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JP2002278130A - Toner for image forming, image forming method and process cartridge - Google Patents

Toner for image forming, image forming method and process cartridge

Info

Publication number
JP2002278130A
JP2002278130A JP2001079868A JP2001079868A JP2002278130A JP 2002278130 A JP2002278130 A JP 2002278130A JP 2001079868 A JP2001079868 A JP 2001079868A JP 2001079868 A JP2001079868 A JP 2001079868A JP 2002278130 A JP2002278130 A JP 2002278130A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
particles
image
carrier
image forming
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001079868A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shunji Suzuki
俊次 鈴木
Osamu Tamura
修 田村
Kazunori Kato
一憲 加藤
Motoo Urawa
茂登男 浦和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2001079868A priority Critical patent/JP2002278130A/en
Publication of JP2002278130A publication Critical patent/JP2002278130A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide toner for image forming by which the initial driving performance of a developing device is secured, the overturn of a toner layer thickness regulating member is restrained and the occurrence of a developing stripe is restrained. SOLUTION: The toner for image forming is used in the image forming method in which a developing means is provided with at least a toner carrier 4 for carrying and feeding the toner and the toner layer thickness regulating member 4a, and the surface roughness X of the center line of the toner carrier and the surface roughness Y of the center line of the abutting part of the toner layer thickness regulating member on the toner carrier satisfy a following expression (1) 0.50<=X/Y<=25.00, and then the toner carrier has <=15 mm outer periphery diameter, and is rotated so that surface peripheral speed is >=65 mm/sec. The toner has particles whose roundness (a) obtained by a following expression (2) is >=0.900 by >=80% on number basis. (2) a=L0 /L (in the expression, L0 shows the peripheral length of a circle having the same projected area as a particle image and L shows the peripheral length of the particle image).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷、トナージェット等に用いられる画像形成
用トナー、画像形成方法及びプロセスカートリッジに関
する。
The present invention relates to an image forming toner used for electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, toner jet, etc., an image forming method, and a process cartridge.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、IT技術の革新によりインターネ
ット利用者が急増し、ネットワーク上で稼動するプリン
ター、SOHOで使用されるプリンター、及び個人で使
用するプリンターの数が飛躍的に増加した。電子写真プ
リンター等の画像形成装置の用途も多種多様に広がり、
ユーザーニーズをキャッチアップする装置構成が求めら
れている。例えば、メンテナンス負荷を軽減する装置構
成や不具合発生率の低下が望まれている。また、スキャ
ナ等の画像入力装置と組み合わせて、簡易複写を行う機
会が増加し、出力装置としてのプリンターには、微細な
文字や細線の忠実な再現性だけでなく、線画像の均一
性、ハーフトーンの均一性も求められている。
2. Description of the Related Art In recent years, the number of Internet users has rapidly increased due to the innovation of IT technology, and the number of printers operating on a network, printers used in SOHO, and printers used by individuals has increased dramatically. The applications of image forming devices such as electrophotographic printers have also been widespread,
There is a need for a device configuration that catches up with user needs. For example, there is a demand for an apparatus configuration that reduces maintenance load and a reduction in the incidence of defects. In addition, the chances of performing simple copying in combination with an image input device such as a scanner have increased, and the printer as an output device has not only faithful reproducibility of fine characters and fine lines, but also uniformity Tone uniformity is also required.

【0003】従来、電子写真プリンターとしては、光導
電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的
潜像を形成し、該潜像に対してトナーを用いて現像し、
次いで転写材にトナー画像を転写した後、加熱、加圧、
加熱加圧或いは溶剤蒸気等により定着し複写物を得るも
のである。尚、感光体上に転写せずに残ったトナーは、
種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰り返さ
れる。
Conventionally, as an electrophotographic printer, an electric latent image is formed on a photoreceptor by various means using a photoconductive substance, and the latent image is developed using toner.
Then, after transferring the toner image to the transfer material, heating, pressing,
Fixing is performed by heating and pressurizing or solvent vapor to obtain a copy. The toner remaining on the photoconductor without being transferred is
Cleaning is performed in various ways and the above steps are repeated.

【0004】現像方式としては、一成分現像方式、二成
分現像方式等がある。中でも、磁性トナー粒子を用いた
一成分現像方式の提案に優れたものが多い。例えば、特
開昭54−43036号公報等には、一成分現像剤とし
て磁性トナーを使用し、現像剤担持体である現像スリー
ブ上にトナーを極く薄く塗布してこれを摩擦帯電し、次
いでそのトナーを現像スリーブ内蔵の磁石の磁界の作用
下で、像担持体上の潜像に極めて近接し且つ接触させる
ことなく対向して、潜像を現像する方法が提案されてい
る。
As a developing system, there are a one-component developing system and a two-component developing system. Among them, many of them are excellent in suggesting a one-component developing system using magnetic toner particles. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-43036 discloses that a magnetic toner is used as a one-component developer, the toner is applied very thinly on a developing sleeve as a developer carrier, and this is frictionally charged. A method has been proposed in which the toner is developed under the action of a magnetic field of a magnet incorporated in the developing sleeve, in a very close proximity to the latent image on the image carrier without being brought into contact with the latent image, thereby developing the latent image.

【0005】この方法では、トナーを現像スリーブ上に
極めて薄く塗布することにより、現像スリーブとトナー
の接触する機会を増し、トナーの十分な摩擦帯電を可能
としたこと、磁力によってトナーを現像スリーブ上に支
持し且つ磁石とトナーとを相対的に移動させることによ
り、トナー粒子相互の凝集を解くと共に、トナーを現像
スリーブと十分に摩擦させていること、トナーを磁力に
よって支持しこれを静電潜像に接することなく対向させ
て現像することにより、地カブリを防止していること等
によって、優れた画像が得られるものである。
According to this method, the toner is applied very thinly on the developing sleeve to increase the chance of contact between the developing sleeve and the toner, thereby enabling sufficient frictional charging of the toner, and the magnetic force for applying the toner to the developing sleeve. By moving the magnet and the toner relative to each other, the aggregation of the toner particles is released, and the toner is sufficiently rubbed with the developing sleeve. An excellent image can be obtained by developing the image without facing the image to prevent background fog.

【0006】また、トナー層厚規制方法として、ウレタ
ンゴムなどの弾性部材製のトナー層厚規制部材(弾性ブ
レード)を現像スリーブに当接させることで、現像スリ
ーブと弾性ブレードとの当接部(ニップ部)にて現像ス
リーブ上にトナーを薄層状に塗布する方法が提案されて
いる。
Further, as a toner layer thickness regulating method, a toner layer thickness regulating member (elastic blade) made of an elastic member such as urethane rubber is brought into contact with the developing sleeve, so that a contact portion between the developing sleeve and the elastic blade ( A method of applying a thin layer of toner on a developing sleeve at a nip portion has been proposed.

【0007】この方法では、弾性ブレードの現像スリー
ブとの当接部にて積極的にトナーの帯電が行なわれるた
めに画像濃度が増し、一層良好な画像が得られるという
利点がある。
In this method, the toner is positively charged at the contact portion of the elastic blade with the developing sleeve, so that there is an advantage that the image density is increased and a better image is obtained.

【0008】しかしながら、上記方法は、弾性ブレード
及び現像スリーブの表面性によって、その現像性能が影
響を受ける度合が大きい。例えば、未使用の現像装置を
初めて使い始めるときに、弾性ブレードの現像スリーブ
とのニップ部分が圧接していると、弾性ブレードがひっ
くり返ったり、現像装置の回転トルクが高まったりし
て、装置が稼動できないことがある。特に、低速のプリ
ンターでは、紙搬送、定着装置、潜像担持体、現像スリ
ーブ等の駆動を兼ねるため、現像スリーブに割り当てら
れるトルクは少なくなり、初期の駆動性が重要になって
くる。
However, in the above method, the development performance is greatly affected by the surface properties of the elastic blade and the developing sleeve. For example, when an unused developing device is started for the first time, if the nip portion of the elastic blade with the developing sleeve is in pressure contact, the elastic blade is turned over, or the rotational torque of the developing device increases, and the May not be able to operate. In particular, in a low-speed printer, since the paper conveyance, the fixing device, the latent image carrier, and the development sleeve are also driven, the torque allocated to the development sleeve is reduced, and the initial drivability becomes important.

【0009】このようなことを回避する一方法として、
弾性ブレード表面への固体潤滑剤塗布が行われている。
特開平6−83173号公報では、固体潤滑剤のみの塗
布では他の弊害が生じることを指摘し、これを改善する
ためにトナーの粒度分布等を規定することで改善を試み
ている。
One way to avoid this is as follows:
Solid lubricant is applied to the elastic blade surface.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-83173 points out that application of only a solid lubricant causes other adverse effects, and attempts to improve the problem by defining the particle size distribution and the like of the toner.

【0010】また、現像装置においてトナーは、トナー
担持体との摩擦のみならず、弾性ブレードのような絶縁
性の規制部材との摩擦を受ける。トナー粒子がどの程度
の摩擦を現像剤担持体ないしは弾性ブレードから受ける
かを数値化することは困難だが、少なくとも摩擦に関わ
るパラメータを各々で最適化していけば、上記問題点を
解決できると考え、本発明者等は検討を重ね、後述する
ような発明に至った。
Further, in the developing device, the toner receives not only friction with the toner carrier, but also friction with an insulating regulating member such as an elastic blade. Although it is difficult to quantify how much friction the toner particles receive from the developer carrier or the elastic blade, it is considered that the above problems can be solved by optimizing at least the parameters related to friction, The present inventors have conducted various studies, and have arrived at the invention described below.

【0011】一方、一成分現像剤であるトナーを用いる
現像方法においては、いずれも現像スリーブ上に比較的
薄い均一なトナー層を形成しなければならないが、この
ようなトナー層の形成は、環境状態、トナーの物性、現
像スリーブ表面の物性等に依存し、均一なトナー層を得
ることができず、特に低湿環境においてトナー層にムラ
が生じる場合が多い。
On the other hand, in any of the developing methods using a toner which is a one-component developer, a relatively thin uniform toner layer must be formed on the developing sleeve. Depending on the state, physical properties of the toner, physical properties of the surface of the developing sleeve, etc., a uniform toner layer cannot be obtained, and unevenness often occurs in the toner layer especially in a low humidity environment.

【0012】更に、印字を重ねると現像スリーブと弾性
ブレードとの当接部間にトナーが詰まって凝集し、これ
によりトナーの帯電が不安定になるだけでなく、画像上
でスジが発生したり、現像スリーブによるトナーの搬送
性が安定しない。
Further, when printing is repeated, the toner is clogged and agglomerated between the abutting portions of the developing sleeve and the elastic blade, thereby not only making the charging of the toner unstable, but also causing streaks on the image. In addition, the toner transportability by the developing sleeve is not stable.

【0013】上記の問題を解決するために、補助部材の
追加、現像装置構成の高度化等の装置的検討が多々なさ
れている。しかし、これらの解決方法は本体コストを上
げる要因となり、パーソナルなプリンターを提供する上
で好ましくなく、まだ改善の余地がある。
[0013] In order to solve the above-mentioned problems, many studies have been made on the device, such as addition of an auxiliary member and sophistication of a developing device configuration. However, these solutions increase the cost of the main body, and are not preferable in providing a personal printer, and there is still room for improvement.

【0014】トナー自体の検討もいくつかなされている
が、上記問題を完全に解決するにはいたっていない。
Although some studies have been made on the toner itself, it has not been possible to completely solve the above problem.

【0015】このように、トナーをも含めた画像形成用
トナー、画像形成方法、及びプロセスカートリッジは未
だ不十分であり、いくつかの改良すべき点を有している
のが現状である。
As described above, the image forming toner including the toner, the image forming method, and the process cartridge are still insufficient, and there are some points to be improved at present.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
装置の初期駆動性を確保し、トナー層厚規制部材のひっ
くり返りを抑制し、現像スジの発生を抑制することが可
能な画像形成用トナー、画像形成方法及びプロセスカー
トリッジを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image capable of ensuring the initial drivability of the developing device, suppressing the toner layer thickness regulating member from being turned over, and suppressing the occurrence of development streaks. An object of the present invention is to provide a forming toner, an image forming method, and a process cartridge.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】本発明は、トナーを有す
る現像手段で静電荷像を現像してトナー像を静電荷像担
持体上に形成する工程を少なくとも有する画像形成方法
において、該現像手段は、静電荷像を現像するためのト
ナー、該トナーを担持搬送するための回転可能なトナー
担持体及び該トナー担持体上にトナー層を介して弾性的
に圧接するトナー層厚規制部材を少なくとも有し、該ト
ナー担持体の中心線表面粗さX(μm)と、該トナー層
厚規制部材の該トナー担持体との当接部の中心線表面粗
さY(μm)とが、下記(1)式 0.50≦X/Y≦25.00 (1) を満足し、該トナー担持体の外周直径が15mm以下で
あり、かつ表面の周方向速度が65mm/秒以上で回転
する画像形成方法に用いるための画像形成用トナーであ
って、該トナーは、下記(2)式 a=L0/L (2) (式中、L0は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を示し、Lは粒子像の周囲長を示す。)より求められる
円形度aが0.900以上の粒子を個数基準で80%以
上有することを特徴とする画像形成用トナーに関する。
According to the present invention, there is provided an image forming method comprising at least a step of developing an electrostatic image by a developing means having a toner to form a toner image on an electrostatic image carrier. At least a toner for developing an electrostatic image, a rotatable toner carrier for carrying and transporting the toner, and a toner layer thickness regulating member elastically pressed on the toner carrier via a toner layer. The center line surface roughness X (μm) of the toner carrier and the center line surface roughness Y (μm) of the contact portion of the toner layer thickness regulating member with the toner carrier are as follows: 1) Image formation that satisfies the following expression: 0.50 ≦ X / Y ≦ 25.00 (1), the outer peripheral diameter of the toner carrier is 15 mm or less, and the peripheral speed of the surface rotates at 65 mm / sec or more. Image forming toner for use in the method. The toner has the following formula (2): a = L 0 / L (2) (where L 0 represents the circumference of a circle having the same projected area as the particle image, and L represents the circumference of the particle image) The present invention relates to an image forming toner comprising 80% or more of particles having a circularity a of 0.900 or more as determined by the above method.

【0018】また、本発明は、トナーを有する現像手段
で静電荷像を現像してトナー像を静電荷像担持体上に形
成する工程を少なくとも有する画像形成方法において、
該現像手段は、静電荷像を現像するためのトナー、該ト
ナーを担持搬送するための回転可能なトナー担持体及び
該トナー担持体上にトナー層を介して弾性的に圧接する
トナー層厚規制部材を少なくとも有し、該トナー担持体
の中心線表面粗さX(μm)と、該トナー層厚規制部材
の該トナー担持体との当接部の中心線表面粗さY(μ
m)とが、下記(1)式 0.50≦X/Y≦25.00 (1) を満足し、該トナー担持体は、外周直径が15mm以下
であり、表面の周方向速度が65mm/秒以上で回転す
るものであり、該トナーは、下記(2)式 a=L0/L (2) (式中、L0は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を示し、Lは粒子像の周囲長を示す。)より求められる
円形度aが0.900以上の粒子を個数基準で80%以
上有することを特徴とする画像形成方法に関する。
Further, according to the present invention, there is provided an image forming method comprising at least a step of developing an electrostatic image by a developing means having a toner to form a toner image on an electrostatic image carrier.
The developing means includes a toner for developing an electrostatic image, a rotatable toner carrier for carrying and transporting the toner, and a toner layer thickness regulation for elastically pressing the toner carrier on the toner carrier via a toner layer. And a centerline surface roughness X (μm) of the toner carrier and a centerline surface roughness Y (μm) of a contact portion of the toner layer thickness regulating member with the toner carrier.
m) satisfies the following expression (1): 0.50 ≦ X / Y ≦ 25.00 (1), and the toner carrier has an outer peripheral diameter of 15 mm or less and a surface speed of 65 mm / The toner rotates in more than one second. The toner is expressed by the following equation (2): a = L 0 / L (2) (where L 0 represents the circumference of a circle having the same projected area as the particle image; Indicates the peripheral length of the particle image.) The present invention relates to an image forming method characterized in that particles having a circularity a of 0.900 or more obtained from the number of particles are 80% or more based on the number.

【0019】更に、本発明は、画像形成装置本体に脱離
可能に装着されるプロセスカートリッジにおいて、該プ
ロセスカートリッジは、静電荷像を担持するための静電
荷像担持体及び該静電荷像を現像するためのトナーを有
する現像装置を少なくとも有しており、該現像装置は、
静電荷像を現像するためのトナー、該トナーを担持搬送
するための回転可能なトナー担持体及び該トナー担持体
上にトナー層を介して弾性的に圧接するトナー層厚規制
部材を少なくとも有し、該トナー担持体の中心線表面粗
さX(μm)と、該トナー層厚規制部材の該トナー担持
体との当接部の中心線表面粗さY(μm)とが、下記
(1)式 0.50≦X/Y≦25.00 (1) を満足し、該トナー担持体は、外周直径が15mm以下
であり、表面の周方向速度が65mm/秒以上であり、
該トナーは、下記(2)式 a=L0/L (2) (式中、L0は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を示し、Lは粒子像の周囲長を示す。)より求められる
円形度aが0.900以上の粒子を個数基準で80%以
上有することを特徴とするプロセスカートリッジに関す
る。
Further, according to the present invention, there is provided a process cartridge detachably mounted to an image forming apparatus main body, wherein the process cartridge comprises an electrostatic image carrier for holding an electrostatic image and a developing device for developing the electrostatic image. At least a developing device having a toner for performing
A toner for developing an electrostatic image, a rotatable toner carrier for carrying and transporting the toner, and a toner layer thickness regulating member elastically pressed on the toner carrier via a toner layer; The center line surface roughness X (μm) of the toner carrier and the center line surface roughness Y (μm) of the portion of the toner layer thickness regulating member in contact with the toner carrier are represented by the following (1). The formula 0.50 ≦ X / Y ≦ 25.00 is satisfied, and the toner carrier has an outer peripheral diameter of 15 mm or less, a surface circumferential velocity of 65 mm / sec or more,
The toner has the following formula (2): a = L 0 / L (2) (where L 0 represents the circumference of a circle having the same projected area as the particle image, and L represents the circumference of the particle image). The present invention relates to a process cartridge comprising 80% or more of particles having a circularity a of 0.900 or more determined by the method described in (1) above.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】本発明者らは、本発明にかかる画
像形成用トナー及び画像形成方法が本来の効果を発揮す
る理由を下記のように考えている。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors consider the reason why the image forming toner and the image forming method according to the present invention exhibit the original effects as follows.

【0021】パーソナルな小型のプリンターで使われる
現像装置は、トナー担持体も小径化になる傾向がある。
該現像装置では、トナー担持体と潜像担持体の現像ニッ
プが小さくなるのを補うために、トナー担持体を潜像担
持体に対して早回しをする必要がある。
In a developing device used in a small personal printer, the diameter of the toner carrier tends to be reduced.
In the developing device, it is necessary to rotate the toner carrier with respect to the latent image carrier in order to compensate for a reduction in the development nip between the toner carrier and the latent image carrier.

【0022】しかしながら、プリンターの小型化では、
駆動系モータの出力も制限されるため、一つのモーター
で紙搬送装置、定着装置、現像装置の駆動を兼ねる場合
が多く、トナー担持体に割り当てらる駆動トルクは限ら
れている。
However, in miniaturization of the printer,
Since the output of the drive system motor is also limited, one motor often also serves to drive the paper transport device, the fixing device, and the developing device, and the drive torque allocated to the toner carrier is limited.

【0023】このような状況下で、トナー担持体上にト
ナー層を介して弾性的に圧接しているトナー層厚規制部
材が配置される画像形成方法で良好な画像品位を得るに
は、トナー担持体とトナー担持体に圧接しているトナー
層厚規制部材の密着状態や両者の間隙に存在するトナー
の形状を制御することが重要になってくる。
Under these circumstances, in order to obtain good image quality by an image forming method in which a toner layer thickness regulating member elastically pressed on a toner carrier via a toner layer is disposed, it is necessary to use a toner It is important to control the state of close contact between the carrier and the toner layer thickness regulating member that is in pressure contact with the toner carrier and the shape of the toner existing in the gap between the two.

【0024】例えば、トナー担持体表面やトナー層厚規
制部材表面の凹凸が皆無であれば、トナー層が形成され
る以前の初期画出し時では、トナー担持体表面とトナー
層厚規制部材表面は密着しやすく、摩擦力が大きく働
き、トナー層厚規制部材がめくれる、または現像装置が
駆動しない場合がある。
For example, if there are no irregularities on the surface of the toner carrier and the surface of the toner layer thickness regulating member, the toner carrier surface and the toner layer thickness regulating member surface will be used at the time of initial image formation before the toner layer is formed. May easily adhere to each other, exert a large frictional force, and the toner layer thickness regulating member may be turned up or the developing device may not be driven.

【0025】また、トナー担持体表面の凹凸が皆無だ
が、トナー層厚規制部材に凹凸がある場合、現像装置の
初期駆動性は確保されるものの、トナー層厚規制部材表
面はトナー担持体により高い押し圧で接するために、ト
ナー粒子からのストレスをうけやすく、トナー層厚規制
部材表面に傷が生じやすくなり、この傷が耐久で進行す
ると画像上に白スジとして発現することがある。更に、
トナー担持体とトナー層厚規制部材の間で形成されるト
ナー層が非常に薄い層となるので、印字比率の高い画像
を画出しする場合にトナー供給量がおいつかず、トナー
担持体の2周目移行で画像濃度が薄くなり、画像品位を
損なう場合がある。
When there is no irregularity on the surface of the toner carrier, but there are irregularities on the toner layer thickness regulating member, the initial driving property of the developing device is ensured, but the surface of the toner layer thickness regulating member is higher than the toner carrier. Due to the contact with the pressing force, stress from the toner particles is apt to occur, and the surface of the toner layer thickness regulating member is apt to be scratched. If the scratch progresses in durability, white streaks may appear on the image. Furthermore,
Since the toner layer formed between the toner carrier and the toner layer thickness regulating member is a very thin layer, the toner supply amount does not change when an image with a high printing ratio is output, and the toner carrier is not In the second round, the image density may be reduced and image quality may be impaired.

【0026】逆に、トナー層厚規制部材の凹凸が皆無だ
が、トナー担持体表面に凹凸がある場合、初期駆動性は
確保されるが、トナー担持体とトナー層厚規制部材の間
隙に形成されるトナー層に凹凸の多いトナー粒子が多数
含まれると、トナー粒子がトナー担持体表面やトナー層
厚規制部材表面と接触する度に、各部材表面にダメージ
をあたえ、細かい傷が発生する。また、トナー担持体表
面やトナー層厚規制部材表面の不均一な凹箇所では、凹
凸を有するが故に凹凸形状のトナー粒子が補足されやす
く、ここを起点としてトナー層厚に不均一が生じ、スジ
がトナー担持体表面に形成され、画像上で黒スジとして
発現する場合がある。
Conversely, if the toner layer thickness regulating member has no irregularities but has irregularities on the surface of the toner carrier, the initial drivability is ensured, but it is formed in the gap between the toner carrier and the toner layer thickness regulating member. When the toner layer contains many toner particles having many irregularities, each time the toner particles come into contact with the surface of the toner carrier or the surface of the toner layer thickness regulating member, the surface of each member is damaged, and fine scratches are generated. In addition, uneven portions on the surface of the toner carrier and the surface of the toner layer thickness regulating member have irregularities, so that the toner particles having irregular shapes are easily captured. Are formed on the surface of the toner carrier, and may appear as black streaks on the image.

【0027】また、トナー担持体表面やトナー層厚規制
部材表面に凹凸がある場合、凹凸の程度が同じである
と、かみ合ってしまい、駆動性が確保されにくい場合が
ある。また、高温高湿下ではトナーの流動性が乏しくな
るために、トナー担持体やトナー層厚規制部材の凹凸に
トナー粒子が補足され易くなり、ここを起点としてトナ
ー層厚に不均一が生じ、スジがトナー担持体表面に形成
され、画像上で黒スジとして発現する場合がある。
In the case where the surface of the toner carrier or the surface of the toner layer thickness regulating member has irregularities, if the degree of the irregularities is the same, they may engage with each other, so that it may be difficult to ensure the driving performance. Further, under high temperature and high humidity, the fluidity of the toner is poor, so that the toner particles are easily captured on the irregularities of the toner carrier and the toner layer thickness regulating member, and the toner layer thickness becomes non-uniform from this point, In some cases, streaks are formed on the surface of the toner carrier and appear as black streaks on an image.

【0028】例えば、多量枚数の画出しで現像装置トナ
ーが少なくなると、トナー粒子が介在しないために、ト
ナー担持体表面とトナー層厚規制部材表面が直接摺擦し
あうため、凹凸が少なくなり、密着状態になり、駆動性
を確保しにくくなる。仮に、摺擦により、トナー担持体
またはトナー層厚規制部材のいずれかの凹凸が少なくな
れば、スジが発現しやすくなる。
For example, when a large number of images are output and the amount of toner in the developing device decreases, the surface of the toner carrier and the surface of the toner layer thickness regulating member directly rub against each other because no toner particles intervene, so that unevenness is reduced. , And it becomes difficult to secure drivability. If the unevenness of either the toner carrier or the toner layer thickness regulating member is reduced due to the rubbing, the streaks are easily generated.

【0029】上記のことを解決するために、トナー担持
体表面やトナー層厚規制部材表面の粗さの水準を振りつ
つ、トナー粒子形状とその存在割合を変えた場合につい
て鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。即ち、円形
度a=0.900以上の粒子を個数基準で80%以上
(好ましくは90%以上)を有するトナーが、トナー担
持体とトナー層厚規制部材に介在し、且つトナー担持体
やトナー層厚規制部材の表面粗さを規定することで、駆
動性を確保し、スジを抑制することが可能となった。
In order to solve the above-mentioned problems, the inventors conducted intensive studies on the case where the toner particle shape and its abundance ratio were changed while varying the roughness level of the surface of the toner carrier and the surface of the toner layer thickness regulating member. This has led to the present invention. That is, a toner having 80% or more (preferably 90% or more) based on the number of particles having a circularity a = 0.900 or more is interposed between the toner carrier and the toner layer thickness regulating member, and the toner carrier and the toner By defining the surface roughness of the layer thickness regulating member, it is possible to secure the drivability and suppress the streaks.

【0030】上記規定範囲外だと、所望の効果が得られ
なかった。
If the ratio is out of the above range, the desired effect cannot be obtained.

【0031】以下、上記した構成を有する本発明のトナ
ーについて、順を追って具体的に説明する。
Hereinafter, the toner of the present invention having the above-described configuration will be specifically described step by step.

【0032】先ず、図1に、本発明のトナーが用いられ
る画像形成方法を適用した画像形成装置の基本構成の概
略図を示す。
First, FIG. 1 is a schematic diagram of a basic configuration of an image forming apparatus to which an image forming method using the toner of the present invention is applied.

【0033】即ち、図1に示した装置は、静電荷像担持
体としての感光体ドラム1を回転させ、この感光体ドラ
ム1の回転と従動させて感光体ドラム1の表面に圧接さ
れている帯電部材としての帯電ローラー2を回転させ
る。この帯電ローラー2には、不図示の帯電バイアス印
加手段から帯電バイアスが印可されており、これにより
感光体ドラム1の表面は、一次帯電される。一次帯電さ
れた感光体ドラム1の表面には、露光装置3からレーザ
ー光Lが照射されることにより静電荷像が形成される。
感光体ドラム1の表面に形成された静電荷像は、現像手
段によって、現像されトナー像が形成される。感光体ド
ラム1上に形成されたトナー像は、転写手段5により転
写材P上に転写され、例えば、加熱されている定着ロー
ラー6a及び定着ローラーに圧接している加圧ローラー
6bを有する定着手段によって、熱及び圧力が付与され
ることにより転写材5に定着される。一次転写後の感光
体ドラム1の表面に残存している転写残トナーは、感光
体ドラム1の表面に当接しているクリーニングブレード
の如きクリーニング部材7によって、除去され感光体ド
ラム1表面のクリーニングが行われる。クリーニングさ
れた感光体ドラム1は、再度上記の一次帯電以降の画像
形成工程が繰り返し行われる。
That is, the apparatus shown in FIG. 1 rotates the photosensitive drum 1 as an electrostatic charge image carrier, and is pressed against the surface of the photosensitive drum 1 following the rotation of the photosensitive drum 1. The charging roller 2 as a charging member is rotated. A charging bias is applied to the charging roller 2 from a charging bias applying unit (not shown), whereby the surface of the photosensitive drum 1 is primarily charged. The surface of the primary charged photosensitive drum 1 is irradiated with a laser beam L from the exposure device 3 to form an electrostatic charge image.
The electrostatic image formed on the surface of the photosensitive drum 1 is developed by a developing unit to form a toner image. The toner image formed on the photosensitive drum 1 is transferred onto the transfer material P by the transfer unit 5, and includes, for example, a fixing roller 6a that is being heated and a pressing roller 6b that is in pressure contact with the fixing roller. Thus, the transfer material 5 is fixed by applying heat and pressure. The transfer residual toner remaining on the surface of the photoconductor drum 1 after the primary transfer is removed by a cleaning member 7 such as a cleaning blade in contact with the surface of the photoconductor drum 1 and cleaning of the surface of the photoconductor drum 1 is performed. Done. The image forming process after the above-described primary charging is repeatedly performed on the cleaned photosensitive drum 1 again.

【0034】図1は本発明の画像形成方法に用いる画像
形成装置の最も基本的な構成図であり、上述の現像手段
に加えて、トナー担持体へトナーを供給するトナー搬送
ローラー、更に、静電荷像担持体1上に形成されている
トナー像を転写材Pに転写させるために一旦、静電荷像
担持体1からトナー像を転写するための中間転写体を有
している構成も用いられる。
FIG. 1 is a diagram showing the most basic configuration of an image forming apparatus used in the image forming method of the present invention. In addition to the above-mentioned developing means, a toner conveying roller for supplying toner to a toner carrier, and In order to transfer the toner image formed on the charge image carrier 1 to the transfer material P, a configuration having an intermediate transfer body for temporarily transferring the toner image from the electrostatic image carrier 1 is also used. .

【0035】ここで、上記現像手段はトナーTを担持
し、現像領域に搬送するための回転可能なトナー担持体
4、トナー担持体上にトナー層を介して弾性的に圧接し
ているトナー層厚規制部材手段4aを少なくとも有する
ように構成されている。
Here, the developing means includes a rotatable toner carrier 4 for carrying the toner T and transporting the toner T to a developing area, and a toner layer elastically pressed on the toner carrier via a toner layer. It is configured to have at least the thickness regulating member means 4a.

【0036】次に上記の画像形成装置に用いたプロセス
カートリッジについて説明する。プロセスカートリッジ
は画像形成装置に着脱可能であり、トナー担持体4、ト
ナー層規制手段4a、及びトナー容器12、攪拌手段1
3から構成される現像ユニット11と、潜像担持体であ
る感光ドラム1、感光ドラムの周りに配設される帯電手
段である帯電ローラー2、感光ドラムの表面をクリーニ
ングするクリーニング手段7を一体化して包合するCユ
ニット14から構成される。
Next, the process cartridge used in the above-described image forming apparatus will be described. The process cartridge is detachable from the image forming apparatus, and includes a toner carrier 4, a toner layer regulating unit 4a, a toner container 12, and a stirring unit 1.
And a photosensitive unit 1 serving as a latent image carrier, a charging roller 2 serving as a charging unit provided around the photosensitive drum, and a cleaning unit 7 for cleaning the surface of the photosensitive drum. It is composed of a C unit 14 to be enclosed.

【0037】このプロセスカートリッジが寿命に達した
場合、ユーザーが容易に交換可能である。プロセスカー
トリッジの寿命は、トナーが消費され不足し、画像白抜
けが発生した時点である。
When this process cartridge reaches the end of its life, the user can easily replace it. The life of the process cartridge is a point in time when toner is consumed and becomes insufficient, and an image white spot occurs.

【0038】一方、図2は、補給用トナー容器が着脱可
能なトナー容器を用いた画像形成装置の一例である。図
1に対し図2では、トナーが消費され、不足した場合、
補給用トナー容器12bからトナーをトナー容器12a
へ供給し、多量枚数の画像を出力することが可能であ
る。
FIG. 2 shows an example of an image forming apparatus using a toner container in which a replenishing toner container is detachable. In contrast to FIG. 1, in FIG. 2, when the toner is consumed and runs short,
The toner is supplied from the supply toner container 12b to the toner container 12a.
To output a large number of images.

【0039】本発明に用いることができるトナー担持体
は、被膜形成高分子材料(樹脂)に導電性微粒子を少な
くとも含有している。導電性微粒子としては、結晶性グ
ラファイト、又は結晶性グラファイトとカーボン微粒子
が好ましい。
The toner carrier that can be used in the present invention contains at least conductive fine particles in a film-forming polymer material (resin). The conductive fine particles are preferably crystalline graphite or crystalline graphite and carbon fine particles.

【0040】本発明で使用する結晶性グラファイトは、
大別すると天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人造黒
鉛は、ピッチコークスをタールピッチ等により固めて1
200℃位で一度焼成してから黒鉛化炉に入れ、230
0℃位の高温で処理することにより、炭素の結晶が成長
して黒鉛に変化したものである。天然黒鉛は、永い間の
地熱と地下の高圧とによって完全に黒鉛化したもので、
地中から産出する。これらの黒鉛は種々の優れた性質を
有しており、工業的に広い用途を持っている。黒鉛は暗
灰色ないし黒色の光沢のある非常に柔らかい滑性のある
炭素の結晶物で、鉛筆等に利用される他、耐熱性や化学
的安定性があるため、潤滑、耐火性、電気材料等に粉末
や固体、塗料の形で利用されている。結晶構造は六方晶
系と菱面晶系に属するものがあり、完全な層状構造を有
している。電気的特性に関しては、炭素と炭素の結合の
間に自由電子が存在し、電気の良導体となっている。本
発明では、天然、人工のどちらの黒鉛でも使用すること
ができる。使用する黒鉛の粒径は、0.5〜20μm程
度が好ましい。
The crystalline graphite used in the present invention is:
It can be roughly classified into natural graphite and artificial graphite. Artificial graphite is obtained by solidifying pitch coke with tar pitch or the like.
Once fired at about 200 ° C, put in a graphitization furnace,
By processing at a high temperature of about 0 ° C., carbon crystals grew and turned into graphite. Natural graphite is completely graphitized by geothermal heat and high pressure underground for a long time.
Produce from underground. These graphites have various excellent properties, and have wide industrial applications. Graphite is a dark gray to black glossy, very soft, lubricious carbon crystal that is used in pencils and other materials, and has heat resistance and chemical stability, so lubrication, fire resistance, electrical materials, etc. It is used in powder, solid, and paint forms. The crystal structure is classified into a hexagonal system and a rhombohedral system, and has a complete layer structure. Regarding electrical properties, free electrons exist between carbon and carbon bonds, and are good conductors of electricity. In the present invention, either natural or artificial graphite can be used. The particle size of the graphite used is preferably about 0.5 to 20 μm.

【0041】カーボン微粒子としては、導電性のアモル
ファスカーボンを使用することができる。導電性のアモ
ルファスカーボンは、一般的には「炭化水素または炭素
を含む化合物を空気の供給が不十分な状態で燃焼または
熱分解させてできる結晶子の集合体」と定義されてい
る。特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充填して導電
性を付与したり、添加量のコントロールである程度任意
の導電度を得ることができるため広く普及している。本
発明で使用する導電性のアモルファスカーボンの粒子径
は10〜80nmのものが好ましく、15〜40nmの
ものがより好ましい。
As the carbon fine particles, conductive amorphous carbon can be used. The conductive amorphous carbon is generally defined as "an aggregate of crystallites formed by burning or thermally decomposing a compound containing hydrocarbons or carbon in an insufficient air supply". In particular, it is excellent in electric conductivity, and is widely used because it can be filled with a polymer material to impart conductivity, or a certain degree of conductivity can be obtained by controlling the amount of addition. The particle diameter of the conductive amorphous carbon used in the present invention is preferably from 10 to 80 nm, more preferably from 15 to 40 nm.

【0042】被膜形成高分子材料としては、例えばスチ
レン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド
樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、ア
クリル系樹脂等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹
脂、ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂或いは光硬化性樹
脂等を使用することができる。中でもシリコーン樹脂、
フッ素樹脂のような離型性のあるもの、或いはポリエー
テルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニ
レンオキサイド樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン系
樹脂のような機械的性質に優れたものがより好ましい。
これらの樹脂は、トナーへの帯電付与性を考慮して適宜
選択される。
Examples of the film-forming polymer material include thermoplastic resins such as styrene resin, vinyl resin, polyether sulfone resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, polyamide resin, fluororesin, cellulose resin, and acrylic resin. A thermosetting resin such as a resin, an epoxy resin, a polyester resin, an alkyd resin, a phenol resin, a melamine resin, a polyurethane resin, a urea resin, a silicone resin, and a polyimide resin or a photocurable resin can be used. Among them, silicone resin,
Releasable material such as fluororesin, or excellent in mechanical properties such as polyethersulfone resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, polyamide resin, phenol resin, polyester resin, polyurethane resin and styrene resin Is more preferred.
These resins are appropriately selected in consideration of the charging property to the toner.

【0043】トナー担持体の中心線表面粗さXは0.2
0乃至3.00(μm)であることが好ましい。Xが
0.20より小さいと、初期駆動性を確保しにくくな
る。Xが3.00より大きいと、トナー層厚規制部材が
めくれ易くなったり、スジが発生し易くなる。
The center line surface roughness X of the toner carrier is 0.2
It is preferably from 0 to 3.00 (μm). When X is smaller than 0.20, it becomes difficult to secure the initial drivability. When X is larger than 3.00, the toner layer thickness regulating member is easily turned up and streaks are easily generated.

【0044】本発明に用いるトナー層厚規制部材は、ウ
レタンゴム、シリコーンゴム、スチレンブタジエンゴ
ム、ニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソ
プレンゴム、シスポリイソプレンゴム、ブチルゴム等の
弾性を有する樹脂をブレードとして、あるいは金属等の
ブレードの先端にチップ状の樹脂を保持させたものを、
感光体の移動方向に対して順方向または逆方向に当接あ
るいは圧接させたものが用いられる。好ましくは、ブレ
ードをトナー担持体の移動方向に対して逆方向に圧接さ
せるのがよい。この時、トナー担持体に対するブレード
に当接圧は、線圧で9.8N/m(10g/cm)以上
が好ましく、より好ましくは、19.6〜49N/m
(20〜50g/cm)である。
The toner layer thickness regulating member used in the present invention is formed by using an elastic resin such as urethane rubber, silicone rubber, styrene butadiene rubber, nitrile butadiene rubber, chloroprene rubber, isoprene rubber, cis polyisoprene rubber or butyl rubber as a blade. Alternatively, a tip-like resin held at the tip of a blade such as a metal,
A photosensitive member that is brought into contact with or pressed against the moving direction of the photoconductor in a forward direction or a reverse direction is used. Preferably, the blade is pressed against the moving direction of the toner carrier in the opposite direction. At this time, the contact pressure of the blade against the toner carrier is preferably 9.8 N / m (10 g / cm) or more as a linear pressure, more preferably 19.6 to 49 N / m.
(20 to 50 g / cm).

【0045】このトナー層厚規制部材の上記トナー担持
体との当接部の中心線表面粗さYは0.10乃至1.1
0(μm)であることが好ましい。Yが0.10より小
さいと、初期駆動性を確保しにくくなる。Yが1.10
より大きいと、スジが発生し易くなる。
The center line surface roughness Y of the contact portion of the toner layer thickness regulating member with the toner carrier is 0.10 to 1.1.
It is preferably 0 (μm). When Y is smaller than 0.10, it becomes difficult to secure the initial drivability. Y is 1.10
If it is larger, streaks tend to occur.

【0046】更に、本発明では、該トナー担持体の中心
線表面粗さXと該トナー層厚規制部材の当接部の中心線
表面粗さYの比X/Yが0.50乃至25.0であるこ
とが必要である。上記範囲を外れると、所望の効果が得
られなくなる。
Further, in the present invention, the ratio X / Y of the center line surface roughness X of the toner carrier to the center line surface roughness Y of the contact portion of the toner layer thickness regulating member is 0.50 to 25.25. Must be 0. Outside the above range, the desired effect cannot be obtained.

【0047】また、本発明では、マシンの小型化・高速
化の要請から、トナー担持体は、外周直径が15mm以
下(好ましくは8乃至15mm)、周方向速度は65m
m/秒以上(好ましくは65乃至260mm/秒)であ
ることが必要である。
In the present invention, the toner carrier has an outer diameter of 15 mm or less (preferably 8 to 15 mm) and a peripheral speed of 65 m in order to reduce the size and speed of the machine.
m / sec or more (preferably 65 to 260 mm / sec).

【0048】本発明に用いることができる帯電工程と転
写工程では、 (ア)コロナ放電器を用いる静電荷像保持体とは非接触
である方式 (イ)ローラ型、ベルト型、ベルトと電極ブレードの組
み合わせ等、任意の型の接触式 等があり、いずれのものも用いることができる。
In the charging step and the transfer step which can be used in the present invention, (a) a method in which the electrostatic image holder using a corona discharger is not in contact with the roller (a) a roller type, a belt type, a belt and an electrode blade Any type of contact type, such as a combination of the above, can be used, and any type can be used.

【0049】本発明の静電荷像保持体としては、アモル
ファスシリコン感光体や有機系感光体があるが、有機系
感光体が好ましく用いられる。
As the electrostatic image holding member of the present invention, there are an amorphous silicon photosensitive member and an organic photosensitive member, and an organic photosensitive member is preferably used.

【0050】有機系感光体としては、感光層が電荷発生
物質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有す
る、いわゆる、単一層型でもよく、電荷輸送層と電荷発
生層を成分とする機能分離型感光体であっても良い。導
電性基体上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層
されている構造の積層型感光体は好ましい例の一つであ
る。
The organic photoreceptor may be a so-called single layer type in which the photosensitive layer contains a charge generating substance and a substance having a charge transporting property in the same layer, and a function comprising the charge transporting layer and the charge generating layer as components. It may be a separate type photoreceptor. A laminated photoreceptor having a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive substrate in this order is one of preferred examples.

【0051】すなわち、本発明の画像形成方法では、静
電荷像保持体の表面が樹脂の如き有機化合物である有機
系感光体に対し、本発明のトナーのマッチングが特に有
効である。即ち、有機感光体は、クリーニングブレード
等の当接部材により削られるが、本発明のトナーと組み
合わせることでクリーニングブレードニップ部に堆積す
る粒子層の介在により有機感光体の削れが軽減される。
また、耐久による疎水性無機微粉体の遊離が少ないた
め、それが起因となる融着やフィルミングの発生を防止
できる。
That is, in the image forming method of the present invention, the matching of the toner of the present invention is particularly effective for an organic photoreceptor in which the surface of the electrostatic image holder is an organic compound such as a resin. That is, the organic photoreceptor is shaved by a contact member such as a cleaning blade. When the organic photoreceptor is combined with the toner of the present invention, the shaving of the organic photoreceptor is reduced by the interposition of a particle layer deposited on the cleaning blade nip.
Further, since the release of the hydrophobic inorganic fine powder due to durability is small, it is possible to prevent the occurrence of fusion and filming caused by the release.

【0052】また、本発明においては転写工程後の静電
荷像保持体表面上に残存するトナーを除去するためにク
リーニング工程を有することが好ましい。
In the present invention, it is preferable to have a cleaning step for removing the toner remaining on the surface of the electrostatic image holding member after the transfer step.

【0053】クリーニング方式としては、ブレードクリ
ーニング、マグブラシクリーニング法、ファーブラシク
リーニング法、ローラークリーニング法、及びそれらの
組み合わせを用いることができる。特にブレードクリー
ニングが好ましい。
As the cleaning method, blade cleaning, mag brush cleaning, fur brush cleaning, roller cleaning, and a combination thereof can be used. Particularly, blade cleaning is preferable.

【0054】ブレードクリーニングはウレタンゴム、シ
リコーンゴム、弾性を有する樹脂をブレードとして、あ
るいは金属等のブレードの先端にチップ状の樹脂を保持
させたものを、感光体の移動方向に対して順方向または
逆方向に当接あるいは圧接させたものとして知られてい
る。好ましくは、ブレードを感光体の移動方向に対して
逆方向に圧接させるのがよい。この時、感光体に対する
ブレードに当接圧は、線圧で19.6N/m(20g/
cm)以上が好ましく、より好ましくは、29.4〜7
8.4N/m(30〜80g/cm)である。
In blade cleaning, urethane rubber, silicone rubber, or elastic resin is used as a blade, or a blade made of metal or the like with a tip-shaped resin held thereon is used in the forward direction or the moving direction of the photosensitive member. It is known as abutting or pressing in the opposite direction. Preferably, the blade is pressed against the moving direction of the photoreceptor in the opposite direction. At this time, the contact pressure against the blade against the photoconductor was 19.6 N / m (20 g /
cm) or more, more preferably 29.4-7.
8.4 N / m (30 to 80 g / cm).

【0055】本発明のトナーは、適度な摩擦が得られる
上に離型性や潤滑性に優れているので、ブレードクリー
ニングによって良好なクリーニング性を示すばかりか、
感光体にブレードを当接させても傷が付きにくく削れに
くい。一方で融着やフィルミング等も発生しにくい。
The toner of the present invention not only exhibits a good friction property but also has excellent releasability and lubricity.
Even if the blade is brought into contact with the photoreceptor, it is hardly scratched and is hardly shaved. On the other hand, fusion, filming, and the like hardly occur.

【0056】本発明の定着工程には加熱加圧ロール定着
装置、または、固定支持された加熱体と、該加熱体に対
向圧接し、かつフィルムを介して該転写材を該加熱体に
密着させる加圧部材とにより、トナーを加熱定着する定
着手段が挙げられる。
In the fixing step of the present invention, a heat and pressure roll fixing device or a fixedly supported heating element is pressed against the heating element, and the transfer material is brought into close contact with the heating element via a film. A fixing unit that heats and fixes the toner with the pressing member can be used.

【0057】該定着ローラーや定着フィルム表面は、未
定着画像上のトナー粒子表面と接触し、耐久を通じて摩
擦履歴を受けている。トナーで研磨力を持つのは、トナ
ー表面に突出している磁性体粒子やトナー表面で付着力
の弱い外添剤粒子もしくは遊離外添剤粒子である。本発
明のトナーと組み合わせることで、定着ローラーや定着
フィルム表面を摩耗を軽減でき、表面の粗さや傷による
黒ポチ等の画像欠陥を軽減できる。
The surface of the fixing roller or the fixing film comes into contact with the surface of the toner particles on the unfixed image, and receives the friction history through the durability. The toner having abrasive power is magnetic material particles protruding from the toner surface, or external additive particles or free external additive particles having low adhesion on the toner surface. By combining with the toner of the present invention, abrasion on the surface of the fixing roller or the fixing film can be reduced, and image defects such as black spots due to surface roughness and scratches can be reduced.

【0058】本発明に用いることができる転写材は、市
販紙、OHT以外に、中間転写ベルトや同ベルト等の中
間転写部材であってもよい。
The transfer material which can be used in the present invention may be an intermediate transfer belt or an intermediate transfer member such as the belt, in addition to commercially available paper and OHT.

【0059】次に本発明に用いる画像形成用トナーにつ
いて詳しく説明する。
Next, the image forming toner used in the present invention will be described in detail.

【0060】本発明のトナーは、下記(2)式 a=L0/L (2) (式中、L0は粒子像と々投影面積を持つ円の周囲長を
示し、Lは粒子像の周囲長を示す。)より求められる円
形度aが0.900以上の粒子を個数基準で80%以上
有することが必要である。80%未満では、トナー形状
が不揃になり、トナー粒子群に不均一さが増し、トナー
担持体上のトナーコート層で不均一な箇所が現れ、現像
スジが発生する場合がある。
The toner of the present invention has the following formula (2): a = L 0 / L (2) (where L 0 represents the circumference of a particle image and a circle having a projected area, and L represents the particle image). It is necessary that the particles have a circularity a of 0.900 or more, which is determined from the above, and have 80% or more based on the number of particles. If it is less than 80%, the shape of the toner becomes irregular, the non-uniformity of the toner particles increases, and a non-uniform portion appears in the toner coat layer on the toner carrier, so that a development streak may occur.

【0061】また、円形度aが0.900以上の粒子を
個数基準で90%以上有し、かつ、円形度aが0.95
0以上の粒子が個数基準で67%以上存在し、円形度a
が0.995以上の粒子が個数基準で8%以上存在し、
かつ、円形度aが0.995以上の粒子の存在率が円形
度aが0.950以上の粒子の個数基準の累積値の12
%以上を占める割合で存在すると、より一層効果的であ
る。
Further, particles having a circularity a of 0.900 or more are 90% or more on a number basis, and the circularity a is 0.95 or more.
0 or more particles are present in an amount of 67% or more on a number basis, and the circularity a
Are present in an amount of 8% or more based on the number of particles,
In addition, the abundance of particles having a circularity a of 0.995 or more has a cumulative value of 12 based on the number of particles having a circularity a of 0.950 or more.
It is even more effective if it is present in a proportion occupying at least%.

【0062】本発明に用いるトナーは、トナー粒子及び
疎水性無機微粉体を少なくとも有し、該トナー粒子は結
着樹脂、磁性体粒子及びワックスを少なくとも含有する
ことが好ましい。該トナーがトナー担持体とトナー層厚
規制部材のニップに存在することで、両部材への傷が軽
減され、さらにスジの発生を抑制することができる。
The toner used in the present invention has at least toner particles and hydrophobic inorganic fine powder, and the toner particles preferably contain at least a binder resin, magnetic particles and wax. Since the toner is present in the nip between the toner carrier and the toner layer thickness regulating member, damage to both members is reduced, and the generation of streaks can be further suppressed.

【0063】本発明に用いられるトナー用結着樹脂とし
ては、ポリエステル樹脂,ビニル系樹脂,エポキシ樹脂
などを用いることができ、特に、ポリエステル系樹脂,
ビニル系樹脂、あるいは両者の混合系樹脂が定着特性や
現像特性の点でより好ましい。
As the binder resin for the toner used in the present invention, polyester resin, vinyl resin, epoxy resin and the like can be used.
A vinyl resin or a mixed resin of both is more preferable in terms of fixing characteristics and developing characteristics.

【0064】本発明に用いられるポリエステル系樹脂の
モノマーとしては以下のものが挙げられる。
Examples of the monomer of the polyester resin used in the present invention include the following.

【0065】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、2−エチル−1,3−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールA、また(イ)
式で表わされるビスフェノール誘導体;
As the alcohol component, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol,
1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, hydrogenated bisphenol A, and (a)
A bisphenol derivative represented by the formula:

【0066】[0066]

【化1】 Embedded image

【0067】[0067]

【化2】 等が挙げられる。Embedded image And the like.

【0068】また、全酸成分中50mol%以上を含む
2価のカルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、無水フタル酸などのベンゼンジカルボン
酸類又はその無水物;こはく酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸などのアルキルジカルボン酸類又はそ
の無水物、またさらに炭素数6〜18のアルキル基で置
換されたこはく酸もしくはその無水物;フマル酸、マレ
イン酸、シトラコン酸、イタコン酸などのジカルボン酸
類等が挙げられる。
The divalent carboxylic acid containing 50 mol% or more of the total acid component includes phthalic acid, isophthalic acid,
Benzenedicarboxylic acids such as terephthalic acid and phthalic anhydride or anhydrides thereof; alkyldicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid and azelaic acid or anhydrides thereof, and further substituted with alkyl groups having 6 to 18 carbon atoms Succinic acid or its anhydride; and dicarboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, and itaconic acid.

【0069】また、グリセリン、ペンタエリストリオー
ル、ソルビット、ソルビタン、さらには、例えばノボラ
ック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテル等の
多価アルコール類;トリメリット酸、ピロメリット酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物などの多
価カルボン酸類等が挙げられる。
Also, polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol, sorbit, sorbitan, and oxyalkylene ether of novolak type phenol resin; trimellitic acid, pyromellitic acid,
Examples include polyvalent carboxylic acids such as benzophenonetetracarboxylic acid and its anhydride.

【0070】また、結着樹脂のポリエステルユニット
は、3価以上の多価カルボン酸もしくは多価アルコール
によって架橋されていることが好ましく、架橋成分とし
ては無水トリメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸、ペンタエリストール、ノボラック型フェノール樹
脂のオキシアルキレンエーテルが好ましいものとして挙
げられる。
The polyester unit of the binder resin is preferably cross-linked with a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid or polyhydric alcohol. The cross-linking components include trimellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic acid, and pentaerythrium. Stall and oxyalkylene ether of a novolak type phenol resin are preferred.

【0071】ここで得られたポリエステル樹脂のガラス
転移温度(Tg)は40〜90℃、好ましくは45〜8
5℃、さらに数平均分子量(Mn)1,000〜50,
000、好ましくは1,500〜20,000、重量平
均分子量(Mw)3,000〜100,000、好まし
くは40,000〜90,000である。
The polyester resin thus obtained has a glass transition temperature (Tg) of from 40 to 90 ° C., preferably from 45 to 8 ° C.
5 ° C., and a number average molecular weight (Mn) of 1,000 to 50,
000, preferably 1,500 to 20,000, and a weight average molecular weight (Mw) of 3,000 to 100,000, preferably 40,000 to 90,000.

【0072】ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モ
ノマーとしては、次のようなものが挙げられる。例えば
スチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェ
ニルスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロル
スチレン、p−エチルスチレン、2,4−ジメチルスチ
レン、p−n−ブチルスチレン、p−tert−ブチル
スチレン、p−n−ヘキシルスチレン、p−n−オクチ
ルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p−n−デシル
スチレン、p−n−ドデシルスチレンの如きスチレン及
びその誘導体;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
ブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフィン類;ブタ
ジエンの如き不飽和ポリエン類;塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、臭化ビニル、弗化ビニルの如きハロゲン化ビニ
ル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビ
ニルの如きビニルエステル酸;メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸
n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸2
−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類;アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類;
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテルの如きビニルエーテル類;ビニルメ
チルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンの如きビニルケトン類;N−ビニルピロー
ル、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、
N−ビニルピロリドンの如きN−ビニル化合物;ビニル
ナフタリン類;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸誘導体;前述のα,β−不飽和酸のエステル、二塩
基酸のジエステル類が挙げられる。
The vinyl monomers for producing the vinyl resin include the following. For example, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene,
p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, p-ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, pn-butylstyrene, p-tert Styrenes such as -butylstyrene, pn-hexylstyrene, pn-octylstyrene, pn-nonylstyrene, pn-decylstyrene, pn-dodecylstyrene and derivatives thereof; ethylene, propylene, butylene , Ethylenically unsaturated monoolefins such as isobutylene; unsaturated polyenes such as butadiene; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide and vinyl fluoride; vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate. Vinyl ester acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate Propyl methacrylate, n- butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n- octyl, dodecyl methacrylate, 2
Α-methylene aliphatic monocarboxylic esters such as ethylhexyl, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic acid Acrylic esters such as isobutyl, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate;
Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl isopropenyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole,
N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone; vinylnaphthalenes; acrylic acid or methacrylic acid derivatives such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; esters of the aforementioned α, β-unsaturated acids and diesters of dibasic acids No.

【0073】また、マレイン酸、シトラコン酸、イタコ
ン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の如
き不飽和二塩基酸;マレイン酸無水物、シトラコン酸無
水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物の
如き不飽和二塩基酸無水物;マレイン酸メチルハーフエ
ステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸
ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエス
テル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン
酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエス
テル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマ
ル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエ
ステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル;ジメチ
ルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基酸
エステル;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケ
イヒ酸の如きα,β−不飽和酸;クロトン酸無水物、ケ
イヒ酸無水物の如きα,β−不飽和酸無水物、該α,β
−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物;アルケニルマロン
酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、こ
れらの酸無水物及びこれらのモノエステルなどのカルボ
キシル基を有するモノマーが挙げられる。さらに、2−
ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレー
トなどのアクリル酸またはメタクリル酸エステル類;4
−(1−ヒドロキシ−1−メチルブチル)スチレン、4
−(1−ヒドロキシ−1−メチルヘキシル)スチレンな
どのヒドロキシ基を有するモノマーが挙げられる。
Also, unsaturated dibasic acids such as maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, alkenyl succinic acid, fumaric acid and mesaconic acid; maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, alkenyl succinic anhydride Unsaturated dibasic acid anhydrides such as those; methyl maleate half ester, maleic acid ethyl half ester, maleic acid butyl half ester, citraconic acid methyl half ester, citraconic acid ethyl half ester, citraconic acid butyl half ester, methyl itaconate Half esters of unsaturated dibasic acids such as half ester, methyl alkenyl succinate half ester, methyl fumarate half ester and methyl half mesaconic acid; unsaturated dibasic acid esters such as dimethyl maleic acid and dimethyl fumaric acid; Acid, methacrylic acid, crotonic acid, such as cinnamic acid alpha, beta-unsaturated acid; crotonic acid anhydride, such as alpha of cinnamic acid anhydride, beta-unsaturated acid anhydride, the alpha, beta
-Anhydrides of unsaturated acids and lower fatty acids; and monomers having a carboxyl group such as alkenyl malonic acid, alkenyl glutaric acid, alkenyl adipic acid, acid anhydrides and monoesters thereof. Furthermore, 2-
Acrylic acid or methacrylic acid esters such as hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate; 4
-(1-hydroxy-1-methylbutyl) styrene, 4
And monomers having a hydroxy group such as-(1-hydroxy-1-methylhexyl) styrene.

【0074】また、必要に応じて以下に例示するような
架橋性モノマーで架橋された重合体であってもよい。
Further, if necessary, the polymer may be crosslinked with a crosslinking monomer as exemplified below.

【0075】芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニル
ベンゼン、ジビニルナフタレン等;アルキル鎖で結ばれ
たジアクリレート化合物類;例えば、エチレングリコー
ルジアクリレート、1,3−ブチレングリコールジアク
リレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、
1,5−ペンタンジオールジアクリレート、1,6−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートを
メタクリレートに代えたもの;エーテル結合を含むアル
キル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、例えば、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコール#400ジアクリ
レート、ポリエチレングリコール#600ジアクリレー
ト、ジプロピレングリコールジアクリレート、及び以上
の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたも
の;芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類、例えば、ポリオキシエチレン
(2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン(4)−2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンジアクリ
レート、及び、以上の化合物のアクリレートをメタクリ
レートに代えたもの;更には、ポリエステル型ジアクリ
レート化合物類、例えば、商品名MANDA(日本化
薬)が挙げられる。多官能の架橋剤としては、ペンタエ
リスリトールアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステ
ルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメ
タアクリレートに代えたもの;トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルトリメリテート;等が挙げられる。
Aromatic divinyl compounds, for example, divinylbenzene, divinylnaphthalene, etc .; diacrylate compounds linked by an alkyl chain; for example, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol Diacrylate,
1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and acrylates of the above compounds replaced with methacrylates; diacrylate compounds linked by an alkyl chain containing an ether bond , Such as diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 400 diacrylate, polyethylene glycol # 600 diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, and acrylates of the above compounds instead of methacrylate Diacrylate compounds linked by a chain containing an aromatic group and an ether bond, for example, polyoxyethylene (2) -2,2-bis ( - hydroxyphenyl) propane diacrylate, polyoxyethylene (4) -2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diacrylate and those obtained by replacing the acrylates of the above compounds with methacrylates; further, polyester-type diacrylate compounds, for example, trade name MANDA (Nippon Kayaku) . As multifunctional crosslinking agents, pentaerythritol acrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, oligoester acrylate, and acrylates of the above compounds to methacrylate Alternatives; triallyl cyanurate, triallyl trimellitate; and the like.

【0076】これらの架橋剤は、他のモノマー成分10
0質量%に対して、0.01〜10質量%(さらに好ま
しくは0.03〜5質量%)の範囲で用いることが好ま
しい。
These cross-linking agents can be used in combination with other monomer components 10
It is preferably used in the range of 0.01 to 10% by mass (more preferably 0.03 to 5% by mass) with respect to 0% by mass.

【0077】これらの架橋性モノマーのうち、結着樹脂
に、定着性や耐オフセット性の点から好適に用いられる
ものとして、芳香族ジビニル化合物(特にジビニルベン
ゼン)、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれた
ジアクリレート化合物類が挙げられる。
Among these crosslinkable monomers, those which are preferably used for the binder resin from the viewpoint of fixability and anti-offset properties include an aromatic divinyl compound (particularly divinylbenzene), an aromatic group and an ether bond. And diacrylate compounds linked by a chain.

【0078】ビニル系共重合体を製造する場合に用いら
れる重合開始剤としては、例えば、2,2’−アゾビス
イソブチロニトリル、2,2’アゾビス(4−メトキシ
−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾ
ビス(−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’
−アゾビス(−2メチルブチロトリル)、ジメチル−
2,2’−アゾビスイソブチレート、1,1’アゾビス
(1−シクロヘキサンカルボニトリル)、2−(カーバ
モイルアゾ)−イソブチロニトリル、2,2’−アゾビ
ス(2,4,4−トリメチルペンタン)、2−フェニル
アゾ2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル、
2,2’−アゾビス(2−メチル−プロパン)、メチル
エチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケト
ンパーオキサイド類;2,2−ビス(t−ブチルパーオ
キシ)ブタン、t−ブチルハイドロパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラ
メチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチル
パーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ
−クミルパーオキサイド、α,α−ビス(t−ブチルパ
ーオキシイソプロピル)ベンゼン、イソブチルパーオキ
サイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、3,5,5−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、m−トリオイルパーオキサイド、ジイソ
プロピルパーオキンジカーボネート、ジ−2−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパ
ーオキシジカーボネート、ジ−2−エトキシエチルパー
オキシカーボネート、ジ−メトキシイソプロピルパーオ
キシジカーポネート、ジ−(3−メチル−3−メトキシ
ブチル)パーオキソカーボネート、アセチルシクロヘキ
シルスルホニルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ
アセテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t
−ブチルパーオキシネオデカノエイト、t−ブチルパー
オキシ2−エチルヘキサノエイト、t−ブチルパーオキ
シラウレート、t−ブチルパーオキシベンゾエイト、t
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−t
−ブチルパーオキシイソフタレート、t−ブチルパーオ
キシアリルカーボネート、t−アミルパーオキシ2−エ
チルヘキサノエート、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサ
ハイドロテレフタレート、ジ−t−ブチルパーオキシア
ゼレート等があげられる。
Examples of the polymerization initiator used for producing the vinyl copolymer include, for example, 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2,2'azobis (4-methoxy-2,4-dimethyl Valeronitrile), 2,2'-azobis (-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2 '
-Azobis (-2methylbutyrotolyl), dimethyl-
2,2'-azobisisobutyrate, 1,1'azobis (1-cyclohexanecarbonitrile), 2- (carbamoylazo) -isobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane ), 2-phenylazo 2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile,
Ketone peroxides such as 2,2′-azobis (2-methyl-propane), methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide and cyclohexanone peroxide; 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, t-butylhydro Peroxide, cumene hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, di-cumyl peroxide, α, α-bis ( t-butylperoxyisopropyl) benzene, isobutyl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,5,5-
Trimethylhexanoyl peroxide, benzoyl peroxide, m-trioyl peroxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, di-2-ethoxyethylperoxide Oxycarbonate, di-methoxyisopropylperoxydicarbonate, di- (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxocarbonate, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate , T
-Butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy 2-ethylhexanoate, t-butyl peroxy laurate, t-butyl peroxy benzoate, t
-Butyl peroxyisopropyl carbonate, di-t
-Butylperoxyisophthalate, t-butylperoxyallyl carbonate, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, di-t-butylperoxyazelate and the like. Can be

【0079】このビニル系結着樹脂のガラス転移温度
(Tg)は45〜80℃、好ましくは55〜70℃であ
り、数平均分子量(Mn)2,500〜50,000、
重量平均分子量(Mw)10,000〜1,000,0
00であることが好ましい。
The vinyl binder resin has a glass transition temperature (Tg) of 45 to 80 ° C., preferably 55 to 70 ° C., and a number average molecular weight (Mn) of 2,500 to 50,000.
Weight average molecular weight (Mw) 10,000-1,000,000
00 is preferred.

【0080】本発明において、ビニル系モノマーの単重
合体または共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、エ
ポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジ
ン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環
族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等を必要に応じて前
述した結着樹脂に混合して用いることができる。
In the present invention, a homopolymer or copolymer of a vinyl monomer, polyester, polyurethane, epoxy resin, polyvinyl butyral, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, An aromatic petroleum resin or the like can be used by mixing it with the binder resin described above as necessary.

【0081】2種以上の樹脂を混合して、結着樹脂とし
て用いる場合、より好ましい形態としては分子量の異な
るものを適当な割合で混合するのが好ましい。
When two or more resins are mixed and used as a binder resin, as a more preferred form, those having different molecular weights are preferably mixed at an appropriate ratio.

【0082】本発明においては、樹脂バインダーと架橋
反応を起こす含金属化合物を含有することもできる。
In the present invention, a metal-containing compound which causes a crosslinking reaction with the resin binder may be contained.

【0083】本発明で使用する反応性の金属化合物とし
ては、次の金属イオンを含むものが使用できる。適当な
1価金属イオンには、Na+,Li+,Cs+,Ag+,H
+,Cu+などがあり、2価の金属イオンには、B
2+,Mg2+,Ca2+,Hg2+,Sn2+,Pb2+,Fe
2+,Co2+,Ni2+,Zn2+などである。また、3価の
イオンとしては、Al3+,Sc3+,Fe3+,Co3+,N
3+,Cr3+などがある。上記のような金属イオンを含
む化合物のうちでも分解性のものほど、良好な結果を与
える。これは、分解性のものの方が熱分解によって化合
物中の金属イオンが、より容易に重合体中のカルボキシ
ル基と結合しやすいためと推察される。
As the reactive metal compound used in the present invention, those containing the following metal ions can be used. Suitable monovalent metal ions include Na + , Li + , Cs + , Ag + , H
g + , Cu + and the like.
e 2+ , Mg 2+ , Ca 2+ , Hg 2+ , Sn 2+ , Pb 2+ , Fe
2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Zn 2+ and the like. The trivalent ions include Al 3+ , Sc 3+ , Fe 3+ , Co 3+ , and N 3
i 3+ , Cr 3+ and the like. Among the compounds containing metal ions as described above, the more decomposable, the better the results. This is presumed to be due to the fact that the metal ion in the compound is more easily bonded to the carboxyl group in the polymer by the thermal decomposition in the decomposable one.

【0084】反応性金属化合物のうちでも有機金属化合
物が重合体との相溶性や分散性に優れ、金属化合物との
反応による架橋が重合体中でより均一に進むので、より
優れた結果を与える。上記のような反応性の有機金属化
合物のうちでも、特に気化性や昇華性に富む有機化合物
を配位子や対イオンとして含有するものが有用である。
金属イオンと配位子や対イオンを形成する有機化合物の
うちで上記のような性質を有するものとしては、例え
ば、サリチル酸、サリチルアミド、サリチルアミン、サ
リチルアルデヒド、サリチロサリチル酸、ジtert−
ブチルサリチル酸などのサリチル酸及びその誘導体;例
えば、アセチルアセトン、プロピオンアセトンなどのβ
−ジケトン類;例えば、酢酸塩やプロピオン酸などの低
分子カルボン酸塩などがある。
Among the reactive metal compounds, the organometallic compounds are excellent in compatibility and dispersibility with the polymer, and the crosslinking by the reaction with the metal compound proceeds more uniformly in the polymer, so that more excellent results are obtained. . Among the reactive organometallic compounds as described above, those containing an organic compound which is particularly highly vaporizable and sublimable as a ligand and a counter ion are useful.
Among the organic compounds that form a ligand or a counter ion with a metal ion, those having the above properties include, for example, salicylic acid, salicylamide, salicylamine, salicylaldehyde, salicylosalicylic acid, ditert-
Salicylic acid and its derivatives such as butylsalicylic acid; for example, β such as acetylacetone and propionacetone
-Diketones; for example, low molecular weight carboxylate such as acetate and propionic acid.

【0085】本発明に用いられる該金属化合物の量は、
結着樹脂100質量部あたり0.1〜20質量部、好ま
しくは0.5〜10質量部が望ましい。
The amount of the metal compound used in the present invention is:
0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass is desirable per 100 parts by mass of the binder resin.

【0086】また、本発明において、必要に応じて一種
又は二種以上のワックスを、トナー中に含有することが
好ましい。
In the present invention, one or more waxes are preferably contained in the toner, if necessary.

【0087】例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフ
ィンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックス、また、
酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワッ
クスの酸化物、または、それらのブロック共重合物;カ
ルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステ
ルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワック
ス類、及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エステル
類を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられ
る。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸
などの飽和直鎖脂肪酸類;ブラシジン酸、エレオステア
リン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリ
ルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコ
ール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メ
リシルアルコールなどの飽和アルコール類;ソルビトー
ルなどの多価アルコール類;リノール酸アミド、オレイ
ン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類;
メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリ
ン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメ
チレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスア
ミド類;エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレ
ンビスオレイン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピ
ン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミドな
どの不飽和脂肪酸アミド類;m−キシレンビスステアリ
ン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミ
ドなどの芳香族系ビスアミド類;ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩(一般に金属石
けんといわれているもの)、また、脂肪族炭化水素系ワ
ックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマー
を用いてグラフト化させたワックス類、また、ベヘニン
酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分
エステル化物、また、植物性油脂の水素添加などによっ
て得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合
物などが挙げられる。
For example, aliphatic hydrocarbon waxes such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, microcrystalline wax and paraffin wax;
Oxides of aliphatic hydrocarbon waxes such as oxidized polyethylene wax, or block copolymers thereof; waxes mainly containing fatty acid esters such as carnauba wax, sasol wax, montanic acid ester wax, and deacidification Fatty acid esters such as carnauba wax are partially or entirely deoxidized. In addition, saturated linear fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, and montanic acid; unsaturated fatty acids such as brassic acid, eleostearic acid, and vinaric acid, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, carnaubyl alcohol, and seryl alcohol And polyhydric alcohols such as sorbitol; fatty acid amides such as linoleic acid amide, oleic acid amide and lauric acid amide;
Saturated fatty acid bisamides such as methylenebisstearic acid amide, ethylenebiscapric acid amide, ethylenebislauric acid amide, hexamethylenebisstearic acid amide; ethylenebisoleic acid amide, hexamethylenebisoleic acid amide, N, N'-dioxide Unsaturated fatty acid amides such as rail adipamide and N, N'-dioleyl sebacamide; aromatic bisamides such as m-xylene bisstearic acid amide and N, N'-distearyl isophthalic amide; Grafting of fatty acid metal salts such as calcium phosphate, calcium laurate, zinc stearate, and magnesium stearate (commonly referred to as metal soaps), and aliphatic hydrocarbon waxes with vinyl monomers such as styrene and acrylic acid Transformed And waxes, also partial esters of fatty acids with polyhydric alcohols such as behenic acid monoglyceride, also like methyl ester compounds having hydroxyl groups obtained by and hydrogenated vegetable oils.

【0088】本発明において特に好ましく用いられるワ
ックスとしては、分岐の少ない直鎖アルキル基を有する
炭化水素からなり、具体的には、アルキレンを高圧下で
ラジカル重合あるいは低圧下でチーグラー触媒で重合し
た低分子量のアルキレンポリマー、高分子量のアルキレ
ンポリマーを熱分解して得られるアルキレンポリマー、
一酸化炭素・水素からなる合成ガスからアーゲ法により
得られる炭化水素の蒸留残分から、あるいはこれらを水
素添加して得られる合成炭化水素などのワックスがよ
い。更に、プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留の利用や分
別結晶方式により炭化水素ワックスの分別を行ったもの
がより好ましく用いられる。母体としての炭化水素は、
金属酸化物系触媒(多くは2種以上の多元系)を使用し
た、一酸化炭素と水素の反応によって合成されるもの、
例えばジントール法、ヒドロコール法(流動触媒床を使
用)、あるいはワックス状炭化水素が多く得られるアー
ゲ法(固定触媒床を使用)により得られる炭素数が数百
ぐらいまでの炭化水素や、エチレンなどのアルキレンを
チーグラー触媒により重合した炭化水素が、分岐が少な
くて小さく、飽和の長い直鎖状炭化水素であるので好ま
しい。特にアルキレンの重合によらない方法により合成
されたワックスがその分子量分布からも好ましいもので
ある。
The wax which is particularly preferably used in the present invention comprises a hydrocarbon having a straight-chain alkyl group having a small number of branches. Specifically, a wax obtained by radical polymerization of alkylene under high pressure or polymerization of Zylene under low pressure by a Ziegler catalyst is used. Alkylene polymer having a high molecular weight, an alkylene polymer obtained by thermally decomposing a high molecular weight alkylene polymer,
A wax such as a synthetic hydrocarbon obtained from the distillation residue of hydrocarbons obtained from the synthesis gas composed of carbon monoxide and hydrogen by the Age method or by hydrogenation thereof is preferred. Further, those obtained by separating a hydrocarbon wax by use of a press sweating method, a solvent method, vacuum distillation or a separation crystallization method are more preferably used. Hydrocarbons as a parent are
Synthesized by the reaction of carbon monoxide and hydrogen using a metal oxide-based catalyst (often a multi-component system of two or more types),
For example, hydrocarbons having up to several hundred carbons, ethylene, etc., obtained by the Zintall method, the hydrochol method (using a fluidized catalyst bed), or the Aage method (using a fixed catalyst bed), which produces a large amount of waxy hydrocarbons Hydrocarbons obtained by polymerizing the above alkylene with a Ziegler catalyst are preferred because they are linear hydrocarbons having a small number of branches, a small number of branches and a long saturation. Particularly, a wax synthesized by a method not based on the polymerization of alkylene is preferable in view of its molecular weight distribution.

【0089】本発明では、ワックスの分子量分布が、分
子量400〜2400の領域に、好ましくは450〜2
000、特に好ましくは500〜1600の領域にピー
クが存在することが良い。このような分子量分布を持た
せることによりトナーに好ましい熱特性を持たせること
ができる。
In the present invention, the molecular weight distribution of the wax is in the range of 400 to 2400, preferably 450 to 2400.
000, particularly preferably 500 to 1600. By providing such a molecular weight distribution, the toner can have favorable thermal characteristics.

【0090】本発明では、ワックスの酸価が0乃至1m
gKOH/g、且つ水酸基価が0乃至1mgKOH/g
であることが好ましい。酸価が1mgKOH/gより大
きいと、結着樹脂中でワックスが微分散し、トナーの溶
融時の可塑化が容易に進行し、耐久時にトナー担持体上
でトナーが融着し、スジが発生する。一方、水酸基価が
1mgKOH/gより大きいとワックスドメイン径が小
さくなり、トナー粒子に充分な疎水性を付与できず、ト
ナー表面で疎水性無機微粉体が静電付着しづらくなり、
遊離した疎水性無機微粉体の凝集体で少なからずスジが
発生する。
In the present invention, the wax has an acid value of 0 to 1 m.
gKOH / g, and a hydroxyl value of 0 to 1 mgKOH / g
It is preferred that If the acid value is more than 1 mgKOH / g, the wax is finely dispersed in the binder resin, plasticization of the toner at the time of melting easily progresses, and the toner fuses on the toner carrier at the time of durability, and streaks are generated. I do. On the other hand, if the hydroxyl value is more than 1 mgKOH / g, the wax domain diameter becomes small, so that sufficient hydrophobicity cannot be imparted to the toner particles, and the hydrophobic inorganic fine powder hardly electrostatically adheres to the toner surface,
Not a few streaks are generated in the aggregate of the released hydrophobic inorganic fine powder.

【0091】本発明に用いられるワックスの量は、結着
樹脂100質量部あたり0.1〜30質量部、好ましく
は5〜20質量部が望ましい。
The amount of the wax used in the present invention is desirably 0.1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin.

【0092】本発明に用いる着色剤としては、一成分、
二成分を問わず、カーボンブラック,チタンホワイト、
あらゆる顔料及び/又は染料を用いることができ、磁性
材料が着色剤を兼ねてもよい。
The coloring agent used in the present invention includes one component,
Regardless of the two components, carbon black, titanium white,
Any pigment and / or dye can be used, and the magnetic material may also serve as the colorant.

【0093】該磁性材料としては、マグネタイト、マグ
ヘマイト、フェライト等の酸化鉄、及び他の金属酸化物
を含む酸化鉄;Fe,Co,Niのような金属、あるい
は、これらの金属とAl,Co,Cu,Pb,Mg,N
i,Sn,Zn,Sb,Be,Bi,Cd,Ca,M
n,Se,Ti,W,Vのような金属との合金、および
これらの混合物等が挙げられる。
Examples of the magnetic material include iron oxides such as magnetite, maghemite, and ferrite, and iron oxides containing other metal oxides; metals such as Fe, Co, and Ni; or metals such as Al, Co, Cu, Pb, Mg, N
i, Sn, Zn, Sb, Be, Bi, Cd, Ca, M
Alloys with metals such as n, Se, Ti, W, and V, and mixtures thereof, and the like.

【0094】磁性材料としては、従来、四三酸化鉄(F
34)、三二酸化鉄(γ−Fe23)、酸化鉄亜鉛
(ZnFe24)、酸化鉄イットリウム(Y3Fe
512)、酸化鉄カドミウム(CdFe24)、酸化鉄
ガドリニウム(Gd3Fe512)、酸化鉄銅(CuFe
24)、酸化鉄鉛(PbFe1219)、酸化鉄ニッケル
(NiFe24)、酸化鉄ネオジム(NdFe23)、
酸化鉄バリウム(BaFe1219)、酸化鉄マグネシウ
ム(MgFe24)、酸化鉄マンガン(MnFe
24)、酸化鉄ランタン(LaFeO3)、鉄粉(F
e)、コバルト粉(Co)、ニッケル粉(Ni)等が知
られているが、本発明においては、上述した磁性材料を
単独で或いは2種以上の組合せで選択使用することもで
きる。特に好適な磁性材料は四三酸化鉄又はγ−三二酸
化鉄の微粉末である。
As the magnetic material, conventionally, triiron tetroxide (F
e 3 O 4 ), iron sesquioxide (γ-Fe 2 O 3 ), zinc iron oxide (ZnFe 2 O 4 ), yttrium iron oxide (Y 3 Fe
5 O 12 ), cadmium iron oxide (CdFe 2 O 4 ), gadolinium iron oxide (Gd 3 Fe 5 O 12 ), copper iron oxide (CuFe
2 O 4 ), lead iron oxide (PbFe 12 O 19 ), nickel iron oxide (NiFe 2 O 4 ), iron neodymium oxide (NdFe 2 O 3 ),
Barium iron oxide (BaFe 12 O 19 ), iron magnesium oxide (MgFe 2 O 4 ), iron manganese oxide (MnFe
2 O 4 ), iron oxide lanthanum (LaFeO 3 ), iron powder (F
e), cobalt powder (Co), nickel powder (Ni) and the like are known. In the present invention, the above-mentioned magnetic materials can be used alone or in combination of two or more kinds. Particularly preferred magnetic materials are fine powders of iron tetroxide or γ-iron sesquioxide.

【0095】これらの強磁性体は平均粒径が0.1〜2
μm程度で、795.8kA/m(10kエルステッ
ド)印加での磁気特性が抗磁力1.6〜12kA/m
(20〜150エルステッド)、飽和磁化50〜200
Am2/kg(好ましくは50〜100Am2/kg)、
残留磁化2〜20Am2/kgのものが望ましい。
These ferromagnetic materials have an average particle size of 0.1 to 2
At about μm, the magnetic properties when applying 795.8 kA / m (10 k Oersted) show a coercive force of 1.6 to 12 kA / m.
(20-150 Oersted), saturation magnetization 50-200
Am 2 / kg (preferably 50~100Am 2 / kg),
Those having a residual magnetization of 2 to 20 Am 2 / kg are desirable.

【0096】結着樹脂100質量部に対して、磁性体1
0〜200質量部、好ましくは20〜150質量部使用
するのが良い。
The magnetic substance 1 was added to 100 parts by mass of the binder resin.
It is preferable to use 0 to 200 parts by mass, preferably 20 to 150 parts by mass.

【0097】また、本発明のトナーをカラートナーとし
て使用する場合には、染料としては、C.I.ダイレク
トレッド1、C.I.ダイレクトレッド4、C.I.ア
シッドレッド1、C.I.ベーシックレッド1、C.
I.モーダントレッド30、C.I.ダイレクトブルー
1、C.I.ダイレクトブルー2、C.I.アシッドブ
ルー9、C.I.アシッドブルー15、C.I.ベーシ
ックブルー3、C.I.ベーシックブルー5、C.I.
モーダントブルー7、C.I.ダイレクトグリーン6、
C.I.ベーシックグリーン4、C.I.ベーシックグ
リーン6等がある。顔料としては、黄鉛、カドミウムイ
エロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロ
ー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、パーマ
ネントイエローNCG、タートラジンレーキ、赤口黄
鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGT
R、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジG、カド
ミウムレッド、パーマネントレッド4R、ウオッチング
レッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカ
ーミン3B、マンガン紫、ファストバイオレットB、メ
チルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アル
カリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシ
アニンブルー、ファーストスカイブルー、インダンスレ
ンブルーBC、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメン
トグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファイナル
イエローグリーンG等がある。
When the toner of the present invention is used as a color toner, C.I. I. Direct Red 1, C.I. I. Direct Red 4, C.I. I. Acid Red 1, C.I. I. Basic Red 1, C.I.
I. Modant Red 30, C.I. I. Direct Blue 1, C.I. I. Direct Blue 2, C.I. I. Acid Blue 9, C.I. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I.
Modant Blue 7, C.I. I. Direct Green 6,
C. I. Basic Green 4, C.I. I. Basic Green 6 and the like. Examples of pigments include: graphite, cadmium yellow, mineral fast yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, permanent yellow NCG, tartrazine lake, red-mouthed graphite, molybdenum orange, permanent orange GT
R, pyrazolone orange, benzidine orange G, cadmium red, permanent red 4R, watching red calcium salt, eosin lake, brilliant carmine 3B, manganese purple, fast violet B, methyl violet lake, navy blue, cobalt blue, alkaline blue lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, First Sky Blue, Indanthrene Blue BC, Chrome Green, Chromium Oxide, Pigment Green B, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G and the like.

【0098】尚、着色剤の使用量は結着樹脂100質量
部に対して、0.1〜60質量部、好ましくは0.5〜
50質量部である。
The amount of the colorant used is 0.1 to 60 parts by mass, preferably 0.5 to 60 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin.
50 parts by mass.

【0099】本発明のトナーには、疎水性無機微粉体を
用いることが好ましい。疎水性を有さない無機微粉体を
用いた場合、トナー担持体やトナー層厚規制部材の部材
削れや傷の軽減と現像特性とを同時に向上させることが
困難となる。
It is preferable to use hydrophobic inorganic fine powder for the toner of the present invention. When an inorganic fine powder having no hydrophobicity is used, it is difficult to simultaneously reduce the scraping and flaws of the toner carrier and the toner layer thickness regulating member and improve the developing characteristics.

【0100】本発明に用いることができる疎水性無機微
粉体としては、無機酸化物の微粉体、無機炭酸塩化合物
等の疎水化物が挙げられる。特に、疎水性シリカ微粉
体、疎水性酸化チタン微粉体等が好ましく用いられる。
Examples of the hydrophobic inorganic fine powder that can be used in the present invention include fine powders of inorganic oxides and hydrophobicized products such as inorganic carbonate compounds. In particular, hydrophobic silica fine powder, hydrophobic titanium oxide fine powder and the like are preferably used.

【0101】本発明において、疎水性向上のために有機
ケイ素化合物、例えばシランカップリング剤等で無機微
粉体を処理することが好ましい。
In the present invention, it is preferable to treat the inorganic fine powder with an organosilicon compound, for example, a silane coupling agent, in order to improve the hydrophobicity.

【0102】疎水化処理に使用されるシランカップリン
グ剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、トリ
メチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリク
ロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェ
ニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、
ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチル
トリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラ
ン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノ
シリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、
トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセ
トキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメ
トキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメ
チルジシロキサン、1,3−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン、1,3−ジフェニルテトラメチルジシロキサ
ンおよび1分子当り2から12個のシロキサン単位を有
し末端に位置する単位にそれぞれ1個宛のSiに結合し
た水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。
これらは1種あるいは2種以上の混合物で用いられる。
Examples of the silane coupling agent used in the hydrophobizing treatment include hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane, and allyl. Phenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane,
Bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, trimethylsilylmercaptan,
Triorganosilyl acrylate, vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane and one molecule For example, a dimethylpolysiloxane containing 2 to 12 siloxane units per unit and a hydroxyl unit containing a hydroxyl group bonded to Si is located at one terminal unit.
These are used alone or as a mixture of two or more.

【0103】上記シリカ微粉体のシランカップリング剤
処理は、シリカ微粉体を撹拌等によりグラウンド状とし
たものに気化したシランカップリング剤を反応させる乾
式処理、又はシリカを溶媒中に分散させたシランカップ
リング剤を滴下反応させる湿式法等、一般に知られた方
法で処理することができる。
The silica fine powder is treated with a silane coupling agent by a dry treatment in which a vaporized silane coupling agent is reacted with ground silica fine powder by stirring or the like, or a silane coupling agent in which silica is dispersed in a solvent. The treatment can be carried out by a generally known method such as a wet method in which a coupling agent is dropped.

【0104】本発明においては、疎水性向上のために有
機ケイ素化合物、例えばシリコーンオイル等で処理する
ことが好ましい。好ましいシリコーンオイルとしては、
25℃における粘度がおよそ30〜1000mm2/s
のものが用いられる。
In the present invention, treatment with an organosilicon compound, for example, silicone oil or the like is preferred for improving hydrophobicity. Preferred silicone oils include:
The viscosity at 25 ° C. is about 30 to 1000 mm 2 / s
Is used.

【0105】負帯電性シリカ微粉体の場合、例えばジメ
チルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイ
ル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロル
フェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイ
ル等が好ましい。
In the case of the negatively chargeable silica fine powder, for example, dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, fluorine-modified silicone oil and the like are preferable.

【0106】正帯電性シリカの場合、側鎖に窒素原子を
少なくとも一つ以上有するオルガノ基を有するシリコー
ンオイル、または窒素含有のシランカップリング剤で処
理することが好ましい。
In the case of positively chargeable silica, it is preferable to treat with a silicone oil having an organo group having at least one nitrogen atom in a side chain, or a nitrogen-containing silane coupling agent.

【0107】シリコーンオイル処理の方法は、例えばシ
ランカップリング剤で処理された無機微粉体とシリコー
ンオイルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直
接混合しても良い。あるいは適当な溶剤にシリコーンオ
イルを溶解あるいは分散せしめた後、ベースのシリカ微
粉体とを混合し、溶剤を除去して作製しても良い。
In the method of treating with silicone oil, for example, inorganic fine powder treated with a silane coupling agent and silicone oil may be directly mixed using a mixer such as a Henschel mixer. Alternatively, it may be prepared by dissolving or dispersing a silicone oil in an appropriate solvent, mixing with a base silica fine powder, and removing the solvent.

【0108】本発明において、疎水化処理するには、無
機微粉体と反応あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物
などで化学的に処理することによって付与される。好ま
しい方法としては、無機微粉体をシランカップリング剤
で処理した後、あるいはシランカップリング剤で処理す
ると同時にシリコーンオイルの如き有機ケイ素化合物で
処理する方法が挙げられる。具体的には、無機微粉体
を、ジメチルジクロロシランで処理し、次いでヘキサメ
チルジシラザンで処理し、次いでシリコーンオイルで処
理することにより調製することが挙げられる。
In the present invention, the hydrophobizing treatment is applied by chemically treating with an organic silicon compound or the like which reacts with or physically adsorbs the inorganic fine powder. As a preferable method, a method of treating an inorganic fine powder with a silane coupling agent, or simultaneously with a treatment with a silane coupling agent, with an organosilicon compound such as silicone oil may be mentioned. Specifically, the method includes preparing an inorganic fine powder by treating it with dimethyldichlorosilane, then treating it with hexamethyldisilazane, and then treating it with silicone oil.

【0109】上記のように無機微粉体を2種類以上のシ
ランカップリング剤で処理し、後にオイル処理すること
が疎水化度を効果的に上げることができるので特に好ま
しい。
It is particularly preferred that the inorganic fine powder is treated with two or more silane coupling agents as described above and then treated with oil since the degree of hydrophobicity can be effectively increased.

【0110】疎水性無機微粉体のうちでBET法で測定
した窒素吸着による比表面積が30m2/g以上(特に
50〜400m2/g)の範囲のものが好ましく用いら
れる。
Among the hydrophobic inorganic fine powders, those having a specific surface area of 30 m 2 / g or more (particularly 50 to 400 m 2 / g) measured by the BET method using nitrogen adsorption are preferably used.

【0111】本発明の疎水性無機微粉体は、カーボン含
有率が4.5乃至12.0質量%であることが好まし
い。4.5質量%未満だと、無機微粒子の疎水性が不十
分となり、本発明の効果が得られなくなる。12.0質
量%より大きいと、無機微粉体自体の付着性が強くな
り、塊状物(所謂、微粉体ダマ)ができ、現像スジ、融
着等の弊害が起こる。
The hydrophobic inorganic fine powder of the present invention preferably has a carbon content of 4.5 to 12.0% by mass. If the amount is less than 4.5% by mass, the hydrophobicity of the inorganic fine particles becomes insufficient, and the effect of the present invention cannot be obtained. If it is more than 12.0% by mass, the adhesion of the inorganic fine powder itself becomes strong, and a lump (so-called fine powder lump) is formed, and adverse effects such as development streaks and fusion occur.

【0112】該カーボン含有率は、以下の方法により求
める。該無機微粉体の表面疎水基が含有する炭素を11
00℃,酸素雰囲気下にてCO2に熱分解した後、微量
炭素分析装置(堀場社製WMIA−110型)によりシ
リカの含有する炭素量を分析した。
The carbon content is determined by the following method. The carbon contained in the surface hydrophobic group of the inorganic fine powder is 11
After pyrolysis into CO 2 at 00 ° C. in an oxygen atmosphere, the amount of carbon contained in the silica was analyzed using a trace carbon analyzer (WMIA-110 manufactured by Horiba).

【0113】本発明のトナーには、必要に応じてシリカ
微粉体又は酸化チタン微粉体以外の外部添加剤を添加し
てもよい。例えば、テフロン(登録商標)、ステアリン
酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、中でもポリ
フッ化ビニリデンが好ましい。或いは、酸化セリウム、
炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム等の研磨剤、中で
もチタン酸ストロンチウムが好ましい。或いは、例えば
酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、中で
も特に疎水性のものが好ましい。ケーキング防止剤、或
いは、例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチ
モン、酸化スズ等の導電性付与剤、または逆極性の白色
微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いる
こともできる。また、必要に応じて定着性を阻害しない
程度に、樹脂微粒子を内添あるいは外添してもよい。例
えば、ビニル系樹脂微粒子は、乳化重合法、スプレード
ライ法等によって製造される。好ましくは、スチレン、
アクリル酸、2−エチルヘキシルアクリレート、メチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルメタクリレート、N−メチル
−N−フェニルエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタク
リルアミド、4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン
等のビニルモノマー又は、それらのモノマーの混合物を
乳化重合法により共重合して得られる樹脂粒子が良い。
An external additive other than silica fine powder or titanium oxide fine powder may be added to the toner of the present invention, if necessary. For example, a lubricant such as Teflon (registered trademark), zinc stearate, and polyvinylidene fluoride, among which polyvinylidene fluoride is preferable. Or cerium oxide,
Abrasives such as silicon carbide and strontium titanate, among which strontium titanate are preferred. Alternatively, for example, a fluidity-imparting agent such as titanium oxide and aluminum oxide, particularly a hydrophobic agent is preferable. A small amount of an anti-caking agent, or a conductivity-imparting agent such as carbon black, zinc oxide, antimony oxide, or tin oxide, or white and black fine particles of opposite polarity can also be used as a developability improver. If necessary, resin fine particles may be added internally or externally to such an extent that the fixability is not impaired. For example, vinyl-based resin fine particles are produced by an emulsion polymerization method, a spray drying method, or the like. Preferably, styrene,
Acrylic acid, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, N-methyl-N-phenylethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylamide, dimethylaminoethyl methacrylamide, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyridine Resin particles obtained by copolymerizing a vinyl monomer such as above or a mixture of these monomers by an emulsion polymerization method are preferred.

【0114】トナーと混合される樹脂微粒子または無機
微粉体または疎水性無機微粉体は、トナー100質量部
に対して0.1〜5質量部(好ましくは、0.1〜3質
量部)使用するのが良い。
The resin fine particles, inorganic fine powder or hydrophobic inorganic fine powder mixed with the toner is used in an amount of 0.1 to 5 parts by mass (preferably 0.1 to 3 parts by mass) based on 100 parts by mass of the toner. Is good.

【0115】本発明に用いられるトナーには荷電制御剤
をトナー粒子に配合(内添)、またはトナー粒子と混合
(外添)して用いることが好ましい。荷電制御剤により
現像システムをはじめとする他のシステムに適応した帯
電量の制御が可能になり、特に本発明では、これによ
り、転写材上のトナーの帯電量の適正化を図ることが可
能になり、良好な転写性が得られる。
In the toner used in the present invention, it is preferable that a charge control agent is blended (internally added) with toner particles or mixed (externally added) with toner particles. The charge control agent makes it possible to control the charge amount adapted to other systems such as a developing system. In particular, in the present invention, this makes it possible to optimize the charge amount of the toner on the transfer material. And good transferability is obtained.

【0116】本発明のトナーが負の摩擦帯電性の場合、
荷電制御剤として、例えば、有機金属錯体、金属塩、キ
レート化合物でモノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金
属錯体、ヒドロキシカルボン酸、金属錯体、ポリカルボ
ン酸金属錯体、ポリオール金属錯体、等々が挙げられ
る。また、カルボン酸の金属錯塩、カルボン酸無水物、
エステル類などのカルボン酸誘導体や芳香族系化合物の
縮合体、ビスフェノール類、カリックスアレーンなどの
フェノール誘導体、スチレン/アクリル系単量体とスル
ホン酸含有アクリルアミド系単量体との共重合体、等々
が挙げられる。
When the toner of the present invention has a negative triboelectric property,
Examples of the charge control agent include organometallic complexes, metal salts, chelate compounds such as monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, hydroxycarboxylic acids, metal complexes, polycarboxylic acid metal complexes, and polyol metal complexes. Also, metal complex salts of carboxylic acids, carboxylic anhydrides,
Condensates of carboxylic acid derivatives such as esters, aromatic compounds, bisphenols, phenol derivatives such as calixarenes, copolymers of styrene / acrylic monomers and sulfonic acid-containing acrylamide monomers, etc. No.

【0117】染料系化合物の負荷電制御剤としては、例
えば次に示した一般式で示される。
The negative charge control agent for the dye compound is represented by, for example, the following general formula.

【0118】[0118]

【化3】 [式中、Mは配位中心金属を表し、配位数6のCr、C
o、Ni、Mn、Fe等が挙げられる。Arはアリール
基であり、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、置
換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、
ニトロ基、ハロゲン基、カルボキシル基、アニリド基及
び炭素数1〜18のアルキル基、アルコキシ基などがあ
る。X、X’、Y及びY’は−O−、―CO−、−NH
−、または−NR−(Rは炭素数1〜4のアルキル基)
である。A+は水素、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、アンモニウムイオン、脂肪族アンモニウムイオンを
示す。]
Embedded image [Wherein, M represents a coordination center metal, and Cr, C
o, Ni, Mn, Fe and the like. Ar is an aryl group, such as a phenyl group or a naphthyl group, which may have a substituent. In this case, as a substituent,
Examples include a nitro group, a halogen group, a carboxyl group, an anilide group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and an alkoxy group. X, X ', Y and Y' are -O-, -CO-, -NH
-Or -NR- (R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms)
It is. A + represents hydrogen, sodium ion, potassium ion, ammonium ion, or aliphatic ammonium ion. ]

【0119】また、本発明に使用できる荷電制御剤でよ
り効果的なものとして、スチレン/アクリル系単量体と
スルホン酸含有アクリルアミド系単量体との共重合体が
好ましく用いられる。この共重合体は、ワックスを多量
に添加するトナーにおいては、相溶性や分散性の点で好
ましく、トータルトナー性能を向上させることができ
る。
As a more effective charge control agent usable in the present invention, a copolymer of a styrene / acrylic monomer and a sulfonic acid-containing acrylamide monomer is preferably used. This copolymer is preferable in terms of compatibility and dispersibility in a toner to which a large amount of wax is added, and can improve the total toner performance.

【0120】該荷電制御剤において使用されるスチレン
/アクリル系単量体としては、上述のビニル系重合体を
生成するためのビニル系モノマーの中から適宜選択され
る。
The styrene / acrylic monomer used in the charge control agent is appropriately selected from the above-mentioned vinyl monomers for producing a vinyl polymer.

【0121】またスルホン酸含有アクリルアミド系単量
体としては、2−アクリルアミドプロパンスルホン酸、
2−アクリルアミド−n−ブタンスルホン酸、2−アク
リルアミド−n−ヘキサンスルホン酸、2−アクリルア
ミド−n−オクタンスルホン酸、2−アクリルアミド−
n−ドデカンスルホン酸、2−アクリルアミド−n−テ
トラデカンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−フェ
ニルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2,
2,4−トリメチルペンタンスルホン酸、2−アクリル
アミド−2−メチルフェニルエタンスルホン酸、2−ア
クリルアミド−2−(4−クロロフェニル)プロパンス
ルホン酸、2−アクリルアミド−2−カルボキシメチル
プロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−(2−
ピリジル)プロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−
1−メチルプロパンスルホン酸、3−アクリルアミド−
3−メチルブタンスルホン酸、2−メタクリルアミド−
n−デカンスルホン酸、2−メタクリルアミド−n−テ
トラデカンスルホン酸などを挙げることができる。好ま
しくは2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸が挙げられる。
The sulfonic acid-containing acrylamide monomers include 2-acrylamidopropanesulfonic acid,
2-acrylamide-n-butanesulfonic acid, 2-acrylamide-n-hexanesulfonic acid, 2-acrylamide-n-octanesulfonic acid, 2-acrylamide-
n-dodecanesulfonic acid, 2-acrylamide-n-tetradecanesulfonic acid, 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamide-2-phenylpropanesulfonic acid, 2-acrylamide-2,
2,4-trimethylpentanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylphenylethanesulfonic acid, 2-acrylamido-2- (4-chlorophenyl) propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-carboxymethylpropanesulfonic acid, 2- Acrylamide-2- (2-
Pyridyl) propanesulfonic acid, 2-acrylamide-
1-methylpropanesulfonic acid, 3-acrylamide-
3-methylbutanesulfonic acid, 2-methacrylamide-
Examples thereof include n-decanesulfonic acid and 2-methacrylamide-n-tetradecanesulfonic acid. Preferably, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid is used.

【0122】電荷制御樹脂を合成する際に使用される重
合開始剤としては、上述のビニル系共重合体を生成する
際に使用される開始剤の中から適宜選択される。好まし
くは過酸化物開始剤が使用される。また電荷制御樹脂の
合成方法としては、特に制限はなく、溶液重合、懸濁重
合、塊状重合などいずれの方法も使用可能であるが、低
級アルコールを含む有機溶剤中で共重合せせる溶液重合
が好ましい。
The polymerization initiator used when synthesizing the charge control resin is appropriately selected from the initiators used when producing the above-mentioned vinyl copolymer. Preferably, a peroxide initiator is used. The method for synthesizing the charge control resin is not particularly limited, and any method such as solution polymerization, suspension polymerization, or bulk polymerization can be used.However, solution polymerization in which an organic solvent containing a lower alcohol is copolymerized is used. preferable.

【0123】またスチレン/アクリル系単量体とスルホ
ン酸含有アクリルアミド系単量体との共重合比は、帯電
特性や環境特性を安定にすることを考慮すると、98:
2〜80:20であり、重量平均分子量が2000〜1
5000の重合体であることが好ましい。
The copolymerization ratio between the styrene / acrylic monomer and the sulfonic acid-containing acrylamide monomer is 98: 98 in consideration of stabilizing charging characteristics and environmental characteristics.
2 to 80:20 and a weight average molecular weight of 2000 to 1
Preferably, the polymer is 5000.

【0124】また、本発明のトナーが正の摩擦帯電性の
場合、荷電制御剤として、ニグロシン及び脂肪酸金属塩
等による変性物;トリブチルベンジルアンモニウム1−
ヒドロキシ−4−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチル
アンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニ
ウム塩及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオ
ニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン
染料及びこれらのレーキ顔料(レーキ剤としては、りん
タングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、
没食子酸、フェリシアン酸、フェロシアン化物等)、高
級脂肪酸の金属塩;ジブチルスズオキサイド、ジオクチ
ルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等
のジオルガノスズオキサイド;ジブチルスズボレート等
のジオルガノスズボレート類;グアニジン化合物、イミ
ダゾール化合物、これらを単独或いは2種類以上組み合
わせて用いることができる。これらの中でも、トリフェ
ニルメタン化合物、カウンターイオンがハロゲンでない
四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。また、一般
In the case where the toner of the present invention has a positive triboelectric property, the charge control agent may be modified with nigrosine or a fatty acid metal salt;
Onium salts such as quaternary ammonium salts such as hydroxy-4-naphthosulfonate and tetrabutylammonium tetrafluoroborate and their analogs such as phosphonium salts, and lake pigments thereof, triphenylmethane dyes and these lake pigments ( Lake agents include phosphotungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid,
Gallic acid, ferricyanic acid, ferrocyanide, etc.), metal salts of higher fatty acids; diorganotin oxides, such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide; diorganotin borates, such as dibutyltin borate; guanidine compounds, imidazole Compounds can be used alone or in combination of two or more. Among these, a triphenylmethane compound and a quaternary ammonium salt whose counter ion is not halogen are preferably used. Also, the general formula

【0125】[0125]

【化4】 [式中、R1:H,CH3を示し、R2,R3:置換または
未置換のアルキル基(好ましくは、C1〜C4)を示
す。]で表されるモノマーの単重合体;前述したスチレ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの如き
重合体モノマーとの共重合体を用いることができる。こ
れらの場合の荷電制御剤は、結着樹脂(の全部または一
部)としての作用をも有する。
Embedded image [In the formula, R 1 represents H, CH 3 , and R 2 , R 3 represents a substituted or unsubstituted alkyl group (preferably, C1 to C4). And a copolymer with a polymer monomer such as styrene, acrylate or methacrylate described above. The charge control agent in these cases also has an action as (all or part of) the binder resin.

【0126】上記は一種類以上含有させることが可能で
ある。荷電制御剤の含有量は、トナーの流動性や帯電量
を制御して、カブリの発生や濃度薄を回避することを考
慮すると、トナーの結着樹脂100質量部に対し0.1
〜5質量部が好ましく、特に0.2〜3質量部が好まし
い。
One or more of the above can be contained. The content of the charge control agent is set to 0.1 to 100 parts by mass of the binder resin of the toner in consideration of controlling the fluidity and the amount of charge of the toner to avoid generation of fog and low concentration.
To 5 parts by mass, particularly preferably 0.2 to 3 parts by mass.

【0127】本発明に適用するトナー粒子としては、ト
ナーの流動性を制御して、現像スジの発生を回避するこ
とを考慮すると、重量平均粒径が5〜12μm(より好
ましくは5〜9μm)であることが好ましい。
The toner particles used in the present invention have a weight average particle diameter of 5 to 12 μm (more preferably 5 to 9 μm) in consideration of controlling the fluidity of the toner to avoid generation of development streaks. It is preferable that

【0128】本発明の磁性トナーを作製するには結着樹
脂、磁性体(及び着色剤)、荷電制御剤またはその他の
添加剤を、ヘンシェルミキサー,ボールミルの如き混合
機により充分混合し、ニーダー,エクストルーダーの如
き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹脂類を互
いに相溶せしめ、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉
砕し、粉砕物を分級して本発明の磁性トナーを得ること
ができる。他には、結着樹脂の溶液中に構成材料を分散
した後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法、あ
るいは、結着樹脂を構成すべき単量体に所定の材料を混
合して乳化懸濁液とした後に重合させてトナーを得る重
合法によるトナーの製造法がある。本発明に係るトナー
は、コア材及びシェル材から成るマイクロカプセルトナ
ーであっても良い。
To prepare the magnetic toner of the present invention, a binder resin, a magnetic substance (and a colorant), a charge controlling agent or other additives are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill, and the mixture is kneaded. Melting, kneading and kneading using a hot kneader such as an extruder to make the resins compatible with each other, cooling and solidifying the melt-kneaded material, pulverizing the solidified substance, classifying the pulverized substance, and classifying the magnetic material of the present invention. A toner can be obtained. Other methods include dispersing the constituent materials in a binder resin solution and then spray drying to obtain a toner, or mixing a predetermined material with a monomer to form the binder resin and emulsifying the mixture. There is a method for producing a toner by a polymerization method in which a suspension is formed and then polymerized to obtain a toner. The toner according to the present invention may be a microcapsule toner composed of a core material and a shell material.

【0129】さらに、疎水性無機微粉体と他の無機微粉
と磁性トナーをヘンシェルミキサーの如き混合機により
充分混合し、トナー粒子表面に添加剤を有する本発明の
トナーを得ることができる。
Further, the hydrophobic inorganic fine powder, other inorganic fine powder, and the magnetic toner are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer to obtain the toner of the present invention having an additive on the surface of the toner particles.

【0130】以下にトナー製造用装置として一般的に使
用されるものを示すが、これらに限定されるものではな
い。
The following are generally used apparatuses for producing toner, but are not limited thereto.

【0131】 (1)トナー製造用粉砕装置例 装置名称 製造メーカー ・カウンタージェットミル ホソカワミクロン ・ミクロンジェット ホソカワミクロン ・IDS型ミル 日本ニューマチック工業 ・PJMジェット粉砕機 日本ニューマチック工業 ・クロスジェットミル 粟本鉄工所 ・ウルマックス 日曹エンジニアリング ・SKジェット・オー・ミル セイシン企業 ・クリプトロン 川崎重工業 ・ターボミル ターボ工業 ・イノマイザ ホソカワミクロン(1) Example of pulverizing apparatus for toner production Apparatus Manufacturer Manufacturer Counterjet Mill Hosokawa Micron Micron Jet Hosokawa Micron IDS Mill Nippon Pneumatic Industries PJM Jet Pulverizer Nippon Pneumatic Industries Cross Jet Mill Awamoto Iron Works・ Ulmax Nisso Engineering ・ SK Jet O-Mill Seishin Company ・ Cryptron Kawasaki Heavy Industries ・ Turbomill Turbo Industries ・ Innomizer Hosokawa Micron

【0132】 (2)トナー製造用混合装置例 装置名称 製造メーカー ・ヘンシェルミキサ 三井鉱山 ・スーパーミキサー カワタ ・リボコーン 大川原製作所 ・ナウタミキサー ホソカワミクロン ・スパイラルピンミキサ 太平洋機工 ・レーディゲミキサー マツボー ・タービュライザー ホソカワミクロン ・サイクロミックス ホソカワミクロン(2) Example of Mixing Device for Toner Production Device Name Manufacturer Henschel Mixer Mitsui Mine ・ Super Mixer Kawata ・ Ribo Cone Okawara Seisakusho ・ Nauta Mixer Hosokawa Micron ・ Spiral Pin Mixer Taiheiyo Kiko ・ Redige Mixer Matsubo ・ Turbulizer Hosokawa Micron・ Cyclomix Hosokawa Micron

【0133】 (3)トナー製造用分級装置 装置名称 製造メーカー ・クラッシール セイシン企業 ・マイクロンクラッシファイアー セイシン企業 ・スペディッククラッシファイアー セイシン企業 ・ターボクラッシファイアー 日清エンジニアリング ・ミクロンセパレータ ホソカワミクロン ・ターボプレックス(ATP) ホソカワミクロン ・TSPセパレータ ホソカワミクロン ・エルボージェット 日鉄鉱業 ・ディスパージョンセパレータ 日本ニューマチック工業 ・YMマイクロカット 安川商事(3) Classifier for toner production Name of device Manufacturer Manufacturer Crasheal Seishin Company Micron Classifier Seishin Company Spedic Classifier Seishin Company Turbo Classifier Nisshin Engineering Micron Separator Hosokawa Micron Turboplex (ATP) Hosokawa Micron-TSP Separator Hosokawa Micron-Elbow Jet Nippon Steel Mining-Dispersion Separator Nippon Pneumatic-YM Microcut Yasukawa Shoji

【0134】 (4)トナー製造用混練装置例 装置名称 製造メーカー ・KRCニーダー 栗本鉄工所 ・ブス・コ・ニーダー Buss ・TEM形押出機 東芝機械 ・TEX2軸混練機 日本製鋼所 ・PCM混練機 池貝鉄工所 ・3本ロールミル 井上製作所 ・ミキシングロールミル 井上製作所 ・ニーダー 井上製作所 ・ニーデックス 三井鉱山 ・MS式加圧型ニーダー 森山製作所 ・ニダールーダー 森山製作所 ・バンバリーミキサー 神戸製鋼所(4) Example of kneading device for toner production Device name Manufacturer KRC Kneader Kurimoto Iron Works ・ Bus Co Kneader Buss ・ TEM Extruder Toshiba Machine ・ TEX twin screw kneader Japan Steel Works ・ PCM Kneader Ikekai Iron Works・ 3 roll mill Inoue Works ・ Mixing roll mill Inoue Works ・ Kneader Inoue Works ・ Kneedex Mitsui Mine ・ MS pressurized kneader Moriyama Works ・ Nidar Ruder Moriyama Works ・ Banbury Mixer Kobe Steel

【0135】 (5)トナー製造用篩装置例 装置名称 製造メーカー ・ウルトラソニック 晃栄産業 ・レゾナシーブ 徳寿工作所 ・バイブラソニックシステム ダルトン ・ソニクリーン 新東工作所 ・ジャイロシフター 徳寿工作所 ・円形振動篩 メーカー多数 ・ターボスクリーナー ターボ工業 ・ミタロシフター 槙野産業(5) Example of sieve device for toner production Device name Manufacturer・ Ultrasonic Koei Sangyo ・ Resona Sieve Tokuju Works ・ Vibrasonic System Dalton ・ Soniclean Shinto Works ・ Gyro Shifter Tokuju Works ・ Circular vibrating sieve manufacturer・ Turbo screener turbo industry ・ Mitaro shifter Makino Sangyo

【0136】本発明におけるトナー物性は、種々の測定
機器で、それに見合った方法で測定しているが、その測
定方法を以下に記す。
The physical properties of the toner according to the present invention are measured by various measuring instruments in accordance with the methods, and the measuring methods are described below.

【0137】(1)トナー担持体及びトナー層厚規制部
材の当接部の中心線表面粗さ測定 トナー担持体の表面粗さ測定は、小坂研究所製:表面粗
度計SE−3300Hを用い、測定条件としては、カッ
トオフ0.8mm、測定距離8.0mm、送り速度0.
5mm/secにて12箇所(長手方向3箇所/周方向
4箇所)の測定平均をとった。
(1) Measurement of the center line surface roughness of the contact portion between the toner carrier and the toner layer thickness regulating member The surface roughness of the toner carrier was measured using a surface roughness meter SE-3300H manufactured by Kosaka Laboratory. The measurement conditions were a cutoff of 0.8 mm, a measurement distance of 8.0 mm, and a feed rate of 0.
The measurement average of 12 places (3 places in the longitudinal direction / 4 places in the circumferential direction) was taken at 5 mm / sec.

【0138】トナー層厚規制部材の表面粗さ測定は、測
定箇所を3点(長手方向3箇所)の平均とした以外は、
トナー担持体と同様にして行った。
The surface roughness of the toner layer thickness regulating member was measured except that the measurement points were averaged at three points (three points in the longitudinal direction).
This was performed in the same manner as the toner carrier.

【0139】いずれの表面粗さもJIS中心線平均粗さ
表記に準じている。
All surface roughnesses conform to the JIS center line average roughness notation.

【0140】(2)平均円形度の測定 東亜医用電子社(株)発行のFPIA−1000のカタ
ログ(1995年6月版)、測定装置の操作マニアル及
び特開平8−136439号公報に記載されているが、
以下の通りである。
(2) Measurement of average circularity The catalog of FPIA-1000 (June 1995 version) issued by Toa Medical Electronics Co., Ltd., the operation manual of the measuring device, and the method described in JP-A-8-136439. But
It is as follows.

【0141】試料分散液は、フラットで扁平な透明フロ
ーセル(厚み約200μm)の流路(流れ方向に沿って
広がっている)を通過させる。フローセルの厚みに対し
て交差して通過する光路を形成するように、ストロボと
CCDカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に
位置するように装着される。試料分散液が流れている間
に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を
得るために1/30秒間隔で照射され、その結果、それ
ぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する2
次元画像として撮影される。それぞれの粒子の2次元画
像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径
として算出する。
The sample dispersion liquid is passed through a flow path (spread along the flow direction) of a flat and flat transparent flow cell (about 200 μm thick). The strobe and the CCD camera are mounted on the flow cell so as to be positioned on opposite sides of the flow cell so as to form an optical path that intersects with the thickness of the flow cell. While the sample dispersion is flowing, strobe light is irradiated at 1/30 second intervals to obtain an image of the particles flowing through the flow cell, so that each particle has a range parallel to the flow cell 2
Photographed as a two-dimensional image. The diameter of a circle having the same area is calculated as the equivalent circle diameter from the area of the two-dimensional image of each particle.

【0142】約1分間で、900個以上の粒子の円相当
径を測定することができ、円相当径分布に基づく数及び
規定された円相当径を有する粒子の割合(個数%)を測
定できる。
In about 1 minute, the equivalent circle diameter of 900 or more particles can be measured, and the number based on the equivalent circle diameter distribution and the ratio (number%) of the particles having the specified equivalent circle diameter can be measured. .

【0143】(3)粒径の測定 粒径については、種々の方法によって測定できるが、本
発明においては、コールターマルチサイザー(コールタ
ー社製)を用い、電解液は1級塩化ナトリウムを用いて
1%NaCl水溶液を調製する。電解液としては、例え
ば、ISOTON R−II(コールターサイエンティ
フィックジャパン社製)が使用できる。測定法として
は、前記電解水溶液100〜150ml中に分散剤とし
て界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォン
酸塩を0.1〜5ml加え、更に測定試料を0.002
〜0.020g加える。試料を懸濁した電解液は超音波
分散器で約1〜3分間分散処理を行い、ピペット等で該
試料溶液を前記測定装置のセル中へ加える。尚、アパー
チャーとして100μmアパーチャーを用いて、2μm
以上のトナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分
布を算出した。本発明に係る重量平均径Dは、該体積分
布から求めた重量規準の平均径(D4:各チャンネルの
中央値をチャンネル毎の代表値とする)から求めた。
(3) Measurement of Particle Size The particle size can be measured by various methods. In the present invention, a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Co., Ltd.) is used. % NaCl aqueous solution is prepared. As the electrolytic solution, for example, ISOTON R-II (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measurement method, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant to 100 to 150 ml of the electrolytic aqueous solution, and the measurement sample is further added to 0.002 to 0.002.
Add ~ 0.020 g. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes using an ultrasonic disperser, and the sample solution is added to a cell of the measuring device by a pipette or the like. In addition, using a 100 μm aperture as the aperture, a 2 μm
The volume and number of the toner were measured to calculate the volume distribution and the number distribution. The weight average diameter D according to the present invention was determined from the weight standard average diameter (D4: the median value of each channel is a representative value for each channel) obtained from the volume distribution.

【0144】(4)ガラス転移温度Tgの測定 Tgは示差熱分析測定装置(DSC測定装置),DSC
−7(パーキンエルマー社製)を用い測定する。測定試
料は5〜20mg、好ましくは10mgを精密に秤量す
る。これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空
のアルミパンを用い、測定温度範囲30〜200℃の間
で、昇温速度10℃/minで常温常湿下で測定を行
う。この昇温過程で、温度40〜100℃の範囲におけ
るメインピークの吸熱ピークが得られる。このときの吸
熱ピークが出る前と出た後のベースラインの中間点の線
と示差熱曲線との交点を本発明におけるガラス転移温度
Tgとする。
(4) Measurement of glass transition temperature Tg Tg is measured by a differential thermal analyzer (DSC analyzer), DSC
-7 (manufactured by PerkinElmer). The measurement sample is precisely weighed in an amount of 5 to 20 mg, preferably 10 mg. This is put in an aluminum pan, and an empty aluminum pan is used as a reference, and the measurement is performed at a temperature rising rate of 10 ° C./min under a normal temperature and a normal humidity in a measurement temperature range of 30 to 200 ° C. In this heating process, an endothermic peak of a main peak in a temperature range of 40 to 100 ° C. is obtained. The intersection between the line of the midpoint of the baseline before and after the endothermic peak appears and the differential heat curve is defined as the glass transition temperature Tg in the present invention.

【0145】(5)分子量の測定 分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ)によるクロマトグラムの分子量として求め、次の
条件で測定される。
(5) Measurement of Molecular Weight The molecular weight is determined as the molecular weight of a chromatogram by GPC (gel permeation chromatography) and is measured under the following conditions.

【0146】すなわち、40℃のヒートチャンバー中で
カラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒
としてTHF(テトラヒドロフラン)を毎分1mlの流
速で流し、試料濃度として0.05〜0.6質量%に調
整した樹脂のTHF試料溶液を50〜200μl注入し
て測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有
する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料
により作成された検量線の対数値とカウント数との関係
から算出した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料と
しては、例えば、Pressure Chemical
Co.製あるいは、東洋ソーダ工業社製の分子量が6
×102,2.1×103,4×103,1.75×1
4,5.1×104,1.1×105,3.9×105
8.6×105,2×106,4.48×106のものを
用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を
用いるのが適当である。また、検出器にはRI(屈折
率)検出器を用いる。
That is, the column was stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and THF (tetrahydrofuran) was passed through the column at this temperature at a flow rate of 1 ml per minute, and the sample concentration was 0.05 to 0.6 mass. % Of the THF sample solution of the resin adjusted to 50% to 200 μl is measured. In measuring the molecular weight of the sample, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithmic value of a calibration curve prepared from several kinds of monodisperse polystyrene standard samples and the count number. As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, Pressure Chemical
Co. Or Toyo Soda Kogyo Co., Ltd. with a molecular weight of 6
× 10 2 , 2.1 × 10 3 , 4 × 10 3 , 1.75 × 1
0 4 , 5.1 × 10 4 , 1.1 × 10 5 , 3.9 × 10 5 ,
It is suitable to use 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 , and 4.48 × 10 6 , and to use at least about 10 standard polystyrene samples. An RI (refractive index) detector is used as the detector.

【0147】なお、カラムとしては、103〜2×106
の分子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチ
レンゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Wa
ters社製のμ−styragel 500,1
3,104,105の組合せや、昭和電工社製のsho
dex KA−801,802,803,804,80
5,806,807の組合せが好ましい。
[0147] As the column, 10 3 to 2 × 10 6
In order to accurately measure the molecular weight region of the polystyrene gel column, it is preferable to combine a plurality of commercially available polystyrene gel columns.
μ-styragel 500,1 manufactured by ters
0 3 , 10 4 , 10 5 , and Showa Denko sho
dex KA-801, 802, 803, 804, 80
A combination of 5,806,807 is preferred.

【0148】[0148]

【実施例】以下製造例及び実施例によって本発明を説明
する。しかし、これはなんら本発明を限定するものでは
ない。
The present invention will be described below with reference to production examples and examples. However, this does not limit the present invention in any way.

【0149】 <実施例1> ・結着樹脂 100質量部 (スチレン/アクリル酸n−ブチル共重合体 モノマー比 80:20、Mn:8900、Mw:140000、Tg:6 2℃、P1:12000、P2:69万) ・磁性酸化鉄 90質量部 ・ポリエチレン 4質量部 ・モノアゾ系鉄錯塩 2質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで前混合した後、130
℃で2軸混練押出機によって溶融混練を行った。混練物
を放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、せん断応力を
用いた微粉砕機を用いて粉砕し、更に風力分級機を用い
て分級し、重量平均粒径4.7μmの磁性トナー粒子を
得た。
<Example 1> Binder resin 100 parts by mass (styrene / n-butyl acrylate copolymer monomer ratio 80:20, Mn: 8900, Mw: 140000, Tg: 62 ° C., P1: 12000, P2: 690,000)-Magnetic iron oxide 90 parts by mass-Polyethylene 4 parts by mass-Monoazo type iron complex salt 2 parts by mass After premixing the above materials with a Henschel mixer, 130
Melt kneading was performed at 2 ° C. by a twin screw kneading extruder. After allowing the kneaded product to cool, coarsely pulverized by a cutter mill, pulverized by a fine pulverizer using shear stress, and further classified by an air classifier, the magnetic toner particles having a weight average particle diameter of 4.7 μm. I got

【0150】さらに、この磁性トナーに対し、表2に示
すシリカP1(BET300m2/g)2.0質量%を
加え、ヘンシェルミキサーで外添添加して、表1に示す
トナーT1を調製した。
Further, 2.0% by mass of silica P1 (BET 300 m 2 / g) shown in Table 2 was added to the magnetic toner, and externally added with a Henschel mixer to prepare a toner T1 shown in Table 1.

【0151】この磁性トナーを前記した方法で各種物性
の測定結果を表1に示す。
Table 1 shows the measurement results of various physical properties of this magnetic toner by the methods described above.

【0152】この外添トナーを用いて、図1の構成を有
するキヤノン製レーザービームプリンターLBP470
改造機(トナー担持体中心線表面粗さ3.21μm、外
径15mm、周速150mm/s;トナー層厚規制部材
表面粗さ0.20μm)にて4000枚の耐久を常温常
湿環境(23℃,60%RH)で行い、下記評価方法に
よって画像特性を評価した。その結果、表3に示す結果
が得られた。
Using this externally added toner, a laser beam printer LBP470 manufactured by Canon having the configuration shown in FIG.
Using a remodeled machine (toner carrier center line surface roughness 3.21 μm, outer diameter 15 mm, peripheral speed 150 mm / s; toner layer thickness regulating member surface roughness 0.20 μm), endurance of 4,000 sheets at room temperature and normal humidity (23 C., 60% RH), and the image characteristics were evaluated by the following evaluation methods. As a result, the results shown in Table 3 were obtained.

【0153】プロセスカートリッジの初期駆動性を評価
した。 ○:問題なく初期から画出しができ、画像品位に問題が
ない場合。 △:マシンは初期から駆動しプリントでき、文字画像で
問題ないものの、印字比率を振ったハーフトーン画像で
駆動因子の軽微なピッチムラが確認される場合。 ×:マシンが駆動せずに、初期画出しが不可能である場
合。
The initial drivability of the process cartridge was evaluated. :: Image can be output from the beginning without any problem and there is no problem in image quality. Δ: When the machine can be driven and printed from the beginning and there is no problem with a character image, but slight pitch unevenness of a driving factor is confirmed in a halftone image with a varied printing ratio. X: When the initial image cannot be output without driving the machine.

【0154】耐久中のサンプル及びトナー担持体とトナ
ー層厚規制部材の当接部付近において、トナー層厚規制
部材めくれのプリントアウト画像への影響を目視で評価
した。 ○:未発生。 △:画像への影響はないものの、トナー担持体端部でト
ナー層厚規制部材の当接が初期から耐久の間に変化して
いる場合。 ×:トナー層厚規制部材がめくれて、画像欠陥を生じる
場合。
In the vicinity of the contact portion between the sample and the toner carrier and the toner layer thickness regulating member during durability, the influence of the turned up toner layer thickness regulating member on the printout image was visually evaluated. :: Not generated. Δ: There is no effect on the image, but the contact of the toner layer thickness regulating member at the end of the toner carrier changes during the period from the initial stage to the endurance. X: When the toner layer thickness regulating member is turned up to cause an image defect.

【0155】耐久中のサンプルにおいて認識されるスジ
の発生状況とプリントアウト画像への影響を目視で評価
した。 ○:未発生 △:画像裏面上に見られるスジが5点未満、画像への影
響はない ×:画像裏面上に見られるスジが10点以上、画像欠陥
を生じる
The state of occurrence of streaks recognized in the sample during durability and the influence on the printout image were visually evaluated. :: not generated Δ: streaks observed on the back side of the image are less than 5 points, and there is no effect on the image ×: streaks observed on the back side of the image are 10 points or more, causing image defects

【0156】<実施例2〜5>トナー粒径、外添剤の種
類及び量を変更して、実施例1と同様にトナーを調製
し、表1のトナーT2〜T5を得た。該トナーを前記し
た方法で各種物性の測定結果を表1に示す。
<Examples 2 to 5> Toners were prepared in the same manner as in Example 1 except that the toner particle size and the type and amount of the external additive were changed. Toners T2 to T5 in Table 1 were obtained. Table 1 shows the measurement results of various physical properties of the toner by the methods described above.

【0157】また、該トナーと図1または図2の画像形
成方法で画出しを行い、実施例1と同様な評価を行った
結果、表3に示すような結果が得られた。
An image was formed with the toner by the image forming method shown in FIG. 1 or FIG. 2, and the same evaluation as in Example 1 was carried out. As a result, the results shown in Table 3 were obtained.

【0158】<実施例6〜7>結着樹脂をポリエステル
樹脂[Mn:2000、Mw:505000、Tg:6
5℃、P1:3000、P2:10.4万]に、また、
トナー粒径、外添剤の種類及び量を変更してトナーを調
製し、表1のトナーT6〜T7を得た。該トナーを前記
した方法で各種物性の測定結果を表1に示す。
<Examples 6 and 7> The binder resin was a polyester resin [Mn: 2000, Mw: 505000, Tg: 6]
5 ° C., P1: 3000, P2: 104,000]
Toners were prepared by changing the toner particle size, the type and amount of the external additive, and the toners T6 to T7 in Table 1 were obtained. Table 1 shows the measurement results of various physical properties of the toner by the methods described above.

【0159】また、該トナーと図2の画像形成方法で画
出しを行い、実施例1と同様な評価を行った結果、表3
に示すような結果が得られた。
An image was formed using the toner and the image forming method shown in FIG. 2, and the same evaluation as in Example 1 was performed.
The result as shown in FIG.

【0160】<比較例1〜3>トナー粒径、外添剤の種
類及び量を変更して、実施例1と同様にトナーを調製
し、表1のトナーT8〜T9を得た。該トナーを前記し
た方法で各種物性の測定結果を表1に示す。
Comparative Examples 1 to 3 Toners T8 to T9 shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle size of the toner and the type and amount of the external additive were changed. Table 1 shows the measurement results of various physical properties of the toner by the methods described above.

【0161】また、該トナーと図1の画像形成方法で画
出しを行い、実施例1と同様な評価を行った結果、表3
に示すような結果が得られた。
An image was formed using the toner and the image forming method shown in FIG. 1, and the same evaluation as in Example 1 was performed.
The result as shown in FIG.

【0162】[0162]

【表1】 [Table 1]

【0163】[0163]

【表2】 [Table 2]

【0164】[0164]

【表3】 [Table 3]

【0165】[0165]

【発明の効果】以上説明してきたように本発明の画像形
成用トナー及び画像形成方法を用いることにより、現像
装置の初期駆動性を確保し、トナー層厚規制部材めくれ
や現像スジの発生を抑制する画像形成用トナー、画像形
成方法及びプロセスカートリッジを提供することができ
る。
As described above, by using the image forming toner and the image forming method of the present invention, the initial drivability of the developing device is ensured, and the occurrence of the turning-up of the toner layer thickness regulating member and the development streaks is suppressed. Image forming toner, an image forming method, and a process cartridge.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例に用いた画像形成方法、プロセ
スカートリッジの概略的説明図である。
FIG. 1 is a schematic explanatory view of an image forming method and a process cartridge used in an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の実施例に用いた他の画像形成方法、プ
ロセスカートリッジの概略的説明図である。
FIG. 2 is a schematic explanatory view of another image forming method and a process cartridge used in an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 静電荷像担持体(感光ドラム) 2 帯電部材 3 露光装置 4 トナー担持体(現像スリーブ) 4a トナー層厚規制部材(現像ブレード) 5 転写手段 6 定着手段 6a 定着ローラー 6b 加圧ローラー 7 クリーニング部材 8a、8b、9a、9b、10a、10b 搬送部材 11現像ユニット 12、12a トナー容器 12b 補給用トナー容器 13 トナー撹拌手段 14 クリーニングユニット(Cユニット) 15 クリーナー容器 P 転写材 Reference Signs List 1 electrostatic image carrier (photosensitive drum) 2 charging member 3 exposure device 4 toner carrier (developing sleeve) 4a toner layer thickness regulating member (developing blade) 5 transfer unit 6 fixing unit 6a fixing roller 6b pressure roller 7 cleaning member 8a, 8b, 9a, 9b, 10a, 10b Transporting member 11 Developing unit 12, 12a Toner container 12b Replenishing toner container 13 Toner stirring means 14 Cleaning unit (C unit) 15 Cleaner container P Transfer material

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 15/08 504 G03G 15/08 504A 507 507L (72)発明者 加藤 一憲 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 浦和 茂登男 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA06 AA08 CA14 CB13 EA05 EA10 2H077 AD02 AD06 AD13 BA03 EA13 FA01 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) G03G 15/08 504 G03G 15/08 504A 507 507L (72) Inventor Kazunori Kato 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Within Canon Inc. (72) Inventor Shigeto Urawa 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo F-term within Canon Inc. (reference) 2H005 AA06 AA08 CA14 CB13 EA05 EA10 2H077 AD02 AD06 AD13 BA03 EA13 FA01

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 トナーを有する現像手段で静電荷像を現
像してトナー像を静電荷像担持体上に形成する工程を少
なくとも有する画像形成方法において、 該現像手段は、静電荷像を現像するためのトナー、該ト
ナーを担持搬送するための回転可能なトナー担持体及び
該トナー担持体上にトナー層を介して弾性的に圧接する
トナー層厚規制部材を少なくとも有し、該トナー担持体
の中心線表面粗さX(μm)と、該トナー層厚規制部材
の該トナー担持体との当接部の中心線表面粗さY(μ
m)とが、下記(1)式 0.50≦X/Y≦25.00 (1) を満足し、 該トナー担持体の外周直径が15mm以下であり、かつ
表面の周方向速度が65mm/秒以上で回転する画像形
成方法に用いるための画像形成用トナーであって、 該トナーは、下記(2)式 a=L0/L (2) (式中、L0は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を示し、Lは粒子像の周囲長を示す。)より求められる
円形度aが0.900以上の粒子を個数基準で80%以
上有することを特徴とする画像形成用トナー。
1. An image forming method, comprising: developing an electrostatic image by a developing unit having a toner to form a toner image on an electrostatic image carrier, wherein the developing unit develops the electrostatic image. Toner, a rotatable toner carrier for carrying and transporting the toner, and a toner layer thickness regulating member elastically pressed on the toner carrier via a toner layer. The centerline surface roughness X (μm) and the centerline surface roughness Y (μm) of the portion of the toner layer thickness regulating member in contact with the toner carrier.
m) satisfy the following expression (1): 0.50 ≦ X / Y ≦ 25.00 (1), the outer diameter of the toner carrier is 15 mm or less, and the circumferential speed of the surface is 65 mm / An image forming toner for use in an image forming method that rotates in seconds or more, wherein the toner has the following formula (2): a = L 0 / L (2) (where L 0 is the same projection as the particle image) L represents the perimeter of a circle having an area, and L represents the perimeter of a particle image.) The number of particles having a circularity a of 0.900 or more obtained from the number basis is 80% or more. toner.
【請求項2】 該トナー担持体の外周直径が8乃至15
mmであり、トナー担持体の周方向速度が65乃至26
0mm/秒であることを特徴とする請求項1に記載の画
像形成用トナー。
2. The toner carrier having an outer diameter of 8 to 15
mm, and the circumferential speed of the toner carrier is 65 to 26.
2. The image forming toner according to claim 1, wherein the toner speed is 0 mm / sec.
【請求項3】 該トナー担持体の中心線表面粗さX(μ
m)と、該トナー層厚規制部材の該トナー担持体との当
接部の中心線表面粗さY(μm)とが、下記(3)式乃
至(5)式 0.50≦X/Y≦15.00 (3) 0.20≦ X ≦3.00 (4) 0.10≦ Y ≦1.10 (5) を満足することを特徴とする請求項1又は2に記載の画
像形成用トナー。
3. A center line surface roughness X (μ) of the toner carrier.
m) and the center line surface roughness Y (μm) of the contact portion of the toner layer thickness regulating member with the toner carrier is expressed by the following expressions (3) to (5): 0.50 ≦ X / Y ≦ 15.00 (3) 0.20 ≦ X ≦ 3.00 (4) 0.10 ≦ Y ≦ 1.10 (5) The image forming apparatus according to claim 1 or 2, wherein: toner.
【請求項4】 静電荷像担持体を帯電し、帯電された静
電荷像担持体に露光して静電荷像を形成し、静電荷像を
トナーを有する現像手段で現像してトナー像を静電荷像
担持体上に形成し、形成されたトナー像を中間転写体を
介して或いは介さずに転写材上へと転写し、該転写材上
に転写されたトナー像を定着手段によって転写材上に定
着して定着画像を形成する画像形成方法に用いることを
特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の画像形成
用トナー。
4. An electrostatic image carrier is charged, the charged electrostatic image carrier is exposed to form an electrostatic image, and the electrostatic image is developed by developing means having a toner to form a toner image. It is formed on a charge image carrier, the formed toner image is transferred onto a transfer material with or without an intermediate transfer member, and the toner image transferred on the transfer material is fixed on the transfer material by a fixing unit. The image forming toner according to claim 1, wherein the toner is used in an image forming method for forming a fixed image by fixing the toner.
【請求項5】 該トナーは、該(2)式より求められる
円形度aが0.900以上の粒子を個数基準で90%以
上有し、かつ、円形度aが0.950以上の粒子が個数
基準で67%以上存在し、円形度aが0.995以上の
粒子が個数基準で8%以上存在し、かつ、円形度aが
0.995以上の粒子の存在率が円形度aが0.950
以上の粒子の個数基準の累積値の12%以上を占める割
合で存在することを特徴とする請求項1乃至4のいずれ
かに記載の画像形成用トナー。
5. The toner has 90% or more particles having a circularity a of 0.900 or more calculated from the formula (2) and 90% or more based on the number of particles, and has a circularity a of 0.950 or more. Particles having a circularity a of 0.995 or more are present in an amount of 8% or more and a circularity a of 0.995 or more is present in a particle having a circularity a of 0 or more. .950
The image forming toner according to any one of claims 1 to 4, wherein the toner is present in a proportion occupying 12% or more of the cumulative value based on the number of particles.
【請求項6】 該トナーは、トナー粒子及び疎水性無機
微粉体を少なくとも有し、該トナー粒子は結着樹脂、磁
性体粒子及びワックスを少なくとも含有し、該トナーの
重量平均径が5乃至12μmであることを特徴とする請
求項1乃至5のいずれかに記載の画像形成用トナー。
6. The toner has at least toner particles and hydrophobic inorganic fine powder, the toner particles contain at least a binder resin, magnetic particles and wax, and the toner has a weight average diameter of 5 to 12 μm. The image forming toner according to any one of claims 1 to 5, wherein
【請求項7】 トナーを有する現像手段で静電荷像を現
像してトナー像を静電荷像担持体上に形成する工程を少
なくとも有する画像形成方法において、 該現像手段は、静電荷像を現像するためのトナー、該ト
ナーを担持搬送するための回転可能なトナー担持体及び
該トナー担持体上にトナー層を介して弾性的に圧接する
トナー層厚規制部材を少なくとも有し、該トナー担持体
の中心線表面粗さX(μm)と、該トナー層厚規制部材
の該トナー担持体との当接部の中心線表面粗さY(μ
m)とが、下記(1)式 0.50≦X/Y≦25.00 (1) を満足し、 該トナー担持体は、外周直径が15mm以下であり、表
面の周方向速度が65mm/秒以上で回転するものであ
り、 該トナーは、下記(2)式 a=L0/L (2) (式中、L0は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を示し、Lは粒子像の周囲長を示す。)より求められる
円形度aが0.900以上の粒子を個数基準で80%以
上有することを特徴とする画像形成方法。
7. An image forming method comprising at least a step of developing an electrostatic image by a developing means having a toner to form a toner image on an electrostatic image carrier, wherein the developing means develops the electrostatic image. Toner, a rotatable toner carrier for carrying and transporting the toner, and a toner layer thickness regulating member elastically pressed on the toner carrier via a toner layer. The centerline surface roughness X (μm) and the centerline surface roughness Y (μm) of the portion of the toner layer thickness regulating member in contact with the toner carrier.
m) satisfies the following expression (1): 0.50 ≦ X / Y ≦ 25.00 (1), and the toner carrier has an outer peripheral diameter of 15 mm or less, and a surface circumferential velocity of 65 mm /. The toner rotates in seconds or more. The toner has the following formula (2): a = L 0 / L (2) (where L 0 represents the circumference of a circle having the same projection area as the particle image, and Indicates the perimeter of the particle image.) An image forming method characterized in that particles have a circularity a of not less than 0.900 and not less than 80% on a number basis.
【請求項8】 該トナー担持体の外周直径が8乃至15
mmであり、トナー担持体の周方向速度が65乃至26
0mm/秒であることを特徴とする請求項7に記載の画
像形成方法。
8. The toner carrier having an outer diameter of 8 to 15
mm, and the circumferential speed of the toner carrier is 65 to 26.
The image forming method according to claim 7, wherein the speed is 0 mm / sec.
【請求項9】 該トナー担持体の中心線表面粗さX(μ
m)と、該トナー層厚規制部材の当接部の該トナー担持
体との中心線表面粗さY(μm)とが、下記(3)式乃
至(5)式 0.50≦X/Y≦15.00 (3) 0.20≦ X ≦3.00 (4) 0.10≦ Y ≦1.10 (5) を満足することを特徴とする請求項7又は8に記載の画
像形成方法。
9. The toner carrier having a center line surface roughness X (μ)
m) and the center line surface roughness Y (μm) of the abutting portion of the toner layer thickness regulating member with respect to the toner carrier are expressed by the following expressions (3) to (5): 0.50 ≦ X / Y ≦ 15.00 (3) 0.20 ≦ X ≦ 3.00 (4) 0.10 ≦ Y ≦ 1.10 (5) The image forming method according to claim 7 or 8, wherein: .
【請求項10】 該トナーは、該(2)式より求められ
る円形度aが0.900以上の粒子を個数基準で90%
以上有し、かつ、円形度aが0.950以上の粒子が個
数基準で67%以上存在し、円形度aが0.995以上
の粒子が個数基準で8%以上存在し、かつ、円形度aが
0.995以上の粒子の存在率が円形度aが0.950
以上の粒子の個数基準の累積値の12%以上を占める割
合で存在することを特徴とする請求項7乃至9のいずれ
かに記載の画像形成方法。
10. The toner according to claim 2, wherein the circularity a determined by the formula (2) is 90% or more based on the number of particles having a circularity a of 0.900 or more.
Particles having a circularity a of 0.950 or more exist in a number basis of 67% or more, particles having a circularity a of 0.995 or more exist in a number basis of 8% or more; When the a is 0.995 or more, the abundance of the particles is circularity a is 0.950.
The image forming method according to any one of claims 7 to 9, wherein the particles are present at a ratio occupying 12% or more of the cumulative value based on the number of particles.
【請求項11】 該トナーは、トナー粒子及び疎水性無
機微粉体を少なくとも有し、該トナー粒子は結着樹脂、
磁性体粒子及びワックスを少なくとも含有し、該トナー
の重量平均径が5乃至12μmであることを特徴とする
請求項7乃至10のいずれかに記載の画像形成方法。
11. The toner has at least toner particles and hydrophobic inorganic fine powder, the toner particles comprising a binder resin,
11. The image forming method according to claim 7, wherein the toner contains at least magnetic particles and a wax, and the toner has a weight average diameter of 5 to 12 [mu] m.
【請求項12】 画像形成装置本体に脱離可能に装着さ
れるプロセスカートリッジにおいて、 該プロセスカートリッジは、静電荷像を担持するための
静電荷像担持体及び該静電荷像を現像するためのトナー
を有する現像装置を少なくとも有しており、 該現像装置は、静電荷像を現像するためのトナー、該ト
ナーを担持搬送するための回転可能なトナー担持体及び
該トナー担持体上にトナー層を介して弾性的に圧接する
トナー層厚規制部材を少なくとも有し、該トナー担持体
の中心線表面粗さX(μm)と、該トナー層厚規制部材
の該トナー担持体との当接部の中心線表面粗さY(μ
m)とが、下記(1)式 0.50≦X/Y≦25.00 (1) を満足し、 該トナー担持体は、外周直径が15mm以下であり、表
面の周方向速度が65mm/秒以上であり、 該トナーは、下記(2)式 a=L0/L (2) (式中、L0は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を示し、Lは粒子像の周囲長を示す。)より求められる
円形度aが0.900以上の粒子を個数基準で80%以
上有することを特徴とするプロセスカートリッジ。
12. A process cartridge detachably mounted on an image forming apparatus main body, wherein the process cartridge includes an electrostatic image carrier for supporting an electrostatic image and a toner for developing the electrostatic image. Having a toner for developing an electrostatic image, a rotatable toner carrier for carrying and transporting the toner, and a toner layer on the toner carrier. At least a toner layer thickness regulating member elastically pressed into contact with the toner carrier, and a center line surface roughness X (μm) of the toner carrier and a contact portion of the toner layer thickness regulating member with the toner carrier. Center line surface roughness Y (μ
m) satisfies the following expression (1): 0.50 ≦ X / Y ≦ 25.00 (1), and the toner carrier has an outer peripheral diameter of 15 mm or less, and a surface circumferential velocity of 65 mm /. Or more, and the toner has the following formula (2): a = L 0 / L (2) (where L 0 represents the circumference of a circle having the same projected area as the particle image, and L represents the particle image). A process cartridge characterized by having 80% or more, based on the number, of particles having a circularity a of 0.900 or more as determined from a peripheral length.
【請求項13】 該トナー担持体の外周直径が8乃至1
5mmであり、トナー担持体の周方向速度が65乃至2
60mm/秒であることを特徴とする請求項12に記載
のプロセスカートリッジ。
13. The toner carrier having an outer diameter of 8 to 1
5 mm, and the circumferential speed of the toner carrier is 65 to 2
13. The process cartridge according to claim 12, wherein the speed is 60 mm / sec.
【請求項14】 該トナー担持体の中心線表面粗さX
(μm)と、該トナー層厚規制部材の該トナー担持体と
の当接部の中心線表面粗さY(μm)とが、下記(3)
式乃至(5)式 0.50≦X/Y≦15.00 (3) 0.20≦ X ≦3.00 (4) 0.10≦ Y ≦1.10 (5) を満足することを特徴とする請求項12又は13に記載
のプロセスカートリッジ
14. A center line surface roughness X of the toner carrier.
(Μm) and the center line surface roughness Y (μm) of the contact portion of the toner layer thickness regulating member with the toner carrier are as follows:
Expressions (5) Expression 0.50 ≦ X / Y ≦ 15.00 (3) 0.20 ≦ X ≦ 3.00 (4) 0.10 ≦ Y ≦ 1.10 (5) The process cartridge according to claim 12, wherein
【請求項15】 該トナーは、該(2)式より求められ
る円形度aが0.900以上の粒子を個数基準で90%
以上有し、かつ、円形度aが0.950以上の粒子が個
数基準で67%以上存在し、円形度aが0.995以上
の粒子が個数基準で8%以上存在し、かつ、円形度aが
0.995以上の粒子の存在率が円形度aが0.950
以上の粒子の個数基準の累積値の12%以上を占める割
合で存在することを特徴とする請求項12乃至14のい
ずれかに記載のプロセスカートリッジ。
15. The toner according to claim 2, wherein the circularity a determined by the expression (2) is 90% or more based on the number of particles having a circularity a of 0.900 or more.
Particles having a circularity a of 0.950 or more exist in a number basis of 67% or more, particles having a circularity a of 0.995 or more exist in a number basis of 8% or more; When the a is 0.995 or more, the abundance of the particles is circularity a is 0.950.
15. The process cartridge according to claim 12, wherein the particles are present in a ratio occupying 12% or more of the cumulative value based on the number of particles.
【請求項16】 該トナーは、トナー粒子及び疎水性無
機微粉体を少なくとも有し、該トナー粒子は結着樹脂、
磁性体粒子及びワックスを少なくとも含有し、該トナー
の重量平均径が5乃至12μmであることを特徴とする
請求項12乃至15のいずれかに記載のプロセスカート
リッジ。
16. The toner has at least toner particles and hydrophobic inorganic fine powder, the toner particles comprising a binder resin,
16. The process cartridge according to claim 12, wherein the process cartridge contains at least magnetic particles and wax, and the toner has a weight average diameter of 5 to 12 [mu] m.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2016218255A (en) * 2015-05-20 2016-12-22 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Image formation apparatus

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