JP2002216714A - Packaging material for lithium ion battery and manufacturing method thereof - Google Patents
Packaging material for lithium ion battery and manufacturing method thereofInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、防湿性、耐内容物
性を有する、液体または固体有機電解質(高分子ポリマ
ー電解質)を持つリチウムイオン電池用包装材料に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a packaging material for a lithium ion battery having a liquid or solid organic electrolyte (polymer polymer electrolyte) having moisture resistance and content resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】リチウムイオン電池とは、リチウム2次
電池ともいわれ、高分子ポリマー電解質を持ち、リチウ
ムイオンの移動で電流を発生する電池であって、正極・
負極活物質が高分子ポリマーからなるものを含むもので
ある。リチウム2次電池の構成は、正極集電材(アルミ
ニウム、ニッケル)/正極活性物質層(金属酸化物、カ
ーボンブラック、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニ
トリル等の高分子正極材料)/電解質層(プロピレンカ
ーボネート、エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エ
チレンメチルカーボネート等のカーボネート系電解液、
リチウム塩からなる無機固体電解質、ゲル電解質)/負
極活性物質(リチウム金属、合金、カーボン、電解液、
ポリアクリロニトリルなどの高分子負極材料)/負極集
電材(銅、ニッケル、ステンレス)及びそれらを包装す
る外装体からなる。リチウムイオン電池の用途として
は、パソコン、携帯端末装置(携帯電話、PDA等)、
ビデオカメラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、
ロボット、衛星等に用いられる。前記リチウムイオン電
池の外装体としては、金属をプレス加工して円筒状また
は直方体状に容器化した金属製缶、あるいは、基材層、
アルミニウム、シーラント層から構成される積層体を袋
状にしたものが用いられていた。2. Description of the Related Art A lithium ion battery, also called a lithium secondary battery, is a battery having a polymer electrolyte and generating an electric current by the movement of lithium ions.
The negative electrode active material includes one composed of a polymer. The structure of the lithium secondary battery is as follows: a positive electrode current collector (aluminum, nickel) / a positive electrode active material layer (a metal positive electrode material such as metal oxide, carbon black, metal sulfide, electrolyte solution, polyacrylonitrile) / an electrolyte layer (propylene) Carbonate-based electrolytes such as carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, ethylene methyl carbonate,
Inorganic solid electrolyte composed of lithium salt, gel electrolyte) / Negative electrode active material (lithium metal, alloy, carbon, electrolyte,
It is composed of a polymer negative electrode material such as polyacrylonitrile) / a negative electrode current collector (copper, nickel, stainless steel) and an outer package for packaging them. Applications of lithium-ion batteries include personal computers, mobile terminal devices (mobile phones, PDAs, etc.),
Video cameras, electric vehicles, storage batteries for energy storage,
Used for robots, satellites, etc. As the exterior body of the lithium-ion battery, a metal can formed by pressing a metal into a cylindrical or rectangular parallelepiped container, or a base layer,
A bag made of a laminate composed of aluminum and a sealant layer has been used.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかるに、リチウムイ
オン電池の外装体として、次のような問題があった。金
属製缶においては、容器外壁がリジッドであるため、電
池自体の形状が決められてしまう。そのため、ハード側
を電池にあわせる設計をするため、該電池を用いるハー
ドの寸法が電池により決定されてしまい形状の自由度が
少なくなる。そこで、積層体を袋状にしてリチウムイオ
ン電池本体を収納するパウチタイプまたは、前記積層体
をプレス成形して凹部を形成し、該凹部にリチウムイオ
ン電池本体を収納するエンボスタイプが開発されてい
る。エンボスタイプは、パウチタイプと比較して、より
コンパクトな包装体が得られる。いずれのタイプの外装
体であっても、リチウムイオン電池としての防湿性ある
いは耐突き刺し性等の強度、絶縁性等は、リチウムイオ
ン電池の外装体として欠かせないものである。そして、
リチウムイオン電池用包装材料としては、一般に、少な
くとも、基材層、バリア層、ヒートシール層からなる積
層体である。そして、前記各層の層間の接着強度が、リ
チウムイオン電池の外装体として必要な性質に影響をあ
たえることが確認されている。例えば、バリア層とヒー
トシール層との接着強度が不十分であると、外部から水
分の浸入の原因となり、リチウムイオン電池を形成する
成分の中の電解質と前記水分との反応により生成するフ
ッ化水素酸により前記アルミニウム面が腐食して、バリ
ア層とヒートシール層との間にデラミネーションが発生
する。また、前記エンボスタイプの外装体とする際に、
前記積層体をプレス成形して凹部を形成するが、この成
形の際に基材層とバリア層との間にデラミネーションが
発生することがある。また、基材層として延伸ナイロン
を用いた場合、エンボス成形において、成形メス型と基
材層との摩擦係数が大きく、成形しわや切れ等が発生す
ることがあった。本発明の目的は、リチウムイオン電池
包装に用いる材料として、リチウムイオン電池本体の保
護物性とともに、エンボス成形工程等において生産性の
良いリチウムイオン電池用包装材料の製造方法を提供す
ることである。However, there are the following problems as an exterior body of a lithium ion battery. In a metal can, the shape of the battery itself is determined because the outer wall of the container is rigid. Therefore, since the hardware side is designed to match the battery, the size of the hardware using the battery is determined by the battery, and the degree of freedom of the shape is reduced. Therefore, a pouch type in which the laminate is stored in a bag shape and the lithium ion battery body is housed, or an emboss type in which the laminate is press-formed to form a recess and the lithium ion battery body is housed in the recess, has been developed. . The embossed type provides a more compact package as compared to the pouch type. Regardless of the type of exterior body, the moisture-proof or puncture-resistant strength, insulation, and the like of the lithium-ion battery are indispensable for the exterior body of the lithium-ion battery. And
In general, a packaging material for a lithium ion battery is a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat seal layer. Further, it has been confirmed that the adhesive strength between the respective layers has an influence on properties required as an exterior body of the lithium ion battery. For example, if the adhesive strength between the barrier layer and the heat sealing layer is insufficient, it causes moisture to enter from the outside, and the fluoride generated by the reaction between the electrolyte in the components forming the lithium ion battery and the moisture. Hydrogen acid corrodes the aluminum surface, causing delamination between the barrier layer and the heat seal layer. Also, when the embossed type exterior body,
The laminate is press-molded to form a concave portion. During this molding, delamination may occur between the base material layer and the barrier layer. In addition, when stretched nylon is used as the base material layer, in embossing, the coefficient of friction between the forming female mold and the base material layer is large, and molding wrinkles and cuts may occur. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a packaging material for a lithium ion battery, which has good productivity in an embossing step and the like, as well as the protective properties of the lithium ion battery body as a material used for the lithium ion battery packaging.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】上記の課題は、以下の本
発明により解決することができる。少なくとも基材層、
接着層、化成処理層1、アルミニウム、化成処理層2、
酸変性ポリオレフィン層、ポリオレフィン層からなる積
層体であって、かつ、少なくとも基材層表面に脂肪酸ア
マイド系のスリップ剤がコーティングされたことを特徴
とするリチウムイオン電池用包装材料であり、また、ポ
リオレフィン層がポリプロピレンからなること、ポリオ
レフィン層がポリエチレンからなること、スリップ剤が
エルカ酸アマイドであること、さらに、スリップ剤がオ
レイン酸アマイドであることを含むものである。また、
その製造方法は、アルミニウムの両面を脱脂し、化成処
理層を設けた後、片面にドライラミネート法によって基
材層を設け、他の面に、酸変性ポリオレフィンのエマル
ジョンを塗布乾燥し焼付けた後、該塗布面にポリオレフ
ィンフィルムを熱ラミネートして積層体を形成し、該積
層体の少なくとも基材層の表面に脂肪酸アマイド系のス
リップ剤をコーティングする方法、アルミニウムの両面
を脱脂し、化成処理層を設けた後、片面にドライラミネ
ート法によって基材層を設け、他の面に、酸変性ポリオ
レフィンを接着樹脂層としてポリオレフィンフィルムを
サンドイッチラミネートして得られた積層体を前記酸変
性ポリオレフィンの軟化点以上の温度に加熱し、その
後、該積層体の少なくとも基材層の表面に脂肪酸アマイ
ド系のスリップ剤をコーティングする方法、または、ア
ルミニウムの両面を脱脂し、化成処理層を設けた後、片
面にドライラミネート法によって基材層を設け、他の面
の表面に、酸変性ポリオレフィンを接着樹脂層としてポ
リオレフィンフィルムをサンドイッチラミネートする際
に、酸変性ポリオレフィンの押し出し面であるアルミニ
ウムの表面温度を、当該酸変性ポリオレフィン樹脂の軟
化点以上に加熱してラミネートして積層体とし、該積層
体の少なくとも基材層の表面に脂肪酸アマイド系のスリ
ップ剤をコーティングする方法、さらに、スリップ剤の
コーティングがエンボス成形の直前に行なわれることを
含むものである。The above objects can be attained by the present invention described below. At least a substrate layer,
Adhesive layer, chemical conversion layer 1, aluminum, chemical conversion layer 2,
An acid-modified polyolefin layer, a laminate comprising a polyolefin layer, and a packaging material for a lithium-ion battery, wherein at least the surface of the base material layer is coated with a fatty acid amide-based slip agent; This includes that the layer is made of polypropylene, the polyolefin layer is made of polyethylene, the slip agent is erucic acid amide, and the slip agent is oleic acid amide. Also,
The manufacturing method is that after degreasing both surfaces of aluminum, providing a chemical conversion treatment layer, providing a base material layer on one surface by a dry lamination method, applying and drying and baking an emulsion of an acid-modified polyolefin on the other surface, A method for coating a fatty acid amide slip agent on at least the surface of the substrate layer of the laminate by forming a laminate by heat laminating a polyolefin film on the coated surface, degreasing both surfaces of aluminum, and forming a chemical conversion treatment layer After being provided, a base layer is provided on one side by a dry lamination method, and on the other side, a laminate obtained by sandwich laminating a polyolefin film with an acid-modified polyolefin as an adhesive resin layer is a softening point of the acid-modified polyolefin or more. And then a fatty acid amide slip agent is applied to at least the surface of the base material layer of the laminate. After degreasing both surfaces of aluminum and providing a chemical conversion treatment layer, a base layer is provided on one surface by dry lamination, and on the other surface, an acid-modified polyolefin is used as an adhesive resin layer as a polyolefin film. When sandwich laminating, the surface temperature of aluminum, which is the extruded surface of the acid-modified polyolefin, is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the acid-modified polyolefin resin to laminate the laminate, and at least the base layer of the laminate is formed. The method includes coating the surface with a fatty acid amide-based slip agent, and further includes the step of coating the slip agent immediately before embossing.
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】本発明は、防湿性、耐内容物性、
及び、生産性が良く、ヒートシール層にクラックが発生
しにくいリチウムイオン電池用包装材料である。その積
層体の層構成および製造方法について、図等を利用して
さらに詳細に説明する。図1は、本発明のリチウムイオ
ン電池用包装材料における積層体の構成を積層方法別に
示した断面であり、(a)熱ラミネート法、(b)サン
ドイッチラミネート法により積層した場合である。図2
は、リチウムイオン電池のエンボスタイプの外装体を説
明する斜視図である。図3は、エンボスタイプにおける
成形を説明する、(a)斜視図、(b)エンボス成形さ
れた外装体本体、(c)X2−X2部断面図、(d)Y1
部拡大図である。図4は、リチウムイオン電池のパウチ
タイプの外装体を説明する斜視図である。図5は、リチ
ウムイオン電池用包装材料とタブとの接着における接着
性フィルムの装着方法を説明する斜視図である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention provides a moisture-proof property,
Further, it is a packaging material for a lithium ion battery which has good productivity and is less likely to cause cracks in the heat seal layer. The layer configuration and the manufacturing method of the laminate will be described in more detail with reference to the drawings and the like. FIG. 1 is a cross-sectional view showing the structure of the laminate in the packaging material for a lithium ion battery of the present invention according to a lamination method, in which (a) a heat lamination method and (b) a sandwich lamination method are used. FIG.
FIG. 2 is a perspective view illustrating an embossed type exterior body of a lithium ion battery. FIGS. 3A and 3B are views for explaining molding in the emboss type, (a) a perspective view, (b) an exterior body main body formed by embossing, (c) a cross-sectional view of a part X 2 -X 2 , and (d) Y 1.
It is a part enlarged view. FIG. 4 is a perspective view illustrating a pouch type exterior body of a lithium ion battery. FIG. 5 is a perspective view illustrating a method of mounting an adhesive film in bonding a packaging material for a lithium ion battery and a tab.
【0006】リチウムイオン電池用包装材料はリチウム
イオン電池本体を包装する外装体を形成するものであっ
て、その外装体の形式によって、図2(a)、図2
(b)または図2(c)に示すようなエンボスタイプと
図4に示すようなパウチタイプとがある。図4は、リチ
ウムイオン電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視
図である。前記パウチタイプには、三方シール、四方シ
ール等およびピロータイプ等の袋形式があるが、図4
は、ピロータイプとして例示している。本発明のリチウ
ムイオン電池用包装材料は、特に前記エンボスタイプの
外装体に適した積層体である。エンボスタイプは、図2
(a)に示すように、片面に凹部を形成しても良いし、
図2(b)に示すように、両面に凹部を形成してリチウ
ムイオン電池本体を収納して周縁の四方をヒートシール
して密封しても良い。また、図2(c)に示すような折
り部をはさんで両側に凹部形成して、リチウムイオン電
池を収納して3辺をヒートシールする形式もある。[0006] The packaging material for a lithium ion battery forms an outer package for packaging a lithium ion battery body, and depending on the type of the outer package, FIGS.
There are an embossed type as shown in FIG. 2B or FIG. 2C and a pouch type as shown in FIG. FIG. 4 is a perspective view illustrating a pouch type exterior body of a lithium ion battery. The pouch type includes a bag type such as a three-sided seal, a four-sided seal, and a pillow type.
Is illustrated as a pillow type. The packaging material for a lithium ion battery of the present invention is a laminate particularly suitable for the embossed type exterior body. Fig. 2 for embossed type
As shown in (a), a concave portion may be formed on one side,
As shown in FIG. 2B, recesses may be formed on both sides to accommodate the lithium-ion battery main body, and heat-sealed the four sides of the periphery. There is also a type in which concave portions are formed on both sides of a folded portion as shown in FIG. 2 (c), a lithium ion battery is housed, and three sides are heat-sealed.
【0007】リチウムイオン電池用包装材料が、例えば
ナイロン/接着層/アルミニウム/接着層/ヒートシー
ル層、該ヒートシール層がサンドイッチラミネート法、
ドライラミネート法、共押出しラミネート法、熱ラミネ
ート法等により形成されていると、リチウムイオン電池
の外装体がエンボスタイプの場合、プレス成形におい
て、側壁部においてアルミニウムと基材層との間が剥離
するデラミネーションがおこることが多く、また、リチ
ウムイオン電池本体を外装体に収納してその周縁をヒー
トシールする部分においてもデラミネーションの発生が
あった。また、電池の構成要素である電解質と水分との
反応により生成するフッ化水素により、アルミニウムの
内面側表面が侵され、デラミネーションを起こすことが
あった。また、前記ヒートシール層として、ランダムポ
リプロピレンを用いることが、リチウムイオン電池の保
護性、ヒートシールの安定性、ラミネート加工性、経済
性等から好ましいが、エチレンの含有量が増加させる
と、成形時や経時的なクラックの発生防止効果がある
が、エンボス成形時のオス型とすべりが悪くなりしわが
発生して安定した成形作業が難しかった。The packaging material for a lithium ion battery is, for example, nylon / adhesive layer / aluminum / adhesive layer / heat seal layer, and the heat seal layer is sandwich laminated.
When formed by a dry lamination method, a co-extrusion lamination method, a heat lamination method, or the like, when the exterior body of the lithium-ion battery is an embossed type, in the press molding, the gap between the aluminum and the base material layer is separated at the side wall. Delamination often occurred, and delamination also occurred at a portion where the lithium ion battery main body was housed in an outer package and the periphery thereof was heat-sealed. In addition, hydrogen fluoride generated by a reaction between an electrolyte, which is a component of the battery, and moisture may attack the inner surface of aluminum and cause delamination. In addition, it is preferable to use random polypropylene as the heat seal layer from the viewpoint of the protection property of the lithium ion battery, the stability of heat seal, the laminating property, the economical efficiency, and the like. And the effect of preventing the generation of cracks over time, but the slip with the male mold at the time of embossing was deteriorated, wrinkles were generated, and it was difficult to perform a stable forming operation.
【0008】そこで、本発明者らは、エンボス成形性が
よく、エンボス成形時またはヒートシール時において、
基材層とバリア層とのデラミネーションの発生のない積
層体であって、また、耐内容物性のあるリチウムイオン
電池用の外装体として満足できる包装材料について鋭意
研究の結果、アルミニウムの両面に化成処理を施し、ま
た、アルミニウムの内容物側の化成処理面に、酸変性ポ
リオレフィンのエマルジョン液を塗布乾燥し、焼付けを
行った後、酸変性ポリオレフィンからなるフィルムを熱
ラミネートすることにより前記デラミネーションの発生
を防止し得ることを見出した。Therefore, the present inventors have found that the embossability is good,
As a result of intensive research on a packaging material that does not cause delamination between the base material layer and the barrier layer, and that can be used as an exterior body for lithium-ion batteries with content resistance, as a result of extensive research, it has been formed on both surfaces of aluminum. On the chemical conversion treatment surface on the content side of aluminum, an emulsion liquid of an acid-modified polyolefin is applied, dried and baked, and then a film made of an acid-modified polyolefin is heat-laminated to form a delamination. It has been found that generation can be prevented.
【0009】また、アルミニウムの内容物側の別のラミ
ネート方法としては、不飽和カルボン酸グラフトポリオ
レフィンとポリオレフィン(フィルムまたは樹脂)を、
サンドイッチラミネート法または共押出し法により積層
した後、得られた積層体を加熱することによって、前記
課題を解決できることを見出した。As another laminating method on the aluminum content side, an unsaturated carboxylic acid-grafted polyolefin and a polyolefin (film or resin) are used.
After laminating by a sandwich lamination method or a co-extrusion method, the inventors have found that the above problem can be solved by heating the obtained laminate.
【0010】本発明のリチウムイオン電池用包装材料の
層構成は、図1(a)または図1(b)に示すように、
少なくとも基材層11、接着層17、化成処理層14
(1)、アルミニウム12、化成処理層14(2)、ヒ
ートシール層13からなる積層体10であり、前記ヒー
トシール層13と化成処理層14(2)との接着は、熱
ラミネート法、サンドイッチラミネート法、共押出しラ
ミネート法、のいずれかによって積層される。図1
(a)は、アルミニウムの内容物側の化成処理面に、酸
変性ポリオレフィンのエマルジョン液を塗布乾燥し、焼
付けを行った後、例えば、酸変性ポリオレフィンからな
るヒートシール層13を熱ラミネートした積層体の断面
図である。図1(b)は、サンドイッチラミネート法ま
たは共押出しラミネート法を用いて得られる積層体の層
構成を示す断面図である。さらに、前記ラミネート法の
内、サンドイッチラミネート法、共押出しラミネート法
を用いた場合には、得られた積層体を、後述する前加熱
または後加熱により接着強度の向上を図るものである。The layer structure of the packaging material for a lithium ion battery of the present invention is as shown in FIG.
At least the base material layer 11, the adhesive layer 17, the chemical conversion layer 14
(1) A laminated body 10 composed of aluminum 12, a chemical conversion treatment layer 14 (2), and a heat seal layer 13. The adhesion between the heat seal layer 13 and the chemical conversion treatment layer 14 (2) is performed by a heat lamination method, a sandwich method, or the like. Lamination is performed by one of a lamination method and a co-extrusion lamination method. Figure 1
(A) shows a laminate in which an emulsion of an acid-modified polyolefin is applied to a chemical conversion treatment surface on the content side of aluminum, dried and baked, and then, for example, a heat seal layer 13 made of an acid-modified polyolefin is thermally laminated. FIG. FIG. 1B is a cross-sectional view illustrating a layer configuration of a laminate obtained by using a sandwich lamination method or a co-extrusion lamination method. Further, when the sandwich laminating method or the co-extrusion laminating method is used among the above laminating methods, the obtained laminate is pre-heated or post-heated to improve the adhesive strength.
【0011】リチウムイオン電池用包装材料をエンボス
タイプとする場合、図3に示すように、積層体10をプ
レス成形して凹部7を形成する。この際、プレス成形の
メス型22と積層体10の基材層11との滑りが悪いと
安定した成形品が得られないことがある。エンボスタイ
プの外装体の基材層11としては、成形性、強度等に優
れた延伸ナイロンフィルムを用いることが多いが、ナイ
ロンフィルムは滑りの悪いものである。エンボス成形に
おいてしわの発生、切れ等の原因となることがあり成形
不良の要因となることがあった。本発明者らは、鋭意研
究の結果、基材層11の表面に脂肪酸アマイド系スリッ
プ剤をコーティングしてスリップ剤層18を形成するこ
とによってエンボス成形時のメス型と外装体の表面層と
の滑り性がよくなり成形が安定することを見出し、本発
明を完成するに到った。基材層にコーティンク゛されるスリッ
プ剤としては、脂肪酸アマイドをイソプロピルアルコー
ル、酢酸エチル、トルエン、メチルーエチルーケトン等
の溶剤に0.1から10%になるように希釈し、ロール
コート法、噴霧法で基材11に形成する。用いられる脂
肪酸アマイドとしては、オレイン酸アミト゛、エルカ酸アミト
゛、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミト゛、エチレンビ
スオレイン酸アミト゛、エチレンビスエルカ酸アミト゛等が用い
られる。コーティング、または噴霧される脂肪酸アマイ
ド量は、平米当たり0.1mg以上あれば充分な効果が
得られ、また平米当たり10g以下とすることで、エン
ボス成形用の金型の汚染、ヒートシール装置の汚染を防
げる。基材層全面にコーティング、または噴霧しても良
いし、金型内でエンボス成形される部分にのみコーティ
ング、または噴霧しても良い。また、あらかじめラミネ
ートフィルムにコーティング、または噴霧して巻取り保
管することもできるが、成形の直前にコーティング、ま
たは噴霧し用いることもできる。When the packaging material for a lithium ion battery is embossed, the laminate 10 is press-formed to form the recess 7 as shown in FIG. At this time, if the slip between the press-formed female mold 22 and the base material layer 11 of the laminate 10 is poor, a stable molded product may not be obtained. As the base layer 11 of the embossed type exterior body, a stretched nylon film excellent in moldability, strength, and the like is often used, but the nylon film has poor slippage. Embossing may cause wrinkles or breakage in embossing, which may cause poor molding. The present inventors have conducted intensive studies and found that the surface of the base material layer 11 is coated with a fatty acid amide-based slip agent to form the slip agent layer 18 so that the female mold during embossing and the surface layer of the exterior body are formed. They found that the slipperiness was improved and the molding was stable, and the present invention was completed. As a slip agent coated on the base material layer, a fatty acid amide is diluted to a concentration of 0.1 to 10% in a solvent such as isopropyl alcohol, ethyl acetate, toluene, methyl-ethyl-ketone, and roll-coated or sprayed. To form on the substrate 11. As the fatty acid amide to be used, oleic acid amide, erucic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, ethylenebisoleic acid amide, ethylenebiserucic acid amide, and the like are used. If the amount of the fatty acid amide to be coated or sprayed is 0.1 mg or more per square meter, a sufficient effect can be obtained, and if the amount is 10 g or less per square meter, contamination of the mold for embossing and contamination of the heat sealing device can be obtained. Can be prevented. The entire surface of the base material layer may be coated or sprayed, or only the portion to be embossed in the mold may be coated or sprayed. Further, the laminate film may be coated or sprayed in advance and wound up and stored, but it may be coated or sprayed immediately before molding and used.
【0012】脂肪酸アマイドの塗布は、積層体の形成後
に行っても良いし、また、エンボス成形機において成形
する直前にスプレイ法等によって塗布してもよい。The application of the fatty acid amide may be performed after the formation of the laminate, or may be applied by a spray method or the like immediately before molding in an embossing machine.
【0013】本発明における前記基材層11は、延伸ポ
リエステルまたはナイロンフィルムからなるが、この
時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエ
ステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロ
ンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン6、
ナイロン6,6、ナイロン6とナイロン6,6との共重
合体、ナイロン6,10、ポリメタキシリレンアジパミ
ド(MXD6)等が挙げられる。In the present invention, the base material layer 11 is made of a stretched polyester or nylon film. At this time, as the polyester resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, copolyester, Polycarbonate and the like. As nylon, polyamide resin, that is, nylon 6,
Nylon 6,6, a copolymer of Nylon 6 and Nylon 6,6, Nylon 6,10, polymethaxylylene adipamide (MXD6) and the like.
【0014】前記基材層11は、リチウムイオン電池と
して用いられる場合、ハードと直接接触する部位である
ため、基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム
単体でのピンホールの存在、および加工時のピンホール
の発生等を考慮すると、基材層11としては、例えば延
伸ナイロン等が好適に利用される。延伸ナイロンの基材
層とした場合には6μm以上の厚さが必要であり、好ま
しい厚さとしては12〜25μmである。When the base material layer 11 is used as a lithium ion battery, it is a portion which is in direct contact with the hardware, so that a resin layer having an insulating property is basically preferable. Considering the existence of pinholes in the film alone and the occurrence of pinholes during processing, for example, stretched nylon or the like is suitably used as the base material layer 11. In the case of a stretched nylon base material layer, a thickness of 6 μm or more is required, and a preferred thickness is 12 to 25 μm.
【0015】本発明においては、基材層11は耐ピンホ
ール性および電池の外装体とした時の絶縁性を向上させ
るために、積層化することも可能である。基材層11を
積層体化する場合、基材層が2層以上の樹脂層を少なく
とも一つを含み、各層の厚みが6μm以上、好ましく
は、12〜25μmである。基材層を積層化する例とし
ては、図示はしないが次の1)〜7)が挙げられる。 1)延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン 2)延伸ナイロン/延伸延伸ポリエチレンテレフタレー
ト また、包装材料の機械適性(包装機械、加工機械の中で
の搬送の安定性)、表面保護性(耐熱性、耐電解質
性)、2次加工とてリチウムイオン電池用の外装体をエ
ンボスタイプとする際に、エンボス時の金型と基材層と
の摩擦抵抗を小さくする目的あるいは電解液が付着した
場合に基材層を保護するために、基材層を多層化、基材
層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコー
ン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層、及びこれらのブレ
ンド物層等を設けることが好ましい。例えば、 3)フッ素系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート
(フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティ
ング後乾燥で形成) 4)シリコーン系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレー
ト(シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コ
ーティング後乾燥で形成) 5)フッ素系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート/
延伸ナイロン 6)シリコーン系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレー
ト/延伸ナイロン 7)アクリル系樹脂/延伸ナイロン(アクリル系樹脂は
フィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化)In the present invention, the base material layer 11 can be laminated to improve the pinhole resistance and the insulation when the battery is used as an outer package. When the base material layer 11 is formed into a laminate, the base material layer includes at least one resin layer of two or more layers, and each layer has a thickness of 6 μm or more, preferably 12 to 25 μm. Although not shown, examples of laminating the base material layer include the following 1) to 7). 1) Stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 2) Stretched nylon / stretched stretched polyethylene terephthalate Also, the mechanical suitability of the packaging material (stability of transport in packaging machines and processing machines), surface protection (heat resistance, electrolyte resistance) ) When the exterior body for a lithium ion battery is embossed as a secondary process, the purpose is to reduce the frictional resistance between the mold and the substrate layer during embossing, or to reduce the friction between the substrate and the electrolyte layer In order to protect the base material layer, it is preferable to provide a multi-layered base material layer, and to provide a fluorine-based resin layer, an acrylic-based resin layer, a silicone-based resin layer, a polyester-based resin layer, and a blend layer thereof on the surface of the base-material layer. . For example, 3) Fluorine-based resin / stretched polyethylene terephthalate (fluorine-based resin is formed into a film or liquid coating and then dried) 4) Silicone-based resin / stretched polyethylene terephthalate (silicone-based resin is film-like or liquid 5) Fluorine resin / stretched polyethylene terephthalate /
Stretched nylon 6) Silicone resin / Stretched polyethylene terephthalate / Stretched nylon 7) Acrylic resin / Stretched nylon (Acrylic resin is cured by drying after film-like or liquid coating)
【0016】前記バリア層12は、外部からリチウムイ
オン電池の内部に特に水蒸気が浸入することを防止する
ための層で、バリア層単体のピンホール、及び加工適性
(パウチ化、エンボス成形性)を安定化し、かつ耐ピン
ホールをもたせるために厚さ15μm以上のアルミニウ
ム、ニッケルなどの金属、又は、無機化合物、例えば、
酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げら
れるが、バリア層12として好ましくは厚さが20〜8
0μmのアルミニウムとする。ピンホールの発生をさら
に改善し、リチウムイオン電池の外装体のタイプをエン
ボスタイプとする場合、エンボス成形におけるクラック
などの発生のないものとするために、本発明者らは、バ
リア層12として用いるアルミニウムの材質が、鉄含有
量が0.3〜9.0重量%、好ましくは0.7〜2.0
重量%とすることによって、鉄を含有していないアルミ
ニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、積層
体として折り曲げによるピンホールの発生が少なくな
り、かつ前記エンボスタイプの外装体を成形する時に側
壁の形成も容易にできることを見出した。前記鉄含有量
が、0.3重量%未満の場合は、ピンホールの発生の防
止、エンボス成形性の改善等の効果が認められず、前記
アルミニウムの鉄含有量が9.0重量%を超える場合
は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、積層体と
して製袋性が悪くなる。The barrier layer 12 is a layer for preventing water vapor from particularly entering the inside of the lithium ion battery from the outside. The barrier layer 12 has a pinhole and a workability (pouching, embossability) of the barrier layer alone. To stabilize, and to have a pinhole resistance aluminum or metal having a thickness of 15 μm or more, such as nickel, or an inorganic compound, for example,
A film on which silicon oxide, alumina, or the like is deposited is also used, but the barrier layer 12 preferably has a thickness of 20 to 8 mm.
0 μm aluminum. When the type of the exterior body of the lithium ion battery is further improved by improving the generation of pinholes and the type of the exterior body of the lithium ion battery is embossed, the present inventors use the barrier layer 12 in order to eliminate the occurrence of cracks and the like in embossing. The material of aluminum has an iron content of 0.3 to 9.0% by weight, preferably 0.7 to 2.0%.
By setting the weight%, compared with aluminum containing no iron, the extensibility of aluminum is good, the occurrence of pinholes due to bending as a laminate is reduced, and when forming the embossed type exterior body, It has been found that the formation of the side wall can be easily performed. When the iron content is less than 0.3% by weight, effects such as prevention of pinhole generation and improvement of embossability are not recognized, and the iron content of the aluminum exceeds 9.0% by weight. In such a case, the flexibility as aluminum is impaired, and the bag-making properties of the laminate deteriorate.
【0017】また、冷間圧延で製造されるアルミニウム
は焼きなまし(いわゆる焼鈍処理)条件でその柔軟性・
腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるア
ルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、
多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にある
アルミニウムがよい。前記、アルミニウムの柔軟性・腰
の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、
加工適性(パウチ化、エンボス成形)に合わせ適宜選定
すればよい。たとえば、エンボス成形時のしわやピンホ
ールを防止するためには、成形の程度に応じた焼きなま
しされた軟質アルミニウムを用いることができる。Further, the aluminum produced by cold rolling has its flexibility and flexibility under annealing (so-called annealing) conditions.
Although the strength and hardness of the waist change, the aluminum used in the present invention is harder than the hard treated product without annealing.
Aluminum with a tendency to soften slightly or completely annealed is preferred. The degree of flexibility, waist strength, and hardness of aluminum, that is, the conditions of annealing,
What is necessary is just to select suitably according to workability (pouching, embossing). For example, in order to prevent wrinkles and pinholes during embossing, soft aluminum annealed according to the degree of shaping can be used.
【0018】本発明の課題に対して、本発明者らは、鋭
意研究の結果、リチウムイオン電池用包装材料のバリア
層12であるアルミニウムの表、裏面に化成処理層14
を設けることによって、前記包装材料として満足できる
積層体10とすることができた。前記化成処理とは、具
体的にはリン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジン
チオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによって
エンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミ
ネーション防止と、リチウムイオン電池の電解質と水分
とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウ
ム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在す
る酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつ、ア
ルミニウム表面の接着性(濡れ性)を向上させ、エンボ
ス成形時、ヒートシール時の基材層11とアルミニウム
12とのデラミネーション防止、電解質と水分との反応
により生成するフッ化水素によるアルミニウム内面側で
のデラミネーション防止効果が得られた。各種の物質を
用いて、アルミニウム面に化成処理を施し、その効果に
ついて研究した結果、前記耐酸性皮膜形成物質のなかで
も、フェノール樹脂、フッ化クロム(3)化合物、リン
酸の3成分から構成されたものを用いるリン酸クロメー
ト処理が良好であった。または、少なくともフェノール
樹脂を含む樹脂成分に、モリブデン、チタン、ジルコン
等の金属、または金属塩を含む化成処理剤が良好であっ
た。In response to the problem of the present invention, the inventors of the present invention have conducted intensive studies, and as a result, the chemical conversion treatment layer 14 was formed on the front and back surfaces of aluminum which is the barrier layer 12 of the packaging material for lithium ion batteries.
By providing this, it was possible to obtain a laminate 10 which was satisfactory as the packaging material. The chemical conversion treatment is specifically to prevent delamination between aluminum and the substrate layer during embossing by forming an acid-resistant film such as a phosphate, a chromate, a fluoride, and a triazine thiol compound. And hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte of the lithium-ion battery and moisture, to prevent the dissolution and corrosion of the aluminum surface, especially the dissolution and corrosion of aluminum oxide present on the aluminum surface, and To improve delamination between the base layer 11 and the aluminum 12 at the time of embossing and heat sealing, and at the inner surface of the aluminum by the hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte and moisture. An effect of preventing delamination was obtained. As a result of studying the effect of chemical conversion treatment on the aluminum surface using various substances, among the above-mentioned acid-resistant film-forming substances, phenolic resin, chromium fluoride (3) compound, and phosphoric acid The phosphoric acid chromate treatment using the treated product was good. Alternatively, a chemical conversion treating agent containing a metal such as molybdenum, titanium, zircon, or a metal salt in a resin component containing at least a phenol resin was good.
【0019】リチウムイオン電池の外装体がエンボスタ
イプの場合には、アルミニウムの両面に化成処理するこ
とによって、エンボス成形の際のアルミニウム12と基
材層11との間のデラミネーションを防止することがで
きる。When the exterior body of the lithium ion battery is an embossed type, by forming a chemical conversion treatment on both sides of aluminum, it is possible to prevent delamination between the aluminum 12 and the base layer 11 during embossing. it can.
【0020】前記化成処理層14に、酸変性ポリプロピ
レン樹脂16とヒートシール層(ポリプロピレンフィル
ム)15とをサンドイッチラミネート法により積層する
場合または共押出し法により積層する場合においては、
化成処理面への押出酸変性ポリプロピレン樹脂の接着性
が悪く、その対策として、本発明者らは、前記化成処理
面に、酸変性ポリプロピレンのエマルジョン液をロール
コート法等により塗布し、乾燥後、170〜200℃の
温度で焼付けを行った後、前記共押出しして積層体とす
ると、その接着強度はよくなることを確認した。In the case where the acid-modified polypropylene resin 16 and the heat seal layer (polypropylene film) 15 are laminated on the chemical conversion treatment layer 14 by a sandwich lamination method or when they are laminated by a co-extrusion method,
The adhesiveness of the extruded acid-modified polypropylene resin to the chemical conversion treated surface is poor, and as a countermeasure, the present inventors applied an emulsion of the acid-modified polypropylene to the chemical conversion treated surface by a roll coating method or the like, and after drying, After baking at a temperature of 170 to 200 ° C., it was confirmed that when the laminate was formed by co-extrusion, the adhesive strength was improved.
【0021】基材層11と両面に化成処理したバリア層
12の片面とをドライラミネートし、バリア層12の他
の面に、酸変性ポリオレフィン16を押出してヒートシ
ール層(ポリプロピレンフィルム)13をサンドイッチ
ラミネートする場合、酸変性ポリプロピレン樹脂16と
ヒートシール層(ポリプロピレン樹脂)13とを共押出
しして積層体とし、該積層体を前記酸変性ポリプロピレ
ン樹脂がその軟化点以上になる条件に加熱することによ
って、所定の接着強度を有する積層体とすることができ
た。前記加熱の具体的な方法としては、熱ロール接触
式、熱風式、近または遠赤外線等の方法があるが、本発
明においてはいずれの加熱方法でもよく、前述のよう
に、接着樹脂がその軟化点温度以上に加熱できればよ
い。The substrate layer 11 and one side of the barrier layer 12 chemically converted on both sides are dry-laminated, and an acid-modified polyolefin 16 is extruded on the other side of the barrier layer 12 to sandwich a heat seal layer (polypropylene film) 13. When laminating, the acid-modified polypropylene resin 16 and the heat seal layer (polypropylene resin) 13 are co-extruded to form a laminate, and the laminate is heated to a condition at which the acid-modified polypropylene resin has a softening point or higher. Thus, a laminate having a predetermined adhesive strength could be obtained. As a specific method of the heating, there are methods such as a hot roll contact type, a hot air type, near or far infrared rays, but any heating method may be used in the present invention, and as described above, the adhesive resin is softened. What is necessary is just to be able to heat above the point temperature.
【0022】また、別の方法としては、前記、サンドイ
ッチラミネートまたは共押出しラミネートの際に、アル
ミニウム12のヒートシール層側の表面温度が酸変性ポ
リプロピレン樹脂の軟化点に到達する条件に加熱するこ
とによっても接着強度の安定した積層体とすることがで
きた。また、接着樹脂層を必要とする場合、ヒートシー
ル層がポリプロピレン樹脂の場合には、酸変性ポリプロ
ピレン樹脂を用い、ヒートシール層がポリエチレン樹脂
の場合は酸変性ポリエチレンまたはポリエチレン樹脂を
用いる。ポリエチレン樹脂を接着樹脂として用いる場合
には、押出したポリエチレンの溶融樹脂膜のアルミニウ
ム側のラミネート面をオゾン処理しながらラミネートす
る。As another method, the above-mentioned sandwich lamination or co-extrusion lamination is carried out by heating the aluminum 12 to such a condition that the surface temperature on the heat seal layer side reaches the softening point of the acid-modified polypropylene resin. Also, a laminate having stable adhesive strength could be obtained. When an adhesive resin layer is required, an acid-modified polypropylene resin is used when the heat seal layer is a polypropylene resin, and an acid-modified polyethylene or polyethylene resin is used when the heat seal layer is a polyethylene resin. When a polyethylene resin is used as the adhesive resin, the extruded polyethylene molten resin film is laminated while the laminating surface on the aluminum side is treated with ozone.
【0023】本発明のリチウムイオン電池用包装材料の
積層体10として、前記、基材層11、バリア層12、
酸変性ポリオレフィン層17、ヒートシール層13(ポ
リプロピレンまたはポリエチレン)の他に、酸変性ポリ
オレフィン層16とヒートシール層13との間に、ポリ
イミド、ポリエチレンテレフタレート等の2軸延伸フィ
ルムからなる中間層を設けてもよい。中間層は、リチウ
ムイオン電池用包装材料としての強度向上、バリア性の
改善安定化、リチウムイオン電池外装体のヒートシール
時のタブ4とバリア層12との接触による短絡を防止す
るなどのために積層されることがある。As the laminate 10 of the packaging material for a lithium ion battery of the present invention, the base material layer 11, the barrier layer 12,
In addition to the acid-modified polyolefin layer 17 and the heat seal layer 13 (polypropylene or polyethylene), an intermediate layer made of a biaxially stretched film such as polyimide or polyethylene terephthalate is provided between the acid-modified polyolefin layer 16 and the heat seal layer 13. You may. The intermediate layer is used for improving strength as a packaging material for lithium ion batteries, improving and stabilizing barrier properties, and preventing a short circuit caused by contact between the tab 4 and the barrier layer 12 during heat sealing of the lithium ion battery exterior body. May be stacked.
【0024】本発明の積層体における前記の各層には、
適宜、製膜性、積層化加工、最終製品2次加工(パウチ
化、エンボス成形)適性を向上、安定化する目的のため
に、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理
等の表面活性化処理をしてもよい。Each of the above-mentioned layers in the laminate of the present invention includes:
Appropriate surface activation such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, ozone treatment, etc. for the purpose of improving and stabilizing the suitability for film forming, lamination processing, and final processing of secondary products (pouching, embossing) as appropriate. Processing may be performed.
【0025】本発明のリチウムイオン電池用包装材料に
おける積層体のヒートシール層13には、ポリオレフィ
ン樹脂、すなわち、ランダムプロピレン、ホモプロピレ
ン、ブロックプロピレン等の樹脂から製膜された単層フ
ィルム、または、前記の樹脂をブレンドした樹脂から製
膜された単層フィルム、これらの多層フィルムとして用
いられる。ヒートシール層13としてはランダムプロピ
レンが好適に用いられる。あるいは、線状低密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレンの単層または多層、また
は、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレンのブ
レンド樹脂からなる単層または多層からなるフィルムと
しても使用できる。前記各タイプのポリプロピレン、す
なわち、ランダムプロピレン、ホモプロピレン、ブロッ
クプロピレンおよび、線状低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレンには、低結晶性のエチレンーブテン共重合
体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、エチレン
とブテンとプロピレンの3成分共重合体からなるターポ
リマー、シリカ、ゼオライト、アクリル樹脂ビーズ等の
アンチブロッキング剤(AB剤)、脂肪酸アマイド系の
滑材等を添加してもよい。ブテン成分、エチレンとブテ
ンとプロピレンの3成分共重合体からなるターポリマー
成分、密度が900kg/m3の低結晶のエチレンとブ
テンの共重合体、非晶性のエチレンとプロピレンの共重
合体、プロピレンーα・オレフィン共重合体成分等を添
加しても良い。ヒートシール層13としては、前記のラ
ンダムポリプロピレンを用いることがのぞましく、それ
は、ランダムポリプロピレン同士でのヒートシール性が
よいこと、防湿性、耐熱性等のリチウムイオン電池用包
装材料のヒートシール層13としての要求される保護物
性を有し、また、ラミネート加工性、エンボス成形性の
良さ等による。ヒートシール層13に用いられるランダ
ムポリプロピレンとしては、(1)密度0.90g/c
m3以上、ビガット軟化点115℃以上、融点120℃
以上のものが望ましい。また、ヒートシール層14に用
いられる線状低密度ポリエチレンまたは中密度ポリエチ
レンとしては、(1)密度0.91g/cm3以上、ビ
ガット軟化点70℃以上、融点110℃以上のものが望
ましい。The heat seal layer 13 of the laminate in the packaging material for a lithium ion battery of the present invention has a single-layer film formed from a polyolefin resin, that is, a resin such as random propylene, homopropylene, block propylene, or the like. It is used as a single-layer film formed from a resin obtained by blending the above-mentioned resins, or as a multilayer film thereof. As the heat seal layer 13, random propylene is preferably used. Alternatively, it can be used as a single-layer or multilayer film of linear low-density polyethylene or medium-density polyethylene, or as a single-layer or multilayer film of linear low-density polyethylene or medium-density polyethylene blend resin. Each type of polypropylene, namely, random propylene, homopropylene, block propylene and linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-crystalline ethylene butene copolymer, low-crystalline propylene butene copolymer, A terpolymer composed of a ternary copolymer of ethylene, butene and propylene, an anti-blocking agent (AB agent) such as silica, zeolite, and acrylic resin beads, and a fatty acid amide-based lubricant may be added. A butene component, a terpolymer component comprising a ternary copolymer of ethylene, butene, and propylene, a low-crystalline ethylene-butene copolymer having a density of 900 kg / m 3 , an amorphous ethylene-propylene copolymer, A propylene-α-olefin copolymer component or the like may be added. As the heat seal layer 13, it is preferable to use the above-mentioned random polypropylene, which has a good heat seal property between the random polypropylenes, a heat seal property of the lithium ion battery packaging material such as a moisture proof property and a heat resistance property. It has the required protective physical properties as the layer 13 and also has good laminating processability and embossing processability. The random polypropylene used for the heat seal layer 13 includes (1) a density of 0.90 g / c.
m 3 or more, bigat softening point 115 ° C. or more, melting point 120 ° C.
The above is desirable. The linear low-density polyethylene or medium-density polyethylene used for the heat seal layer 14 is desirably (1) one having a density of 0.91 g / cm 3 or more, a bigat softening point of 70 ° C. or more, and a melting point of 110 ° C. or more.
【0026】また、前記ランダムポリプロピレンとして
は、エチレン含有量が3〜4%の一般的なランダムポリ
プロピレンでもよいが、エチレン含有量が5〜10%の
エチレンリッチなポリプロピレンを用いることがより望
ましい。ランダムポリプロピレンをヒートシール層13
とすることによって、柔軟性を付与し、耐折り曲げ性の
向上、成形時でのクラック防止にも効果を示す。The random polypropylene may be a general random polypropylene having an ethylene content of 3 to 4%, but more preferably an ethylene-rich polypropylene having an ethylene content of 5 to 10%. Heat seal layer 13 made of random polypropylene
By so doing, flexibility is imparted, bending resistance is improved, and cracks are prevented during molding.
【0027】本発明のリチウムイオン電池用包装材料の
積層体を形成するバリア層とヒートシール層とのラミネ
ート方法としては、サンドイッチラミネート法、共押出
ラミネート法等を用いることができる。As a method for laminating the barrier layer and the heat sealing layer forming the laminate of the packaging material for a lithium ion battery of the present invention, a sandwich laminating method, a co-extrusion laminating method and the like can be used.
【0028】ただし、ランダムポリプロピレン、ポリエ
チレンは金属に対するヒートシール性がないため、リチ
ウムイオン電池におけるタブ部のヒートシールの際に
は、図5(a)、図5(b)、図5(c)に示すよう
に、タブと積層体のヒートシール層との間に、金属とP
Eとの双方に対してヒートシール性を有する接着性フィ
ルム6を介在させることにより、タブ部での密封性も確
実となる。前記接着性フィルムは、図5(d)、図5
(e)、図5(f)に示すように、タブ4の所定の位置
に巻き付けても良い。前記接着性フィルム6としては、
前記不飽和カルボングラフトポリオレフィン、金属架橋
ポリエチレン、エチレンまたはプロピレンとアクリル
酸、またはメタクリル酸との共重合物からなるフィルム
を用いることができる。However, since random polypropylene and polyethylene do not have heat-sealing properties with respect to metal, the heat-sealing of the tab portion in the lithium-ion battery requires heat-sealing as shown in FIGS. 5 (a), 5 (b) and 5 (c). As shown in the figure, between the tab and the heat seal layer of the laminate, metal and P
By interposing the heat-sealing adhesive film 6 with both of E and E, the sealing property at the tab portion is also ensured. The adhesive film is shown in FIG.
(E), as shown in FIG. 5 (f), the tab 4 may be wound around a predetermined position. As the adhesive film 6,
A film made of the unsaturated carboxy-grafted polyolefin, metal cross-linked polyethylene, or a copolymer of ethylene or propylene with acrylic acid or methacrylic acid can be used.
【0029】本発明のリチウムイオン電池用包装材料に
おける基材11とバリア層12の化成処理面とは、ドラ
イラミネート法によって貼り合わせることが望ましい。
前記、基材11とアルミニウムのリン酸クロメート処理
面とのドライラミネートに用いる接着剤としては、ポリ
エステル系、ポリエチレンイミン系、ポリエーテル系、
シアノアクリレート系、ウレタン系、有機チタン系、ポ
リエーテルウレタン系、エポキシ系、ポリエステルウレ
タン系、イミド系、イソシアネート系、ポリオレフィン
系、シリコーン系の各種接着剤を用いることができる。The base material 11 and the chemical conversion-treated surface of the barrier layer 12 in the packaging material for a lithium ion battery of the present invention are desirably bonded by a dry lamination method.
Examples of the adhesive used for dry lamination of the base material 11 and the phosphoric acid chromate-treated surface of aluminum include polyester-based, polyethyleneimine-based, and polyether-based adhesives.
Various adhesives of cyanoacrylate type, urethane type, organic titanium type, polyether urethane type, epoxy type, polyester urethane type, imide type, isocyanate type, polyolefin type and silicone type can be used.
【0030】[0030]
【実施例】本発明のリチウムイオン電池用包装材料につ
いて、実施例によりさらに具体的に説明する。化成処理
は、いずれも、処理液として、フェノール樹脂、フッ化
クロム(3)化合物、リン酸からなる水溶液を、ロール
コート法により、塗布し、皮膜温度が180℃以上とな
る条件において焼き付けた。クロムの塗布量は、2mg
/m2(乾燥重量)である。以下の各実施例、比較例とも
に、エンボスタイプの外装体で、いずれも片面エンボス
タイプとし、成形型の凹部(キャビティ)の形状を30
mm×50mm,深さ6.0mmとしてプレス成形して
成形性の評価をした。なお、各例とも、リチウムイオン
電池のタブのシール部には、接着性フィルムとして、ヒ
ートシール層がポリプロピレンの場合には、厚さ50μ
mの不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレンからなる
フィルム、ヒートシール層がポリエチレンの場合には、
厚さ50μmの不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン
からなるフィルムを介在させて密封した。 [実施例1]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム
(厚さ25μm)をドライラミネート法により貼り合わ
せ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に酸変性
ポリプロピレンのエマルジョンをロールコート法により
塗布乾燥し、180℃の温度で焼付し、該焼付け面に3
0μmの厚さのポリプロピレンフィルムを熱ラミネート
して一次積層体を形成した。該一次積層体を別装置で前
記基材層である延伸ナイロンの表面にグラビア印刷法に
よりエルカ酸アマイド系のスリップ剤(0.2mg/m
2、0.5%溶液使用)をコーティングして検体実施例
1を得た。 [実施例2]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム
(厚さ25μm)をドライラミネート法により貼り合わ
せ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に酸変性
ポリエチレンのエマルジョンをロールコート法により塗
布乾燥し、160℃の温度で焼付し、該焼付け面に50
μmの厚さの線状低密度ポリエチレンフィルムを熱ラミ
ネートして一次積層体を形成した。該一次積層体を別装
置で前記基材層である延伸ナイロンの表面にグラビア印
刷法によりエルカ酸アマイド系のスリップ剤(0.2m
g/m2、0.5%溶液使用)をコーティングして検体
実施例1を得た。 [実施例3]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム
(厚さ25μm)をドライラミネート法により貼り合わ
せ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変
性ポリプロピレンを接着樹脂(厚さ20μm)として、
ランダムポリプロピレンフィルム(エチレン含有量4
%、30μm)をサンドイッチラミネートして一次積層
体とした。該一次積層体を,熱風により酸変性ポリプロ
ピレン樹脂の軟化点以上の温度に加熱した後、別装置で
前記積層体の基材層表面にグラビアリバース法により、
オレイン酸アマイド(1.2mg/m2、2.0%溶液
使用)をコーティングして検体実施例3を得た。 [実施例4]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム
(厚さ25μm)をドライラミネート法により貼り合わ
せ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変
性ポリエチレンを接着樹脂(厚さ20μm)として、線
状低密度ポリエチレンフィルム(30μm)をサンドイ
ッチラミネートして一次積層体とした。該一次積層体
を,熱風により酸変性エチレン樹脂の軟化点以上の温度
に加熱した後、別装置で前記積層体の基材層表面にグラ
ビアリバース法により、オレイン酸アマイドランダム
(8mg/m2、10%溶液使用)をコーティングして
検体実施例3を得た。 [実施例5]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム
(厚さ25μm)をドライラミネート法により貼り合わ
せ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面を遠赤外
線と熱風とにより、接着樹脂である酸変性ポリプロピレ
ン樹脂の軟化点以上に加熱した状態として、酸変性ポリ
プロピレン樹脂(20μm)を接着樹脂として、ヒート
シール層となるランダムポリプロピレンフィルム(エチ
レン含有量4%、30μm)をサンドイッチラミネート
し、一次積層体を形成した。該一次積層体を別装置で前
記ランダムポリプロピレンの最内面にグラビアリバース
法により、エルカ酸アマイド(0.2mg/m2、0.
5%溶液使用)をコーティングして検体実施例1を得
た。 [実施例6]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロン(厚さ25
μm)をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、
化成処理した他の面遠赤外線と熱風とにより、接着樹脂
である酸変性ポリエチレン樹脂の軟化点以上に加熱した
状態として、酸変性ポリエチレン樹脂(20μm)を接
着樹脂として、ヒートシール層となる中密度ポリエチレ
ンフィルム(30μm)をサンドイッチラミネートし、
一次積層体を形成した。該一次積層体の基材層表面にグ
ラビアリバース法により、エルカ酸アマイド(0.1m
g/m2、0.5%溶液使用)をコーティングして検体
実施例2を得た。 [実施例7]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム
(厚さ25μm)をドライラミネート法により貼り合わ
せ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変
性ポリプロピレンを接着樹脂(厚さ20μm)として、
ランダムポリプロピレンフィルム(エチレン含有量4
%、30μm)をサンドイッチラミネートして一次積層
体とした。該一次積層体を,熱風により酸変性ポリプロ
ピレン樹脂の軟化点以上の温度に加熱した。該ラミネー
トフィルムを、エンボス成形する際、金型の直前で凹部
(キャビティ)成形寸法30mm×50mmより約10
mm広くなるようにオレイン酸アマイド(0.5%溶液)
を40mg部分的に噴霧して検体実施例7を得た。EXAMPLES The packaging material for a lithium ion battery of the present invention will be described more specifically with reference to examples. In each of the chemical conversion treatments, an aqueous solution composed of a phenol resin, a chromium fluoride (3) compound, and phosphoric acid was applied as a treatment liquid by a roll coating method, and was baked under conditions where the film temperature was 180 ° C. or higher. The amount of chrome applied is 2mg
/ m 2 (dry weight). In each of the following examples and comparative examples, the embossing type exterior body was a single-sided embossing type, and the shape of the concave portion (cavity) of the molding die was 30.
It was press-formed with a size of 50 mm x 50 mm and a depth of 6.0 mm, and the formability was evaluated. In each case, when the heat seal layer was made of polypropylene, the thickness of the seal was 50 μm on the seal portion of the tab of the lithium ion battery.
m, a film made of unsaturated carboxylic acid-grafted polypropylene, when the heat seal layer is polyethylene,
Sealing was performed with a 50 μm-thick film made of unsaturated carboxylic acid-grafted polyethylene interposed therebetween. [Example 1] Chemical conversion treatment was performed on both surfaces of aluminum 40 µm, and a stretched nylon film (thickness 25 µm) was adhered to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method. An acid-modified polypropylene emulsion is applied by a roll coating method, dried and baked at a temperature of 180 ° C.
A primary laminate was formed by thermally laminating a polypropylene film having a thickness of 0 μm. An erucic acid amide-based slip agent (0.2 mg / m 2) was applied to the surface of the stretched nylon as the base material layer by a gravure printing method using another apparatus.
2 , using a 0.5% solution) to obtain Sample Example 1. Example 2 A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 μm, and a stretched nylon film (thickness 25 μm) was adhered to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method. An emulsion of acid-modified polyethylene is applied by a roll coating method, dried and baked at a temperature of 160 ° C.
A linear low-density polyethylene film having a thickness of μm was thermally laminated to form a primary laminate. An erucic acid amide-based slip agent (0.2 m
g / m 2 , using a 0.5% solution) to obtain Sample Example 1. Example 3 A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 μm, and a stretched nylon film (thickness 25 μm) was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method. , Acid-modified polypropylene as adhesive resin (thickness 20μm),
Random polypropylene film (ethylene content 4
%, 30 μm) by sandwich lamination to obtain a primary laminate. After heating the primary laminate to a temperature equal to or higher than the softening point of the acid-modified polypropylene resin by hot air, the surface of the base material layer of the laminate is separated by a gravure reverse method using another device.
Sample 3 was obtained by coating with oleic amide (1.2 mg / m 2 , using a 2.0% solution). Example 4 Chemical conversion treatment was performed on both surfaces of aluminum 40 μm, and a stretched nylon film (thickness 25 μm) was adhered to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method. An acid-modified polyethylene was used as an adhesive resin (thickness: 20 μm), and a linear low-density polyethylene film (30 μm) was sandwich-laminated to form a primary laminate. After heating the primary laminate to a temperature higher than the softening point of the acid-modified ethylene resin by hot air, oleic acid amide random (8 mg / m 2 , (A 10% solution was used) to obtain Sample Example 3. Example 5 A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 μm, and a stretched nylon film (thickness 25 μm) was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method. A state in which the acid-modified polypropylene resin, which is the adhesive resin, is heated to a temperature higher than the softening point of the adhesive resin by far infrared rays and hot air, is used as a heat-sealing layer. %, 30 μm) by sandwich lamination to form a primary laminate. The primary layered product was erucic acid amide (0.2 mg / m 2 , 0.2 mg / m 2) on the innermost surface of the random polypropylene by a gravure reverse method using another device.
(5% solution used) to obtain Sample Example 1. [Example 6] A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 µm, and one surface of the chemical conversion treatment was applied to stretched nylon (thickness 25).
μm) by dry lamination, and then
A medium-density heat-sealable layer is formed by heating the surface of the acid-modified polyethylene resin, which is the adhesive resin, to a temperature higher than the softening point of the acid-modified polyethylene resin by the other surface far-infrared rays and the hot air. A polyethylene film (30 μm) is sandwich-laminated,
A primary laminate was formed. An erucic acid amide (0.1 m) was applied to the surface of the base layer of the primary laminate by a gravure reverse method.
g / m 2 , using a 0.5% solution) to obtain Sample Example 2. [Example 7] Chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 µm, and a stretched nylon film (thickness 25 µm) was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by dry lamination, and then to the other surface of the chemical conversion-treated aluminum. , Acid-modified polypropylene as adhesive resin (thickness 20μm),
Random polypropylene film (ethylene content 4
%, 30 μm) by sandwich lamination to obtain a primary laminate. The primary laminate was heated to a temperature higher than the softening point of the acid-modified polypropylene resin by hot air. When the laminate film is embossed, a concave (cavity) molding size of 30 mm × 50 mm immediately before the mold is about 10 mm.
Oleic acid amide (0.5% solution)
Was partially sprayed to obtain Sample Example 7.
【0031】[比較例1]アルミニウム40μmの両面
に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロ
ンフィルム(厚さ25μm)をドライラミネート法によ
り貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の
面に酸変性ポリプロピレンのエマルジョンをロールコー
ト法により塗布乾燥し、180℃の温度で焼付し、該焼
付け面に30μmの厚さのポリプロピレンフィルムを熱
ラミネートして一次積層体を形成した。得られた積層体
を検体比較例1とした。 [比較例2]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム
(厚さ25μm)をドライラミネート法により貼り合わ
せ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に酸変性
ポリエチレンのエマルジョンをロールコート法により塗
布乾燥し、160℃の温度で焼付し、該焼付け面に50
μmの厚さの線状低密度ポリエチレンフィルムを熱ラミ
ネートして一次積層体を形成した。得られた積層体を検
体比較例2とした。 [比較例3]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム
(厚さ25μm)をドライラミネート法により貼り合わ
せ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変
性ポリプロピレンを接着樹脂(厚さ20μm)として、
ランダムポリプロピレンフィルム(エチレン含有量4
%、30μm)をサンドイッチラミネートして一次積層
体とした。該一次積層体を別装置で前記積層体の基材層
表面にグラビアリバース法により、オレイン酸アマイド
(1.2mg/m2、2.0%溶液使用)をコーティン
グして検体比較例3を得た。 [比較例4]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム
(厚さ25μm)をドライラミネート法により貼り合わ
せ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変
性ポリエチレンを接着樹脂(厚さ20μm)として、中
密度ポリエチレンフィルム(30μm)をサンドイッチ
ラミネートして一次積層体とした。該一次積層体を別装
置で前記積層体の基材層表面にグラビアリバース法によ
り、オレイン酸アマイドランダム(8mg/m2、10
%溶液使用)をコーティングして検体比較例4を得た。 [比較例5]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム
(厚さ25μm)をドライラミネート法により貼り合わ
せ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面を遠赤外
線と熱風とにより、接着樹脂である酸変性ポリプロピレ
ン樹脂の軟化点以上に加熱した状態として、酸変性ポリ
プロピレン樹脂(20μm)を接着樹脂として、ヒート
シール層となるランダムポリプロピレンフィルム(エチ
レン含有量4%、30μm)をサンドイッチラミネート
し、一次積層体を形成した。得られた積層体を検体比較
例5とした。 [比較例6]アルミニウム40μmの両面に化成処理を
施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロン(厚さ25
μm)をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、
化成処理した他の面遠赤外線と熱風とにより、接着樹脂
である酸変性ポリエチレン樹脂の軟化点以上に加熱した
状態として、酸変性ポリエチレン樹脂(20μm)を接
着樹脂として、ヒートシール層となる線状低密度ポリエ
チレンフィルム(30μm)をサンドイッチラミネート
し、一次積層体を形成した。得られた積層体を検体比較
例6とした。[Comparative Example 1] A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of 40 μm of aluminum, and a stretched nylon film (25 μm in thickness) was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method. Was coated with an acid-modified polypropylene emulsion by a roll coating method, dried and baked at a temperature of 180 ° C., and a polypropylene film having a thickness of 30 μm was thermally laminated on the baked surface to form a primary laminate. The obtained laminate was used as Sample Comparative Example 1. [Comparative Example 2] A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 µm, and a stretched nylon film (thickness 25 µm) was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method, and then to the other surface of the chemical conversion-treated aluminum. An emulsion of acid-modified polyethylene is applied by a roll coating method, dried and baked at a temperature of 160 ° C.
A linear low-density polyethylene film having a thickness of μm was thermally laminated to form a primary laminate. The obtained laminate was designated as Sample Comparative Example 2. [Comparative Example 3] A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 μm, and a stretched nylon film (thickness 25 μm) was adhered to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method, and then to the other surface of the chemical conversion treatment aluminum. , Acid-modified polypropylene as adhesive resin (thickness 20μm),
Random polypropylene film (ethylene content 4
%, 30 μm) by sandwich lamination to obtain a primary laminate. The primary layered product was coated with oleic acid amide (1.2 mg / m 2 , 2.0% solution used) on the surface of the base material layer of the layered product by a gravure reverse method using another apparatus to obtain Sample Comparative Example 3. Was. [Comparative Example 4] A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 μm, and a stretched nylon film (thickness 25 μm) was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method, and then to the other surface of the chemical conversion-treated aluminum. A medium-density polyethylene film (30 μm) was sandwich-laminated with an acid-modified polyethylene as an adhesive resin (thickness: 20 μm) to form a primary laminate. The primary laminate was applied to the surface of the base material layer of the laminate by a separate apparatus by a gravure reverse method using amide oleate random (8 mg / m 2 , 10 mg / m 2 ,
% Solution was used) to obtain Sample Comparative Example 4. [Comparative Example 5] A chemical conversion treatment was applied to both sides of 40 μm aluminum, and a stretched nylon film (25 μm in thickness) was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry lamination method. A state in which the acid-modified polypropylene resin (adhesive resin) is heated to a temperature higher than the softening point of the adhesive resin by far-infrared rays and hot air is used. %, 30 μm) by sandwich lamination to form a primary laminate. The obtained laminate was designated as Sample Comparative Example 5. [Comparative Example 6] A chemical conversion treatment was applied to both surfaces of aluminum 40 μm, and one surface of the chemical conversion treatment was subjected to stretched nylon (thickness 25).
μm) by dry lamination, and then
When the surface is heated to a temperature higher than the softening point of the acid-modified polyethylene resin as the adhesive resin by the other surface far-infrared rays subjected to the chemical conversion treatment and the hot air, the acid-modified polyethylene resin (20 μm) is used as the adhesive resin to form a linear heat-sealing layer A low-density polyethylene film (30 μm) was sandwich-laminated to form a primary laminate. The obtained laminate was designated as Sample Comparative Example 6.
【0032】<評価方法> 1)成形性 シワ、ピンホールの発生、フィルムの切れ等の有無を確
認した。 2)基材層とアルミニウム層とのデラミネーション 成形直後に190℃、5秒、98N/cm2の条件でヒ
ートシール後、90℃、24時間放置後に、アルミニウ
ムと基材層とのデラミネーションの有無を確認した。 3)耐内容物性 保存条件として、各検体を、60℃、90%RHの恒温
槽に、7日間保存した後に、アルミニウムとヒートシー
ル層のデラミネーションの有無を確認した。 内容物:電解液1M LiPF6となるようにしたエチ
レンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート(1:1:1)の混合液、3g。<Evaluation method> 1) Moldability The presence or absence of wrinkles, pinholes, film breakage, etc. was confirmed. 2) Delamination between base layer and aluminum layer Immediately after molding, heat seal at 190 ° C. for 5 seconds and 98 N / cm 2 , and after leaving at 90 ° C. for 24 hours, delamination between aluminum and base layer. The presence or absence was checked. 3) Content resistance As a storage condition, each sample was stored in a thermostat at 60 ° C. and 90% RH for 7 days, and then the presence or absence of delamination between aluminum and the heat seal layer was confirmed. Contents: 3 g of a mixed solution of ethylene carbonate, diethyl carbonate, and dimethyl carbonate (1: 1: 1) so that the electrolytic solution becomes 1M LiPF 6 .
【0033】<結果>実施例1〜実施例7はいずれも、
エンボス成形時、シワ、フィルムの切れ等の成形不良の
発生はなく、また、基材とアルミニウムとのデラミネー
ションも発生しなかった。また、耐内容物に起因するデ
ラミネーションも認められなかった。比較例1および比
較例2は、500検体中、10〜20検体に成形時ピン
ホールが発生した。ただし、基材とアルミニウムとのデ
ラミネーションは発生しなかった。比較例3および比較
例4は、成形不良の発生および基材とアルミニウムとの
デラミネーションは発生しなかったが、耐内容物に起因
するデラミネーションは500検体中すべて発生した。
比較例5および比較例6は、500検体中30〜40に
成形不良の発生(ピンホール)が発生した。ただし、お
よび基材とアルミニウムとのデラミネーションおよび耐
内容物に起因するデラミネーションは発生しなかった。<Results> In all of Examples 1 to 7,
During embossing, there was no occurrence of molding defects such as wrinkles and breakage of the film, and no delamination between the substrate and aluminum occurred. In addition, no delamination due to the contents was found. In Comparative Examples 1 and 2, pinholes occurred during molding in 10 to 20 samples out of 500 samples. However, delamination between the substrate and aluminum did not occur. In Comparative Examples 3 and 4, no molding failure occurred and no delamination between the base material and aluminum occurred, but all the delaminations caused by the resistant materials occurred in 500 samples.
In Comparative Examples 5 and 6, molding defects (pinholes) occurred in 30 to 40 of 500 samples. However, no delamination between the substrate and the aluminum and no delamination due to the content resistance occurred.
【0034】[0034]
【発明の効果】本発明のリチウムイオン電池用包装材料
におけるアルミニウムの両面に施した化成処理によっ
て、エンボス成形時、及びヒートシール時の基材層とア
ルミニウムとの間でのデラミネーションの発生を防止す
ることができ、また、ヒートシール層をサンドイッチラ
ミネート法または共押出ラミネート法により形成した場
合に、積層体の形成時の加熱、または積層体形成後の加
熱によって、リチウムイオン電池の電解質と水分との反
応により発生するフッ化水素によるアルミニウム面の腐
食を防止できることにより、アルミニウムとの内容物側
の層とのデラミネーションをも防止できる顕著な効果を
示す。外装体の最外面に脂肪酸アマイド系のスリップ剤
をコーティングすることにより、エンボス成形性がよ
く、延伸ナイロン等の滑り難い層であっても、成形工程
が安定してできる効果を示す。The chemical conversion treatment applied to both surfaces of aluminum in the packaging material for lithium ion batteries of the present invention prevents the occurrence of delamination between the base material layer and aluminum during embossing and heat sealing. When the heat seal layer is formed by a sandwich lamination method or a co-extrusion lamination method, the electrolyte and moisture of the lithium ion battery are heated by heating during the formation of the laminate or by heating after the formation of the laminate. Can prevent corrosion of the aluminum surface due to hydrogen fluoride generated by the above reaction, thereby exhibiting a remarkable effect of preventing delamination of aluminum with the content-side layer. By coating a fatty acid amide-based slip agent on the outermost surface of the exterior body, the embossing property is good, and even if it is a non-slip layer made of stretched nylon or the like, the effect of stably forming can be obtained.
【図1】本発明のリチウムイオン電池用包装材料におけ
る積層体の構成を積層方法別に示した断面であり、
(a)熱ラミネート法、(b)サンドイッチラミネート
法により積層した場合である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of a laminate in a packaging material for a lithium ion battery of the present invention, according to a lamination method;
(A) Thermal lamination and (b) Sandwich lamination.
【図2】リチウムイオン電池のエンボスタイプの外装体
を説明する斜視図である。FIG. 2 is a perspective view illustrating an embossed type exterior body of a lithium ion battery.
【図3】エンボスタイプにおける成形を説明する、
(a)斜視図、(b)エンボス成形された外装体本体、
(c)X2−X2部断面図、(d)Y1部拡大図である。FIG. 3 illustrates molding in an emboss type.
(A) a perspective view, (b) an embossed exterior body body,
(C) X 2 -X 2 parts cross-sectional view, an enlarged view (d) Y 1 parts.
【図4】リチウムイオン電池のパウチタイプの外装体を
説明する斜視図である。FIG. 4 is a perspective view illustrating a pouch type exterior body of a lithium ion battery.
【図5】リチウムイオン電池用包装材料とタブとの接着
における接着性フィルムの装着方法を説明する斜視図で
ある。FIG. 5 is a perspective view for explaining a method of mounting an adhesive film in bonding a wrapping material for a lithium ion battery and a tab.
1 リチウムイオン電池 2 リチウムイオン電池本体 3 セル(蓄電部) 4 タブ(電極) 5 外装体 6 接着性フィルム(タブ部) 7 凹部 8 側壁部 9 シール部 10 積層体(リチウムイオン電池用包装材料) 11 基材層 12 アルミニウム(バリア層) 13 ヒートシール層 14 化成処理層 15 酸変性ポリプロピレン(コーティング) 16 酸変性ポリプロピレン(押し出し) 17 接着層 18 スリップ剤層 20 プレス成形部 21 オス型 22 メス型 23 キャビティ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Lithium-ion battery 2 Lithium-ion battery main body 3 Cell (power storage part) 4 Tab (electrode) 5 Outer body 6 Adhesive film (tab part) 7 Concave part 8 Side wall part 9 Seal part 10 Laminate (packing material for lithium-ion battery) DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Base material layer 12 Aluminum (barrier layer) 13 Heat seal layer 14 Chemical conversion treatment layer 15 Acid-modified polypropylene (coating) 16 Acid-modified polypropylene (extrusion) 17 Adhesive layer 18 Slip agent layer 20 Press molding part 21 Male type 22 Female type 23 cavity
フロントページの続き (72)発明者 山田 一樹 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 Fターム(参考) 3E067 AA24 AB42 AC01 BA10A BA33A BB25A BC02A BC07A CA05 CA17 CA24 EA09 FA01 FC01 GB20 GD07 3E086 AA02 AB01 AD05 BA04 BA13 BA15 BA24 BB02 BB20 BB35 BB41 BB49 BB52 CA31 5H011 AA02 AA09 CC02 CC06 DD03 DD09 DD13 DD21 KK04 5H029 AJ13 AJ14 AK02 AK05 AK08 AL08 AL12 AM03 AM05 AM07 AM16 BJ04 BJ12 CJ02 CJ06 CJ14 CJ22 DJ02 EJ01 EJ12 HJ14 Continuation of the front page (72) Inventor Kazuki Yamada 1-1-1 Ichigaya-Kaga-cho, Shinjuku-ku, Tokyo F-term in Dai Nippon Printing Co., Ltd. (reference) 3E067 AA24 AB42 AC01 BA10A BA33A BB25A BC02A BC07A CA05 CA17 CA24 EA09 FA01 FC01 GB20 GD07 3E086 AA02 AB01 AD05 BA04 BA13 BA15 BA24 BB02 BB20 BB35 BB41 BB49 BB52 CA31 5H011 AA02 AA09 CC02 CC06 DD03 DD09 DD13 DD21 KK04 5H029 AJ13 AJ14 AK02 AK05 AK08 AL08 AM12 C02 B07 AM02
Claims (9)
1、アルミニウム、化成処理層2、酸変性ポリオレフィ
ン層、ポリオレフィン層からなる積層体であって、か
つ、少なくとも基材層表面に脂肪酸アマイド系のスリッ
プ剤がコーティングされたことを特徴とするリチウムイ
オン電池用包装材料。1. A laminate comprising at least a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer 1, aluminum, a chemical conversion treatment layer 2, an acid-modified polyolefin layer, and a polyolefin layer, and at least a fatty acid amide on the surface of the base material layer. A packaging material for a lithium ion battery, characterized by being coated with a system slip agent.
ることを特徴とする請求項1に記載のリチウムイオン電
池用包装材料。2. The packaging material for a lithium ion battery according to claim 1, wherein the polyolefin layer is made of polypropylene.
ことを特徴とする請求項1に記載のリチウムイオン電池
用包装材料。3. The packaging material for a lithium ion battery according to claim 1, wherein the polyolefin layer is made of polyethylene.
を特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載のリ
チウムイオン電池用包装材料。4. The packaging material for a lithium ion battery according to claim 1, wherein the slip agent is erucic acid amide.
とを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の
リチウムイオン電池用包装材料。5. The packaging material for a lithium ion battery according to claim 1, wherein the slip agent is oleic amide.
を設けた後、片面にドライラミネート法によって基材層
を設け、他の面に、酸変性ポリオレフィンのエマルジョ
ンを塗布乾燥し焼付けた後、該塗布面にポリオレフィン
フィルムを熱ラミネートして積層体を形成し、該積層体
の少なくとも基材層の表面に脂肪酸アマイド系のスリッ
プ剤をコーティングすることを特徴とするリチウム電池
用包装材料の製造方法。6. After degreasing both sides of aluminum and providing a chemical conversion treatment layer, a base layer is provided on one side by a dry lamination method, and an acid-modified polyolefin emulsion is applied on the other side, dried and baked. A method for producing a packaging material for a lithium battery, comprising laminating a polyolefin film on the application surface by heat lamination to form a laminate, and coating at least the surface of the substrate layer of the laminate with a fatty acid amide slip agent. .
を設けた後、片面にドライラミネート法によって基材層
を設け、他の面に、酸変性ポリオレフィンを接着樹脂層
としてポリオレフィンフィルムをサンドイッチラミネー
トして得られた積層体を前記酸変性ポリオレフィンの軟
化点以上の温度に加熱し、その後、該積層体の少なくと
も基材層の表面に脂肪酸アマイド系のスリップ剤をコー
ティングすることを特徴とするリチウム電池用包装材料
の製造方法。7. After degreasing both sides of aluminum and providing a chemical conversion treatment layer, a base layer is provided on one side by dry lamination, and a polyolefin film is sandwich-laminated on the other side using an acid-modified polyolefin as an adhesive resin layer. Heating the laminate thus obtained to a temperature equal to or higher than the softening point of the acid-modified polyolefin, and thereafter coating a fatty acid amide-based slip agent on at least the surface of the base material layer of the laminate. Manufacturing method of battery packaging material.
を設けた後、片面にドライラミネート法によって基材層
を設け、他の面の表面に、酸変性ポリオレフィンを接着
樹脂層としてポリオレフィンフィルムをサンドイッチラ
ミネートする際に、酸変性ポリオレフィンの押し出し面
であるアルミニウムの表面温度を、当該酸変性ポリオレ
フィン樹脂の軟化点以上に加熱してラミネートして積層
体とし、該積層体の少なくとも基材層の表面に脂肪酸ア
マイド系のスリップ剤をコーティングすることを特徴と
するリチウム電池用包装材料の製造方法。8. After degreasing both surfaces of aluminum and providing a chemical conversion treatment layer, a base layer is provided on one surface by a dry lamination method, and a polyolefin film is formed on the other surface by using an acid-modified polyolefin as an adhesive resin layer. In sandwich lamination, the surface temperature of aluminum, which is the extruded surface of the acid-modified polyolefin, is heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the acid-modified polyolefin resin to form a laminate, and at least the surface of the substrate layer of the laminate A method for producing a packaging material for a lithium battery, characterized in that a fatty acid amide-based slip agent is coated on the material.
の直前に行なわれることを特徴とする請求項6〜請求項
8のいずれかに記載のリチウムイオン電池用包装材料の
製造方法。9. The method for producing a packaging material for a lithium ion battery according to claim 6, wherein the coating of the slip agent is performed immediately before embossing.
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