1乃至4のいずれかに加えて、絶縁層10に水分及び酸素の吸収剤13を含有して成ることを特徴とするものである。
【0017】
本発明の請求項6に係る有機光電変換素子用封止部材Aは、請求項1乃至5のいずれかに記載の有機光電変換素子の表面保護層12として用いられる有機光電変換素子用封止部材であって、フィルム層9とその片面又は両面に絶縁層10を形成した複合層よりなり、フィルム層9と絶縁層10の少なくとも一方がガスバリア性を有する層であることを特徴とするものである。
【0018】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【0019】
図1に本発明の有機光電変換素子の一例を示す。この有機光電変換素子は光が照射されると電荷を発生する有機層6を持つものであって、基板1と、基板1の表面(片面)に形成される有機光電変換積層構造体8と、基板1及び有機光電変換積層構造体8の表面を全面に亘って覆う表面保護層12とを備えて形成されている。
【0020】
上記の有機光電変換積層構造体8は、陽極2及び陰極7からなる二つの電極2、7の間に上記の有機層6を設けて形成されるものである。また、有機層6はホール輸送層3と、電子輸送層5と、電子受容体を含有する電子供与体層4とを積層して形成されるものである。従って、本発明の有機光電変換素子は、基板1の表面に陽極2を積層し、陽極2の表面にホール輸送層3を介して電子受容体を含有する電子供与体層4を積層し、さらに電子供与体層4の表面に電子輸送層5を積層すると共に電子輸送層5の表面に陰極7を積層するようにした層構成を基本とするものである。尚、本発明における層構成は上記以外にも従来から公知のものを用いることができ、例えば、陰極7側に基板1がある(陰極7が基板1の表面に積層されている)ように形成しても良い。
【0021】
上記の基板1としては、光透過性を有するものであり、無色透明の他に、多少着色されているものであっても、すりガラス状のものであってもよい。例えば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどの透明ガラス板やポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、エポキシ等の樹脂、フッ素系樹脂等から任意の方法によって作製されたプラスチックフィルムやプラスチック板などを用いることができる。またさらに、基板1内に基板母材と屈折率の異なる粒子、粉体、泡等を含有することによって、光拡散効果を有するものも使用可能である。基板1の厚みは特に限定されないが、例えば、0.3〜10mmの範囲に設定するのが好ましい。
【0022】
上記の陽極2としては、仕事関数の大きい金属、合金、電気伝導性化合物、あるいはこれらの混合物からなる電極材料で形成することが好ましい。また、陽極2の電極材料としては仕事関数が4eV以上のものを用いるのが好ましい。このような陽極2の電極材料としては、具体的には、金などの金属、CuI、ITO(インジウムチンオキサイド)、SnO2、AZO(アルミニウム亜鉛酸化物)、IZO(インジウム亜鉛酸化物)、GZO(ガリウム亜鉛酸化物)等の導電性透明材料を例示することができる。そして、上記のような電極材料を基板1の表面(基板1上)に真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等の方法で成膜することによって、陽極2を基板1の表面に薄膜として作製することができる。陽極2を透過させて有機層6に光を到達させるためには、陽極2の光透過率を70%以上にすることが好ましい。さらに、陽極2のシート抵抗は数百Ω/□以下とすることが好ましく、特に好ましくは100Ω/□以下とするものである。ここで、陽極2の膜厚は、陽極2の光透過率、シート抵抗等の特性を上記のように制御するために、材料等により異なるが、500nm以下、好ましくは10〜200nmの範囲に設定するのがよい。
【0023】
上記の陰極7は、仕事関数の小さい金属、合金、電気伝導性化合物、あるいはこれらの混合物からなる電極材料で形成することが好ましい。また、陰極7の電極材料としては仕事関数が5eV以下のものを用いるのが好ましい。このような陰極7の電極材料としては、具体的には、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム、マグネシウム、アルミニウム、マグネシウム−銀混合物、マグネシウム−インジウム混合物、アルミニウム−リチウム合金、Al/Al2O3混合物、Al/LiF混合物などを例示することができる。また、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、あるいは金属酸化物を陰極7の下地として用い、さらに前述の仕事関数が5eV以下である材料(あるいはこれらを含有する合金)を1層以上積層して用いてもよい。例えば、アルカリ金属/Alの積層、アルカリ金属のハロゲン化物/アルカリ土類金属/Alの積層、Al2O3/Alの積層などが例として挙げられる。また、ITO、IZOなどに代表される透明電極を用い、陰極7側からも光を入射させる構成としてもよい。上記陰極7は、例えば、上記の電極材料を真空蒸着法やスパッタリング法等の方法により、有機層6の上に薄膜に形成することによって作製することができる。陰極7の厚みは特に限定されないが、例えば、0.1〜500μmの範囲に設定するのが好ましい。
【0024】
本発明において、陽極2と陰極7は両方とも透明性を有するものであっても良いし、あるいは陽極2と陰極7のいずれか一方のみが透明性を有するものであっても良い。
【0025】
上記のホール輸送層3を形成するためのホール輸送材料としては、ホールを輸送する能力を有し、さらに電子のホール輸送層3への移動を防止し、且つ薄膜形性能力に優れた化合物を挙げることができる。このようなホール輸送材料としては、具体的には、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポリフィリン誘導体、N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−(1,1′−ビフェニル)−4,4′−ジアミン(TPD)や4,4′−ビス[N−(ナフチル)−N−フェニル−アミノ]ビフェニル(α−NPD)等の芳香族ジアミン化合物、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、テトラヒドロイミダゾール、ポリアリールアルカン、ブタジエン、4,4′,4′′−トリス(N−(3−メチルフェニル)N−フェニルアミン)トリフェニルアミン(m−MTDATA)、ポリビニルカルバゾール、ポリシラン、ポリエチレンジオキサイドチオフェン(PEDOT)等の導電性高分子などの高分子材料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【0026】
上記の電子供与体層4は電子供与体で層状に形成されるものであって、この電子供与体としては、フタロシアニン系顔料、インジゴ、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、メロシアニン化合物、シアニン化合物、スクアリウム化合物、また有機電子写真感光体に用いられる電荷移動剤、電気伝導性有機電荷移動錯体、さらにはπ共役高分子等を用いることができる。
【0027】
上記のフタロシアニン系顔料としては、中心金属がCu、Zn、Co、Ni、Pb、Pt、Fe、Mg等の2価のもの、無金属フタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニン、インジウムクロロフタロシアニン、ガリウムクロロフタロシアニン等のハロゲン原子が配位した3価金属のフタロシアニン、その他のバアナジルフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等の酸素が配位したフタロシアニン等があるが、特にこれらに限定されるものではない。
【0028】
上記の電荷移動剤としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、トリフェニルメタン化合物、トリフェニルアミン化合物等があるが、特にこれらに限定されるものではない。
【0029】
上記の電気伝導性有機電荷移動錯体としては、テトラチオフルバレン、テトラフェニルテトラチオフラバレン等があるが、特にこれらに限定されるものではない。
【0030】
上記のπ共役高分子としては、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン等があるが、特にこれらに限定されるものではない。
【0031】
電子供与体層4に含有される上記の電子受容体としては、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、フラバンスロン等の含キノン黄色顔料などを用いることができる。また、この他にも、C60([6,6]−phenyl C61 butyric acid methylester)等のフラーレン誘導体も用いることができる。さらに、ZnO、SiO2、TiO2、Al2O3等の酸化物半導体、InP、InAs、GaP、GaAs等のIII−V族化合物半導体、CdSe、CdS、CdTe、ZnS等のII−VI族化合物半導体、CuInSe2、CuInS2等も用いることができる。電子供与体層4の全量に対する電子受容体の含有量は特に限定されないが、例えば、5〜99質量%の範囲に設定するのが好ましい。
【0032】
上記の電子輸送層5を構成する電子輸送材料としては、電子を輸送する能力を有するものであって、例えば、バソクプロイン、バソフェナントロリン、及びそれらの誘導体、トリアゾール化合物、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム錯体、ビス(4−メチル−8−キノリナート)アルミニウム錯体、オキサジアゾール化合物、ジスチリルアリレーン誘導体、シロール化合物、TPBI(2,2′,2”−(1,3,5−ベンゼントリル)トリス−[1−フェニル−1H−ベンツイミダゾール])などが挙げられるが、電子輸送性の材料であれば特にこれらに限定されるものではない。また、電子移動度としては、10−6cm2/Vs以上、より好ましくは10−5cm2/Vs以上の材料が良い。
【0033】
そして、本発明は上記の基板1と有機光電変換積層構造体8との積層物の表面に、有機光電変換素子用封止部材Aを表面保護層12として設けて形成されるものである。
【0034】
図1に示す有機光電変換素子用封止部材A(表面保護層12)は、フイルム層9の片面に絶縁層10を一体的に密着させて形成したものであるが、図2に示すように、フィルム層9の両面に絶縁層10を一体的に密着させて形成したものであっても良い。ここで、フィルム層9と絶縁層10の一方あるいは両方がガスバリア性を有する層、すなわち、水蒸気や酸素などのガスの透過性が低い層で形成されるものである。従って、表面保護層12で有機光電変換積層構造体8の表面を覆うことによって水分や酸素が有機光電変換積層構造体8に作用するのを少なくすることができ、水分や酸素に起因する有機光電変換積層構造体8の性能劣化を防止することができるものである。
【0035】
上記のフィルム層9としては外力等に対して容易に破れたりすることがない高強度のものを用いることができ、金属フィルム(金属箔)あるいはプラスチックフィルムを用いることができる。この金属フィルムとしては、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、銅合金等で形成されたものを用いることができる。また、プラスチックフィルムとしては、PET(ポチエチレンテレフタレート)、PC(ポリカーボネート)、ナイロン等で形成されたものを用いることができる。また、フィルム層9は上記の金属フィルムとプラスチックフィルムのいずれか一方単独で形成するほかに、上記の金属フィルムとプラスチックの両方を積層してフィルム層9としてもよい。このフィルム層9の厚みは特に限定されないが、例えば、5μm〜5mmの範囲に設定するのが好ましい。
【0036】
上記の絶縁層10としては無機層あるいは樹脂層で形成することができる。この無機層は、水分や酸素などの透過性(ガス透過性)が低く、水分や酸素に対して安定な無機質材料を用いて形成することが好ましく、例えば、窒化珪素、酸化珪素、酸窒化珪素、炭化珪素などの珪素系化合物、酸化アルミニウム、窒化アルミニウムなどのアルミニウム系化合物、珪酸アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化タンタル、酸化チタン、窒化チタンなどで形成することができる。また、無機層からなる絶縁層10において上記フィルム層9に対する成膜方法としては、プラズマCVD法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを挙げることができるが、低膜応力で緻密な無機層を形成することができる方法であればどんな方法であってもよく、上記の方法に限定されるものではない。
【0037】
また、絶縁層10を樹脂層で形成する場合も、水分や酸素などの透過性(ガス透過性)が低く、水分や酸素に対して安定な樹脂材料を用いて形成することが好ましく、このような樹脂としてはシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、ウレタン系樹脂などを用いることができる。また、樹脂層からなる絶縁層10において上記フィルム層9に対する成膜方法としては、スピンコート法、ディップ法、スプレー法あるいは上記樹脂のシート状成形物を用いたラミネート法などを挙げることができるが、これらの方法に限定されるものではない。
【0038】
また、フィルム層9に絶縁層10を成膜する前に、必要に応じて、フィルム層9の表面に脱脂処理、酸・アルカリ洗浄処理、プラズマ処理などの前処理を施すことが好ましく、これにより、フィルム層9に対する絶縁層10の密着性を向上させることができる。また、絶縁層10の厚みは特に制限はないが、この絶縁層10の膜による絶縁性能及びガスバリア性能と膜応力のバランスを考慮すると、絶縁層10の厚みは0.5〜100μmの範囲に設定するのが好ましい。
【0039】
そして、上記の有機光電変換素子用封止部材Aは接着により基板1及び有機光電変換積層構造体8の表面側に設けられて表面保護層12が形成されるものである。この時、有機光電変換素子用封止部材がフィルム層9の片面のみに絶縁層10を有するものである場合は絶縁層10側を基板1及び有機光電変換積層構造体8の方に向けて設けるようにする。有機光電変換素子用封止部材Aを接着する接着剤としては、例えば、エポキシ樹脂などを例示することができるが、これに限定されるものではない。
【0040】
上記のような本発明の有機光電変換素子は、基板1及び/又は表面保護層12を通して有機層6に光が照射されると、有機層6にホール(正孔)と電子の電荷が生じ、このホールと電子を陽極2と陰極7からそれぞれ取り出すようにして光エネルギを電気エネルギに変換するものである。そして、本発明の有機光電変換素子は基板1及び有機光電変換積層構造体8の表面がガスバリア性を有するフィルム層9と絶縁層10からなる表面保護層12で覆われているために、表面保護層12で水分や酸素を遮断して有機光電変換積層構造体8に達しないようにすることができ、水分や酸素による有機光電変換積層構造体8の劣化を少なくして長寿命化を図ることができるものである。また、表面保護層12はフィルム層9と絶縁層10の二層からなる複合層であり、しかもフィルム層9は基板1の表面に異物があったり外力が加わったりしても容易には破損しない金属フィルムや樹脂フィルムで形成されているために、ピンホールやボイドや切れ目などの欠陥が生じにくいものであり、従って、上記のような欠陥からの水分や酸素の侵入がなくなるものであり、これにより、有機光電変換積層構造体8の劣化を少なくして長寿命化を図ることができるものである。
【0041】
図3に本発明の他の実施の形態を示す。この有機光電変換素子は表面保護層12の絶縁層10上に水分及び酸素の吸収剤13を配置して形成されるものであって、その他の構成は図1のものと同様である。水分及び酸素の吸収剤13は水蒸気等の水分と酸素との両方を吸着等により吸収するものであり、例えば、酸化カルシウムや酸化バリウムなどを例示することができる。この実施の形態では絶縁層10の表面に上記の吸収剤13を接着して絶縁層10と有機光電変換積層構造体8の間に設けるようにしたが、これに限定されるものではない。尚、本発明においては、基板1と表面保護層12とで密封されていれば、図3のように有機光電変換積層構造体8と表面保護層12の間に空間(気体層)15が形成されていても構わない。
【0042】
本発明のような有機光電変換素子は太陽電池等として用いられるため、風雨に曝されるなどの非常に過酷な環境下で使用されることが多い。従って、このような過酷な環境下で長期間使用すると、水分や酸素が侵入する隙間が表面保護層12と基板1との接着界面に生じる場合がある。そこで、この有機光電変換素子では絶縁層10上に水分及び酸素の吸収剤13を配置することによって、表面保護層12と基板1との接着界面に隙間が生じて、この隙間から水分や酸素が侵入したとしても、これを吸収剤13で吸収して有機光電変換積層構造体8への水分や酸素の影響を極力少なくすることができ、より長期にわたって有機光電変換積層構造体8の劣化を少なくしてその性能を保持し長寿命化を図ることができるものである。
【0043】
また、本発明の他の実施の形態として、上記の水分及び酸素の吸収剤13は絶縁層10に含有させることができる。この場合、有機光電変換素子の層構成は図1のものと同様である。このような絶縁層10における吸収剤13の含有量は特に限定されない。そして、絶縁層10に吸収剤13を含有させた場合でも、図3に示すものと同様の効果を奏することができるものである。尚、図3のように吸収剤13を絶縁層10上に設け、さらに、絶縁層10に吸収剤13を含有させるようにしてもよい。
【0044】
【発明の効果】
上記のように本発明の請求項1の発明は、少なくとも一方が透明性を有する二つの電極の間に、光が照射されると電荷を発生する有機層を備え、さらに表面に表面保護層を積層した有機光電変換素子において、表面保護層がフィルム層とその片面又は両面に絶縁層を形成した複合層よりなり、フィルム層と絶縁層の少なくとも一方がガスバリア性を有する層であるので、ガスバリア性を有するフィルム層と絶縁層からなる表面保護層で電極や有機層を覆うことができ、表面保護層で水分や酸素を遮断して電極や有機層に達しないようにすることができ、水分や酸素による電極や有機層の劣化を少なくして長寿命化を図ることができるものである。また、表面保護層はフィルム層と絶縁層の二層からなる複合層であって、基板の表面に異物があったり外力が加わったりしても容易には破損せず、ピンホールやボイドや切れ目などの欠陥が生じにくいものであり、従って、水分や酸素の侵入がなくなるものであり、これにより、電極や有機層の劣化を少なくして長寿命化を図ることができるものである。
【0045】
また、本発明の請求項2の発明は、フィルム層が金属フィルムとプラスチックフィルムの少なくとも一方で形成されているので、基板の表面に異物があったり外力が加わったりしてもフィルム層が容易に破損しないようにすることができてピンホールやボイドや切れ目などの欠陥が生じにくいものであり、従って、水分や酸素の侵入がなくなるものであり、これにより、電極や有機層の劣化を少なくして長寿命化を図ることができるものである。
【0046】
また、本発明の請求項3の発明は、絶縁層が無機層と樹脂層の少なくとも一方で形成されているので、水分や酸素などの透過性(ガス透過性)が低く、素子特性が安定し、素子とフィルム層との絶縁を図ることができるものである。
【0047】
また、本発明の請求項4の発明は、絶縁層上に水分及び酸素の吸収剤を配置するので、表面保護層と基板との接着界面に隙間が生じて、この隙間から水分や酸素が侵入したとしても、これを吸収剤で吸収して電極や有機層への水分や酸素の影響を極力少なくすることができ、より長期にわたって電極や有機層の劣化を少なくしてその性能を保持し長寿命化を図ることができるものである。
【0048】
また、本発明の請求項5の発明は、絶縁層に水分及び酸素の吸収剤を含有するので、表面保護層と基板との接着界面に隙間が生じて、この隙間から水分や酸素が侵入したとしても、これを吸収剤で吸収して電極や有機層への水分や酸素の影響を極力少なくすることができ、より長期にわたって電極や有機層の劣化を少なくしてその性能を保持し長寿命化を図ることができるものである。
【0049】
また、本発明の請求項6の発明は、請求項1乃至5のいずれかに記載の有機光電変換素子の表面保護層として用いられる有機光電変換素子用封止部材であって、フィルム層とその片面又は両面に絶縁層を形成した複合層よりなり、フィルム層と絶縁層の少なくとも一方がガスバリア性を有する層であるので、ガスバリア性を有するフィルム層と絶縁層からなる表面保護層で電極や有機層を覆うことができ、表面保護層で水分や酸素を遮断して電極や有機層に達しないようにすることができ、水分や酸素による電極や有機層の劣化を少なくして長寿命化を図ることができるものである。また、表面保護層はフィルム層と絶縁層の二層からなる複合層であって、基板の表面に異物があったり外力が加わったりしても容易には破損せず、ピンホールやボイドや切れ目などの欠陥が生じにくいものであり、従って、水分や酸素の侵入がなくなるものであり、これにより、電極や有機層の劣化を少なくして長寿命化を図ることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態の一例を示す断面図である。
【図2】同上の他の有機光電変換素子用封止部材の一例を示す断面図である。
【図3】同上の他の実施の形態の一例を示す断面図である。
【図4】従来例を示し、一部を拡大した断面図である。
【図5】従来例を示し、一部を拡大した断面図である。
【符号の説明】
2 電極
6 有機層
7 電極
9 フィルム層
10 絶縁層
12 表面保護層
13 吸収剤
A 有機光電変換素子用封止部材[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an organic photoelectric conversion element and a sealing member for an organic photoelectric conversion element used as a solar cell or the like, and has advantages such as excellent durability and easy manufacturing.
[0002]
[Prior art]
Organic photoelectric conversion elements have not achieved full-scale practical research because of their low energy conversion efficiency and lack of stability as compared with inorganic elements such as silicon. However, recently, improvement in conversion efficiency has been reported for an organic thin-film organic photoelectric conversion device that uses a dye-sensitized system exhibiting a conversion efficiency of about 10% and is easily durable, mass-produced, and reduced in cost. Interest has been growing. In a dye-sensitized photoelectric conversion device, for example, a titanium oxide electrode is made porous with nanoparticles of 10 to 50 nm, and an N3 dye as a Ru complex is adsorbed on the surface thereof. And the open-circuit voltage (Voc) is 720 mV and the short-circuit photocurrent density (Jsc) is 18.3 mA / cm. 2 And an energy conversion efficiency (η) of 10% has been reported (MK Nazeroudin, A. Kay, I. Rodicio, R. Humphry-Baker, E. Muller, P. Liska, N. Vlachopoulosand M. Gratzel: J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1075 (1997)).
[0003]
In an organic thin film-based photoelectric conversion element, for example, methanofullerene PCBM is converted to poly (2-methoxy, 5- (2′-ethylhexyloxy) -1,4-phenylene-vinylene) which is a π-conjugated conductive polymer. , And (MEH-PPV), the open-ended voltage (Voc) is 820 mV and the short-circuit photocurrent density (Jsc) is 5.25 mA / cm with AM1.5 light irradiation. 2 And an energy conversion efficiency (η) of 2.5% have been reported (SE Shaheen, CJ Brabec, NS Sariciffi, F. Padinger, T. Fromherz and J. C. Hummelen: Appl. Phys. Lett. 78, 841 (2001)).
[0004]
However, an organic photoelectric conversion element using an organic substance has a large problem in long-term life. It is considered that the cause of the short life of the organic photoelectric conversion element is that chemical deterioration due to adsorption of moisture or oxygen to the organic photoelectric conversion element has a great effect. Another factor is that the organic photoelectric conversion element itself has a low hardness, and is likely to be locally damaged when a mechanical load is applied. For this reason, it is necessary to seal and protect the organic photoelectric conversion element by some method, to cut off the action of moisture or oxygen, or to reduce damage due to external force from outside.
[0005]
Therefore, it has been proposed to protect the organic photoelectric conversion element by forming a sealing film containing carbon as a main component on the surface by a CVD method or the like (for example, see Patent Document 1).
[0006]
[Patent Document 1]
JP-A-7-066436 (Claims, etc.)
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
By the way, as shown in FIG. 4,
[0008]
When the
[0009]
In addition, as shown in FIG. 5, when a
[0010]
As described above, in the case of a single-
[0011]
The present invention has been made in view of the above points, and provides a long-life organic photoelectric conversion element having a high effect of blocking moisture and oxygen and strong against external force, and a sealing member for an organic photoelectric conversion element used for the same. It is intended for that purpose.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The organic photoelectric conversion element according to
[0013]
The organic photoelectric conversion element according to a second aspect of the present invention is characterized in that, in addition to the first aspect, the
[0014]
The organic photoelectric conversion element according to
[0015]
An organic photoelectric conversion element according to a fourth aspect of the present invention is characterized in that, in addition to any one of the first to third aspects, a moisture and oxygen absorbent 13 is disposed on the
[0016]
An organic photoelectric conversion element according to a fifth aspect of the present invention is characterized in that, in addition to any one of the first to fourth aspects, the
[0017]
The sealing member for an organic photoelectric conversion element according to
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[0019]
FIG. 1 shows an example of the organic photoelectric conversion element of the present invention. The organic photoelectric conversion element has an
[0020]
The organic photoelectric conversion laminated
[0021]
The above-mentioned
[0022]
The
[0023]
The
[0024]
In the present invention, both the
[0025]
As the hole transporting material for forming the
[0026]
The above-mentioned
[0027]
Examples of the phthalocyanine-based pigment include those in which the central metal is divalent such as Cu, Zn, Co, Ni, Pb, Pt, Fe, and Mg, and metal-free phthalocyanine, aluminum chlorophthalocyanine, indium chlorophthalocyanine, and gallium chlorophthalocyanine. Examples include trivalent metal phthalocyanine to which a halogen atom is coordinated, other phthalocyanine to which oxygen is coordinated such as baanadyl phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, and the like, but are not particularly limited thereto.
[0028]
Examples of the charge transfer agent include a hydrazone compound, a pyrazoline compound, a triphenylmethane compound, a triphenylamine compound, and the like, but are not particularly limited thereto.
[0029]
Examples of the electrically conductive organic charge transfer complex include tetrathiofulvalene and tetraphenyltetrathioflavalene, but are not particularly limited thereto.
[0030]
Examples of the π-conjugated polymer include polypyrrole, polythiophene, and polyaniline, but are not particularly limited thereto.
[0031]
As the above-mentioned electron acceptor contained in the
[0032]
The electron transporting material constituting the
[0033]
The present invention is formed by providing an organic photoelectric conversion element sealing member A as a
[0034]
The sealing member A for organic photoelectric conversion element (surface protective layer 12) shown in FIG. 1 is formed by integrally attaching an insulating
[0035]
As the
[0036]
The insulating
[0037]
Also, when the insulating
[0038]
Before forming the insulating
[0039]
The sealing member A for an organic photoelectric conversion element is provided on the surface side of the
[0040]
In the organic photoelectric conversion element of the present invention as described above, when the
[0041]
FIG. 3 shows another embodiment of the present invention. This organic photoelectric conversion element is formed by disposing a moisture and
[0042]
Since the organic photoelectric conversion element as in the present invention is used as a solar cell or the like, it is often used in a very severe environment such as being exposed to wind and rain. Therefore, when used for a long time in such a harsh environment, a gap into which moisture or oxygen enters may be formed at the bonding interface between the surface
[0043]
Further, as another embodiment of the present invention, the above-mentioned moisture and
[0044]
【The invention's effect】
As described above, the invention of
[0045]
According to the invention of
[0046]
Further, according to the invention of
[0047]
According to the invention of
[0048]
According to the invention of
[0049]
The invention according to
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of another sealing member for an organic photoelectric conversion element according to the first embodiment.
FIG. 3 is a sectional view showing an example of another embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a partially enlarged cross-sectional view showing a conventional example.
FIG. 5 is a partially enlarged cross-sectional view showing a conventional example.
[Explanation of symbols]
2 electrodes
6 Organic layer
7 electrodes
9 Film layer
10 Insulating layer
12 Surface protective layer
13 Absorbent
A sealing member for organic photoelectric conversion element
Claims (6)
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