JP2003335827A - ゴム強化熱可塑性樹脂及びゴム強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形品の表面外観を損なわずに耐衝撃性、耐
候性の優れたゴム強化熱可塑性樹脂及びゴム強化熱可塑
性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 本ゴム強化熱可塑性樹脂は、粒子径が３
５０ｎｍ未満のアクリル系ゴム質重合体粒子（ａ１）５
０〜９８重量％と粒子径が３５０ｎｍ以上のアクリル系
ゴム質重合体粒子（ａ２）２〜５０重量％〔但し、（ａ
１）及び（ａ２）の合計を１００重量％とする。〕とか
らなるアクリル系ゴム質重合体（ａ）の存在下に、ビニ
ル系単量体（ｂ１）を重合して得られる共重合樹脂（Ａ
１）、又は、該共重合樹脂（Ａ１）とビニル系単量体
（ｂ２）の（共）重合体（Ａ２）との混合物を含有し、
且つ該アクリル系ゴム質重合体（ａ）の含有量が５〜８
０重量％である。また、本ゴム強化熱可塑性樹脂組成物
は、上記ゴム強化熱可塑性樹脂及び非ジエン系ゴム質重
合体強化熱可塑性樹脂を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系ゴム質
重合体で強化したゴム強化熱可塑性樹脂に関し、更に詳
しくは、成形品の耐衝撃性、耐候性及び表面外観性に優
れたゴム強化熱可塑性樹脂に関する。更に、成形品の耐
衝撃性、耐候性及び表面外観性の物性バランスが高水準
にある上記ゴム強化熱可塑性樹脂と他の非ジエン系ゴム
強化熱可塑性樹脂とを含有するゴム強化熱可塑性樹脂組
成物に関する。本発明のゴム強化熱可塑性樹脂及びゴム
強化熱可塑性樹脂組成物は、ＯＡ・家電製品、電気・電
子分野、雑貨分野、サニタリー分野、車輌用途等の各種
パーツ、シャーシ、ハウジング材等に利用される。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ゴム強化熱可塑性樹脂として
は、ゴム成分としてジエン系ゴム質重合体を使用したＡ
ＢＳ樹脂、エチレン・プロピレン系ゴムを使用したＡＥ
Ｓ樹脂、及びアクリル酸エステル系ゴムを使用したＡＳ
Ａ樹脂等が広く知られている。

【０００３】ところで、上記ＡＢＳ樹脂はゴム成分とし
てジエン系ゴムが用いられており、このゴムは分子鎖中
に不飽和二重結合を有する。このＡＢＳ樹脂から得られ
た成形品は屋外で使用している間に日光に晒されると、
ゴム成分の不飽和二重結合部分に酸化、分子鎖切断等が
起こり、変色、物性低下が生ずるという欠点がある。こ
のため、ＡＢＳ樹脂を用いた成形品は、屋外での使用が
制限される。屋外で使用するために、樹脂に紫外線吸収
剤、光安定剤、酸化防止剤等を添加することによって若
干改良することができるが、樹脂の欠点を根本的に改良
するまでには至っていない。

【０００４】上記ＡＢＳ樹脂の欠点を解消するため、ゴ
ムとして不飽和結合を含有しない飽和ゴムを用いる技術
が多数提案されている。ＡＥＳ樹脂やＡＳＡ樹脂は、耐
候性の点ではＡＢＳ樹脂に比べて改良され、屋外で使用
される成形品の成形材料として実用化されている。しか
し、ＡＥＳ樹脂を用いて得られた成形品はＡＳＡ樹脂に
比べて表面外観性が劣り、一方、ＡＳＡ樹脂はＡＥＳ樹
脂に比べて衝撃強度が劣る。そこで、衝撃強度と表面外
観性が共に良好な耐候性樹脂が求められている。ここ
で、「表面外観性に優れる」とは、光沢に優れ、フロー
マークがなく、色分かれがなく、着色発色性に優れるこ
とを意味する。

【０００５】上記ＡＳＡ樹脂の改質方法としては、アク
リル系ゴム質重合体にジエン系ゴムをブレンドする方法
や、ＡＳＡ樹脂にＡＢＳ樹脂をブレンドする方法がある
が、これらから得られた成形品はいずれも耐衝撃性が改
良されるものの、表面外観性及び耐候性が劣る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アク
リルゴム質重合体粒子の大きさとその量を特定範囲にす
ることで成形加工品及び成形品の表面外観性を損なわず
に耐衝撃性、耐候性の優れたゴム強化熱可塑性樹脂、更
に成形品の表面外観性、耐衝撃性、耐候性の物性バラン
スが高水準にあるゴム強化熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】第１の観点の発明のゴム
強化熱可塑性樹脂は、粒子径が３５０ｎｍ未満のアクリ
ル系ゴム質重合体粒子（ａ１）５０〜９８重量％と粒子
径が３５０ｎｍ以上のアクリル系ゴム質重合体粒子（ａ
２）２〜５０重量％〔但し、（ａ１）及び（ａ２）の合
計を１００重量％とする。〕とからなるアクリル系ゴム
質重合体（ａ）の存在下に、ビニル系単量体（ｂ１）を
重合して得られる共重合樹脂（Ａ１）、又は、該共重合
樹脂（Ａ１）とビニル系単量体（ｂ２）の（共）重合体
（Ａ２）との混合物を含有し、且つ該アクリル系ゴム質
重合体（ａ）の含有量が樹脂全体に対して５〜８０重量
％であることを特徴とする。ここで、上記ビニル系単量
体（ｂ２）は、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単
量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、マ
レイミド系単量体、不飽和カルボン酸から選ばれた少な
くとも１種である。特に、マレイミド系単量体を含有
し、ビニル系単量体（ｂ２）全量に対するマレイミド系
単量体の配合量が５〜６５重量％であるものとすること
ができる。また、上記アクリル系ゴム質重合体粒子（ａ
１）の重量平均粒子径が６０〜２００ｎｍであり、上記
アクリル系ゴム質重合体粒子（ａ２）の重量平均粒子径
が４００〜２０００ｎｍであるものとすることができ
る。更に、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ）中の粒子
径３００〜４００ｎｍのアクリル系ゴム質重合体粒子の
含有量が、その全体を１００重量％として、２０重量％
以下であるものとすることができる。

【０００８】第２の観点の発明のゴム強化熱可塑性樹脂
は、アクリル系ゴム質重合体（ａ）の存在下に、ビニル
系単量体（ｂ）を重合して得られる共重合樹脂（Ａ３）
を含有し、且つ該アクリル系ゴム質重合体（ａ）の含有
量が樹脂全体に対して５〜８０重量％である本ゴム強化
熱可塑性樹脂において、上記共重合樹脂（Ａ３）に含有
されるアクリル系ゴム質重合体（ｆ）の粒子の重量割合
（重量％）が、３５０ｎｍ未満の粒子／３５０ｎｍ以上
の粒子＝（５０〜９８）／（２〜５０）〔但し、両者の
合計を１００重量％とする。〕であることを特徴とす
る。

【０００９】また、本発明のゴム強化熱可塑性樹脂組成
物は、上記第１又は第２の観点の発明のゴム強化熱可塑
性樹脂（Ｉ）と、非ジエン系ゴム質重合体強化熱可塑性
樹脂（ＩＩ）と、（尚、上記（Ｉ）を除く。）を含有
し、本樹脂組成物に含有される上記（Ｉ）を構成するア
クリル系ゴム質重合体の含有量が１〜４０重量％であ
り、且つ上記（ＩＩ）を構成する非ジエン系ゴム質重合
体の含有量が１〜４０重量％であることを特徴とする。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明を更に詳しく説明する。上
記アクリル系ゴム質重合体は特に限定されないが、アル
キル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル単量体の（共）重合体、あるいはこの（メタ）
アクリル酸アルキルエステル単量体と、これと共重合可
能なビニル系単量体との共重合体が好ましい。

【００１１】アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸
アルキルエステル単量体の具体例としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレー
ト、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート等が挙げられる。メタ
クリル酸アルキルエステルの具体例としては、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタ
クリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等
が挙げられる。これらの単量体のうち、ｎ−ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好まし
い。また、これらは、１種単独であるいは２種以上を組
み合わせて用いることができる。

【００１２】また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、
例えば、多官能性ビニル単量体、芳香族ビニル単量体、
シアン化ビニル単量体等が挙げられる。上記「多官能性
ビニル単量体」とは、単量体一分子中に２個以上のビニ
ル基を有する単量体をいい、（メタ）アクリル系共重合
体を架橋する機能及びグラフト重合時の反応起点の役目
を果たすものである。上記多官能性ビニル単量体の具体
例としてはジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等の多
官能性芳香族ビニル単量体、（ポリ）エチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エス
テル、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジア
リルフタレート、メタクリル酸アリル等が挙げられる。
これら多官能性ビニル単量体は、１種単独であるいは２
種以上を組み合わせて用いることができる。

【００１３】上記芳香族ビニル単量体の具体例として
は、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メ
チルスチレン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−
ジエチル−ｐ−アミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ
−アミノメチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシ
レン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブ
ロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレ
ン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レン等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２
種以上を組み合わせて用いることができる。

【００１４】上記シアン化ビニル単量体の具体例として
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げら
れる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合
わせて用いることができる。また、上記（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル単量体と共重合可能な他の単量体
としては、例えば、アクリルアマイド、メタクリルアマ
イド、塩化ビニリデン、アルキル基の炭素数が１〜６の
アルキルビニルエーテル、アルキル基の炭素数が９以上
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）ア
クリル酸等が挙げられる。これらの単量体は、１種単独
であるいは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００１５】上記アクリル系ゴム質重合体の好ましい単
量体単位の組成は、アルキル基の炭素数が１〜８である
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位８０〜
９９．９９重量％（より好ましくは９０〜９９．５重量
％）、多官能性ビニル単量体単位０．０１〜５重量％
（より好ましくは０．１〜２．５重量％）、及びこれと
共重合可能な他のビニル単量体単位０〜２０重量％（よ
り好ましくは０〜１０重量％）である。但し、単量体組
成は合計１００重量％とする。

【００１６】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
単量体単位の含有量が少なすぎると、低温での耐衝撃性
が低くなる。また、上記多官能性ビニル単量体単位の含
有量が少なすぎると、アクリル系ゴム質重合体の架橋の
程度が低くなるため、ゴム弾性が小さく、更にはゴム強
化熱可塑性樹脂を用いて得られる成形品の中でゴム粒子
が著しく変形して、耐衝撃性が十分発揮されず、成形品
に異方性が生ずるので好ましくない。更に、グラフト重
合時の反応起点が少なくなり、グラフト化が十分でな
い。一方、上記多官能性ビニル単量体単位の含有量が多
くなりすぎると、アクリル系ゴム質重合体（ａ）の架橋
の程度が高くなり過ぎ、ゴム弾性を失って硬くなる。こ
のような硬いゴムを使用すると、ゴム強化熱可塑性樹脂
を用いて得られる成形品は耐衝撃性が低下する。上記共
重合可能な他のビニル単量体単位の含有量が少なすぎる
と、アクリル系ゴム質重合体（ａ）の弾性率等ゴムとし
ての諸性質が低下する。

【００１７】上記アクリル系ゴム質重合体（ａ）は、１
種単独であるいは組成（単量体の種類、量等）が異なる
アクリル系ゴム質重合体の２種以上を組み合わせて用い
ることができる。

【００１８】上記アクリル系ゴム質重合体（ａ）は、そ
の全体を１００重量％とした場合、粒子径が３５０ｎｍ
未満のアクリル系ゴム質重合体粒子（ａ１）５０〜９８
重量％（好ましくは５５〜９７重量％、より好ましくは
６０〜９７重量％）と、粒子径が３５０ｎｍ以上のアク
リル系ゴム質重合体粒子（ａ２）２〜５０重量％（好ま
しくは３〜４５重量％、より好ましくは３〜４０重量
％）とから構成される。上記粒子（ａ１）が少なすぎる
かあるいは上記粒子（ａ２）が多すぎると、グラフト化
したときに得られるゴム強化熱可塑性樹脂の成形品の表
面外観性が劣る。一方、上記粒子（ａ１）が多すぎるか
あるいは上記粒子（ａ２）が少なすぎると、グラフト化
したときに得られるゴム強化熱可塑性樹脂の成形品の耐
衝撃性が劣る。また、上記アクリル系ゴム質重合体
（ａ）中の粒子径３００〜４００ｎｍのアクリル系ゴム
質重合体粒子の含有量は、その全体を１００重量％とし
た場合、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１
５重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下である。
この範囲にあれば、本発明のゴム強化熱可塑性樹脂を用
いて得られる成形品の物性が一段と優れる。

【００１９】また、粒子径が３５０ｎｍ未満のアクリル
系ゴム質重合体粒子（ａ１）の重量平均粒子径は、好ま
しくは６０〜２００ｎｍ、より好ましくは７０〜１９０
ｎｍ、更に好ましくは８０〜１８０ｎｍであり、粒子径
が３５０ｎｍ以上のアクリル系ゴム質重合体粒子（ａ
２）の重量平均粒子径は、好ましくは４００〜２０００
ｎｍ、より好ましくは４５０〜１７００ｎｍ、更に好ま
しくは５００〜１５００ｎｍである。そして、アクリル
系ゴム質重合体粒子全体の重量平均粒子径は、好ましく
は１５０〜７００ｎｍ、より好ましくは１８０〜６５０
ｎｍ、更に好ましくは２００〜６５０ｎｍである。アク
リル系ゴム質重合体粒子（ａ１）及び（ａ２）の重量平
均粒子径が上記の範囲にあると、目的の性能に一段と優
れたゴム強化熱可塑性樹脂が得られる。

【００２０】上記アクリル系ゴム質重合体のガラス転移
温度（Ｔ_ｇ）は、好ましくは１０℃以下、より好ましく
は０℃以下、更に好ましくは−１０℃以下である。上記
Ｔ_ｇが高すぎると、成形品の耐衝撃性が低下し好ましく
ない。また、上記アクリル系ゴム質重合体のゲル含量
は、好ましくは２０〜９９重量％、より好ましくは３０
〜９８．５重量％、更に好ましくは４０〜９８重量％で
ある。ゲル含量が少なすぎると、ゴム弾性が低下し、ゴ
ム強化熱可塑性樹脂を用いて得られる成形品の耐衝撃性
が低下する。一方、ゲル含量が多すぎると、ゴム弾性が
高く、流動性が低下するので、好ましくない。ここでゲ
ル含量とは、アクリル系ゴム質重合体ラテックスを炭酸
カルシウムや硫酸マグネシウム等の無機塩の水溶液中に
滴下し、凝集した重合物を室温以上、４０℃以下で真空
乾燥した後、正確に秤りとった重合物（Ｐ_ｇ）を、約２
５ｍｌトルエンに室温で攪拌下３時間浸漬し、全量遠心
分離することによって得られた不溶分の乾燥重量
（Ｑ_ｇ）を精秤し、下式によって算出される値である。 ゲル含量（重量％）＝（Ｑ_ｇ／Ｐ_ｇ）×１００

【００２１】上記ゲル含量は、アクリル系ゴム質重合体
の製造の際に用いられる分子量調節剤や添加する多官能
性ビニル単量体の種類、量を適宜選択することによって
調節することができる。また、例えば乳化重合によって
製造される場合、用いられる重合開始剤量、重合開始温
度等によっても調節することができる。これらの調節方
法は、組み合わせて適用することができる。

【００２２】上記アクリル系ゴム質重合体は、好ましく
は水を媒体とした公知の乳化重合法によって製造され
る。乳化重合法としては、例えば単量体成分を全量一括
仕込みで重合する方法、単量体成分の一部を重合した
後、その残りを連続的あるいは断続的に添加する方法等
を採用できる。重合温度は、好ましくは４０〜９０℃、
より好ましくは５０〜９０℃である。重合時間は、通
常、３〜１０時間である。

【００２３】アクリル系ゴム質重合体を乳化重合法によ
り製造する際には、必要に応じて、重合開始剤、乳化
剤、分子量調節剤及び電解質等を使用することができ
る。上記重合開始剤としては、従来からこの種のゴムを
製造する際に使用されている過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性重合開始剤、
ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性重合
開始剤、これらと含糖ピロリン酸処方もしくはスルホキ
シレート処方等の還元剤を組み合わせたレドックス系の
開始剤を、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて
使用される。上記重合開始剤のうち、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムが好ましい。
上記重合開始剤の使用量は、単量体全量に対し、通常
０．１〜１．５重量％である。また、上記重合開始剤の
添加方法としては、例えば、全量一括仕込み、あるいは
一部を添加した後、その残りを連続的、あるいは断続的
に添加する方法、重合の初めから連続的に添加する方法
等を採用することができる。

【００２４】上記乳化剤としては、従来からこの種のゴ
ムを製造する際に使用されているものを使用することが
できる。上記乳化剤の具体例としては、不均化ロジン
酸、オレイン酸、ラウリル酸、ステアリン酸等の高級脂
肪酸のアルカリ金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸等
のスルホン酸アルカリ金属塩、アルケニルコハク酸等の
二塩基酸アルカリ金属塩等のアニオン界面活性剤、通常
のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アル
キルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型等のノニ
オン界面活性剤、アニオン部分として、カルボン酸塩、
硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を、
カチオン部分としてアミン塩、第四級アンモニウム塩を
有する両性界面活性剤等が挙げられる。この両性界面活
性剤の具体例としてはラウリルベタイン、ステアリルベ
タイン等のベタイン類、ラウリル−β−アラニン、ステ
アリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グ
リシン、オクチジル（アミノエチル）グリシン等のアミ
ノタイプが挙げられる。更に、反応性乳化剤を用いるこ
ともでき、例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタア
クリロイル基、アリル基、アリルエーテル基、プロペニ
ル基等の高い反応性を示す重合性不飽和結合を有するも
の等が挙げられる。以上の乳化剤のうち、不均化ロジン
酸、オレイン酸塩、ラウリル酸塩、反応性乳化剤が好ま
しい。これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わ
せて使用される。上記乳化剤の使用量は、単量体全量に
対し、通常１〜５重量％である。また、上記乳化剤の添
加方法としては、例えば、全量一括仕込み、あるいは一
部を添加した後、その残りを連続的あるいは断続的に添
加する方法等を採用することができる。

【００２５】上記分子量調節剤としては、例えば、クロ
ロホルム、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ｎ−
ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ
−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、
チオグリコール酸等のメルカプタン類、ジメチルキサン
トゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジ
サルファイド等のキサントゲン類、ターピノーレン、α
−メチルスチレンダイマー等、従来から使用されている
ものを使用することができる。上記分子量調節剤の使用
量は、単量体全量に対し、通常、０〜１重量％である。
また、上記電解質は、硫酸カリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、
ピロリン酸ナトリウム、リン酸カリウム等、従来から使
用されているものを使用することができ、これらは１種
単独であるいは２種以上を組み合わせて使用される。上
記電解質の使用量は、単量体全量に対し、通常、０〜２
重量％である。上記分子量調節剤及び電解質は上記乳化
剤及び重合開始剤と同様に、それらの一部又は全部を、
単量体の一部又は全部とともに反応器に仕込み、また、
共重合の進行に応じて追加仕込みができる。

【００２６】乳化重合の際に用いられる水は、単量体成
分１００重量部に対し、好ましくは１００〜２００重量
部、より好ましくは１２０〜１６０重量部である。水が
少なすぎると、アクリル系ゴム質重合体ラテックスの粘
度が上昇し、一方、多すぎると、経済的に不利で好まし
くない。水の添加方法としては、全量を一括仕込み、あ
るいは一部を添加した後、その残りを連続的あるいは断
続的に添加する方法等を採用することができる。

【００２７】第１の観点の発明のゴム強化熱可塑性樹脂
に用いられるアクリル系ゴム質重合体（ａ）としては、
粒子径分布に特徴のあるものが用いられるが、上記粒子
（ａ１）及び（ａ２）は、開始剤の種類及び量、乳化剤
の種類及び量、反応温度及び時間等を適宜調節すること
で目的の粒子径分布を有するアクリル系ゴム質重合体と
することができる。また、粒子径分布を調節する方法と
しては、アクリル系ゴム質重合体を乳化重合する際に、
重合初期は開始剤、乳化剤が少ない状態で単量体原料を
反応させて粒子径の大きい上記粒子（ａ２）を生成さ
せ、重合の途中で、開始剤、乳化剤等を追加すること
で、粒子径の小さい上記粒子（ａ１）を生成させる。

【００２８】第１の観点の発明に係わる上記共重合樹脂
（Ａ１）は、アクリル系ゴム質重合体（ａ）の存在下
に、ビニル系単量体（ｂ１）をグラフト重合して得られ
る。上記ビニル系単量体（ｂ１）としては特に限定され
ず、前記アクリル系ゴム質重合体の原料として例示した
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル単
量体、多官能性芳香族ビニル単量体及びシアン化ビニル
単量体に加え、不飽和酸、不飽和酸無水物、マレイミド
系単量体、エポキシ基含有不飽和化合物、不飽和カルボ
ン酸アミド、アミノ基含有不飽和化合物、ヒドロキシル
基含有不飽和化合物、及びオキサゾリン基含有不飽和化
合物等が挙げられる。

【００２９】上記不飽和酸としては、アクリル酸及びメ
タクリル酸等が挙げられる。上記不飽和酸無水物として
は、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸等が挙げられる。また、上記マレイミド系単量体とし
ては、アルキル基の炭素数が１〜４のＮ−アルキルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフ
ェニル）マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等
が挙げられる。

【００３０】上記エポキシ基含有不飽和化合物として
は、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル等が挙げられる。上記不飽和カルボン酸アミドとし
ては、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられ
る。また、上記アミノ基含有不飽和化合物としては、ア
クリルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル
酸アミノエーテル、メタクリル酸アミノプロピル、アミ
ノスチレン等が挙げられる。

【００３１】上記ヒドロキシル基含有不飽和化合物とし
ては、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ
−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、ト
ランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ
−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシスチレン等が挙げられる。また、上記オキサゾ
リン基含有不飽和化合物としては、ビニルオキサゾリン
等が挙げられる。

【００３２】上記例示したもののうち、上記ビニル系単
量体（ｂ１）としては、（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体及
びマレイミド系単量体が好ましく用いられる。また、こ
れらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用
いることができるが、２種以上を組み合わせて用いるこ
とが好ましい。尚、スチレン等の芳香族ビニル単量体を
用いることで、本発明のゴム強化熱可塑性樹脂の加工性
を向上させることができ、シアン化ビニル単量体を用い
ることで耐薬品性、耐衝撃性及び極性を有する重合体と
の相溶性等を向上させることができる。また、マレイミ
ド系単量体を用いることで耐熱変形性を向上させること
ができる。尚、マレイミド系単量体単位を含有する共重
合樹脂（Ａ１）を形成する方法としては、上記マレイミ
ド系単量体を用いる以外に、例えば、無水マレイン酸を
共重合させ、後イミド化によりマレイミド系単量体単位
を導入することができる。

【００３３】上記例示したビニル系単量体（ｂ１）を２
種以上組み合わせて用いる場合、配合される単量体の合
計を１００重量％としたとき、その配合量は、好ましく
は芳香族ビニル単量体（ｂ１−１）５〜６０重量％、ア
ルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アル
キルエステル単量体（ｂ１−２）０〜５５重量％、マレ
イミド系単量体（ｂ１−３）０〜６５重量％、シアン化
ビニル単量体（ｂ１−４）０〜４０重量％、共重合可能
な他のビニル系単量体（ｂ１−５）０〜４５重量％、よ
り好ましくは（ｂ１−１）１５〜５０重量％、（ｂ１−
２）０〜４５重量％、（ｂ１−３）０〜６０重量％、
（ｂ１−４）０〜３５重量％及び（ｂ１−５）０〜２５
重量％である。尚、例えば、無水マレイン酸を共重合さ
せて、イミド化した場合には、イミド化の後のマレイミ
ド系単量体単位の含有量が上記の範囲に入ればよい。
尚、上記ビニル系単量体（ｂ１）は、上記例示した単量
体を２種以上組み合わせて用いる場合、配合される単量
体の合計を１００重量％としたとき、各単量体の下限配
合量は、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０
重量％以上である。配合量が少ないと、各単量体が有す
る性能を十分発揮できないことがある。

【００３４】上記共重合樹脂（Ａ１）に用いられる上記
アクリル系ゴム質重合体（ａ）及び上記ビニル系単量体
（ｂ１）の使用量の好ましい組み合わせは、これらの合
計を１００重量％とした場合、上記（ａ）が５〜８０重
量％及び上記（ｂ）が２０〜９５重量％、より好ましく
は上記（ａ）が５〜７０重量％及び上記（ｂ）が３０〜
９５重量％、更に好ましくは上記（ａ）が１０〜６０重
量％及び上記（ｂ）が４０〜９０重量％である。上記ア
クリル系ゴム質重合体（ａ）の使用量が少なすぎるかあ
るいは上記ビニル系単量体（ｂ１）の使用量が多すぎる
と、成形品の衝撃強度が劣る。一方、上記アクリル系ゴ
ム質重合体（ａ）の使用量が多すぎるかあるいは上記ビ
ニル系単量体（ｂ１）の使用量が少なすぎると、成形品
の表面外観性及び硬度が劣り、好ましくない。

【００３５】上記共重合樹脂（Ａ１）のグラフト率、即
ち、アクリル系ゴム質重合体（ａ）にグラフトしたビニ
ル系単量体（ｂ１）の割合は、好ましくは５重量％以
上、より好ましくは１０〜２００重量％、更に好ましく
は１０〜１５０重量％である。グラフト率が小さすぎる
と、成形品の表面外観性が劣り、一方、大きすぎると耐
衝撃性が劣る。尚、グラフト率の測定方法は実施例にお
いて述べる。上記グラフト率は、上記共重合樹脂（Ａ
１）を重合するときに使用する重合開始剤、乳化剤、分
子量調節剤等の種類や量、更には重合時間、重合温度等
を適宜調節することにより容易に制御することができ
る。

【００３６】上記共重合樹脂（Ａ１）は、上記アクリル
系ゴム質重合体（ａ）の存在下に、上記ビニル系単量体
（ｂ１）を、好ましくは乳化重合法、乳化−懸濁重合
法、乳化−塊状重合法、乳化−溶液重合法、微小懸濁重
合法等により製造することができる。乳化重合法によっ
て製造する際には、必要に応じ、前記例示した重合開始
剤、乳化剤、分子量調節剤、電解質等を使用することが
できる。乳化−懸濁重合法によるときは、従来からこの
種のグラフト重合をする際に使用されている懸濁剤が使
用できる。

【００３７】グラフト重合を行う際には、ビニル系単量
体、重合開始剤、分子量調節剤等を反応器に仕込む方式
は、一括仕込みでもよいが、分割仕込み、連続仕込み等
が挙げられる。分割仕込み、連続仕込みにおいては、仕
込み量は適宜変動させてもよい。乳化重合法以外の重合
法として、乳化重合法によって若干グラフト重合を行
い、アクリル系ゴム質重合体粒子の表面を硬質の樹脂で
被覆し、ゴム粒子のみによる分散が可能になったとき、
乳化系から懸濁系、塊状系、又は溶液系に移行して、グ
ラフト重合を継続する方法を採用することができる。
尚、上記のようにして製造される共重合樹脂（Ａ１）に
は、ビニル系単量体（ｂ１）の一部がグラフトされずに
（共）重合したビニル系単量体（ｂ１）の（共）重合体
が含まれている。

【００３８】上記共重合樹脂（Ａ１）としては、上記の
ように、上記アクリル系ゴム質重合体（ａ１）及び（ａ
２）を含有する上記アクリル系ゴム質重合体（ａ）の存
在下にビニル系単量体（ｂ１）を重合して得られるもの
だけでなく、粒子径の異なるそれぞれのアクリル系ゴム
質重合体の存在下にビニル系単量体（ｂ１）を重合して
得られた２種以上の共重合樹脂を、上記共重合樹脂（Ａ
１）の要件を満たすように適宜混合する方法で得られる
ものであってもよい。

【００３９】第１の観点の発明のゴム強化熱可塑性樹脂
は、上記共重合樹脂（Ａ１）のみを含有してもよいし、
共重合樹脂（Ａ１）とビニル系単量体（ｂ２）の（共）
重合体（Ａ２）とを含有してもよい。ここで、上記ビニ
ル系単量体（ｂ２）としては、前記ビニル系単量体（ｂ
１）として例示した芳香族ビニル単量体、シアン化ビニ
ル単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量
体、マレイミド系単量体、不飽和カルボン酸等を用いる
ことができ、前記ビニル系単量体（ｂ１）と同一の成分
であっても異なっていてもよい。また、これらの単量体
は１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いるこ
とができるが、２種以上を使用することが好ましい。更
に好ましくは、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単
量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、マ
レイミド系単量体の群から選ばれた少なくとも２種であ
る。

【００４０】上記（共）重合体（Ａ２）の形成に用いら
れる上記ビニル系単量体（ｂ２）の配合量は、配合され
る単量体の合計を１００重量％としたとき、好ましくは
芳香族ビニル単量体（ｂ２−１）１０〜６０重量％、ア
ルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アル
キルエステル単量体（ｂ２−２）０〜５５重量％、マレ
イミド系単量体（ｂ２−３）０〜６５重量％、シアン化
ビニル単量体（ｂ２−４）０〜４０重量％、共重合可能
な他のビニル系単量体（ｂ２−５）０〜４５重量％、よ
り好ましくは（ｂ２−１）１５〜５０重量％、（ｂ２−
２）０〜４５重量％、（ｂ２−３）０〜６０重量％、
（ｂ２−４）０〜３５重量％及び（ｂ２−５）０〜２５
重量％である。例えば、上記マレイミド系単量体（ｂ２
−３）を使用するときには、マレイミド系単量体の含有
効果を一段と発揮させるために、その配合量は、更に好
ましくは５〜６５重量％、特に好ましくは５〜６０重量
％である。上記範囲とすることによって、ゴム強化熱可
塑性樹脂あるいはゴム強化熱可塑性樹脂組成物を用いて
得られる成形品は、溶融接着性等の２次加工性に優れ
る。尚、マレイミド系単量体単位は上記と同様に導入す
ることができる。また、上記（共）重合体（Ａ２）は、
複数の重合体成分の組み合わせであってもよい。

【００４１】第１の観点の発明のゴム強化熱可塑性樹脂
が上記共重合樹脂（Ａ１）と（共）重合体（Ａ２）との
混合物を含有する場合、これらの含有割合は、上記成分
（Ａ１）と成分（Ａ２）の合計を１００重量％として、
好ましくは成分（Ａ１）が１０〜９９重量％、成分（Ａ
２）が１〜９０重量％であり、より好ましくは成分（Ａ
１）が１５〜９５重量％、成分（Ａ２）が５〜８５重量
％である。

【００４２】第２の観点の発明に係わる上記共重合樹脂
（Ａ３）は、上記第１の観点の発明に係わる共重合樹脂
（Ａ１）と同様にして製造されるものである。この共重
合樹脂（Ａ３）に含有される上記アクリル系ゴム質重合
体粒子（ｆ）の分布は、３５０ｎｍ未満のアクリル系ゴ
ム質重合体粒子（ｆ１）の割合が５０〜９８重量％、３
５０ｎｍ以上のアクリル系ゴム質重合体粒子（ｆ２）の
割合が２〜５０重量％〔但し、両者の合計を１００重量
％とする。〕であり、好ましくは、（ｆ１）が６０〜９
７重量％、（ｆ２）が３〜４０重量％である。また、上
記アクリル系ゴム質重合体粒子（ｆ）中の、粒子径が３
００〜４００ｎｍである粒子の含有量は、好ましくは２
０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、更に好
ましくは１０重量％以下である。そして、粒子径が３５
０ｎｍ未満のアクリル系ゴム質重合体粒子（ｆ１）の重
量平均粒子径は、好ましくは６０〜２００ｎｍ、より好
ましくは８０〜１８０ｎｍ、粒子径が３５０ｎｍ以上の
アクリル系ゴム質重合体粒子（ｆ２）の重量平均粒子径
は、好ましくは４００〜２０００ｎｍ、より好ましくは
５００〜１５００ｎｍである。更に、アクリル系ゴム質
重合体粒子全体の重量平均粒子径は、好ましくは１５０
〜７００ｎｍ、より好ましくは２００〜６５０ｎｍであ
る。アクリル系ゴム質重合体粒子の粒子が上記の範囲に
あると、目的の性能に一段と優れたゴム強化熱可塑性樹
脂が得られる。

【００４３】上記共重合樹脂（Ａ３）としては、アクリ
ル系ゴム質重合体の存在下に、ビニル系単量体を重合し
て得られた共重合樹脂の少なくとも１種であってもよい
し、共重合樹脂（Ａ３）の要件を満たすように２種以上
の共重合樹脂を適宜混合したものであってもよい。ま
た、上記共重合樹脂（Ａ３）に含有される上記アクリル
系ゴム質重合体（ｆ）は、ビニル系単量体がグラフトさ
れていないものがあってもよいが、グラフトされている
方が好ましい。グラフト率は、好ましくは５重量％以
上、より好ましくは１０〜２００重量％、更に好ましく
は１０〜１５０重量％である。この範囲にあると、成形
品の表面外観性と、耐衝撃性とのバランスが高水準にあ
る。

【００４４】第１及び第２の観点の発明のゴム強化熱可
塑性樹脂のアセトニトリル可溶樹脂成分の極限粘度
〔η〕（メチルエチルケトン中３０℃で測定）は、好ま
しくは０．１〜１ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．１５〜
０．９ｄｌ／ｇである。極限粘度が上記範囲であると、
成形品の耐衝撃性、表面外観性の優れたゴム強化熱可塑
性樹脂が得られる。

【００４５】本発明のゴム強化熱可塑性樹脂組成物は、
上記第１及び第２の観点の発明のゴム強化熱可塑性樹脂
（Ｉ）と非ジエン系ゴム質重合体強化熱可塑性樹脂（Ｉ
Ｉ）〔但し、上記第１及び第２の観点の発明のゴム強化
熱可塑性樹脂（Ｉ）を除く。〕を含有し、これを用いる
ことにより、耐候性、耐衝撃性、表面外観性の物性バラ
ンスが高水準にある成形品が得られる。

【００４６】上記成分（ＩＩ）は、非ジエン系ゴム質重
合体の存在下に、ビニル系単量体を重合して得られる。
グラフト率は、好ましくは５重量％以上、より好ましく
は１０〜２００重量％、更に好ましくは１０〜１５０重
量％である。上記の範囲にあると、成形品の耐候性、耐
衝撃性、表面外観性が向上する。上記成分（ＩＩ）は、
非ジエン系ゴム質重合体の存在下に、ビニル系単量体を
重合して得られた共重合樹脂に、第１の観点の発明のゴ
ム強化熱可塑性樹脂の説明で例示したビニル系単量体の
（共）重合体を更に混合したものであってもよい。

【００４７】上記成分（ＩＩ）を構成する非ジエン系ゴ
ム質重合体としては、エチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合ゴム、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエ
ン化合物ランダム共重合ゴム等のエチレン・α−オレフ
ィン系ゴム；天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソ
プレンゴム、ポリクロロプレンゴム、スチレン・ブタジ
エンランダム共重合ゴム（スチレン含量は好ましくは５
〜６０重量％）、スチレン・イソプレンランダム共重合
ゴム、アクリロニトリル・ブタジエンランダム共重合ゴ
ム、イソブチレン・イソプレンランダム共重合ゴム（ブ
チルゴム）、スチレン・ブタジエンブロック共重合ゴ
ム、スチレン・イソプレンブロック共重合ゴム、スチレ
ン・イソプレン・スチレンブロック共重合ゴム等のジエ
ン系ゴムの水素添加ゴム；シリコーンゴム等が挙げられ
る。上記の非ジエン系ゴム質重合体は、主鎖に実質上、
二重結合を持たないゴムが好ましい。「主鎖に実質上、
二重結合を持たない」とは、二重結合を有したとして
も、耐候性を損なわない程度にしか主鎖に二重結合を有
さないとの意味である。許容される二重結合の量の上限
は、ゴム質重合体の種類によって異なり、一義的には決
められないが、種類ごとに適宜実験を行うことにより決
めることができる。

【００４８】上記エチレン・α−オレフィン系ゴムとし
ては、例えばエチレン／炭素数３〜２０のα−オレフィ
ン／非共役ジエン＝５〜９５／９５〜５／０〜３０（全
量を１００重量％とする。）の混合比からなる単量体を
共重合して得られる共重合ゴムが挙げられる。炭素数３
〜２０のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、
１−ドデセン等が挙げられる。好ましくはプロピレン、
１−ブテン、１−オクテン、更に好ましくはプロピレン
と１−ブテンである。これらのα−オレフィンは１種単
独であるいは２種以上を組み合わせて用いることもでき
る。α−オレフィンの炭素数は３〜２０であるが、好ま
しくは３〜１２、更に好ましくは３〜８である。炭素数
が多すぎると、共重合性が極端に低下する。エチレンと
α−オレフィンの比率（エチレン／α−オレフィン）
は、その合計を１００重量％とした場合、好ましくは５
〜９５／９５〜５、更に好ましくは５０〜９０／５０〜
１０、特に好ましくは４０〜８５／６０〜１５である。

【００４９】また、エチレン及びα−オレフィンと併用
可能な非共役ジエン化合物としては、アルケニルノルボ
ルネン類、環状ジエン類、脂肪族ジエン類等が挙げら
れ、好ましくはジシクロペンタジエン及び５−エチリデ
ン−２−ノルボルネンである。これらの非共役ジエン化
合物は１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用い
ることができる。エチレン・α−オレフィン系ゴム中の
非共役ジエン単量体単位の含有量は、全体に対して好ま
しくは０〜３０重量％であり、より好ましくは０〜１５
重量％である。尚、この共重合ゴムの不飽和量はヨウ素
価に換算して０〜４０の範囲が好ましい。不飽和量が多
すぎると、耐候性、耐光性、色相に劣る傾向がある。

【００５０】上記エチレン・α−オレフィン系ゴムを得
るには、均一系、不均一系いずれの触媒を用いてもよ
い。均一系触媒としてはメタロセン触媒を挙げることが
できる。不均一系触媒としては、例えばバナジウム化合
物と有機アルミニウム化合物を組み合わせたバナジウム
系触媒を挙げることができる。

【００５１】尚、上記エチレン・α−オレフィン系ゴム
のムーニー粘度（ＭＬ_１＋４，１００℃）は、好ましく
は６０以下、更に好ましくは５０以下であり、特に好ま
しくは２０〜４０である。エチレン・α−オレフィン系
ゴムのガラス転移温度は、好ましくは−１１０〜−４０
℃、更に好ましくは−７０〜−４５℃である。

【００５２】上記水素添加ゴムは、通常、共役ジエン系
ゴム質重合体の水素化物である。この共役ジエンゴム質
重合体の水素化物としては、共役ジエン重合体の水素添
加物、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体の
水素添加物等が挙げられ、後者の中には共役ジエン化合
物と芳香族ビニル化合物のランダム共重合体、ブロック
共重合体等が含まれる。ブロック共重合体の水素添加物
のブロック構造には、芳香族ビニル化合物重合体ブロッ
ク、芳香族ビニル化合物−共役ジエンランダム共重合体
ブロック、共役ジエン化合物がブタジエンの場合、ポリ
ブタジエン中の１，２ビニルの含量が２０重量％以下の
ブロック、１，２ビニルの含量が２０重量％を越えるポ
リブタジエンブロック、ポリブタジエンと芳香族ビニル
化合物との共重合体の場合、ランダムブロック以外にそ
れぞれの成分が徐々に多くなるテーパーブロック等の各
ブロックの水素添加構造が含まれる。ブロック共重合体
の形としては、ＡＢ型、ＡＢＡ型、（ＡＢ）_ｎ型、（Ａ
Ｂ） _ｎＡテーパー型、ラジアルテレブロック型等の構造
を有するものが含まれる。ブロック共重合体のうち、共
役ジエン部分の水素添加率は、好ましくは９５モル％以
上、より好ましくは９７モル％以上である。水素添加率
が少なすぎると、十分な耐候性、耐変色性のゴム変性熱
可塑性樹脂組成物が得られない。

【００５３】ブロック共重合体の製造に使用される共役
ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエン、クロロプレン等が挙げられる
が、工業的に利用でき、物性の優れた水添ジエン系ゴム
質重合体を得るには、１，３−ブタジエン、イソプレン
が好ましい。ブロック共重合体の製造に使用される芳香
族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチ
レン、ジクロロスチレン、モノブロムスチレン、ジブロ
ムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等があ
り、これらは１種又は２種以上で使用される。好ましい
芳香族ビニル単量体は、スチレン又は芳香族ビニル単量
体中にスチレンを５０重量％以上含んだものである。こ
のブロック共重合体の芳香族ビニル化合物と共役ジエン
化合物の割合は、最終的な樹脂の要求性能によって変更
できるが、芳香族ビニル化合物の共重合体中の割合は、
好ましくは１０〜５０重量％であり、更に好ましくは１
３〜４０重量％である。

【００５４】上記シリコーン系ゴムとしては、オルガノ
シロキサンの重合体であるポリオルガノシロキサン系ゴ
ム質重合体が好ましい。

【００５５】上記オルガノシロキサンは、例えば、下記
一般式（１）で表される構造単位を有するものであり、
直鎖状、分岐状又は環状構造、好ましくは環状構造を有
するオルガノシロキサンである。 Ｒ_ｍＳｉＯ_{（４−ｍ）／２} （１） （式中、Ｒは置換又は非置換の１価の炭化水素基であ
り、ｍは０〜３の整数を示す。） 上記オルガノシロキサンを構成する置換又は非置換の１
価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、フェニル基、及びそれらをシアノ基等
で置換した置換炭化水素基等を挙げることができる。

【００５６】上記オルガノシロキサンの具体例として
は、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロ
キサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメ
チルトリフェニルシクロトリシロキサン等の環状オルガ
ノシロキサンの他に、直鎖状オルガノシロキサン、分岐
状オルガノシロキサン等を挙げることができる。これら
のオルガノシロキサンは、１種単独であるいは２種以上
を組み合わせて用いることができる。

【００５７】また、本発明の目的の性質を損なわない範
囲でグラフト交叉剤や架橋剤を使用することができる。
上記グラフト交叉剤としては、ｐ−ビニルフェニルメチ
ルジメトキシシラン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチ
ルメチルジメトキシシラン、３−（ｐ−ビニルベンゾイ
ロキシ）プロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられ
る。このグラフト交叉剤の使用量は、オルガノシロキサ
ンと交叉剤の合計を１００重量％とすると、好ましくは
０．２〜２０重量％である。ポリオルガノシロキサン系
ゴム質重合体の、ゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィーで測定されたポリスチレン換算重量平均分子量は、
３万〜１００万、好ましくは５万〜３０万である。ポリ
オルガノシロキサン系ゴム質重合体の重合時に架橋剤を
少量添加することで、高分子量化することができる。

【００５８】上記非ジエン系ゴム質重合体の分子量分
布、即ち重量平均分子量／数平均分子量（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）
は、好ましくは１．１〜３であり、より好ましくは１．
１５〜２．５である。Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎが３を越えると、本発
明のゴム強化熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品の
表面にフローマークが発生すること等により、成形品外
観悪化の原因となる。

【００５９】ここで、上記非ジエン系ゴム質重合体の存
在下で重合するビニル系単量体について説明する。ここ
で使用するビニル系単量体は、上記第１の観点の発明の
ゴム強化熱可塑性樹脂の説明で例示されたビニル系単量
体である。前記例示したもののうち、上記ビニル系単量
体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、芳
香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体及びマレイミ
ド系単量体が好ましく用いられる。また、これらは、１
種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることが
できるが、２種以上を組み合わせて用いることが好まし
い。尚、スチレン等の芳香族ビニル単量体を用いること
で、ゴム強化熱可塑性樹脂組成物の加工性を向上させる
ことができ、シアン化ビニル単量体を用いることで極性
を有する重合体との相溶性、耐薬品性及び耐衝撃性等を
向上させた成形品を得ることができる。また、マレイミ
ド系単量体を用いることで耐熱変形性を向上させること
ができる。尚、上記マレイミド系単量体を用いなくて
も、後イミド化によりマレイミド系単量体単位を導入す
ることができる。

【００６０】上記ビニル系単量体（ｂ１）を２種以上組
み合わせて用いる場合、配合される単量体の合計を１０
０重量％としたとき、その配合量は、好ましくは芳香族
ビニル単量体（ｂ１−１）５〜６０重量％、アルキル基
の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル単量体（ｂ１−２）０〜５５重量％、マレイミド系
単量体（ｂ１−３）０〜６５重量％、シアン化ビニル単
量体（ｂ１−４）０〜４０重量％、共重合可能な他のビ
ニル系単量体（ｂ１−５）０〜４５重量％、より好まし
くは（ｂ１−１）１５〜５０重量％、（ｂ１−２）０〜
４５重量％、（ｂ１−３）０〜６０重量％、（ｂ１−
４）０〜３５重量％及び（ｂ１−５）０〜２５重量％で
ある。尚、例えば、無水マレイン酸を共重合させて、イ
ミド化する方法等の場合、イミド化の後のマレイミド系
単量体単位の含有量が上記の範囲に入ればよい。尚、上
記ビニル系単量体は、上記例示した単量体を２種以上組
み合わせて用いる場合、配合する単量体の合計を１００
重量％としたとき、各単量体の下限配合量は、好ましく
は５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上であ
る。配合量が少ないと、単量体それぞれが有する性能を
十分発揮できないことがある。

【００６１】上記非ジエン系ゴム質重合体強化熱可塑性
樹脂（ＩＩ）は、非ジエン系ゴム質重合体の存在下に、
ビニル系単量体を、好ましくは乳化重合法、乳化−懸濁
重合法、溶液重合法、バルク重合法、乳化−塊状重合
法、乳化−溶液重合法、微小懸濁重合法等の方法で重合
することによって製造することができる。必要に応じ、
重合開始剤、乳化剤、分子量調節剤、電解質等を使用す
ることができる。また、上記非ジエン系ゴム質重合体強
化熱可塑性樹脂（ＩＩ）は、上記の方法で得られた樹脂
でもよく、またその樹脂と上記ビニル系単量体を別途重
合して得られた（共）重合体との混合物でもよい。
（共）重合体の形成に用いられるビニル系単量体として
は、非ジエン系ゴム質重合体の存在下で重合するビニル
系単量体を好ましく用いることができる。好ましい配合
量等も同じである。上記成分（ＩＩ）に含まれる上記非
ジエン系ゴム質重合体の含有量は、非ジエン系ゴム質重
合体強化熱可塑性樹脂（ＩＩ）全体に対して、好ましく
は２〜７０重量％、更に好ましくは５〜６５重量％であ
る。

【００６２】本発明のゴム強化熱可塑性樹脂組成物を構
成するゴム強化熱可塑性樹脂（Ｉ）と、非ジエン系ゴム
質重合体強化熱可塑性樹脂（ＩＩ）の好ましい配合割合
は、これらの合計を１００重量％とした場合、成分
（Ｉ）が１〜９９重量％、成分（ＩＩ）が９９〜１重量
％、更に好ましくは成分（Ｉ）が５〜９５重量％、成分
（ＩＩ）が９５〜５重量％である。上記の範囲にある
と、成形品の各性能に一段と優れた本発明の目的の組成
物が得られる。上記成分（Ｉ）及び（ＩＩ）を含有する
組成物中の、成分（Ｉ）を構成するアクリル系ゴム質重
合体の含有量は１〜４０重量％であり、好ましくは２〜
３５重量％である。一方、成分（ＩＩ）を構成する非ジ
エン系ゴム質重合体の含有量は１〜４０重量％であり、
好ましくは２〜３５重量％である。上記の範囲にある
と、本発明の目的とする品質の組成物が得られる。

【００６３】本発明のゴム強化熱可塑性樹脂及びこれを
含む組成物には、要求される性能を損なわない範囲で、
他の熱可塑性樹脂を配合して、成形材料に供することが
できる。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、耐衝撃性
ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル・ブタジ
エン・スチレン共重合体）、耐熱性ＡＢＳ樹脂（アクリ
ロニトリル・ブタジエン・スチレン・α−メチルスチレ
ン共重合体）、超耐熱性ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル
・ブタジエン・スチレン・フェニルマレイミド共重合
体）、ＭＡＢＳ樹脂（メチルメタクリレート・アクリロ
ニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体）等のスチレ
ン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアミド類、ポリカーボ
ネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリフェニレンオキサイド等が挙げられ
る。これらは１種単独であるいは２種以上を組み合わせ
て使用できる。

【００６４】上記熱可塑性樹脂の配合量は、上記ゴム強
化熱可塑性樹脂あるいはこれを含む組成物に対して、樹
脂組成物の用途により異なるが、通常、ゴム強化熱可塑
性樹脂あるいはこれを含む組成物１００重量部に対し
て、好ましくは１〜３００重量部、より好ましくは５〜
１００重量部である。上記熱可塑性樹脂の配合量が少な
すぎると、他の熱可塑性樹脂の含有効果が十分発揮され
ない。

【００６５】本発明のゴム強化熱可塑性樹脂及びゴム強
化熱可塑性樹脂組成物には更に、無機充填剤、金属粉
末、補強剤、可塑剤、相溶化剤、熱安定剤、光安定剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、帯電防止剤、
滑剤、難燃剤等の各種樹脂添加剤を、適宜添加すること
ができる。

【００６６】本発明のゴム強化熱可塑性樹脂あるいはこ
れを含む組成物に他の熱可塑性樹脂あるいは各種樹脂添
加剤を混合する場合、一軸押出機、二軸押出機、バンバ
リーミキサー、加圧ニーダー、及び２本ロール等の混練
機等によって行われる。このとき、混練は、各成分を一
括練りしても、多段添加式で混練してもよい。

【００６７】本発明のゴム強化熱可塑性樹脂あるいはこ
れを含む組成物は、射出成形法、シート押出成形法、真
空成形法、異形押出成形法、圧縮成形法、中空成形法、
差圧成形法、ブロー成形法、発泡成形法、ガス注入成形
法等、公知の各種成形法によって所定形状の成形品とさ
れ、耐衝撃性、耐候性、良好な表面外観の要求されるＯ
Ａ・家電製品、電気・電子分野、雑貨分野、サニタリー
分野、車輌用途等の各種パーツ、シャーシ、ハウジング
材等に使用することができる。

【００６８】本発明のゴム強化熱可塑性樹脂を用いて得
られる成形品は、下記実施例において記載される方法に
よって測定されるシャルピー衝撃強度を好ましくは１．
５ｋＪ／ｍ^２以上、より好ましくは２ｋＪ／ｍ^２以上と
することができ、また、成形品の表面の光沢度を好まし
くは８８％以上、より好ましくは９２％以上とすること
ができる。

【００６９】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
更に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以
下の記載例に限定されるものではない。尚、以下の例に
おいて、部及び％は特に断らない限り、重量基準であ
る。

【００７０】１．評価方法 本実施例において用いられる各種評価方法は、以下の通
りである。 （１）アクリル系ゴム質重合体粒子の粒子径分布の測定 アクリル系ゴム質重合体ラテックス中のアクリル系ゴム
質重合体粒子の粒子径は、ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製のマ
イクロトラックＵＰＡ１５０により、室温で測定した。
粒子径の単位はｎｍ、割合は％。

【００７１】（２）グラフト率 ゴム強化熱可塑性樹脂、非ジエン系ゴム質重合体強化熱
可塑性樹脂の一定量（ｘ）を、アセトニトリルに投入
し、振とう機で１時間振とうし、遊離の（共）重合体を
溶解させ、遠心分離器を用いてこの溶液を２２０００ｒ
ｐｍで１時間遠心分離して得た不溶分を、真空乾燥機を
用いて１２０℃で２時間乾燥し、不溶分（ｙ）を得て、
下記よりグラフト率を算出した。 グラフト率（％）＝［（ｙ−ｘ中のゴム量）÷ｘ中のゴ
ム量］×１００

【００７２】（３）ゴム強化熱可塑性樹脂中のアクリル
系ゴム質重合体粒子（ｆ）の粒子径分布 ゴム強化熱可塑性樹脂を用いて射出成形法により成形品
を得て、切片の厚みが８０〜１２０ｎｍとなるようにミ
クロトームで切削し、四酸化オスミウムで染色し、透過
型電子顕微鏡で粒子分布を観察した。尚、上記８０〜１
２０ｎｍの厚みは透過型電子顕微鏡で切片部分が銀色〜
金色を呈する領域である。電子顕微鏡で得られた写真を
画像解析し、粒子径が３５０ｎｍ未満の粒子径及び、３
５０ｎｍ以上の粒子径を測定し、３５０ｎｍ未満と３５
０ｎｍ以上の粒子の割合（％）を求めた。

【００７３】（４）シャルピー衝撃強度 ＩＳＯ １７９に準拠して測定した。単位はｋＪ／ｍ^２
である。 （５）光沢度 ゴム強化熱可塑性樹脂、ゴム強化熱可塑性樹脂組成物を
用いて射出成形法により縦８００ｍｍ、横４００ｍｍ、
厚さ３ｍｍの平板状の成形品を得て、その表面の光沢度
をスガ試験機社製のデジタル変角光沢計を用いて、入射
角６０°にて測定した。単位は％である。

【００７４】（６）表面外観性（フローマーク、色分か
れ、漆黒性、光沢） 射出成形法により、顔料（カーボンブラック）を用いて
黒色に着色した試験片を製造し、この試験片の表面につ
き外観を目視観察した。結果判定はそれぞれ次のように
表示した。 ○：フローマークが認められない。色分かれがほとんど
ない。漆黒性が良好。光沢が良好。 △：フローマークがわずかに認められる。色分かれがわ
ずかに認められる。漆黒性がわずかに劣る。光沢がわず
かに劣る。 ×：フローマークが少し認められる。色分かれが少し認
められる。漆黒性が少し足りない。光沢が少し足りな
い。

【００７５】２．アクリル系ゴム質重合体ラテックスの
製造 製造例Ｇ−１ アクリル酸ｎ−ブチル（以下、ＢＡと略記する。）９９
部、アリルメタクリレート１部（以下、ＡＭＡと略記す
る。）を混合して、単量体混合物（Ｉ）を調製した。攪
拌装置、原料及び助剤添加装置、温度計、加熱装置等を
備えた、容量５Ｌのガラス製反応器に水１５０部、乳化
剤として不均化ロジン酸カリウム１部、β−ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩を１．５
部、電解質として炭酸水素ナトリウム１部を仕込み、攪
拌しつつ、窒素気流下で、内温を６０℃まで昇温した。
６０℃に達した時点で、単量体混合物（Ｉ）１０．１部
を反応器に仕込み、更に７５℃まで昇温した。ついで、
７５℃に達した時点で、２．０部の水に過硫酸カリウム
（以下、ＫＰＳと略記する。）０．０２５部を溶解した
水溶液を反応器に仕込み、同温度で重合を開始した。重
合開始から１時間後に、１２部の水に高級脂肪酸ナトリ
ウム石鹸０．５部をおよそ６０℃に温めながら溶解した
水溶液と、８０部の水にＫＰＳ０．１５部を溶解した水
溶液と反応器に仕込んだ。その直後に単量体混合物
（Ｉ）８９．９部を、２時間にわたって連続添加した。
単量体混合物（Ｉ）の連続添加終了直後、５．０部の水
にＫＰＳ０．０６部を溶解した水溶液を反応器に仕込
み、反応器の内温を７５℃から８０℃に昇温した。８０
℃に昇温後、更に１時間３０分の間、８０℃に反応器の
内温を保持し、重合反応を終了し、アクリル系ゴム質重
合体ラテックス（Ｇ−１）を得た。このときの重合転化
率は９７％であった。得られたアクリル系ゴムの重量平
均粒子径は２８４ｎｍ、３５０ｎｍ未満のアクリル系ゴ
ム質重合体粒子の重量平均粒子径が１２７ｎｍ、割合が
７７％、３５０ｎｍ以上のアクリル系ゴム質重合体粒子
の重量平均粒子径が８０６ｎｍ、割合が２３％であっ
た。また、粒子径３００〜４００ｎｍのアクリル系ゴム
質重合体粒子の含有量は５％であった。

【００７６】製造例Ｇ−２〜９ 表１に示した配合で、（Ｇ−１）と同様にして、アクリ
ル系ゴム質重合体ラテックス（Ｇ−２〜９）を得た。重
合転化率、アクリル系ゴム質重合体粒子の粒子径及び割
合（％）の結果は表１に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】３．共重合樹脂の製造 製造例Ｈ−１ スチレン（以下、Ｓｔと略記する。）７３部、及びアク
リロニトリル（以下、ＡＮと略記する。）２３部を混合
して、単量体混合物（ＩＩ）を調製した。製造例Ｇ−１
に使用したガラス製反応器に上記アクリル系ゴム質重合
体ラテックス１００部（固形分換算）と水１１０部を仕
込み、攪拌しつつ、窒素気流下、４０℃に昇温した。４
０℃に達した時点で、２０部の水に、ブドウ糖０．３部
とピロリン酸ナトリウム１．２部、硫酸第一鉄０．０１
部を溶解した水溶液（以下、ＲＥＤ水溶液と略記す
る。）のうち、８６％分、及び、３０部の水にｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド（以下、ＢＨＰと略記す
る。）０．４部、不均化ロジン酸カリウム２．４部を溶
解した水溶液（以下、ＣＡＴ水溶液と略記する。）のう
ち、３０％分を反応器に仕込み、その直後に単量体混合
物（ＩＩ）／ＣＡＴ水溶液を、それぞれ３時間／３時間
３０分にわたって連続添加し、重合を開始した。重合開
始から７５℃まで昇温し、その後、７５℃で保持した。
重合を開始して１８０分後にＲＥＤ水溶液の残１４％分
を反応器に仕込み、６０分間、同温度で保持した後に重
合を終了した。この共重合ラテックスを凝固、水洗、乾
燥し、粉末状の共重合樹脂（Ｈ−１）を得た。

【００７９】製造例Ｈ−２〜９ 表２に示した配合で、（Ｈ−１）と同様にして、共重合
ラテックスを得た。これらのグラフト共重合体ラテック
スを凝固、水洗、乾燥し、粉末状の共重合樹脂（Ｈ−２
〜９）を得た。重合転化率、グラフト率の結果を表２に
示す。

【００８０】

【表２】

【００８１】４．各種熱可塑性樹脂の製造 製造例Ｈ−１０（エチレン・プロピレン系ゴム質重合体
強化熱可塑性樹脂の調製） リボン型攪拌翼、助剤連続添加装置、温度計を装備した
容積２０リットルのステンレス製オートクレーブに、エ
チレン・プロピレン系ゴム質重合体（ＪＳＲ製、商品名
「ＥＰ８４」）を２０部、スチレン５６部、アクリロニ
トリル２４部、トルエン１１０部を仕込み、内温を７５
℃に昇温して、オートクレーブ内容物を１時間攪拌して
均一溶液とした。この後、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート０．４５部を添加し、内温を更に昇
温し、１００℃に達した後は、この温度に保持しなが
ら、攪拌回転数１００ｒｐｍとして重合反応を行った。
重合反応が開始してから４時間目から、内温を１２０℃
に昇温し、この温度に保持しながら更に２時間反応を行
って終了した。グラフト率は５５％であった。内温を１
００℃まで冷却した後、オクタデシル−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）−プロピ
オネート０．２部添加した後、反応混合物をオートクレ
ーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を
留去し、４０ｍｍφベント付押出機でシリンダー温度を
２２０℃、真空度を７００ｍｍＨｇとして、揮発分を実
質的に脱揮させ、ペレット化した。これをエチレン・プ
ロピレン系ゴム質重合体強化熱可塑性樹脂（Ｈ−１０）
とする。

【００８２】製造例Ｈ−１１（水素添加系ゴム強化熱可
塑性樹脂の調製） リボン型攪拌翼を備えた内容積１０リットルのステンレ
ス製オートクレーブに、水添ブロック共重合体（ＪＳＲ
製、商品名「ダイナロン４６００Ｐ」）を３０部、メタ
クリル酸メチル５０部、スチレン１０部、アクリロニト
リル１０部、トルエンを１２０部仕込み、攪拌により溶
解させ均一溶液を得た後、ｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．１部を添加し、攪拌を続けながら昇温し、１００
℃に達した後は温度一定に制御しながら、攪拌回転数２
００ｒｐｍにて重合反応を行った。反応を６時間行って
終了した。重合添加率は８５％であった。また、グラフ
ト率は４２％であった。１００℃まで冷却後、２，２−
メチレンビス−４−メチル−６−ブチルフェノール０．
２部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜
き出し、水蒸気蒸留により、未反応物と溶媒を留去し、
細かく粉砕した後、４０ｍｍφの真空ベント付き押出機
（２２０℃、７００ｍｍＨｇ真空）にて、実質的に揮発
分を脱揮させ、ペレットを得た。これを水素添加系ゴム
強化熱可塑性樹脂（Ｈ−１１）とする。

【００８３】５．実施例１〜９、比較例１〜２ 上記で得られた粉末状の共重合樹脂（Ｈ−１〜９）に、
アクリロニトリル・スチレン共重合体（以下、「ＡＳ樹
脂」と略記する。）、アクリロニトリル・スチレン・Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体〔重合比；５０／１０／
４０（％）〕（以下、「マレイミド系樹脂」と略記す
る。）、熱安定剤及び黒色顔料（カーボンブラック）
を、表３に示した配合で混合し、単軸押出機によって混
練して樹脂ペレットとした。得られた樹脂ペレットか
ら、射出成形機にて物性評価用の試験片及び、外観評価
用試験片を作製し、上記方法により評価した。その結果
を表３に示す。次に、上記で得られたゴム強化熱可塑性
樹脂（Ｈ−１）及び非ジエン系ゴム質重合体強化熱可塑
性樹脂（Ｈ−１０あるいはＨ−１１）を含有するゴム強
化熱可塑性樹脂組成物を実施例１と同様の方法で評価し
た。その結果を表３に示す。

【００８４】

【表３】

【００８５】表３より、比較例１は、３５０ｎｍ以上の
アクリル系ゴム質重合体粒子の割合が、本発明の範囲を
越える（３５０ｎｍ未満のアクリル系ゴム質重合体粒子
の割合が、本発明の範囲未満である）例であり、表面外
観性が劣る。比較例２は、３５０ｎｍ以上のアクリル系
ゴム質重合体粒子の割合が、本発明の範囲未満（３５０
ｎｍ未満のアクリル系ゴム質重合体粒子の割合が、本発
明の範囲を越える）の例であり、耐衝撃性が劣る。一
方、実施例１〜７は、いずれも耐衝撃性、光沢度及び表
面外観性に優れていた。実施例８，９は、マレイミド系
樹脂の代わりに非ジエン系ゴム質重合体強化熱可塑性樹
脂を含有するものであるが、実施例１に比べ、いずれも
耐候性、耐衝撃性、表面外観性の物性バランスが高水準
にあることが分かる。

【００８６】

【発明の効果】第１及び第２の観点の発明のゴム強化熱
可塑性樹脂によれば、異なる粒子径を有するアクリル系
ゴム質重合体、即ち粒子径が３５０ｎｍ未満のアクリル
系ゴム質重合体粒子５０〜９８重量％と３５０ｎｍ以上
のアクリル系ゴム質重合体粒子２〜５０重量％とからな
るアクリル系ゴム質重合体の存在下に、ビニル系単量体
を重合して得られる共重合樹脂又はこの共重合樹脂とビ
ニル系単量体の（共）重合体との混合物を含有すること
により、耐衝撃性、耐候性及び表面外観性に優れた成形
品を得ることができる。そして、上記ゴム強化熱可塑性
樹脂と非ジエン系ゴム質重合体強化熱可塑性樹脂を含有
する組成物は、耐衝撃性、耐候性及び表面外観性の物性
バランスが更に高水準にある成形品を得ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 蔵田 貴志 東京都中央区京橋一丁目18番１号 テクノ ポリマー株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BN06X BN12W BN22W GB01 GC00 GN00 4J026 AA45 AC15 AC18 AC32 BA05 BA06 BA27 BA31 BA38 DA01 DA04 DA19 DB04 DB08 DB19 DB24 FA02 FA04 FA07 GA01 GA06 GA09

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子径が３５０ｎｍ未満のアクリル系ゴ
   ム質重合体粒子（ａ１）５０〜９８重量％と粒子径が３
   ５０ｎｍ以上のアクリル系ゴム質重合体粒子（ａ２）２
   〜５０重量％〔但し、（ａ１）及び（ａ２）の合計を１
   ００重量％とする。〕とからなるアクリル系ゴム質重合
   体（ａ）の存在下に、ビニル系単量体（ｂ１）を重合し
   て得られる共重合樹脂（Ａ１）、又は、該共重合樹脂
   （Ａ１）とビニル系単量体（ｂ２）の（共）重合体（Ａ
   ２）との混合物を含有し、且つ該アクリル系ゴム質重合
   体（ａ）の含有量が樹脂全体に対して５〜８０重量％で
   あることを特徴とするゴム強化熱可塑性樹脂。
2. 【請求項２】 上記ビニル系単量体（ｂ２）にマレイミ
   ド系単量体を含み、該ビニル系単量体（ｂ２）全量に対
   する該マレイミド系単量体の配合量が５〜６５重量％で
   ある請求項１記載のゴム強化熱可塑性樹脂。
3. 【請求項３】 上記アクリル系ゴム質重合体粒子（ａ
   １）の重量平均粒子径が６０〜２００ｎｍであり、上記
   アクリル系ゴム質重合体粒子（ａ２）の重量平均粒子径
   が４００〜２０００ｎｍである請求項１又は２記載のゴ
   ム強化熱可塑性樹脂。
4. 【請求項４】 上記アクリル系ゴム質重合体（ａ）中の
   粒子径３００〜４００ｎｍのアクリル系ゴム質重合体粒
   子の含有量が、その全体を１００重量％として、２０重
   量％以下である請求項１乃至３のいずれか１項記載のゴ
   ム強化熱可塑性樹脂。
5. 【請求項５】 アクリル系ゴム質重合体（ａ）の存在下
   に、ビニル系単量体（ｂ）を重合して得られる共重合樹
   脂（Ａ３）を含有し、且つ該アクリル系ゴム質重合体
   （ａ）の含有量が樹脂全体に対して５〜８０重量％であ
   る本ゴム強化熱可塑性樹脂において、 上記共重合樹脂（Ａ３）に含有されるアクリル系ゴム質
   重合体（ｆ）の粒子の重量割合（重量％）が、３５０ｎ
   ｍ未満の粒子／３５０ｎｍ以上の粒子＝（５０〜９８）
   ／（２〜５０）〔但し、両者の合計を１００重量％とす
   る。〕であることを特徴とするゴム強化熱可塑性樹脂。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれか１項記載のゴ
   ム強化熱可塑性樹脂（Ｉ）と、非ジエン系ゴム質重合体
   強化熱可塑性樹脂（ＩＩ）と、（尚、上記（Ｉ）を除
   く。）を含有し、本樹脂組成物に含有される上記（Ｉ）
   を構成するアクリル系ゴム質重合体の含有量が１〜４０
   重量％であり、且つ上記（ＩＩ）を構成する非ジエン系
   ゴム質重合体の含有量が１〜４０重量％であることを特
   徴とするゴム強化熱可塑性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 上記非ジエン系ゴム質重合体強化熱可塑
   性樹脂（ＩＩ）を構成する非ジエン系ゴム質重合体がエ
   チレン・α−オレフィン系ゴム質重合体である請求項６
   記載のゴム強化熱可塑性樹脂組成物。