Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

JP2001524557A - きわめて低い残留モノマー含量を有する水溶性または水膨潤性のポリマーの製造方法、これにより製造される生成物およびその使用 - Google Patents

きわめて低い残留モノマー含量を有する水溶性または水膨潤性のポリマーの製造方法、これにより製造される生成物およびその使用

Info

Publication number
JP2001524557A
JP2001524557A JP2000522143A JP2000522143A JP2001524557A JP 2001524557 A JP2001524557 A JP 2001524557A JP 2000522143 A JP2000522143 A JP 2000522143A JP 2000522143 A JP2000522143 A JP 2000522143A JP 2001524557 A JP2001524557 A JP 2001524557A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
polymer
acrylic acid
polymerization
residual monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000522143A
Other languages
English (en)
Inventor
クメリア ミロスラーフ
ダーメン クルト
Original Assignee
シュトックハウゼン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7849727&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2001524557(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by シュトックハウゼン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト filed Critical シュトックハウゼン ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト
Publication of JP2001524557A publication Critical patent/JP2001524557A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/006—Removal of residual monomers by chemical reaction, e.g. scavenging

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、窒素化合物で部分的にまたは完全に中和されたアクリル酸および／またはアクリル酸誘導体を使用することによるきわめて低い残留モノマー含量を有する水溶性または水膨潤可能なポリマーの製造方法に関する。この方法はポリマーを事後に１２０〜２４０℃の温度に加熱することを特徴とする。本発明の方法により製造されるポリマーは、例えば凝集剤、分散剤および吸収剤として使用するために適している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、きわめて低い残留モノマー含量を有するアクリル酸およびその誘導
体を基礎とする合成ポリマーの製造方法に関する。このポリマーは高い分子量を
有し、水溶性であるか、または水、水溶液および体液の高い吸収能力を有する。
【０００２】 水および体液の吸収能力を有する種々の合成ポリマーは多くの特許明細書に記
載されている。例えばアクリル酸またはメタクリル酸を基礎とする架橋性ポリマ
ーおよびコポリマー（米国特許第４０１８９５１号、米国特許第４０６６５８３
号、米国特許第４０６２８１７号、米国特許第４０６６５８３号、ドイツ特許公
開第２６１３１３５号、ドイツ特許第２７１２０４３号、ドイツ特許第２８１３
６３４号）またはアクリルアミドプロパンスルホン酸コポリマー（ドイツ特許第
３１２４００８号）。これらの吸収剤はほとんど水に溶解せず、平均してその重
量の何倍もの水、尿または他の水溶液を吸収する。高い吸収能力とともに合成吸
収剤の他の特性、例えば低い残留モノマー含量、水溶性成分の低い割合、および
膨潤したポリマー粒子の高いゲル安定性が若干の明細書に述べられている。
【０００３】 高分子の水溶性または水膨潤性の、すなわち部分的に架橋したポリマーおよび
混合ポリマーを製造する場合に、モノマー、特にアクリル酸を基礎とするモノマ
ーの完全な変換が不可能であることが示される。技術的規模では一般にポリマー
中に０.１〜０.５質量％の残留モノマー含量が認められる。
【０００４】 ポリマー中に残留するモノマーの毒性は一般に知られており、従ってほとんど
モノマーを含有しないポリマーおよび混合ポリマーの製造方法がきわめて有利で
ある。残留モノマーがもはやほとんど残留しないように重合方法を実施すること
が従来は不可能であったので、毒性の残留モノマーをポリマーからなるその無害
の誘導体に変換することにより除去することが試みられた。例えばドイツ特許公
開第１０７０３７７号明細書および米国特許第２９６０４８６号明細書において
は高分子アクリルアミドポリマーの水溶液を二亜硫酸ナトリウム溶液と混合し、
８０〜１２０℃で乾燥する。この方法はきわめて薄い（２〜３％）ポリマー溶液
中のポリマーの処理を前提とし、不経済であり、従ってこの方法は実際にはほと
んど使用されない。
【０００５】 重亜硫酸ナトリウムまたはメタ重亜硫酸ナトリウムの水溶液を用いるポリマー
ゲルの処理は米国特許第３７７５２８０号明細書におよび固体のアルカリ金属亜
硫酸塩を用いる処理は欧州特許第１７５５５４号明細書に記載され、その際０. ０３〜０.３質量％の残留モノマー含量が得られる。特開昭５６／１０３２０７ 号においては同じ目的のために同様に重亜硫酸塩、亜硫酸塩およびピロ亜硫酸塩
を使用する。米国特許第３７８０００６号明細書においてはエマルジョンポリマ
ー中のアクリルアミド濃度を低下するために気体の二酸化硫黄を利用する。欧州
特許第５０５１６３号明細書においては重合の終了後ポリマーをメタ重亜硫酸塩
および表面活性剤（ＨＬＢ３〜４０）の組み合わせ物を用いて処理し、これによ
り残留モノマー含量を１０ｐｐｍまで低下する。ポリマーゲルのこの後処理に関
して、所望の残留モノマーの低下を達成するために、メタ重亜硫酸塩２〜５質量
％（４０％ｗＳを有するポリマーゲルに対して、すなわち乾燥ポリマーに対して
メタ重亜硫酸塩５〜１２、５質量％）が必要である。この多くの量の添加剤は適
用技術特性にきわめて不利に作用することがある。
【０００６】 欧州特許公開第３０３５１８号明細書にはアクリル酸／アクリルアミドを基礎
とする吸収性ポリマーの製造方法が記載され、この発明によれば７０〜１００モ
ル％の高い中和度、少なくとも５０％の高いモノマー濃度および熱分解性アゾ開
始剤およびレドックス開始剤からなる組み合わせ物を使用する。これらの条件に
より反応は、重合中にすでにすべての配合水が蒸発し、従って引き続く乾燥がな
くなり、残留モノマー含量が５００ｐｐｍ未満、有利には２００ｐｐｍ未満に低
下するように進行する。実施例の試験の残留モノマー含量は示されていない。
【０００７】 ＷＯ９４／２０５４７号明細書には重合溶液への臭素酸塩または塩素酸塩のよ
うな添加物および製造したポリマーの事後の加熱が記載され、その際、特に添加
物により残留モノマーを減少する。臭素酸塩および塩素酸塩の添加を重合後に行
ってもよい。この処理にもかかわらずポリマーの残留モノマー含量は約１３５〜
１１００ｐｐｍである。
【０００８】 技術水準のすでに記載された方法は、残留モノマーのかなりの減少を可能にす
るが、遊離する二酸化硫黄による臭いの問題、硫黄酸化物の後続生成物（例えば
亜硫酸、硫酸および酸性媒体中のこれらの塩）による装置の腐食のような若干の
欠点と結びついている。特に製造したポリマーのそれぞれの後処理は付加的な技
術的工程であり、これは他の設備または装置を必要とし、かなりの時間の消費を
必要とし、その際最終生成物中にかなりの量の添加物が残留し、適用技術的特性
に不利に影響することがある。
【０００９】 従って本発明の課題は、他の化合物を用いる製造されたポリマーの後処理を必
要とせずに、きわめて低い残留モノマー含量および良好な適用技術的特性を有す
る最終生成物を得るために、決められた特定の条件下で高い分子量または水、水
性液体および体液に関して高い保留能力を有する、凝集剤または吸収剤としてま
たはその他の目的のために使用される、公知の化学的組成の合成ポリマーを製造
することである。
【００１０】 意想外にも、重合すべきモノマー混合物の添加の際に、酸性モノマー成分を部
分的にまたは完全に中和するために、少なくとも１種の塩基性窒素化合物、例え
ばアンモニアを使用し、事後にポリマーを１２０〜２４０℃、有利には１４０〜
１８０℃に加熱する場合に、水溶液中のラジカル重合により所望の特性を有し、
きわめて低い残留モノマー含量を有する、アクリル酸を基礎とする合成ポリマー
を製造できることが判明した。本発明の方法によりポリマーは、有利には５０ｐ
ｐｍ未満、特に３０ｐｐｍ未満である、きわめて低い残留モノマー含量を有する
。毒性的に問題のあるとして等級づけられるアクリルアミドを１０ｐｐｍ未満の
含量に低下できるという事実は特に重要である。
【００１１】 塩基性窒素化合物として、例えばアンモニア、水酸化アンモニウム、脂肪族モ
ノアミンおよびポリアミン、特に脂肪族Ｃ1−Ｃ10−アミン、脂環式モノアミン およびポリアミン、特に脂環式Ｃ6−Ｃ12−アミン、芳香族モノアミンおよびポ リアミン、特に芳香族Ｃ6−Ｃ12−アミン、複素環のアミン、ヒドロキシルアミ ン、アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
またはこれらの混合物を中和のために使用する。特に有利な窒素化合物は、アン
モニア、水酸化アンモニウム、エタノールアミンおよびジエタノールアミンであ
る。
【００１２】 窒素化合物を遊離塩基の形で酸性モノマー成分を完全にまたは部分的に中和す
るために使用することができる。その際酸性モノマーの一部を他の塩基により中
和し、窒素化合物がこの他の塩基に対して過小のモルで存在することも可能であ
る。有利には窒素化合物を酸性モノマー成分を中和するために中和度１０〜１０
０％の範囲で使用することができる。
【００１３】 ポリマーの経済的な製造を達成するために、かなり低い温度で分解する開始剤
を用いて重合を実施する。常用の開始剤として無機または有機ペルオキシドまた
はレドックス系を使用する。水相での重合の場合にペルオキシ二硫酸塩のような
無機ペルオキシドを単独にまたはしばしば還元成分との化合物の形で使用する。
【００１４】 重合をレドックス開始剤系を用いてまたは光重合により開始することができる
。レドックス開始剤系は多くの場合に２種の成分、無機または有機ペルオキシド
含有化合物および還元成分、例えば亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、スル
フィン酸、アスコルビン酸およびこれらの塩、銅塩、鉄（ＩＩ）塩またはマンガ
ン塩からなる。無機ペルオキシド化合物として、アルカリ金属ペルオキシドまた
はアンモニウムペルオキシド、例えばペルオキシ二硫酸カリウム、過酸化水素、
または有機ペルオキシド、例えばベンゾイルペルオキシド、ブチルヒドロペルオ
キシドを使用することができる。多くの場合にレドックス開始剤を用いて重合を
開始する。この開始剤系の他に更に他の開始剤を使用することができる。ＵＶ含
有光線により開始することができる光重合のために、いわゆる光開始剤、例えば
ベンゾインまたはベンゾイン誘導体、例えばベンゾインエーテル、ベンジルおよ
びその誘導体、例えばベンジルケタール、アクリルジアゾニウム塩、アゾ開始剤
、例えば２、２´−アゾビス（イソブチロ）ニトリル、２、２´−アゾビス（２
−アミノプロパン）塩酸塩またはアセトフェノン誘導体を使用する。ペルオキシ
ド含有成分および還元成分の量は０.０００５〜０.５質量％、有利には０.００ １〜０.１質量％（モノマー溶液に対して）の範囲で変動してもよく、光開始剤 の量は０.００１〜０.１質量％、有利には０.００２〜０.０５質量％（モノマー
溶液に対して）の範囲で変動してもよい。
【００１５】 モノマーとして、まず、単独に重合してホモポリマーを形成するかまたは重合
して混合ポリマーを形成する、アクリル酸、アクリルアミド、メタクリル酸およ
びメタクリルアミドが挙げられ、更に他の水溶性モノマー、例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ビニルピリジン
、酢酸ビニル、および他の水溶性の重合可能な酸およびその塩、特にマレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸またはアクリルアミドメチルプロパ
ンスルホン酸が挙げられる。更に重合可能な酸のヒドロキシル基含有エステル、
特にアクリル酸およびメタクリル酸のヒドロキシエチルエステルおよびヒドロキ
シプロピルエステルを使用することができる。更に重合可能な酸のアミノ基含有
およびアンモニウム基含有エステルおよびアミド、例えばアクリル酸およびメタ
クリル酸のジアルキルアミノエステル、特にジメチルアミノアルキルエステルお
よびジエチルアミノアルキルエステル、およびトリメチルアンモニウムアルキル
エステルおよびトリエチルアンモニウムアルキルエステルおよび相当するアミド
も使用することができる。前記モノマーを単独に重合してホモポリマーを形成す
るかまたは互いに混合して混合ポリマーを形成することができる。更に、Ｃ1− Ｃ10−アルコールとアクリル酸および／またはメタクリル酸とのエステル、スチ
レンおよびアルキル化スチレンのような、水不溶性モノマーを、少量で、前記モ
ノマーとともに共重合することができる。水溶性モノマーの割合は一般にモノマ
ーの全量に対して６０〜１００質量％である。水不溶性（疎水性）モノマーは一
般にモノマーの０〜４０質量％を形成する。
【００１６】 前記モノマーと一緒に、更に少量で架橋性モノマー、例えば分子内に１個以上
の反応可能な基を有するモノマーを重合することができる。その際もはや水に溶
解せず、膨潤性でない部分的に架橋したポリマーが生成される。架橋性モノマー
として、二官能性または多官能性モノマー、例えばアミド、例えばメチレンビス
アクリルアミドもしくはメチレンビスメタクリルアミド、またはエチレンビスア
クリルアミド、更にポリオールおよびアルコキシル化ポリオールのエステル、例
えばジアクリレートまたはトリアクリレート、例えばブタンジオールジアクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ポリグリコール−ジアクリレート（
メタクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリレート、有利には１〜３
０モルのアルキレンオキシドでオキシアルキル化した（エトキシル化した）トリ
メチロールプロパンのジアクリレートエステルおよびトリアクリレートエステル
、グリセリンおよびペンタエリトリットのアクリレートエステルおよびメタクリ
レートエステル、および有利には１〜３０モルのエチレンオキシドでオキシエチ
ル化したグリセリンおよびペンタエリトリットのアクリレートエステルおよびメ
タクリレートエステル、更にアリル化合物、例えばアリルアクリレート（メタク
リレート）、有利には反応させた１〜３０モルのエチレンオキシドを有するアル
コキシル化アリルアクリレート（メタクリレート）、トリアリルシアヌレート、
マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン
、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、燐酸もしくは亜燐酸のア
リルエステル、更に架橋可能なモノマー、例えばメタクリルアミドもしくはアク
リルアミドのようなアミドのＮ−メチロール化合物およびこれらから誘導される
エーテルが挙げられる。架橋性コモノマーの割合はモノマーの全量に対して０〜
１０質量％、有利には０.０１〜３.０質量％である。
【００１７】 吸水性ポリマーの吸収剤は少なくとも１種の架橋剤を使用して得られる。架橋
剤として、少なくとも２個またはそれ以上の官能基（二重結合、エポキシ基）を
有し、重合中に成長するポリマー鎖に組み込むことができる化合物を使用する。
これにより個々のポリマー鎖を結合し、液体中でポリマー粒子が膨潤することが
でき、液体に溶解しないように作用する架橋点がポリマー中に種々の位置に形成
される。架橋剤の化学構造、架橋位置の数、ポリマー鎖中のその分布により架橋
性ポリマーの特性が決定する。ポリマーへの架橋剤の最適な取り込みの場合は、
架橋位置が均一に分配され、ポリマー中に非架橋領域がほとんど存在しないか、
または更に架橋していない（すなわち水溶性の）低分子成分が存在しない架橋性
ポリマーが形成される。
【００１８】 、ポリマー中の架橋位置の均一な分布は、水性液体に関する最適な保留能力およ
び膨潤状態での最適なゲル安定性を有する生成物を生じる。
【００１９】 重合を、有利には重合容器中で、水溶液中で不連続的に、または、例えばドイ
ツ特許第３５４４７７０号明細書に記載されるエンドレスベルト上で連続的に実
施する。重合を実際に断熱的に進行する場合にモノマー１５〜５０質量％の相当
する出発濃度で水性ポリマーゲルが形成される。出発モノマー濃度および０〜５
０℃、有利には５〜２５℃の温度範囲の相当する低い開始温度の選択により、相
当する水性ポリマーゲル中の最高温度を十分に制御できるように重合を実施する
ことができる。
【００２０】 低い残留モノマー含量を達成するために、製造したポリマーを、本発明の方法
により、１２０〜２４０℃、有利には１４０〜１８０℃の温度に加熱する。その
際過度に高い温度または長い時間によりポリマーの他の重要な生成物特性を損な
わないように注意すべきである。加熱のための最適な必要時間は窒素化合物の濃
度および温度の高さに依存し、若干の実験で求めることができる。多くの場合に
１０分から２時間まで、有利には１０分から１時間の時間で十分である。
【００２１】 ポリマーを種々の適用に必要な濾過断片に分配する。例えば衛生分野で吸収剤
として架橋性ポリマーを使用するためには０.２〜１ｍｍの粒子分布が有利であ り、農業分野では０.２〜３ｍｍの範囲の生成物が有利であり、凝集剤分野の可 溶性ポリマーのためには有利には０.１〜１.２ｍｍの範囲の生成物が使用される
。
【００２２】 低い残留モノマー含量は本発明のポリマーに公知のおよび技術水準により製造
されるポリマーと比べて以下の利点を付与する。
【００２３】 １.本発明のポリマーは、例えば衛生産業の超吸収剤（おむつ、失禁用製品）、 食品産業（包装）、土壌改質剤等のような毒性的理由からきわめて低い残留モノ
マー含量を必要とする吸収剤を製造するために使用することができる。
【００２４】 ２.このポリマーは多くの量の毒性的に問題のある残留モノマーを周囲に出すこ となく、例えば人間医学での薬剤の投与、植物での栄養物の供給（化学肥料）、
水性媒体、有利には広い水面への殺虫剤および除草剤の供給のような、ポリマー
に後から取り入れられたまたはポリマーに含まれる他の物質を他の物体に調節し
て供与するために使用することができる。
【００２５】 ３.低い残留モノマー含量を有する架橋されていない水溶性ポリマーは毒性的理 由からきわめて低い残留モノマー含量を必要とする適用、例えば飲料水の浄化に
、食品産業での増粘剤としての使用に、薬剤の投与等に使用することができる。
【００２６】 植物への栄養物、殺虫剤、除草剤、殺菌剤、薬剤、抗菌剤の取り込みおよびポ
リマーへの他の物質の取り込みは、これにより重合の進行が妨害されない場合は
、直接モノマー溶液にこれらの化合物を添加することにより行うことができる。
しかしながらこれらの物質が重合に影響を与える場合は、例えばドイツ特許第４
０２９５９１号明細書、ドイツ特許第４０２９５９２号明細書またはドイツ特許
第４０２９５９３号明細書により、重合中にまたは重合終了後にはじめてこれら
の物質をすでに製造したポリマーゲルに混合することによりこれらの取り込みを
行わなければならない。
【００２７】 実施例 吸収能力の決定 化学肥料溶液（Ｐｅｔｅｒｓ（Ｒ）Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ Ｆｅｒｔｉｌ
ｉｚｅｒ Ｆａ.Ｇｒａｃｅ−Ｓｉｅｒｒａ Ｈｏｒｔｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｐ
ｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐ.Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ ＵＳＡ）２００ｍｌを 有するビーカー２５０ｍｌに撹拌しながらポリマー１ｇを入れる。１５分の撹拌
時間後、磁気撹拌器を中断し、４５分間放置する。その後ビーカーの内容物をメ
ッシュ幅０.３ｍｍのふるいに取り出し、その際化学肥料溶液により膨潤したポ リマーがふるいに残留する。最初に入れた溶液量２００ｍｌとふるいを通過した
溶液量の差からポリマー１ｇ中のポリマーにより吸収される化学肥料溶液ｍｌの
量を算定する。
【００２８】 残留モノマー含量の決定 残留モノマー成分アクリルアミドおよびアクリル酸を内部標準を用いるＨＰＬ
Ｃによりポリマーの水性抽出液で測定する。
【００２９】 例１ 重合容器中で、最初に水２７５ｇ中にメチレンビスアクリルアミド０.９ｇを 溶解し、アクリル酸３０１ｇと混合した。その後モノマー溶液を水酸化ナトリウ
ム溶液（５０％）１６８ｇおよびアンモニア（２５％）１１８ｇを用いて中和し
、１０℃に冷却し、窒素で排気した。開始剤溶液（それぞれ水２０ｍｌ中のペル
オキシ二硫酸ナトリウム１.０ｇ、２、２´−アゾビス（２−メチルプロピオン アミジン）二塩酸塩０.２ｇ、およびアクリル酸２ｇ中のイルガキュアー（Ｉｒ ｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、光開始剤、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ社）０.０ ５ｇ）を添加後、ＵＶ光線で重合を開始した。開始剤溶液とモノマー溶液との十
分な混合は全ポリマーブロック中の均一な重合の前提である。（十分に絶縁した
重合容器中で）１０３℃の最高温度を１５分以内で達成した。重合終了後、ポリ
マーを１、５時間で１６０℃に加熱し、所望の粒子の断片に粉砕した。ナトリウ
ム／アンモニウム塩として架橋したアクリル酸ホモポリマーが形成された。濾過
した粒子断片２００〜１０００μｍを他の試験に使用した。吸収能力は０.１％ 化学肥料で１０３ｍｌ／ｇであり、残留モノマー含量はアクリル酸２０ｐｐｍで
あった。
【００３０】 例２ 例１と同様の条件下で水２７５ｇ中にメチレンビスアクリルアミド０.６ｇを 溶解し、アクリル酸３０１ｇと混合した。その後モノマー溶液を水酸化カリウム
溶液（５０％）２６１ｇおよびアンモニア（２５％）１１８ｇを用いて中和し、
１０℃に冷却し、窒素で排気した。例１と同様に開始剤溶液を添加後、ＵＶ光線
で重合を開始した。最高温度１０２℃を１０分以内で達成した。重合終了後、ポ
リマーを１.５時間で１８０℃に加熱し、所望の粒子の断片に粉砕した。カリウ ム／アンモニウム塩として架橋したアクリル酸ホモポリマーが形成された。濾過
した粒子断片２００〜１０００μｍを他の試験に使用した。吸収能力は０.１％ 化学肥料溶液で１１０ｍｌ／ｇであり、残留モノマー含量はアクリル酸１２ｐｐ
ｍであった。
【００３１】 例３ 重合容器中で、最初に水２９０ｇ中にメチレンビスアクリルアミド０.６ｇを 溶解し、アクリル酸２０８ｇおよびアクリルアミド溶液（４０％）２２３ｇと混
合した。その後モノマー溶液を水酸化カリウム溶液（５０％）１８０ｇおよびア
ンモニア（２５％）３９.３ｇを用いて中和し、１０℃に冷却し、窒素で排気し た。例１と同様に開始剤溶液を添加後、ＵＶ光線で重合を開始した。最高温度１
０４℃を８分以内で達成した。重合終了後、ポリマーを１.５時間で１６０℃に 加熱し、所望の粒子断片に粉砕した。カリウム／アンモニウム塩として架橋した
アクリル酸／アクリルアミドコポリマーが形成された。濾過した粒子断片２００
〜１０００μｍを他の試験に使用した。吸収能力は０.１％化学肥料溶液で１２ ０ｍｌ／ｇであり、残留モノマー含量はアクリル酸１０ｐｐｍおよびアクリルア
ミド１０ｐｐｍであった。
【００３２】 例４ 例３と同様の条件下で、アクリルアミド、アクリル酸およびアクリルアミド（
２−メチルプロパン）スルホン酸（ＡＭＰＳ）の比率５０／４９.３／０.７モル
％からなるターポリマーを製造した。アクリル酸を５０％水酸化カリウム溶液お
よび４０％アンモニア（２５％）で中和した。重合終了後、ポリマーを１.５時 間で１４０または１６０℃に加熱した。吸収能力は０.１％化学肥料溶液で１１ ０ｍｌ／ｇまたは１０８ｍｌ／ｇであり、残留モノマー含量はアクリル酸２８ｐ
ｐｍおよびアクリルアミド９ｐｐｍまたはアクリル酸１５ｐｐｍおよびアクリル
アミド７ｐｐｍであった。
【００３３】 例５ 重合容器中で、水２３０ｇ中にメチレンビスアクリルアミド０.６ｇを溶解し 、アクリル酸１１８.６ｇおよびアクリルアミド（４０％）４４６.４ｇと混合し
た。その後モノマー溶液を水酸化カリウム（５０％）１０２.６ｇおよびアンモ ニア（２５％）４６.１ｇを用いて中和し、１０℃に冷却し。窒素で排気した。 例１による開始剤溶液を添加後、ＵＶ光線を用いて重合を開始した。最高温度１
０２℃を８分以内で達成した。重合終了後、ポリマーを１.５時間で１６０℃に 加熱し、所望の粒子断片に粉砕した。カリウム／アンモニウム塩として架橋した
アクリル酸／アクリルアミドコポリマーが形成された。吸収能力は０.１％化学 肥料溶液で１０６ｍｌ／ｇであり、残留モノマー含量はアクリル酸１５ｐｐｍお
よびアクリルアミド１０ｐｐｍであった。
【００３４】 例６〜３５ 重合容器中で、最初に水２３０ｇ中でアクリル酸１４６.５ｇ、アクリルアミ ド溶液（４０％）３７２ｇおよびＡＭＰＳ６.９ｇを混合した。モノマー溶液に 種々の架橋剤を異なる量で添加し、種々の架橋度のポリマーが形成された。架橋
剤として、メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡ）、トリアリルアミン（ＴＡＡ
）およびトリメチロールプロパン（ＴＭＰＴＡ）を単独にまたは組み合わせて使
用した。その後モノマー溶液を水酸化カリウム溶液（４５％）１２８.５ｇおよ びアンモニア（２５％）５６ｇで中和する（例６〜１４）か、またはアンモニア
１２６ｇまたはアンモニア（２５％）８４.２ｇで中和し（例１５〜３５）、全 中和度９０％または６０％が得られた。モノマー溶液を１０℃に冷却し、窒素で
排気した。例１による開始剤溶液を添加後、ＵＶ光線で重合を開始した。最高温
度１０２〜１０４℃を８〜１２分以内で達成した。重合終了後、ポリマーを１. ５時間で１４０℃に加熱し、所望の粒子断片に粉砕した。カリウム／アンモニウ
ム塩またはアンモニウム塩として、架橋したアクリル酸／アクリルアミド／ＡＭ
ＰＳターポリマーが形成された。
【００３５】 他の試験のために濾過した粒子断片２００〜１０００μｍを使用した。架橋剤
の量、吸収能力および残留モノマー含量は以下の表に記載される。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】 例３６ メチレンビスアクリルアミド０.９ｇを有する例６によるモノマー溶液を水酸 化カリウム溶液（４５％）１２８ｇを加えて中和度５０％まで中和した。エタノ
ールアミン２５.１ｇを添加後、モノマー溶液を１０℃に冷却し、窒素で排気し た。例１による開始剤溶液を添加後、ＵＶ光線で重合を開始した。最高温度１０
４℃を８分以内で達成した。重合終了後、ポリマーを１.５時間で１６０℃に加 熱し、所望の粒子断片に粉砕した。吸収能力は０.１％化学肥料溶液で４８ｍｌ ／ｇであり、残留モノマー含量はアクリル酸２０ｐｐｍおよびアクリルアミド１
７ｐｐｍであった。
【００３９】 例３７ メチレンビスアクリルアミド０.９ｇを有する例６によるモノマー溶液を水酸 化カリウム溶液（４５％）１２０ｇを加えて中和度５０％まで中和した。エタノ
ールアミン５０.２ｇを添加後、モノマー溶液を１０℃に冷却し、窒素で排気し た。例１による開始剤溶液を添加後、ＵＶ光線で重合を開始した。最高温度１０
４℃を６分以内で達成した。重合終了後、ポリマーを１.５時間で１６０℃に加 熱し、所望の粒子断片に粉砕した。吸収能力は０.１％化学肥料溶液で４６ｍｌ ／ｇであり、残留モノマー含量はアクリル酸２０ｐｐｍおよびアクリルアミド１
１ｐｐｍであった。
【００４０】 例３８ 重合容器中で、最初に水２６０ｇ中にアクリル酸１４８ｇ、アクリルアミド溶
液（４０％）３７２ｇ、メチレンビスアクリルアミド０.６ｇおよびトリアリル アミン１.２ｇを溶解した。その後モノマー溶液をアンモニア（２５％）１２６ ｇを加えて中和度９０％まで中和した。その後モノマー溶液を１０℃に冷却し、
窒素で排気した。開始剤溶液（ＡＢＡＨ０.８ｇ、ペルオキシ二硫酸ナトリウム １.０ｇ、過酸化水素０.２ｇおよびアスコルビン酸０.０５ｇ、それぞれ水５ｍ ｌ中で）を添加後、重合を開始した。最高温度１００℃を１０分以内で達成した
。重合終了後、ポリマーを１.５時間で１４０℃に加熱し、所望の粒子断片に粉 砕した。アンモニウム塩として架橋したアクリル酸／アクリルアミドコポリマー
が形成された。吸収能力は０.１％化学肥料溶液で１３２ｍｌ／ｇであり、残留 モノマー含量はアクリルアミド１０ｐｐｍおよびアクリル酸２５ｐｐｍであった
。
【００４１】 例３９ 重合容器中で、最初に水３００ｇ中でアクリル酸１４６ｇをアクリルアミド溶
液（４０％）３７２ｇおよびＡＭＰＳ（５０％）１４ｇと混合した。その後モノ
マー溶液をアンモニア（２５％）１２６ｇを加えて中和度９０％まで中和した。
その後モノマー溶液を１０℃に冷却し、窒素で排気した。例１による開始剤溶液
を添加後、ＵＶ光線で重合を開始した。最高温度１００℃を１０分以内で達成し
た。重合終了後、ポリマーを１.５時間で１４０℃に加熱し、所望の粒子断片に 粉砕した。アクリル酸３ｐｐｍおよびアクリルアミド５ｐｐｍの残留モノマー含
量を有する高分子の、水溶性のアクリル酸／アクリルアミドコポリマーが形成さ
れた。ポリマーの０.１％水性溶液はブルックフィールド粘度４００ｍＰａｓを 有した。
【００４２】 例４０ 重合容器中で、最初に水４９３ｇ中でアクリル酸１４６ｇと混合した。その後
モノマー溶液をアンモニア（２５％）１６８ｇを加えて中和度６０％まで中和し
た。その後モノマー溶液を１０℃に冷却し、窒素で排気した。例１による開始剤
溶液を添加後、ＵＶ光線で重合を開始した。最高温度１０２℃を１０分以内で達
成した。重合終了後、ポリマーを１.５時間で１４０℃に加熱し、所望の粒子断 片に粉砕した。０.１％溶液のブルックフィールド粘度２４０ｍＰａｓを有し、 アクリル酸１１ｐｐｍの残留モノマー含量を有する高分子の、水溶性のアクリル
酸ポリマーが形成された。
【００４３】 例４１ 例４０を繰り返した。ただしポリマーの加熱を１４０℃でなく１６０℃で行っ
た。ポリマーはブルックフィールド粘度３５０ｍＰａｓを有し、残留モノマー含
量はアクリル酸１８ｐｐｍであった。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１１年１１月３０日（１９９９．１１．３０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】 欧州特許公開第３０３５１８号明細書にはアクリル酸／アクリルアミドを基礎
とする吸収性ポリマーの製造方法が記載され、この発明によれば７０〜１００モ
ル％の高い中和度、少なくとも５０％の高いモノマー濃度および熱分解アゾ開始
剤およびレドックス開始剤からなる組み合わせ物を使用する。これらの条件によ
り反応は、重合中にすでにすべての配合水が蒸発し、従って引き続く乾燥がなく
なり、残留モノマー含量が５００ｐｐｍ未満、有利には２００ｐｐｍ未満に低下
するように進行する。実施例の試験の残留モノマー含量は示されていない。 ドイツ特許公開第３７２４７０９号明細書には低い残留モノマー含量を有する
ポリマーの製造方法が記載され、その際ポリマーを製造後にポリマーをゲルとし
て膨潤した形でまたは溶液で、５０〜１５０℃で残留モノマーの二重結合と反応
する化合物と反応させる。 米国特許第４７６６１７３号明細書においては８０℃以上の温度でリシンおよ
びシステインの種類のアミノ酸を用いてポリマーを引き続き処理することにより
ポリマー中のアクリル酸残留モノマーを減少する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，Ｎ Ｚ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 クルト ダーメン ドイツ連邦共和国 メンヒェングラートバ ッハ フォン−フェルゼン−シュトラーセ ６ Ｆターム(参考） 4J100 AJ02P AM15P AM21P AQ08P BA56P CA01 GB02 HA31 HB43 HC47

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水性溶液中での塩基性窒素化合物で部分的にまたは完全に中
    和されたアクリル酸および／またはアクリル酸誘導体のラジカル重合により水溶
    性または水膨潤性の合成ポリマーを製造する方法において、１２０〜２４０℃の
    温度でのポリマーの事後の加熱によりきわめて低い残留モノマー含量を取得する
    ことを特徴とする、水溶性または水膨潤性の合成ポリマーを製造する方法。
  2. 【請求項２】 窒素化合物として、アンモニア、水酸化アンモニウム、ヒド
    ロキシルアミン、アルカノールアミンもしくはアルキルアミンまたはこれらの混
    合物を使用する請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 窒素化合物として、有利にはアンモニア、水酸化アンモニウ
    ム、モノエタノールアミンまたはジエタノールアミンを使用する請求項１または
    ２記載の方法。
  4. 【請求項４】 窒素化合物を用いて中和度１０〜１００％まで酸性モノマー
    成分を中和する請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
  5. 【請求項５】 アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらのカルボン酸の誘
    導体を基礎とするモノマーを重合し、有利にはアクリル酸、メタクリル酸、アク
    リルアミドプロパンスルホン酸のホモポリマーまたはコポリマーとして、これら
    のカルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、アクリルアミドまたはメ
    タクリルアミドおよびこれらの誘導体のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、
    ビニルピロリドンのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を使用し、コポリマー
    として、相互のコポリマーまたは酢酸ビニルのような他の部分的に水溶性のモノ
    マーとのコポリマーを使用する請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
  6. 【請求項６】 付加的に二官能性または多官能性モノマーを基礎とする少な
    くとも１種の架橋剤を使用する請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
  7. 【請求項７】 ポリマーを１４０〜１８０℃の温度に加熱する請求項１から
    ６までのいずれか１項記載の方法。
  8. 【請求項８】 ５０ｐｐｍ未満、有利には３０ｐｐｍ未満の残留モノマー含
    量を有するポリマーを生成する請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
  9. 【請求項９】 １０ｐｐｍ未満のアクリルアミドの残留含量を有するポリマ
    ーを生成する請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
  10. 【請求項１０】 請求項１から９のいずれか１項記載の方法により得られる
    アクリル酸および／またはアクリル酸誘導体を基礎とするポリマー。
  11. 【請求項１１】 水および／または水溶液、尿および体液を吸収または保留
    るための、水および／または水性媒体に溶解した物質を引き続き制御して放出す
    るための、衛生製品を製造するための、飲料水を浄化するための、増粘剤として
    の、分散剤としての、および排水浄化用凝集剤としての請求項１から９までのい
    ずれか１項記載の方法により得られる処理生成物の使用。
JP2000522143A 1997-11-25 1998-11-13 きわめて低い残留モノマー含量を有する水溶性または水膨潤性のポリマーの製造方法、これにより製造される生成物およびその使用 Pending JP2001524557A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752128A DE19752128A1 (de) 1997-11-25 1997-11-25 Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen bzw. wasserquellbaren Polymerisaten mit sehr niedrigem Restmonomergehalt, danach hergestellte Produkte und deren Verwendung
DE19752128.2 1997-11-25
PCT/EP1998/007290 WO1999026988A1 (de) 1997-11-25 1998-11-13 Verfahren zur herstellung von wasserlöslichen bzw. wasserquellbaren polymerisaten mit sehr niedrigem restmonomergehalt, danach hergestellte produkte und deren verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001524557A true JP2001524557A (ja) 2001-12-04

Family

ID=7849727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000522143A Pending JP2001524557A (ja) 1997-11-25 1998-11-13 きわめて低い残留モノマー含量を有する水溶性または水膨潤性のポリマーの製造方法、これにより製造される生成物およびその使用

Country Status (22)

Country Link
US (1) US7030199B1 (ja)
EP (1) EP1034192B1 (ja)
JP (1) JP2001524557A (ja)
KR (1) KR100543047B1 (ja)
CN (1) CN1136234C (ja)
AT (1) ATE259381T1 (ja)
AU (1) AU746368B2 (ja)
BR (1) BR9814896A (ja)
CA (1) CA2311507A1 (ja)
CZ (1) CZ20001919A3 (ja)
DE (2) DE19752128A1 (ja)
EA (1) EA002392B1 (ja)
EE (1) EE200000314A (ja)
HR (1) HRP20000337A2 (ja)
HU (1) HUP0004365A3 (ja)
ID (1) ID26486A (ja)
MX (1) MXPA00004868A (ja)
NO (1) NO20002689L (ja)
PL (1) PL340693A1 (ja)
TR (1) TR200001493T2 (ja)
WO (1) WO1999026988A1 (ja)
YU (1) YU30200A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004315816A (ja) * 2003-04-04 2004-11-11 Asahi Kasei Chemicals Corp 吸水性樹脂の製造方法
US7230061B2 (en) 2001-12-06 2007-06-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for production of water-soluble (meth)acrylic polymers, water-soluble (meth)acrylic polymers, and use thereof
US7683150B2 (en) 2006-07-27 2010-03-23 Asahi Kasei Chemicals Corporation Water-absorbent polymer and process for producing the same
JP2014508835A (ja) * 2011-03-08 2014-04-10 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド 架橋されたポリマー
JP2014511423A (ja) * 2011-03-08 2014-05-15 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド スルホン酸、アミド及び特定の架橋剤をベースとするポリマー
JP2019135306A (ja) * 2012-04-11 2019-08-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ バイオベースアクリル酸及びその誘導体由来のポリ（アクリル酸）

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10041392A1 (de) 2000-08-23 2002-03-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserlösliche Homo- und Copolymere mit verbesserter Umweltverträglichkeit
SE518409C2 (sv) * 2000-12-22 2002-10-08 Sca Hygiene Prod Ab Absorberande struktur, framställning därav och användning i olika former av hygienartiklar
DE10240797A1 (de) 2002-08-30 2004-03-11 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Kationische Polyelektrolyte mit guter Umweltverträglichkeit
DE102004041127A1 (de) * 2004-08-24 2006-03-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von carboxylatreichen Copolymeren aus monoethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren sowie carboxylatreiche Copolymere mit niedrigem Neutralisationsgrad
FR2881662A1 (fr) * 2005-02-04 2006-08-11 David Barna Compositions de neige durable
TW200712114A (en) * 2005-09-30 2007-04-01 Nippon Catalytic Chem Ind Method for manufacturing particulate water-absorbing agent and particulate water-absorbing agent
US7863350B2 (en) * 2007-01-22 2011-01-04 Maxwell Chase Technologies, Llc Food preservation compositions and methods of use thereof
US9375510B2 (en) 2010-07-21 2016-06-28 3M Innovative Properties Company Transdermal adhesive compositions, devices and methods
CN103261243B (zh) 2010-12-17 2016-08-17 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂及其制造方法
WO2012156257A1 (en) * 2011-05-13 2012-11-22 Basf Se Acrylate-acrylamide-amps terpolymer as dispersant for agrochemical formulations

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4340796A (en) * 1978-08-31 1982-07-20 Sharp Kabushiki Kaisha Wireless temperature-sensing system inclusive of thermally-responsive oscillator
CA1134977A (en) * 1978-09-07 1982-11-02 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Method for preparing highly absorbent polymers
JPS5951568B2 (ja) * 1979-01-17 1984-12-14 日本化薬株式会社 水易溶性ポリアクリル酸金属塩顆粒の製造法
US4286082A (en) * 1979-04-06 1981-08-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo & Co., Ltd. Absorbent resin composition and process for producing same
US4985518A (en) * 1981-10-26 1991-01-15 American Colloid Company Process for preparing water-absorbing resins
US4766175A (en) * 1985-05-23 1988-08-23 The Dow Chemical Company Blend comprising EPDM graft terpolymer and acrylate rubber
DE3544770A1 (de) * 1985-12-18 1987-06-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren und vorrichtung zum kontinuierlichen herstellen von polymerisaten und copolymerisaten der acrylsaeure und/oder methacrylsaeure
US4776173A (en) * 1985-12-20 1988-10-11 Angio-Medical Corporation Method for extracting a substance from animal derived material
US4820773A (en) * 1986-04-21 1989-04-11 American Colloid Company Water absorbent resins prepared by polymerization in the presence of styrene-maleic anhydride copolymers
JPS6330505A (ja) * 1986-07-24 1988-02-09 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 吸水性複合材料の製造法
US4766173A (en) * 1987-05-11 1988-08-23 Nalco Chemical Company Method for reducing residual acrylic acid in acrylic acid polymer gels
DE3724709A1 (de) * 1987-07-25 1989-02-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur herstellung von polymerisaten mit niedrigem restmonomergehalt
KR0130652B1 (ko) * 1987-08-14 1998-04-07 존 휴즈 수분 흡수성 수지의 제조 방법
AT391321B (de) * 1988-08-29 1990-09-25 Chemie Linz Gmbh Verfahren zur herstellung von fluessigkeitsabsorbierenden acrylharzen
IT1229506B (it) * 1989-01-26 1991-09-03 Sigma Prodotti Chimici Srl Polimero dell'acido acrilico esente da solventi residui e procedimento per la sua preparazione.
DE4004953C3 (de) * 1990-02-19 1998-01-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von neutralisierten Polyacrylsäuren und ihre Verwendung als Mahl- und Dispergierhilfsmittel
DE4029591C2 (de) * 1990-09-19 1995-01-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit Zusatz von wasserlöslichen Substanzen und Verwendung dieses Absorptionsmaterials zur Aufnahme und/oder zur nachfolgenden Abgabe von Wasser oder wäßrigen Lösungen
DE4029592C2 (de) * 1990-09-19 1994-07-14 Stockhausen Chem Fab Gmbh Quellmittel und Absorptionsmittel auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und verbesserter Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung
DE4029593C2 (de) * 1990-09-19 1994-07-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von Absorptionsmaterial auf Polymerbasis mit verbesserter Abbaubarkeit und Absorption von Wasser, wäßrigen Lösungen und Körperflüssigkeiten und die Verwendung in Hygieneartikeln und zur Bodenverbesserung
JP2902201B2 (ja) * 1991-03-18 1999-06-07 ストックハウゼン ルイジアナ リミティド 超吸収性ポリマーの残留アクリル酸含量を低下させる方法
US5385676A (en) * 1991-04-25 1995-01-31 Betz Laboratories, Inc. Water soluble graft copolymers for paint spray booth sludge dewatering
US5075344A (en) * 1991-05-20 1991-12-24 The Dow Chemical Company Process for producing a superabsorbent polymer
CA2053733C (en) * 1991-08-15 2002-04-30 Chuan-Ling Tsai Thermal treatment of superabsorbents to enhance their rate of absorbency under load
CA2116035A1 (en) * 1991-09-09 1993-03-18 Fredric L. Buchholz Superabsorbent polymers and process for producing
EP0559476B1 (en) * 1992-03-05 1997-07-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for the production of absorbent resin
EP0605215B1 (en) * 1992-12-25 1998-03-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbent and method for production of absorbent resin
DE4344224A1 (de) * 1993-12-23 1995-06-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Vernetzte synthetische Polymerisate mit poröser Struktur, hoher Aufnahmegeschwindigkeit für Wasser, wäßrige Lösungen und Körperflüssigkeiten, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Absorption und/oder Retention von Wasser und/oder wäßrigen Flüssigkeiten
DE4406624A1 (de) * 1994-03-01 1995-09-07 Roehm Gmbh Vernetzte wasserlösliche Polymerdispersionen
US5624967A (en) * 1994-06-08 1997-04-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbing resin and process for producing same
DE19529348C2 (de) * 1995-08-09 1997-11-20 Stockhausen Chem Fab Gmbh Absorptionsmittel für Wasser und wäßrige Flüssigkeiten auf Polyacrylatbasis sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19752127A1 (de) * 1997-11-25 1999-07-29 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren zur Herstellung von synthetischen Polymerisaten mit sehr niedrigem Restmonomergehalt, danach hergestellte Produkte und deren Verwendung

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7230061B2 (en) 2001-12-06 2007-06-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for production of water-soluble (meth)acrylic polymers, water-soluble (meth)acrylic polymers, and use thereof
JP2004315816A (ja) * 2003-04-04 2004-11-11 Asahi Kasei Chemicals Corp 吸水性樹脂の製造方法
JP4694140B2 (ja) * 2003-04-04 2011-06-08 旭化成ケミカルズ株式会社 吸水性樹脂の製造方法
US7683150B2 (en) 2006-07-27 2010-03-23 Asahi Kasei Chemicals Corporation Water-absorbent polymer and process for producing the same
JP2014508835A (ja) * 2011-03-08 2014-04-10 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド 架橋されたポリマー
JP2014511423A (ja) * 2011-03-08 2014-05-15 クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド スルホン酸、アミド及び特定の架橋剤をベースとするポリマー
JP2019135306A (ja) * 2012-04-11 2019-08-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ バイオベースアクリル酸及びその誘導体由来のポリ（アクリル酸）

Also Published As

Publication number Publication date
NO20002689D0 (no) 2000-05-25
NO20002689L (no) 2000-07-25
DE19752128A1 (de) 1999-07-29
HRP20000337A2 (en) 2000-12-31
TR200001493T2 (tr) 2000-09-21
YU30200A (sh) 2002-11-15
ATE259381T1 (de) 2004-02-15
CZ20001919A3 (cs) 2000-10-11
HUP0004365A3 (en) 2001-06-28
HUP0004365A2 (hu) 2001-04-28
KR20010032418A (ko) 2001-04-16
MXPA00004868A (es) 2001-02-01
EA002392B1 (ru) 2002-04-25
WO1999026988A1 (de) 1999-06-03
EP1034192A1 (de) 2000-09-13
EE200000314A (et) 2001-10-15
CN1136234C (zh) 2004-01-28
EA200000544A1 (ru) 2000-12-25
KR100543047B1 (ko) 2006-01-20
CA2311507A1 (en) 1999-06-03
DE59810762D1 (de) 2004-03-18
PL340693A1 (en) 2001-02-26
EP1034192B1 (de) 2004-02-11
US7030199B1 (en) 2006-04-18
BR9814896A (pt) 2000-10-03
AU1754399A (en) 1999-06-15
ID26486A (id) 2001-01-11
CN1279696A (zh) 2001-01-10
AU746368B2 (en) 2002-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100543046B1 (ko) 잔류 단량체를 극소량 함유하는 합성 중합체 제조 방법,이 방법에 따라 제조된 생성물 및 그 용도
JP5376420B2 (ja) 水溶性または水で膨潤可能なポリマー、特に低い残留モノマー含量を有する、アクリルアミドおよび少なくとも１種のイオン性コモノマーからなる水溶性または水で膨潤可能なコポリマーの製造方法
JP2001524557A (ja) きわめて低い残留モノマー含量を有する水溶性または水膨潤性のポリマーの製造方法、これにより製造される生成物およびその使用
CA2179775C (en) Cross-linked polymers with a porous structure
MXPA02007266A (es) Proceso de polimerizacion.
US8252857B2 (en) Process for producing odor-inhibiting water-absorbing polymer particles
KR20060081691A (ko) 분말형 수용성 양이온성 중합체 조성물, 이의 제조 방법 및용도
KR20060081690A (ko) 분말형 수용성 양이온성 중합체 조성물, 이의 제조 방법 및용도
DE602004009484T2 (de) Verfahren zur Herstellung von einem wasserabsorbierenden Formkörper
CN100558761C (zh) 高性能高吸水性树脂的制造方法
CA1279437C (en) Continuous method for preparing polyacrylate resins
JPH0214925B2 (ja)
CN1970585A (zh) 粉状、不溶于水、可吸收水液、尿液或血液具低残存未反应单体的高吸水性树脂的制造方法
CN101173016A (zh) 高性能高吸水性树脂的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050916

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080613

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080619

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20080904

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20080911

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20090402