JP2002236361A - Photosensitive transfer material and method for producing the same - Google Patents
Photosensitive transfer material and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、転写による画像形
成に好適に使用することができる感光性転写材料(感光
性多層シート)、及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive transfer material (photosensitive multilayer sheet) which can be suitably used for image formation by transfer, and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】基板に、感光性樹脂層を転写するための
感光性多層シート(感光性転写材料)は、プリント配
線、凹版凸版印刷、ネームプレート、多色試し刷り印刷
見本、オフセット印刷版、カラーフィルターの作製等に
用いられる。このような感光性多層シートは、通常、仮
支持体表面に、中間層(分離層)又はアルカリ可溶性熱
可塑性樹脂層と中間層と、感光性樹脂層とを積層してな
り、基板上に画像を形成する場合、別に用意した基板と
感光性多層シートの感光性樹脂層を重ね合わせ、その
後、仮支持体のみを剥し取って、中間層を通して感光性
樹脂層を画像様に露光、現像することにより行なわれ
る。上記中間層は、酸素を遮断する機能を有する層であ
り、この中間層によって、感光性樹脂層の露光による重
合を、空気中であっても酸素の重合阻害なく進めること
ができる。中間層は、層厚も薄いので(0.5〜5μm
程度)、解像力に悪影響を与えない。また、上記アルカ
リ可溶性熱可塑性樹脂層はクッション性を有し、基板表
面の凹凸(即ち、既に形成されている画素による凹凸)
を吸収することができる。これら中間層及びアルカリ可
溶性熱可塑性樹脂層は、アルカリ可溶性なので、現像時
に除去することができる。2. Description of the Related Art A photosensitive multilayer sheet (photosensitive transfer material) for transferring a photosensitive resin layer onto a substrate is printed wiring, intaglio relief printing, name plate, multicolor test printing sample, offset printing plate, Used for producing color filters. Such a photosensitive multilayer sheet is usually formed by laminating an intermediate layer (separation layer) or an alkali-soluble thermoplastic resin layer, an intermediate layer, and a photosensitive resin layer on the surface of a temporary support, and forming an image on the substrate. In the case of forming, the separately prepared substrate and the photosensitive resin layer of the photosensitive multilayer sheet are overlapped, then only the temporary support is peeled off, and the photosensitive resin layer is imagewise exposed and developed through the intermediate layer. Performed by. The intermediate layer is a layer having a function of blocking oxygen, and by this intermediate layer, the polymerization of the photosensitive resin layer by exposure can proceed even in the air without inhibiting the polymerization of oxygen. The intermediate layer has a small layer thickness (0.5 to 5 μm).
Degree), does not adversely affect the resolution. In addition, the alkali-soluble thermoplastic resin layer has a cushioning property, and unevenness on the substrate surface (that is, unevenness due to already formed pixels)
Can be absorbed. Since the intermediate layer and the alkali-soluble thermoplastic resin layer are alkali-soluble, they can be removed during development.
【0003】例えば、カラー液晶ディスプレー等に用い
られるカラーフィルターは、一般に、R、G、B(赤、
緑、青)の各画素と、その間隙に表示コントラスト向上
等の目的でブラックマトリックス(K)が形成された基
本構成を有する。カラーフィルターのこれらのR、G、
Bの各画素及びKの表面は、高い平滑性が要求される。
即ち、上記感光性多層シートを用いて、カラーフィルタ
ー用基板表面に感光性樹脂層を転写して、画像(画素)
を形成した際、感光性樹脂層の平滑性が良好でないと
(即ち層厚のムラがある場合)、画素の色ムラが発生す
る。このような色ムラを有するカラーフィルターを用い
て、カラー液晶ディスプレーを作製した場合、カラー液
晶ディスプレーに得られる画像もまた、色ムラが生ずる
ことになる。上記感光性樹脂層は、通常塗布することに
よって形成されるが、上記色ムラの発生を回避するため
には、塗布時に塗布ムラ、ハジキが発生しないように塗
布を行なう必要がある。For example, color filters used in color liquid crystal displays are generally R, G, B (red,
It has a basic configuration in which each pixel of green and blue and a black matrix (K) is formed in the space between them for the purpose of improving display contrast. These R, G, of the color filter
Each pixel of B and the surface of K are required to have high smoothness.
That is, by using the above-mentioned photosensitive multilayer sheet, a photosensitive resin layer is transferred onto the surface of a color filter substrate to form an image (pixel).
If the smoothness of the photosensitive resin layer is not good (that is, if there is unevenness in the layer thickness), the color unevenness of pixels occurs. When a color liquid crystal display is manufactured using a color filter having such color unevenness, the image obtained on the color liquid crystal display also has color unevenness. The above-mentioned photosensitive resin layer is usually formed by coating, but in order to avoid the occurrence of the above-mentioned color unevenness, it is necessary to carry out the coating so as not to cause coating unevenness and cissing during coating.
【0004】特公平8−3630号公報には、感光性樹
脂層を塗布形成する際、その塗布液に弗素系界面活性剤
を添加して使用することが提案されている。この例で
は、弗素系界面活性剤として、炭素原子数が3〜20
で、且つ40質量%以上の弗素原子を含有し、末端の少
なくとも3個の炭素原子に結合した水素原子が弗素置換
されているフルオロ脂肪族基を有するアクリレート又は
メタクリレートと、ポリ(オキシアルキレン)アクリレ
ート又はポリ(オキシアルキレン)メタクリレートとの
共重合体で、フルオロ脂肪族基を有するアクリレート又
はメタクリレート単位を共重合体中に40〜70質量%
の範囲で含有するポリマーを使用している。多数の実施
例で使用されている弗素系界面活性剤としては、ポリ
(オキシアルキレン)(メタ)アクリレートのオキシア
ルキレン、オキシエチレン、オキシトリエチレン、オキ
シテトラメチレンのものであり、質量平均分子量は1.
5万程度のものが中心である。Japanese Patent Publication No. 8-3630 proposes to add a fluorine-containing surfactant to the coating solution when the photosensitive resin layer is formed by coating. In this example, the fluorine-based surfactant has 3 to 20 carbon atoms.
And an acrylate or methacrylate containing 40 mass% or more of fluorine atoms and having a fluorine-substituted fluoroaliphatic hydrogen atom bonded to at least three terminal carbon atoms, and a poly(oxyalkylene) acrylate. Alternatively, it is a copolymer with poly(oxyalkylene) methacrylate, and the acrylate or methacrylate unit having a fluoroaliphatic group is 40 to 70% by mass in the copolymer.
The polymer contained in the range of is used. Fluorosurfactants used in many examples are poly(oxyalkylene)(meth)acrylates such as oxyalkylene, oxyethylene, oxytriethylene, and oxytetramethylene, with a mass average molecular weight of 1 .
Most of them are about 50,000.
【0005】本発明者の検討によれば、上記特公平8−
3630号公報の実施例で使用されている弗素系界面活
性剤は、感光性樹脂層表面を平滑にできるが、中間層表
面自身が平滑でないと、感光性樹脂層にムラが発生して
しまう。また、特公平8−3630号公報の弗素系界面
活性剤は水には不溶のため、水を主溶媒とする塗布液で
は均一に溶解しない。According to the study of the present inventor, the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 8-
The fluorine-based surfactant used in the examples of Japanese Patent No. 3630 can smooth the surface of the photosensitive resin layer, but if the surface of the intermediate layer itself is not smooth, the photosensitive resin layer becomes uneven. Further, since the fluorine-based surfactant disclosed in JP-B-8-3630 is insoluble in water, it cannot be uniformly dissolved in a coating solution containing water as a main solvent.
【0006】中間層の平滑性を保つ手法としては、従
来、低分子量のベタイン系及びアニオン性弗素系界面活
性剤を中間層に添加する手法や、中間層塗布液の粘度を
上げて乾燥風によるムラを防ぐ手法が提案されている。
しかしながら、前者は、感光性着色樹脂層(感光性樹脂
層)の塗布液を塗布した際に中間層表面に配向していた
弗素系界面活性剤が溶け出し、感光性着色樹脂層の表面
まで拡散・配向するため基板への転写性を阻害してい
た。また、後者は、塗布性(塗り付け時の安定性)が低
下してしまうなどの欠点を有していた。As a method for maintaining the smoothness of the intermediate layer, conventionally, a method of adding a low molecular weight betaine-based or anionic fluorine-based surfactant to the intermediate layer, or a method of increasing the viscosity of the intermediate layer coating solution to dry air is used. Techniques for preventing unevenness have been proposed.
However, in the former case, when the coating solution for the photosensitive colored resin layer (photosensitive resin layer) was applied, the fluorine-based surfactant that had been oriented on the surface of the intermediate layer was dissolved and diffused to the surface of the photosensitive colored resin layer. -Because of the orientation, transferability to the substrate was hindered. In addition, the latter has a drawback that the coating property (stability at the time of application) is lowered.
【0007】一方、中間層のバインダーとして鹸化度の
高いポリビニルアルコールなど結晶性が高いものを使用
する場合、一定時間経過した塗布液中にバインダーの一
部が析出するため均一な表面性状の層を形成することが
できず、同様にムラが発生してしまう場合がある。On the other hand, when a highly crystalline material such as polyvinyl alcohol having a high degree of saponification is used as the binder of the intermediate layer, a part of the binder is deposited in the coating liquid after a certain period of time to form a layer having a uniform surface property. It may not be formed, and unevenness may occur.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とす
る。即ち、本発明の目的は、色ムラがなく、平滑な表面
を有し、且つ基板に転写された際の基板に対する接着性
に優れた感光性樹脂層を有する感光性転写材料及びその
製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a photosensitive transfer material having a smooth surface without color unevenness and having a photosensitive resin layer excellent in adhesiveness to a substrate when transferred to the substrate, and a method for producing the same. To provide.
【0009】[0009]
<2> アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層塗布液を調製す
る工程と、中間層塗布液を調製する工程と、感光性樹脂
塗布液とを調製すると工程を有し、仮支持体表面に、前
記各塗布液に対応する層を順次形成する感光転写材料の
製造方法において、前記中間層塗布液を調製する工程
が、少なくとも、下記一般式(A)で表される化合物
と、水溶性樹脂からなるバインダーと、水とを含む水溶
性樹脂の水溶液を調製する過程を有することを特徴とす
る感光性転写材料の製造方法である。 CnF2n+1−L−(CH2CH2O)m−H 一般式(A) 〔一般式(A)中、mは4〜25の整数を表し、nは2
〜18の整数を表す。Lは、単結合又は−CH2CH2S
O2NR−で表される連結基を表し、この連結基中のR
は、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表す。〕 <3> 前記中間層塗布液中の前記一般式(A)で表さ
れる化合物の固形分含有率が、前記バインダーに対して
0.01質量%以上10質量%以下であることを特徴と
する前記<2>に記載の感光性転写材料の製造方法であ
る。 <4> 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹
脂であることを特徴とする前記<2>または<3>に記
載の感光性転写材料の製造方法である。<2> There is a step of preparing an alkali-soluble thermoplastic resin layer coating solution, a step of preparing an intermediate layer coating solution, and a step of preparing a photosensitive resin coating solution. In the method for producing a photosensitive transfer material in which layers corresponding to the liquid are sequentially formed, the step of preparing the intermediate layer coating liquid includes at least a compound represented by the following general formula (A) and a binder made of a water-soluble resin. And a process for preparing an aqueous solution of a water-soluble resin containing water, and a method for producing a photosensitive transfer material. C n F 2n + 1 -L- ( CH 2 CH 2 O) m -H general formula (A) [Formula (A), m represents an integer of 4 to 25, n is 2
Represents an integer of -18. L represents a single bond or -CH 2 CH 2 S
Represents a linking group represented by O 2 NR-, and R in this linking group
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. <3> The solid content of the compound represented by the general formula (A) in the coating liquid for the intermediate layer is 0.01% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the binder. <2> The method for producing a photosensitive transfer material according to <2>. <4> The method for producing a photosensitive transfer material according to <2> or <3>, wherein the water-soluble resin is a polyvinyl alcohol resin.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下、本発明の感光性転写材料及
びその製造方法の実施の形態について説明する。本実施
形態の感光性転写材料は、図1に示すように、仮支持体
11表面に、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層12、中間
層13および感光性着色樹脂層(感光性樹脂層)14が
順に形成されてなる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the photosensitive transfer material and the manufacturing method thereof according to the present invention will be described below. As shown in FIG. 1, the photosensitive transfer material according to the present embodiment has an alkali-soluble thermoplastic resin layer 12, an intermediate layer 13, and a photosensitive colored resin layer (photosensitive resin layer) 14 on a surface of a temporary support 11 in order. It is formed.
【0011】仮支持体11としては、アルカリ可溶性熱
可塑性樹脂層12と良好な剥離性を有し、化学的および
熱的に安定であって、また可撓性の物質で構成されるこ
とが好ましい。具体的には、テフロン(登録商標)、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等の薄いシートもしくはこれら
の積層物が好ましい。良好な剥離性を得るためには、グ
ロー放電等の表面処理はせず、またゼラチン等の下塗も
設けないのが一般的である。仮支持体の厚みは5〜30
0μmが適当であり、特に20〜150μmが好まし
い。The temporary support 11 is preferably made of a flexible material which has good peelability from the alkali-soluble thermoplastic resin layer 12 and is chemically and thermally stable. .. Specifically, a thin sheet of Teflon (registered trademark), polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene or the like or a laminate thereof is preferable. In order to obtain good peelability, it is general that surface treatment such as glow discharge is not carried out, and no undercoat such as gelatin is provided. The thickness of the temporary support is 5 to 30
0 μm is suitable, and 20 to 150 μm is particularly preferable.
【0012】アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層12は、基
板の凹凸(即ち、既に形成されている画素による凹凸)
を吸収することができるように、クッション性を有する
と共に、アルカリ現像液で除去できるようにアルカリ可
溶性であることが好ましい。アルカリ可溶性熱可塑性樹
脂層に含まれる樹脂としては、エチレンとアクリル酸エ
ステル共重合体のケン化物、スチレンと(メタ)アクリ
ル酸エステル共重合体のケン化物、ビニルトルエンと
(メタ)アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ
(メタ)アクリル酸エステル、及び(メタ)アクリル酸
ブチルと酢酸ビニル等の(メタ)アクリル酸エステル共
重合体などのケン化物、から少なくとも1つ選んで使用
することが好ましいが、さらに「プラスチック性能便
覧」(日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック
成形工業連合会編著、工業調査会発行、1968年10
月25日発行)による有機高分子のうちアルカリ水溶液
に可溶なものを使用することができる。またこれらの熱
可塑性樹脂の内、軟化点が80℃以下のものが好まし
い。The alkali-soluble thermoplastic resin layer 12 has irregularities on the substrate (that is, irregularities due to already formed pixels).
It is preferable that it has a cushioning property so that it can be absorbed and that it is alkali-soluble so that it can be removed by an alkali developing solution. Examples of the resin contained in the alkali-soluble thermoplastic resin layer include saponified products of ethylene and an acrylic acid ester copolymer, saponified products of styrene and a (meth)acrylic acid ester copolymer, and vinyltoluene and a (meth)acrylic acid ester copolymer. It is preferable to use at least one selected from saponified polymers, poly(meth)acrylic acid esters, and saponified polymers such as butyl (meth)acrylate and (meth)acrylic acid ester copolymers such as vinyl acetate. Preferable, but further "Plastic Performance Handbook" (edited by Japan Plastics Industry Federation, All Japan Plastics Molding Federation, published by Industrial Research Board, 1968, 10)
Among the organic macromolecules issued on May 25th), those soluble in an alkaline aqueous solution can be used. Among these thermoplastic resins, those having a softening point of 80° C. or lower are preferable.
【0013】またこれらの有機高分子物質中に、仮支持
体11との接着力を調節するために各種可塑剤、各種ポ
リマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、
離型剤、等を加えることができる。これらによりTgの
調整も可能である。好ましい可塑剤の具体例としては、
ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジル
ジフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニルフォ
スフェート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシア
ネートとポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ートとの付加反応生成物、有機ジイソシアネートとポリ
プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートとの付
加反応生成物、ビスフェノールAとポリエチレングリコ
ールモノ(メタ)アクリレートとの縮合反応生成物を挙
げることができる。アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層12
中の、可塑剤の量は熱可塑性樹脂に対して200質量%
以下が一般的で、20〜100質量%の範囲が好まし
い。アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層12の層厚は6μm
以上とすることが好ましい。アルカリ可溶性熱可塑性樹
脂層12の厚みが6μm未満であると1μm以上の基板
の凹凸を完全に吸収することが困難となる。また上限に
ついては、現像性、製造適性から約100μm以下が一
般的であり、約50μm以下が好ましい。Further, in these organic polymer substances, various plasticizers, various polymers and supercooling substances, adhesion improvers or surfactants for controlling the adhesive force with the temporary support 11,
A release agent, etc. can be added. The Tg can be adjusted by these. Specific examples of preferable plasticizers include:
Polypropylene glycol, polyethylene glycol,
Dioctyl phthalate, diheptyl phthalate, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate , Polypropylene glycol di(meth)acrylate, addition reaction product of epoxy resin with polyethylene glycol mono(meth)acrylate, addition reaction product of organic diisocyanate with polyethylene glycol mono(meth)acrylate, organic diisocyanate with polypropylene glycol mono( Examples thereof include addition reaction products with (meth)acrylate and condensation reaction products with bisphenol A and polyethylene glycol mono(meth)acrylate. Alkali-soluble thermoplastic resin layer 12
The amount of plasticizer in the resin is 200% by mass based on the thermoplastic resin.
The following is general, and the range of 20 to 100 mass% is preferable. The thickness of the alkali-soluble thermoplastic resin layer 12 is 6 μm
The above is preferable. When the thickness of the alkali-soluble thermoplastic resin layer 12 is less than 6 μm, it becomes difficult to completely absorb the unevenness of the substrate of 1 μm or more. The upper limit is generally about 100 μm or less, preferably about 50 μm or less, from the viewpoint of developability and production suitability.
【0014】中間層13は、露光時における感光性樹脂
層14への酸素遮断目的で設けられる。この中間層13
によって、感光性樹脂層13では空気中であっても酸素
の重合阻害なく重合を進めることができるように形成さ
れる。中間層13の主成分であるバインダーとしては水
またはアルカリ水溶液に分散または溶解し、低い酸素透
過性を示すものであればよく、公知のものを使用するこ
とができる。The intermediate layer 13 is provided for the purpose of blocking oxygen to the photosensitive resin layer 14 during exposure. This middle layer 13
Thus, the photosensitive resin layer 13 is formed so that the polymerization can proceed without inhibiting the polymerization of oxygen even in the air. As the binder that is the main component of the intermediate layer 13, any binder that is dispersed or dissolved in water or an alkaline aqueous solution and exhibits low oxygen permeability may be used, and known binders can be used.
【0015】バインダーとしては、例えば、特開昭46
−2121号公報や特公昭56−40824号公報に記
載のポリビニルエーテル/無水マレイン酸重合体、カル
ボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロー
スエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール(カル
ボキシル基、末端アルキル基、アミノ基、スルホン酸
基、末端チオール基、シラノール基、及びアミド基また
はそれらの組み合わせ)、ポリビニルピロリドン、各種
のポリアクリルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポ
リアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン類、エチレンオキサ
イド重合体、各種の澱粉およびその類似物のいずれかの
水溶性塩、スチレン/マレイン酸の共重合体(スチレン
−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレイン
酸共重合物ハーフエステル加水分解物)、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、マレイネート樹
脂、アラビアゴム、カゼインスチレン−マレイン酸共重
合体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハーフ
エステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体加水分解物、ポリスチレンスルホン酸ソーダ及び
アルギン酸ソーダ、さらにこれらの2種以上の組合わせ
を挙げることができる。Examples of the binder include, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 46
-2121 and Japanese Patent Publication No. 56-40824, polyvinyl ether/maleic anhydride polymers, water-soluble salts of carboxyalkyl cellulose, water-soluble cellulose ethers, water-soluble salts of carboxyalkyl starch, polyvinyl alcohol, modified Polyvinyl alcohol (carboxyl group, terminal alkyl group, amino group, sulfonic acid group, terminal thiol group, silanol group, and amide group or combinations thereof), polyvinylpyrrolidone, various polyacrylamides, various water-soluble polyamides, polyacrylics Water-soluble salts of acids, gelatins, ethylene oxide polymers, water-soluble salts of any of various starches and their analogs, styrene/maleic acid copolymers (styrene-maleic acid copolymer hydrolyzate, styrene -Maleic acid copolymer half ester hydrolyzate), isobutylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, maleate resin, gum arabic, casein styrene-maleic acid copolymer hydrolyzate, styrene-maleic acid copolymer Examples thereof include a half ester hydrolyzate, an isobutylene-maleic anhydride copolymer hydrolyzate, sodium polystyrene sulfonate and sodium alginate, and a combination of two or more of these.
【0016】また、酸素遮断性等が要求される中間層塗
布液の調製には、結晶性の高いバインダーを主バインダ
ーとして用いるのが好ましい。水溶性樹脂の結晶性は、
樹脂の重合度や鹸化度等によって変化するので、これら
の値を適当な値にすることにより樹脂の結晶性を調整す
ればよい。例えば、ポリビニルアルコールの場合は、鹸
化度、およびエチレン変性度によって、結晶性を調整す
ることができる。鹸化度が80モル%以上のものが、結
晶性が高く好ましい。Further, in the preparation of the coating solution for the intermediate layer which is required to have an oxygen barrier property, it is preferable to use a binder having high crystallinity as the main binder. Crystallinity of water-soluble resin is
Since it varies depending on the degree of polymerization or saponification of the resin, the crystallinity of the resin may be adjusted by setting these values to appropriate values. For example, in the case of polyvinyl alcohol, the crystallinity can be adjusted by the saponification degree and the ethylene modification degree. Those having a degree of saponification of 80 mol% or more are preferable because of high crystallinity.
【0017】バインダーは、他の官能基でさらに変性さ
れていてもよい。前記他の官能基の具体例としては、イ
タコン酸、アクリル酸、マレイン酸、等のカルボキシル
基、シラノール基、末端アルキル基、末端チオール基、
アミノ基、エチレン基、などが挙げられる。The binder may be further modified with other functional groups. Specific examples of the other functional groups include itaconic acid, acrylic acid, maleic acid, and other carboxyl groups, silanol groups, terminal alkyl groups, terminal thiol groups,
An amino group, an ethylene group, etc. are mentioned.
【0018】また、隣接した層間密着を高めるには、特
に、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組
み合わせが好ましい。ポリビニルアルコールは鹸化率が
80%以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリド
ンの含有率は中間層固形物の1〜75質量%が一般的で
あり、1〜60質量%が好ましく、特に、10〜50質
量%がより好ましい。1質量%未満では、感光性樹脂層
との充分な接着性が得られず、75質量%を越えると、
酸素遮断能が低下する。中間層13の層厚は非常に薄
く、約0.1〜5μm、特に0.5〜2μmが好まし
い。約0.1μm未満では酸素遮断能が低下し、約5μ
mを越えると、現像時または中間層除去時に時間がかか
りすぎる。A combination of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone is particularly preferable for enhancing the adhesion between adjacent layers. The polyvinyl alcohol preferably has a saponification rate of 80% or more, and the content of polyvinylpyrrolidone is generally 1 to 75% by mass of the solid intermediate layer, preferably 1 to 60% by mass, and particularly 10 to 50% by mass. Mass% is more preferable. If it is less than 1% by mass, sufficient adhesiveness with the photosensitive resin layer cannot be obtained, and if it exceeds 75% by mass,
Oxygen blocking ability is reduced. The thickness of the intermediate layer 13 is very thin, and is preferably about 0.1 to 5 μm, particularly 0.5 to 2 μm. If it is less than about 0.1 μm, the oxygen blocking ability will be reduced to about 5 μm.
If it exceeds m, it takes too much time during development or removal of the intermediate layer.
【0019】さらに、中間層13には、下記一般式
(A)で表される化合物(界面活性剤)を含有する。 CnF2n+1−L−(CH2CH2O)m−H 一般式(A) 〔一般式(A)中、mは4〜25の整数を表し、nは2
〜18の整数を表す。Lは、単結合又は−CH2CH2S
O2NR−で表される連結基を表し、この連結基中のR
は、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表す。〕Further, the intermediate layer 13 contains a compound (surfactant) represented by the following general formula (A). C n F 2n + 1 -L- ( CH 2 CH 2 O) m -H general formula (A) [Formula (A), m represents an integer of 4 to 25, n is 2
Represents an integer of -18. L represents a single bond or -CH 2 CH 2 S
Represents a linking group represented by O 2 NR-, and R in this linking group
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. ]
【0020】一般式(A)で表される化合物のフルオロ
脂肪族基、即ちCnF2n+1−は、全水素原子が弗素置換
されたアルキル基であり、直鎖及び分岐鎖のいずれであ
ってもよい。nは2〜18の整数を表すが、好ましくは
4〜18、さらに好ましくは8〜16の整数である。The fluoroaliphatic group of the compound represented by the general formula (A), that is, C n F 2n+1-, is an alkyl group in which all hydrogen atoms are fluorine-substituted, and is either a straight chain or a branched chain. It may be. n represents an integer of 2 to 18, preferably 4 to 18, and more preferably 8 to 16.
【0021】前記一般式(A)中、エチレンオキサイト
の数を表すmは、4〜25が好ましく、8〜16がより
好ましい。In the general formula (A), m representing the number of ethylene oxide is preferably 4 to 25, more preferably 8 to 16.
【0022】前記一般式(A)中、Lが連結基の場合に
おけるRで表されるアルキル基は、炭素数1〜5のアル
キル基であって、例えば、メチル、エチル、n−プロピ
ル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブチル、t−ブチ
ル、n−ペンチル、i−ペンチル、t−ペンチル、を挙
げることができる。In the general formula (A), when L is a linking group, the alkyl group represented by R is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, i. There may be mentioned -propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl and t-pentyl.
【0023】一般式(A)で表される化合物は、分子内
にエチレンオキサイトを有し、中間層の主成分であるバ
インダーのゲル化を防止することができ、保存時におけ
る中間層塗布液の安定性を向上させることができる。よ
って、感光性転写材料の製造時において、中間層塗布液
は、塗布性が良好で、ムラなく塗布することができる。
また、一般式(A)で表される化合物が拡散し、感光性
樹脂層の表面に滲み出しても、基板との接着時に密着を
悪化させない。The compound represented by the general formula (A) has ethylene oxide in the molecule, can prevent gelation of the binder which is the main component of the intermediate layer, and can be used as a coating solution for the intermediate layer during storage. The stability of can be improved. Therefore, during the production of the photosensitive transfer material, the coating solution for the intermediate layer has good coatability and can be coated without unevenness.
Further, even if the compound represented by the general formula (A) diffuses and oozes out to the surface of the photosensitive resin layer, the adhesion is not deteriorated at the time of adhesion to the substrate.
【0024】前記一般式(A)で表される化合物の含有
量としては、0.1〜15%が好ましく、1〜5%がよ
り好ましい。一般式(A)で表される化合物の含有量を
この範囲内とすることで、中間層の酸素遮断能を損なう
ことなくフォトマスクを忠実に再現したカラーフィルタ
ーのパターンを形成することができる。The content of the compound represented by the general formula (A) is preferably 0.1 to 15%, more preferably 1 to 5%. By setting the content of the compound represented by the general formula (A) within this range, it is possible to form a color filter pattern that faithfully reproduces the photomask without impairing the oxygen blocking ability of the intermediate layer.
【0025】以上の中間層13上に、感光性着色樹脂層
14が形成されている。感光性樹脂層14は、アルカリ
可溶性バインダーポリマー、光の照射によって付加重合
することができるエチレン性不飽和二重結合含有モノマ
ー、光重合開始剤そして着色剤からなる感光性樹脂組成
物より形成される層である。A photosensitive colored resin layer 14 is formed on the intermediate layer 13 described above. The photosensitive resin layer 14 is formed of a photosensitive resin composition including an alkali-soluble binder polymer, an ethylenically unsaturated double bond-containing monomer that can be addition-polymerized by irradiation of light, a photopolymerization initiator and a colorant. It is a layer.
【0026】アルカリ可溶性バインダーポリマーとして
は、側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、例えば、特
開昭59−44615号公報、特公昭54−34327
号公報、特公昭58−12577号公報、特公昭54−
25957号公報、特開昭59−53836号公報、及
び特開昭59−71048号公報に記載されているよう
なメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコ
ン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合
体、部分エステル化マレイン酸共重合体等を挙げること
ができる。また側鎖にカルボン酸基を有するセルローズ
誘導体も挙げることができる。この他に水酸基を有する
ポリマーに環状酸無水物を付加したものも好ましく使用
することができる。特に、米国特許第4139391号
明細書に記載のベンジル(メタ)アクリレートと(メ
タ)アクリル酸の共重合体やベンジル(メタ)アクリレ
ートと(メタ)アクリル酸と他のモノマーとの多元共重
合体を挙げることができる。As the alkali-soluble binder polymer, a polymer having a carboxylic acid group in its side chain, for example, JP-A-59-44615 and JP-B-54-34327.
JP-B, JP-B-58-12577, JP-B-54-
No. 25957, JP-A-59-53836, and JP-A-59-71048, a methacrylic acid copolymer, an acrylic acid copolymer, an itaconic acid copolymer, and a crotonic acid copolymer. Examples thereof include polymers, maleic acid copolymers and partially esterified maleic acid copolymers. Moreover, the cellulose derivative which has a carboxylic acid group in a side chain can also be mentioned. In addition, a polymer having a hydroxyl group and a cyclic acid anhydride added thereto can be preferably used. In particular, a copolymer of benzyl (meth)acrylate and (meth)acrylic acid described in U.S. Pat. No. 4,139,391 or a multi-component copolymer of benzyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid and other monomers is described. Can be mentioned.
【0027】アルカリ可溶性バインダーポリマーは、3
0〜400mgKOH/gの範囲の酸価と1000〜3
00000の範囲の重量平均分子量を有するものを選択
して使用される。以上の他に、種々の性能、例えば硬化
膜の強度を改良するために、現像性等に悪影響を与えな
い範囲で、アルカリ不溶性のポリマーを添加することが
できる。これらのポリマーとしてはアルコール可溶性ナ
イロンあるいはエポキシ樹脂が挙げることができる。感
光性樹脂組成物の全固形分に対するバインダーの含有量
は、10〜95質量%で、さらに20〜90質量%が好
ましい。10質量%未満では感光性着色樹脂層の粘着性
が高すぎ、95質量%を超えると形成される層の強度及
び光感度の点で劣るThe alkali-soluble binder polymer is 3
Acid value in the range of 0 to 400 mg KOH/g and 1000 to 3
Those having a weight average molecular weight in the range of 00000 are selected and used. In addition to the above, in order to improve various performances, for example, the strength of the cured film, an alkali-insoluble polymer can be added within a range that does not adversely affect the developability and the like. Examples of these polymers include alcohol-soluble nylon and epoxy resin. The content of the binder with respect to the total solid content of the photosensitive resin composition is 10 to 95% by mass, and more preferably 20 to 90% by mass. If it is less than 10% by mass, the tackiness of the photosensitive colored resin layer is too high, and if it exceeds 95% by mass, the strength and photosensitivity of the formed layer are poor.
【0028】上記光重合開始剤としては、米国特許第2
367660号明細書に開示されているビシナルポリケ
タルドニル化合物、米国特許第2448828号明細書
に記載されているアシロインエーテル化合物、米国特許
第2722512号明細書に記載のα−炭化水素で置換
された芳香族アシロイン化合物、米国特許第30461
27号明細書及び同第2951758号明細書に記載の
多核キノン化合物、米国特許第3549367号明細書
に記載のトリアリールイミダゾール二量体とp−アミノ
ケトンの組合せ、特公昭51−48516号公報に記載
のベンゾチアゾール化合物とトリハロメチル−s−トリ
アジン化合物、米国特許第4239850号明細書に記
載されているトリハロメチル−s−トリアジン化合物、
米国特許第4212976号明細書に記載されているト
リハロメチルオキサジアゾール化合物等を挙げることが
できる。特に、トリハロメチル−s−トリアジン、トリ
ハロメチルオキサジアゾール及びトリアリールイミダゾ
ール二量体が好ましい。感光性樹脂組成物は、全固形分
に対する光重合開始剤の含有量は、0.5〜20質量%
が一般的で、1〜15質量%が好ましい。0.5質量%
未満では光感度や画像の強度が低く、20質量%を超え
て添加しても性能向上への効果が認められない。As the above photopolymerization initiator, US Pat.
Substituted with vicinal polyketaldonyl compounds disclosed in US Pat. No. 3,676,660, acyloin ether compounds described in US Pat. No. 2,448,828, α-hydrocarbons described in US Pat. No. 2,722,512. Aromatic acyloin compound, US Pat. No. 30,461
No. 27 and No. 2951758, a polynuclear quinone compound, a combination of a triarylimidazole dimer and p-aminoketone described in US Pat. No. 3,549,367, and JP-B No. 51-48516. Benzothiazole compounds and trihalomethyl-s-triazine compounds, the trihalomethyl-s-triazine compounds described in US Pat. No. 4,239,850,
Examples thereof include trihalomethyloxadiazole compounds described in US Pat. No. 4,212,976. Particularly, trihalomethyl-s-triazine, trihalomethyloxadiazole and triarylimidazole dimer are preferable. The photosensitive resin composition has a photopolymerization initiator content of 0.5 to 20% by mass based on the total solid content.
Is general, and 1 to 15 mass% is preferable. 0.5 mass%
If it is less than 20%, the photosensitivity and the image strength are low, and if it is added in an amount of more than 20% by mass, the effect of improving the performance is not recognized.
【0029】上記光の照射によって付加重合することの
できるエチレン性不飽和二重結合含有モノマーとして
は、分子中に少なくとも1個の付加重合可能なエチレン
性不飽和基を有し沸点が常圧で100℃以上の化合物を
挙げることができる。ポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリ
レートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレー
ト;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、
ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ト
リメチロールエタントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレー
ト、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)
エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシア
ヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレ
ート、グリセリントリ(メタ)アクリレート;トリメチ
ロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエ
チレンオキシドにプロピレンオキシドを付加した後(メ
タ)アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや
多官能メタクリレートを挙げることができる。さらに特
公昭48−41708号公報、特公昭50−6034号
公報及び特開昭51−37193号公報に記載されてい
るウレタンアクリレート類;特開昭48−64183号
公報、特公昭49−43191号公報及び特公昭52−
30490号公報に記載されているポリエステルアクリ
レート類;エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸の反応生
成物であるエポキシアクリレート類等の多官能アクリレ
ートやメタクリレートを挙げることができる。これらの
中で、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレー
トが好ましい。エチレン性不飽和二重結合を有する光の
照射によって付加重合するモノマーは単独でも、2種類
以上を混合して用いてもよく、その遮光性の感光性樹脂
組成物の全固形分に対する含有量は5〜50質量%が一
般的で、10〜40質量%が好ましい。5質量%未満で
は光感度や画像の強度が低下し、50質量%を超えると
感光性樹脂層の粘着性が過剰になり好ましくない。The ethylenically unsaturated double bond-containing monomer which can be addition-polymerized by irradiation with the above-mentioned light has at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated group in the molecule and has a boiling point under normal pressure. The compound of 100 degreeC or more can be mentioned. Monofunctional acrylates and monofunctional methacrylates such as polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate and phenoxyethyl(meth)acrylate; polyethylene glycol di(meth)acrylate,
Polypropylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane diacrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate , Dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(acryloyloxypropyl)
Ether, tri(acryloyloxyethyl)isocyanurate, tri(acryloyloxyethyl)cyanurate, glycerin tri(meth)acrylate; After adding propylene oxide to ethylene oxide to polyfunctional alcohol such as trimethylolpropane or glycerin, it becomes (meth)acrylate. Examples thereof include polyfunctional acrylates and polyfunctional methacrylates. Further, urethane acrylates described in JP-B-48-41708, JP-B-50-6034 and JP-A-51-37193; JP-A-48-64183 and JP-B-49-43191. And Japanese Patent Sho 52-
Polyfunctional acrylates and methacrylates such as polyester acrylates described in Japanese Patent No. 30490; epoxy acrylates, which are reaction products of epoxy resin and (meth)acrylic acid, and the like. Among these, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate and dipentaerythritol penta(meth)acrylate are preferable. The monomers having an ethylenically unsaturated double bond which undergo addition polymerization upon irradiation with light may be used alone or in combination of two or more, and the content of the light-shielding photosensitive resin composition based on the total solid content is 5 to 50 mass% is general, and 10 to 40 mass% is preferable. If it is less than 5% by mass, the photosensitivity and the strength of the image are lowered, and if it exceeds 50% by mass, the tackiness of the photosensitive resin layer becomes excessive, which is not preferable.
【0030】上記着色剤としては、赤色、緑色、青色、
黄色、紫色、マゼンタ色、シアン色、黒色の公知の顔料
および染料を使用することができる。これらの好ましい
例としては、ビクトリア・ピュアーブルーBO(C.
I.42595)、オーラミン(C.I.4100
0)、ファット・ブラックHB(C.I.2615
0)、モノライト・イエローGT(C.I.ピグメント
・イエロー12)、パーマネント・イエローGR(C.
I.ピグメント・イエロー17)、パーマネント・イエ
ローHR(C.I.ピグメント・イエロー83)、パー
マネント・カーミンFBB(C.I.ピグメント・レッ
ド146)、ホスターバームレッドESB(C.I.ピ
グメント・バイオレット19)、パーマネント・ルビー
FBH(C.I.ピグメント・レッド11)、ファステ
ル・ピンクBスプラ(C.I.ピグメント・レッド8
1)、モナストラル・ファースト・ブルー(C.I.ピ
グメント・ブルー15)、モノライト・ファースト・ブ
ラックB(C.I.ピグメント・ブラック1)及びカー
ボンブラックを挙げることができる。更にカラーフィル
ターの作製に特に好適な顔料として、C.I.ピグメン
ト・レッド97、C.I.ピグメント・レッド122、
C.I.ピグメント・レッド149、C.I.ピグメン
ト・レッド168、C.I.ピグメント・レッド17
7、C.I.ピグメント・レッド180、C.I.ピグ
メント・レッド192、C.I.ピグメント・レッド2
15、C.I.ピグメント・グリーン7、C.I.ピグ
メント・グリーン36、C.I.ピグメント・ブルー1
5:1、C.I.ピグメント・ブルー15:4、C.
I.ピグメント・ブルー15:6、C.I.ピグメント
・ブルー22、C.I.ピグメント・ブルー60、C.
I.ピグメント・ブルー64、C.I.ピグメントイエ
ロー139、C.I.ピグメントイエロー83、C.
I.ピグメントバイオレット23等を挙げることができ
る。上記顔料および染料は、一般に5μm以下の平均粒
径を有しており、1μm以下が好ましい。カラーフィル
ターを作製する場合は、0.5μm以下の平均粒径のも
のを使用することが好ましい。The above colorants include red, green, blue,
Known pigments and dyes of yellow, purple, magenta, cyan and black can be used. Preferred examples of these include Victoria Pure Blue BO (C.
I. 42595), auramine (C.I. 4100)
0), Fat Black HB (C.I.2615)
0), monolight yellow GT (CI pigment yellow 12), permanent yellow GR (C.I.
I. Pigment Yellow 17), Permanent Yellow HR (C.I. Pigment Yellow 83), Permanent Carmine FBB (C.I. Pigment Red 146), Hoster Balm Red ESB (C.I. Pigment Violet 19) , Permanent Ruby FBH (C.I. Pigment Red 11), Fastel Pink B-Supra (C.I. Pigment Red 8)
1), Monastral First Blue (CI Pigment Blue 15), Monolite First Black B (CI Pigment Black 1) and carbon black. Further, as a pigment particularly suitable for producing a color filter, C.I. I. Pigment Red 97, C.I. I. Pigment Red 122,
C. I. Pigment Red 149, C.I. I. Pigment Red 168, C.I. I. Pigment Red 17
7, C.I. I. Pigment Red 180, C.I. I. Pigment Red 192, C.I. I. Pigment Red 2
15, C.I. I. Pigment Green 7, C.I. I. Pigment Green 36, C.I. I. Pigment Blue 1
5:1, C.I. I. Pigment Blue 15:4, C.I.
I. Pigment Blue 15:6, C.I. I. Pigment Blue 22, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I.
I. Pigment Blue 64, C.I. I. Pigment Yellow 139, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I.
I. Pigment Violet 23 and the like. The above-mentioned pigments and dyes generally have an average particle diameter of 5 μm or less, preferably 1 μm or less. When producing a color filter, it is preferable to use one having an average particle size of 0.5 μm or less.
【0031】上記成分の他に、更に熱重合防止剤を含む
ことが好ましい。熱重合防止剤の例としては、ハイドロ
キノン、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p
−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、
ベンゾキノン、4,4’−チオビス(3−メチル−6−
t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4
−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2−メルカプ
トベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられ
る。In addition to the above components, it is preferable to further contain a thermal polymerization inhibitor. Examples of thermal polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p.
-Cresol, pyrogallol, t-butylcatechol,
Benzoquinone, 4,4'-thiobis(3-methyl-6-
t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4
-Methyl-6-t-butylphenol), 2-mercaptobenzimidazole, phenothiazine and the like.
【0032】さらに必要に応じて公知の添加剤、例えば
可塑剤、界面活性剤、溶剤等を添加することができる。
感光性樹脂組成物より形成される感光性着色樹脂層の層
厚は、0.5〜10μmの範囲が好ましく、特に1〜5
μmの範囲が好ましい。Further, known additives such as a plasticizer, a surfactant and a solvent can be added if necessary.
The thickness of the photosensitive colored resin layer formed from the photosensitive resin composition is preferably in the range of 0.5 to 10 μm, particularly 1 to 5
The range of μm is preferred.
【0033】感光性樹脂層塗布液は、例えば、着色材料
とバインダーの混合物を分散した後、他の材料を混合す
ることにより得ることができる。The photosensitive resin layer coating liquid can be obtained, for example, by dispersing a mixture of a coloring material and a binder and then mixing other materials.
【0034】以上の各層間の接着力は、仮支持体11と
アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層12との間が最も小さ
く、感光性転写材料を基板に貼り合わせた後の剥離の
際、仮支持体11とアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層12
との間で剥離する。The adhesive force between the above layers is the smallest between the temporary support 11 and the alkali-soluble thermoplastic resin layer 12, and when the photosensitive transfer material is adhered to the substrate, the temporary support is peeled off. 11 and alkali-soluble thermoplastic resin layer 12
Peel between and.
【0035】以上の感光転写材料は、本発明の製造方法
により以下のようにして製造することができる。本発明
の製造方法においては、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層
塗布液を調製する工程と、中間層塗布液を調製する工程
と、感光性樹脂塗布液とを調製すると工程を有し、仮支
持体表面に、前記各塗布液に対応する層を順次形成す
る。そして、中間層塗布液を調製する工程において、少
なくとも、下記一般式(A)で表される化合物と、水溶
性樹脂からなるバインダーと、水とを混合し加熱して、
水溶性樹脂の水溶液を調製する過程を有する。一方、後
述する被覆シート表面に感光性着色樹脂層を形成し、こ
の感光樹脂層を、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及び中
間層を形成した仮支持体の中間層表面に貼り合せて作製
してもよいし、また、仮支持体表面にアルカリ可溶性熱
可塑性樹脂層を形成し、これを、感光性着色樹脂層と中
間層を形成した被覆シートの中間層表面に貼り合せるこ
とにより作製してもよい。The above-mentioned photosensitive transfer material can be manufactured by the manufacturing method of the present invention as follows. In the production method of the present invention, there is a step of preparing an alkali-soluble thermoplastic resin layer coating liquid, a step of preparing an intermediate layer coating liquid, and a step of preparing a photosensitive resin coating liquid, the temporary support surface Then, layers corresponding to the respective coating solutions are sequentially formed. Then, in the step of preparing the intermediate layer coating liquid, at least the compound represented by the following general formula (A), a binder made of a water-soluble resin, and water are mixed and heated,
It has a process of preparing an aqueous solution of a water-soluble resin. On the other hand, a photosensitive colored resin layer may be formed on the surface of a covering sheet described below, and the photosensitive resin layer may be bonded to the intermediate layer surface of the temporary support on which the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the intermediate layer are formed. Alternatively, it may be produced by forming an alkali-soluble thermoplastic resin layer on the surface of the temporary support and laminating it on the surface of the intermediate layer of the covering sheet on which the photosensitive colored resin layer and the intermediate layer are formed. ..
【0036】アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層塗布液は、
前述のアルカリ可溶の熱可塑性樹脂と、可塑剤、過冷却
物質、密着改良剤、界面活性剤、離型剤、等を混合し、
適当な溶媒に溶解して調製する。The coating solution for the alkali-soluble thermoplastic resin layer is
The above-mentioned alkali-soluble thermoplastic resin is mixed with a plasticizer, a supercooling substance, an adhesion improver, a surfactant, a release agent, etc.,
It is prepared by dissolving it in a suitable solvent.
【0037】中間層塗布液は、少なくとも、前記一般式
(A)で表される化合物と、バインダーと、水とを含む
水溶性樹脂の水溶液を調製する過程を含む調製工程によ
って調製する。The coating solution for the intermediate layer is prepared by a preparation step including a step of preparing an aqueous solution of a water-soluble resin containing at least the compound represented by the general formula (A), a binder, and water.
【0038】中間層塗布液における一般式(A)で表さ
れる化合物の固形分含有率は、前記バインダーに対して
0.01質量%以上10質量%以下とすることが好まし
い。該固形含有率を当該範囲内とすることにより、酸素
遮断能に優れ、ゲル化が良好な中間層を形成し得る中間
層塗布液とすることができる。The solid content of the compound represented by the general formula (A) in the coating solution for the intermediate layer is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less based on the binder. By setting the solid content within the above range, it is possible to obtain an intermediate layer coating solution which is excellent in oxygen blocking ability and which can form an intermediate layer having good gelation.
【0039】中間層塗布液の溶媒としては水の他、メタ
ノール、エタノールなど、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂
層を膨潤させる溶媒の併用が有効である。As the solvent for the coating solution for the intermediate layer, it is effective to use water, as well as a solvent such as methanol or ethanol, which swells the alkali-soluble thermoplastic resin layer.
【0040】中間層塗布液の調製に際し、前記水溶性樹
脂の水溶液を調製は、前記一般式(A)で表される化合
物と、バインダーと、水とを、混合してから加熱して行
ってもよいし、加熱しながら混合して行ってもよい。こ
のときの加熱温度としては、80〜100℃が好まし
い。In preparing the coating solution for the intermediate layer, the aqueous solution of the water-soluble resin is prepared by mixing the compound represented by the general formula (A), the binder and water with heating. Alternatively, they may be mixed while heating. The heating temperature at this time is preferably 80 to 100°C.
【0041】感光性樹脂層塗布液は、前述のエチレン性
不飽和二重結合含有モノマー、光重合開始剤、着色剤等
を混合して調製する。The photosensitive resin layer coating solution is prepared by mixing the above-mentioned ethylenically unsaturated double bond-containing monomer, photopolymerization initiator, colorant and the like.
【0042】以上のアルカリ可溶性熱可塑性樹脂層、中
間層、及び感光性樹脂層を形成する各塗布液は、公知の
手法で塗布し、各層を形成することができる。例えば、
スピナー、ホワイラー、ローラーコーター、カーテンコ
ーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、エク
ストルーダー等の塗布機を用いて、塗布液を塗布し、乾
燥させることにより形成することができる。Each coating solution for forming the above alkali-soluble thermoplastic resin layer, intermediate layer, and photosensitive resin layer can be coated by a known method to form each layer. For example,
It can be formed by applying a coating solution using a coating machine such as a spinner, a whiler, a roller coater, a curtain coater, a knife coater, a wire bar coater, and an extruder, and then drying it.
【0043】感光性着色樹脂層の表面には、保存の際の
汚染や損傷から保護するため、薄い被覆シートを設ける
ことが好ましい。被覆シートは、仮支持体と同種か又は
類似の材料からなるものでもよいが、感光性着色樹脂層
から容易に分離できるものであることが要求される。そ
の好ましい被覆シートの例としては、シリコーン紙、ポ
リオレフィンシートあるいはポリテトラフルオロエチレ
ンのシートを挙げることができる。被覆シートの厚さ
は、一般に5〜100μmであり、10〜30μmが好
ましい。A thin covering sheet is preferably provided on the surface of the photosensitive colored resin layer in order to protect it from contamination and damage during storage. The covering sheet may be made of the same or similar material as the temporary support, but it is required that it can be easily separated from the photosensitive colored resin layer. Examples of the preferable covering sheet include silicone paper, polyolefin sheet and polytetrafluoroethylene sheet. The thickness of the covering sheet is generally 5 to 100 μm, preferably 10 to 30 μm.
【0044】ガラス基板等の永久仮支持体上に、感光性
多層シートの感光性着色樹脂層を貼り合わせ、仮支持体
を剥がす場合に、帯電した仮支持体(フィルム)と人体
とが不快な電気ショックを受けることがあり、あるいは
帯電した仮支持体に塵埃が付着する等の問題がある。こ
のため、仮支持体上に導電層を設けたり、仮支持体自体
に導電性を付与する処理を施すことが好ましい。また、
導電層を、仮支持体の反対側に(感光性着色樹脂層を持
たない側)設けた場合は、耐傷性を向上させるために疎
水性重合体層を設けることが好ましい。When the photosensitive colored resin layer of the photosensitive multi-layer sheet is attached to a permanent temporary support such as a glass substrate and the temporary support is peeled off, the charged temporary support (film) and the human body are uncomfortable. There is a problem that electric shock may occur or dust may adhere to the charged temporary support. Therefore, it is preferable to provide a conductive layer on the temporary support or to perform a treatment for imparting conductivity to the temporary support itself. Also,
When the conductive layer is provided on the side opposite to the temporary support (the side having no photosensitive colored resin layer), it is preferable to provide the hydrophobic polymer layer in order to improve scratch resistance.
【0045】上記感光性多層シートを用いてカラーフィ
ルター等の多色画像シートの製造は、例えば下記のよう
に行なうことができる。上記赤、緑、青の各画素の形成
は、赤画素用の感光性赤色樹脂層を有する感光性多層シ
ート(転写シート)を用いて、感光性赤色樹脂層を基板
表面に転写し、画像様露光、現像して赤の画素を形成
し、緑、青の画素のついても同様にして各画素を形成す
ることにより行なわれる。あるいは各画素の感光性樹脂
層の形成を、転写シートを使用せず、画素の形成用の感
光性樹脂塗布液を塗布乾燥して形成してもよい。赤、
緑、青の三種の画素を配置する場合は、モザイク型、ト
ライアングル型、4画素配置型等どのような配置であっ
てもよい。Production of a multicolor image sheet such as a color filter using the above-mentioned photosensitive multilayer sheet can be carried out, for example, as follows. The formation of each of the red, green, and blue pixels is performed by transferring the photosensitive red resin layer to the substrate surface using a photosensitive multilayer sheet (transfer sheet) having a photosensitive red resin layer for red pixels. This is carried out by exposing and developing to form red pixels, and similarly forming green and blue pixels as well. Alternatively, the photosensitive resin layer of each pixel may be formed by applying a photosensitive resin coating liquid for pixel formation and drying without using a transfer sheet. Red,
When arranging three kinds of pixels of green and blue, any arrangement such as a mosaic type, a triangle type, a four-pixel arrangement type may be used.
【0046】上記画素シートの各画素の上面、そして各
画素間の隙間領域を感光性黒色樹脂層を有する感光性多
層シートを用いて、感光性黒色樹脂層を基板表面に転写
し、背面露光(画素を持たない側から)、現像してブラ
ックマトリックスを形成する。画像シートを加熱するこ
とにより、未硬化部分を硬化させる(各画素についてそ
れぞれ行なう)。The photosensitive black resin layer is transferred onto the surface of the substrate by using a photosensitive multilayer sheet having a photosensitive black resin layer on the upper surface of each pixel of the pixel sheet and the gap area between the pixels, and back exposure ( From the non-pixel side), develop to form a black matrix. The uncured portion is cured by heating the image sheet (performed for each pixel).
【0047】上記感光性多層シートの基板表面への貼り
合わせは、一般に、感光性多層シートの感光性着色樹脂
層上の被覆シートを除去した後、感光性多層シートを基
板表面に重ね、加圧、加熱下に行なわれる。貼り合わせ
には、ラミネーター、真空ラミネーターおよびより生産
性を高めることができるオートカットラミネーター等の
公知のラミネーターを使用することができる。その後、
仮支持体を剥し取った後、所定のマスク、アルカリ可溶
性熱可塑性樹脂及び中間層を介して感光性着色樹脂層を
露光し、次いで未露光領域を除去する(現像)。上記露
光に使用される光源は、感光性着色樹脂層の感光性に応
じて選択される。例えば、超高圧水銀灯、キセノン灯、
カーボンアーク灯、アルゴンレーザー等の公知の光源を
使用することができる。特開平6−59119号公報に
記載のように、400nm以上の波長の光透過率が2%
以下である光学フィルター等を併用してもよい。The lamination of the above-mentioned photosensitive multilayer sheet on the substrate surface is generally carried out by removing the coating sheet on the photosensitive colored resin layer of the photosensitive multilayer sheet, stacking the photosensitive multilayer sheet on the substrate surface, and pressing. , Done under heating. For laminating, a known laminator such as a laminator, a vacuum laminator, and an auto-cut laminator capable of improving productivity can be used. afterwards,
After peeling off the temporary support, the photosensitive colored resin layer is exposed through a predetermined mask, the alkali-soluble thermoplastic resin and the intermediate layer, and then the unexposed area is removed (development). The light source used for the exposure is selected according to the photosensitivity of the photosensitive colored resin layer. For example, ultra-high pressure mercury lamp, xenon lamp,
A known light source such as a carbon arc lamp or an argon laser can be used. As described in JP-A-6-59119, the light transmittance at a wavelength of 400 nm or more is 2%.
You may use together the following optical filters.
【0048】上記の感光性着色樹脂層の現像液として
は、アルカリ性物質の希薄水溶液を使用するが、さら
に、水と混和性の有機溶剤を少量添加したものを用いて
もよい。適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属
水酸化物類(例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム)、アルカリ金属炭酸塩類(例、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム)、アルカリ金属重炭酸塩類(例、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウム)、アルカリ金属ケイ酸
塩類(例、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム)、アル
カリ金属メタケイ酸塩類(例、メタケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸カリウム)、トリエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テ
トラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類(例えばテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド)または燐酸三ナ
トリウムを挙げることができる。アルカリ性物質の濃度
は、0.01質量%〜30質量%であり、pHは8〜1
4が好ましい。Although a dilute aqueous solution of an alkaline substance is used as the developing solution for the above-mentioned photosensitive colored resin layer, a solution containing a small amount of an organic solvent miscible with water may be used. Suitable alkaline substances include alkali metal hydroxides (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide), alkali metal carbonates (eg, sodium carbonate, potassium carbonate), alkali metal bicarbonates (eg, sodium hydrogen carbonate). , Potassium hydrogen carbonate), alkali metal silicates (eg, sodium silicate, potassium silicate), alkali metal metasilicates (eg, sodium metasilicate,
Potassium metasilicate), triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, morpholine, tetraalkylammonium hydroxides (eg tetramethylammonium hydroxide) or trisodium phosphate. The concentration of the alkaline substance is 0.01% by mass to 30% by mass, and the pH is 8 to 1
4 is preferable.
【0049】上記水と混和性のある適当な有機溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1
−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−
n−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラ
クトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、
乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メ
チルピロリドンを挙げることができる。水と混和性の有
機溶剤の濃度は、0.1〜30質量%が一般的である。Suitable organic solvents that are miscible with water include methanol, ethanol, 2-propanol and 1
-Propanol, butanol, diacetone alcohol,
Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-
n-butyl ether, benzyl alcohol, acetone,
Methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ε-caprolactone, γ-butyrolactone, dimethylformamide,
Dimethylacetamide, hexamethylphosphoramide,
Mention may be made of ethyl lactate, methyl lactate, ε-caprolactam and N-methylpyrrolidone. The concentration of the water-miscible organic solvent is generally 0.1 to 30% by mass.
【0050】現像液は浴液としても、あるいは噴霧液と
しても用いることができる。感光性着色樹脂層の未硬化
部分を除去は、現像液中で回転ブラシにて擦るか湿潤ス
ポンジで擦るなどの方法、あるいは現像液を噴霧した際
の噴霧圧を利用する方法等を適宜利用することができ
る。現像液の温度は、通常室温付近から40℃の範囲が
好ましい。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能
である。また現像は、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層、
中間層及び感光性着色樹脂層を一度に行なってもよい
が、現像ムラや感光性着色樹脂層の現像時の現像液によ
る層の劣化を少なくするため、アルカリ可溶性熱可塑性
樹脂層及び中間層を先に溶解除去した後感光性着色樹脂
層の現像を行なうことが好ましい。後で感光性着色樹脂
層の現像を行なう場合、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層
及び中間層の除去に使用する現像液は、感光性着色樹脂
層を劣化させないようなものを選択することが好まし
い。この方法は、アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層及び中
間層と、感光性着色樹脂層との溶解速度の差を考慮して
現像液を選ぶことにより、あるいは液温、スプレー圧、
擦る際の圧力等の現像処理条件の適宜組み合わせること
により行なうことができる。この方法により、現像ムラ
の発生を抑制できる。The developing solution can be used as a bath solution or a spray solution. To remove the uncured portion of the photosensitive colored resin layer, a method such as rubbing with a rotating brush in a developing solution or rubbing with a wet sponge, or a method using spray pressure when spraying the developing solution is appropriately used. be able to. Usually, the temperature of the developing solution is preferably in the range of about room temperature to 40°C. It is also possible to include a water washing step after the development processing. Further, the development is carried out by using an alkali-soluble thermoplastic resin layer,
The intermediate layer and the photosensitive colored resin layer may be performed at one time, but in order to reduce development unevenness and deterioration of the layer due to the developing solution during development of the photosensitive colored resin layer, the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the intermediate layer are formed. It is preferable that the photosensitive colored resin layer is developed after being first dissolved and removed. When the photosensitive colored resin layer is developed later, it is preferable that the developer used for removing the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the intermediate layer is selected so as not to deteriorate the photosensitive colored resin layer. This method, by selecting a developer in consideration of the difference in dissolution rate between the alkali-soluble thermoplastic resin layer and the intermediate layer, and the photosensitive colored resin layer, or by the liquid temperature, spray pressure,
It can be carried out by appropriately combining development processing conditions such as pressure during rubbing. By this method, development unevenness can be suppressed.
【0051】現像工程の後、加熱処理が行なわれる。即
ち、露光により光硬化した着色樹脂層(以下、光硬化層
と称する)を有する仮支持体を、電気炉、乾燥器等の中
で加熱するか、または光硬化層に赤外線ランプを照射し
て加熱する。加熱の温度及び時間は、使用した重合性組
成物の組成や形成された層の厚みに依存するが、一般
に、充分な耐溶剤性、耐アルカリ性を獲得するのに、約
120℃から約250℃の範囲で約10分から約300
分間加熱することが好ましい。After the developing step, heat treatment is performed. That is, a temporary support having a colored resin layer photocured by exposure (hereinafter referred to as a photocurable layer) is heated in an electric furnace, a drier or the like, or the photocurable layer is irradiated with an infrared lamp. To heat. The heating temperature and time depend on the composition of the polymerizable composition used and the thickness of the formed layer, but generally, about 120° C. to about 250° C. are required to obtain sufficient solvent resistance and alkali resistance. Range from about 10 minutes to about 300
It is preferable to heat for a minute.
【0052】本発明の感光性多層シートは、上記のカラ
ーフィルターの作製の他、プリント配線基板、多色画像
の作製に有利に使用することができる。プリント配線基
板の作製には、基板として公知の銅貼り積層板が通常用
いられる。The photosensitive multilayer sheet of the present invention can be advantageously used not only for producing the above-mentioned color filter but also for producing a printed wiring board and a multicolor image. A known copper-clad laminate is generally used as a substrate for producing a printed wiring board.
【0053】[0053]
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 (実施例1)厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート
フィルムからなる仮支持体11の表面に、下記の処方C
1からなる塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が20μ
mの熱可塑性樹脂層(アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層)
12を形成した。The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited thereto. (Example 1) The following formulation C was applied to the surface of a temporary support 11 made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm.
The coating solution consisting of 1 is applied and dried to give a dry film thickness of 20μ.
m thermoplastic resin layer (alkali-soluble thermoplastic resin layer)
12 was formed.
【0054】熱可塑性樹脂層塗布液C1:メチルメタク
リレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジル
メタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比
(モル比)=55/30/10/5、重量平均分子量=
10万、Tg≒70℃):14質量部 スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル
比) =65/35、重量平均分子量=1万、Tg≒1
00℃):4質量部 ビスフェノールAにオクタエチレングリコールモノメタ
クリレートを2当量脱水縮合した化合物(新中村化学
(株)製BPE−500):4質量部 メチルエチルケトン :63質量部 メタノール:15質量部 弗素系ポリマー*)(メチルイソブチルケトン20質量%
溶液):1質量部 * )弗素系ポリマーは、C8F17SO2N(C4H9)CH
2CH2OCOCH=CH 260質量%と、H(O(C
H3)CHCH2)6OCOCH=CH240質量%との共
重合体で、重量平均分子量が3万のものである。Thermoplastic resin layer coating liquid C1: methylmethac
Relate/2-ethylhexyl acrylate/benzyl
Methacrylate/methacrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio
(Molar ratio)=55/30/10/5, weight average molecular weight=
100,000, Tg≈70° C.): 14 parts by mass Styrene/acrylic acid copolymer (copolymerization composition ratio (mol
Ratio)=65/35, weight average molecular weight=10,000, Tg≈1
(00°C): 4 parts by mass Bisphenol A with octaethylene glycol monometa
Compound obtained by dehydration condensation of 2 equivalents of acrylate (Shin Nakamura Chemical
(Manufactured by BPE-500): 4 parts by mass Methyl ethyl ketone: 63 parts by mass Methanol: 15 parts by mass Fluorine-based polymer*)(Methyl isobutyl ketone 20 mass%
Solution): 1 part by mass *) The fluorine-based polymer is C8F17SO2N (CFourH9) CH
2CH2OCOCH=CH 260% by mass and H(O(C
H3) CHCH2)6OCOCH=CH2With 40% by mass
It is a polymer having a weight average molecular weight of 30,000.
【0055】次に、上記熱可塑性樹脂層12の表面に下
記処方P1から成る中間層塗布液の成分を混合し加熱し
て調製した後、塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が1.6μm
厚の中間層13を設けた。この際、塗布性及び塗布液安
定性は問題なく、実用レベルであった。 中間層塗布液P1:PVA205(クラレ(株)製ポリ
ビニルアルコール、鹸化度=88%、重合度550、変
性度0%、以下「PVA−1」という。):135質量
部 ポリビニルピロリドン(GAFコーポレーション社製P
VP、K−30):15質量部 蒸留水:2565質量部 メタノール:285質量部 一般式(A)で表される化合物(m=16、n=2,L
=−CH2CH2SO2N(C3H7)−):2.3質量部Next, the surface of the thermoplastic resin layer 12 is mixed with components of an intermediate layer coating liquid having the following formulation P1 to prepare the mixture, which is then coated and dried to give a dry film thickness of 1.6 μm.
A thick intermediate layer 13 was provided. At this time, the coatability and the stability of the coating solution were at a practical level without any problems. Intermediate layer coating liquid P1: PVA205 (Kuraray Co., Ltd. polyvinyl alcohol, saponification degree = 88%, polymerization degree 550, modification degree 0%, hereinafter referred to as "PVA-1"): 135 parts by mass polyvinylpyrrolidone (GAF Corporation) Made P
VP, K-30): 15 parts by mass Distilled water: 2565 parts by mass Methanol: 285 parts by mass A compound represented by the general formula (A) (m=16, n=2, L)
= -CH 2 CH 2 SO 2 N (C 3 H 7) -): 2.3 parts by weight
【0056】上記処方において、まず、PVA−1とポ
リビニルピロリドンとを、蒸留水とメタノールとに溶解
した後、上記式(A)で表される化合物を添加して、中
間層塗布液P1を完成させた。In the above formulation, first, PVA-1 and polyvinylpyrrolidone were dissolved in distilled water and methanol, and then the compound represented by the above formula (A) was added to complete the intermediate layer coating liquid P1. Let
【0057】上記アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層12及
び中間層13の形成を4枚の仮支持体11に対して行
い、それぞれの中間層13に対して、表1の処方を有す
る、黒色(K層用)、赤色(R層用)、緑色(G層
用)、及び青色(B層用)の4色の感光性樹脂層塗布液
を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が2μmの感光性着色樹脂
層14を形成した。The alkali-soluble thermoplastic resin layer 12 and the intermediate layer 13 are formed on four temporary supports 11, and each intermediate layer 13 has a black (K layer) having the formulation shown in Table 1. ), a red (for R layer), a green (for G layer), and a blue (for B layer) four-color photosensitive resin layer coating liquid is applied and dried to form a photosensitive colored resin having a dry film thickness of 2 μm. Layer 14 was formed.
【0058】[0058]
【表1】 [Table 1]
【0059】さらに、上記感光性樹脂層14の上にポリ
プロピレン(厚さ12μm)の被覆シートを圧着し、赤
色、青色、緑色および黒色の感光性転写材料を作製し
た。Further, a polypropylene (12 μm thick) coating sheet was pressure-bonded onto the photosensitive resin layer 14 to prepare red, blue, green and black photosensitive transfer materials.
【0060】この感光性転写材料を用いて、以下の方法
でカラーフィルターを作製した。赤色感光性転写材料の
被覆シートを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基板
(厚さ1.1mm)にラミネーター(大成ラミネータ
(株)製VP−II)を用いて加圧(10kg/c
m)、加熱(130℃)して貼り合わせ(速度0.7m
/min)、続いて仮支持体11と熱可塑性樹脂層12
との界面で剥離し、仮支持体11を除去した。次に所定
のフォトマスクを介して露光し、露光後、1%トリエタ
ノールアミン水溶液で熱可塑性樹脂層12および中間層
13を溶解除去した。これらの層を完全に除去できる最
短除去時間は30秒であった。次いで、1%炭酸ナトリ
ウム水溶液で感光性樹脂層14を現像して不要部を除去
し、ガラス基板上に赤色画素パターンを形成した。次い
で、赤色画素パターンが形成されたガラス基板上に、緑
色感光性転写材料を上記と同様にして貼り合わせ、剥
離、露光、現像を行ない、緑色画素パターンを形成し
た。同様な工程を青色、黒色感光性転写材料で繰り返
し、透明ガラス基板上にカラーフィルターを形成した。
得られたカラーフィルターのムラは問題なく、感度・解
像度も実用レベルであった。Using this photosensitive transfer material, a color filter was prepared by the following method. The coating sheet of the red photosensitive transfer material was peeled off, and the photosensitive resin layer surface was pressed onto the transparent glass substrate (thickness 1.1 mm) using a laminator (VP-II manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.) (10 kg/c).
m), heating (130°C) and bonding (speed 0.7m)
/Min), and then the temporary support 11 and the thermoplastic resin layer 12
The temporary support 11 was removed by peeling at the interface with. Next, light exposure was performed through a predetermined photomask, and after the exposure, the thermoplastic resin layer 12 and the intermediate layer 13 were dissolved and removed with a 1% triethanolamine aqueous solution. The minimum removal time required to completely remove these layers was 30 seconds. Next, the photosensitive resin layer 14 was developed with a 1% sodium carbonate aqueous solution to remove unnecessary portions, and a red pixel pattern was formed on the glass substrate. Then, on the glass substrate on which the red pixel pattern was formed, the green photosensitive transfer material was adhered, peeled, exposed and developed in the same manner as above to form a green pixel pattern. The same process was repeated for blue and black photosensitive transfer materials to form a color filter on a transparent glass substrate.
The resulting color filter had no unevenness, and the sensitivity and resolution were at a practical level.
【0061】(実施例2)中間層塗布液P1において、
一般式(A)で表される化合物の添加時期をバインダー
溶解後からバインダー溶解時に変更したこと以外は実施
例1と同様にして各色の感光性転写材料を作製した。そ
して、その感光性転写材料を用いてカラーフィルターを
作製した。(Example 2) In the intermediate layer coating liquid P1,
A photosensitive transfer material of each color was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition timing of the compound represented by the general formula (A) was changed after the binder was dissolved to when the binder was dissolved. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0062】(実施例3)中間層塗布液P1の一般式
(A)で表される化合物におけるnを8に変更したこと
以外は実施例2と同様にして各色の感光性転写材料を作
製した。そして、その感光性転写材料を用いてカラーフ
ィルターを作製した。Example 3 A photosensitive transfer material of each color was prepared in the same manner as in Example 2 except that n in the compound represented by the general formula (A) in the coating solution P1 for the intermediate layer was changed to 8. .. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0063】(実施例4)中間層塗布液P1の一般式
(A)で表される化合物におけるnを14に変更したこ
と以外は実施例2と同様にして各色の感光性転写材料を
作製した。そして、その感光性転写材料を用いてカラー
フィルターを作製した。Example 4 A photosensitive transfer material for each color was prepared in the same manner as in Example 2 except that n in the compound represented by the general formula (A) in the coating solution P1 for intermediate layer was changed to 14. .. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0064】(実施例5)中間層塗布液P1の一般式
(A)で表される化合物におけるmを8に変更したこと
以外は実施例3と同様にして各色の感光性転写材料を作
製した。そして、その感光性転写材料を用いてカラーフ
ィルターを作製した。(Example 5) A photosensitive transfer material of each color was prepared in the same manner as in Example 3 except that m in the compound represented by the general formula (A) in the coating solution P1 for intermediate layer was changed to 8. .. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0065】(実施例6)中間層塗布液P1の一般式
(A)で表される化合物におけるmを25に変更したこ
と以外は実施例3と同様にして各色の感光性転写材料を
作製した。そして、その感光性転写材料を用いてカラー
フィルターを作製した。(Example 6) A photosensitive transfer material of each color was prepared in the same manner as in Example 3 except that m in the compound represented by the general formula (A) in the coating liquid P1 for the intermediate layer was changed to 25. .. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0066】(実施例7)中間層塗布液P1の一般式
(A)で表される化合物におけるRをC5H11に変更し
たこと以外は実施例3と同様にして各色の感光性転写材
料を作製した。そして、その感光性転写材料を用いてカ
ラーフィルターを作製した。Example 7 A photosensitive transfer material for each color was prepared in the same manner as in Example 3 except that R in the compound represented by the general formula (A) in the coating solution P1 for intermediate layer was changed to C 5 H 11. Was produced. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0067】(実施例8)中間層塗布液P1の一般式
(A)で表される化合物におけるLを単結合に変更した
こと以外は実施例3と同様にして各色の感光性転写材料
を作製した。そして、その感光性転写材料を用いてカラ
ーフィルターを作製した。Example 8 A photosensitive transfer material of each color was prepared in the same manner as in Example 3 except that L in the compound represented by the general formula (A) in the coating solution P1 for intermediate layer was changed to a single bond. did. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0068】(実施例9)中間層塗布液P1において一
般式(A)で表される化合物の添加量を1.2質量部に
変更したこと以外は実施例3と同様にして各色の感光性
転写材料を作製した。そして、その感光性転写材料を用
いてカラーフィルターを作製した。Example 9 Photosensitivity of each color was the same as in Example 3 except that the addition amount of the compound represented by the general formula (A) in the coating solution P1 for the intermediate layer was changed to 1.2 parts by mass. A transfer material was prepared. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0069】(実施例10)中間層塗布液P1において
一般式(A)で表される化合物の添加量を15質量部に
変更したこと以外は実施例3と同様にして各色の感光性
転写材料を作製した。そして、その感光性転写材料を用
いてカラーフィルターを作製した。Example 10 A photosensitive transfer material of each color was prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of the compound represented by the general formula (A) added to the coating solution P1 for the intermediate layer was changed to 15 parts by mass. Was produced. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0070】(実施例11)中間層塗布液P1において
使用したPVA−1の代わりにPVA217(クラレ
(株)製ポリビニルアルコール、鹸化度=88%、重合
度1750、変性度0%、以下「PVA−2」とい
う。)を用いたこと以外は実施例3と同様にして各色の
感光性転写材料を作製した。そして、その感光性転写材
料を用いてカラーフィルターを作製した。Example 11 PVA217 (polyvinyl alcohol manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree=88%, polymerization degree 1750, modification degree 0% instead of PVA-1 used in the coating solution P1 for intermediate layer, hereinafter referred to as “PVA”. -2") was used to prepare a photosensitive transfer material of each color in the same manner as in Example 3. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0071】(実施例12)中間層塗布液P1において
使用したPVA−1の代わりにKL318(クラレ
(株)製ポリビニルアルコール、鹸化度=88%、重合
度1750、イタコン酸変性度1%、以下「PVA−
3」という。))を用いたこと以外は実施例3と同様に
して各色の感光性転写材料を作製した。そして、その感
光性転写材料を用いてカラーフィルターを作製した。(Example 12) KL318 (polyvinyl alcohol manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree=88%, polymerization degree 1750, itaconic acid modification degree 1%, instead of PVA-1 used in the coating solution P1 for intermediate layer, "PVA-
3”. )) was used in the same manner as in Example 3 to prepare a photosensitive transfer material of each color. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0072】(実施例13)中間層塗布液P1において
使用したPVA−2の代わりにPVA105(クラレ
(株)製ポリビニルアルコール、鹸化度=98.5%、
重合度550、変性度0%、以下「PVA−4」とい
う。)を用いたこと以外は実施例3と同様にして各色の
感光性転写材料を作製した。そして、その感光性転写材
料を用いてカラーフィルターを作製した。(Example 13) PVA105 (polyvinyl alcohol manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree=98.5%, instead of PVA-2 used in the coating solution P1 for intermediate layer,
The degree of polymerization is 550, the degree of modification is 0%, and is hereinafter referred to as "PVA-4". A photosensitive transfer material of each color was produced in the same manner as in Example 3 except that (4) was used. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0073】(実施例14)中間層塗布液P1において
使用したPVA−2の代わりにRS105(クラレ
(株)製ポリビニルアルコール、鹸化度=98.5%、
重合度550、エチレン変性度10%、以下「PVA−
5」という。))を用いたこと以外は実施例3と同様に
して各色の感光性転写材料を作製した。そして、その感
光性転写材料を用いてカラーフィルターを作製した。(Example 14) RS105 (polyvinyl alcohol manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree=98.5%, instead of PVA-2 used in the coating solution P1 for intermediate layer,
Polymerization degree 550, ethylene modification degree 10%, hereinafter "PVA-
5”. )) was used in the same manner as in Example 3 to prepare a photosensitive transfer material of each color. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0074】(実施例15)中間層塗布液P1において
使用したPVA−2の代わりにポリビニルアルコール、
鹸化度=88%、重合度550、末端アルキル変性度、
以下「PVA−6」という。))を用いたこと以外は実
施例3と同様にして各色の感光性転写材料を作製した。
そして、その感光性転写材料を用いてカラーフィルター
を作製した。(Example 15) Polyvinyl alcohol was used instead of PVA-2 used in the intermediate layer coating solution P1.
Saponification degree = 88%, degree of polymerization 550, degree of terminal alkyl modification,
Hereinafter referred to as "PVA-6". )) was used in the same manner as in Example 3 to prepare a photosensitive transfer material of each color.
Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0075】(実施例16)中間層塗布液P1において
使用したPVA−2の代わりにR2105(クラレ
(株)製ポリビニルアルコール、鹸化度=約99%、重
合度550、シラノール変性、以下「PVA−7」とい
う。))を用いたこと以外は実施例3と同様にして各色
の感光性転写材料を作製した。そして、その感光性転写
材料を用いてカラーフィルターを作製した。Example 16 Instead of PVA-2 used in the coating solution P1 for the intermediate layer, R2105 (polyvinyl alcohol manufactured by Kuraray Co., saponification degree=about 99%, polymerization degree 550, silanol modification, hereinafter referred to as “PVA-”) was used. 7”))) was used to prepare a photosensitive transfer material of each color in the same manner as in Example 3. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0076】(実施例17)中間層塗布液P1において
使用したPVA−2の代わりにM205(クラレ(株)
製ポリビニルアルコール、鹸化度=88%、重合度55
0、末端SH変性、以下「PVA−8」という。)を用
いたこと以外は実施例3と同様にして各色の感光性転写
材料を作製した。そして、その感光性転写材料を用いて
カラーフィルターを作製した。Example 17 Instead of PVA-2 used in the coating solution P1 for the intermediate layer, M205 (Kuraray Co., Ltd.) was used.
Polyvinyl alcohol, saponification degree = 88%, degree of polymerization 55
0, terminal SH modified, hereinafter referred to as "PVA-8". A photosensitive transfer material of each color was produced in the same manner as in Example 3 except that (4) was used. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0077】(比較例1)中間層塗布液P1において一
般式(A)で表される化合物を使用しなかったこと以外
は実施例2と同様にして各色の感光性転写材料を作製し
た。そして、その感光性転写材料を用いてカラーフィル
ターを作製した。Comparative Example 1 A photosensitive transfer material of each color was prepared in the same manner as in Example 2 except that the compound represented by the general formula (A) was not used in the intermediate layer coating liquid P1. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0078】(比較例2)中間層塗布液P1の一般式
(A)で表される化合物におけるnを1に変更したこと
以外は実施例1と同様にして各色の感光性転写材料を作
製した。そして、その感光性転写材料を用いてカラーフ
ィルターを作製した。Comparative Example 2 A photosensitive transfer material of each color was prepared in the same manner as in Example 1 except that n in the compound represented by the general formula (A) in the coating solution P1 for intermediate layer was changed to 1. .. Then, a color filter was produced using the photosensitive transfer material.
【0079】(比較例3)中間層塗布液P1において、
弗素系界面活性剤(旭ガラス(株)製サーフロンS−1
31、以下「界面活性剤1)という。)を2質量部添加
したこと以外は比較例1と同様にして各色の感光性転写
材料を作製した。そして、その感光性転写材料を用いて
カラーフィルターを作製した。感光性転写材料を透明ガ
ラス基板に貼り合わせる際、仮支持体11とアルカリ可
溶性熱可塑性樹脂層12との界面で剥離ししようとした
ところ、感光性樹脂層14面と透明ガラス基板密着性が
悪く、感光性樹脂層14の剥がれを生じた。(Comparative Example 3) In the intermediate layer coating liquid P1,
Fluorine-based surfactant (Asahi Glass Co., Ltd. Surflon S-1
No. 31, hereinafter referred to as “surfactant 1)” was added to prepare a photosensitive transfer material of each color in the same manner as in Comparative Example 1. Then, using the photosensitive transfer material, a color filter was prepared. When the photosensitive transfer material was attached to the transparent glass substrate, when it was attempted to be peeled at the interface between the temporary support 11 and the alkali-soluble thermoplastic resin layer 12, the photosensitive resin layer 14 surface and the transparent glass substrate were Adhesion was poor and peeling of the photosensitive resin layer 14 occurred.
【0080】(比較例4)中間層塗布液P1において、
熱可塑性樹脂層塗布液C1で使用した弗素系ポリマーの
イソプロピルアルコール20質量%溶液を3質量部添加
したこと以外は比較例1と同様にして各色の感光性転写
材料を作製し、その感光性転写材料を用いてカラーフィ
ルターを作製した。中間層塗布液の調製に際し、該弗素
系ポリマーは均一に溶解せず、塗布の際、ハジキを生じ
た(Comparative Example 4) In the intermediate layer coating liquid P1,
A photosensitive transfer material of each color was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 3 parts by mass of a 20% by mass isopropyl alcohol solution of the fluoropolymer used in the thermoplastic resin layer coating liquid C1 was added. A color filter was produced using the material. During the preparation of the coating solution for the intermediate layer, the fluorine-based polymer did not dissolve uniformly, and repelling occurred during coating.
【0081】[基盤密着性の評価]赤色感光性転写材料
の被覆シートを剥離し、感光性樹脂層面を透明ガラス基
板(厚さ1.1mm)にラミネーター(大成ラミネータ
(株)製VP−II)を用いて加圧(10kg/c
m)、加熱(130℃)して貼り合わせ(速度0.7m
/min)、続いて仮支持体と熱可塑性樹脂層との界面
で剥離した際、AA、BB、CC、DD、EEの5段階
で評価した。AA〜EEの各評価レベルの意味は以下の
通りである。なお、CC以上が実用レベルである。 AA:全く剥離がなく、基板密着性は極めて良好であ
る。 BB:4隅のうちの1つにのみわずかな剥離があったが
基板密着性は良好である。 CC:4隅にわずかしか剥離がなく、基板密着性には問
題がない。 DD:中央に剥離が存在し、基板密着性は悪い。 EE:ほとんど全て剥がれ落ち、基板密着性は極めて悪
い。[Evaluation of Adhesion to Substrate] The coating sheet of red photosensitive transfer material was peeled off, and the photosensitive resin layer surface was laminated on a transparent glass substrate (thickness 1.1 mm) with a laminator (VP-II manufactured by Taisei Laminator Co., Ltd.). Pressurized (10 kg/c
m), heating (130°C) and bonding (speed 0.7m)
/Min), followed by peeling at the interface between the temporary support and the thermoplastic resin layer, the evaluation was made in 5 grades of AA, BB, CC, DD and EE. The meanings of the evaluation levels AA to EE are as follows. Note that CC and above are practical levels. AA: There is no peeling at all, and the substrate adhesion is extremely good. BB: There was slight peeling in only one of the four corners, but the substrate adhesion was good. CC: There is little peeling at the four corners, and there is no problem with substrate adhesion. DD: Peeling exists in the center, and the substrate adhesion is poor. EE: Almost all peeled off, and the substrate adhesion was extremely poor.
【0082】[カラーフィルターのムラの評価]上記基板
密着性に示した方法と同様にして、感光性転写材料を貼
り合わせ、仮支持体を除去した。次に、フォトマスク
(一辺20〜60μmのネガ型正方形画素)を通して超
高圧水銀灯を用いて感光性赤色樹脂層を露光した。露光
量は20mJ/cm2であった。その後、1%トリエタ
ノールアミン水溶液を用いてアルカリ可溶性熱可塑性樹
脂層を30秒で溶解除去した。次いで1%炭酸ナトリウ
ム水溶液で感光性赤色樹脂層を現像して未露光部を除去
し、赤色画素(R)のパターンを形成した。赤色画素を
有するガラス基板を220℃で130分間加熱し、画素
部分を充分に硬化させ、赤色画素のみのカラーフィルタ
ーを作製した。目視及び顕微鏡観察にて5段階で評価し
た。AA〜EEの意は以下の通りである。なお、CC以
上が実用レベルである。 AA:色ムラが全く見られない。 BB:色ムラが微かに見られる。 CC:色ムラが少し見られる。 DD:色ムラが多く見られる。 EE:色ムラが全面に見られる。[Evaluation of Unevenness of Color Filter] A photosensitive transfer material was attached and the temporary support was removed in the same manner as in the method described for the substrate adhesion. Next, the photosensitive red resin layer was exposed using a super high pressure mercury lamp through a photomask (negative type square pixels having a side of 20 to 60 μm). The exposure amount was 20 mJ/cm 2 . After that, the alkali-soluble thermoplastic resin layer was dissolved and removed in 30 seconds using a 1% triethanolamine aqueous solution. Next, the photosensitive red resin layer was developed with a 1% sodium carbonate aqueous solution to remove the unexposed portion, thereby forming a pattern of red pixels (R). The glass substrate having red pixels was heated at 220° C. for 130 minutes to sufficiently cure the pixel portion, and a color filter having only red pixels was produced. It was evaluated by visual observation and microscopic observation on a scale of five. The meanings of AA to EE are as follows. Note that CC and above are practical levels. AA: No color unevenness is observed. BB: Color unevenness is slightly seen. CC: Some color unevenness is seen. DD: Many color irregularities are seen. EE: Color unevenness is seen on the entire surface.
【0083】[カラーフィルターの感度の評価]上記カラ
ーフィルターのムラの評価において、20mJ/cm2
で露光する代わりに、露光量を変化させて露光した後
に、同様に現像し、残膜の膜厚を測定した。膜厚が処理
前の90%時の露光量(mJ/cm2)を感度として評
価した。露光量の少ない方が感度が高い。得られた結果
を5段階で評価した。AA〜EEの意は以下の通りであ
る。なお、CC以上が実用レベルである。 AA:12mJ/cm2未満で極めて感度が高い。 BB:12以上17mJ/cm2未満で感度が高い。 CC:17以上25mJ/cm2未満で感度は普通。 DD:25以上50mJ/cm2未満で感度が低い。 EE:50mJ/cm2以上で極めて感度が低い。[Evaluation of Sensitivity of Color Filter] In the evaluation of unevenness of the above color filter, 20 mJ/cm 2
Instead of exposing at 1, the film was exposed by changing the amount of exposure, and then similarly developed, and the film thickness of the residual film was measured. The exposure amount (mJ/cm 2 ) when the film thickness was 90% before processing was evaluated as the sensitivity. The smaller the amount of exposure, the higher the sensitivity. The obtained results were evaluated on a scale of five. The meanings of AA to EE are as follows. Note that CC and above are practical levels. AA: Less than 12 mJ/cm 2 , extremely high sensitivity. BB: High sensitivity is 12 or more and less than 17 mJ/cm 2 . CC: 17 or more and less than 25 mJ/cm 2 , sensitivity is normal. DD: 25 or more and less than 50 mJ/cm 2 has low sensitivity. EE: 50 mJ/cm 2 or more, extremely low sensitivity.
【0084】[カラーフィルターの解像度の評価]上記カ
ラーフィルターのムラの評価において、一辺20〜60
μmのネガ型正方形画素のフォトマスクを使用する代わ
りに、線幅をかえたパターンを有するフォトマスクを使
用して露光後、同様に現像し、フォトマスクの再現した
線幅を解像度として評価した。線幅が狭いほうが解像度
が高い。得られた結果を5段階で評価した。AA〜EE
の意は以下の通りである。CC以上が実用レベルであ
る。 AA:5μm未満で極めて解像度が高い。 BB:5以上8μm未満で解像度が高い。 CC:8以上14μm未満で解像度は普通。 DD:14以上30μm未満で解像度は低い。 EE:30μm以上で解像度は極めて低い。[Evaluation of Color Filter Resolution] In the above evaluation of color filter unevenness, one side of 20 to 60
Instead of using a photomask having negative square pixels of μm, a photomask having a pattern with a changed line width was used for exposure, followed by development in the same manner, and the reproduced line width of the photomask was evaluated as the resolution. The narrower the line width, the higher the resolution. The obtained results were evaluated on a scale of five. AA to EE
Is as follows. CC and above are practical levels. AA: Less than 5 μm, the resolution is extremely high. BB: High resolution with 5 or more and less than 8 μm. CC: Normal resolution is 8 or more and less than 14 μm. DD: 14 or more and less than 30 μm, the resolution is low. EE: The resolution is extremely low at 30 μm or more.
【0085】[中間層塗布液の塗布性の評価]中間層塗布
液の塗布性を、塗りつけから乾燥までの様子を観察して
5段階で評価した。AA〜EEの意は以下の通りであ
る。なお、CC以上が実用レベルである。 AA:塗りつけ直後から全面にわたって、全く均一に塗
布され、塗布性は極めて良好である。 BB:塗りつけ直後は塗布液膜両端部数mmのみ僅かに
厚塗りとなるが、乾燥までにレベリングし塗布性は良好
である。 CC:塗りつけ直後は僅かにムラが見られるが、塗布液
膜両端部数mm以外は乾燥までにレベリングし、塗布性
は普通である。 DD:塗りつけ直後はムラが見られ、乾燥までレベリン
グせず、塗布性は悪い。 EE:塗布直後、全面にハジキが生じたり、塗りつけら
れなかったり、塗布性は極めて悪い。[Evaluation of coatability of coating solution for intermediate layer] The coatability of the coating solution for intermediate layer was evaluated in five levels by observing the state from application to drying. The meanings of AA to EE are as follows. Note that CC and above are practical levels. AA: Immediately after the application, it is applied uniformly over the entire surface, and the application property is extremely good. BB: Immediately after coating, only a few mm on both ends of the coating liquid film gives a slightly thick coating, but leveling is performed by the time of drying, and the coatability is good. CC: Slight unevenness is observed immediately after application, but leveling is performed by the time of drying except for several mm at both ends of the coating liquid film, and the coating property is normal. DD: Immediately after application, unevenness is observed, leveling is not performed until drying, and the coatability is poor. EE: Repelling occurs on the entire surface immediately after coating, cannot be coated, and coatability is extremely poor.
【0086】[中間層塗布液の安定性の評価]実施例1〜
実施例17および比較例1〜比較例4で得られた中間層
用塗布液を各々7日間放置し、析出物又は白濁の有無、
及び液の粘度上昇の有無を調べた。その後、8mmφの
1ミクロンフィルターを用いて中間層塗布液をろ過しろ
過性を調べ、AA〜EEの5段階で評価した。放置後に
おいても中間層塗布液の粘度が上昇していないと、液の
ライフが長いことになる。AA〜EEの各評価レベルの
意味は以下の通りである。なお、CC以上が実用レベル
である。 AA:粘度上昇が認められず、液ライフは極めて良好で
ある。 BB:粘度は若干上昇しているが、200mlをろ過し
ても、ろ圧の上昇がなく、液ライフは良好である。 CC:粘度は上昇しているが、200mlをろ過するこ
とができ、液ライフは普通である。 DD:粘度はかなり上昇していて、200mlをろ過す
ることができず、液ライフはやや悪い。 EE:液内に結晶性の析出物が発生または白濁が観察さ
れ、ろ過できず液ライフは悪い。[Evaluation of Stability of Coating Solution for Intermediate Layer] Examples 1 to 1
The coating solutions for the intermediate layers obtained in Example 17 and Comparative Examples 1 to 4 were allowed to stand for 7 days, respectively, and the presence or absence of precipitates or cloudiness,
Also, it was examined whether the viscosity of the liquid increased. After that, the intermediate layer coating solution was filtered using an 8 mmφ 1 micron filter to examine the filterability, and was evaluated in 5 grades of AA to EE. If the viscosity of the coating solution for the intermediate layer is not increased even after standing, the life of the solution will be long. The meanings of the evaluation levels AA to EE are as follows. Note that CC and above are practical levels. AA: No increase in viscosity was observed and the liquid life was extremely good. BB: Although the viscosity is slightly increased, the filtration pressure is not increased even when 200 ml is filtered, and the liquid life is good. CC: Viscosity is increased, but 200 ml can be filtered and liquid life is normal. DD: The viscosity has risen considerably, 200 ml cannot be filtered, and the liquid life is rather poor. EE: A crystalline precipitate was generated or white turbidity was observed in the liquid, filtration was not possible, and the liquid life was poor.
【0087】以上の各実施例の結果を表2に示す。The results of each of the above examples are shown in Table 2.
【0088】[0088]
【表2】 [Table 2]
【0089】表2より、実施例1〜17では、基板密着
性、ムラ、感度・解像度、中間層塗布液P1の塗布性及
び安定性においてすべてCC以上であり良好であった。
これに対して、比較例1〜4では、中間層塗布液P1に
はすべて、一般式(A)で表される化合物を含有せず、
該塗布液P1の塗布性、安定性、及び感光性転写材料の
ムラ、感度・解像度において満足できる結果が得られな
かった。From Table 2, in Examples 1 to 17, the substrate adhesion, unevenness, sensitivity/resolution, coatability and stability of the coating liquid P1 for the intermediate layer were all CC or better, which was good.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, the intermediate layer coating liquid P1 does not contain the compound represented by the general formula (A),
Satisfactory results were not obtained in the coating properties and stability of the coating liquid P1, the unevenness of the photosensitive transfer material, and the sensitivity and resolution.
【0090】[0090]
【発明の効果】本発明によれば、色ムラがなく、平滑な
表面を有し、且つ基板に転写された際の基板に対する接
着性に優れた感光性樹脂層を有する感光性転写材料及び
その製造方法を提供することができる。Industrial Applicability According to the present invention, there is provided a photosensitive transfer material having a photosensitive resin layer which is free from color unevenness, has a smooth surface, and has excellent adhesiveness to a substrate when transferred to the substrate, and the same. A manufacturing method can be provided.
【図1】 本発明の感光性転写材料の模式断面図であ
る。FIG. 1 is a schematic sectional view of a photosensitive transfer material of the present invention.
11 仮支持体 12 アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層 13 中間層 14 感光性着色樹脂層(感光性樹脂層) 11 Temporary support 12 Alkali-soluble thermoplastic resin layer 13 Intermediate layer 14 Photosensitive colored resin layer (photosensitive resin layer)
Claims (4)
可溶性熱可塑性樹脂層、バインダーを主成分とする中間
層、及び感光性樹脂層がこの順に形成され、前記仮支持
体と前記アルカリ可溶性熱可塑性樹脂層との間の接着力
が最も小さい感光性転写材料おいて、 前記中間層が、下記一般式(A)で表される化合物を含
有することを特徴とする感光性転写材料。 CnF2n+1−L−(CH2CH2O)m−H 一般式(A) 〔一般式(A)中、mは4〜25の整数を表し、nは2
〜18の整数を表す。Lは、単結合又は−CH2CH2S
O2NR−で表される連結基を表し、この連結基中のR
は、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表す。〕1. At least an alkali-soluble thermoplastic resin layer, an intermediate layer containing a binder as a main component, and a photosensitive resin layer are formed in this order on the surface of the temporary support, and the temporary support and the alkali-soluble thermoplastic resin are formed. A photosensitive transfer material having the smallest adhesive force with a resin layer, wherein the intermediate layer contains a compound represented by the following general formula (A). C n F 2n + 1 -L- ( CH 2 CH 2 O) m -H general formula (A) [Formula (A), m represents an integer of 4 to 25, n is 2
Represents an integer of -18. L represents a single bond or -CH 2 CH 2 S
Represents a linking group represented by O 2 NR-, and R in this linking group
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. ]
調製する工程と、中間層塗布液を調製する工程と、感光
性樹脂塗布液とを調製すると工程を有し、 仮支持体表面に、前記各塗布液に対応する層を順次形成
する感光転写材料の製造方法において、 前記中間層塗布液を調製する工程が、少なくとも、下記
一般式(A)で表される化合物と、水溶性樹脂からなる
バインダーと、水とを含む水溶性樹脂の水溶液を調製す
る過程を有することを特徴とする感光性転写材料の製造
方法。 CnF2n+1−L−(CH2CH2O)m−H 一般式(A) 〔一般式(A)中、mは4〜25の整数を表し、nは2
〜18の整数を表す。Lは、単結合又は−CH2CH2S
O2NR−で表される連結基を表し、この連結基中のR
は、水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基を表す。〕2. A step of preparing an alkali-soluble thermoplastic resin layer coating solution, a step of preparing an intermediate layer coating solution, and a step of preparing a photosensitive resin coating solution. In the method for producing a photosensitive transfer material in which layers corresponding to respective coating solutions are sequentially formed, the step of preparing the intermediate layer coating solution comprises at least a compound represented by the following general formula (A) and a water-soluble resin. A method for producing a photosensitive transfer material, comprising a step of preparing an aqueous solution of a water-soluble resin containing a binder and water. C n F 2n + 1 -L- ( CH 2 CH 2 O) m -H general formula (A) [Formula (A), m represents an integer of 4 to 25, n is 2
Represents an integer of -18. L represents a single bond or -CH 2 CH 2 S
Represents a linking group represented by O 2 NR-, and R in this linking group
Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. ]
で表される化合物の固形分含有率が、前記バインダーに
対して0.01質量%以上10質量%以下であることを
特徴とする請求項2に記載の感光性転写材料の製造方
法。3. The general formula (A) in the coating solution for the intermediate layer.
The method for producing a photosensitive transfer material according to claim 2, wherein the solid content of the compound represented by is 0.01% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the binder.
ル系樹脂であることを特徴とする請求項2または3に記
載の感光性転写材料の製造方法。4. The method for producing a photosensitive transfer material according to claim 2, wherein the water-soluble resin is a polyvinyl alcohol-based resin.
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