JP2001181621A - 希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体及びその製造方法並びに放射線画像変換パネル - Google Patents
希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体及びその製造方法並びに放射線画像変換パネルInfo
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- JP2001181621A JP2001181621A JP36645399A JP36645399A JP2001181621A JP 2001181621 A JP2001181621 A JP 2001181621A JP 36645399 A JP36645399 A JP 36645399A JP 36645399 A JP36645399 A JP 36645399A JP 2001181621 A JP2001181621 A JP 2001181621A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】輝尽発光強度を向上させること、即ち、輝尽性
蛍光体の感度を高めることができ、且つ良好な鮮鋭性及
び粒状性を有する希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ
化物系輝尽性蛍光体及びその製造方法並びに放射線画像
変換パネルを明らかにする。 【解決手段】一般式（１） （Ｂａ1-xＭ2 x）Ｆ
Ｉ：ｙＭ1，ｚＬｎ Ｍ2：Ｓｒ等のアルカリ土類金属 Ｍ1：Ｌｉ等のアルカリ金属 Ｌｎ：Ｃｅ等の希土類元素 ｘ，ｙ及びｚは、それぞれ０≦ｘ≦０．５，０≦ｙ≦
０．０５，０＜ｚ≦０．２で表わされる希土類付活アル
カリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造するた
め、特定条件のＢａＩ2・Ｋ溶液と無機弗化物水溶液を
用いる工程を有する希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨ
ウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法である。
蛍光体の感度を高めることができ、且つ良好な鮮鋭性及
び粒状性を有する希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ
化物系輝尽性蛍光体及びその製造方法並びに放射線画像
変換パネルを明らかにする。 【解決手段】一般式（１） （Ｂａ1-xＭ2 x）Ｆ
Ｉ：ｙＭ1，ｚＬｎ Ｍ2：Ｓｒ等のアルカリ土類金属 Ｍ1：Ｌｉ等のアルカリ金属 Ｌｎ：Ｃｅ等の希土類元素 ｘ，ｙ及びｚは、それぞれ０≦ｘ≦０．５，０≦ｙ≦
０．０５，０＜ｚ≦０．２で表わされる希土類付活アル
カリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造するた
め、特定条件のＢａＩ2・Ｋ溶液と無機弗化物水溶液を
用いる工程を有する希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨ
ウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は輝尽性蛍光体、その
輝尽性蛍光体の製造方法、及びその輝尽性蛍光体を用い
た放射線像変換パネルに関するものである。
輝尽性蛍光体の製造方法、及びその輝尽性蛍光体を用い
た放射線像変換パネルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる有効な診断
手段として、特開昭５５−１２１４５号などに記載の輝
尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が知られてい
る。
手段として、特開昭５５−１２１４５号などに記載の輝
尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が知られてい
る。
【０００３】この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射
線像変換パネル（蓄積性蛍光体シートとも呼ばれる。）
を利用するもので、被写体を透過した、あるいは被検体
から発せられた放射線を輝尽性蛍光体に吸収させ、可視
光線、紫外線などの電磁波（励起光という。）で時系列
的に輝尽性蛍光体を励起して、蓄積されている放射線エ
ネルギーを蛍光（輝尽発光光という。）として放射さ
せ、この蛍光を光電的に読みとって電気信号を得、得ら
れた電気信号に基づいて被写体あるいは被検体の放射線
画像を可視画像として再生するものである。読み取り後
の変換パネルは、残存画像の消去が行われ、次の撮影に
供される。
線像変換パネル（蓄積性蛍光体シートとも呼ばれる。）
を利用するもので、被写体を透過した、あるいは被検体
から発せられた放射線を輝尽性蛍光体に吸収させ、可視
光線、紫外線などの電磁波（励起光という。）で時系列
的に輝尽性蛍光体を励起して、蓄積されている放射線エ
ネルギーを蛍光（輝尽発光光という。）として放射さ
せ、この蛍光を光電的に読みとって電気信号を得、得ら
れた電気信号に基づいて被写体あるいは被検体の放射線
画像を可視画像として再生するものである。読み取り後
の変換パネルは、残存画像の消去が行われ、次の撮影に
供される。
【０００４】この方法によれば、放射線写真フィルムと
増感紙とを組み合わせて用いる放射線写真法に比して、
はるかに少ない被爆線量で情報量の豊富な放射線画像が
得られる利点がある。又、放射線写真法では撮影毎にフ
ィルムを消費するのに対して、放射線変換パネルは繰り
返し使用されるので、資源保護や経済効率の面から有利
である。
増感紙とを組み合わせて用いる放射線写真法に比して、
はるかに少ない被爆線量で情報量の豊富な放射線画像が
得られる利点がある。又、放射線写真法では撮影毎にフ
ィルムを消費するのに対して、放射線変換パネルは繰り
返し使用されるので、資源保護や経済効率の面から有利
である。
【０００５】放射線変換パネルは、支持体とその表面に
設けられた輝尽性蛍光体層、又は自己支持性の輝尽性蛍
光体層のみからなり、輝尽性蛍光体層は通常輝尽性蛍光
体とこれを分散支持する結合材からなるものと、蒸着法
や焼結法によって形成される輝尽性蛍光体の凝集体のみ
から構成されるものがある。又、該凝集体の間隙に高分
子物質が含浸されているものも知られている。更に、輝
尽性蛍光体層の支持体側とは反対側の表面には通常、ポ
リマーフィルムや無機物の蒸着膜からなる保護膜が設け
られる。
設けられた輝尽性蛍光体層、又は自己支持性の輝尽性蛍
光体層のみからなり、輝尽性蛍光体層は通常輝尽性蛍光
体とこれを分散支持する結合材からなるものと、蒸着法
や焼結法によって形成される輝尽性蛍光体の凝集体のみ
から構成されるものがある。又、該凝集体の間隙に高分
子物質が含浸されているものも知られている。更に、輝
尽性蛍光体層の支持体側とは反対側の表面には通常、ポ
リマーフィルムや無機物の蒸着膜からなる保護膜が設け
られる。
【０００６】輝尽性蛍光体としては、通常４００〜９０
０ｎｍの範囲にある励起光によって波長３００〜５００
ｎｍの範囲にある輝尽発光を示すものが一般的に利用さ
れ、特開昭５５−１２１４５号、同５５−１６００７８
号、同５６−７４１７５号、同５６−１１６７７７号、
同５７−２３６７３号、同５７−２３６７５号、同５８
−２０６６７８号、同５９−２７２８９号、同５９−２
７９８０号、同５９−５６４７９号、同５９−５６４８
０号等に記載の希土類元素付活アルカリ土類金属弗化ハ
ロゲン化物系蛍光体；特開昭５９−７５２００号、同６
０−８４３８１号、同６０−１０６７５２号、同６０−
１６６３７９号、同６０−２２１４８３号、同６０−２
２８５９２号、同６０−２２８５９３号、同６１−２３
６７９号、同６１−１２０８８２号、同６１−１２０８
８３号、同６１−１２０８８５号、同６１−２３５４８
６号、同６１−２３５４８７号等に記載の２価のユーロ
ピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光
体；特開昭５５−１２１４４号に記載の希土類元素付活
オキシハライド蛍光体；特開昭５８−６９２８１号に記
載のセリウム付活３価金属オキシハライド蛍光体；特開
昭６０−７０４８４号に記載のビスマス付活アルカリ金
属ハロゲン化物蛍光体；特開昭６０−１４１７８３号、
同６０−１５７１００号に記載の２価のユーロピウム付
活アルカリ土類金属ハロ燐酸塩蛍光体；特開昭６０−１
５７０９９号に記載の２価のユーロピウム付活アルカリ
土類金属ハロホウ酸塩蛍光体；特開昭６０−２１７３５
４号に記載の２価のユーロピウム付活アルカリ土類金属
水素化ハロゲン化物蛍光体；特開昭６１−２１１７３
号、同６１−２１１８２号に記載のセリウム付活希土類
複合ハロゲン化物蛍光体；特開昭６１−４０３９０号に
記載のセリウム付活希土類ハロ燐酸塩蛍光体；特開昭６
０−７８１５１号に記載の２価のユーロピウム付活ハロ
ゲン化セリウム・ルビジウム蛍光体；特開昭６０−７８
１５１号に記載の２価のユーロピウム付活複合ハロゲン
化物蛍光体、等が挙げられ、中でも、沃素を含有する２
価のユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化
物系蛍光体、沃素を含有する希土類元素付活オキシハロ
ゲン化物蛍光体及び沃素を含有するビスマス付活アルカ
リ金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示
す。
０ｎｍの範囲にある励起光によって波長３００〜５００
ｎｍの範囲にある輝尽発光を示すものが一般的に利用さ
れ、特開昭５５−１２１４５号、同５５−１６００７８
号、同５６−７４１７５号、同５６−１１６７７７号、
同５７−２３６７３号、同５７−２３６７５号、同５８
−２０６６７８号、同５９−２７２８９号、同５９−２
７９８０号、同５９−５６４７９号、同５９−５６４８
０号等に記載の希土類元素付活アルカリ土類金属弗化ハ
ロゲン化物系蛍光体；特開昭５９−７５２００号、同６
０−８４３８１号、同６０−１０６７５２号、同６０−
１６６３７９号、同６０−２２１４８３号、同６０−２
２８５９２号、同６０−２２８５９３号、同６１−２３
６７９号、同６１−１２０８８２号、同６１−１２０８
８３号、同６１−１２０８８５号、同６１−２３５４８
６号、同６１−２３５４８７号等に記載の２価のユーロ
ピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光
体；特開昭５５−１２１４４号に記載の希土類元素付活
オキシハライド蛍光体；特開昭５８−６９２８１号に記
載のセリウム付活３価金属オキシハライド蛍光体；特開
昭６０−７０４８４号に記載のビスマス付活アルカリ金
属ハロゲン化物蛍光体；特開昭６０−１４１７８３号、
同６０−１５７１００号に記載の２価のユーロピウム付
活アルカリ土類金属ハロ燐酸塩蛍光体；特開昭６０−１
５７０９９号に記載の２価のユーロピウム付活アルカリ
土類金属ハロホウ酸塩蛍光体；特開昭６０−２１７３５
４号に記載の２価のユーロピウム付活アルカリ土類金属
水素化ハロゲン化物蛍光体；特開昭６１−２１１７３
号、同６１−２１１８２号に記載のセリウム付活希土類
複合ハロゲン化物蛍光体；特開昭６１−４０３９０号に
記載のセリウム付活希土類ハロ燐酸塩蛍光体；特開昭６
０−７８１５１号に記載の２価のユーロピウム付活ハロ
ゲン化セリウム・ルビジウム蛍光体；特開昭６０−７８
１５１号に記載の２価のユーロピウム付活複合ハロゲン
化物蛍光体、等が挙げられ、中でも、沃素を含有する２
価のユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化
物系蛍光体、沃素を含有する希土類元素付活オキシハロ
ゲン化物蛍光体及び沃素を含有するビスマス付活アルカ
リ金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示
す。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】輝尽性蛍光体を利用す
る放射線像変換方法の利用が進むにつれて、得られる放
射線像の画質の向上、例えば、鮮鋭度の向上や粒状性の
向上が更に求められるようになってきた。放射線画像の
画質の向上の手段の中で、輝尽性蛍光体の微粒子化と微
粒子化された輝尽性蛍光体の粒径を揃えること、即ち、
粒径分布を狭くすることは有効である。
る放射線像変換方法の利用が進むにつれて、得られる放
射線像の画質の向上、例えば、鮮鋭度の向上や粒状性の
向上が更に求められるようになってきた。放射線画像の
画質の向上の手段の中で、輝尽性蛍光体の微粒子化と微
粒子化された輝尽性蛍光体の粒径を揃えること、即ち、
粒径分布を狭くすることは有効である。
【０００８】特開平９−２９１２７８号、特開平７−２
３３３６９号等で開示されている液相からの輝尽性蛍光
体の製造法は、蛍光体原料溶液の濃度を調整して微粒子
状の輝尽性蛍光体前駆体を得る方法であり、粒径分布の
揃った輝尽性蛍光体粉末の製造法として有効である。こ
の方法で得られる輝尽性蛍光体前駆体は、高温での焼成
により初めて輝尽発光性を獲得し、前駆体から輝尽性蛍
光体が製造されるが、輝尽発光強度は十分なものでは無
かった。低い輝尽発光強度は、輝尽性蛍光体から放射線
像変換プレートを製造したときに放射線像プレートが低
感度となってしまうため、同じ画質の放射線像を得るた
めの放射線量がより多く必要となる点で不利となる。
３３３６９号等で開示されている液相からの輝尽性蛍光
体の製造法は、蛍光体原料溶液の濃度を調整して微粒子
状の輝尽性蛍光体前駆体を得る方法であり、粒径分布の
揃った輝尽性蛍光体粉末の製造法として有効である。こ
の方法で得られる輝尽性蛍光体前駆体は、高温での焼成
により初めて輝尽発光性を獲得し、前駆体から輝尽性蛍
光体が製造されるが、輝尽発光強度は十分なものでは無
かった。低い輝尽発光強度は、輝尽性蛍光体から放射線
像変換プレートを製造したときに放射線像プレートが低
感度となってしまうため、同じ画質の放射線像を得るた
めの放射線量がより多く必要となる点で不利となる。
【０００９】本発明の課題は、輝尽発光強度を向上させ
ること、即ち、輝尽性蛍光体の感度を高めることがで
き、且つ良好な鮮鋭性及び粒状性を有する希土類付活ア
ルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体及びその製
造方法並びに放射線画像変換パネルを明らかにすること
である。
ること、即ち、輝尽性蛍光体の感度を高めることがで
き、且つ良好な鮮鋭性及び粒状性を有する希土類付活ア
ルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体及びその製
造方法並びに放射線画像変換パネルを明らかにすること
である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題は、下記構成に
よって達成される。 １．一般式（１） （Ｂａ1-xＭ2 x）ＦＩ：ｙＭ1，ｚＬｎ Ｍ2：Ｓｒ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属 Ｍ1：Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ金属 Ｌｎ：Ｃｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｔｍ及び
Ｙｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素 ｘ，ｙ及びｚは、それぞれ０≦ｘ≦０．５，０≦ｙ≦
０．０５，０＜ｚ≦０．２で表わされる希土類付活アル
カリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造するた
めの下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属弗
化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
よって達成される。 １．一般式（１） （Ｂａ1-xＭ2 x）ＦＩ：ｙＭ1，ｚＬｎ Ｍ2：Ｓｒ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属 Ｍ1：Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ金属 Ｌｎ：Ｃｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｔｍ及び
Ｙｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素 ｘ，ｙ及びｚは、それぞれ０≦ｘ≦０．５，０≦ｙ≦
０．０５，０＜ｚ≦０．２で表わされる希土類付活アル
カリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造するた
めの下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属弗
化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
【００１１】ＢａＩ2とＬｎのハロゲン化物とを含み、
そして一般式（１）のｘが０でない場合には更に、Ｍ2
のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合には更にＭ
1のハロゲン化物を含み、ＢａＩ2濃度が２．５ｍｏｌ／
Ｌ以上の水溶液を調製する工程；上記の水溶液を５０℃
以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以
上の無機弗化物水溶液を添加して希土類付活アルカリ土
類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物
を得る工程；上記の前駆体結晶の沈澱物を水溶液から分
離する工程；そして、分離した前駆体結晶の沈澱物を焼
成する工程。
そして一般式（１）のｘが０でない場合には更に、Ｍ2
のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合には更にＭ
1のハロゲン化物を含み、ＢａＩ2濃度が２．５ｍｏｌ／
Ｌ以上の水溶液を調製する工程；上記の水溶液を５０℃
以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以
上の無機弗化物水溶液を添加して希土類付活アルカリ土
類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物
を得る工程；上記の前駆体結晶の沈澱物を水溶液から分
離する工程；そして、分離した前駆体結晶の沈澱物を焼
成する工程。
【００１２】２．一般式（１）で表される希土類付活ア
ルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造する
ための下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
ルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造する
ための下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
【００１３】ハロゲン化アンモニウムとＬｎのハロゲン
化物とを含み、そして一般式（１）のｘが０でない場合
には更に、Ｍ2のハロゲン化物を、そしてｙが０でない
場合には更にＭ1のハロゲン化物を含み、ハロゲン化ア
ンモニウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する
工程；上記の水溶液を５０℃以上の温度に維持しなが
ら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物水溶液と
ＢａＩ2の水溶液とを添加して希土類付活アルカリ土類
金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を
得る工程；上記の前駆体結晶の沈澱物を水溶液から分離
する工程；そして、分離した前駆体結晶の沈澱物を焼成
する工程。
化物とを含み、そして一般式（１）のｘが０でない場合
には更に、Ｍ2のハロゲン化物を、そしてｙが０でない
場合には更にＭ1のハロゲン化物を含み、ハロゲン化ア
ンモニウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する
工程；上記の水溶液を５０℃以上の温度に維持しなが
ら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物水溶液と
ＢａＩ2の水溶液とを添加して希土類付活アルカリ土類
金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を
得る工程；上記の前駆体結晶の沈澱物を水溶液から分離
する工程；そして、分離した前駆体結晶の沈澱物を焼成
する工程。
【００１４】３．前記沈殿物を得る工程において、前記
無機弗化物の水溶液の弗素と前記ＢａＩ2の水溶液のＢ
ａとの比率を一定にしながら、無機弗化物水溶液とＢａ
Ｉ2の水溶液とを添加することを特徴とする前記２記載
の希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍
光体の製造方法。
無機弗化物の水溶液の弗素と前記ＢａＩ2の水溶液のＢ
ａとの比率を一定にしながら、無機弗化物水溶液とＢａ
Ｉ2の水溶液とを添加することを特徴とする前記２記載
の希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍
光体の製造方法。
【００１５】４．一般式（１）で表される希土類付活ア
ルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造する
ための下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
ルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造する
ための下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
【００１６】一般式（１）のｘが０でない場合には更
に、Ｍ2のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合に
は更にＭ1のハロゲン化物を含み、ＢａＩ2濃度が２．５
ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する工程；上記の水溶液
を５０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏ
ｌ／Ｌ以上の無機弗化物水溶液とＬｎのハロゲン化物の
水溶液を添加して希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ
化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工程；上
記の前駆体結晶の沈澱物を水溶液から分離する工程；そ
して、分離した前駆体結晶の沈澱物を焼成する工程。
に、Ｍ2のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合に
は更にＭ1のハロゲン化物を含み、ＢａＩ2濃度が２．５
ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する工程；上記の水溶液
を５０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏ
ｌ／Ｌ以上の無機弗化物水溶液とＬｎのハロゲン化物の
水溶液を添加して希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ
化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工程；上
記の前駆体結晶の沈澱物を水溶液から分離する工程；そ
して、分離した前駆体結晶の沈澱物を焼成する工程。
【００１７】５．一般式（１）で表される希土類付活ア
ルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造する
ための下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
ルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造する
ための下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
【００１８】一般式（１）のｘが０でない場合には更
に、Ｍ2のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合に
は更にＭ1のハロゲン化物を含み、ハロゲン化アンモニ
ウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する工程；
上記の水溶液を５０℃以上の温度に維持しながら、これ
に濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物水溶液、ＢａＩ2
水溶液、及びＬｎのハロゲン化物の水溶液を添加して希
土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体
前駆体結晶の沈澱物を得る工程；上記の前駆体結晶の沈
澱物を水溶液から分離する工程；そして、分離した前駆
体結晶の沈澱物を焼結を避けながら焼成する工程。
に、Ｍ2のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合に
は更にＭ1のハロゲン化物を含み、ハロゲン化アンモニ
ウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する工程；
上記の水溶液を５０℃以上の温度に維持しながら、これ
に濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物水溶液、ＢａＩ2
水溶液、及びＬｎのハロゲン化物の水溶液を添加して希
土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体
前駆体結晶の沈澱物を得る工程；上記の前駆体結晶の沈
澱物を水溶液から分離する工程；そして、分離した前駆
体結晶の沈澱物を焼結を避けながら焼成する工程。
【００１９】６．前記沈殿物を得る工程において、前記
無機弗化物の水溶液の弗素と前記ＢａＩ2の水溶液のＢ
ａと前記Ｌｎのハロゲン化物の水溶液のＬｎとの比率を
一定にしながら、前記無機弗化物の水溶液と前記ＢａＩ
2の水溶液とを添加することを特徴とする前記５記載の
希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光
体の製造方法。
無機弗化物の水溶液の弗素と前記ＢａＩ2の水溶液のＢ
ａと前記Ｌｎのハロゲン化物の水溶液のＬｎとの比率を
一定にしながら、前記無機弗化物の水溶液と前記ＢａＩ
2の水溶液とを添加することを特徴とする前記５記載の
希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光
体の製造方法。
【００２０】７．前記無機弗化物は、弗化アンモニウム
もしくはアルカリ金属の弗化物であることを特徴とする
前記１〜６のいずれかに記載の希土類付活アルカリ土類
金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
もしくはアルカリ金属の弗化物であることを特徴とする
前記１〜６のいずれかに記載の希土類付活アルカリ土類
金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
【００２１】８．前記沈殿物を焼成する工程において、
前記沈殿物の焼結を避けながら焼成することを特徴とす
る前記１〜７のいずれかに記載の希土類付活アルカリ土
類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
前記沈殿物の焼結を避けながら焼成することを特徴とす
る前記１〜７のいずれかに記載の希土類付活アルカリ土
類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
【００２２】９．一般式（１）で表される希土類付活ア
ルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造する
ための下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
ルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造する
ための下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。
【００２３】ハロゲン化アンモニウムを含み、そして一
般式（１）のｘが０でない場合には更に、Ｍ2のハロゲ
ン化物を、そしてｙが０でない場合には更にＭ1のハロ
ゲン化物を含み、ハロゲン化アンモニウム濃度が３ｍｏ
ｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する工程；上記の水溶液を５
０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／
Ｌ以上の無機弗化物水溶液とＢａＩ2の水溶液を添加し
てアルカリ土類金属弗化ヨウ化物の沈澱物を得る工程；
上記の沈澱物を水溶液から分離する工程；そして、分離
した沈澱物とＬｎのハロゲン化物を混合後、焼成する工
程。
般式（１）のｘが０でない場合には更に、Ｍ2のハロゲ
ン化物を、そしてｙが０でない場合には更にＭ1のハロ
ゲン化物を含み、ハロゲン化アンモニウム濃度が３ｍｏ
ｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する工程；上記の水溶液を５
０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／
Ｌ以上の無機弗化物水溶液とＢａＩ2の水溶液を添加し
てアルカリ土類金属弗化ヨウ化物の沈澱物を得る工程；
上記の沈澱物を水溶液から分離する工程；そして、分離
した沈澱物とＬｎのハロゲン化物を混合後、焼成する工
程。
【００２４】１０．前記１〜９のいずれかに記載の希土
類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の
製造方法により製造された希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を含有する蛍光体層を有す
ることを特徴とする放射線画像変換パネル。
類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の
製造方法により製造された希土類付活アルカリ土類金属
弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を含有する蛍光体層を有す
ることを特徴とする放射線画像変換パネル。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳述する。
先ず、輝尽性蛍光体の製造方法の詳細について説明す
る。尚、本発明において、輝尽性蛍光体前駆体とは、輝
尽性発光性や瞬時発光性をほとんど示さない物質を言
う。例えば、一般式（１）の物質が６００℃以上の高温
を経ていない状態を言う。
先ず、輝尽性蛍光体の製造方法の詳細について説明す
る。尚、本発明において、輝尽性蛍光体前駆体とは、輝
尽性発光性や瞬時発光性をほとんど示さない物質を言
う。例えば、一般式（１）の物質が６００℃以上の高温
を経ていない状態を言う。
【００２６】（前駆体結晶の沈澱物の作成、輝尽性蛍光
体作成）前駆体結晶の沈澱物の製造方法１、２について
説明する。
体作成）前駆体結晶の沈澱物の製造方法１、２について
説明する。
【００２７】製造方法１：ＢａＩ2を、そして必要によ
り更にＭ2のハロゲン化物、そして更にＭ1のハロゲン化
物を水系媒体中に入れ充分に混合し、溶解させて、それ
らが溶解した水溶液を調製する。ただし、ＢａＩ2濃度
が２．５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは３．５ｍｏｌ／Ｌ
以上、さらに好ましくは４．３ｍｏｌ／Ｌとなるよう
に、ＢａＩ2濃度と水系溶媒との量比を調整しておく。
このとき、所望により、少量の酸、アンモニア、アルコ
ール、水溶性高分子ポリマー、水不溶性金属酸化物微粒
子粉体などを添加してもよい。この水溶液は５０℃以
上、好ましくは８０℃以上に維持される。これに濃度５
ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは８ｍｏｌ／Ｌ以上、さらに
好ましくは１２ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アン
モニウムもしくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液を添
加して希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽
性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る。
り更にＭ2のハロゲン化物、そして更にＭ1のハロゲン化
物を水系媒体中に入れ充分に混合し、溶解させて、それ
らが溶解した水溶液を調製する。ただし、ＢａＩ2濃度
が２．５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは３．５ｍｏｌ／Ｌ
以上、さらに好ましくは４．３ｍｏｌ／Ｌとなるよう
に、ＢａＩ2濃度と水系溶媒との量比を調整しておく。
このとき、所望により、少量の酸、アンモニア、アルコ
ール、水溶性高分子ポリマー、水不溶性金属酸化物微粒
子粉体などを添加してもよい。この水溶液は５０℃以
上、好ましくは８０℃以上に維持される。これに濃度５
ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは８ｍｏｌ／Ｌ以上、さらに
好ましくは１２ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アン
モニウムもしくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液を添
加して希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽
性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る。
【００２８】無機弗化物（弗化アンモニウム、アルカリ
金属の弗化物など）の水溶液の添加はをポンプ付きのパ
イプなどを用いて行う 尚、Ｌｎのハロゲン化物の添加
時期は問わず、添加開始時にあらかじめ母液等の中にあ
ってもよく、無機弗化物と同時又は後で添加してもよ
い。また、焼成前の前駆体結晶沈澱物とＬｎのハロゲン
化物を混合しても良い。
金属の弗化物など）の水溶液の添加はをポンプ付きのパ
イプなどを用いて行う 尚、Ｌｎのハロゲン化物の添加
時期は問わず、添加開始時にあらかじめ母液等の中にあ
ってもよく、無機弗化物と同時又は後で添加してもよ
い。また、焼成前の前駆体結晶沈澱物とＬｎのハロゲン
化物を混合しても良い。
【００２９】製造方法２：母液がハロゲン化アンモニウ
ムを含み、一般式（１）のｘが０でない場合には更に、
Ｍ2のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合には更
にＭ1のハロゲン化物を含み、それらが溶解したのち、
ハロゲン化アンモニウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上、好ま
しくは４ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する。
ムを含み、一般式（１）のｘが０でない場合には更に、
Ｍ2のハロゲン化物を、そしてｙが０でない場合には更
にＭ1のハロゲン化物を含み、それらが溶解したのち、
ハロゲン化アンモニウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上、好ま
しくは４ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する。
【００３０】上記の水溶液を５０℃以上、好ましくは８
０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／
Ｌ以上、好ましくは８ｍｏｌ／Ｌ以上、さらに好ましく
は１２ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アンモニウム
もしくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液とＢａＩ2の
水溶液とを前者の弗素と後者のＢａとの比率を一定に維
持しながら連続的もしくは間欠的に添加して希土類付活
アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体前駆体結
晶の沈澱物を得る。弗素とＢａ、あるいは弗素とＢａと
Ｌｎの添加量の比率を一定にすることにより、深さ方向
に対して均一な元素組成を持つ結晶を得る。前記結晶を
焼成することにより性能のばらつきの少ない蛍光体を得
る。
０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／
Ｌ以上、好ましくは８ｍｏｌ／Ｌ以上、さらに好ましく
は１２ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アンモニウム
もしくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液とＢａＩ2の
水溶液とを前者の弗素と後者のＢａとの比率を一定に維
持しながら連続的もしくは間欠的に添加して希土類付活
アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体前駆体結
晶の沈澱物を得る。弗素とＢａ、あるいは弗素とＢａと
Ｌｎの添加量の比率を一定にすることにより、深さ方向
に対して均一な元素組成を持つ結晶を得る。前記結晶を
焼成することにより性能のばらつきの少ない蛍光体を得
る。
【００３１】尚、Ｌｎのハロゲン化物の添加時期は問わ
ず、添加開始時にあらかじめ母液等の中にあってもよ
く、無機弗化物、及びＢａＩ2の水溶液と同時又は後で
添加してもよい。また、焼成前の前駆体結晶沈澱物とＬ
ｎのハロゲン化物を混合しても良い。
ず、添加開始時にあらかじめ母液等の中にあってもよ
く、無機弗化物、及びＢａＩ2の水溶液と同時又は後で
添加してもよい。また、焼成前の前駆体結晶沈澱物とＬ
ｎのハロゲン化物を混合しても良い。
【００３２】次に、上記の蛍光体前駆体結晶を、濾過、
遠心分離などによって溶液から分離し、メタノールなど
によって充分に洗浄し、乾燥する。
遠心分離などによって溶液から分離し、メタノールなど
によって充分に洗浄し、乾燥する。
【００３３】付活剤の均一な還元反応を達成するためは
焼結を避けながら行うことが好ましい。焼成時の焼結を
避けるために、この乾燥蛍光体前駆体結晶に、アルミナ
微粉末、シリカ微粉末などの焼結防止剤を添加、混合
し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均一に付着させる。
なお、焼成条件を選ぶことによって焼結防止剤の添加を
省略することも可能である。
焼結を避けながら行うことが好ましい。焼成時の焼結を
避けるために、この乾燥蛍光体前駆体結晶に、アルミナ
微粉末、シリカ微粉末などの焼結防止剤を添加、混合
し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均一に付着させる。
なお、焼成条件を選ぶことによって焼結防止剤の添加を
省略することも可能である。
【００３４】次に、蛍光体前駆体の結晶を、石英ポー
ト、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容器に充
填し、電気炉の炉心に入れて焼成を行なう。焼成温度は
４００〜１３００℃の範囲が適当であって、５００〜１
０００℃の範囲が好ましい。焼成時間は蛍光体原料混合
物の充填量、焼成温度および炉からの取出し温度などに
よっても異なるが、一般には０．５〜１２時間が適当で
ある。
ト、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容器に充
填し、電気炉の炉心に入れて焼成を行なう。焼成温度は
４００〜１３００℃の範囲が適当であって、５００〜１
０００℃の範囲が好ましい。焼成時間は蛍光体原料混合
物の充填量、焼成温度および炉からの取出し温度などに
よっても異なるが、一般には０．５〜１２時間が適当で
ある。
【００３５】焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、ア
ルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気、あるいは少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する
二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、あるいは微量
酸素導入雰囲気が利用される。
ルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気、あるいは少量の水素
ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する
二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、あるいは微量
酸素導入雰囲気が利用される。
【００３６】上記の焼成によって目的の希土類付活アル
カリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体が得られ
る。得られた蛍光体は、例えば、ＢａＦＩ：０．００５
Ｅｕ，ＢａＦＩ：０．００１Ｅｕ，Ｂａ０．９７Ｓｒ
０．０３ＦＩ：０．０００１Ｋ，０．０１３Ｅｕ，Ｂａ
ＦＩ：０．０００２Ｋ，０．００５Ｅｕ，Ｂａ０．９９
８Ｃａ０．００２ＦＩ：０．００５Ｅｕ，ＢａＦＩ：
０．００５Ｃｅ，Ｂａ０．９９Ｃａ０．０１ＦＩ：０．
０００２Ｋ，０．００５Ｅｕ，ＢａＦＩ：０．０００１
Ｃｅ，０．０００１Ｔｂである。
カリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体が得られ
る。得られた蛍光体は、例えば、ＢａＦＩ：０．００５
Ｅｕ，ＢａＦＩ：０．００１Ｅｕ，Ｂａ０．９７Ｓｒ
０．０３ＦＩ：０．０００１Ｋ，０．０１３Ｅｕ，Ｂａ
ＦＩ：０．０００２Ｋ，０．００５Ｅｕ，Ｂａ０．９９
８Ｃａ０．００２ＦＩ：０．００５Ｅｕ，ＢａＦＩ：
０．００５Ｃｅ，Ｂａ０．９９Ｃａ０．０１ＦＩ：０．
０００２Ｋ，０．００５Ｅｕ，ＢａＦＩ：０．０００１
Ｃｅ，０．０００１Ｔｂである。
【００３７】（パネル作成、蛍光体層、塗布工程、支持
体、保護層）本発明の放射線画像変換パネルにおいて用
いられる支持体としては各種高分子材料、ガラス、金属
等が用いられる。特に情報記録材料としての取り扱い上
可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが
好適であり、この点からいえばセルロースアセテートフ
ィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィ
ルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、鉄、
銅、クロム等の金属シートあるいは該金属酸化物の被覆
層を有する金属シートが好ましい。
体、保護層）本発明の放射線画像変換パネルにおいて用
いられる支持体としては各種高分子材料、ガラス、金属
等が用いられる。特に情報記録材料としての取り扱い上
可撓性のあるシートあるいはウェブに加工できるものが
好適であり、この点からいえばセルロースアセテートフ
ィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィ
ルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、鉄、
銅、クロム等の金属シートあるいは該金属酸化物の被覆
層を有する金属シートが好ましい。
【００３８】また、これら支持体の層厚は用いる支持体
の材質等によって異なるが、一般的には８０μｍ〜１０
００μｍであり、取り扱い上の点から、さらに好ましく
は８０μｍ〜５００μｍである。
の材質等によって異なるが、一般的には８０μｍ〜１０
００μｍであり、取り扱い上の点から、さらに好ましく
は８０μｍ〜５００μｍである。
【００３９】これらの支持体の表面は滑面であってもよ
いし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的でマ
ット面としてもよい。
いし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的でマ
ット面としてもよい。
【００４０】さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層
との接着性を向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けら
れる面に下引層を設けてもよい。
との接着性を向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けら
れる面に下引層を設けてもよい。
【００４１】本発明において輝尽性蛍光体層に用いられ
る結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキスト
ラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのよう
な天然高分子物質；および、ポリビニルブチラール、ポ
リ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、
塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル
（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリ
マー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのよ
うな合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げ
ることができる。このような結合剤の中で特に好ましい
ものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリア
ルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状
ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアル
キル（メタ）アクリレートとの混合物およびポリウレタ
ンとポリビニルブチラールとの混合物である。なお、こ
れらの結合剤は架橋剤によって架橋されたものであって
もよい。輝尽性蛍光体層は、例えば、次のような方法に
より下引層上に形成することができる。
る結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキスト
ラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのよう
な天然高分子物質；および、ポリビニルブチラール、ポ
リ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、
塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル
（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリ
マー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのよ
うな合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げ
ることができる。このような結合剤の中で特に好ましい
ものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリア
ルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状
ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアル
キル（メタ）アクリレートとの混合物およびポリウレタ
ンとポリビニルブチラールとの混合物である。なお、こ
れらの結合剤は架橋剤によって架橋されたものであって
もよい。輝尽性蛍光体層は、例えば、次のような方法に
より下引層上に形成することができる。
【００４２】まず、ヨウ素含有輝尽性蛍光体、上記黄変
防止のための亜燐酸エステル等の化合物および結合剤を
適当な溶剤に添加し、これらを充分に混合して結合剤溶
液中に蛍光体粒子および該化合物の粒子が均一に分散し
た塗布液を調製する。
防止のための亜燐酸エステル等の化合物および結合剤を
適当な溶剤に添加し、これらを充分に混合して結合剤溶
液中に蛍光体粒子および該化合物の粒子が均一に分散し
た塗布液を調製する。
【００４３】一般に結合剤は輝尽性蛍光体１重量部に対
して０．０１乃至１重量部の範囲で使用される。しかし
ながら得られる放射線画像変換パネルの感度と鮮鋭性の
点では結合剤は少ない方が好ましく、塗布の容易さとの
兼合いから０．０３乃至０．２重量部の範囲がより好ま
しい。
して０．０１乃至１重量部の範囲で使用される。しかし
ながら得られる放射線画像変換パネルの感度と鮮鋭性の
点では結合剤は少ない方が好ましく、塗布の容易さとの
兼合いから０．０３乃至０．２重量部の範囲がより好ま
しい。
【００４４】塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との
混合比（ただし、結合剤全部がエポキシ基含有化合物で
ある場合には該化合物と蛍光体との比率に等しい）は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、
エポキシ基含有化合物の添加量などによって異なる。
混合比（ただし、結合剤全部がエポキシ基含有化合物で
ある場合には該化合物と蛍光体との比率に等しい）は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、
エポキシ基含有化合物の添加量などによって異なる。
【００４５】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製に用いられ
る溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールと
のエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルな
どのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化
合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの
ハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げら
れる。
る溶剤の例としては、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール等の低級アルコール、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチル等の低級脂肪酸と低級アルコールと
のエステル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルな
どのエーテル、トリオール、キシロールなどの芳香族化
合物、メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの
ハロゲン化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げら
れる。
【００４６】なお、塗布液には、該塗布液中における蛍
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結
合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混
合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散
剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン
酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。そし
て可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリク
レジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸
ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エス
テル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール
酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；
そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリ
エステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエ
ステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸
とのポリエステルなどを挙げることができる。
光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後
の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結
合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混
合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散
剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン
酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。そし
て可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリク
レジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸
ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エス
テル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール
酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；
そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリ
エステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエ
ステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸
とのポリエステルなどを挙げることができる。
【００４７】なおまた、輝尽性蛍光体層用塗布液中に、
輝尽性蛍光体層蛍光体粒子の分散性を向上させる目的
で、ステアリン酸、フタル酸、カプロン酸、親油性界面
活性剤などの分散剤を混合してもよい。また必要に応じ
て結合剤に対する可塑剤を添加してもよい。前記可塑剤
の例としては、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチルな
どのフタル酸エステル、コハク酸ジイソデシル、アジピ
ン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル、グリコー
ル酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリ
ルブチルなどのグリコール酸エステル等が挙げられる。
輝尽性蛍光体層蛍光体粒子の分散性を向上させる目的
で、ステアリン酸、フタル酸、カプロン酸、親油性界面
活性剤などの分散剤を混合してもよい。また必要に応じ
て結合剤に対する可塑剤を添加してもよい。前記可塑剤
の例としては、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチルな
どのフタル酸エステル、コハク酸ジイソデシル、アジピ
ン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル、グリコー
ル酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリ
ルブチルなどのグリコール酸エステル等が挙げられる。
【００４８】上記のようにして調製された塗布液を、次
に下引層の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗
膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、例え
ば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコータ
ーなどを用いることにより行なうことができる。
に下引層の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗
膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、例え
ば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコータ
ーなどを用いることにより行なうことができる。
【００４９】次いで、形成された塗膜を徐々に加熱する
ことにより乾燥して、下引層上への輝尽性蛍光体層の形
成を完了する。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放
射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤
と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は２０
μｍ乃至１ｍｍとする。ただし、この層厚は５０乃至５
００μｍとするのが好ましい。
ことにより乾燥して、下引層上への輝尽性蛍光体層の形
成を完了する。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放
射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤
と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は２０
μｍ乃至１ｍｍとする。ただし、この層厚は５０乃至５
００μｍとするのが好ましい。
【００５０】輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、ボール
ミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高
速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、および超音波分散
機などの分散装置を用いて行なわれる。調製された塗布
液をドクターブレード、ロールコーター、ナイフコータ
ーなどの塗布液を用いて支持体上に塗布し、乾燥するこ
とにより輝尽性蛍光体層が形成される。前記塗布液を保
護層上に塗布し、乾燥した後に輝尽性蛍光体層と支持体
とを接着してもよい。
ミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高
速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、および超音波分散
機などの分散装置を用いて行なわれる。調製された塗布
液をドクターブレード、ロールコーター、ナイフコータ
ーなどの塗布液を用いて支持体上に塗布し、乾燥するこ
とにより輝尽性蛍光体層が形成される。前記塗布液を保
護層上に塗布し、乾燥した後に輝尽性蛍光体層と支持体
とを接着してもよい。
【００５１】
【実施例】実施例１ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（３．６ｍｏｌ
／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にロー
ラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入
終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行な
った。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した
後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の結晶を得た。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（３．６ｍｏｌ
／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にロー
ラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入
終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行な
った。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した
後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の結晶を得た。
【００５２】焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子
間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、
アルミナの超微粒子粉体を０．２重量％添加し、ミキサ
ーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体
を均一に付着させた。
間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、
アルミナの超微粒子粉体を０．２重量％添加し、ミキサ
ーで充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体
を均一に付着させた。
【００５３】これを石英ボートに充填して、チューブ炉
を用いて水素・窒素混合ガス雰囲気中、８５０℃で２時
間焼成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体
粒子を得た。次に上記蛍光体粒子を分級することにより
平均粒径７μｍの粒子を得た。
を用いて水素・窒素混合ガス雰囲気中、８５０℃で２時
間焼成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体
粒子を得た。次に上記蛍光体粒子を分級することにより
平均粒径７μｍの粒子を得た。
【００５４】次に放射線像変換パネルの製造例を示す。
蛍光体層形成材料として、上記で得たユーロピウム付活
弗化ヨウ化バリウム蛍光体４２７ｇ、ポリウレタン樹脂
（住友バイエルウレタン社製、デスモラック４１２５）
１５．８ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２．０ｇ
をメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に
添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜
３０ＰＳの塗布液を調製した。この塗布液をドクターブ
レードを用いて下塗付きポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に塗布したのち、１００℃で１５分間乾燥させ
て、種々の厚さの蛍光体層を形成した。
蛍光体層形成材料として、上記で得たユーロピウム付活
弗化ヨウ化バリウム蛍光体４２７ｇ、ポリウレタン樹脂
（住友バイエルウレタン社製、デスモラック４１２５）
１５．８ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２．０ｇ
をメチルエチルケトン−トルエン（１：１）混合溶媒に
添加し、プロペラミキサーによって分散し、粘度２５〜
３０ＰＳの塗布液を調製した。この塗布液をドクターブ
レードを用いて下塗付きポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に塗布したのち、１００℃で１５分間乾燥させ
て、種々の厚さの蛍光体層を形成した。
【００５５】次に、保護膜形成材料として、フッ素系樹
脂：フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体（旭
硝子社製ルミフロンＬＦ１００）７０ｇ、架橋剤：イソ
シアネート（住友バイエルウレタン社製デスモジュール
Ｚ４３７０）２５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
５ｇ、およびシリコーン樹脂微粉末（ＫＭＰ−５９０、
信越化学工業社製、粒子径１〜２μｍ）１０ｇをトルエ
ン−イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒に添加
し、塗布液を作った。
脂：フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体（旭
硝子社製ルミフロンＬＦ１００）７０ｇ、架橋剤：イソ
シアネート（住友バイエルウレタン社製デスモジュール
Ｚ４３７０）２５ｇ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
５ｇ、およびシリコーン樹脂微粉末（ＫＭＰ−５９０、
信越化学工業社製、粒子径１〜２μｍ）１０ｇをトルエ
ン−イソプロピルアルコール（１：１）混合溶媒に添加
し、塗布液を作った。
【００５６】この塗布液を上記のようにして予め形成し
ておいた蛍光体層上にドクターブレードを用いて塗布
し、次に１２０℃で３０分間熱処理して熱硬化させると
ともに乾燥し、厚さ１０μｍの保護膜を設けた。以上の
方法により、種々の厚さの輝尽性蛍光体層を有する放射
線像変換パネルを得た。
ておいた蛍光体層上にドクターブレードを用いて塗布
し、次に１２０℃で３０分間熱処理して熱硬化させると
ともに乾燥し、厚さ１０μｍの保護膜を設けた。以上の
方法により、種々の厚さの輝尽性蛍光体層を有する放射
線像変換パネルを得た。
【００５７】実施例２ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを反応母液中にロ
ーラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注
入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行
なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄し
た後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウ
ムの結晶を得た。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを反応母液中にロ
ーラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注
入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行
なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄し
た後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウ
ムの結晶を得た。
【００５８】上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
法によりパネルを作成した。
【００５９】実施例３ ＮＨ4Ｉ水溶液（４．５ｍｏｌ／Ｌ）２５００ｍｌとＥ
ｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に
入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃
で保温した。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／
Ｌ）２００ｍｌとＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ／Ｌ）
２３８０ｍｌを反応母液中に高送給精度シリンダポンプ
を用いて流量制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成
させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物
の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールに
より洗浄した後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨ
ウ化バリウムの結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施
例１に記載の方法によりパネルを作成した。
ｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に
入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃
で保温した。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／
Ｌ）２００ｍｌとＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ／Ｌ）
２３８０ｍｌを反応母液中に高送給精度シリンダポンプ
を用いて流量制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成
させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物
の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールに
より洗浄した後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨ
ウ化バリウムの結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施
例１に記載の方法によりパネルを作成した。
【００６０】実施例４ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の
反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモ
ニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌとＥｕＩ3
水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応母液中に高
送給精度シリンダポンプを用いて流量制御を行ないなが
ら注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹
拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物
をろ別後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させて
ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。上
記の結晶を用いて、実施例１に記載の方法によりパネル
を作成した。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の
反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモ
ニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌとＥｕＩ3
水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応母液中に高
送給精度シリンダポンプを用いて流量制御を行ないなが
ら注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹
拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物
をろ別後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させて
ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。上
記の結晶を用いて、実施例１に記載の方法によりパネル
を作成した。
【００６１】実施例５ ＮＨ4Ｉ水溶液（４．５ｍｏｌ／Ｌ）２５００ｍｌを反
応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら
８３℃で保温した。ＮＨ4Ｆ水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
２００ｍｌとＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ／Ｌ）２３
８０ｍｌ及びＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７
ｍｌを反応母液中に高送給精度シリンダポンプを用いて
流量制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成させた。
注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を
行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄
した後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリ
ウムの結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記
載の方法によりパネルを作成した。
応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら
８３℃で保温した。ＮＨ4Ｆ水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
２００ｍｌとＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ／Ｌ）２３
８０ｍｌ及びＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７
ｍｌを反応母液中に高送給精度シリンダポンプを用いて
流量制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成させた。
注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を
行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄
した後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリ
ウムの結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記
載の方法によりパネルを作成した。
【００６２】実施例６ ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ／Ｌ）２３８０ｍｌを反
応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら
８３℃で保温した。ＮＨ4Ｆ水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
２００ｍｌを反応母液中に高送給精度シリンダポンプを
用いて流量制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成さ
せた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の
熟成を行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールによ
り洗浄した後真空乾燥させて弗化ヨウ化バリウムの結晶
を得た。上記の結晶５３０．４０ｇとＥｕＩ3・２Ｈ2Ｏ
２．１３ｇを混合後、石英ボートに充填して、チュー
ブ炉を用いて水素・窒素混合ガス雰囲気中、８５０℃で
２時間焼成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍
光体粒子を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載
の方法によりパネルを作成した。
応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら
８３℃で保温した。ＮＨ4Ｆ水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
２００ｍｌを反応母液中に高送給精度シリンダポンプを
用いて流量制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成さ
せた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の
熟成を行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールによ
り洗浄した後真空乾燥させて弗化ヨウ化バリウムの結晶
を得た。上記の結晶５３０．４０ｇとＥｕＩ3・２Ｈ2Ｏ
２．１３ｇを混合後、石英ボートに充填して、チュー
ブ炉を用いて水素・窒素混合ガス雰囲気中、８５０℃で
２時間焼成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍
光体粒子を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載
の方法によりパネルを作成した。
【００６３】実施例７ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＢｒ3水溶液（０．２ｍｏｌ
／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応
母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウ
ム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを反応母液中に
ローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。
注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を
行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄
した後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリ
ウムの結晶を得た。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＢｒ3水溶液（０．２ｍｏｌ
／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応
母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウ
ム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを反応母液中に
ローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。
注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を
行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄
した後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリ
ウムの結晶を得た。
【００６４】上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
法によりパネルを作成した。
【００６５】実施例８ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化水素水溶液
（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを反応母液中にローラー
ポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了
後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なっ
た。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後
真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの
結晶を得た。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化水素水溶液
（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを反応母液中にローラー
ポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了
後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なっ
た。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後
真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの
結晶を得た。
【００６６】上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
法によりパネルを作成した。
【００６７】実施例９ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌ、及びＫＩ粉末１２９．５ｇを反応器に入
れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で
保温した。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
２００ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別
後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユーロ
ピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌ、及びＫＩ粉末１２９．５ｇを反応器に入
れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で
保温した。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
２００ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別
後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユーロ
ピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
【００６８】上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
法によりパネルを作成した。
【００６９】実施例１０ ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ／Ｌ）２３８０ｍｌ、Ｅ
ｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌ、ＳｒＩ2
２０．５ｇ、及びＫＩ １２９．５ｇを反応器に入れ
た。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保
温した。ＮＨ4Ｆ水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）２５０ｍｌを
反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈殿物を
生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈
殿物の熟成を行った。次に沈殿物をろ別後、メタノール
により洗浄した後真空乾燥させてストロンチウム・カリ
ウム添加ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を
得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方法によ
りパネルを作成した。
ｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌ、ＳｒＩ2
２０．５ｇ、及びＫＩ １２９．５ｇを反応器に入れ
た。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保
温した。ＮＨ4Ｆ水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）２５０ｍｌを
反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈殿物を
生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈
殿物の熟成を行った。次に沈殿物をろ別後、メタノール
により洗浄した後真空乾燥させてストロンチウム・カリ
ウム添加ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を
得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方法によ
りパネルを作成した。
【００７０】実施例１１ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら９０℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを反応母液中にロ
ーラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注
入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行
なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄し
た後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウ
ムの結晶を得た。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら９０℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを反応母液中にロ
ーラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注
入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行
なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄し
た後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウ
ムの結晶を得た。
【００７１】上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
法によりパネルを作成した。
【００７２】実施例１２ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．３ｍｏｌ
／Ｌ）２３２０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌ、及びＫＩ粉末１２９．５ｇを反応器に入
れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で
保温した。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
２００ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別
後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユーロ
ピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．３ｍｏｌ
／Ｌ）２３２０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌ、及びＫＩ粉末１２９．５ｇを反応器に入
れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で
保温した。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
２００ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別
後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユーロ
ピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
【００７３】上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
法によりパネルを作成した。
【００７４】実施例１３ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．４ｍｏｌ
／Ｌ）２２７０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌ、及びＫＩ粉末１２９．５ｇを反応器に入
れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で
保温した。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
２００ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別
後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユーロ
ピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．４ｍｏｌ
／Ｌ）２２７０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌ、及びＫＩ粉末１２９．５ｇを反応器に入
れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で
保温した。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
２００ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別
後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユーロ
ピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
【００７５】上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
法によりパネルを作成した。
【００７６】比較例１ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（０．８ｍｏｌ
／Ｌ）２８００ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）６ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液
を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム水
溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）７２ｍｌを反応母液中にローラー
ポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了
後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なっ
た。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後
真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの
結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（０．８ｍｏｌ
／Ｌ）２８００ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）６ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液
を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム水
溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）７２ｍｌを反応母液中にローラー
ポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了
後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なっ
た。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後
真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの
結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
【００７７】比較例２ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（３．６ｍｏｌ
／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（４ｍｏｌ／Ｌ）６４４ｍｌを反応母液中にロー
ラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入
終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行な
った。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した
後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の
方法によりパネルを作成した。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（３．６ｍｏｌ
／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（４ｍｏｌ／Ｌ）６４４ｍｌを反応母液中にロー
ラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入
終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行な
った。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した
後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の
方法によりパネルを作成した。
【００７８】比較例３ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら２５℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを反応母液中にロ
ーラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注
入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行
なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄し
た後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウ
ムの結晶を得た。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（４．２ｍｏｌ
／Ｌ）２３８０ｍｌとＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／
Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら２５℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを反応母液中にロ
ーラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注
入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行
なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄し
た後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウ
ムの結晶を得た。
【００７９】上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
法によりパネルを作成した。
【００８０】比較例４ ＮＨ4Ｉ水溶液（４．５ｍｏｌ／Ｌ）２５００ｍｌとＥ
ｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）６ｍｌを反応器に入
れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で
保温した。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
４４ｍｌとＢａＩ 2水溶液（０．８ｍｏｌ／Ｌ）２８０
０ｍｌを反応母液中に高送給精度シリンダポンプを用い
て流量制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成させ
た。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟
成を行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより
洗浄した後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化
バリウムの結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１
に記載の方法によりパネルを作成した。
ｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）６ｍｌを反応器に入
れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で
保温した。弗化アンモニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
４４ｍｌとＢａＩ 2水溶液（０．８ｍｏｌ／Ｌ）２８０
０ｍｌを反応母液中に高送給精度シリンダポンプを用い
て流量制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成させ
た。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟
成を行なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより
洗浄した後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化
バリウムの結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１
に記載の方法によりパネルを作成した。
【００８１】比較例５ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（０．８ｍｏｌ
／Ｌ）２８００ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の
反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモ
ニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）４４ｍｌとＥｕＩ3水
溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）６ｍｌを反応母液中に高送給
精度シリンダポンプを用いて流量制御を行ないながら注
入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を
２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ
別後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユー
ロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。上記の
結晶を用いて、実施例１に記載の方法によりパネルを作
成した。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（０．８ｍｏｌ
／Ｌ）２８００ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の
反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモ
ニウム水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）４４ｍｌとＥｕＩ3水
溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）６ｍｌを反応母液中に高送給
精度シリンダポンプを用いて流量制御を行ないながら注
入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を
２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ
別後、エタノールにより洗浄した後真空乾燥させてユー
ロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。上記の
結晶を用いて、実施例１に記載の方法によりパネルを作
成した。
【００８２】比較例６ ＮＨ4Ｉ水溶液（４．５ｍｏｌ／Ｌ）２５００ｍｌを反
応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら
８３℃で保温した。ＮＨ4Ｆ水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
４４ｍｌとＢａＩ2水溶液（０．８ｍｏｌ／Ｌ）２８０
０ｍｌ及びＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）６ｍｌ
を反応母液中に高送給精度シリンダポンプを用いて流量
制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成させた。注入
終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行な
った。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した
後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の
方法によりパネルを作成した。
応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら
８３℃で保温した。ＮＨ4Ｆ水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
４４ｍｌとＢａＩ2水溶液（０．８ｍｏｌ／Ｌ）２８０
０ｍｌ及びＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）６ｍｌ
を反応母液中に高送給精度シリンダポンプを用いて流量
制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成させた。注入
終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行な
った。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した
後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の
方法によりパネルを作成した。
【００８３】比較例７ ＮＨ4Ｉ水溶液（４．５ｍｏｌ／Ｌ）２５００ｍｌを反
応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら
８３℃で保温した。ＮＨ4Ｆ水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
４４ｍｌとＢａＩ2水溶液（０．８ｍｏｌ／Ｌ）２８０
０ｍｌ及びＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）６ｍｌ
を反応母液中に高送給精度シリンダポンプを用いて流量
制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成させた。注入
終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行な
った。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した
後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の
方法によりパネルを作成した。
応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら
８３℃で保温した。ＮＨ4Ｆ水溶液（１３ｍｏｌ／Ｌ）
４４ｍｌとＢａＩ2水溶液（０．８ｍｏｌ／Ｌ）２８０
０ｍｌ及びＥｕＩ3水溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）６ｍｌ
を反応母液中に高送給精度シリンダポンプを用いて流量
制御を行ないながら注入し、沈澱物を生成させた。注入
終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行な
った。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した
後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の
方法によりパネルを作成した。
【００８４】比較例８ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（０．８ｍｏｌ
／Ｌ）２８００ｍｌとＥｕＢｒ3水溶液（０．２ｍｏｌ
／Ｌ）６ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）７２ｍｌを反応母液中にローラ
ーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終
了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なっ
た。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後
真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの
結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（０．８ｍｏｌ
／Ｌ）２８００ｍｌとＥｕＢｒ3水溶液（０．２ｍｏｌ
／Ｌ）６ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母
液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウム
水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）７２ｍｌを反応母液中にローラ
ーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終
了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なっ
た。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後
真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの
結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載の方
法によりパネルを作成した。
【００８５】比較例９ ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（１．８ｍｏｌ
／Ｌ）２５００ｍｌとＥｕＢｒ3水溶液（０．２ｍｏｌ
／Ｌ）１２ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応
母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウ
ム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）１４５ｍｌを反応母液中にロ
ーラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注
入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行
なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄し
た後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウ
ムの結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載
の方法によりパネルを作成した。
駆体を合成するために、ＢａＩ2水溶液（１．８ｍｏｌ
／Ｌ）２５００ｍｌとＥｕＢｒ3水溶液（０．２ｍｏｌ
／Ｌ）１２ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応
母液を撹拌しながら８３℃で保温した。弗化アンモニウ
ム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）１４５ｍｌを反応母液中にロ
ーラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注
入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行
なった。次に沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄し
た後真空乾燥させてユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウ
ムの結晶を得た。上記の結晶を用いて、実施例１に記載
の方法によりパネルを作成した。
【００８６】（放射線像変換パネルの評価）感度につい
ては、放射線像変換パネルに管電圧８０ＫＶｐのＸ線を
照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎ
ｍ）で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発
光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光し
てその強度を測定した。下記の表において感度は比較例
９の感度を１．００としたときの相対値で示されてい
る。
ては、放射線像変換パネルに管電圧８０ＫＶｐのＸ線を
照射した後、パネルをＨｅ−Ｎｅレーザー光（６３３ｎ
ｍ）で操作して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発
光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子像倍管）で受光し
てその強度を測定した。下記の表において感度は比較例
９の感度を１．００としたときの相対値で示されてい
る。
【００８７】鮮鋭度については、放射線像変換パネルに
鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ＫＶｐのＸ線
を照射した後パネルＨｅ−Ｎｅレーザー光で操作して励
起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記と同じ受
光器で受光して電気信号に変換し、これをアナログ／デ
ジタル変換して磁気テープに記録し、磁気テープをコン
ピューターで分析して磁気テープに記録されているＸ線
像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を調べた。下記の表には空
間周波数２サイクル／ におけるＭＴＦ値（％）が示さ
れている。
鉛製のＭＴＦチャートを通して管電圧８０ＫＶｐのＸ線
を照射した後パネルＨｅ−Ｎｅレーザー光で操作して励
起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を上記と同じ受
光器で受光して電気信号に変換し、これをアナログ／デ
ジタル変換して磁気テープに記録し、磁気テープをコン
ピューターで分析して磁気テープに記録されているＸ線
像の変調伝達関数（ＭＴＦ）を調べた。下記の表には空
間周波数２サイクル／ におけるＭＴＦ値（％）が示さ
れている。
【００８８】また粒状性については、放射線像変換パネ
ルに管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した後パネルをＨｅ
−Ｎｅレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射
される輝尽発光を上記と同じ受光器で受光して電気信号
に変換し、これをフィルムスキャナーによって通常の写
真フィルムに記録し、得られた画像の粒状性を目視で評
価した。なお下記の表において粒状性は増感紙（コニカ
社製ＳＲＯ−２５０）とＸ線写真フィルム（コニカ社製
ＳＲ−Ｇ）を使用した従来実用のＸ線写真撮影によって
得た画像の粒状性と比較して示されている。○印は前記
の増感紙とフィルムを使用したＸ線写真撮影によって得
た画像と同等の粒状性を意味し、◎印はそれよりも良好
な粒状性を意味する。また△印はＸ線写真撮影によって
得た画像よりもやや荒い粒状性を意味し、×印はそれよ
りも著しく荒い粒状性を意味する。
ルに管電圧８０ＫＶｐのＸ線を照射した後パネルをＨｅ
−Ｎｅレーザー光で操作して励起し、蛍光体層から放射
される輝尽発光を上記と同じ受光器で受光して電気信号
に変換し、これをフィルムスキャナーによって通常の写
真フィルムに記録し、得られた画像の粒状性を目視で評
価した。なお下記の表において粒状性は増感紙（コニカ
社製ＳＲＯ−２５０）とＸ線写真フィルム（コニカ社製
ＳＲ−Ｇ）を使用した従来実用のＸ線写真撮影によって
得た画像の粒状性と比較して示されている。○印は前記
の増感紙とフィルムを使用したＸ線写真撮影によって得
た画像と同等の粒状性を意味し、◎印はそれよりも良好
な粒状性を意味する。また△印はＸ線写真撮影によって
得た画像よりもやや荒い粒状性を意味し、×印はそれよ
りも著しく荒い粒状性を意味する。
【００８９】
【表１】
【００９０】
【表２】
【００９１】
【発明の効果】本発明にによれば、輝尽性蛍光体の感度
を高めることができ、且つ良好な鮮鋭性及び粒状性を有
する希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性
蛍光体及びその製造方法並びに放射線画像変換パネルを
提供できる。
を高めることができ、且つ良好な鮮鋭性及び粒状性を有
する希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性
蛍光体及びその製造方法並びに放射線画像変換パネルを
提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中野 寧 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 前澤 明弘 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2G083 AA03 BB01 DD02 DD11 DD12 DD14 DD17 EE02 EE03 2H013 AC01 AC20 4G076 AA05 AA08 AA18 AB04 BA13 BA43 BC02 BC07 BD02 BD06 BE11 CA04 DA11 4H001 CA08 CF02 XA09 XA20 XA38 XA53 XA56 YA03 YA11 YA19 YA37 YA55 YA58 YA59 YA62 YA63 YA64 YA65
Claims (10)
- 【請求項１】一般式（１） （Ｂａ1-xＭ2 x）ＦＩ：ｙＭ1，ｚＬｎ Ｍ2：Ｓｒ及びＣａからなる群より選ばれる少なくとも
一種のアルカリ土類金属 Ｍ1：Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ及びＣｓからなる群より選
ばれる少なくとも一種のアルカリ金属 Ｌｎ：Ｃｅ，Ｐｒ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｔｍ及び
Ｙｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素 ｘ，ｙ及びｚは、それぞれ０≦ｘ≦０．５，０≦ｙ≦
０．０５，０＜ｚ≦０．２で表わされる希土類付活アル
カリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造するた
めの下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属弗
化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。ＢａＩ2とＬｎ
のハロゲン化物とを含み、そして一般式（１）のｘが０
でない場合には更に、Ｍ2のハロゲン化物を、そしてｙ
が０でない場合には更にＭ1のハロゲン化物を含み、Ｂ
ａＩ2濃度が２．５ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する
工程；上記の水溶液を５０℃以上の温度に維持しなが
ら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物水溶液を
添加して希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝
尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工程；上記の前駆
体結晶の沈澱物を水溶液から分離する工程；そして、分
離した前駆体結晶の沈澱物を焼成する工程。 - 【請求項２】一般式（１）で表される希土類付活アルカ
リ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造するため
の下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属弗化
ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。ハロゲン化アンモ
ニウムとＬｎのハロゲン化物とを含み、そして一般式
（１）のｘが０でない場合には更に、Ｍ2のハロゲン化
物を、そしてｙが０でない場合には更にＭ1のハロゲン
化物を含み、ハロゲン化アンモニウム濃度が３ｍｏｌ／
Ｌ以上の水溶液を調製する工程；上記の水溶液を５０℃
以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以
上の無機弗化物水溶液とＢａＩ2の水溶液とを添加して
希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光
体前駆体結晶の沈澱物を得る工程；上記の前駆体結晶の
沈澱物を水溶液から分離する工程；そして、分離した前
駆体結晶の沈澱物を焼成する工程。 - 【請求項３】前記沈殿物を得る工程において、前記無機
弗化物の水溶液の弗素と前記ＢａＩ2の水溶液のＢａと
の比率を一定にしながら、無機弗化物水溶液とＢａＩ2
の水溶液とを添加することを特徴とする請求項２記載の
希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光
体の製造方法。 - 【請求項４】一般式（１）で表される希土類付活アルカ
リ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造するため
の下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属弗化
ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。一般式（１）のｘ
が０でない場合には更に、Ｍ2のハロゲン化物を、そし
てｙが０でない場合には更にＭ1のハロゲン化物を含
み、ＢａＩ2濃度が２．５ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調
製する工程；上記の水溶液を５０℃以上の温度に維持し
ながら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物水溶
液とＬｎのハロゲン化物の水溶液を添加して希土類付活
アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体前駆体結
晶の沈澱物を得る工程；上記の前駆体結晶の沈澱物を水
溶液から分離する工程；そして、分離した前駆体結晶の
沈澱物を焼成する工程。 - 【請求項５】一般式（１）で表される希土類付活アルカ
リ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造するため
の下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属弗化
ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。一般式（１）のｘ
が０でない場合には更に、Ｍ2のハロゲン化物を、そし
てｙが０でない場合には更にＭ1のハロゲン化物を含
み、ハロゲン化アンモニウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上の
水溶液を調製する工程；上記の水溶液を５０℃以上の温
度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上の無機
弗化物水溶液、ＢａＩ2水溶液、及びＬｎのハロゲン化
物の水溶液を添加して希土類付活アルカリ土類金属弗化
ヨウ化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工
程；上記の前駆体結晶の沈澱物を水溶液から分離する工
程；そして、分離した前駆体結晶の沈澱物を焼結を避け
ながら焼成する工程。 - 【請求項６】前記沈殿物を得る工程において、前記無機
弗化物の水溶液の弗素と前記ＢａＩ2の水溶液のＢａと
前記Ｌｎのハロゲン化物の水溶液のＬｎとの比率を一定
にしながら、前記無機弗化物の水溶液と前記ＢａＩ2の
水溶液とを添加することを特徴とする請求項５記載の希
土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体
の製造方法。 - 【請求項７】前記無機弗化物は、弗化アンモニウムもし
くはアルカリ金属の弗化物であることを特徴とする請求
項１〜６のいずれかに記載の希土類付活アルカリ土類金
属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。 - 【請求項８】前記沈殿物を焼成する工程において、前記
沈殿物の焼結を避けながら焼成することを特徴とする請
求項１〜７のいずれかに記載の希土類付活アルカリ土類
金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。 - 【請求項９】一般式（１）で表される希土類付活アルカ
リ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を製造するため
の下記の工程を有する希土類付活アルカリ土類金属弗化
ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法。ハロゲン化アンモ
ニウムを含み、そして一般式（１）のｘが０でない場合
には更に、Ｍ2のハロゲン化物を、そしてｙが０でない
場合には更にＭ1のハロゲン化物を含み、ハロゲン化ア
ンモニウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する
工程；上記の水溶液を５０℃以上の温度に維持しなが
ら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物水溶液と
ＢａＩ2の水溶液を添加してアルカリ土類金属弗化ヨウ
化物の沈澱物を得る工程；上記の沈澱物を水溶液から分
離する工程；そして、分離した沈澱物とＬｎのハロゲン
化物を混合後、焼成する工程。 - 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の希土類
付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製
造方法により製造された希土類付活アルカリ土類金属弗
化ヨウ化物系輝尽性蛍光体を含有する蛍光体層を有する
ことを特徴とする放射線画像変換パネル。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36645399A JP2001181621A (ja) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | 希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体及びその製造方法並びに放射線画像変換パネル |
| US09/734,511 US6531073B1 (en) | 1999-12-24 | 2000-12-11 | Rare earth activated alkali earth metal fluorohalide stimulable phosphor, preparation method thereof and radiation image conversion panel |
| DE10064019A DE10064019A1 (de) | 1999-12-24 | 2000-12-21 | Seltenerdaktivierter stimulierbarer Erdalkalimetallfluorhalogenid-Leuchtstoff, Verf. zur Herstellung desselben und Strahlungsbildumwandlungstafel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36645399A JP2001181621A (ja) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | 希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体及びその製造方法並びに放射線画像変換パネル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001181621A true JP2001181621A (ja) | 2001-07-03 |
Family
ID=18486824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36645399A Pending JP2001181621A (ja) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | 希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体及びその製造方法並びに放射線画像変換パネル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001181621A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003089788A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-03-28 | Konica Corp | 輝尽性蛍光体、その製造方法及び放射線画像変換パネル |
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1999
- 1999-12-24 JP JP36645399A patent/JP2001181621A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003089788A (ja) * | 2001-09-18 | 2003-03-28 | Konica Corp | 輝尽性蛍光体、その製造方法及び放射線画像変換パネル |
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