JP2002537149A - コレステリック積層材料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、層順序Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を有し、その際Ａ^１およびＡ^２は同じかまたは異なり、それぞれ少なくとも１つのコレステリック層を有し、およびＢが層Ａ ^１およびＡ^２を互いに分離する少なくとも１つの中間層を表す新規コレステリック積層材料に関する。本発明のコレステリック積層材料は、層Ｂが接着層であることを特徴とする。本発明は更にこのコレステリック複合材料から製造できる多層顔料、その製造方法および使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、コレステリック積層材料、多層のコレステリック効果顔料、その製
造方法およびその使用に関する。

【０００２】 層順序Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を有し、その際Ａ^１およびＡ^２は同じかまたは異なり、
それぞれ少なくとも１種のコレステリック層を有し、およびＢは層Ａ^１およびＡ ^２ を互いに分離する少なくとも１個の中間層を表す、コレステリック積層材料、
ならびに相応に形成されたコレステリック多層顔料は、ＤＥ−Ａ１９７３８３６
８．８号、ＤＥ−Ａ１９７３８３６９．６号、ＤＥ−Ａ１９７５７６９９．０号
からならびにＰＣＴ／ＥＰ９８／０５５４４号およびＰＣＴ／ＥＰ９８／０５５
４５号の明細書から公知である。これにより、これら明細書の開示内容を明白に
引用する。

【０００３】 本発明の課題は、貼合せにより製造可能であるべき、類似の構造を有するコレ
ステリック積層構造体の提供である。

【０００４】 この課題は、層順序Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を有し、ここでＡ^１およびＡ^２は同じかま
たは異なり、それぞれ少なくとも１個のコレステリック層を有し、およびＢは層
Ａ^１およびＡ^２を互いに分離する少なくとも１個の中間層を表し、その際Ｂはと
くに層Ａ^１およびＡ^２を透過する光を部分的にまたは完全に吸収し、および層Ｂ
が接着層であることを特徴とする、冒頭に記載した形式のコレステリック積層材
料の提供により解決される。

【０００５】 殊に、本発明の対象は、その接着層Ｂが少なくとも１種の熱および／または圧
力活性化可能の接着剤を包含する材料から製造された、コレステリック積層材料
である。

【０００６】 適当な接着剤添加物の例は、溶剤含有ポリウレタン、殊にヒドロキシルポリエ
ステル−ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリレート、ポ
リメタクリル酸エステル、ポリイソブテンを基礎とする溶剤含有接着剤、天然ゴ
ム、ポリ酢酸ビニルないしはポリウレタンを基礎とする合成ゴムのような溶剤含
有接着剤分散液、ポリビニルアルコール、変性セルロースならびにこれらの混合
物から選択される。適当な接着剤は、たとえばＤｒ．Ｈ．Ｆ．Ｈｕｂｅｒ著、ハ
ノーバー在Ｖｉｎｃｅｎｔｚ発行のＤａｕｅｒｈａｆｔ Ｋｌｅｂｓｔｏｆｆｅ
に記載されている。適当な接着剤は、たとえば商標名デスモコル（Ｄｅｓｍｏｃ
ｏｌｌ）５４０および４００で入手できる。

【０００７】 流延幅１ｃｍ当たり１〜３０ｋｇ、好ましくは流延幅１ｃｍ当たり２〜１０ｋ
ｇの範囲内の線圧力および／または２０〜１２０℃、好ましくは４０〜８０℃の
範囲内の温度において活性化可能である接着剤がとくに適当である。

【０００８】 好ましい１実施形により、Ａ^１ないしはＡ^２の層厚が約０．５〜２０μｍ、好
ましくは１〜４μｍであるコレステリック積層材料；ならびにＢの層厚が約０．
３〜３μｍ、好ましくは０．５〜１．５μｍであるコレステリック積層材料が提
供される。

【０００９】 さらに、接着層Ｂおよび層Ａ^１およびＡ^２の間の粘着力が、互いに独立に、そ
の都度該当する層支持体上でのその都度の層Ａ^１ないしはＡ^２の粘着力より少な
くとも２倍、好ましくは少なくとも３倍、たとえば５倍大きいコレステリック積
層材料が好ましい。

【００１０】 さらに、層順序Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を有する上記に記載したコレステリック積層材
料の製造方法も本発明の対象であり、該方法は次の工程： ａ）第一層支持体上に層Ａ^１を形成する第一被覆材料を塗布し、引き続き層Ａ^１ を硬化させる工程； ｂ）支持された層Ａ^１上に、接着層Ｂを形成しおよび少なくとも１種の熱および
／または圧力活性化可能の接着剤を含有する第二被覆材料を塗布し、層複合体Ａ ^１ ／Ｂを形成する工程； ｃ）第二層支持体上に層Ａ^２を形成する第三被覆材料を塗布し、引き続き層Ａ^２ を硬化させる工程； ｄ）層複合体Ａ^１／Ｂ上にＡ^２を、Ａ^２およびＢの自由層側を圧力および／また
は温度の作用下に接触させることにより貼合せ、層複合体Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を形成
する工程； ｅ）層複合体Ａ^１／Ｂ／Ａ^２から第二層支持体を剥離する工程；および ｆ）場合により層複合体Ａ^１／Ｂ／Ａ^２から第一層支持体を剥離する工程 を特徴とする。

【００１１】 この場合、たとえば工程ａ）およびｂ）を１作業工程において、第一層支持体
上にＡ^１およびＢを同時にまたは連続的に塗布することにより実施することがで
きる。

【００１２】 殊に本発明の方法は、支持された層複合体Ａ^１／Ｂをその層支持体側で場合に
より温度調節可能な第一ロールに案内し、該ロールの反対側に、場合により温度
調節可能な第二ロールが配置されていて、該ロールに、支持された層Ａ^２を同様
にその層支持体側で案内するように実施され、その際第一ロールおよび第二ロー
ルの間の間隙は双方のロールを相互に半径方向に移動させることにより、支持さ
れた層複合体Ａ^１／および支持された層Ａ^２の間の接触圧が流延幅１ｃｍ当たり
１〜１０ｋｇの範囲内にあるように調節可能である。

【００１３】 その際、支持された層複合体Ａ^１／Ｂおよび／または支持された層Ａ^２は、温
度調節可能な第一ロールないしは第二ロールの円周の１〜３５９゜、たとえば９
０〜１８０゜にわたって案内される。

【００１４】 さらに、支持された層複合体Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を、粘着力を高めるために、少な
くとも１時間、たとえば１〜２０時間、２０℃以上の温度、たとえば２０〜６０
℃で、とくに少なくとも８時間、少なくとも４０℃で熱処理するのが有利であり
うる。

【００１５】 他の実施形により、たとえば工程ｄ）およびｅ）、または工程ｄ）、ｅ）およ
びｆ）、または工程ａ）〜ｆ）を１作業工程で行うことができる。

【００１６】 工程ｆ）は、たとえば層パケットＡ^１／Ｂ／Ａ^２を、場合により予め層構造体
に軽い掻き傷を付けた後、圧縮空気をブローすることにより行われる。

【００１７】 本発明により製造されたコレステリック積層材料を、約２００μｍまで、たと
えば１０〜５０μｍの範囲内の粒度に粉砕することを特徴とする、層連続Ａ^１／
Ｂ／Ａ^２の薄片状コレステリック多層顔料の製造方法も本発明の対象である。

【００１８】 さらに、こうして得られる、殊に３〜２００μｍ、たとえば１０〜５０μｍの
範囲内の粒度および２〜１０μｍ、３〜６μｍの範囲内の平均粒度を特徴とする
、薄片状のコレステリック多層顔料も本発明の対象である。

【００１９】 他の対象は、たとえば少なくとも１種の本発明によるコレステリック多層顔料
を含有する被覆剤のような組成物である。

【００２０】 たとえば、このような被覆剤は、効果ラッカー、同着色料または同シートから
、殊に自己隠蔽効果ラッカー、同着色剤または同シートから選択されている。

【００２１】 車両および車両付属品の分野における、ＥＤＶ、余暇、スポーツおよび遊戯の
分野における、偏光子またはフィルターのような光学的構造部品としての、化粧
品の領域における、織物、皮革または装身具の領域における、筆記用具または、
眼鏡フレームへの、建築の分野における、家庭用品の分野におけるならびにあら
ゆる種類の印刷製品の場合のならびに着色料およびラッカーの製造のためのまた
は物品の偽造困難化加工の場合における上記多層顔料ならびに本発明による積層
材料の使用；ならびに実用品の塗装のためのまたは車両のラッカー塗装のための
本発明による組成物の使用も本発明の対象である。

【００２２】 適用目的により、本発明による積層材料を支持体シート上にとどめ、それから
剥離することができるか、または新しい支持体上に移転させることができる。こ
うして、たとえばＩＲ反射性層複合体をガラス板上に移転させることができる。

【００２３】 とくに、Ａ^１およびＡ^２は互いに独立に、次のもの： ａ）少なくとも１種のコレステリック重合性モノマー； ｂ）少なくとも１種のアキラル、ネマティックの重合性モノマーおよびキラル化
合物； ｃ）少なくとも１種のコレステリック架橋性ポリマー；または ｄ）重合性希釈剤中のコレステリックポリマー、 ｅ）そのコレステリック相がガラス転移温度以下に急速に冷却することにより凍
結させることのできる少なくとも１種のコレステリックポリマー、 から選択されているコレステリック混合物を硬化した状態で含有する。

【００２４】 硬化により、コレステリック層中のコレステリック分子の均一な配向が固定さ
れる。上方および下方のコレステリック層Ａ^１ないしはＡ^２は、同じかまたは異
なる光学的性質を有する。これらの層は、殊に同じかまたは異なる波長の光を反
射することができ、つまり同じかまたは異なる色であってもよい。最後に記載し
た場合には、殊に重要な色彩効果を達成することができる。Ａ^１およびＡ^２が反
対の光学回転方向を有し、従ってたとえばＡ^１は特定の波長の光を左円偏光で反
射し、それに対してＡ^２は同じ波長の光を右円偏光で反射し、中間層Ｂは透明に
形成されているのがとくに好ましい。それゆえ、有利にたとえば、本発明による
顔料をこの好ましい実施形において含有するラッカーがとくに光彩を示す、それ
というのもラッカー層中でＡ^１およびＡ^２は統計的分布で入射光に向けられてい
て、従ってラッカーは右円偏光ならびに左円偏光の特定波長の光を反射し、それ
に対して１つだけのコレステリック層または同じ光学回転方向の幾つかのコレス
テリック層を有する顔料のみを含有するラッカーは、左円偏光または右円偏光の
光を透過するからである。異なる反射波長の幾つかのコレステリック層の形成に
より、広帯域偏光子が製造できる。

【００２５】 Ａ^１およびＡ^２は、その機械的性質に関し同じかまたは異なっていてもよい。
これらは、たとえば異なる厚さまたは脆性を有することができる。

【００２６】 接着層Ｂの具体的構成は、多層構造または多層顔料のその都度の使用目的に依
存する。たとえば、可視領域内に高い反射が望ましい場合、層Ｂは高い隠蔽力を
有すべきである。ＵＶ領域またはＩＲ領域内に高い反射が望ましい場合、高透明
の層Ｂが有利でありうる。この場合には、異なる光学回転方向を有する層Ａ^１お
よびＡ^２の使用もとくに有利である。透明な層Ｂ中でのＵＶ吸収剤の使用も、同
様に有利でありうる。

【００２７】 Ｂはたとえばさらに、とくに結合剤マトリックス中に結合された、少なくとも
１種の無機または有機の吸収顔料を含有しうる。吸収顔料は、白色、着色または
とくに黒色顔料であってもよい。適当な無機吸収顔料は、たとえば二酸化チタン
、Ａｌ_２Ｏ_３、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、黒
色酸化鉄、クロム酸鉛、クロム酸ストロンチウム、クロム酸バリウムならびにア
ルミニウム粉末または青銅粉末のような金属顔料である。

【００２８】 適当な有機吸収顔料は、たとえばアゾ顔料、アゾおよびアゾメチン金属錯体の
ような金属錯体顔料、イソインドリノン顔料およびイソインドリン顔料、フタロ
シアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリノン顔料およびペリレン顔料、アントラ
キノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、ジオキサジン顔料
、トリフェニルメタン顔料、キノフタロン顔料および蛍光顔料である。

【００２９】 ０．０１〜１μｍ、とくに０．０１〜０．１μｍの平均粒度を有する微細な吸
収顔料がとくに適当である。

【００３０】 上記に記載したコレステリック多層材料およびそれから誘導された顔料は一連
の利点を提供する： ａ）Ｂは完全に隠蔽的に（透過光を完全吸収的に）調節することができるので、
十分な顔料着色高さの場合、積層材料または顔料の色彩印象は完全に下塗りに無
関係である；従来普通であるような、透明な干渉顔料に調和された費用のかかる
高価な下塗り処理は無くなる。

【００３１】 ｂ）Ｂの色は変えることができ、これにより本発明による材料の色彩印象に対す
る他の制御パラメータが利用される。

【００３２】 ｃ）本発明による材料の光彩は、Ｂの光沢ないしは粗さの変化により付加的に調
節することができる。

【００３３】 ｄ）Ｂは、本発明による材料の硬さないしは撓み性の調節のため適用に合わせて
変えることができる。

【００３４】 ｅ）Ｂは、導電性であり、これにより材料に導電性を付与することができ、これ
によりコレステリック層の品質が損なわれることもない。

【００３５】 ｆ）Ａ^１、ＢおよびＡ^２は、均一な厚さのものであり、互いに平行に上下に積み
重ねられていて、従って１種のサンドイッチ構造を形成し、これにより本発明に
よる顔料の光彩が著しく増強される。さらに、これにより全部の面が被覆された
顔料に比べて改善された色彩印象が惹起される、それというのも１つの層の全コ
レステリック分子は同じ方向に配列されているからである。

【００３６】 ｇ）色彩印象は、外部の刺激から十分に独立である、つまり広い温度範囲および
圧力範囲にわたり安定である。

【００３７】 他の利点は次のものである： ｈ）層パケットの個々の層相互の粘着が付加的に改善されるので、後続する多層
顔料への粉砕、離層がなお良好に回避される。

【００３８】 ｉ）Ａ^１およびＡ^２の同一の製造条件に基づき、双方のコレステリック層は、た
とえば色彩印象に関するように、絶対に同一の性質を有する。これにより、色彩
調節の再現性が著しく容易になる。

【００３９】 コレステリック層Ａ^１およびＡ^２の適当な組成は、同じ出願人のＤＥ−Ａ１９
７３８３６８．８号ならびに１９７３８３６９．６号に記載されている。この出
願における開示内容が全範囲で引用されるので、これらの個所で双方のコレステ
リック層の組成にはもはや詳説する必要はない。殊に、二番目に記載した出願か
ら、コレステリック層の製造のために希釈により流延可能にしたコレステリック
混合物を使用するのが有利であることが明らかになる。層Ａ^１およびＡ^２の製造
のために使用できるコレステリック分子およびネマティック分子は、たとえばＤ
Ｅ−Ａ４３４２２８０号、１９６０２８４８号、１９７１３６３８号、１９５３
２４０８号、１９７０４５０６号、１９６３１６５８号、１９７１７３７１号、
１９５４１８２０号、１９６１９４６０号、１９７３５８２９号、１９７４４３
２１号および１９７４９１２３号、ＥＰ−Ａ０３５８２０８号、ＷＯ９７／００
６００号、９７／４９６９４号、９８／０３６１０号、９８／０４５４４号、９
８／１４４４２号、９８／２３５８０号および９８／４７９７９号の明細書に記
載されていて、これによりこれらが明白に引用される。

【００４０】 適当なコレステリック分子の非制限的例として、式（Ａ）〜（Ｇ）の次の化合
物を挙げることができる：

【００４１】

【化１】

【００４２】 適当なネマチック化合物の非制限的例として、式（Ｈ）および（Ｋ）の次の化
合物を挙げることができる：

【００４３】

【化２】

【００４４】 式中ｎ_１およびｎ_２は互いに独立に４または６を表し、その際式（Ｋ）のモノマ
ーはとくにｎ_１／ｎ_２が４／４、４／６、６／４および６／６である化合物の混
合物として使用される。式（Ｈ）および（Ｋ）の化合物において、中央のベンゼ
ン環におけるメチル置換基は水素原子によって置換されていてもよい。

【００４５】 層Ａ^１およびＡ^２は、支持体、とくに可動性の支持体上に、反応性の流延性コ
レステリック混合物の少なくとも１つの層をとくに流延することにより塗布し、
固体のコレステリック層を形成することにより製造される。とくに、反応性の流
延性コレステリック混合物は等方性相で塗布される。好ましい１実施形において
、反応性の流延性コレステリック混合物を流延する前に希釈し、固体のコレステ
リック層を形成し、場合によりその間または後に希釈剤を除去する。固体のコレ
ステリック層の形成は、架橋により、重合によるかまたはガラス転移温度以下に
急速に冷却する（コレステリック相を凍結する）ことにより行うことができ、そ
の際架橋はポリマー化合物の共有結合と理解され、重合はモノマー化合物のポリ
マーへの共有結合と理解される。硬化は、架橋、重合またはコレステリック相の
凍結と理解される。１つの混合物は、本発明の範囲内では、混合物中に含有され
ている少なくとも１つの化合物が共有結合を形成する能力がある場合に反応性と
呼称される。

【００４６】 可動性支持体はとくにベルト状であり、たとえば金属、紙またはプラスチック
の帯状シートからなる。コレステリック混合物は、その都度塗布すべき混合物の
全質量に対して、有利に約５〜９５質量％、より有利に約３０〜８０質量％、殊
に約４０〜７０質量％、とくに好ましくは約５５〜６０質量％の希釈剤の分量で
塗布される。

【００４７】 本発明による方法に使用できる希釈剤は、たとえば線状または枝分れエステル
、殊に酢酸エステル、環状エーテルおよびエステル、アルコール、ラクトン、ト
ルエン、キシレンおよびシクロヘキサンのような脂肪族および芳香族炭化水素、
ならびにケトン、アミド、Ｎ−アルキルピロリドン、とくにＮ−メチルピロリド
ン、および殊にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンおよびメチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）である。

【００４８】 適当な希釈剤は、さらにたとえばテトラヒドロフランまたはジオキサンのよう
なエーテルおよび環状エーテル、ジクロロメタン、１，１，２，２−テトラクロ
ロエタン、１−クロロナフタリン、クロロベンゼンまたは１，２−ジクロロベン
ゼンのような塩素化炭化水素である。これらの希釈剤は、殊にポリエステルおよ
びポリカルボネートに対して適当であり、セルロース誘導体に対する適当な希釈
剤はたとえばジオキサンのようなエーテル、またはアセトンのようなケトンであ
り、グループｄ）のポリマーとしてコポリイソシアネートを使用する場合には、
ＵＳ−Ａ０８８３４７４５号に記載されているような重合性希釈剤を使用するの
が有意義である。このような重合性希釈剤はたとえば次のものである： −α，β−不飽和モノカルボン酸またはジカルボン酸、殊にＣ_３〜Ｃ_６のモノカ
ルボン酸またはジカルボン酸と、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルカノール、Ｃ_２〜Ｃ_１２アル
カンジオールまたはそのＣ_１〜Ｃ_６アルキルエーテルおよびフェニルエーテルと
のエステル、たとえばアクリレートおよびメタクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレートまたはヒドロキシプロピルアクリレートまたは−メタクリレートなら
びに２−エトキシエチルアクリレートまたは−メタクリレート； −ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、ビニルヘキシルエーテルま
たはビニルオクチルエーテルのようなビニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルエーテル；
−酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルのようなＣ_１〜Ｃ_１２カ
ルボン酸のビニルエステル； −１，２−ブチレンオキシド、スチレンオキシドのようなＣ_３〜Ｃ_９エポキシド
； −Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド
； −スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレンのような芳香族ビニル化合物
および −アクリル酸またはメタクリル酸とジオール（ポリエチレングリコールを含め）
のジエステルまたはジビニルベンゼンのような２個以上の架橋性基を有する化合
物。

【００４９】 好ましい重合性希釈剤の例は、２−エトキシエチルアクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、フェノキシエチルアクリレ
ートおよびテトラエチレングリコールジメタクリレートである。とくに好ましい
重合性希釈剤はスチレンである。

【００５０】 混合物も、不活性希釈剤に対し付加的に少量の重合性希釈剤を含有することが
でき、好ましい添加可能な重合性溶剤は、アクリレート、殊にビス−、トリス−
またはテトラアクリレートのような高官能性アクリレートであり、高沸点のオリ
ゴアクリレートがとくに好ましい。好ましい添加量は、混合物の全質量に対して
約５質量％である。

【００５１】 場合により、水も希釈剤に添加されていてもよいか、またはむしろ唯一の希釈
剤として使用することができる。

【００５２】 架橋性または重合性混合物は、光化学的重合のために市販の光開始剤を含有す
ることができ、電子線による硬化のためには、このような開始剤は必要でない。
適当な光開始剤は、たとえばイソブチル−ベンゾインエーテル、２，４，６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキ
シル−フェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホ
リノフェニル）−フラン−１−オン、ベンゾフェノンおよび１−ヒドロキシシク
ロヘキシル−フェニルケトンの混合物、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン、過フッ素化ジフェニルチタノセン、２−メチル−１−（４−［メチ
ルチオ］フェニル）−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、２，２−ジエトキシ
アセトフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニル−スルフィド、エチ
ル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−イソプロピルチオキサントンお
よび４−イソプロピル−チオキサントンの混合物、２−（ジメチルアミノ）エチ
ルベンゾエート、ｄ，ｌ−樟脳キノン、エチル−ｄ，ｌ−樟脳キノン、ベンゾフ
ェノンおよび４−メチルベンゾフェノンの混合物、ベンゾフェノン、４，４′−
ビスジメチルアミン−ベンゾフェノン、（η^５−シクロペンタジエニル）−（η ^６ −イソプロピルフェニル）−鉄（ＩＩ）−ヘキサフルオロホスフェート、トリ
フェニルスルホニウム−ヘキサフルオロホスフェートまたはトリフェニルスルホ
ニウム塩の混合物、ならびにブタンジオールジアクリレート、ジプロピレングリ
コールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、４−（１，１−ジメ
チルエチル）シクロヘキシルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートである。

【００５３】 顔料層の光彩は、少量の適当な流展剤の添加により増加することができる。使
用されるコレステリック分子の量に対して、約０．００５〜１質量％、殊に０．
０１〜０．５質量％が使用でき；適当な流展剤はたとえばグリコール、シリコー
ン油および殊にＢｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅの名称Ｂｙｋ３６１ないしはＢｙｋ３５８
で入手できるアクリレートコポリマーおよびＴｅｇｏ社の名称Ｔｅｇｏ ｆｌｏ
ｗ ＺＦＳ ４６０で入手できるシリコーン不含の変性アクリレートポリマーの
ような殊にアクリレートポリマーである。

【００５４】 場合により、重合性または架橋性混合物はＵＶおよび天候の影響に対する安定
剤も含有し、このためにはたとえば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの誘導
体、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートの誘導体、２，２′，４，４
′−テトラヒドロキシベンゾフェノンの誘導体、オルトヒドロキシフェニルベン
ゾトリアゾールの誘導体、サリチル酸エステル、オルトヒドロキシフェニル−Ｓ
−トリアジンまたは立体障害アミンが適当である。これらの物質は、単独かまた
はとくに混合物の形で使用することができる。

【００５５】 とくに、流延性の反応性コレステリック混合物は、２３℃で測定して、約１０
〜５００ｍＰａｓ、殊に約２〜１０ｍＰａｓの範囲内の粘度を有する。

【００５６】 とくに好ましくは、コレステリック混合物は約１〜８００ｍ／分、殊に約５〜
１００ｍ／分の速度で支持体上に塗布される。

【００５７】 本発明の方法の好ましい１実施形において、混合物は反転ロールコーター、キ
スロールコーターを用いるかまたは殊に押出流延装置、ドクター流延装置または
ナイフ流延装置を用い、とくに好ましくはドクター流延装置またはナイフ流延装
置を用いて下層上に塗布される。

【００５８】 有利に混合物は、混合物が塗布する際に高い剪断速度勾配を受ける流延装置を
用いて塗布される。

【００５９】 とくに、流延間隙幅が約２〜５０μｍ、殊に約４〜１５μｍの範囲内にある流
延装置が使用される。さらに、約０．０１〜０．７バール、とくに０．０５〜０
．３バールの流延装置過圧で作業するのが有利である。

【００６０】 コレステリック層のとくに適当な製造装置は、非常に高い回転精度で回転する
ロールに案内される支持体シート上にコレステリック混合物を塗布することがで
きるナイフ流延装置塗布機構を有する塗布機である。有利に、流延ナイフは精密
往復台上に取り付けられていて、支持体シートに対し定義された間隙を正確に調
節することができる。

【００６１】 場合により、感温性シートを下層として使用できるようにするため、塗布機に
冷却装置、たとえば冷却ロールが備えられる。

【００６２】 とくに、コレステリック混合物の塗布は高めた圧力下、殊に約０．０１〜０．
７バール、とくに好ましくは０．０５〜０．３バールの範囲内の流延装置過圧で
行われる。

【００６３】 塗布された層は、乾燥装置、たとえば空気循環乾燥器を通過して乾燥され、引
き続き、または乾燥の代わりに熱的に、ＵＶ光線によるかまたは電子線により重
合ないしは架橋され、その際ＵＶ光線によるかまたは電子線による硬化が好まし
い。

【００６４】 塗布された層は、とくに塗布された層の乾燥質量に対して、１質量％未満の揮
発性希釈剤の残留含量にまで乾燥される。乾燥は、とくに２０〜１００℃の範囲
内の温度で約２〜６０秒の時間にわたり行われる。

【００６５】 硬化したコレステリック層は、０．５〜２０μｍ、好ましくはたとえば１〜１
０μｍ、殊に１〜４．５μｍ、とくに好ましくは１〜３μｍ、または２〜４μｍ
の平均乾燥層厚を有する。本発明により製造されたコレステリック層は、好まし
くは±０．２μｍ以下の平均層厚変動を有し、これはコレステリック層の高い色
彩不変性をもたらす。平均層厚変動は、簡単に、たとえば顕微鏡的に薄片につき
測定することができる。適当な測定方法は、たとえばＥＰ−Ａ０５６６１００号
に記載された方法にもとづいて実施することができる。

【００６６】 こうして製造されたコレステリック層は、次に記載する少なくとも１つのパラ
メーターにより付加的に特性表示することができる： ａ）Ｒｚ（ＤＩＮ４７６８による）：≦２１０ｎｍ、殊に≦１１０ｎｍ、たとえ
ば約１０５〜４０ｎｍ； ｂ）Ｒａ（ＤＩＮ４７６８／１による）：≦４０ｎｍ、殊に≦２０ｎｍ、とくに
≦１６ｎｍ、たとえば１５〜５ｎｍ； ｃ）裏面黒色被覆されたＰＥＴシート上へのコレステリック材料の塗布の場合お
よび６０゜の測定角における光沢（ＤＩＮ６７５３０による）：＞９０、たとえ
ば１００〜１９０、殊に青色スペクトル領域における反射最大において＞１００
、たとえば１００〜１３０；または 緑色スペクトル領域における反射最大において＞１３０、たとえば１３０〜１６
０；または 赤色スペクトル領域における反射最大において＞１６０、たとえば１６０〜１９
０； ｄ）ドメイン直径：溶解の傾向を有して≧５μｍ、殊に≧１５μｍ、とくに≧２
０μｍまたは≧２５μｍ； ｅ）ドメインを限る微細溝の深さ：≦１１０ｎｍ、殊に≦５０ｎｍ、とくに１５
ｎｍ、たとえば１０〜３ｎｍ。

【００６７】 層Ｂは、冒頭に既述したように、この層が特殊な吸収特性を有すべき場合、少
なくとも１種の無機または有機の白色顔料、着色顔料または黒色顔料を含有する
ことができる。

【００６８】 黒鉛顔料または種々のタイプのカーボンブラックが好んで使用でき、３０〜１
５０ｍ^２／ｇの比表面積（ＢＥＴ法）およびジブチルフタレート５０〜１００ｍ
ｌ／１００ｇの吸収能力（ＤＢＰ価）を有する易分散性の顔料カーボンブラック
がとくに好んで使用できる。

【００６９】 特に好ましい吸収顔料は、透過光を吸収する層に磁気的性質を付与するような
ものである。これには、たとえばγ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３０_４、ＣｒＯ_２または
たとえばＦｅ合金、Ｆｅ−Ｃｕ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｕ合金のような強磁性金属
顔料が適当であり、これらの顔料を用い高光沢の黒色中間層を製造することがで
きる。

【００７０】 その吸収層が磁性である顔料は、本発明のもう１つの対象である。このような
顔料は、有利に磁場を印加することにより任意に配向させることができる。たと
えばこうして、個々の顔料薄片が他の顔料薄片から突出するのを避けることがで
き、これは僅かな光が散乱しおよび色彩印象がより良くなる結果となり、すべて
の薄片は特定の角度で一緒に配向させることができる。新しい色彩効果を得るた
めに全面スクリーンを形成するかまたは筆跡または構造を光学的に強調するため
に部分スクリーンを形成することも可能である。本発明による磁性コレステリッ
ク顔料は、液状マトリックス中、たとえば液晶ディスプレー（ＬＣＤＳ）中でも
有利に使用でき、この中で顔料は磁場を印加する際にその方向を変え、それでそ
の色彩印象を変える。

【００７１】 吸収顔料は、とくに有機結合剤マトリックス中に混入されている。結合剤とし
ては、ラッカーで一般的な系を使用することができる。とくに、アクリル基、メ
タクリル基、α−クロロアクリル基、ビニル基、ビニルエーテル基、エポキシ基
、シアネート基、イソシアネート基またはイソチオシアネート基のような反応性
の架橋性基を含有する放射線硬化性系が適当である。

【００７２】 結合剤として、モノマー剤およびそれとポリマー結合剤との混合物も使用でき
る。モノマー剤として好ましくは、アクリル基、メタクリル基、α−クロロアク
リル基、ビニル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、シアネート基、イソシアネ
ート基またはイソチオシアネート基のような架橋性基を２個以上含有するような
ものが考慮される。アクリル基、メタクリル基またはビニルエーテル基がとくに
好ましい。２個の架橋性基を有するモノマー剤はたとえば、、たとえばプロパン
ジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールまたはテトラプロピレングリコールのよ
うなジオールのジアクリレート、ジビニルエーテルまたはジメタクリレートであ
る。

【００７３】 ３個の架橋性基を有するモノマー剤は、たとえばトリメチロールプロパン、１
〜２０個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化トリメチロールプロパン
、１〜２０個のプロピレンオキシド単位を有するプロポキシル化トリメチロール
プロパン、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位からなる合計が
１〜２０である混合エトキシル化およびプロポキシル化トリメチロールプロパン
のようなトリオールのトリアクリレート、トリビニルエーテルまたはトリメタク
リレートであり、３個の架橋性基を有するほかのモノマー剤は、たとえばグリセ
リン、１〜２０個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化グリセリン、１
〜２０個のプロピレンオキシド単位を有するプロポキシル化グリセリン、エチレ
ンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位からなる合計が１〜２０である混
合エトキシル化およびプロポキシル化グリセリンのトリアクリレート、トリビニ
ルエーテルまたはトリメタクリレートである。

【００７４】 ４個の架橋性基を有するモノマー剤は、たとえばビス−トリメチロールプロパ
ン、１〜２０個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化ビス−トリメチロ
ールプロパン、１〜２０個のプロピレンオキシド単位を有するプロポキシル化ビ
ス−トリメチロールプロパン、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド
単位からなる合計が１〜２０である混合エトキシル化およびプロポキシル化ビス
−トリメチロールプロパンのようなテトラオールのテトラアクリレート、テトラ
ビニルエーテルまたはテトラメタクリレートであり、４個の架橋性基を有するほ
かのモノマー剤は、たとえばペンタエリトリット、１〜２０個のエチレンオキシ
ド単位を有するエトキシル化ペンタエリトリット、１〜２０個のプロピレンオキ
シド単位を有するプロポキシル化ペンタエリトリット、エチレンオキシド単位お
よびプロピレンオキシド単位からなる合計が１〜２０である混合エトキシル化お
よびプロポキシル化ペンタエリトリットのようなテトラオールのテトラアクリレ
ート、テトラビニルエーテルまたはテトラメタクリレートである。

【００７５】 空気中での架橋または重合の際の反応性を高めるために、結合剤およびモノマ
ー剤は第一級または第二級アミン０．１〜１０％を含有することができる。適当
なアミンの例は、エタノールアミン、ジエタノールアミンまたはジブチルアミン
である。

【００７６】 吸収顔料配合物の製造は、当業者に公知の通例の分散法によりおよび希釈剤、
分散剤、光開始剤および場合により他の添加剤の使用下に行うことができる。

【００７７】 希釈剤としては、水または有機液体またはその混合物を使用することができ、
その際有機液体が好ましい。１４０℃未満の沸点を有する有機液体、殊にテトラ
ヒドロフランのようなエーテル、エチルメチルケトンのようなケトンおよび酢酸
ブチルのようなエステルが特に好ましい。

【００７８】 分散剤としては、たとえばステアリン酸のような低分子量の分散剤またはポリ
マーの分散剤を使用することができる。適当なポリマーの分散剤または分散樹脂
は、当業者に公知である。殊に、スルホネート基、ホスフェート基、ホスホネー
ト基またはカルボキシル基含有ポリウレタン、カルボキシル基含有塩化ビニルコ
ポリマー、組込まれた官能基を有するかまたは有しないポリイミンポリエステル
またはポリエーテルアクリレートが挙げられる。

【００７９】 架橋性または重合性の吸収顔料配合物の製造のためには、光化学的重合に対し
市販の光開始剤、たとえばコレステリック混合物の光化学的重合のために上記に
記載した光開始剤を使用することができる。

【００８０】 本発明の範囲内で、層Ｂの製造のために使用される材料に、上述した成分に対
し付加的に感圧性および／または感温性接着剤が混和される。このような接着剤
は、技術水準から自体公知である。これには、たとえばエチレン−酢酸ビニル共
重合体、ポリアクリレート、ポリメタクリル酸エステル、ポリイソブテンを基礎
とする溶剤含有接着剤、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニルないしはポリウレ
タン誘導体のような溶剤含有接着剤分散液が含まれる。広い範囲内で本発明によ
り使用すべき貼合せ装置のその都度の技術的コンプライアンスに適合させること
のできるヒドロキシルポリエステルポリウレタンが、本発明の範囲内でとくに好
ましい。上記に記載したカーボンブラック分散液を水性系で製造する場合、粘着
有効成分としてポリビニルアルコールおよび変性セルロースを使用することもで
きる。さらに、放射線架橋性、殊にＵＶ架橋性接着剤も本発明により使用できる
。その際接着効果は、熱的ならびに化学的結合工程に基づくことができる。２成
分系ならびに放射線硬化性接着剤も、層Ｂの本発明による組成物に適当である。

【００８１】 接着剤の選択のためには、次の性質が重要である： −顔料分散液において使用される溶剤中での良好な可溶性。

【００８２】 −顔料分散液との良好な相容性。

【００８３】 −接着剤Ｂの熱活性化温度は、２０〜１２０℃の温度範囲内にあるべきである。

【００８４】 −層Ｂの塗布工程後この接着剤変性顔料層を直接粘着なしに巻取るべき場合、 急速な剛性増加が必要であり、これは強い結晶化傾向を有する接着剤を必要とす
る。

【００８５】 層Ｂの本発明による組成物はたとえば、混練機中で上記に記載した、顔料、滑
剤、分散樹脂、溶剤からなる顔料分散液を混練し、引き続きさらに溶剤を加え、
それから撹拌装置付ミル中で最適分散度にすることにより製造される。その際分
散の進捗は、たとえばＥＰ−Ｂ００３２７１０号に記載されているような、干渉
コントラスト法により追跡することができる。分散法は、調べるべき表面が凝集
物不含であるときに終結させることができる。こうして完成された層は高光沢で
あり、＜１００ｎｍの下地粗さを有する。

【００８６】 引き続き、こうして製造された顔料分散液に、上記に記載されているような熱
および／または圧力活性化可能な接着剤が添加される。

【００８７】 添加される接着剤の種類および量は、当業者により日常試験によって確かめる
ことができる。次の条件が満足されていなければならない： −層Ａ^{１ 、}ＢおよびＡ^２相互の層粘着は、層支持体でのＡ^１、Ａ^２のその都度の
粘着より、たとえば少なくとも２倍、好ましくは３倍大きくなければならない。
層支持体へのＡ^１、Ａ^２の粘着力は、通常０．１および２ｃＮの間、たとえば０
．１〜１．０ｃＮである。

【００８８】 −貼合せ工程において、コレステリック層は選択された圧力および温度条件で接
着剤層に移転可能でなければならない、つまり層Ｂ上でのコレステリック層の粘
着はそのポリマーの層支持体への粘着よりも大きくなければならない。

【００８９】 本発明による積層材料および顔料は、原則的に次の層順序を有することができ
る： １）場合により少なくとも１つの剥離層、 ２）少なくとも１つのコレステリック色彩効果層、 ３）場合により透過光を完全にまたは部分的に吸収する少なくとも１つの粘着層
、 ４）少なくとも１つの他のコレステリック色彩効果層および ５）場合により少なくとも１つの剥離層。

【００９０】 層支持体としてはとくに、ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナ
フタレートのようなポリエステルならびにポリオレフィン、セルローストリアセ
テート、ポリカルボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
スルホン、アラミドまたは芳香族ポリアミドからなる、公知のとくに熱可塑性フ
ィルムが使用される。層支持体の厚さは、とくに約５〜１００μｍ、殊に約１０
〜２０μｍであり、層支持体は予めコロナ放電処理、プラズマ処理、軽度の付着
処理、熱処理、ダスト除去処理または類似処理を施すことができ、層支持体はと
くに０．０３μｍ以下、殊に０．０２μｍ以下、とくに好ましくは０．０１μｍ
以下の平均中心線表面粗さを有する。さらに、支持体はこのように小さい平均中
心線−表面粗さを有するだけでなく、１μｍ以上の大きい突出部（突起）を有し
ないことが望ましい。支持体の表面の粗さ特性は、層支持体にこの製造の際に添
加される充填剤により変えることができる。適当な充填剤の例は、Ｃａ、Ｓｉお
よびＴｉの酸化物および炭酸塩ならびにアクリル物質の有機微粉末である。

【００９１】 支持体は、金属化シートまたはたとえばエンドレスバンドとして形成されてい
てもよく、とくに研磨された金属バンドであってもよい。

【００９２】 場合により存在する剥離層は、たとえばポリオレフィン化合物またはシリコー
ン含有化合物を包含する。

【００９３】 コレステリック積層材料の本発明による製造方法は、とくに次のように実施さ
れる。

【００９４】 ａ）第一工程において、第一コレステリック層Ａ^１を第一層支持体上に上記に記
載した流延装置のいずれかを用いて塗布し、乾燥しおよび硬化させる。この第一
コレステリック層の層厚は、約０．５〜２０μｍ、殊に約１〜１０μｍ、とくに
好ましくは約１〜３μｍである。流延可能なコレステリック混合物Ａ^１はとくに
、２３℃で測定して、約１０〜５００ｍＰａｓ、殊に約１０〜１００ｍＰａｓの
範囲内の粘度を有する。とくに好ましくは、コレステリック混合物は毎分約１〜
８００ｍ、特に約５〜１００ｍの速度で層支持体上に設けられる。

【００９５】 ｂ）引き続き、層Ａ^１上に接着剤含有層Ｂを塗布し、場合により硬化させ、いず
れの場合も技術水準から公知の乾燥装置を通過する。Ｂの乾燥層厚は約０．２〜
３μｍの範囲内にあり、とくに好ましくは約０．５〜１．５μｍである。とくに
好ましくは、層Ａ^１上への層Ｂの塗布は同時被覆により行われ；双方の層を別個
の流延工程において塗布することもできる。

【００９６】 ｃ）次の工程において、層Ａ^２を形成する第二コレステリック混合物を第二層
支持体上に塗布し、乾燥しおよび硬化させる。流延工程は、好ましくは層Ａ^１の
製造と同様に行われる。

【００９７】 ｄ）引き続き、貼合せ、つまり接着剤を備える層Ｂ上への層Ａ^２の移転が行われ
る。

【００９８】 ｅ）次いで、第二層支持体を層Ａ^２から引剥がす。

【００９９】 ｆ）引き続き、層連続Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を有する多層構造が第一層支持体から剥離
され、それにより自体直ちに使用しうる。

【０１００】 第一層支持体から多層構造を剥離するのはたとえば、これを小さい直径を有す
る案内ローラに案内することにより行うことができる。その結果、架橋材料は支
持体から剥落する。他の公知方法、たとえば層支持体を鋭い縁を介して引抜くこ
と、層パケットをエアナイフ（Ｌｕｆｔｒａｋｅｌ）を用いて小さい掻き傷をつ
け、後続の圧縮空気、水噴流または蒸気噴流、超音波またはその組合せを用いて
ブローすることも同様に適当である。

【０１０１】 場合により、支持体なしのコレステリック多層材料は、所望粒度に粉砕するこ
とにより多層顔料に加工することができる。これは、たとえばユニバーサルミル
中で粉砕することにより行うことができる。粉砕した顔料は、引き続き粒度分布
を狭めるために、たとえば篩別法により分級することができる。

【０１０２】 貼合せ装置の原理図を示す図１に関連して、本発明による積層構造Ａ^１／Ｂ／
Ａ^２の製造を記述する。

【０１０３】 貯蔵ローラ１上に、第一層支持体３、層４（つまり層Ａ^１）ならびにその上に
流延された層５（つまり層Ｂ）からなる上記に記述したような第一複合体が巻取
られている。第二貯蔵ローラ２上には、第二層支持体６ならびに第二コレステリ
ック層７（つまり層Ａ^２）からなる第二複合体が存在する。第一複合体は偏向ロ
ーラ８をとおり層支持体側３で加熱可能ロール１０の套面をとおりロール１０お
よびこれに相対するロール１１の間の間隙中へ案内され、その際ロールは互いに
逆方向に回転する。この間隙中へ、第一複合体と同じ搬送速度で第二複合体が貯
蔵ローラ２から繰り出されることにより偏向ローラ９により、間隙を通過する際
に第一複合体の接着層５ならびに第二複合体の層Ａ^２（参照記号７）は互いに接
触させられるように案内される。とくに、ロール１０は加熱可能な鋼製ロールで
ある。ロール１１は、とくにたとえばポリウレタン套面を備えるプラスチックロ
ールであり、ロール１０に押し付けられる。偏向ローラ８を調整することにより
、第一複合体の巻き付き角度を変え、それにより加熱時間を変えることができる
。ロール１１は、複合体の流延幅１ｃｍにつき１〜１０ｋｇの力でロール１０に
押圧されるので、ロール間隙中で層５および層７の間の密接な結合が行われる。
層５に対する層７の付着は第二層支持体６に対する層７の付着より大きいので、
層７は第二層支持体６から分離する。この層支持体は偏向ローラ１３により巻取
ローラ１４上へ案内される。層支持体３上に存在する、層４，５，７を有する多
層構造は、別の偏向ローラ１２により巻取ローラ１５上に支持体側で巻取られる
。

【０１０４】 もちろん、記述した貼合せ法の多数の変更形も可能である。たとえば、第一複
合体および第二複合体の製造ならびに移転プロセスを１つの作業工程（インライ
ン）で行うことができる。その際、第一複合体および第二複合体はその製造直後
に、つまり中間巻取りなしに、上記に記述した貼合せ装置中でロール１０，１１
の間で一緒にされる。

【０１０５】 上記方法の他の変更形において、巻取ローラ１５上での第一層支持体３の巻取
りを、多層構造４，５，７の層支持体からの同時剥離下に行うことができ、多層
構造は直接粉砕に供給するかまたは他のローラ上に巻取ることができる。

【０１０６】 上記に記述したように、第一複合体ならびに第二複合体の製造を貼合せ工程と
“インライン”で実施する場合、層Ｂ中の接着剤はとくに２０〜５０℃の範囲内
の低い活性化温度を有することができる、それというのも第一複合体はその製造
後はもはや巻取る必要はないからである。それに対して、第一複合体および第二
複合体の製造工程ならびに移転プロセスをオフラインで、つまり別個の作業工程
で実施すべき場合には、第一複合体が巻取る際に貯蔵ローラ１上に粘着しないよ
うにするために、４０〜１２０℃の範囲内のより高い活性化温度を有しなければ
ならない。

【０１０７】 本発明のもう１つの対象は、車両および車両付属品の分野における、余暇、ス
ポーツおよび遊戯の分野における、化粧品の領域における、織物、皮革または装
身具の領域における、進物用商品の領域における、筆記用具、包装または眼鏡フ
レームにおける、建築の分野における、家庭用品の分野におけるならびにたとえ
ばボール箱、包装品、カメラケース、紙、ラベルまたはシートのようなあらゆる
種類の印刷製品の場合における本発明による顔料の使用である。

【０１０８】 本発明によるコレステリックシートないしはコレステリック顔料により達成で
きる色彩効果は、達成できる反射波長の多様性により、ＵＶ領域およびＩＲ領域
ならびにもちろん可視光の領域を包含し、本発明による顔料は銀行券、キャッシ
ュカード、他の現金なしの支払手段または証明書に（たとえば公知印刷方法によ
り）塗布するかまたはこれらに混入して、これらの物品の同一コピー、ことに偽
造を著しく困難にする。それで、物品、殊に銀行券、キャッシュカードまたは他
の現金なしの支払手段または証明書の偽造困難化加工のための本発明による顔料
の使用は、本発明のもう１つの対象である。

【０１０９】 次の非制限的例は、本発明のさらなる説明に役立つ。

【０１１０】 例１ 種々の製造条件下の三層構造の製造 ａ）支持された層Ａ^１の製造 ドイツ国出願番号第１９７３８３６９．６号に詳述されているような流延装置
を用いて、コレステリック混合物（式（Ｋ）によるネマティック成分９６．２％
および式（Ｄ）によるキラル成分３．８％）４５部、光開始剤イルガキュア（Ｉ
ｒｇａｃｕｒｅ^（Ｒ））９０７（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）３部、Ｂｙｋ３６１
（Ｂｙｋ社）０．１部およびメチルエチルケトン５１．９部からなる溶液を、厚
さ１５μｍのポリエステルシート上に塗布する。次に、被覆されたシートを６０
℃に温度調節されているトンネル乾燥器に通過させる。引き続き、物理的に乾燥
した層をインラインで窒素雰囲気下ＵＶ光で照射することにより硬化させ、被覆
された層はスプール上に巻付ける。コレステリック層は２μｍの厚さを有し、５
０５ｎｍの波長に反射の最大を有する光を層面に対して垂直に反射する。目で観
察すると、層は黒色の背景上に垂直仰視の場合緑に見え、層を斜めに観察する際
青に色が変化して見える。

【０１１１】 ｂ）中間層Ｂの製造 ３００ｍｌの有効体積を有する実験室用押出機中で、顔料カーボンブラック
リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ（メーカー：Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）１５０ｇを、ステアリン酸３ｇ、ホスホネート含有分散樹脂（テトラヒド
ロフラン中５０％、ＤＥ−Ａ１９５１６７８４号に記載）４０ｇおよびメチルエ
チルケトン４０ｇと共に１時間混練りする。これから生じる混練物（固形分７０
．７％）を、引き続きディソルバー中でメチルエチルケトン４９９ｇで固体含量
２５％に調節する。その後、この分散液を撹拌装置付ミル（Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ
ＳＬ型、粉砕室体積１２５ｍｌ、粉砕体酸化ジルコニウム１〜１．２５ｍｍ）
中で最適に分散させる。その際、分散の進捗は干渉コントラスト法（ＥＰ−Ｂ０
０３２７１０号）を用いて追跡する。最終微細度は、調べるべき表面が凝集体不
含である場合に達成された。これから製造された層は高光沢性であり、≦１００
ｎｍの下地の粗さを有する。

【０１１２】 こうして得られる分散液に、ポリエステルポリウレタン接着剤（Ｄｅｓｍｏｃ
ｏｌｌ ４００；製造業者：Ｂａｙｅｒ ＡＧ）２６０ｇを次の量で添加する：
試料１，２：２６０ｇ、試料３，３ａ，４：２９８ｇ、試料５，６：３３５ｇ。
この接着剤は、予めメチルエチルケトンで固体含量１５％に調節した。接着剤の
混入は、ディソルバーを用いて行われる。この方法により製造された分散液は、
接着剤添加後も高光沢の撹乱されない表面を示す。

【０１１３】 こうして製造された分散液を、工程ａ）からの流延装置で０．８μｍの層厚で
層Ａ^１上へ流延し、室温で乾燥する。こうして第一層複合体が得られる。

【０１１４】 ｃ）支持された層Ａ^２の製造 工程ａ）と類似に、層Ａ^２を同様に厚さ１５μｍの第二ポリエステルシート上
に塗布する。後処理は工程ａ）におけると同様に行なわれる。こうして、第二層
複合体が得られる。

【０１１５】 ｄ）三層複合体Ａ^１／Ｂ／Ａ^２の製造 上記に記載した工程ａ）およびｂ）により製造した層複合体は支持体側が加熱
のため所望の貼合せ温度に温度調節されたロールをめぐって移動する。第二層複
合体は、第一層複合体と同じ速度で、層ＢおよびＡ^２が互いに接触するように案
内される。加熱ロールおよびこれにより移動する２つの複合体に、第二ロールが
５ｋｇ／シート幅１ｃｍの力で押圧され、それでロール間隙中で層Ｂおよび層Ａ ^２ の間の密接な結合が行われる。

【０１１６】 引き続き、第二支持体シートが三層複合体から剥離され、別個に巻取られる。
第一支持体シート上に残留する三層複合体は、同様に巻取られる。試料３ａは、
付加的に８０℃で１６時間熱処理される。Ｂ／Ａ^１ならびにＢ／Ａ^２の粘着力を
例３に記載したように測定する。

【０１１７】 ｅ）第一支持体シートからの三層複合体の除去 ｄ）に記載したように支持された三層複合体は、三層複合体帯状シートの方向
に対し斜めに剃刀の刃で傷を付け、それからスリットノズルにより圧出される圧
縮空気でブローする。その際、被覆されたシートは連続的にスリットノズルの傍
らを通過し、ブローされた三層複合体はフレークの形で捕集される。三層フレー
クは６μｍの厚さであり、両側で垂直仰視の場合濃い緑色を示し、フレークを斜
めに観察する場合に青へ色が変化する。

【０１１８】 ｆ）三層フロックの顔料への粉砕 ｅ）に記載したように製造されたコレステリックフレーク１０ｇを、塩化ナト
リウム１００ｇと混合し、衝撃カッターミル中で２分６回粉砕する。粉砕した後
、塩を水で洗い流し、顔料を単離する。

【０１１９】 全試料に対する、その都度の接着層の組成ならびにその都度使用された貼合せ
条件および確かめられた粘着力値は次の表１に纏められている。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】 第一複合体上へのＡ^２の層移転は試料１では行われず、試料２では部分的にし
か行われず、他のすべての試料では完全な層移転が観察された。三層フレークに
粉砕する場合（工程ｆ）、試料３〜６では複合体Ｂ／Ａ^２の僅少な離層しか観察
されなかった。試料３は実際に離層を示さなかった。

【０１２２】 層支持体上のコレステリック層Ａ^１ないしはＡ^２の粘着力は０．２〜０．５ｃ
Ｎの間にあるので、測定値から、三層複合体の相互の粘着力は、層支持体上のコ
レステリック層の粘着力よりも著しく高いことが明白になる。

【０１２３】 粘着力の測定は下記に記述する。

【０１２４】 例２：粘着力の測定 粘着力の測定は次のように実施され、その際図２〜５が参照される。

【０１２５】 平坦な金属板１７上に、長さ約５ｃｍの粘着テープ片１８を固定する。粘着テ
ープ１８としては、ＰＥＴ参照シートを用い他の点では同じ測定条件下に約７．
３〜７．９ｃＮ、殊に約７．６ｃＮの粘着力を生じる任意の市販の粘着テープを
使用することができる。ＰＥＴ参照シートとしては、ここでは帝人社のＰＥＴシ
ート、Ｅ２Ｒ型、厚さ９μｍ、幅６．３５ｍｍ、ＤＩＮ４７６８による表面粗さ
：Ｒｚ＝０．８６μｍ、ＤＩＮ４７６８／１による表面粗さ：Ｒａ＝０．０１２
μｍ、ＥＰ−Ｂ００３２７１０号による（干渉コントラスト法）：７５〜１２５
ｎｍを使用する。接着層は上方に向けられていて、板からは離反されている。層
支持体６および三層複合体３，４，５からなる測定すべき複合体を、図２に描写
されているように、コレステリック層が接着層と接触するように設ける。ところ
で、複合体の自由端を、金属板の平面と１６０゜の角を形成するように折曲げる
。毎秒０．１ｍｍの一定速度で、自由端を接着されたテープ端に向かって矢印方
向に引張り、その際テープ内の引張り力は、三層複合体が位置Ｃ（図３）で引裂
けるまで不断に増加する。図５には力の経過が描写されていて、点Ａは三層複合
体の引裂ピークである。測定のさらなる経過中に、図４に描写されているように
、層支持体に対するコレステリック層の粘着力が測定される。力の線図である図
５において、点Ｂはシート上でのコレステリック層の粘着力を表す。線図から、
層を引裂く（点Ａ）ために必要な力は、コレステリック層を層支持体から分離す
るために適用しなければならない力よりも数倍大きいことが明白である。

【０１２６】 テープ（３，４，５，６）中の引張応力は、高解像センサーで検知され、引剥
し力としてｃＮでｙ−Ｔ記録計で記録される。この場合には、三層複合体３，４
，５上での粘着テープ１７の粘着による最大引張り強さが与えられていて、これ
は８．６ｃＮである。従って、より高い引張り力はこの装置では測定することが
できない。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による三層複合体Ａ^１／Ｂ／Ａ^２の製造のために使用される貼合せ装置
の原理的系統図である。

【図２】 粘着力の測定のため、測定すべき複合体を、コレステリック層が接着層と接触
するように設けることを示す概略図である。

【図３】 測定の経過中に、複合体の折曲げられた自由端を、貼付けられた粘着テープ端
に向かって一定速度で矢印方向に引張る状態を示す概略図である。

【図４】 測定のさらなる経過中に、層支持体に対するコレステリック層の粘着力が測定
される状態を示す概略図である。

【図５】 粘着テープ中の引張力の経過を示す図である。

【符号の説明】

１，２ 貯蔵ローラ ３，６ 層支持体 ４，５，７ 層 ８，９，１２，１３ 偏向ローラ １０，１１ ロール １４，１５ 巻取ローラ １７ 金属板 １８ 粘着テープ Ａ 複合体の引裂ピーク点 Ｂ シート上でのコレステリック層の粘着強さ Ｃ 複合体の裂ける位置

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年２月１５日（２００１．２．１５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｊ 201/00 Ｃ０９Ｊ 201/00 (72)発明者 フォルカー リヒター ドイツ連邦共和国 ハイデルベルク カー ル−クリスト−シュトラーセ 34 (72)発明者 ヴォルフガング ベスト ドイツ連邦共和国 フラインスハイム ビ スマルクシュトラーセ 18 (72)発明者 アルベルト コール ドイツ連邦共和国 ラウマースハイム シ ュロスシュトラーセ 26 (72)発明者 ペーター ブラシュカ ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ダムシュテュッカー ヴェーク 127 (72)発明者 クラウディア ジーラコウスキー ドイツ連邦共和国 グリースハイム ヴァ イヒガッセ ２アー Ｆターム(参考） 4F100 AH02A AH02B AJ06C AK01A AK01B AK09C AK21C AK22C AK25C AK51C AK68C AL05C AN01C AN02C AR00C BA03 BA06 BA07 BA10A BA10B BA21 EH461 EJ081 EJ422 JA05A JA05B JB12A JB12B JL11C YY00A YY00B YY00C 4J038 EA011 KA08 4J040 BA031 CA011 DA051 DA141 DD021 DE031 DF041 DF051 EF001 MB08 NA17

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 層順序Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を有し、その際Ａ^１およびＡ^２は同じ
   かまたは異なり、それぞれ少なくとも１個のコレステリック層を有し、およびＢ
   は層Ａ^１およびＡ^２を互いに分離する少なくとも１個の中間層を表すコレステリ
   ック積層材料において、層Ｂが接着層であることを特徴とするコレステリック積
   層材料。
2. 【請求項２】 接着層Ｂが少なくとも１種の熱および／または圧力活性化可
   能の接着剤を包含する材料から製造されていることを特徴とする請求項１記載の
   コレステリック積層材料。
3. 【請求項３】熱および／または圧力活性化可能の接着剤が、溶剤含有ポリウ
   レタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリレート、ポリメタクリル酸
   エステル、ポリイソブテンを基礎とする溶剤含有接着剤、天然ゴム、ポリ酢酸ビ
   ニルまたはポリウレタンを基礎とする合成ゴムのような溶剤含有接着剤分散液、
   ポリビニルアルコール、変性セルロースならびにその混合物を含有することを特
   徴とする請求項２記載のコレステリック積層材料。
4. 【請求項４】 接着剤が流延幅１ｃｍ当たり１〜３０ｋｇの範囲内の線圧力
   および／または２０〜１２０℃の範囲内の温度で活性化可能であることを特徴と
   する請求項２または３記載のコレステリック積層材料。
5. 【請求項５】 Ａ^１およびＡ^２の層厚が約０．５〜２０μｍであることを特
   徴とする請求項１から４までのいずれか１項記載のコレステリック積層材料。
6. 【請求項６】 Ｂの層厚が約０．３〜３μｍであることを特徴とする請求項
   １から５までのいずれか１項記載のコレステリック積層材料。
7. 【請求項７】 接着層Ｂおよび層Ａ^１ないしはＡ^２の間の粘着力が、該当す
   る層支持体上でのその都度の層Ａ^１ないしはＡ^２の粘着力より少なくとも２倍大
   きいことを特徴とする請求項１から６までのいずれか１項記載のコレステリック
   積層材料。
8. 【請求項８】 Ａ^１およびＡ^２が互いに独立に、次のもの： ａ）少なくとも１種のコレステリック重合性モノマー； ｂ）少なくとも１種のアキラル、ネマティック重合性のモノマーおよび少なくと
   も１種のキラル化合物； ｃ）少なくとも１種のコレステリック架橋性ポリマー； ｄ）重合性希釈剤中のコレステリックポリマー； ｅ）コレステリック相がガラス転移温度未満に急速冷却することにより凍結する
   ことのできる少なくとも１種のコレステリックポリマー； から選択されているコレステリック混合物を硬化した状態で含有する、請求項１
   から７までのいずれか１項記載のコレステリック積層材料。
9. 【請求項９】 次の工程： ａ）第一層支持体上に層Ａ^１を形成する第一被覆材料を塗布し、引き続き層Ａ^１ を硬化させる工程； ｂ）塗布された層Ａ^１上に接着層Ｂを形成しおよび少なくとも１種の熱および／
   または圧力活性化可能接着剤を含有する第二被覆材料を塗布して層複合体Ａ^１／
   Ｂを形成する工程； ｃ）第二層支持体上に層Ａ^２を形成する第三被覆材料を塗布し、引き続き層Ａ^２ を硬化させる工程； ｄ）層複合体Ａ^１／Ｂ上にＡ^２を、Ａ^２およびＢの自由層側を圧力および／また
   は温度の作用下に接触させることにより貼合せて層複合体Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を形成
   する工程； ｅ）層複合体Ａ^１／Ｂ／Ａ^２から第二層支持体を剥離する工程；および ｆ）場合により層複合体Ａ^１／Ｂ／Ａ^２から第一層支持体を剥離する工程 を特徴とする請求項１から８までのいずれか１項記載の層連続Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を
   有するコレステリック積層材料の製造方法。
10. 【請求項１０】 工程ａ）およびｂ）を１作業工程で、第一層支持体上にＡ ^１ およびＢを同時にまたは連続的に塗布することにより行うことを特徴とする請
    求項９記載の方法。
11. 【請求項１１】 支持された層複合体Ａ^１／Ｂをその層支持体側で、場合に
    より温度調節可能なロール（１０）に案内し、このロールの反対側にもう１つの
    場合により温度調節可能なロール（１１）が配置されていて、このロールにより
    支持された層Ａ^２を同様にその層支持体側に案内し、その際ロール（１０）およ
    び（１１）の間の間隙は、双方のロールを相互に半径方向に移動させることによ
    り、支持された層複合体Ａ^１／Ｂおよび支持された層Ａ^２の間の接触圧が被覆幅
    １ｃｍ当たり１〜１０ｋｇの範囲内にあるように調節できることを特徴とする請
    求項９記載の方法。
12. 【請求項１２】 支持された層複合体Ａ^１／Ｂおよび／または支持された層
    Ａ^２を、温度調節可能なロール（１０）ないしはロール（１１）の円周の１〜３
    ５９゜にわたって案内することを特徴とする請求項１１記載の方法。
13. 【請求項１３】 支持された層複合体Ａ^１／Ｂ／Ａ^２を少なくとも１時間２
    ０℃よりも高い温度で熱処理することを特徴とする請求項１１記載の方法。
14. 【請求項１４】 請求項９から１３までのいずれか１項記載の方法により製
    造されたコレステリック積層材料を、約２００μｍまでの範囲内の粒度に粉砕す
    ることを特徴とする、層順序Ａ^１／Ｂ／Ａ^２の薄片状コレステリック多層顔料の
    製造方法。
15. 【請求項１５】 請求項１４記載の方法により得られる、薄片状コレステリ
    ック多層顔料。
16. 【請求項１６】 １０〜５０μｍの範囲内の平均粒度および２〜１０μｍの
    厚さを特徴とする請求項１５記載の薄片状コレステリック多層顔料。
17. 【請求項１７】 請求項１５または１６記載の少なくとも１種の多層顔料を
    含有する組成物。
18. 【請求項１８】 請求項１５または１６記載の少なくとも１種の多層顔料を
    含有する塗料。
19. 【請求項１９】 効果ラッカー、効果着色料または効果シートから選択され
    ている、請求項１８記載の塗料。
20. 【請求項２０】 車両および車両付属品の分野における、ＥＤＶ、余暇、ス
    ポーツおよび遊戯の分野における、偏光子またはフィルターのような光学的構成
    部品としての、化粧品、織物、皮革または装身具の領域における、進物用商品の
    領域における、筆記用具におけるまたは眼鏡フレームへの、建築の分野における
    、家庭用品の分野におけるならびにあらゆる種類の印刷製品におけるならびに着
    色料およびラッカーの製造のための、請求項１５または１６記載の多層顔料また
    は請求項１から８までのいずれか１項記載の積層材料の使用。
21. 【請求項２１】 物品の模造困難加工のための請求項１５または１６記載の
    多層顔料の使用。
22. 【請求項２２】 実用品の塗装のためのまたは車両のラッカー塗装のための
    請求項１７記載の組成物の使用。