JP2001030632A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感熱記録材料としての取り扱いに支障をきた
さない、裏面にインクジェット印刷適性を有する感熱記
録材料を提供すること。すなわち、印刷層を施したイン
ク受容層が、印刷時インクの粘性、接着性により、受容
層の一部及び／又は全体が剥がれたり、セロハンテープ
等により剥離するいわゆるピッキングに対する耐ピッキ
ング性をもち、耐水性を従来並みに維持し、にじみ（フ
ェザーリング）を防止する効果をもつ感熱記録材料を提
供すること。 【解決手段】 木材繊維を主体とする支持体の片面に感
熱記録層を有し、支持体の反対面にインク受容層を有す
る感熱記録材料であって、該インク受容層が少なくとも
充填剤としてのシリカ、結着剤樹脂、及びポリアミドエ
ピクロロヒドリンからなり、固形分付着量が２．０〜
３．５ｇ／ｍ²である耐ピッキング性を有することを特
徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
し、詳しくは、裏面にオフセット印刷加工に対応できる
表面強度を有し、且つ、インクジェット印刷にも対応す
ることができる受容層を設けた感熱記録材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報の多様化やニーズの拡大に伴
い、情報記録分野において、各種の記録材料が研究・開
発され、実用化されているが、中でも感熱記録材料は、
（１）加熱プロセスによる簡易な画像の記録が可能であ
る、（２）必要な装置のメカニズムが簡単でコンパクト
化が容易であり、記録材料が取り扱い易く安価である、
等の利点を有する。また、印字画像の耐性についても様
々な改良が施され、長期保管や、過酷な保管条件（例え
ば、経時安定性、耐温湿度性、耐水性、耐薬品性、耐刷
性等）での使用にも耐えられるものが実用化されてい
る。すなわち、その使用方法が単なる情報記録の域に留
まらず、画像耐性が上がることで、情報保持が行なえ、
記録体そのものがチケットや金券として扱われている。
これらは、券自体のデザイン性や偽造防止の目的で、表
面、裏面に様々な印刷加工を施しており、特に高額金券
のような場合に高い信頼性が要求されている。例えば、
宝くじのようなロッテリーチケットの場合、偽造、改讒
防止のため、チケット加工工程において、前もって通し
番号のような可変情報の印刷を行なっている。

【０００３】近年、このような可変情報の印刷手段とし
てインクジェット方式が普及し始めているが、裏面にイ
ンク受容層を有する通常の感熱記録材料では、裏面イン
ク受容層として耐水化のために樹脂リッチな塗工層が設
けてあるため、また、インクジェット受容層を裏面に有
する感熱記録紙は、本来は感熱記録紙のため、含水下
（水付着）、高湿下での使用（食品包装等）が多く、こ
れに耐え得る耐水性が必須要件として要求される。ま
た、インク画像がにじむ現象（フェザリング）が生じた
り、使用されている樹脂との相性によっては色の変化が
発生したり、また、裏面保護を必要としない分野で用い
ることで、特に裏面塗工層を設けていないものの場合で
も、にじみ（フェザリング）の発生、インク画像濃度が
薄い、水に濡れた場合にインクが流れ出す等の問題が発
生する。

【０００４】一方、インクジェット用の受容紙自体の開
発が進んでいるため、画像適性に優れた受容紙が開発さ
れており、例えば、特許第２５００９６２号公報には、
固形分濃度の低い塗工液を塗工して基質の繊維質材料が
少なくとも一部露出するようにしたインクジェット用受
容紙が記載され、また、特開平９−９９６２９号公報に
は、乾燥重量で６〜１０ｇ／ｍ²の塗工層を設けたイン
クジェット受容紙が記載されているが、これらはインク
ジェット専用紙であり、感熱記録体裏面をインクジェッ
ト用として用いるには、受容層が厚く（これは樹脂比率
が大きいためであるが）、塗工量が多いので高速塗工を
行なうためには高温乾燥が必要となるが、感熱記録層塗
工ラインでの高温は感熱面の発色を引き起こすため、同
時塗工をするには乾燥条件や、塗工速度等の制約が発生
する。また、厚く設けられた塗工層は、粉落ちが発生し
やすく、通常印刷加工に対して表面強度が弱く、ピッキ
ング（剥がれ）が起きやすい等の問題を抱えている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録材
料としての取り扱いに支障をきたさない、裏面にインク
ジェット印刷適性を有する感熱記録材料を提供すること
を目的とする。すなわち、印刷層を施こすためのインク
受容層が、印刷時インクの粘性、接着性により、受容層
の一部及び／又は全体が剥がれたり、セロハンテープ等
により剥離するいわゆるピッキングに対する耐ピッキン
グ性をもち、耐水性を従来並みに維持し、にじみ（フェ
ザーリング）を防止する効果をもつ感熱記録材料を提供
することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討を
重ねた結果、上記課題は、本発明の（１）「木材繊維を
主体とする支持体の片面に感熱記録層を有し、支持体の
反対面にインク受容層を有する感熱記録材料であって、
該インク受容層が少なくとも充填剤としてのシリカ、結
着剤樹脂、及びポリアミドエピクロロヒドリンからな
り、固形分付着量が２．０〜３．５ｇ／ｍ²である耐ピ
ッキング性を有することを特徴とする感熱記録材料」、
（２）「前記耐ピッキング性が、ＩＧＴ印刷試験機を用
いた表面強さ試験法（ＪＩＳ Ｐ８１２９）におけるタ
ック１５標準インキでの値で７０ｃｍ／ｓ以上であるこ
とを特徴とする前記（１）項に記載の感熱記録材料」、
（３）「前記インク受容層の表面吸油性が、ＩＧＴ紙面
吸油性測定法（ＩＧＴ Ｗ２４）の値で１０以上である
ことを特徴とする前記（１）又は（２）項に記載の感熱
記録材料」、（４）「前記結着剤樹脂が、カルボン酸変
性ポリビニルアルコールであることを特徴とする前記
（１）乃至（３）項のうちいずれか１に記載の感熱記録
材料」、（５）「前記インク受容層内におけるシリカ１
００重量部に対する前記結着剤樹脂のカルボン酸変性ポ
リビニルアルコールとポリアミドエピクロロヒドリンの
合計の比率が、６０重量部以下であることを特徴とする
前記（４）項に記載の感熱記録材料」、（６）「前記イ
ンク受容層内におけるシリカ１００重量部に対する重量
比が、前記カルボン酸変性ポリビニルアルコールが１０
〜３０重量部で、ポリアミドエピクロロヒドリンが２０
〜３０重量部であることを特徴とする前記（５）項に記
載の感熱記録材料」、（７）「前記シリカの体積平均粒
子径が、１．５〜３．５μｍであることを特徴とする前
記（１）乃至（６）項のうちいずれか１に記載の感熱記
録材料」によって解決されることを見い出した。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。まず、ピ
ッキングについては、従来の一般のインクジェット用受
容紙では、対印刷のピッキングに耐えられない。その理
由は、それを考慮していないこともあるが、受容層が６
〜数１０μｍと厚いこと、充填剤（例えばシリカ）を含
んでおり、バインド不十分で、剥がれが起こり易いとい
う問題等があった。本発明者は、特定範囲の低付着量に
する（膜厚を薄くする）ことによってピッキングの問題
が解決されることを見い出した。すなわち、耐ピッキン
グ性を有する感熱記録用、インクジェット向け紙を提供
することに成功した。一般に膜厚を薄すれば、接着性が
強くなることは、結果的に想定されるにしても、具体的
にどの程度の付着量が印刷適性及び感熱紙特性の双方を
共に満たすかについては従来目安となるものがなかっ
た。

【０００８】本発明者は、本発明の感熱記録材料を薄膜
化する手段として、より少量の樹脂で充填剤（フィラ
ー、代表例：シリカ）を結着（バインド）することがで
きる樹脂の材料等を見い出した。従来、シリカ１００に
対し、結着樹脂は８０以上であったが、本発明ではシリ
カ１００に対し、結着樹脂とポリアミドエピクロロヒド
リンの合計で６０以下とすることが可能となった。これ
は、カルボン酸変性（ＰＶＡ）ポリビニルアルコールを
用い、併せてポリアミドエピクロロヒドリンを用いるこ
とにより両者の相溶性が良く、膜強度が高まるからであ
る。シリカに対し、低樹脂量比ですむようになった理由
も同様である。

【０００９】次に、耐水化については、ポリアミドエピ
クロロヒドリンは、従来の感熱記録材料で耐水化剤とし
て用いられてきたが、本発明のカルボン酸変性ポリビニ
ルアルコールと共に用いることにより、特に耐水性が上
がることを見い出した。その理由は前述の顕色剤の強度
アップと同様である。

【００１０】次に、耐フェザリングについては、新規な
手段ではないが、インクがしみ込み易く、促え易い吸油
量の大きい充填剤（代表的にはシリカ）を用いることが
多い。また、理由は説明できないが、膜厚が薄くなった
ことも関係していると考えられる。また、ポリアミドエ
ピクロロヒドリンを添加することにより、耐フェザリン
グ性が急激によくなる。その理由は、これも推測の域を
でないが、ポリアミドエピクロロヒドリンはカチオン性
であり、このカチオン性が影響していると考えられてい
る。このときの、カルボン酸変性ポリビニルアルコール
のシリカに対する好適な比率は、シリカ１００重量部に
対し、ポリアミドエピクロロヒドリン２０〜３０重量
部、カルボン酸変性ポリビニルアルコール１０〜３０重
量部である。ポリアミドエピクロロヒドリンが２０重量
部未満だと、急激に耐フェザリング性及び耐水性が低下
する。

【００１１】本発明によれば、木材パルプを主体とする
支持体上に、ロイコ染料及び該ロイコ染料を加熱時発色
せしめる顕色剤を主成分とする感熱発色層を設けてなる
感熱記録材料であって、該感熱記録層の裏面にシリカ１
００重量部に対し、カルボン酸変性ポリビニルアルコー
ル１０〜３０重量部、及びポリアミドエピクロロヒドリ
ン２０〜３０重量部からなる塗工層を固形分で２．０〜
３．５ｇ／ｍ²設けることを特徴とする感熱記録材料を
提供することによって前記課題を解決することができ
る。

【００１２】本発明の感熱記録材料に使用されるシリカ
は、体積平均粒径が１．５〜３．５μｍであることが望
ましい。１．５μｍよりも小さいと画像濃度が低くなり
好ましくなく、また、３．５μｍを超えると表面平滑性
が著しく低下し、好ましくない。

【００１３】結着剤としては、カルボン酸変性ポリビニ
ルアルコールが、シリカ１００重量部に対し１０〜３０
重量部用いられる。１０重量部に満たない量では結着性
が低下し、粉落ちが発生しやすくなり、一方、３０重量
部を超える量ではフェザリングが発生しやすくなる。

【００１４】耐水化剤としてポリアミドエピクロロヒド
リンが、シリカ１００重量部に対し、２０〜３０重量部
用いられる。２０重量部に満たない量では、耐水化が不
十分となり、水に浸漬した際、インクの溶出が発生しや
すくなり、一方、３０重量部を超える量ではフェザリン
グが発生しやすくなる。

【００１５】塗工層の固形分付着量は２．０〜３．５ｇ
／ｍ²が好ましく、２．０ｇ／ｍ²に満たない量では、画
像のにじみが発生しやすくなり、一方、３．５ｇ／ｍ²
を超える量では取り扱い上、折り曲げを繰り返した場合
等に粉落ちが発生しやすくなる。

【００１６】本発明において、支持体の一方に設けられ
る感熱記録層については、慣用の種々の原材料及び層構
成を用いることができる。ただし、その使用目的におい
て裏面からの耐薬品性が要求される場合、概感熱記録層
と支持体の間及び／又は概感熱記録層の下層として設け
た中間層と支持体の間に保護層を設けることで対応でき
る。すでに概感熱記録層を構成する原材料自体が薬品に
対する耐性を有する場合、概保護層を設けなくても対応
は可能である。本発明においては、裏面受容層にて吸着
されたインク過剰分を支持体中に逃がすことで受容層の
固形分付着量を少量に抑えているため、裏面からの耐性
を目的として、概感熱記録層に対し支持体の裏面に保護
層を設けることは好ましくない。また、感熱記録層と支
持体の間にアンダー層を設けてもよい。

【００１７】本発明の感熱発色層において用いられるロ
イコ染料は単独又は２種以上混合して適用される。この
ようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用さ
れているものが任意に適用され、例えばトリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッ
トラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタ
リド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８
−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−
エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、２｛Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、２−｛３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ルアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−Ｎ−メチル−
Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−
５−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオ
ラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’−クロロ
−８’−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラ
ン、６’−ブロモ−３’−メトキシ−ベンゾインドリノ
−ピリロスピラン、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’
−クロルフェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ
−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−メト
キシ−５’−ニトロフェニル）フタリド、３−（２’−
ヒドロキシ−４’−ジエチルアミノフェニル）−３−
（２’−メトキシ−５’−メチルフェニル）フタリド、
３−（２’−メトキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−ヒドロキシ−４’−クロル−５’−
メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ
−プロピル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−
（Ｎ−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニ
ル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−クロル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−
フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフェニルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α
−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−
（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）
−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４’−ブ
ロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エ
トキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４’，
５’−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）エチレン−２−イル｝フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−
フェニルエチレン−２−イル）フタリド、３−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（１−ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−１−ｐ−クロロフェニルエチレン−２−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４’−ジメ
チルアミノ−２’−メトキシ）−３−（１−ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル−１−ｐ−クロロフェニル−１，３−
ブタジエン−４−イル）ベンゾフタリド、３−（４’−
ジメチルアミノ−２’−ベンジルオキシ）−３−（１−
ｐ−ジメチルアミノフェニル−１−フェニル−１，３−
ブタジエン−４−イル）ベンゾフタリド、３−ジメチル
アミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン−９−スピロ
−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，３−
ビス｛２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ
−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，６，７，−
テトラクロロフタリド、３−ビス｛１，１−ビス（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル｝−５，６−
ジクロロ−４，７−ジブロモフタリド、ビス（ｐ−ジメ
チルアミノスチリル）−１−ナフタレンスルホニルメタ
ン、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ｐ−ト
リルスルホニルメタン、等。

【００１８】また、本発明においては、顕色剤として前
記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の種々の化
合物は、この種の感熱材料に適用されているものが任意
に適用され、例えばフェノール性化合物、チオフェノー
ル性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸およびその金属塩
等を適宜併用することができ、その具体例としては以下
に示すようなものが挙げられるが、これらに限定される
わけではない。 ４，４’−イソプロピリデンビスフェノール、４，４’
−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノール）、
４，４’−セカンダリーブチリデンビスフェノール、
４，４’−イソプロピリデンビス（２−ターシャリーブ
チルフェノール）、４，４’−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロ
ロフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル
−６−ターシャリーブチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４−エチル−６−ターシャリーブチルフェ
ノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ターシャリ
ーブチル−２−メチルフェノール）、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャリーブ
チルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブ
タン、４，４’−チオビス（６−ターシャリーブチル−
２−メチル）フェノール、４，４’−ジフェノールスル
ホン、４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ベンジロキシ−４’−ヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキシ
ド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、プロトカテキュ酸ベンジル、没
食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸オクチ
ル、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−
３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、１，３−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパン、１，３
−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒドロキ
シプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’
−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリ
ド、５−クロロ−サリチルアニリド、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸
の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の金属塩、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステル、
１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，
４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，４’
−ジフェノールスルホン、３，３’−ジアリル−４，
４’−ジフェノールスルホン、α，α−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−α−メチルトルエン、テトラブロモ
ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、
４，４’−チオビス（２−メチルフェノール）、４，
４’−チオビス（２−クロロフェノール）、チオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体、等。

【００１９】本発明の感熱記録材料を製造するために、
ロイコ染料及び顕色剤を支持体上に結合支持させる場
合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、その
具体例としては以下のものが挙げられるが、これらに限
定されるわけではない。ポリビニルアルコール、デンプ
ンおよびその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリルアミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸三元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マイレン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタ
クリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン
／ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックス等。

【００２０】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すようなものが挙げられるが、これ
らに限られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等
の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド
等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸
亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジル
ビフェニル、ｍ−ターフェニル、トリフェニルメタン、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルβ−ベンジルオキ
シナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、ダイヤコー
ルカーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル
酸ジメチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−
ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジルオキシナフ
タレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス
（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−
メチルフェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシ−２
−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）
エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−ジフェニルチオ
ブタン、１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，３
−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４
−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−
（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリー
ルオキシビフェニル、ｐ−プロパギルオキシビフェニ
ル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプ
ロパン、ジベンジルジスルフィド、１，１−ジフェニル
エタノール、１，１−ジフェニルプロパノール、ｐ−ベ
ンジルオキシベンジルアルコール、１，３−ジフェノキ
シ−２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル
−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシル
カルバモイルベンゼン、１，２−ビス（４−メトキシフ
ェノキシ）プロパン、１，５−ビス（４−メトキシフェ
ノキシ）−３−オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、
シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）、シュウ酸ビス
（４−クロロベンジル）、等。

【００２１】また、本発明においては、前記ロイコ染料
及び顕色剤と共に、必要に応じ、更にこの種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用することができ
る。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹
脂等の有機系の微粉末を挙げることができるが、吸油量
より単独及び／又は併用により適宜調整することが必要
である。滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物
性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が挙げられ
る。

【００２２】本発明の感熱記録材料は、印字時のヘッド
マッチング性を向上させたり、記録材料への筆記性及び
捺印性向上等の目的により、本発明の感熱発色層の上に
保護層を設けることも可能であるが、この場合、保護層
を構成する成分としては前記の顔料、バインダー、熱可
塑性物質等を用いることができる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、以下に示す部及び％は全て重量基準である。 ［実施例１］ 感熱記録層の作成 （Ａ液）： ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２０部 水 ６０部 （Ｂ液）： ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）スルホン ４部 シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル） ４部 ４，４’−｛オキシビス（エチレンオキシ−ｐ−フェニレンスルホニル）｝ ジフェノールを主成分とする重合物 ４部 シリカ ４部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 １２部 水 ７２部 （Ｃ液）： 水酸化アルミ ３０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ３０部 水 ４０部 上記組成よりなる混合物を、それぞれ平均粒径が１．５
μｍ以下となるようにサンドミルを用いて分散して、
（Ａ液）、（Ｂ液）及び（Ｃ液）を調製した。

【００２４】 （Ｄ液）： プラスチック球状中空粒子分散体 ２５部 （中空率９０％、固形分濃度４０％） スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス（固形分濃度５０％） ２０部 水 ５５部 上記組成よりなる混合物を混合撹拌してアンダー層塗布
液（Ｄ液）を調製した。これを市販の上質紙（坪量８０
ｇ／ｍ²）の表面に、乾燥付着量が３．５ｇ／ｍ²となる
ように塗布乾燥してアンダー層を設けた。

【００２５】 （Ｅ液）： （Ａ液） ９．１部 （Ｂ液） ９０．９部 上記組成よりなる混合物を混合撹拌し、感熱発色層塗布
液（Ｅ液）を調製した。これを前記アンダー層塗布済紙
の表面に乾燥付着量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布
乾燥して感熱発色層を設けた。

【００２６】 （Ｆ液）： （Ｃ液） １６．７部 ポリビニルアルコール１０％水溶液 ５０部 ポリアミドエピクロロヒドリン１２．５％水溶液 １４部 ステアリン酸亜鉛分散体（固形分濃度３０％） ２．５部 水 １６．８部 上記組成よりなる混合物を混合撹拌し、保護層塗布液
（Ｆ液）を調製した。これを前記感熱発色層塗布済紙の
表面に乾燥付着量が２．０ｇ／ｍ²となるように塗布乾
燥して保護層を設けた。

【００２７】 インク受容層の作成 （Ｇ液）： シリカ １５部 カルボン酸変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 １５部 水 ７０部 上記組成よりなる混合物を、平均粒径が２μｍとなるよ
うにサンドミルを用いて分散して（Ｇ液）を調製した。 （Ｈ液）： （Ｇ液） ５３．３部 カルボン酸変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 １２部 ポリアミドエピクロロヒドリン１２．５％水溶液 １６部 水 １８．７部 上記組成よりなる混合物を混合撹拌し、インク受容層塗
布液（Ｈ液）を調製した。これを前記感熱記録層塗布済
紙の裏面に乾燥付着量が３．５ｇ／ｍ²となるように塗
布乾燥してインク受容層を設けた。更に、前記感熱記録
面がベック平滑度が１５００〜２５００秒になるように
感熱記録面に金属ロールが、インク受容層には樹脂ロー
ルが接する通紙でスーパーキャレンダー処理して本発明
の感熱記録材料を得た。

【００２８】［実施例２］実施例１の（Ｈ液）を２．０
ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥して裏面受容層を設けた
以外は、同様の処理にて実施例２の感熱記録材料を得
た。

【００２９】［比較例１］実施例１の（Ｈ液）によるイ
ンク受容層を設けない以外は、同様の処理にて比較例１
の感熱記録材料を得た。 ［比較例２］実施例１の（Ｈ液）を６．０ｇ／ｍ²とな
るように塗布乾燥して裏面受容層を設けた以外は、同様
の処理にて比較例２の感熱記録材料を得た。 ［比較例３］実施例１の（Ｈ液）のカルボン酸変性ポリ
ビニルアルコール１０％水溶液１２部を２４部とした以
外は、同様の処理にて比較例３の感熱記録材料を得た。 ［比較例４］市販のインクジェット専用記録用紙（ＥＰ
ＳＯＮ ＭＡＣＨＪＥＴ ＣＯＬＯＲ ファイン専用
紙）を使用した。

【００３０】上記実施例及び比較例で得た感熱記録材料
の裏面インクジェット適性について、下記の方法により
性能を評価した。結果を表１に示す。 ＜画像濃度＞ＥＰＳＯＮ ＭＪ−５００Ｃにて、黒、
青、赤を印字し、画像濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９
１４、画像黒：フィルター視覚、画像青：フィルター
赤、画像赤：フィルター緑）にて測定した。

【００３１】＜画像概観＞同様に文字パターンを印字
し、画像の太り、滲み（フェザリング）を目視評価し
た。 ○：フェザリングが目立たない ×：フェザリングが目立つ

【００３２】＜耐水性＞同様に文字パターンを印字した
サンプルを２５℃の水に１分間浸漬し、インクの溶出を
目視評価した。 ○：溶出が見られない ×：溶出が見られる

【００３３】＜耐ピッキング性＞ＩＧＴ印刷試験機を用
いた表面強さ試験法（ＪＩＳ Ｐ ８１２９）にてタッ
ク１５標準インキにより評価した。ＩＧＴ印刷適性試験
機を用い、タック１５の標準グレードインキをインキ練
りローラーで８分間練り、インキが均一となったローラ
ー上に転写ローラーを４５秒間接触させ、インキの着肉
を行なった。インキ着肉後は加圧３４３Ｎ／ｃｍ²にて
速やかに印刷を行ない、評価を実施した。

【００３４】＜吸油性＞ＩＧＴ紙面吸油性測定法（ＩＧ
Ｔ Ｗ２４）にて評価した。ＩＧＴ印刷適性試験機に評
価サンプルをセットし、１％Ｓｕｄａｎｒｅｄ／Ｄｉｂ
ｕｔｙｌｐｈｔａｌａｔｅ溶液をマイクロシリンジにて
５．８ｍｇ採取し、転写ローラーに滴下後、加圧３９２
Ｎ／ｃｍ²にて速やかに印刷を行ない、評価を実施し
た。

【００３５】＜表面層間強度＞同様に文字パターンを印
字したサンプルの表面にセロハンテープを接触させ、緩
やかに剥ぎ取り、セロハンテープ側へのインクの転写・
表面剥離を目視評価した。 ○：インク転写・表面剥離が見られない ×：インク転写・表面剥離が見られる

【表１】

【００３６】

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明より明らか
なように、本発明の感熱記録材料に用いられる印刷層を
施したインク受容層は、耐ピッキング性を有し、耐水性
を従来の感熱記録紙並みに維持し、にじみ（フェザーリ
ング）を防止するという優れた効果を奏する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 木材繊維を主体とする支持体の片面に感
   熱記録層を有し、支持体の反対面にインク受容層を有す
   る感熱記録材料であって、該インク受容層が少なくとも
   充填剤としてのシリカ、結着剤樹脂、及びポリアミドエ
   ピクロロヒドリンからなり、固形分付着量が２．０〜
   ３．５ｇ／ｍ²である耐ピッキング性を有することを特
   徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記耐ピッキング性が、ＩＧＴ印刷試験
   機を用いた表面強さ試験法（ＪＩＳ Ｐ８１２９）にお
   けるタック１５標準インキでの値で７０ｃｍ／ｓ以上で
   あることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記インク受容層の表面吸油性が、ＩＧ
   Ｔ紙面吸油性測定法（ＩＧＴ Ｗ２４）の値で１０以上
   であることを特徴とする請求項１又は２に記載の感熱記
   録材料。
4. 【請求項４】 前記結着剤樹脂が、カルボン酸変性ポリ
   ビニルアルコールであることを特徴とする請求項１乃至
   ３のうちいずれか１に記載の感熱記録材料。
5. 【請求項５】 前記インク受容層内におけるシリカ１０
   ０重量部に対する前記結着剤樹脂のカルボン酸変性ポリ
   ビニルアルコールとポリアミドエピクロロヒドリンの合
   計の比率が、６０重量部以下であることを特徴とする請
   求項４に記載の感熱記録材料。
6. 【請求項６】 前記インク受容層内におけるシリカ１０
   ０重量部に対する重量比が、前記カルボン酸変性ポリビ
   ニルアルコールが１０〜３０重量部で、ポリアミドエピ
   クロロヒドリンが２０〜３０重量部であることを特徴と
   する請求項５に記載の感熱記録材料。
7. 【請求項７】 前記シリカの体積平均粒子径が、１．５
   〜３．５μｍであることを特徴とする請求項１乃至６の
   うちいずれか１に記載の感熱記録材料。