JP2002522551A - アンサ−基−４−金属ビス（μ−置換）アルミニウム錯体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少なくとも０℃の高温度で安定であり、重合条件下でエチレン性不飽和モノマーの重合方法で有用に使用される触媒を提供する。 【解決手段】 式（１）（式中、Ｌ´はπ−結合した基であり、Ｍは周期律表４族金属であり、Ｊは窒素又は燐であり、Ｚは２価の橋かけ結合基であり、Ｒ´は不活性の１価のリガンドであり、ｒは１又は２であり、Ｘはそれぞれの場合独立してμ−橋かけ結合リガンド基を形成できるルイス塩基リガンド基であり、所望により２個のＸ基は一緒に結合でき、そしてＡ´はそれぞれの場合独立して水素を除いて５０個以内の原子のアルミニウム含有ルイス酸化合物であり、それはμ−橋かけ結合基により金属錯体との付加物を形成し、所望により２個のＡ´基は一緒に結合しそれにより単一の２官能性ルイス酸含有化合物を形成する）に相当するアンサビス（μ−置換）周期律表４族金属及びアルミニウム化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、触媒又は触媒成分として有用な化合物に関する。さらに特に、本発
明は、不飽和化合物の配位重合に使用するのに特に適合している２個のアルミニ
ウムと１個の周期律表４族金属原子とを含むこれら化合物に関する。これら化合
物は、重合方法に使用するのに特に有利であり、その方法では、少なくとも１種
の重合可能なモノマーが重合条件下触媒又は触媒成分と組み合わされてポリマー
状生成物を形成する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】

チグラー・ナッタ重合触媒、特に非局在化π−結合リガンド基を含む周期律表
３−１０族金属錯体を含む触媒を活性化するには、ルイス酸を使用してこれら周
期律表３−１０族金属錯体の触媒的に活性の誘導体を形成することは当業者に既
に周知である。好適なルイス酸の例は、トリス（ペルフルオロフェニル）ボラン
及びトリス（ペルフルオロビフェニル）ボランを含む。これらの方法の例は、米
国特許第５７２１１８５号及びＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１８、１２４５
１−１２４５２（１９９６）などに開示されている。

【０００３】 Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９９、１１５−１１６
によれば、ある特に置換されたビス−Ｃｐジルコノセンジメチル錯体は、複数の
当量のトリスペンタフルオロフェニルボランを使用して−６０℃でジカチオン性
誘導体に転換できる。得られるメタロセンは、電荷のバランスのために、シクロ
ペンタジエニル環系においてペンダントホスフィン基又はベンジル基のいずれか
と２当量のメチルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンとの存在
を必要とした。−４０℃に加熱すると、生成物は分解して対応するモノカチオン
性錯体及び遊離のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランを生じた。最後に、
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１９９８、１７、５９０８−５９１２では、
強くルイス酸性である化合物、トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム
とビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチルとの反応は、メチド引き
抜きにより不安定な（μ−メチル）誘導体を形成することが示され、それは０℃
より高い温度でバック交換反応により急速に分解してビス（シクロペンタジエニ
ル）メチルペンタフルオロフェニルジルコニウムを形成した。

【０００４】 金属錯体のビス（μ−置換）誘導体は、この化合物を触媒の応用特に付加重合
条件下で１種以上のエチレン性不飽和モノマーの重合に有用であるほど十分に長
い時間、０℃より高い温度で安定であるが、前記の試みのすべては、金属錯体の
ビス（μ−置換）誘導体を製造することに失敗している。その上、どんな環境下
においても金属錯体のビス（μ−置換）アルミニウム誘導体の成功した製造法は
知られていない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

本発明によれば、式

【０００６】

【化６】

【０００７】 （式中、Ｌ´はπ−結合した基であり、 Ｍは周期律表４族金属であり、 Ｊは窒素又は燐であり、 Ｚは２価の橋かけ結合基であり、 Ｒ´は不活性の１価のリガンドであり、 ｒは１又は２であり、 Ｘはそれぞれの場合独立してμ−橋かけ結合リガンド基を形成できるルイス塩基
リガンド基であり、所望により２個のＸ基は一緒に結合してもよく、そして Ａ´はそれぞれの場合独立して水素を除いて５０個以内の原子のアルミニウム含
有ルイス酸化合物であり、それはμ−橋かけ結合基により金属錯体との付加物を
形成し、所望により２個のＡ´基は一緒に結合しそれにより単一の２官能性ルイ
ス酸含有化合物を形成してもよい） に相当するアンサ（ＡＮＳＡ）ビス（μ−置換）周期律表４族金属及びアルミニ
ウム化合物が提供される。

【０００８】 本発明の化合物では、Ｍ、ＮＲ´_ｒ、Ｘ及びＡ´間の結合のいくらか又はすべ
ては、部分的な結合の特徴を有する。さらに、ＮＲ´_ｒの窒素が立体的に障害さ
れていないとき、特にＲ´が第一級アルキルであるとき、窒素とルイス酸基Ａ´
の一つ又は両者との間の電子的相互反応が生ずるだろう。 本発明の化合物は、少なくとも２個のルイス塩基性基を有する電荷中性の周期
律表ＩＶ族金属配位錯体又はその１種以上のプレカーサ（触媒）と、ルイス酸性
アルミニウム原子を有する電荷中性のアルミニウム配位錯体の少なくとも２モル
当量とを、アルミニウム配位錯体のアルミニウム原子の少なくとも２個が周期律
表ＩＶ族配位錯体のルイス塩基性基の少なくとも２個に結合するように、接触さ
せることにより形成できる。好ましくは、触媒：活性化剤のモル比は、１：１０
０以下、さらに好ましくは１：２−１：１０、そして最も好ましくは１：３−１
：８である。

【０００９】 本発明の化合物は、少なくとも０℃、好ましくは少なくとも２０℃、１５０℃
まで又はそれ以上の高温度で安定であり、溶液、スラリー、高圧又は気相の重合
条件下でエチレン性不飽和モノマーの重合方法で有用に使用される。比較的高分
子量のポリマーは、前記の重合方法において本発明の金属錯体の使用により容易
に得ることができる。特に、連続的な溶液又は気相オレフィン重合方法で使用さ
れるとき、本発明の錯体は、長鎖の分枝の挿入が増大ししかも分子量が増加した
ポリマーを提供できる。 従って、本発明は、さらに、１種以上のエチレン性不飽和重合可能なモノマー
を、所望により不活性な脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素の存在下、重合条件
下で上記の金属錯体と接触させるか、又は別に、１種以上のエチレン性不飽和重
合可能な化合物の存在下又は添加の前に、上記の金属錯体をその場で形成するこ
とからなる、上記のモノマーの重合方法を提供する。

【００１０】 ある周期律表の族に属する元素に関する本明細書のすべての引用は、１９９５
年にＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、Ｉｎｃ．により発行されしかも著作権を有するＰｅｒ
ｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓによる。また、１種
以上の族に関する引用は、族を数えるＩＵＰＡＣシステムを使用してＰｅｒｉｏ
ｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓに示されている１種以上
の族である。本明細書のリガンド基に関する用語「ルイス塩基性」及び「ルイス
酸性」は、本発明のμ−橋かけ結合錯体が形成できるように、十分にそれぞれ求
核性又は求電子性である基を意味する。好ましいルイス塩基性リガンド基Ｘは、
水素を数えることなく２０個以内の原子のヒドロカルビル、シリル、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミド及びアルカンジイルアミド基であるか、又は一緒になった２個の
これらの基が、Ｍと一緒になってメタロシクロアルカン又はメタロシクロアルケ
ンを形成するアルカンジイル又はアルケンジイル基である。好ましいルイス酸は
、少なくとも１個のハロヒドロカルビルリガンド好ましくはフルオロアリールリ
ガンドを含むアルミニウム化合物である。さらに好ましくは、水素を除いて５０
個以内の原子を有するトリ（ハロヒドロカルビル）アルミニウム化合物、特にト
リ（フルオロアリール）アルミニウム化合物、最も好ましくはトリス（ペンタフ
ルオロアリール）アルミニウム化合物、そして最も非常に好ましくはトリス（ペ
ンタフルオロフェニル）アルミニウムである。ルイス酸は、純粋な形で、又はル
イス塩基例えばエーテルとの付加物の形で使用できる。

【００１１】 好適なアルミニウム含有ルイス酸は、Ｂｉａｇｉｎｉら、米国特許第５６０２
２６９号及びプロビジョナル出願６０／０９６０８８及び６０／１０４２２９号
に開示されているように、トリス（ペンタフルオロフェニル）硼素とアルキルア
ルミニウム化合物又はアルキルアルミニウムオキシ化合物例えばアルモキサン又
はジイソブチル（２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウ
ムとの間の交換により製造できる。アルミニウム含有ルイス酸は、あらかじめ製
造され比較的純粋な状態で使用されるか、又は金属錯体の存在下前記の技術の任
意のものによりその場で生じさせる。トリス（ペンタフルオロアリール）ボラン
錯体とメチルアルモキサン（ＭＡＯ）又はトリアルキルアルミニウム変性特にト
リイソブチルアルミニウム変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ）との混合により
得られるトリス（ペルフルオロアリール）アルミニウム及び交換生成物が、非常
に好ましい。アルモキサンとのこの反応生成物は、交換を経てトリメチルアルミ
ニウム（ＴＭＡ）の固有の除去によりトリメチルボランを形成することによって
ルイス酸性をさらにもたらすアルモキサンの形及び高いルイス酸性のトリス（フ
ルオロアリール）アルミニウム成分からなる。これらの反応の最適な反応生成物
は、実験式 （ＡｌＡｒ^ｆ _３−ｗ‘Ｑ^１ _ｗ’）_ｗ（ＡｌＡｒ^ｆ _３−ｘ‘（ＯＱ^２）_ｘ’）_ｘ（
ＡｌＱ^１ _３−ｙ‘（ＯＱ^２）_ｙ’）_ｙ［（−ＡｌＱ^２−Ｏ−）_ｚ‘］_ｚ （式中、Ａｒ^ｆは６−３０個の炭素原子のフッ素化芳香族ヒドロカルビル基、好
ましくはフルオロアリール、さらに好ましくはペルフルオロアリールそして最も
好ましくはペンタフルオロフェニルであり、 Ｑ^１はＣ_１−２０アルキル好ましくはメチルであり、 Ｑ^２はＣ_１−２０ヒドロカルビルであって所望によりそれぞれの場合独立して水
素を除いて１−２０個の原子を有するヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシ
ロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒ
ドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホス
フィノ、又はヒドロカルビルスルフィド基である１個以上の基により置換されて
いてもよく、又は所望により２個以上のＱ^２基は互いに共有結合で結合して１個
以上の縮合環系を形成してもよく、 ｗ^１は０−３の数であり、 ｗは０−１．０好ましくは０．５−１．０さらに好ましくは０．８−１．０の数
であり、 ｘ^１は０−３の数であり、 ｘは１．０−０好ましくは０．５−０さらに好ましくは０．２−０の数であり、
ｙ^１は０−３の数であり、 ｙは１．０−０好ましくは０．５−０さらに好ましくは０．２−０の数であり、
ｚ^１は０−３０の数であり、そして ｚは０−２０好ましくは０−５さらに好ましくは０−０．５の数である） に相当する。 基（ＡｌＡｒ^ｆ _３−ｗ‘Ｑ^１ _ｗ’）、（ＡｌＡｒ^ｆ _３−ｘ‘（ＯＱ^２）_ｘ’）
、（ＡｌＱ^１ _３−ｙ‘（ＯＱ^２）_ｙ’）、及び［（−ＡｌＱ^２−Ｏ−）_ｚ‘］は
、別々の本体として又は動的交換生成物として存在できる。即ち、前記の式は、
組成の理想化された表示であり、それは追加の交換生成物と平衡して実際に存在
できる。

【００１２】 好ましくは、Ｌ´は、周期律表４族の金属と結合を形成できる非局在化π−電
子を含有する環状又は非環状の芳香族又は非芳香族のアニオン性又は中性のリガ
ンド基である。これらπ−結合した基の例は、共役又は非共役の環状又は非環状
のジエン及びジエニル基、アリル基、ボラタベンゼン（ｂｏｒａｔａｂｅｎｚｅ
ｎｅ）基、ホスホール（ｐｈｏｓｐｈｏｌｅ）及びアレーン（ａｒｅｎｅ）基で
ある。非局在化π−結合した基中の各原子は、独立して、水素、ハロゲン、ヒド
ロカルビル、ハロヒドロカルビル、置換されたヘテロ原子（但し、ヘテロ原子は
周期律表１３−１７族から選ばれ、そして置換基はヒドロカルビル、シリル、ヒ
ドロカルビレン（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌｅｎｅ）又は他の周期律表１３−１７
族のヘテロ原子含有基であり、さらに所望により前記のヒドロカルビル、シリル
又はヒドロカルビレン置換基の任意のものはさらに周期律表１３−１７族のヘテ
ロ原子基により置換されていてもよい）からなる群から選ばれる基により置換さ
れていてもよい。さらに、２個以上のこれら基は、一緒になって、部分的に又は
完全に水素化された縮合環系を含む縮合環系を形成できる。用語「ヒドロカルビ
ル」内に含まれるのは、Ｃ_１−２０直鎖、分枝鎖及び環状のアルキル又はアルケ
ニル基、Ｃ_６−２０芳香族基、Ｃ_７−２０アルキル置換芳香族基、Ｃ_７−２０ア
リール置換アルキル基である。好適なヘテロ原子基は、水素を数えることなく１
−２０個の原子を含むアルコキシ、アリールオキシ、ジアルキルアミノ、アルカ
ンジイルアミノ、ジアルキルホスフィノ、シリル、ゲルミル及びシロキシ基を含
む。その例は、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、ピロリジニル、トリメチルシリル、ト
リエチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、メチルジ（ｔ−ブチル）シリル、
トリフェニルゲルミル、及びトリメチルゲルミル基を含む。

【００１３】 好適なアニオン性の非局在化π−結合した基の例は、シクロペンタジエニル、
インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニ
ル、オクタヒドロフルオレニル、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、ジヒ
ドロアンスラセニル、ヘキサヒドロアンスラセニル、デカヒドロアンスラセニル
基、インダセニル、シクロペンタ（／）フェンアンスレニル、及びボラタベンゼ
ン基、並びにこれらのＣ_１−１０ヒドロカルビル置換、Ｃ_１−１０アミド置換又
はＣ_１−１０ヒドロカルビルシリル置換誘導体を含む。 ボラタベンゼンは、硼素含有のベンゼンへの類似体（アナログ）であるアニオ
ン性リガンドである。それらは、当業者に既に周知であり、Ｇ．Ｈｅｒｂｅｒｉ
ｃｈらによりＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１４、４７１−４８０（１９９
５）に記載されている。好ましいボラタベンゼンは、式

【００１４】

【化７】

【００１５】 （式中、Ｒ´´´は一つの場合Ｚに対する共有結合であり、さらに残りのそれぞ
れの場合にはＲ´´´は独立して水素又はヒドロカルビル、シリル、Ｎ、Ｎ−ジ
ヒドロカルビルアミノ、ヒドロカルバジイルアミノ又はゲルミル基であり、該Ｒ
´´´は水素を数えることなく２０個以内の原子を有し、所望により１個以上の
Ｒ´´´基は一緒に結合して多環状縮合環系を形成する） に相当する。 ホスホールは、燐含有のシクロペンタジエニル基への類似体であるアニオン性
リガンドである。それらは当業者に既に知られており、ＷＯ９８／５０３９２号
などに記述されている。好ましいホスホールリガンドは、式

【００１６】

【化８】

【００１７】 （式中、Ｒ´´´は前記同様である） に相当する。 本発明により使用される電荷中性の周期律表４族金属錯体及び本発明の得られ
る化合物の好ましいクラスは、それぞれ式

【００１８】

【化９】

【００１９】 （式中、Ｒ´は、水素を数えることなく２０個以内の原子のヒドロカルビル又は
シリルであり、 Ｒ´´は、それぞれの場合独立して水素、ヒドロカルビル、シリル、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミノ、アルカンジイルアミノからなる群から選ばれ、該Ｒ´´は水素
を数えることなく２０個以内の原子を有するか、又は隣接するＲ´´基は一緒に
結合しそれにより縮合環系を形成し、 Ｘはそれぞれの場合独立してヒドロカルビルであるか、又は一緒になった２個の
Ｘ基はアルカンジイル基、アルケンジイル基又は中性のヒドロカルバジエン基で
あり、該Ｘは水素を数えることなく２０個以内の原子を有し、 Ｚは、ＳｉＲ^＊ _２、ＣＲ^＊ _２、ＳｉＲ^＊ _２ＳｉＲ^＊ _２、ＣＲ^＊ _２ＣＲ^＊ _２、ＣＲ ^＊ ＝ＣＲ^＊、ＣＲ^＊ _２ＳｉＲ^＊ _２、ＢＮＲ^＊ _２、又はＧｅＲ^＊ _２（式中、Ｒ^＊は
Ｃ_１−４アルキル又はＣ_６−１０アリールであるか、又は所望により２個のＲ^＊ 基は一緒になっている）であり、そして Ｍ及びＡ´は前記同様である）に相当する。

【００２０】 さらに好ましいアニオン性非局在化π−結合した基Ｌ´は、シクロペンタジエ
ニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、インデニル、２、３−ジメチルイン
デニル、フルオレニル、２−メチルインデニル、２−メチル−４−フェニルイン
デニル、３−ジメチルアミノインデニル、３−ピロリジニルインデニル、３−ピ
ペリジノインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、
１−インダセニル、３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン−１−イル）
、及びテトラヒドロインデニルである。 本発明により使用される最も好ましい電荷中性の周期律表４族の金属錯体及び
本発明の得られる化合物は、それぞれ式

【００２１】

【化１０】

【００２２】 （式中、Ｃｐ^＊はテトラメチルシクロペンタジエニル、２−メチル−４−フェニ
ルインデン−１−イル、３−ピロリジノインデン−１−イル、１−インダセニル
、又は３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン−１−イル）であり、 Ｒ´はＣ_１−１０アルキル又はシクロアルキルであり、そして Ｘはメチルであるか、又は一緒になった２個のＸ基は２−ブテン−１、４−ジイ
ル、２、３−ジフェニル−２−ブテン−１、４−ジイル、１、３−ペンタジエン
又は１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエンである） に相当する。

【００２３】 本発明の化合物を製造するのに使用できる電荷中性の金属錯体は、以下のもの
を含む。 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジ
メチルシランチタン ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−
１、２−エタンジイルチタン ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−インデニル）ジメチルシラ
ンチタン ジメチル、 （ジメチルアミノ）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−１、２−
エタンジイルチタン（ＩＩＩ）ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル
シランチタン ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジ
メチルシランチタン ２、３−ジメチル−２−ブテン−１、４−ジイル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジ
メチルシランチタン １、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジノ）インデン−１−イル）ジ
メチルシランチタン ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジノ）インデン−１−イル）ジ
メチルシランチタン ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニル−インデン−１−イル
）ジメチルシランチタン ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（ｓ−インダセン−１−イル）ジメチルシランチタ
ン ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン−
１−イル）ジメチルシランチタン ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジメチル
シランチタン ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−１、２
−エタンジイルチタン ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）（ヘキサメチル−η^５−インデニル）ジメチルシランチタ
ン ジメチル、 （ジ−エチルアミノ）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−１、２
−エタンジイルチタン（ＩＩＩ）ジメチル、

【００２４】 （ｎ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチルシラン
チタン ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジメチル
シランチタン ２、３−ジメチル−２−ブテン−１、４−ジイル、 （ｎ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジメチル
シランチタン １、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジノ）インデン−１−イル）ジメチル
シランチタン ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニル−インデン−１−イル）ジメ
チルシランチタン ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）（ｓ−インダセン−１−イル）ジメチルシランチタン ジ
メチル、 （ｎ−ブチルアミド）（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン−１−イ
ル）ジメチルシランチタン ジメチル、 （シクロヘキシルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジメ
チルシランチタン ジメチル、 （シクロヘキシルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−１
、２−エタンジイルチタン ジメチル、 （シクロヘキシルアミド）（ヘキサメチル−η^５−インデニル）ジメチルシラン
チタン ジメチル、 （ジメチルアミノ）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジメチルシ
ランチタン（ＩＩＩ）ジメチル、 （シクロヘキシルアミド）（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジメチル
シランチタン ジメチル、 （シクロヘキシルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジメ
チルシランチタン ２、３−ジメチル−２−ブテン−１、４−ジイル、 （シクロヘキシルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジメ
チルシランチタン １、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジノ）インデン−１−イル）ジメ
チルシランチタン ジメチル、 （シクロヘキシルアミド）（２−メチル−４−フェニル−インデン−１−イル）
ジメチルシランチタン ジメチル、 （シクロヘキシルアミド）（ｓ−インダセン−１−イル）ジメチルシランチタン
ジメチル、 （シクロヘキシルアミド）（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン−１
−イル）ジメチルシランチタン ジメチル。

【００２５】 本発明のビス（μ−置換）周期律表４族金属及びアルミニウムメタロセン化合
物の例は、以下のものを含む。 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−
１、２−エタンジイルチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミニウム）、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（ヘキサメチル−η^５−インデニル）ジメチルシラ
ンチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニ
ウム）、 （ジメチルアミノ）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−１、２−
エタンジイルチタン（ＩＩＩ）μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミニウム）、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル
シランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アル
ミニウム）、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）μ
−（２、３−ジメチル−２−ブテン−１、４−）ビス（トリス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミニウム）、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジノ）インデン−１−イル）ジ
メチルシランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル
）アルミニウム）、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニル−インデン−１−イル
）ジメチルシランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェ
ニル）アルミニウム）、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（ｓ−インダセン−１−イル）ジメチルシランチタ
ン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム）
、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン−
１−イル）ジメチルシランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフル
オロフェニル）アルミニウム）、 （ｎ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−１、２
−エタンジイルチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミニウム）、 （ジメチルアミノ）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−１、２−
エタンジイルチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル
）アルミニウム）、 （ｎ−ブチルアミド）（ヘキサメチル−η^５−インデニル）ジメチルシランチタ
ン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム）
、 （ジ−エチルアミノ）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−１、２
−エタンジイルチタン（ＩＩＩ）μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオ
ロフェニル）アルミニウム）、

【００２６】 （ｎ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチルシラン
チタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウ
ム）、 （ｎ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）μ−（２
、３−ジメチル−２−ブテン−１、４−）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミニウム）、 （ｎ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジノ）インデン−１−イル）ジメチル
シランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アル
ミニウム）、 （ｎ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニル−インデン−１−イル）ジメ
チルシランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）
アルミニウム）、 （ｎ−ブチルアミド）（ｓ−インダセン−１−イル）ジメチルシランチタン μ
−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム）、 （ｎ−ブチルアミド）（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン−１−イ
ル）ジメチルシランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム）、 （シクロヘキシルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジメ
チルシランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）
アルミニウム）、 （シクロヘキシルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−１
、２−エタンジイルチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム）、 （シクロヘキシルアミド）（ヘキサメチル−η^５−インデニル）ジメチルシラン
チタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウ
ム）、 （ジメチルアミノ）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジメチルシ
ランチタン（ＩＩＩ）μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル
）アルミニウム）、

【００２７】 （シクロヘキシルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチルシ
ランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミ
ニウム）、 （シクロヘキシルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）μ−
（２、３−ジメチル−２−ブテン−１、４−）ビス（トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム）、 （シクロヘキシルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジノ）インデン−１−イル）ジメ
チルシランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）
アルミニウム）、 （シクロヘキシルアミド）（２−メチル−４−フェニル−インデン−１−イル）
ジメチルシランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）アルミニウム）、 （シクロヘキシルアミド）（ｓ−インダセン−１−イル）ジメチルシランチタン
μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム）、
（シクロヘキシルアミド）（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン−１
−イル）ジメチルシランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（ペンタフルオ
ロフェニル）アルミニウム）。 本発明の錯体は、一つの態様では、アルミニウム含有ルイス酸化合物と、非局
在化リガンド基及びアミド基を含む電荷中性の周期律表４族金属錯体とを反応さ
せることにより製造され、その場合非局在化リガンド基及びアミド基は橋かけ結
合基によって互いに共有結合で結合し、ルイス酸化合物対周期律表４族金属錯体
のモル比は少なくとも２：１好ましくは２：１−５：１最も好ましくは２：１−
２．５：１である。この方法は、以下の反応スキームにより示される。

【００２８】

【化１１】

【００２９】 （式中、Ｌ´、Ｍ、Ｚ、Ｒ´、Ｘ、ｒ及びＡ´は前記同様であり、 好ましくは、 Ｍはチタンであり、 Ｒ´は水素を数えることなく２０個の原子以内のヒドロカルビル又はシリル基で
あり、Ｘはそれぞれの場合１価のヒドロカルビル又はシリル基、このトリヒドロ
カルビルシリル−、トリヒドロカルビルゲルミル−又はハロゲン−置換誘導体、
Ｎ、Ｎ−ジヒドロカルビルアミド基又はヒドロカルバジイルアミド基であり、該
Ｘは水素を数えることなく２０個以内の原子を含み、所望により２個のＸ基は一
緒に結合してもよく、 ｒは１又は２であり（ＮとＭとの間の結合が配位／共有結合であるならば、ｒは
２であり）、好ましくはｒは１であり、そして Ａ´は実験式 （ＡｌＡｒ^ｆ _３−ｗ‘Ｑ^１ _ｗ’）_ｗ（ＡｌＡｒ^ｆ _３−ｘ‘（ＯＱ^２）_ｘ’）_ｘ（
ＡｌＱ^１ _３−ｙ‘（ＯＱ^２）_ｙ’）_ｙ［（−ＡｌＱ^２−Ｏ−）_ｚ‘］_ｚ （式中、Ａｒ^ｆは６−３０個の炭素原子のフッ素化芳香族ヒドロカルビル基好ま
しくはペルフルオルアリール基そして最も好ましくはペンタフルオロフェニルで
あり、 Ｑ^１はＣ_１−２０アルキル好ましくはメチルであり、 Ｑ^２はＣ_１−２０ヒドロカルビルであって所望によりそれぞれの場合独立して水
素を除いて１−２０個の原子を有するヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシ
ロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒ
ドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホス
フィノ、又はヒドロカルビルスルフィド基である１個以上の基により置換されて
いてもよく、又は所望により２個以上のＱ^２基は互いに共有結合で結合して１個
以上の縮合環又は縮合環系を形成してもよく、 ｗ^１は０−３の数であり、 ｗは０−１．０好ましくは０．５−１．０さらに好ましくは０．８−１．０の数
であり、 ｘ^１は０−３の数であり、 ｘは１．０−０好ましくは０．５−０さらに好ましくは０．２−０の数であり、
ｙ^１は０−３の数であり、 ｙは１．０−０好ましくは０．５−０さらに好ましくは０．２−０の数であり、
ｚ^１は０−２０の数であり、そして ｚは０−２０好ましくは０−５さらに好ましくは０−０．５の数である） に相当する）。

【００３０】 最も好ましくは、Ａ´は、 ［（ＡｌＡｒ^ｆ _３）（ＡｌＡｒ^ｆ _２Ｑ^１）_ｗ‘’（−ＡｌＱ^２−Ｏ−）_ｚ‘）_ｚ ］ （式中、ｗ´´は０−０．５好ましくは０−０．１さらに好ましくは０−０．０
１の数であり、そして Ａｒ^ｆ、Ｑ^１、Ｑ^２、ｚ´及びｚは前記同様である） である。 最も好ましくは、Ａ´はＡｌＡｒ^ｆ _３（式中、Ａｒ^ｆはペルフルオロフェニル
である）である。

【００３１】 方法は、−８０℃から２２０℃、好ましくは２５−５０℃の温度で、そして好
ましくは炭化水素希釈剤又は溶媒、特にＣ_４−１２脂肪族、脂環族又は芳香族炭
化水素又はこれらの混合物中で行われる。前記の金属錯体のあるもの、特にＲ´
が特に大きくないものは、窒素原子と任意の得られたμ−橋かけ結合構造との間
の電子をともにすることができる。従って、最初に形成された化合物（Ｉ）は、
時間とともにいくつかの追加の錯体に転換できる。

【００３２】 用語「安定」は、本明細書で使用されるとき、使用される条件下で有用な量の
ポリマーを提供するのに十分な寿命を有する金属錯体に関する。転換生成物は、
必ずしも有用性を欠いてはいず、事実、活性な触媒種又はそれへの必要な中間体
である。本発明の錯体の安定性の一つの目安は、所定の環境条件下の化合物の半
減期の測定である。所定の生成物の半分が異なる１種以上の化合物に転換される
時間は、しばしば、測定できる。好ましい安定な化合物は、０℃より高い温度で
少なくとも１秒の半減期を有する化合物としてさらに定量化される。例えば、約
２５℃で、ビス（μ−メチル）錯体即ち（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）シランチタン μ−（ジメチル）ビス（トリス（
ペンタフルオロフェニル）アルミニウム）の転位生成物即ち（ｔ−ブチルアミド
）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチタン ペンタフルオ
ロフェニル μ−メチル トリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムへの
転位は、５０％より高い転位に達するには数時間を要する。

【００３３】 ２個のＭ−Ｘ結合が錯体の活性化に利用される可能性があるため、以下の理論
に束縛されることを望まないが、実際の重合条件下では、２個のポリマー鎖は、
同時に又は殆ど同時に重合中前記の錯体を使用して増大して、それによりβ−ヒ
ドリド排除及び実際の使用条件下で成長するポリマー鎖中へのα−オレフィンマ
クロマー再配合をもたらす大きな可能性があることが考えられる。別に、２個の
μ−橋かけ結合基が相互に反応し、特にルイス酸基が比較的反応活性があって単
一の非常に活性な重合部位を生ずる場合にそうである。

【００３４】 前記の新規な触媒組成物とともに使用される好適な付加重合可能なモノマーは
、エチレン性不飽和モノマー、アセチレン性化合物、共役又は非共役のジエン、
及びポリエンを含む。好ましいモノマーは、オレフィン、例えば２−２００００
個好ましくは２−２０個さらに好ましくは２−８個の炭素原子を有するアルファ
−オレフィン並びにこれらアルファ−オレフィンの２種以上の組合せを含む。特
に好適なアルファ−オレフィンは、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン
、イソブチレン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−
ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデ
セン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、又はこれらの組
合せ、並びに重合中形成される長鎖ビニル末端オリゴマー又はポリマー状反応生
成物、並びに得られるポリマーに比較的長い分枝鎖を生成するために反応混合物
に特に添加されるＣ_{１０−３０}α−オレフィンを含む。好ましくは、アルファ−
オレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル
−ペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、並びにエチレン及び／又はプロ
ペンと１種以上の他のアルファ−オレフィンとの組合せである。他の好ましいモ
ノマーは、スチレン、ハロゲン置換又はアルキル置換のスチレン、ビニルベンゾ
シクロブテン、１、４−ヘキサジエン、１、４−ヘキサジエン、ジシクロペンタ
ジエン、エチリデン ノルボルネン、及び１、７−オクタジエンを含む。上記の
モノマーの混合物も使用できる。 さらなる態様では、本発明は、１種以上のα−オレフィンを、 １）式

【００３５】

【化１２】

【００３６】 （式中、Ｚ、Ｌ´、Ｍ、Ｘ、Ｒ´及びｒは式Ｉに関して既に規定された通りであ
る）に相当する周期律表４族金属錯体と、 ２）トリス（ペルフルオロフェニル）アルミニウム からなる触媒組成物とを、金属錯体：トリス（ペルフルオロフェニル）アルミニ
ウムの当量比が１：２−１：５であるように接触させるα−オレフィンの重合方
法に関する。方法の重合の能率は、望ましくは、周期律表４族の金属錯体：トリ
ス（ペルフルオロフェニル）アルミニウムの当量比が１：１である類似の重合の
能率より少なくとも２倍、さらに好ましくは少なくとも３倍である。

【００３７】 一般に、重合は、チグラー・ナッタ又はカミンスキー・シンのタイプの重合反
応に関する従来技術において周知の条件下で達成できる。懸濁物、溶液、スラリ
ー、気相又は高圧が、バッチ又は連続の形で使用されても又は他の工程の条件で
で使用されても、もし所望ならば用いられる。これらの周知の重合方法の例は、
ＷＯ８８／０２００９号、米国特許第５０８４５４、５４０５９２２、４５８８
７９０、５０３２６５２、４５４３３９９、４５６４６４７、４５２２９８７号
などに記載されている。好ましい重合温度は、０−２５０℃である。好ましい重
合圧力は、大気圧から３０００気圧である。

【００３８】 好ましい工程の条件は、溶液重合であり、さらに好ましくは脂肪族又は脂環族
の液体希釈剤の存在下で行われる連続溶液重合工程である。用語「連続重合」は
、少なくとも重合の生成物が反応混合物から連続的に取り出されることを意味す
る。好ましくは、１種以上の反応物は、また、重合中連続的に重合混合物に添加
される。好適な脂肪族又は脂環族の液体希釈剤の例は、直鎖及び分枝鎖のＣ_{４− １２} 炭化水素及びこれらの混合物；脂環族炭化水素、例えばシクロヘキサン、シ
クロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、及びこれらの混
合物；並びにペルフッ化炭化水素、例えばペルフッ化Ｃ_４−１０アルカンを含む
。好適な希釈剤は、また、芳香族炭化水素（特に芳香族α−オレフィン例えばス
チレン又は環アルキル置換スチレンとともに使用される）（トルエン、エチルベ
ンゼン又はキシレンを含む）、並びに液体オレフィン（１種以上のモノマーとし
て働くことができる）（エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、ブ
タジエン、１−ペンテン、シクロペンテン、１−ヘキセン、シクロヘキセン、３
−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１、４−ヘキサジエン、
１−オクテン、１−デセン、スチレン、ジビニルベンゼン、アリルベンゼン、及
びビニルトルエンを含む）（すべての異性体単独又はこれらの混合物を含む）を
含む。前記のものの混合物も好適である。前記の希釈剤は、また、本発明の金属
錯体及び触媒活性剤の合成中有利に使用できる。 殆どの重合反応において、使用される触媒：重合可能な化合物のモル比は、１
０^−１２：１−１０^−１：１、さらに好ましくは１０^−１２：１−１０^−５：１
である。

【００３９】 本発明の触媒組成物は、望ましい性質を有するポリマーブレンドを製造するた
め直列又は並列で接続された別々の反応器で少なくとも１種の追加の均一又は不
均一な重合触媒と組み合わされて利用できる。この方法の例は、ＷＯ９４／００
５００号に開示されている。さらに特定な方法は、１９９３年１月２９日に出願
された同時出願米国シリアル・ナンバー０８／１０９５８号に開示されている。
分子量コントロール剤は、本発明の共触媒と組み合わされて使用できる。この分
子量コントロール剤の例は、水素、トリアルキルアルミニウム化合物又は他の周
知の連鎖移動剤を含む。本発明の共触媒を使用する特別な利点は、非常に改善さ
れた触媒能率で狭い分子量分布のα−オレフィンホモポリマー及びコポリマーを
生成する能力（反応条件に応じて）である。好ましいポリマーは、２．５より低
い、さらに好ましくは２．３より低いＭｗ／Ｍｎを有する。これらの狭い分子量
分布のポリマー生成物は、改良された引張強さの性質により非常に望ましい。

【００４０】 本発明の触媒組成物は、また、好ましくは任意の好適な技術により触媒組成物
を支持することにより、オレフィンの気相重合及び共重合に有利に使用できる。
オレフィンの重合のための気相法、特にエチレン及びプロピレンのホモ重合及び
共重合、並びにエチレンと高級アルファ−オレフィン例えば１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテンとの共重合は、当業者に周知である。これら
の方法は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）
、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びポリプロピレンの製造のため大き
なスケールで工業的に使用される。

【００４１】 使用される気相法は、例えば、重合反応ゾーンとして機械的に撹拌された床又
は気体の流動床を使用するタイプのものである。好ましいのは、重合反応が、流
動化気体の流れにより、有孔プレート、流動化格子の上に支持されたポリマーの
粒子の流動化床を含む垂直な円筒状の重合反応器で実施される。

【００４２】 床を流動化するのに使用される気体は、重合されるべき１種以上のモノマーを
含み、そしてまた床から反応熱を除く熱交換媒体として働く。加熱された気体は
、通常、流動化床より大きな直径を有する速度減少ゾーンとしても知られている
安定化ゾーンを経て反応器の頂部から出て、そして気体の流れに随伴する微細な
粒子は重力により床に戻る機会を有する。加熱気体の流れから極めて微細な粒子
を除くサイクロンを使用することも有利である。気体は、次に通常、ブローワ又
はコンプレッサ及び１個以上の熱交換機により床に循環されて気体から重合熱を
取りさる。

【００４３】 床の冷却の好ましい方法は、冷却された循環気体によりもたらさられる冷却に
加えて、床に揮発性の液体を供給して蒸発性の冷却効果をもたらす。この場合に
使用される揮発性の液体は、例えば、揮発性の不活性液体、例えば３−８個好ま
しくは４−６個の炭素原子を有する飽和炭化水素である。モノマー又はコモノマ
ーそれ自体は揮発性液体であるか又は凝縮されてこの液体をもたらすことができ
る場合には、これは好適には床に供給されて、蒸発性の冷却効果をもたらす。こ
のやり方で使用されるオレフィンモノマーの例は、３−８個、好ましくは３−６
個の炭素原子を含むオレフィンである。揮発性の液体は、熱い流動化床で蒸発し
て流動化気体と混合する気体を形成する。もし揮発性液体がモノマー又はコモノ
マーであるならば、それは床でいくらかの重合を行う。蒸発された液体は、次に
熱い循環気体の一部として反応器から出て、そして循環ループの圧縮／熱交換の
部分に入る。循環気体は、熱交換機で冷却され、そしてもし気体が冷却される温
度が露点より下であるならば、液体は気体から沈降するだろう。この液体は望ま
しくは流動化床に連続的に循環される。例えばＥＰ−Ａ−８９６９１号、米国特
許第Ａ４５４３３９９号、ＷＯ９４／２５４９５号及び米国特許第Ａ５３５２７
４９号に記載されているように、循環気体の流れ中で運ばれる液体の小滴として
床に沈降した液体を循環することができる。液体を床に循環する特に好ましい方
法は、循環気体の流れから液体を分離すること、そして好ましくは床内に液体の
微細な小滴を発生する方法を使用して、床中に直接この液体を再注入することで
ある。このタイプの方法は、ＷＯ９４／２８０３２号に記載されている。

【００４４】 気体流動化床で生ずる重合反応は、触媒の連続又は半連続の添加により触媒化
される。この触媒は、もし所望ならば、無機又は有機の支持物質上に支持できる
。触媒は、また、例えば液体不活性希釈剤中で少量のオレフィンモノマーを重合
することにより前部重合段階に使用されて、オレフィンポリマー粒子に埋め込ま
れた触媒粒子からなる触媒複合物を提供できる。

【００４５】 ポリマーは、床内の触媒、支持された触媒又はプレポリマーの流動化粒子上の
１種以上のモノマーの触媒化重合（共重合）により、流動化床に直接生成される
。重合反応の開始は、好ましくは目的ポリオレフィンに類似である予め形成され
たポリマー粒子の床を使用して達成され、そして触媒、１種以上のモノマー及び
任意の他の気体（気相凝縮モードで操作するとき、循環気体の流れ、例えば希釈
剤気体、水素連鎖移動剤又は不活性凝縮可能な気体中に有することが望ましい）
の導入前に窒素のような乾燥不活性気体による乾燥によって床を調節する。生成
されたポリマーは、所望により流動化床から連続的又は不連続的に取り出され、
任意に殺触媒剤に曝され、そして任意にペレット化される。

【００４６】

【実施例】

本発明が、特に開示されていない成分なしに操作可能であることは理解されべ
きである。以下の実施例は、本発明をさらに説明するために提供され、それを制
限するものと考えてはならない。逆のことを述べていない限り、すべての部及び
％は、重量に基づいて表示される。用語「一晩」は、もし使用されならば、約１
６−１８時間を意味し、「室温」は、もし使用されるならば、２０−２５℃の温
度を意味し、そして「混合アルカン」は、水素化プロピレンオリゴマー、殆どは
Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から商標Ｉｓｏｐａｒ Ｅ（商標）
の下市販されているＣ_６−Ｃ_１２イソアルカンの混合物を意味する。

【００４７】 トリス（ペルフルオロフェニル）アルミニウム（Ｃ_６Ｆ_５）_３Ａｌ（トルエン
付加物としてＦＡＡＬ又は溶媒和なしＦＡＡＬ）は、Ｂｉａｇｉｎｉら、米国特
許第５６０２２６９号により実質的に報告されるように、トリス（ペルフルオロ
フェニル）ボランとトリメチルアルミニウムとの間の交換反応により製造された
。すべての溶媒は、Ｐａｎｇｂｏｍら、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１５
、１５１８−１５２０（１９９６）により開示されている技術を使用して精製さ
れた。すべての化合物、溶液及び反応は、不活性雰囲気下で処理された（ドライ
ボックス）。^１９Ｆ ＮＭＲスペクトルに関するすべての化学シフトは、ベンゼ
ン−ｄ_６又はトルエン−ｄ_８（それらの両者は、使用前にＮａ／Ｋ合金上で乾燥
され濾過されるか又は蒸留される）中の固定された外部標準（ＣＦＣｌ_３）に関
する。^１Ｈ及び^１３Ｃ ＮＭＲシフトは、内部溶媒共鳴に関し、そしてＴＭＳに
関して報告される。

【００４８】 実施例 １ （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチ
タン ジメチルと２当量のトリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムとの
反応

【００４９】

【化１３】

【００５０】 ＮＭＲの反応は、Ｊ−Ｙｏｕｎｇ ＮＭＲ管又は良好なシールを備えたＮＭＲ
管で実施され、サンプルを１：２の比で０．７ｍＬのベンゼン−ｄ_６中で上記の
２種の反応剤（（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）シランチタン ジメチル及びＦＡＡＬ）を混合した後グローブボックス中
でＮＭＲ管中に入れた（０．０２ｍモルのスケール）。混合物を、ＮＭＲスペク
トルを記録する前に、２０分間室温で反応させた。オレンジ色の溶液が観察され
、ＮＭＲデータは上記の式に示される構造と一致する。この種は、室温で２．５
時間の半減期を有する。 Ｍｅ_２Ｓｉ（η^５−Ｍｅ_４Ｃ_５）（ｔ−ＢｕＮ）Ｔｉ［（μ−Ｍｅ）Ａｌ（Ｃ _６ Ｆ_５）_３］_２に関する分光分析のデータは、以下の通りである。^１Ｈ ＮＭＲ
（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ１．６１（ｓ、６Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．４９（ｓ、
６Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．０７（ｓ、９Ｈ、Ｎ−ｔ−Ｂｕ）、０．４８（ｓ ｂ
ｒ、６Ｈ、Ａｌ−μ−Ｍｅ）、０．２２（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ_２）。^１９Ｆ Ｎ
ＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ−１２２．９２（ｄ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１５．３Ｈｚ
、１２Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１５４．２３（ｓ ｂｒ、６Ｆ、ｐ−Ｆ）、−１６１．
１５（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１８．３Ｈｚ、１２Ｆ、ｍ−Ｆ）。^１３Ｃ ＮＭＲ（Ｃ _６ Ｄ_６、２３℃）：δ３３．２３（ＮＣＭｅ_３）、３３．０２（ｓ ｂｒ、Ａｌ
−μ−Ｍｅ）、１５．０９（Ｃ_５Ｍｅ_４）、１１．７１（Ｃ_５Ｍｅ_４）、４．７
２（ＳｉＭｅ_２）。

【００５１】 実施例 ２ （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチ
タン ジメチルと２当量のトリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムとの
反応、２４時間の検討

【００５２】

【化１４】

【００５３】 ＮＭＲの反応は、Ｊ−Ｙｏｕｎｇ ＮＭＲ管又は良好なシールを備えたＮＭＲ
管で実施され、サンプルを１：２の比で０．７ｍＬのベンゼン−ｄ_６中で上記の
２種の反応剤（（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）シランチタン ジメチル及びＦＡＡＬ）を混合した後グローブボックス中
でＮＭＲ管中に入れた（０．０２ｍモルのスケール）。混合物を室温で反応させ
、反応をＮＭＲ測定によりモニターした。最初に形成したビス（μ−メチル）種
Ｍｅ_２Ｓｉ（η^５−Ｍｅ_４Ｃ_５）（ｔ−ＢｕＮ）Ｔｉ［（μ−Ｍｅ）Ａｌ（Ｃ_６ Ｆ_５）_３］_２を定量的収率で２４時間かけて徐々に転換して、上記の式に示され
る２種の種Ｍｅ_２Ｓｉ（η^５−Ｍｅ_４Ｃ_５）（ｔ−ＢｕＮ）Ｔｉ（Ｃ_６Ｆ_５）（
μ−Ｍｅ）Ａｌ（Ｃ_６Ｆ_５）_３及び［（Ｃ_６Ｆ_５）_２ＡｌＭｅ］_２を得た。 Ｍｅ_２Ｓｉ（η^５−Ｍｅ_４Ｃ_５）（ｔ−ＢｕＮ）Ｔｉ（Ｃ_６Ｆ_５）（μ−Ｍｅ
）Ａｌ（Ｃ_６Ｆ_５）_３に関する分光分析は以下の通りである。^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ _６ Ｄ_６、２３℃）：δ１．７３（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．７１（ｓ、３Ｈ
、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．３７（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．２４（ｓ、３Ｈ、Ｃ _５ Ｍｅ_４）、１．００（ｓ、９Ｈ、Ｎ−ｔ−Ｂｕ）、０．４９（ｓ ｂｒ、３Ｈ
、Ａｌ−μ−Ｍｅ）、０．３１（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ_２）、０．２９（ｓ、３Ｈ
、ＳｉＭｅ_２）。^１９Ｆ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ−１０８．３６（ｄ
、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２２．５Ｈｚ、１Ｆ、Ｃ_６Ｆ_５）、−１２２．３７（ｄ、^３Ｊ_{Ｆ −Ｆ} ＝２０．５Ｈｚ、６Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１２３．９４（ｄ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２１
．５Ｈｚ、１Ｆ、Ｃ_６Ｆ_５）、−１４８．６７（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１８．３Ｈｚ
、１Ｆ、Ｃ_６Ｆ_５）、−１５３．５０（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２１．４Ｈｚ、３Ｆ、
ｐ−Ｆ）、−１５９．１２（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２１．５Ｈｚ、１Ｆ、Ｃ_６Ｆ_５）
、−１６０．２６（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２１．５Ｈｚ、１Ｆ、Ｃ_６Ｆ_５）、−１６
１．７７（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１９．５Ｈｚ、６Ｆ、ｍ−Ｆ）。^１３Ｃ ＮＭＲ（
Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ６７．５９（ｓ、ＮＣＭｅ_３）、３２．９８（ｑ、Ｊ_{Ｃ −Ｈ} ＝１２７．１Ｈｚ、ＮＣＭｅ_３）、２５．９６（ｂｒ、Ａｌ−μ−Ｍｅ）、
１５．７７（ｑ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１５．４３（ｑ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１２．１８（
ｑ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１１．８１（ｑ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、４．８５（ｑ、ＳｉＭｅ_２ ）、４．２３（ｑ、ＳｉＭｅ_２）。［（Ｃ_６Ｆ_５）_２ＡｌＭｅ］_２に関する分光
分析は以下の通りである。^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ−０．１５（
ｓ ｂｒ、３Ｈ、Ａｌ−Ｍｅ）。^１９Ｆ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ−１
２３．０６（ｓ ｂｒ、４Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１５１．３４（ｓ ｂｒ、２Ｆ、ｐ
−Ｆ）、−１６０．９７（ｓ ｂｒ、４Ｆ、ｍ−Ｆ）。^１３Ｃ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ _６ 、２３℃）：δ−６．３８（Ａｌ−Ｍｅ）。

【００５４】 実施例 ３ （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチ
タン ジメチルと２当量のトリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムとの
反応

【００５５】

【化１５】

【００５６】 Ａ．Ｎ−ｎ−ブチルアミノ（ジメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルシラ
ンの製造 １００ｍＬのヘキサン中の７．０６ｇ（３２．９ｍモル）のクロロ（ジメチル
）テトラメチルシクロペンタジエニルシランの溶液に、８．０ｍＬ（５．９ｇ、
８．１ｍモル）のｎ−ブチルアミンを徐々に添加した。多量の沈澱が直ぐに形成
した。反応混合物を一晩撹拌し、固体をヘキサンにより抽出し、揮発物を合わせ
た濾液が除いて淡黄色の液体を得た。収量：９．０９ｇ、９７．８％。 ^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：ｄ２．８３（ｓ、１Ｈ、ＮＨ）、２．６３（ｑ、
Ｊ＝６．７Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ_２）、１．９９（ｓ、６Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．８
５（ｓ、６Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．２５（ｂｒ ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２ＣＨ_２）、０
．８８（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ_３）、０．１７（ｓ、１Ｈ、ＳｉＣＨ
）、０．０１（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ_２）。^１３Ｃ（Ｃ_６Ｄ_６）：ｄ１３５．４、
１３２．８、５６．９、４２．１、３７．４、２０．５、１４．８、１４．４、
１１．６、−２．１。

【００５７】 Ｂ．ジリチウム Ｎ−ｎ−ブチルアミド（ジメチル）テトラメチルシクロペンタ
ジエニルシランの製造 ８０ｍＬのヘキサン中の８．０４ｇ（３２．０ｍモル）のＮ−ｎ−ブチルアミ
ノ（ジメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルシランの溶液に、ヘキサン中
の４２．０ｍＬ（１．６Ｍ、６７．２ｍモル）のｎ−ブチルリチウムを添加した
。反応混合物は、濃い透明な無色の粘度の高い液体に次第になり、磁気撹拌バー
が非常に遅く撹拌した。この溶液に、８ｍＬのジエチルエーテルを加え、その後
撹拌はより容易に行われた。反応混合物を週末にかけて撹拌した後、いくらかの
ＴＨＦを反応混合物を添加し、撹拌をさらに数時間続けた。揮発物を次に真空下
除いて乾燥したガラス状の固体を得た。収量は１０．０３ｇであった。ＮＭＲス
ペクトルはエーテルの存在を明らかにしなかった。 ^１Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ ｄ−８）：ｄ２．６４（ｂｒ、２Ｈ、ＣＨ_２）、２．
００（ｓ、６Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．９９（ｓ、６Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．１６
（ｓ、２Ｈ、ＣＨ_２）、１．１５（ｂｒ、２Ｈ、ＣＨ_２）、０．８７（ｔ、Ｊ＝
５．７Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ_３）、−０．０５（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ_２）。^１３Ｃ（
ＴＨＦ ｄ−８）：ｄ１１５．４、１１１．３、５０．６、４２．６、２２．４
、１５．２、１１．６、８．１、２．９。

【００５８】 Ｃ．［Ｎ−ｎ−ブチルアミド（ジメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルシ
ラン］チタン ジクロリドの製造 乾燥した粉末として、５．９５２ｇ（２２．６０ｍモル）のジリチウム Ｎ−
ｎ−ブチルアミド（ジメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルシランと８．
３７５ｇ（２２．６０ｍモル）のチタン（ＩＩＩ）クロリドトリス（テトラヒド
ロフラネート）とを、ジャー中で一緒に十分に混合した。２００ｍＬのＴＨＦを
この混合物に添加して、非常に濃い色の黒がかった褐色の溶液を直ぐに形成した
。１５分間の撹拌後、６．４６ｇ（２３．２ｍモル）の塩化鉛（ＩＩ）を添加し
た。２分以内に、色は黄色がかった濃い褐色になった。反応混合物は数日間撹拌
された。揮発物を次に減圧下除き、残留物をヘキサンにより抽出し、混合物を濾
過し、濾液を濃縮し、次に数日間−３５℃のフリーザーに入れた。得られた黄緑
色の沈澱を濾取し、冷ヘキサンにより洗い、ヘキサンにより再抽出し、濾過した
。得られた黄色の溶液をスラリーに濃縮し、それは次に２日間フリーザーで冷却
した。生成物を濾過し、ヘキサンにより洗い、減圧下乾燥して３．８４ｇのあざ
やかな黄色の粉末を得た。上澄みを濃縮し、フリーザーで再冷却して生成物をさ
らに得た。この方法をさらに２回繰り返して全収量４．０３ｇ（４８．５％）の
生成物を得た。 ^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：ｄ４．２３（ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ_２ ）、２．００（ｓ、６Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．９８（ｓ、６Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、
１．４３（ｍ、１．３７−１．４７ｐｐｍから、２Ｈ、ＣＨ_２）、１．２２（ｍ
、１．１６−１．２８ｐｐｍから、２Ｈ、ＣＨ_２）、０．８４（ｔ、Ｊ＝７．３
Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ_３）、０．３５（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ_２）。^１３Ｃ（Ｃ_６Ｄ_６ ）：ｄ１４０．４、１３５．７、１０２．７、５５．７、３５．１、２１．０、
１６．２、１４．２、１３．０、２．９。

【００５９】 Ｄ．［Ｎ−ｎ−ブチルアミド（ジメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルシ
ラン］チタン ジメチルの製造 ８０ｍＬのジエチルエーテル中の２．２８４ｇ（６．２０ｍモル）の［Ｎ−ｎ
−ブチルアミド（ジメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルシラン］チタン
ジクロリドの溶液に、１０分間かけてＴＨＦ中の１．５Ｍ（１２．４ｍモル）
のメチルマグネシウムクロリド８．２６ｍＬを加えると、添加中白色になるあざ
やかな黄色の沈澱が直ぐに形成した。反応混合物を一晩撹拌した。揮発物を減圧
下除き、残留物をヘキサンにより抽出し、濾過した。固体が形成し始めるまで濃
縮した後、溶液を−３５℃で一晩冷却した。得られた淡黄色の結晶生成物を単離
した。結晶性生成物の第二及び第三の生成物を単離した後、全収量は０．９６４
ｇ、４７．５％であった。 ^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：ｄ４．２０（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ、ＣＨ_２ ）、１．９８（ｓ、６Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．８８（ｓ、６Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、
１．６５（ｍ、１．６０−１．７０ｐｐｍから、２Ｈ、ＣＨ_２）、１．４０（ｍ
、１．３４−１．４６ｐｐｍから、２Ｈ、ＣＨ_２）、０．９５（ｔ、Ｊ＝７．３
Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ_３）、０．４８（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ_２）、０．３６（ｓ、６
Ｈ、ＴｉＭｅ_２）。^１３Ｃ（Ｃ_６Ｄ_６）：ｄ１３４．１、９６．４、５１．１、
４９．９、３７．５、２１．０、１５．１、１４．３、１１．９、３．３（Ｊ_{Ｃ ＨＴｉＭｅ} ＝１１８Ｈｚ）。

【００６０】 Ｅ．［Ｎ−ｎ−ブチルアミド（ジメチル）テトラメチルシクロペンタジエニルシ
ラン］チタン ビス［（μ−メチル）アルミニウム トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）］の製造 ＮＭＲの反応は、Ｊ−Ｙｏｕｎｇ ＮＭＲ管又は良好なシールを備えたＮＭＲ
管で実施され、サンプルを１：２の比で０．７ｍＬのベンゼン−ｄ_６中で上記の
２種の反応剤（ｎ−ブチルアミド（ジメチル）テトラメチルシクロペンタジエニ
ルシラン］チタン ジメチル（米国特許第５７０３１８７号の教示に類似なやり
方で製造）及びＦＡＡＬ）を混合した後グローブボックス中でＮＭＲ管中に入れ
た（０．０３ｍモルのスケール）。混合物を、ＮＭＲスペクトルを記録する前に
、１０−１５分間室温で反応させた。濃い緑色の溶液が得られ、そしてＮＭＲの
データは、上記の式に示される構造と一致する。 Ｍｅ_２Ｓｉ（η^５−Ｍｅ_４Ｃ_５）［ｎ−ＢｕＮ−Ａｌ（Ｃ_６Ｆ_５）_３）−Ｍｅ
］Ｔｉ（μ−Ｍｅ）Ａｌ（Ｃ_６Ｆ_５）_３）に関する分光分析のデータは以下の通
りである。 ^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：δ４．５１−４．４３（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_２−
）、４．０６−３．９６（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_２−）、１．７３（ｓ、３Ｈ、Ｃ _５ Ｍｅ_４）、１．７２（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．４０（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍ
ｅ_４）、１．３３（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．２０−０．９７（ｍ、４Ｈ、
−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、０．７０（ｔ、３Ｈ、−ＣＨ_３）、０．４６（ｓ ｂｒ
、３Ｈ、Ａｌ−μ−Ｍｅ）、０．２９（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ_２）、０．２５（ｓ
、３Ｈ、ＳｉＭｅ_２）、−０．０２、−０．２６（ｓ ｂｒ、３Ｈ、Ｎ−Ａｌ−
μ−Ｍｅ）。^１９Ｆ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ−１２２．２３（ｓ ｂ
ｒ、２Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１２２．８４（ｄ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２０．５Ｈｚ、６Ｆ、
ｏ−Ｆ）、−１２３．０３（ｓ ｂｒ、４Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１４８．１０（ｔ、 ^３ Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２０．５Ｈｚ、６Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１５０．９（ｓ ｂｒ、１Ｆ、
ｐ−Ｆ）、−１５１．６（ｓ ｂｒ、１Ｆ、ｐ−Ｆ）、−１５３．５９（ｔ、^３ Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１９．７Ｈｚ、３Ｆ、ｐ−Ｆ）、−１５９．６１（ｓ ｂｒ、２Ｆ、
ｍ−Ｆ）、−１６０．６９（ｓ ｂｒ、２Ｆ、ｍ−Ｆ）、−１６１．１３（ｓ
ｂｒ、２Ｆ、ｍ−Ｆ）、−１６１．７４（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１９．５Ｈｚ、６Ｆ
、ｍ。^１３Ｃ ＮＭＲ（Ｃ_７Ｄ_８、２３℃）：δ５４．８９（Ｎ−ＣＨ_２−）、
３５．３８（Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、２０．７５（Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ _２ −）、１５．６１（Ｃ_５Ｍｅ_４）、１３．４１（−ＣＨ_３）、１２．２２（Ｃ _５ Ｍｅ_４）、１１．５５（Ｃ_５Ｍｅ_４）、２．６２（ＳｉＭｅ_２）、１．３０（
ＳｉＭｅ_２）。

【００６１】 比較例 １ （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチ
タン ジメチルと１当量のトリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムとの
反応

【００６２】

【化１６】

【００６３】 ＮＭＲの反応は、Ｊ−Ｙｏｕｎｇ ＮＭＲ管又は良好なシールを備えたＮＭＲ
管で実施され、サンプルを１：１の比で０．７ｍＬのベンゼン−ｄ_６中で上記の
２種の反応剤（ｔ−Ｂｕ−ＣＧＣ及びＦＡＡＬ）を混合した後グローブボックス
中でＮＭＲ管中に入れた（０．０２ｍモルのスケール）。混合物を、ＮＭＲスペ
クトルを記録する前に、２０分間室温で反応させた。黄緑色の溶液が観察され、
そしてＮＭＲのデータは、上記の式に示される構造と一致する。この種は、室温
で５日間の半減期を有する。 Ｍｅ_２Ｓｉ（η^５−Ｍｅ_４Ｃ_５）（ｔ−ＢｕＮ）ＴｉＭｅ（μ−Ｍｅ）Ａｌ（
Ｃ_６Ｆ_５）_３に関する分光分析のデータは以下の通りである。 ^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：δ１．６９（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．５７
（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．５５（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．４３（ｓ
、３Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．１１（ｓ、９Ｈ、Ｎ−ｔ−Ｂｕ）、０．７９（ｓ、
３Ｈ、Ｔｉ−Ｍｅ）、０．２６（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ_２）、０．１８（ｓ、３Ｈ
、ＳｉＭｅ_２）、０．０８（ｓ ｂｒ、３Ｈ、Ａｌ−μ−Ｍｅ）。^１９Ｆ ＮＭ
Ｒ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ−１２２．７０（ｄ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２０．５Ｈｚ、
６Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１５３．８５（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２０．５Ｈｚ、６Ｆ、ｐ−
Ｆ）、−１６１．７６（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１９．５Ｈｚ、６Ｆ、ｍ−Ｆ）。^１３ Ｃ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ１５０．２８（ｄ、Ｊ_Ｃ−Ｆ＝２３０．８
Ｈｚ）、１４１．５８（ｄ、Ｊ_Ｃ−Ｆ＝２５１．３Ｈｚ）、Ｃ_６Ｆ_５基に関する
１４１．２１及び１３７．３３（ｄ、Ｊ_Ｃ−Ｆ＝２６１．１Ｈｚ）、Ｃ_５Ｍｅ_４ に関する１３９．０１、１３８．４４、１２９．２８、１２８．５０及び１０３
．９９、６６．５５（Ｔｉ−Ｍｅ）、６２．５０（ＮＣＭｅ_３）、３３．２９（
ＮＣＭｅ_３）、１９．６３（ｓ ｂｒ、Ａｌ−μ−Ｍｅ）、１５．８５（Ｃ_５Ｍ
ｅ_４）、１４．１３（Ｃ_５Ｍｅ_４）、１１．９３（Ｃ_５Ｍｅ_４）、１１．４４（
Ｃ_５Ｍｅ_４）、５．１０（ＳｉＭｅ_２）、４．６０（ＳｉＭｅ_２）。

【００６４】 比較例 ２ （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチ
タン ジメチルと１当量のトリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムとの
反応

【００６５】

【化１７】

【００６６】 ＮＭＲの反応は、Ｊ−Ｙｏｕｎｇ ＮＭＲ管又は良好なシールを備えたＮＭＲ
管で実施され、サンプルを１：１の比で０．７ｍＬのベンゼン−ｄ_６中で上記の
２種の反応剤（（ｎ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）シランチタン ジメチル及びＦＡＡＬ）を混合した後グローブボックス中
でＮＭＲ管中に入れた（０．０３ｍモルのスケール）。混合物を、ＮＭＲスペク
トルを記録する前に、２０分間室温で反応させた。黄緑色の溶液が観察され、そ
してＮＭＲのデータは、上記の式に示される構造と一致する。Ｍｅ_２Ｓｉ（η^５ −Ｍｅ_４Ｃ_５）（ｎ−ＢｕＮ）ＴｉＭｅ（μ−Ｍｅ）Ａｌ（Ｃ_６Ｆ_５）_３に関す
る分光分析のデータは以下の通りである。 ^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：δ４．３０−４．２０（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_２−
）、３．９１−３．８２（ｍ、１Ｈ、Ｎ−ＣＨ_２−）、１．７１（ｓ、３Ｈ、Ｃ _５ Ｍｅ_４）、１．６２（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．５６（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍ
ｅ_４）、１．４８（ｓ、３Ｈ、Ｃ_５Ｍｅ_４）、１．２９−１．１１（ｍ、４Ｈ、
−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、０．７９（ｔ、３Ｈ、−ＣＨ_３）、０．７３（ｓ、３Ｈ
、Ｔｉ−Ｍｅ）、０．２０（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ_２）、０．１３（ｓ ｂｒ、３
Ｈ、Ａｌ−μ−Ｍｅ）、０．１０（ｓ、３Ｈ、ＳｉＭｅ_２）。^１９Ｆ ＮＭＲ（
Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ−１２２．９２（ｄ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２０．５Ｈｚ、６Ｆ
、ｏ−Ｆ）、−１５３．８３（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１９．７Ｈｚ、３Ｆ、ｐ−Ｆ）
、−１６１．８１（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１９．５Ｈｚ、６Ｆ、ｍ−Ｆ）。^１３Ｃ
ＮＭＲ（Ｃ_７Ｄ_８、２３℃）：δ６４．９８（Ｔｉ−Ｍｅ）、５４．３６（Ｎ−
ＣＨ_２−）、３６．１４（Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、２０．７５（Ｎ−ＣＨ_２−
ＣＨ_２−ＣＨ_２−）、１５．６９（Ｃ_５Ｍｅ_４）、１４．０７（Ｃ_５Ｍｅ_４）、
１３．６４（−ＣＨ_３）、１１８７（Ｃ_５Ｍｅ_４）、１１．２３（Ｃ_５Ｍｅ_４）
、２．６８（ＳｉＭｅ_２）、１．４６（ＳｉＭｅ_２）。上記の種の半減期は、室
温で４８時間である。

【００６７】 重合 すべての液体及び気体の供給物を、反応器中への導入前に、アルミナ及び脱汚
染物剤（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から市販されて
いるＱ−５（商標）触媒）のカラムに通した。触媒成分は、アルゴン又は窒素の
雰囲気を含むグローブボックス中で取り扱われた。撹拌する２．０Ｌ容の反応器
に、７４０ｇの混合アルカン溶媒と１１８ｇの１−オクテンコモノマーを装入し
た。水素を、７５ｍＬ容添加タンクから２５ｐｓｉ（２０７０ｋＰａ）で差圧膨
脹により分子量コントロール剤として加える。反応器を１３０℃の重合温度に加
熱し、エチレンにより５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）で飽和させた。トルエン
中の希釈溶液として、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（
ｔ−ブチルアミド）チタン ジメチルと活性剤（本発明について１：１−１：４
の間のモル比のＦＡＡＬ）を混合し、触媒添加タンクに移し、反応器中に注入し
た。重合条件を、必要に応じエチレンを添加しつつ１５分間維持した。得られた
溶液を反応器から取り出し、イソプロピルアルコールにより停止し、そして約６
７ｍｇの立体障害フェノール抗酸化剤（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０）及び１３３ｍｇの燐安定剤（
Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｒｇａｆｏｓ １６８
）を含むトルエン溶液１０ｍＬの添加により安定化した。

【００６８】 重合の例の間に、洗浄サイクルを行い、８５０ｇの混合アルカンを反応器に加
え、反応器を１５０℃に加熱した。反応器から、次に新しい重合の例を始める直
前に加熱された溶媒を取り出した。 ポリマーを、２０時間１４０℃に設定した真空オーブンで乾燥することにより
回収した。密度の値は、空気中、そしてメチルエチルケトン中に浸漬するとき、
ポリマーの質量を測定することにより誘導された。ミクロ溶融指数の値（ＭＭＩ
）は、１９０℃でＣｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
Ｉｎｃ．Ｍｏｄｅｌ ＣＳ−１２７ＭＦ−０１５装置を使用して得られ、そし
て以下のように計算した単位のない値である。ＭＭＩ＝１／（０．００３４３ｔ
−０．００２５１）（式中、ｔ＝装置により測定される時間（秒）である）。結
果を表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】^＊ 比較例、本発明の実施例ではない。例４では、不十分なＦＡＡＬを使用した
。例５−７では、活性剤はＦＡＢであった。例４−７は、μ−橋かけ結合ビス付
加物を形成しなかった。^１ μモル／μモル。

【００７１】 実施例 ４ グローブボックスで、ＦＡＡＬ（０．０３２ｍモル、トルエン付加物）及びジ
（イソブチル）（２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アル
ミニウム（ＤＩＢＡＬ−ＢＯＴ）（０．００８ｍモル）を、０．７ｍＬのベンゼ
ン−ｄ_６中で混合し、混合物をＮＭＲ管に入れた。２種の新しい種、イソブチル
（ペンタフルオロフェニル）（２、６−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
キシ）アルミニウム（ｉ−Ｂｕ（Ｃ_６Ｆ_５）Ａｌ（ＢＨＴ））及びイソブチルビ
ス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム（ｉ−ＢｕＡｌ（Ｃ_６Ｆ_５）_２）、
並びに少量のビス（ペンタフルオロフェニル）（２、６−ジｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノキシ）アルミニウム（（Ｃ_６Ｆ_５）_２Ａｌ（ＢＨＴ））が、交
換反応から形成されたことが分かった。ジ（イソブチル）（２、６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム試薬は残らなかった。残存す
るＦＡＡＬ試薬は存在した。 ｉＢｕ（Ｃ_６Ｆ_５）Ａｌ（ＢＨＴ）^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ７
．１０（ｓ、２Ｈ、Ａｒ）、２．２５（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−ＣＨ_３）、１．８９（
セプテット、Ｊ_Ｈ−Ｈ＝６．６Ｈｚ、１Ｈ、Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２−）、１．５０（
ｓ、１８Ｈ、ｔＢｕ）、０．８９（ｄ、Ｊ_Ｈ−Ｈ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ、Ｍｅ_２Ｃ
ＨＣＨ_２−）。^１９Ｆ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ−１２０．９３（ｄｄ
、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１８．３Ｈｚ、２Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１４９．６５（ｔ、^３Ｊ_{Ｆ− Ｆ} ＝２１．４Ｈｚ、１Ｆ、ｐ−Ｆ）、−１５９．６１（ｔｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２４
．５Ｈｚ、２Ｆ、ｍ−Ｆ）。ｉＢｕＡｌ（Ｃ_６Ｆ_５）_２ ^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６ 、２３℃）：δ１．８９（上記の構造と重複、１Ｈ、Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２−）、０
．９９（ｄ、Ｊ_Ｈ−Ｈ＝６．６Ｈｚ、６Ｈ、Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２−）、０．５５（
ｓ、ｂｒ、２Ｈ、Ｍｅ_２ＣＨＣＨ_２−）。^１９Ｆ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）
：δ−１２１．７４（ｄ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝１８．３Ｈｚ、２Ｆ、ｏ−Ｆ）、−１５
１．４５（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２０．９Ｈｚ、１Ｆ、ｐ−Ｆ）、−１６１．２０（
ｔｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２４．５Ｈｚ、２Ｆ、ｍ−Ｆ）。（Ｃ_６Ｆ_５）_２Ａｌ（ＢＨ
Ｔ）^１Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ７．１３（ｓ、２Ｈ、Ａｒ）、２．
２８（ｓ、３Ｈ、Ａｒ−ＣＨ_３）、１．５３（ｓ、１８Ｈ、ｔＢｕ）。^１９Ｆ
ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６、２３℃）：δ−１２０．９３（他の種と重複、２Ｆ、ｏ−Ｆ
）、−１４７．４１（ｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２１．４Ｈｚ、１Ｆ、ｐ−Ｆ）、−１５
９．１２（ｔｔ、^３Ｊ_Ｆ−Ｆ＝２４．５Ｈｚ、２Ｆ、ｍ−Ｆ）。

【００７２】 金属錯体、（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメ
チルシランチタン ジメチル（８μモル）を上記の溶液に加え、得られた混合物
は直ぐにオレンジ色に変わった。主な生成物のＮＭＲ分光分析の特徴は、式Ｍｅ _２ Ｓｉ（η^５−Ｍｅ_４Ｃ_５）（ｔ−ＢｕＮ）Ｔｉ［（μ−Ｍｅ）Ａｌ（Ｃ_６Ｆ_５ ）_３］_２のμ−橋かけ結合ビス付加物と一致する。

【００７３】 実施例 ５ グローブボックスで、ＦＡＡＬ（０．０３２ｍモル、トルエン付加物）をＪ−
Ｙｏｕｎｇ ＮＭＲ管中の０．７ｍＬのベンゼン−ｄ_６に溶解し、ＭＭＡＯ−３
Ａ（４μモル、ＦＡＡＬ／ＭＭＡＯ＝８／１）を加えた。生成物のＮＭＲ分光分
析の特徴は、式（Ａｒ_３Ａｌ）（ＡｌＱ^１ _３）_０．０５［（−ＡｌＱ^２−Ｏ−） _２−２０ ］_０．０８（式中、Ａｒはペンタフルオロフェニルであり、Ｑ^１及びＱ ^２ はメチル又はイソプロピルである）の混合物と一致した。金属錯体（ｔ−ブチ
ルアミド）（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジメチルシランチタン ジメ
チル（８μモル）を上記の溶液に添加し、得られた混合物は直ちにオレンジ色に
なった。主な生成物のＮＭＲ分光分析の特徴は、式Ｍｅ_２Ｓｉ（η^５−Ｍｅ_４Ｃ _５ ）（ｔ−ＢｕＮ）Ｔｉ［（μ−Ｍｅ）Ａｌ（Ｃ_６Ｆ_５）_３］_２のμ−橋かけ結
合ビス付加物と一致する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 4/642 Ｃ０８Ｆ 4/642 10/00 10/00 (31)優先権主張番号 ６０／１００，４９０ (32)優先日 平成10年９月16日(1998．9．16) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ６０／１０４，２２９ (32)優先日 平成10年10月14日(1998．10．14) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ６０／１２２，６１５ (32)優先日 平成11年３月３日(1999．3．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，Ｚ Ｗ (72)発明者 クラッパー，ウイリアム ジェイ ジュニ ア アメリカ合衆国ミシガン州 48657 サン フォード バーデン ロード 230 (72)発明者 ニッキアス，ピーター エヌ アメリカ合衆国ミシガン州 48642 ミド ランド マウント バーノン ロード 2705 (72)発明者 ウィルソン，デビッド アール アメリカ合衆国ミシガン州 48640 ミド ランド ウエスト スチュワート ロード 1220 Ｆターム(参考） 4H048 AA01 AB40 VA30 VA80 VB10 4H049 VN01 VN05 VP02 VQ02 VQ05 VQ34 VQ80 VR22 VR23 VR50 VU33 4H050 AA01 AB40 WB11 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC08A AC26A BA00A BA01B BB01B BC15B EA01 EB02 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB15 EB18 EB21 EC01 EC02 FA01 FA02 FA03 FA04 GA01 GA06 GA08 GB02 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC08 AC26 AD00 AE00 BA00A BA01B BB01B BC15B EA01 EB02 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB15 EB18 EB21 EC01 EC02 FA01 FA02 FA03 FA04 GA01 GA06 GA08 GB02

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 【化１】 （式中、Ｌ´はπ−結合した基であり、 Ｍは周期律表４族金属であり、 Ｊは窒素又は燐であり、 Ｚは２価の橋かけ結合基であり、 Ｒ´は不活性の１価のリガンドであり、 ｒは１又は２であり、 Ｘはそれぞれの場合独立してμ−橋かけ結合リガンド基を形成できるルイス塩基
   性リガンド基であり、所望により２個のＸ基は一緒に結合してもよく、そして Ａ´はそれぞれの場合独立して水素を除いて５０個以内の原子のアルミニウム含
   有ルイス酸化合物であり、該化合物はμ−橋かけ結合基により金属錯体との付加
   物を形成し、所望により２個のＡ´基は一緒に結合しそれにより単一の２官能性
   ルイス酸含有化合物を形成してもよい） に相当するアンサビス（μ−置換）周期律表４族金属及びアルミニウム化合物。
2. 【請求項２】 Ｘが、水素を数えることなく２０個以内の原子のヒドロカル
   ビル、シリル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミド及びアルカンジイルアミド基であるか
   、又は一緒になった２個のこれらＸ基が、Ｍと一緒になってメタロシクロアルカ
   ン又はメタロシクロアルケンを形成するアルカンジイル又はアルケンジイル基で
   ある請求項１の化合物。
3. 【請求項３】 Ａ´が、実験式（ＡｌＡｒ^ｆ _３−ｗ‘Ｑ^１ _ｗ’）_ｗ（ＡｌＡ
   ｒ^ｆ _３−ｘ‘（ＯＱ^２）_ｘ’）_ｘ（ＡｌＱ^１ _３−ｙ‘（ＯＱ^２）_ｙ’）_ｙ［（−
   ＡｌＱ^２−Ｏ−）_ｚ‘］_ｚ （式中、Ａｒ^ｆは６−３０個の炭素原子のフッ素化芳香族ヒドロカルビル基であ
   り、 Ｑ^１はＣ_１−２０アルキルであり、 Ｑ^２はＣ_１−２０ヒドロカルビルであって所望によりそれぞれの場合独立して水
   素を除いて１−２０個の原子を有するヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシ
   ロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒ
   ドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホス
   フィノ、又はヒドロカルビルスルフィド基である１個以上の基により置換されて
   いてもよく、又は所望により２個以上のＱ^２基は互いに共有結合で結合して１個
   以上の縮合環又は縮合環系を形成してもよく、 ｗ^１は０−３の数であり、 ｗは０−１．０の数であり、 ｘ^１は０−３の数であり、 ｘは１．０−０の数であり、 ｙ^１は０−３の数であり、 ｙは１．０−０の数であり、 ｚ^１は０−３０の数であり、そして ｚは０−２０の数である） に相当する化合物である請求項１の化合物。
4. 【請求項４】 Ａ´が、トリス（ペンタフルオロフェニル）硼素とアルキル
   アルミニウム化合物又はアルキルアルミニウムオキシ化合物との間の交換により
   製造される請求項３の化合物。
5. 【請求項５】 式 【化２】 （式中、Ｒ´は、水素を数えることなく２０個以内のヒドロカルビル又はシリル
   であり、 Ｒ´´は、それぞれの場合独立して水素、ヒドロカルビル、シリル、Ｎ、Ｎ−ジ
   アルキルアミノ及びアルカンジイルアミノからなる群から選ばれ、該Ｒ´´は水
   素を数えることなく２０個以内の原子を有するか、又は隣接するＲ´´基は一緒
   に結合しそれにより縮合環系を形成し、 Ｘはそれぞれの場合独立してヒドロカルビルであるか、又は一緒になった２個の
   Ｘ基はアルカンジイル又はアルケンジイル基であり、該Ｘは水素を数えることな
   く２０個以内の原子を有し、 Ｚは、ＳｉＲ^＊ _２、ＣＲ^＊ _２、ＳｉＲ^＊ _２ＳｉＲ^＊ _２、ＣＲ^＊ _２ＣＲ^＊ _２、ＣＲ ^＊ ＝ＣＲ^＊、ＣＲ^＊ _２ＳｉＲ^＊ _２、ＢＮＲ^＊ _２、又はＧｅＲ^＊ _２（式中、Ｒ^＊は
   Ｃ_１−４アルキル又はＣ_６−１０アリールであるか、又は所望により２個のＲ^＊ 基は一緒に結合していてもよい）であり、そして Ａ´は請求項１に記載した通りである） に相当する請求項１の化合物。
6. 【請求項６】 式 【化３】 （式中、Ｃｐ^＊はテトラメチルシクロペンタジエニル、２−メチル−４−フェニ
   ルインデン−１−イル、３−ピロリジノインデン−１−イル、１−インダセニル
   、又は３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン−１−イルであり、 Ｒ´はＣ_１−１０アルキル又はシクロアルキルであり、 Ｘはメチルであり、そして Ａ´は請求項１に記載した通りである） に相当する請求項５の化合物。
7. 【請求項７】 Ｃｐ^＊は、シクロペンタジエニル、テトラメチルシクロペン
   タジエニル、インデニル、２、３−ジメチルインデニル、フルオレニル、２−メ
   チルインデニル、２−メチル−４−フェニルインデニル、３−ジメチルアミノイ
   ンデニル、３−ピロリジノインデニル、３−ピペリジノインデニル、テトラヒド
   ロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、１−インダセニル、３、４−（シ
   クロペンタ（／）フェナンスレン−１−イル）又はテトラヒドロインデニルであ
   る請求項５の化合物。
8. 【請求項８】 式 【化４】 （式中、Ｚ、Ｌ´、Ｒ´、ｒ、Ｍ及びＸは請求項１に記載した通りである） に相当する少なくとも２個のルイス塩基性基を有する電荷中性の周期律表ＩＶ族
   金属配位錯体と、ルイス酸性アルミニウム原子を有する電荷中性のアルミニウム
   配位錯体Ａ´（式中、Ａ´は請求項１に記載された通りである）の少なくとも２
   モル当量とを、アルミニウム配位錯体のアルミニウム原子の少なくとも２個が周
   期律表ＩＶ族配位錯体のルイス塩基性基の少なくとも２個に結合するように、接
   触させる請求項１の金属錯体を製造する方法。
9. 【請求項９】 １種以上のα−オレフィンと、 １）式 【化５】 （式中、Ｚ、Ｌ´、Ｍ、Ｘ、Ｒ´及びｒは請求項１に記載した通りである） に相当する周期律表４族金属錯体及び ２）トリス（ペルフルオロフェニル）アルミニウム を含む触媒組成物とを、金属錯体：トリス（ペルフルオロフェニル）アルミニウ
   ムの当量比が１：２−１：５になるように接触させる ことからなるα−オレフィンの重合方法。