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JP5187370B2 - Polymer battery packaging materials - Google Patents

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JP5187370B2 JP2010214934A JP2010214934A JP5187370B2 JP 5187370 B2 JP5187370 B2 JP 5187370B2 JP 2010214934 A JP2010214934 A JP 2010214934A JP 2010214934 A JP2010214934 A JP 2010214934A JP 5187370 B2 JP5187370 B2 JP 5187370B2
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Description

本発明は、防湿性、耐内容物性を有する固体電解質を持つポリマー電池用包装材料及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a polymer battery packaging material having a solid electrolyte having moisture resistance and content resistance, and a method for producing the same.

ポリマー電池とは、リチウム2次電池ともいわれ、高分子ポリマー電解質を持ち、リチウムイオンの移動で電流を発生する電池であって、正極・負極活物質が高分子ポリマーからなるものを含むものである。前記リチウム2次電池の構成は、正極集電材(アルミ、ニッケル)/正極活性物質層(金属酸化物、カーボンブラック、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニトリル等の高分子正極材料)/電解質層(プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチレンメチルカーボネート等のカーボネート系電解液、リチウム塩からなる無機固体電解質、ゲル電解質)/負極活性物質層(リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポリアクリロニトリル等の高分子負極材料)/負極集電材(銅、ニッケル、ステンレス)及びそれらを包装する外装体からなる。ポリマー電池の用途としては、パソコン、携帯端末装置(携帯電話、PDA等)、ビデオカメラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星等に用いられる。前記ポリマー電池の外装体としては、金属をプレス加工し円筒状または直方体状に容器化した金属製缶、あるいは、最外層/アルミニウム/シーラント層から構成される多層フィルムを袋状にしたものが用いられていた。   The polymer battery is also referred to as a lithium secondary battery, and is a battery that has a polymer electrolyte and generates a current by the movement of lithium ions, and includes a positive electrode / negative electrode active material made of a polymer. The configuration of the lithium secondary battery is as follows: positive electrode current collector (aluminum, nickel) / positive electrode active material layer (polymer positive electrode material such as metal oxide, carbon black, metal sulfide, electrolyte, polyacrylonitrile) / electrolyte layer ( Carbonate electrolytes such as propylene carbonate, ethylene carbonate, dimethyl carbonate, ethylene methyl carbonate, inorganic solid electrolytes made of lithium salts, gel electrolytes) / negative electrode active material layers (lithium metals, alloys, carbon, electrolytes, polyacrylonitrile, etc. Polymer negative electrode material) / negative electrode current collector (copper, nickel, stainless steel) and an outer package for packaging them. Polymer batteries are used for personal computers, portable terminal devices (cell phones, PDAs, etc.), video cameras, electric vehicles, energy storage batteries, robots, satellites, and the like. As the outer casing of the polymer battery, a metal can formed by pressing a metal into a cylindrical or rectangular parallelepiped container, or a bag made of a multilayer film composed of an outermost layer / aluminum / sealant layer is used. It was done.

しかるに、ポリマー電池の外装体として次のような問題があった。金属製缶においては、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の形状が決められてしまう。そのため、ハード側を電池に合わせ設計するため、該電池を用いるハードの寸法が電池により決定されてしまい形状の自由度が少なくなる。また、多層フィルムからなる袋状の外装体は、前記金属缶のように、電池自体により、電池を用いるハードの形状設計において、その自由度の制限はなくなるが、ポリマー電池の外装体として要求される物性・機能を十分に満足しうる包装材料は未だ開発されていないのが現状である。前記物性・機能とは、防湿性、耐内容物性、成形性等である。例えば、基材層、バリア層、最内樹脂層の構成であり、ポリマー電池の場合には、特に各層間の接着強度が必要である。特に、バリア層と最内樹脂層との層間の接着は、ポリマー電池の構成予要素であるリチウム、フッ素化合物等と外気(特に湿気=水分)との反応により生成するフッ化水素の影響を受け易く、長期に亘り、デラミネーションを起こさないことが要求される。そのため、バリア層と最内樹脂層とのラミネートは、ドライラミネート法、熱ラミネート法等が用いられる。しかし、これらの方法は、ラミネート速度が遅く、より生産性の良い方法が求められていた。また、最内層側の構成を接着樹脂と最内樹脂とを共押出しする方法で積層すると生産性がよいが、アルミニウムとの接着強度が低く、実用化は難しい。その接着強度を上げる方法として、本発明者らは、アルミニウム面に酸変性PPのエマルジョンをコートし焼付けて皮膜を形成し、該皮膜面に酸変性PP樹脂と最内樹脂とを共押出しにより押出ラミネートすると、必要な接着強度が得られることを確認しているが、前記酸変性PPのエマルジョンのコートとその焼付けのために加工効率が悪いという問題があった。本発明の目的は、ポリマー電池包装に用いる材料として、ポリマー電池本体の保護物性とともに、生産性の良い製造方法で製造されるポリマー電池用包装材料を提供することである。 However, there have been the following problems as the outer package of the polymer battery. In a metal can, since the outer wall of the container is rigid, the shape of the battery itself is determined. Therefore, since the hardware side is designed according to the battery, the size of the hardware using the battery is determined by the battery, and the degree of freedom in shape is reduced. In addition, a bag-like outer package made of a multilayer film is required as a polymer battery outer package, although there is no restriction on the degree of freedom in the hardware shape design using the battery, such as the metal can. At present, packaging materials that can sufficiently satisfy the physical properties and functions have not been developed yet. The physical properties / functions include moisture resistance, content resistance, moldability, and the like. For example, it is a structure of a base material layer, a barrier layer, and an innermost resin layer. In the case of a polymer battery, in particular, an adhesive strength between each layer is required. In particular, the adhesion between the barrier layer and the innermost resin layer is affected by hydrogen fluoride produced by the reaction between lithium, fluorine compounds, etc., which are constituent elements of the polymer battery, and the outside air (especially moisture = moisture). It is easy and requires no delamination over a long period of time. Therefore, dry lamination, thermal lamination, or the like is used for laminating the barrier layer and the innermost resin layer. However, in these methods, a laminating speed is low, and a method with higher productivity has been demanded. Further, when the innermost layer side is laminated by a method in which the adhesive resin and the innermost resin are co-extruded, the productivity is good, but the adhesive strength with aluminum is low and practical application is difficult. As a method of increasing the adhesive strength, the present inventors coated an acid-modified PP emulsion on an aluminum surface and baked to form a film, and the acid-modified PP resin and the innermost resin were extruded by coextrusion on the film surface. Although it has been confirmed that the required adhesive strength can be obtained by laminating, there is a problem that the processing efficiency is poor due to the coating of the acid-modified PP emulsion and its baking. An object of the present invention is to provide a polymer battery packaging material produced by a production method with good productivity as well as protective physical properties of a polymer battery body as a material used for polymer battery packaging .

本発明は、少なくとも基材層、接着層、化成処理層、アルミニウム、化成処理層、接着樹脂層、最内樹脂層をこの順に積層してなる積層体からなり、前記接着樹脂層が酸変性ポリプロピレン樹脂、前記最内樹脂層が密度が900kg/m 3 以下の低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、あるいは、非晶性のエチレンープロピレン共重合体のいずれかを添加したポリプロピレン樹脂であって、前記接着樹脂層および最内樹脂層が共押出し製膜された層であることを特徴とするポリマー電池用包装材料、あるいは、少なくとも基材層、接着層、アルミニウム、化成処理層、接着樹脂層、最内樹脂層をこの順に積層してなる積層体からなり、前記接着樹脂層が酸変性ポリプロピレン樹脂、前記最内樹脂層が密度が900kg/m 3 以下の低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、あるいは、非晶性のエチレンープロピレン共重合体のいずれかを添加したポリプロピレン樹脂であって、前記接着樹脂層および最内樹脂層が共押出し製膜された層であることを特徴とするポリマー電池用包装材料であって、化成処理がリン酸クロメート処理であること含むものであるThe present invention comprises a laminate obtained by laminating at least a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, an adhesive resin layer, and an innermost resin layer in this order, and the adhesive resin layer is an acid-modified polypropylene. Either a resin, a low crystalline ethylene-butene copolymer having a density of 900 kg / m 3 or less, a low crystalline propylene-butene copolymer, or an amorphous ethylene-propylene copolymer A polymer resin packaging material , wherein the adhesive resin layer and the innermost resin layer are coextruded layers , or at least a base material layer, an adhesive layer, It consists of a laminate formed by laminating aluminum, a chemical conversion treatment layer, an adhesive resin layer, and an innermost resin layer in this order. The adhesive resin layer is an acid-modified polypropylene resin, and the innermost resin layer is There degrees is 900 kg / m 3 or less of the low-crystalline ethylene-butene copolymer, low crystalline propylene-butene copolymer, or a polypropylene resin obtained by addition of either ethylene-propylene copolymer of the amorphous The polymer resin packaging material is characterized in that the adhesive resin layer and the innermost resin layer are co-extruded layers, and the chemical conversion treatment includes a phosphoric acid chromate treatment .

本発明のポリマー電池用包装材料におけるアルミニウムの両面に施した化成処理によって、エンボス成形時、及びヒートシール時の基材層とアルミニウムとの間でのデラミネーションの発生を防止することができ、また、ポリマー電池の電解質と水分との反応により発生するフッ化水素によるアルミニウム面の腐食を防止できることにより、アルミニウムとの内容物側の層とのデラミネーションをも防止できる顕著な効果を示す。また、最内樹脂層の製膜とラミネートが同時にできるので生産性がよく、また後加熱処理により、ポリマー電池用包装材料としての接着強度を得ることができてポリマー電池の外装体として利用することができる。   The chemical conversion treatment performed on both sides of aluminum in the polymer battery packaging material of the present invention can prevent delamination between the base material layer and aluminum during embossing and heat sealing, and In addition, since the corrosion of the aluminum surface due to hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte of the polymer battery and moisture can be prevented, it is possible to prevent the delamination between the aluminum and the content-side layer. In addition, since the innermost resin layer can be formed and laminated at the same time, the productivity is good, and the adhesive strength as a polymer battery packaging material can be obtained by post-heating treatment, and it can be used as an outer package of a polymer battery. Can do.

本発明のポリマー電池用包装材料における積層体の構成を説明する断面図である。It is sectional drawing explaining the structure of the laminated body in the packaging material for polymer batteries of this invention. ポリマー電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。It is a perspective view explaining the pouch type exterior body of a polymer battery. ポリマー電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。It is a perspective view explaining the embossed type exterior body of a polymer battery. エンボスタイプにおける成形を説明する、(a)斜視図、(b)エンボス成形された外装体本体、(c)X2−X2部断面図、(d)Y1部拡大図である。It is (a) perspective view, (b) embossed exterior body, (c) X 2 -X 2 part sectional view, (d) Y 1 part enlarged view for explaining molding in the embossed type. ポリマー電池用包装材料とタブとの接着における接着性フィルムの装着方 法を説明する斜視図である Is a perspective view illustrating the mounting how the adhesive film in the adhesion between the packaging material and the tab polymer battery.

本発明は、ポリマー電池用包装材料としての積層体のラミネート強度を安定化し、効率の良い生産をするものであり、以下、積層構成における素材とラミネート方法について図面等を参照して説明する。図1は、本発明のポリマー電池用包装材料における積層体の構成を説明する断面図である。図2は、ポリマー電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。図3は、ポリマー電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。図4は、エンボスタイプにおける成形を説明する、(a)斜視図、(b)エンボス成形された外装体本体、c)X2−X2部断面図、(d)Y1部拡大図である。図5は、ポリマー電池用包装材料とタブとの接着における接着性フィルムの装着方法を説明する斜視図である。ポリマー電池用包装材料は、少なくとも、基材層、バリア層、最内樹脂層からなる積層体であり、必要に応じて、基材層とバリア層との間、バリア層と最内樹脂層との間に中間層を設けることがある。 The present invention stabilizes the laminate strength of a laminate as a packaging material for a polymer battery and performs efficient production. Hereinafter, materials and a lamination method in a laminate configuration will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating the structure of a laminate in a polymer battery packaging material of the present invention. FIG. 2 is a perspective view illustrating a pouch-type exterior body of the polymer battery. FIG. 3 is a perspective view illustrating an embossed type exterior body of the polymer battery. FIGS. 4A and 4B are explanatory views of molding in the embossed type. FIG. 4A is a perspective view, FIG. 4B is an embossed exterior body body, c) X 2 -X 2 part sectional view, and FIG. 4D is an enlarged view of Y 1 part. . FIG. 5 is a perspective view for explaining a method for attaching an adhesive film in adhesion between a polymer battery packaging material and a tab . The polymer battery packaging material is a laminate comprising at least a base material layer, a barrier layer, and an innermost resin layer, and if necessary, between the base material layer and the barrier layer, and between the barrier layer and the innermost resin layer. An intermediate layer may be provided between the two.

ポリマー電池用包装材料が、例えばナイロン/接着層/アルミニウム/接着層/キャストポリプロピレンであり、前記接着層がドライラミネート法により形成されていると、ポリマー電池の外装体がエンボスタイプの場合、プレス成形において、前記側壁部においてアルミニウムと基材層との間が剥離するデラミネーションがおこることが多く、また、ポリマー電池本体を外装体に収納してその周縁をヒートシールする部分においてもデラミネーションの発生があった。また、電池の構成要素である電解質と水分との反応により生成するフッ化水素により、アルミニウムの内面側表面が侵され、デラミネーションを起こすことがあった。   When the polymer battery packaging material is, for example, nylon / adhesive layer / aluminum / adhesive layer / cast polypropylene, and the adhesive layer is formed by a dry laminating method, when the polymer battery outer package is an embossed type, press molding In this case, delamination often occurs between the aluminum and the base material layer in the side wall, and delamination occurs also in the portion where the polymer battery body is housed in the exterior body and the periphery is heat sealed. was there. Moreover, the surface of the inner surface of aluminum may be attacked by hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte, which is a component of the battery, and moisture, and delamination may occur.

そこで、本発明者らは、エンボス成形時、ヒートシール時において、デラミネーションの発生のない積層体であって、また、耐内容物性のあるポリマー電池用の外装体として満足できる包装材料について鋭意研究の結果、アルミニウムの両面に化成処理を施し、また、アルミニウムの内容物側の化成処理面に、不飽和カルボン酸グラフトランダムプロピレン等の酸変性PP(以下、PPaと記載することがある)とポリプロピレンとを共押出し方により形成した後、得られた積層体を後加熱することによって、前記課題を解決できることを見出し本発明を完成するに到った。   Therefore, the present inventors have intensively studied a packaging material that is a laminated body that does not cause delamination during emboss molding and heat sealing, and that can be satisfied as an exterior body for a polymer battery having content resistance. As a result, both sides of the aluminum were subjected to chemical conversion treatment, and the chemical conversion treatment surface on the aluminum content side was subjected to acid-modified PP (hereinafter sometimes referred to as PPa) such as unsaturated carboxylic acid grafted random propylene and polypropylene. And by co-extrusion, the obtained laminate was post-heated to find that the above problems could be solved and the present invention was completed.

本発明のポリマー電池用包装材料の層構成は、図1に示すように、少なくとも基材層11、接着層16、化成処理層15(1)、アルミニウム12、化成処理層15(2)、押出樹脂層13、最内層14からなる積層体であり、前記押出樹脂層13、最内層14が共押出しにより形成されたことを特徴とするものである。   As shown in FIG. 1, the layer structure of the polymer battery packaging material of the present invention includes at least a base layer 11, an adhesive layer 16, a chemical conversion treatment layer 15 (1), aluminum 12, a chemical conversion treatment layer 15 (2), and extrusion. A laminate comprising a resin layer 13 and an innermost layer 14, wherein the extruded resin layer 13 and the innermost layer 14 are formed by coextrusion.

本発明は、図1に示すように、バリア層12の両面に化成処理層15を設けること、バリア層12の内面側に、接着樹脂13と最内樹脂14とを共押出し法により押出ラミネートし、さらに、形成された積層体を後加熱により、接着樹脂の軟化点以上に加熱するものである。   In the present invention, as shown in FIG. 1, a chemical conversion treatment layer 15 is provided on both surfaces of a barrier layer 12, and an adhesive resin 13 and an innermost resin 14 are extruded and laminated on the inner surface side of the barrier layer 12 by a coextrusion method. Further, the formed laminate is heated to a temperature higher than the softening point of the adhesive resin by post-heating.

ポリマー電池用包装材料はポリマー電池本体を包装する外装体であって、その外装体の形式によって、図2に示すようなパウチタイプと、図3に示すようなエンボスタイプとがある。前記パウチタイプには、三方シール、四方シール等およびピロータイプ等の袋形式があるが、図2は、ピロータイプとして例示している。また、前記エンボスタイプとしては、図3(a)に示すように、片面に凹部を形成しても良いし、図3(b)に示すように、両面に凹部を形成してポリマー電池本体を収納して周縁の四方をヒートシールして密封しても良い。また、図3(c)に示すような折り部をはさんで両側に凹部形成して、ポリマー電池を収納して3辺をヒートシールする形式もある。   The polymer battery packaging material is an outer package for wrapping the polymer battery main body, and there are a pouch type as shown in FIG. 2 and an embossed type as shown in FIG. 3 depending on the type of the outer package. Examples of the pouch type include three-side seals, four-side seals, and pillow types such as a pillow type. FIG. 2 illustrates a pillow type. Further, as the embossed type, as shown in FIG. 3 (a), a concave portion may be formed on one side, or as shown in FIG. 3 (b), a concave portion is formed on both sides to form a polymer battery body. It may be housed and sealed by heat-sealing the four sides of the periphery. In addition, there is also a type in which concave portions are formed on both sides across a folding portion as shown in FIG. 3 (c), a polymer battery is accommodated, and three sides are heat sealed.

本発明における前記最外層11は、延伸ポリエステル又はナイロンフィルムからなるが、この時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロン樹脂としては、ポリアミド系樹脂、すなわち、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6とナイロン6,6との共重合体、ナイロン6,10、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)等が挙げられる。   The outermost layer 11 in the present invention is composed of stretched polyester or nylon film. At this time, examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, copolymer polyester, polycarbonate, and the like. It is done. Examples of the nylon resin include polyamide resins, that is, nylon 6, nylon 6,6, a copolymer of nylon 6 and nylon 6,6, nylon 6,10, polymetaxylylene adipamide (MXD6), and the like. It is done.

前記最外層11は、ポリマー電池として用いられる場合、ハードと直接接触する部位であるため、基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム単体でのピンホールの存在、および加工時のピンホールの発生等を考慮すると、最外層11は6μm以上の厚さが必要であり、好ましい厚さとしては、12〜25μmである。   When the outermost layer 11 is used as a polymer battery, the outermost layer 11 is a portion that is in direct contact with the hardware, so that a resin layer having an insulating property is basically preferable. Considering the existence of pinholes in the film alone and the occurrence of pinholes during processing, the outermost layer 11 needs to have a thickness of 6 μm or more, and a preferable thickness is 12 to 25 μm.

本発明においては、最外層11は、耐ピンホール性および電池の外装体とした時の絶縁性を向上させるために積層化することも可能である。最外層11を積層化する場合、最外層11が2層以上の樹脂層を少なくとも一つ含み、各層の厚みが6μm以上、好ましくは12〜25μmであある。最外層を積層化する例としては、図示はしないが次の1)〜7)が挙げられる。
1)延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン
2)延伸ナイロン/延伸ポリエチレンテレフタレート
また、包装材料の機械適性(包装機械、加工機械の中での搬送の安定性)、表面保護性(耐熱性、耐電解質性)、2次加工としてポリマー電池用の外装体をエンボスタイプとする際に、エンボス時の金型と最外層との摩擦抵抗を小さくする目的で、最外層を多層化、最外層表面にフッ素樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層等を設けることが好ましい。例えば、
3)フッ素系樹脂層/延伸ポリエチレンテレフタレート(フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成)
4)シリコーン系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレートとする。シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成する。
5)フッ素系樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン
6)シリコーン樹脂/延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ポリエチレンテレフタレート/延伸ナイロン
7)アクリル系樹脂、/延伸ナイロン(アクリル樹脂はフィルム状物、または液状コーティング後乾燥で硬化)
In the present invention, the outermost layer 11 can be laminated in order to improve pinhole resistance and insulation when used as a battery outer package. When the outermost layer 11 is laminated, the outermost layer 11 includes at least one resin layer of two or more layers, and the thickness of each layer is 6 μm or more, preferably 12 to 25 μm. Examples of laminating the outermost layer include the following 1) to 7) although not shown.
1) Stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 2) Stretched nylon / stretched polyethylene terephthalate Mechanical suitability of packaging materials (stability of conveyance in packaging machines and processing machines), surface protection (heat resistance, electrolyte resistance) When the exterior body for polymer battery is made an embossed type as a secondary processing, the outermost layer is multilayered for the purpose of reducing the frictional resistance between the mold and the outermost layer during embossing, and the fluororesin layer on the outermost layer surface It is preferable to provide an acrylic resin layer, a silicone resin layer, or the like. For example,
3) Fluorine-based resin layer / stretched polyethylene terephthalate (Fluorine-based resin is a film or formed by drying after liquid coating)
4) Silicone resin / stretched polyethylene terephthalate. The silicone-based resin is formed by drying after film-like material or liquid coating.
5) Fluorine-based resin / stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 6) Silicone resin / stretched polyethylene terephthalate / stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 7) Acrylic resin, / stretched nylon Curing)

上記最外層はドライラミネート法、押出ラミネート法等でバリア層と接着される。   The outermost layer is bonded to the barrier layer by a dry lamination method, an extrusion lamination method, or the like.

前記バリア層12は、外部からポリマー電池の内部に特に水蒸気が進入することを防止するための層で、バリア層単体のピンホール、及び加工適性(パウチ化、エンボス成形)を安定化し、かつ耐ピンホール性をもたせるために厚さ15μm以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、または、無機化合物、例えば酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルム等も挙げられるが、バリア層としては、好ましくは15〜80μmのアルミニウムである。ピンホールの発生を減らすようにさらに改善し、ポリマー電池の外装体のタイプをエンボスタイプとする際、エンボス部におけるクラック等の発生のないものとするために、本発明者らは、バリア層として用いるアルミニウムの材質が、鉄含有量が0.3〜9.0重量%、好ましくは0.7〜2.0重量%とすることによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、積層体として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、かつ前記エンボスタイプの外装体をエンボスする時に側壁の形成も容易にできることを見出した。前記鉄含有量が0.3重量%未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性の改善の効果が認められず、また、前記アルミニウムの鉄含有量が9.0重量%を超えると場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、積層体として製袋性が悪くなる。   The barrier layer 12 is a layer for preventing water vapor from entering the inside of the polymer battery from the outside, stabilizing the pinhole and processability (pouching, embossing) of the barrier layer alone, In order to provide pinhole properties, a metal such as aluminum or nickel having a thickness of 15 μm or more, or a film on which an inorganic compound such as silicon oxide or alumina is vapor-deposited may be mentioned. The barrier layer is preferably 15 to 80 μm. Of aluminum. In order to further improve so as to reduce the occurrence of pinholes, and to make the polymer battery exterior body type an embossed type, in order to prevent the occurrence of cracks and the like in the embossed part, the present inventors The aluminum material used has an iron content of 0.3 to 9.0% by weight, preferably 0.7 to 2.0% by weight. The present inventors have found that the spreadability is good, the occurrence of pinholes by bending as a laminated body is reduced, and the side wall can be easily formed when embossing the embossed type exterior body. When the iron content is less than 0.3% by weight, the effect of preventing the generation of pinholes and improving the embossing formability is not recognized, and the iron content of the aluminum exceeds 9.0% by weight. In this case, the flexibility as aluminum is hindered, and the bag-making property is deteriorated as a laminate.

また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし(いわゆる焼鈍処理)条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本実施例で用いられるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、焼きなましを適宜行った、柔軟性がある軟質処理品が好ましい。また、柔軟性・腰の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、加工適性(パウチ化、エンボス適性)に合わせ適宜選定すればよい。たとえば、エンボス成形時のピンホールやしわを防止するためには、焼きなましをしていない硬質処理品より多少または完全に焼きなまし処理をした柔軟傾向にあるアルミニウムが良好である。   In addition, aluminum produced by cold rolling changes its flexibility, waist strength, and hardness under annealing (so-called annealing treatment) conditions, but the aluminum used in this example is not annealed. A soft processed product having flexibility, which is appropriately annealed, is preferable to the product. The degree of flexibility, waist strength and hardness, that is, annealing conditions may be appropriately selected in accordance with processing suitability (pouching, embossing suitability). For example, in order to prevent pinholes and wrinkles during embossing, aluminum that tends to be softer and more or less annealed than a hard-treated product that has not been annealed is better.

さらに、本発明者らは、ポリマー電池の電解質と水分とによる反応で生成する、フッ化水素(化学式:HF)によりアルミニウムのポリマー電池本体側表面の溶解、腐食、特に表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつアルミニウムの両表面の接着性(濡れ性)を向上させ、積層体形成時のアルミニウムと最内樹脂層との接着力の安定化を図る課題に対して、アルミニウム表裏面に耐酸性皮膜の形成、接着力向上処理によって、前記課題の解決に顕著な効果のあることを見出した。   Furthermore, the inventors of the present invention have disclosed that the surface of the polymer battery body side surface of aluminum is dissolved and corroded by hydrogen fluoride (chemical formula: HF), which is generated by the reaction between the electrolyte and moisture of the polymer battery. For the problem of preventing dissolution and corrosion and improving the adhesion (wetting) of both surfaces of aluminum, and stabilizing the adhesion between aluminum and the innermost resin layer when forming a laminate, It has been found that the formation of an acid-resistant film on the front and back surfaces of aluminum and the treatment for improving the adhesive force have a remarkable effect in solving the above problems.

本発明のポリマー電池用包装材料におけるバリア層12より内面側は、共押出し法により形成するものであり、アルミニウムの化成処理面に、接着樹脂13と最内樹脂14とを共押出しにより製膜され接着される。そして、最内樹脂層14同士がヒートシール性を有し、耐熱性、防湿性およびプレス成形性などの必要物性を有するキャストポリプロピレン(以下、CPPと記載する)を用いることが望ましい。そして、アルミニウムの化成処理面に対して接着性のよい酸変性PPとCPPとを共押出しして、前記酸変性PP層をアルミニウム側にして積層体とする。   The inner surface side from the barrier layer 12 in the polymer battery packaging material of the present invention is formed by a coextrusion method, and the adhesive resin 13 and the innermost resin 14 are formed by coextrusion on the aluminum chemical conversion treatment surface. Glued. Then, it is desirable to use cast polypropylene (hereinafter referred to as CPP) having heat sealability between the innermost resin layers 14 and having necessary physical properties such as heat resistance, moisture resistance and press formability. Then, acid-modified PP and CPP having good adhesion to the chemical conversion treatment surface of aluminum are coextruded to form a laminate with the acid-modified PP layer facing the aluminum.

本発明のポリマー電池用包装材料の積層体として、前記、基材層、バリア層、最内樹脂層(CPP)の他に、バリア層と最内樹脂層との間に中間層を設けてもよい。中間層は、ポリマー電池用包装材料としての強度向上、バリア性の改善安定化などのために積層されることがある。   In addition to the base material layer, barrier layer, and innermost resin layer (CPP), an intermediate layer may be provided between the barrier layer and the innermost resin layer as the laminate of the polymer battery packaging material of the present invention. Good. The intermediate layer may be laminated for the purpose of improving the strength as a packaging material for polymer batteries, improving and stabilizing the barrier property, or the like.

本発明の課題に対して、本発明者らは、鋭意研究の結果、図1に示すように、ポリマー電池用包装材料のバリア層12であるアルミニウムの表、裏面に化成処理15(1)、15(2)を施すことによって、前記包装材料として満足できる積層体とすることができた。前記化成処理15とは、具体的にはリン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止と、ポリマー電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性(濡れ性)を向上させ、ヒートシール時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止、エンボスタイプにおいてはプレス成形時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止の効果を示す。各種の物質を用いて、アルミニウム面に化成処理を施し、その効果について研究した結果、前記耐酸性皮膜形成物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム(3)化合物、リン酸の3成分から構成された水溶液をアルミニウム表面に塗布し、乾燥焼付けの処理が良好であった。その塗布量は、乾燥重量として、10mg/m2程度である。 As shown in FIG. 1, the inventors of the present invention, as a result of diligent research, as shown in FIG. 1, a chemical conversion treatment 15 (1) By applying 15 (2), it was possible to obtain a laminate that was satisfactory as the packaging material. The chemical conversion treatment 15 is specifically delamination between aluminum and the base material layer during embossing by forming an acid-resistant film such as phosphate, chromate, fluoride, triazine thiol compound, etc. And hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolyte and moisture of the polymer battery prevents the aluminum surface from being dissolved and corroded, especially the aluminum oxide present on the aluminum surface from being dissolved and corroded, and the aluminum surface. This improves the adhesion (wetting property) and prevents delamination between the base material layer and aluminum at the time of heat sealing. In the embossed type, it shows the effect of preventing delamination between the base material layer and aluminum at the time of press molding. As a result of conducting chemical conversion treatment on the aluminum surface using various substances and studying the effect, it is composed of three components of phenolic resin, chromium fluoride (3) compound and phosphoric acid among the acid-resistant film-forming substances. The resulting aqueous solution was applied to the aluminum surface, and the dry baking process was good. The coating amount is about 10 mg / m 2 as a dry weight.

前記化成処理は、ポリマー電池の外装体がパウチタイプの場合には、アルミニウムの最内層側の片面だけでよい。ポリマー電池の外装体がエンボスタイプの場合には、アルミニウムの両面に化成処理することによって、エンボス成形の際のアルミニウムと基材層との間のデラミネーションを防止することができる。アルミニウムの両面に化成処理した積層体をパウチタイプに用いてもよい。   In the case where the outer package of the polymer battery is a pouch type, the chemical conversion treatment may be performed only on one side of the innermost layer side of aluminum. In the case where the exterior body of the polymer battery is an embossed type, delamination between the aluminum and the base material layer at the time of embossing can be prevented by performing chemical conversion treatment on both sides of the aluminum. A laminate obtained by chemical conversion treatment on both surfaces of aluminum may be used for the pouch type.

本発明のポリマー電池用包装材料の製造においては、バリア層であるアルミニウムの両面に化成処理を施した後、該化成処理を施した一方の面に基材をドライラミネート法により貼り合わせ、化成処理を施した別の面に接着樹脂と最内樹脂とを共押出し法により押出し製膜することによって積層体とする。   In the production of the polymer battery packaging material of the present invention, after chemical conversion treatment is performed on both surfaces of aluminum as the barrier layer, the base material is bonded to one surface subjected to the chemical conversion treatment by a dry laminating method. A laminated body is obtained by extruding an adhesive resin and an innermost resin by coextrusion on another surface subjected to the above.

アルミニウムの化成処理面に、酸変性PPとCPPとを共押出しすると、ラミネート加工としての生産性は優れているが、その接着強度はポリマー電池用包装材料として用いる場合に必要な強度が得られない。本発明者らは、その接着強度を向上させる方法について、鋭意研究の結果、得られた積層体を加熱することによって、化成処理層と接着樹脂層との接着強度を上げることができる。前記加熱の方法としては、熱ロール接触式、熱風式、近または遠赤外線等の方法があるが、いずれの方法であってもよく、接着樹脂の軟化点温度以上に加熱することができればよい。   When acid-modified PP and CPP are co-extruded on the chemical conversion treatment surface of aluminum, the productivity as a laminate process is excellent, but the adhesive strength does not provide the strength required when used as a packaging material for polymer batteries. . As a result of intensive studies on the method for improving the adhesive strength, the present inventors can increase the adhesive strength between the chemical conversion treatment layer and the adhesive resin layer by heating the obtained laminate. As the heating method, there are methods such as a hot roll contact method, a hot air method, a near or far infrared ray, and any method may be used as long as it can be heated to the softening point temperature or more of the adhesive resin.

本発明のポリマー電池用包装材料における積層体の最内層には、CPPが好適に用いられる。最内層にCPPを用いるのは、CPP同士でのヒートシール性がよいこと、防湿性、耐熱性等のポリマー電池用包装材料の最内層としての要求される保護物性を有し、また、ラミネート加工性の良さ、エンボス成形性の良さ等により、望ましい材質である。前記CPPとしては、(1)融点150℃以上のホモタイプ、(2)融点130℃以上のエチレンープロピレンとの共重合体(ランダム共重合タイプ)、(3)融点110℃以上であるエチレンーブテンープロピレン共重合体(ターポリマー)の単体又はブレンド物の単層あるいは多層品が用いられる。   CPP is suitably used for the innermost layer of the laminate in the polymer battery packaging material of the present invention. CPP is used for the innermost layer because it has good heat-sealability between CPPs, and has the required protective properties as the innermost layer of polymer battery packaging materials, such as moisture resistance and heat resistance, and is also laminated. It is a desirable material due to its good properties and good embossing formability. Examples of the CPP include (1) a homotype having a melting point of 150 ° C. or higher, (2) a copolymer of ethylene-propylene having a melting point of 130 ° C. or higher (random copolymer type), and (3) an ethylene tube having a melting point of 110 ° C. or higher. A single-layer or multi-layer product of a ten-propylene copolymer (terpolymer) or a blend thereof is used.

また、前記CPPには、密度が900kg/m3以下の低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、あるいは、非晶性のエチレンープロピレン共重合体等を5%以上添加して柔軟性を付与し、耐折り曲げ性の向上、成形時でのクラック防止を行うことも良い。 In addition, the CPP contains a low crystalline ethylene-butene copolymer having a density of 900 kg / m 3 or less, a low crystalline propylene-butene copolymer, or an amorphous ethylene-propylene copolymer. % Or more may be added to impart flexibility to improve bending resistance and prevent cracking during molding.

ただし、CPPは金属に対するヒートシール性がないため、ポリマー電池におけるタブ部のヒートシールの際には、図5(a)、図5(b)、図5(c)に示すように、タブと積層体の最内層との間に、金属とCPPとの双方に対してヒートシール性を有する接着フィルムを介在させることにより、タブ部での密封性も確実となる。前記接着フィルムは、図5(d)、図5(e)、図5(f)に示すように、タブの所定の位置に巻き付けても良い。前記接着性フィルムとしては、前記不飽和カルボングラフトポリオレフィン、金属架橋ポリエチレン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸、またはメタクリル酸との共重合物からなるフィルムを用いることができる。 However, since CPP has no heat sealability with respect to metal, when the tab portion of the polymer battery is heat-sealed, as shown in FIGS. 5 (a), 5 (b), and 5 (c), the tab and By interposing an adhesive film having heat sealability to both the metal and the CPP between the innermost layer of the laminate, the sealing performance at the tab portion is also ensured. The adhesive film may be wound around a predetermined position of the tab as shown in FIGS. 5 (d), 5 (e), and 5 (f). As the adhesive film, the unsaturated carboxylic graft polyolefin, metal cross-linked polyethylene, a film made of a copolymer of ethylene or propylene and acrylic acid or methacrylic acid can be used.

本発明において、基材とバリア層とをドライラミネート法により貼り合わる場合には、ポリエステル系、ポリエチレンイミン系、ポリエーテル系、シアノアクリレート系、ウレタン系、有機チタン系、ポリエーテルウレタン系、エポキシ系、ポリエステルウレタン系、イミド系、イソシアネート系、ポリオレフィン系、シリコーン系の各種接着剤を用いることができる。   In the present invention, when the substrate and the barrier layer are bonded together by the dry lamination method, polyester-based, polyethyleneimine-based, polyether-based, cyanoacrylate-based, urethane-based, organic titanium-based, polyether-urethane-based, epoxy Various adhesives such as polyester, polyester urethane, imide, isocyanate, polyolefin, and silicone can be used.

本発明のポリマー電池用包装材料について、実施例によりさらに具体的に説明する。化成処理は、いずれも、処理液として、フェノール樹脂、フッ化クロム(3)化合物、リン酸からなる水溶液を、ロールコート法により、塗布し、皮膜温度が180℃以上となる条件において焼き付けた。クロムの塗布量は、10mg/m2(乾燥重量)である。実施例1、比較例1および比較例3は、パウチタイプの外装体で、いずれも、50mm巾、長さは、80mmのピロータイプのパウチを製袋し、ポリマー電池本体を収納して密封シールした。また、実施例2、比較例2および比較例4は、エンボスタイプの外装体で、エンボスは、片面エンボスタイプとし、成形型の凹部(キャビティ)の形状を30mm×50mm,深さ3.5mmとしてプレス成形して成形性の評価をした。なお、各例とも、ポリマー電池のタブのシール部には、接着フィルムとして、厚さ20μmの不飽和カルボン酸グラフトランダムプロピレンからなるフィルムをタブのシール部に巻き付けてヒートシールした。 The polymer battery packaging material of the present invention will be described more specifically with reference to examples. In each of the chemical conversion treatments, an aqueous solution composed of a phenol resin, a chromium fluoride (3) compound, and phosphoric acid was applied as a treatment liquid by a roll coating method, and baked under a condition that the film temperature was 180 ° C. or higher. The application amount of chromium is 10 mg / m 2 (dry weight). Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 3 are pouch-type exterior bodies, all of which make a pillow-type pouch with a width of 50 mm and a length of 80 mm, accommodate the polymer battery body, and seal hermetically did. Further, Example 2, Comparative Example 2 and Comparative Example 4 are embossed type exterior bodies, the embossing is a single-sided embossed type, and the shape of the concave portion (cavity) of the mold is 30 mm × 50 mm and the depth is 3.5 mm. The moldability was evaluated by press molding. In each example, a film made of unsaturated carboxylic acid grafted random propylene having a thickness of 20 μm was wound around the seal portion of the tab of the polymer battery as an adhesive film and heat-sealed.

(パウチタイプ)
アルミニウム20μmの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ポリエステルフィルムをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、軟化点が120℃の酸変性PP20μmとPP樹脂30μmとを共押出し法により、前記酸変性PP側がアルミニウム面になるようにラミネートし、得られた積層体をアルミニウムの表面温度が150℃になる様に加熱して検体実施例1を得た。
(Pouch type)
Both sides of aluminum 20 μm are subjected to chemical conversion treatment, and a stretched polyester film is bonded to one side of the chemical conversion treatment by a dry laminating method. Next, acid-modified PP 20 μm having a softening point of 120 ° C. is applied to the other surface of the chemical conversion treatment aluminum. And PP resin 30 μm were co-extruded to laminate the acid-modified PP side to be an aluminum surface, and the obtained laminate was heated so that the surface temperature of aluminum was 150 ° C. Obtained.

(エンボスタイプ)
アルミニウム40μmの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面にナイロン25μmをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、軟化点が120℃の酸変性PP20μmとPP樹脂30μmとを共押出し法により、前記酸変性PP側がアルミニウム面になるようにラミネートし、得られた積層体をアルミニウムの表面温度が150℃になる様に加熱して検体実施例2を得た。
(Embossed type)
Chemical conversion treatment was applied to both surfaces of 40 μm aluminum, and 25 μm of nylon was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry laminating method. Next, acid-modified PP 20 μm having a softening point of 120 ° C. and PP resin was bonded to the other surface subjected to chemical conversion 30 μm was laminated by coextrusion so that the acid-modified PP side was an aluminum surface, and the obtained laminate was heated so that the surface temperature of aluminum was 150 ° C. to obtain Sample Example 2.

[比較例1](パウチタイプ)
アルミニウム20μmの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ポリエステルフィルムをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、軟化点が120℃の酸変性PP20μmとPP樹脂30μmとを共押出し法により、前記酸変性PP側がアルミニウム面になるようにラミネートして、積層体を検体比較例1とした。
[Comparative Example 1] (Pouch type)
Both sides of aluminum 20 μm are subjected to chemical conversion treatment, and a stretched polyester film is bonded to one side of the chemical conversion treatment by a dry laminating method. Next, acid-modified PP 20 μm having a softening point of 120 ° C. is applied to the other surface of the chemical conversion treatment aluminum. And PP resin 30 μm were laminated by coextrusion so that the acid-modified PP side was an aluminum surface, and the laminate was designated as Sample Comparative Example 1.

[比較例2](エンボスタイプ)
アルミニウム40μmの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面にナイロン25μmをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、軟化点が120℃の酸変性PP20μmとPP樹脂30μmとを共押出し法により、前記酸変性PP側がアルミニウム面になるようにラミネートした積層体を検体比較例2とした。
[Comparative Example 2] (Embossed type)
Chemical conversion treatment was applied to both surfaces of 40 μm aluminum, and 25 μm of nylon was bonded to one surface of the chemical conversion treatment by a dry laminating method. Next, acid-modified PP 20 μm having a softening point of 120 ° C. and PP resin was bonded to the other surface subjected to chemical conversion A laminate obtained by laminating 30 μm by co-extrusion so that the acid-modified PP side was an aluminum surface was designated as Sample Comparative Example 2.

[比較例3](パウチタイプ)
アルミニウム20μmの一方の面に延伸ポリエステルフィルムをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、アルミニウムの他の面に、軟化点が120℃の酸変性PP20μmとPP樹脂30μmとを共押出し法により、前記酸変性PP側がアルミニウム面になるようにラミネートして、得られた積層体をアルミニウムの表面温度が150℃になる様に加熱して検体比較例3を得た。
[Comparative Example 3] (Pouch type)
A stretched polyester film is bonded to one surface of aluminum 20 μm by a dry laminating method, and then the acid-modified PP 20 μm having a softening point of 120 ° C. and PP resin 30 μm are coextruded on the other surface of the aluminum to the acid. Lamination was performed so that the modified PP side was an aluminum surface, and the obtained laminate was heated so that the surface temperature of aluminum was 150 ° C., thereby obtaining Sample Comparative Example 3.

[比較例4](エンボスタイプ)
アルミニウム40μmの一方の面にナイロン25μmをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、アルミニウムの面に、軟化点が120℃の酸変性PP20μmとPP樹脂30μmとを共押出し法により、前記酸変性PP側がアルミニウム面になるようにラミネートして、得られた積層体をアルミニウムの表面温度が150℃になる様に加熱して検体比較例4を得た。
[Comparative Example 4] (Embossed type)
25 μm of nylon is bonded to one surface of 40 μm of aluminum by a dry laminating method, and then the acid-modified PP side of the surface of aluminum is coextruded with 20 μm of acid-modified PP having a softening point of 120 ° C. and 30 μm of PP resin. The laminate was laminated so as to have an aluminum surface, and the obtained laminate was heated so that the surface temperature of aluminum was 150 ° C., thereby obtaining Sample Comparative Example 4.

<エンボス成形、包装>
得られた各検体の実施例1、比較例1および比較例3はパウチとして製袋し、実施例2、比較例2および比較例4はプレス成形し、それぞれポリマー電池本体を包装して下記の評価を行った。
<Embossing and packaging>
Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 3 of the obtained specimens were made as pouches, Example 2, Comparative Example 2 and Comparative Example 4 were press-molded, respectively, and the polymer battery body was packaged, and the following Evaluation was performed.

<評価方法>
1)成形時のデラミネーション
成形直後にアルミニウムと基材層とのデラミネーションの有無を確認した。
2)耐内容物性
保存条件として、各検体を、60℃、90%RHの恒温槽に、7日間保存した後に、アルミニウムとキャストポリプロピレンとのデラミネーションの有無を確認した。
3)ヒートシール時のデラミネーション
ヒートシール直後にアルミニウムと最内樹脂層とのデラミネーションの有無を確認した。
<Evaluation method>
1) The presence or absence of delamination between aluminum and the base material layer was confirmed immediately after delamination molding during molding.
2) As storage conditions for content resistance, each specimen was stored in a thermostat at 60 ° C. and 90% RH for 7 days, and then the presence or absence of delamination between aluminum and cast polypropylene was confirmed.
3) Delamination during heat sealing Immediately after heat sealing, the presence or absence of delamination between aluminum and the innermost resin layer was confirmed.

<結果>
実施例1、実施例2ともに、エンボス成形時、ヒートシール時のデラミネーションはなく、また、耐内容物に起因するデラミネーションも認められなかった。比較例1及び比較例2ともに、ヒートシール時に、おけるデラミネーションは認められなかった。比較例2におけるエンボス成形時のデラミネーションもなかった。しかし、比較例1及び比較例2ともに、内容物側のデラミネーションは100検体中、すべてに認められた。ただし、内容物側のデラミネーションはアルミニウム面の腐食によるものではなく、化成処理面と酸変性PP層との界面剥離であった。比較例3及び比較例4共に、ヒートシール時に、それぞれ100検体中40、46検体にデラミネーションがあった、比較例4においてはエンボス成形時に、それぞれ100検体中22検体にデラミネーションが認められた。さらに、耐内容物性に起因するデラミネーションは100検体中、すべてに認められた。内容物側のデラミネーションはアルミニウム面の腐食に起因するものであった。
<Result>
In both Example 1 and Example 2, there was no delamination at the time of emboss molding and heat sealing, and no delamination due to the content resistant material was observed. In both Comparative Examples 1 and 2, no delamination was observed during heat sealing. There was no delamination during embossing in Comparative Example 2. However, in both Comparative Example 1 and Comparative Example 2, delamination on the contents side was observed in all 100 samples. However, the delamination on the content side was not due to corrosion of the aluminum surface, but was interface peeling between the chemical conversion treatment surface and the acid-modified PP layer. In both Comparative Example 3 and Comparative Example 4, delamination was observed in 40 and 46 samples in 100 samples at the time of heat sealing. In Comparative Example 4, delamination was observed in 22 samples in 100 samples at the time of embossing. . Further, delamination due to the content resistance was observed in all of 100 samples. The delamination on the contents side was caused by corrosion of the aluminum surface.

1 ポリマー電池
2 ポリマー電池本体
3 セル(蓄電部)
4 タブ(電極)
5 外装体
6 接着フィルム(タブ部)
7 凹部
8 側壁部
9 シール部
10 積層体(ポリマー電池用包装材料)
11 基材層
12 アルミニウム(バリア層)
13 押出樹脂層
14 最内樹脂層
15 化成処理層
16 接着層
20 プレス成形部
21 オス型
22 メス型
23 キャビティ
1 Polymer Battery 2 Polymer Battery Body 3 Cell (Power Storage Unit)
4 Tab (electrode)
5 Exterior body 6 Adhesive film (tab part)
7 Concave portion 8 Side wall portion 9 Seal portion 10 Laminated body (polymer battery packaging material)
11 Base material layer 12 Aluminum (barrier layer)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 13 Extrusion resin layer 14 Innermost resin layer 15 Chemical conversion treatment layer 16 Adhesion layer 20 Press molding part 21 Male type 22 Female type 23 Cavity

Claims (3)

少なくとも基材層、接着層、化成処理層、アルミニウム、化成処理層、接着樹脂層、最内樹脂層をこの順に積層してなる積層体からなり、前記接着樹脂層が酸変性ポリプロピレン樹脂、前記最内樹脂層が密度が900kg/m 3 以下の低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、あるいは、非晶性のエチレンープロピレン共重合体のいずれかを添加したポリプロピレン樹脂であって、前記接着樹脂層および最内樹脂層が共押出し製膜された層であることを特徴とするポリマー電池用包装材料。 At least a base material layer, an adhesive layer, a chemical conversion treatment layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, an adhesive resin layer, and an innermost resin layer are laminated in this order. The adhesive resin layer is an acid-modified polypropylene resin, Either a low crystalline ethylene-butene copolymer having a density of 900 kg / m 3 or less, a low crystalline propylene-butene copolymer, or an amorphous ethylene-propylene copolymer was added to the inner resin layer . A polymer battery packaging material , which is a polypropylene resin, wherein the adhesive resin layer and the innermost resin layer are coextruded. 少なくとも基材層、接着層、アルミニウム、化成処理層、接着樹脂層、最内樹脂層をこの順に積層してなる積層体からなり、前記接着樹脂層が酸変性ポリプロピレン樹脂、前記最内樹脂層が密度が900kg/m 3 以下の低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、あるいは、非晶性のエチレンープロピレン共重合体のいずれかを添加したポリプロピレン樹脂であって、前記接着樹脂層および最内樹脂層が共押出し製膜された層であることを特徴とするポリマー電池用包装材料 At least a base material layer, an adhesive layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, an adhesive resin layer, and an innermost resin layer are laminated in this order. The adhesive resin layer is an acid-modified polypropylene resin, and the innermost resin layer is an innermost resin layer. A polypropylene resin to which either a low crystalline ethylene-butene copolymer having a density of 900 kg / m 3 or less, a low crystalline propylene-butene copolymer, or an amorphous ethylene-propylene copolymer is added. A polymer battery packaging material, wherein the adhesive resin layer and the innermost resin layer are co-extruded layers . 化成処理がリン酸クロメート処理であることを特徴とする請求項1、2のいずれかに記載のポリマー電池用包装材料 3. The polymer battery packaging material according to claim 1, wherein the chemical conversion treatment is a phosphoric acid chromate treatment .
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