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JP2001010995A - 液晶中間体及び製造方法 - Google Patents

液晶中間体及び製造方法

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JP2001010995A
JP2001010995A JP11184785A JP18478599A JP2001010995A JP 2001010995 A JP2001010995 A JP 2001010995A JP 11184785 A JP11184785 A JP 11184785A JP 18478599 A JP18478599 A JP 18478599A JP 2001010995 A JP2001010995 A JP 2001010995A
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trans
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naphthalene
difluoro
atom
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JP11184785A
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Shinji Ogawa
真治 小川
Hiroyuki Onishi
博之 大西
Sadao Takehara
貞夫 竹原
Haruyoshi Takatsu
晴義 高津
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有用な液晶化合物である6-フルオロナフタレ
ン誘導体の合成に有用な新規化合物を提供し、これらの
簡便な合成法も提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （S：Ｃ数1〜16のアルキル、アルコキシル、Ｃ数2〜16
のアルケニル、Ｃ数3〜16のアルケニルオキシ、Ｃ数1〜
10のアルコキシルで置換されたＣ数1〜12のアルキルも
しくは水酸基、又はハロゲン原子、メタンスルホニルオ
キシ、ベンゼンスルホニルオキシもしくはp-トルエンス
ルホニルオキシ等の脱離基、環A及び環B：独立してＦ原
子により置換されていてもよい1,4-フェニレン、トラン
ス-1,4-シクロヘキシレン、トランス-1,3-ジオキサン-
2,5-ジイル等、H及びI：独立して-CH2-CH2-、-C≡C-、-
OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-もしくは単結合、m及び
n：独立して0〜2、なおかつm+nは3以下、Y：Ｈ原子、Ｆ
原子もしくはＣｌ原子、等）で表される化合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電気光学的液晶表示
材料として有用なフルオロナフタレン誘導体の製造に有
用な新規化合物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示素子は、時計、電卓をはじめと
して、各種測定機器、自動車用パネル、ワープロ、電子
手帳、プリンター、コンピューター、テレビ等に用いら
れるようになっている。液晶表示方式としては、その代
表的なものにTN（捩れネマチック）型、STN（超捩れネ
マチック）型、DS（動的光散乱）型、GH（ゲスト・ホス
ト）型あるいはFLC（強誘電性液晶）等が知られている
が、このうち現在最もよく用いられているのはTN型およ
びSTN型である。また駆動方式としても従来のスタティ
ック駆動からマルチプレックス駆動が一般的になり、さ
らに単純マトリックス方式、最近ではアクティブマトリ
ックス方式が実用化されている。これらのうち、アクテ
ィブマトリックス方式によると、最も高画質の表示が可
能であり、視野角が広く、高精細化及びカラー化が容易
で、動画表示も可能であるので、今後の液晶表示方式の
主流になると考えられている。
【０００３】新しい液晶表示素子に対応するために様々
な液晶材料が提案されており、本発明者らは6-フルオロ
ナフタレン誘導体
【０００４】
【化12】
【０００５】（式中S、A、B、H、I、m、n、X1a、X2a、Y
は一般式(I)と同じ意味を表し、X3はフッ素原子、塩素
原子を表すが、Sが水酸基もしくはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンス
ルホニルオキシ基、p-トルエンスルホニルオキシ基等の
脱離基の場合を除く。）を開発し報告している。（特願
平10-112147）しかし、これらの化合物は液晶材料とし
ての諸特性には優れているものの、原料となる中間体の
合成法が複雑なため非常に高価格となり製品への応用が
難しいという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、有用な液晶化合物である6-フルオロナフタ
レン誘導体の合成に有用な新規化合物を提供し、これら
の簡便な合成法も提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、一般式（I）で表される新規化合物およ
びその効率的な製造法を見いだした。
【０００８】発明1 一般式（I）
【０００９】
【化13】
【００１０】（式中、Sは炭素原子数1〜16のアルキル
基、炭素原子数1〜16のアルコキシル基、炭素原子数2〜
16のアルケニル基、炭素原子数3〜16のアルケニルオキ
シ基、炭素原子数1〜10のアルコキシル基で置換された
炭素原子数1〜12のアルキル基もしくは水酸基、または
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフ
ルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオ
キシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしくはp-トルエ
ンスルホニルオキシ基等の脱離基を表し、環Aおよび環B
はそれぞれ独立的にフッ素原子により置換されていても
よい1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シクロヘキシレ
ン基、トランス-1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、ピリジ
ン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン
-2,5-ジイル基、ピリダジン-2,5-ジイル基、1,4-シクロ
ヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、
ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、
デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基もしくは1,2,3,4-
テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基を表し、Hおよび
Iはそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2
O-、-OCF2-、-CF2O-もしくは単結合を表し、mおよびnは
それぞれ独立的に0〜2で、なおかつm+nは3以下を表し、
Yは水素原子、フッ素原子もしくは塩素原子を表し、環C
は
【００１１】
【化14】
【００１２】（式中、Jは-CH2=CH2-もしくは-CH2-CH2-
を表し、X1aはフッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子
を表し、X1bは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子もしくは水酸基を表し、X2aはフッ素原子、塩素原
子もしくは臭素原子を表し、X2bは水素原子、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子もしくは水酸基を表し、X3は水
素原子、塩素原子もしくは臭素原子を表す。ただし、
(4)においてX1a、X2aが共にフッ素原子となる場合を除
く。）のいずれかを表す。）で表される化合物。
【００１３】発明2 一般式（I）において、Sが炭素原
子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ
基、炭素原子数2〜12のアルケニル基もしくは水酸基、
又は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメ
タンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、
ベンゼンスルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホ
ニルオキシ基等の脱離基を表し、AおよびBがそれぞれ独
立的に1,4-フェニレン基もしくはトランス-1,4-シクロ
ヘキシレン基を表し、mおよびnがそれぞれ独立的に0〜1
を表し、Yが水素原子もしくはフッ素原子を表し、Hおよ
びJがそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-C≡C-もしくは単結
合を表すことを特徴とする発明1記載の化合物。
【００１４】発明3 一般式(II)
【００１５】
【化15】
【００１６】（式中S、A、B、H、I、m、n、Yは一般式
(I)と同じ意味を表すが、m=n=0でなおかつSが水酸基の
場合を除く。）で表される6-ヒドロキシナフタレン誘導
体を2当量の親電子的ハロゲン化剤を用いてハロゲン化
して得られる化合物一般式(III)
【００１７】
【化16】
【００１８】（式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、
X1b、Jは一般式(I)と同じ意味を表すが、Sが水酸基の場
合を除く。）の二重結合を還元した後、もしくは還元せ
ず直接、求核的ハロゲン化剤を用いてさらにハロゲン化
して得られる化合物、一般式(IV)
【００１９】
【化17】
【００２０】（式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、
X1b、X2a、X2b、Jは一般式(I)と同じ意味を表す。）を
一般式(III)の段階で二重結合を還元していない場合は
還元した後、塩基で脱ハロゲン化水素して得られる発明
1、発明2記載の一般式(V)
【００２１】
【化18】
【００２２】（式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X2a
は一般式(I)と同じ意味を表すが、X1a、X2aが共にフッ
素原子となる場合も含み、X3は水素原子を表す。）のフ
ルオロナフタレン誘導体の製造方法。
【００２３】発明4 発明3の一般式（V）の3位を強塩基
で水素を引き抜きアニオンとした後、ハロゲンガスもし
くは親電子的ハロゲン化剤を反応させて発明1、発明2記
載の一般式（VI）
【００２４】
【化19】
【００２５】（式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X2a
は一般式(I)と同じ意味を表すが、X1a、X2aが共にフッ
素原子となる場合も含み、X3はフッ素原子もしくは塩素
原子を表すが、Sが水酸基の場合を除く。）のフルオロ
ナフタレン誘導体を得る製造方法。
【００２６】発明5 発明3の一般式(III)のカルボニル
基を還元して一般式（VII）
【００２７】
【化20】
【００２８】（式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X1b
は一般式(I)と同じ意味を表し、Jは-CH2=CH2-を表
す。）のアルコール誘導体を合成した後、水酸基をハロ
ゲン化して一般式（VIII）
【００２９】
【化21】
【００３０】（式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、
X1b、X2a、Jは一般式(I)と同じ意味を表す。）の化合物
を得た後、塩基で脱ハロゲン化して発明1、発明2、発明
3記載の一般式（V）のフルオロナフタレン誘導体を得る
製造方法。
【００３１】発明6 発明5の一般式(VII)の化合物を環
化して一般式（IX）
【００３２】
【化22】
【００３３】（式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、Jは
一般式(I)と同じ意味を表す。）を合成した後オキシラ
ン環をハロゲン化水素で開環して得られる一般式（X）
【００３４】
【化23】
【００３５】（式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、
X2a、Jは一般式(I)と同じ意味を表す。）をハロゲン化
して発明5の一般式（VIII）を得た後、脱ハロゲン化し
て発明1、発明2、発明3記載の一般式（V）のフルオロナ
フタレン誘導体を得る製造方法。
【００３６】
【発明の実施の形態】発明1においてSは炭素原子数1〜1
6のアルキル基またはアルコキシル基、炭素原子数2〜16
のアルケニル基、炭素原子数3〜16のアルケニルオキシ
基、炭素原子数1〜10のアルコキシル基で置換された炭
素原子数1〜12のアルキル基もしくは水酸基またはフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオ
ロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ
基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしくはp-トルエンス
ルホニルオキシ基等の脱離基を表すが、炭素原子数1〜1
2のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、炭素
原子数2〜12のアルケニル基もしくは水酸基または塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスル
ホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼン
スルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホニルオキ
シ基等の脱離基が好ましく、炭素原子数1〜7のアルキル
基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜7の
アルケニル基もしくは水酸基または臭素原子、ヨウ素原
子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンス
ルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしく
はp-トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基がより好ま
しい。環Aおよび環Bはそれぞれ独立的にフッ素原子によ
り置換されていてもよい1,4-フェニレン基、トランス-
1,4-シクロヘキシレン基、トランス-1,3-ジオキサン-2,
5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-
ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、ピリダジン-2,5-ジ
イル基、1,4-シクロヘキセニレン基、1,4-ビシクロ(2.
2.2)オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジイル基、ナフタ
レン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル
基もしくは1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイ
ル基を表すが、1,4-フェニレン基、トランス-1,4-シク
ロヘキシレン基、、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒ
ドロナフタレン-2,6-ジイル基もしくは1,2,3,4-テトラ
ヒドロナフタレン-2,6-ジイル基が好ましく、1,4-フェ
ニレン基もしくはトランス-1,4-シクロヘキシレン基が
より好ましい。HおよびIはそれぞれ独立的に-CH2-CH
2-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2O-もしくは
単結合を表すが、-CH2-CH2-、-C≡C-もしくは単結合が
好ましく、単結合がより好ましい。mおよびnはそれぞれ
独立的に0〜2でなおかつm+nは3以下を表すが、m+nは2以
下が好ましい。また、Sがフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホニルオキ
シ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニル
オキシ基、p-トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を
表す場合m=n=0が好ましい。BにおいてJは-CH2=CH2-もし
くは-CH2-CH2-が好ましい。X1aはフッ素原子、塩素原子
もしくは臭素原子を表し、X1bは水素原子、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子もしくは水酸基を表し、X2aは
水素原子、フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子を表
し、X2bはフッ素原子、塩素原子、臭素原子もしくは水
酸基を表し、X3は水素原子、塩素原子もしくは臭素原子
を表す。その中でも、X1aはフッ素原子、塩素原子が好
ましく、フッ素原子が特に好ましい。X1bはフッ素原
子、塩素原子、水酸基が好ましい。X2aは水素原子、フ
ッ素原子、塩素原子が好ましい。X2bはフッ素原子、塩
素原子、水酸基が好ましい。
【００３７】これらの化合物の特に好ましい例を以下に
示す。
【００３８】
【化24】
【００３９】
【化25】
【００４０】
【化26】
【００４１】
【化27】
【００４２】
【化28】
【００４３】
【化29】
【００４４】
【化30】
【００４５】
【化31】
【００４６】
【化32】
【００４７】式中、R1は以下の構造が好ましい。
【００４８】
【化33】
【００４９】発明2において、Sは炭素原子数1〜12のア
ルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、炭素原子
数2〜12のアルケニル基もしくは水酸基または塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスルホ
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼンス
ルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホニルオキシ
基等の脱離基を表すが、炭素原子数1〜7のアルキル基、
炭素原子数1〜5のアルコキシ基もしくは炭素原子数2〜7
のアルケニル基または水酸基、臭素原子、ヨウ素原子、
トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンスルホ
ニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしくはp-
トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基が好ましく、m
およびnはそれぞれ独立的に0〜1を表すが、m+n=0の場
合、Sは水酸基または塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基、メタンス
ルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基もしく
はp-トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基が特に好ま
しく、m+m>0の場合Sは炭素原子数1〜7のアルキル基、炭
素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケ
ニル基が特に好ましい、AおよびBがそれぞれ独立的に1,
4-フェニレン基もしくはトランス-1,4-シクロヘキシレ
ン基であることが好ましく、HおよびJがそれぞれ独立的
に-CH2-CH2-、-C≡C-もしくは単結合を表すが単結合で
あることが好ましい。
【００５０】発明3において、S、A、B、H、I、m、n、
Y、X1a、X1b、X2a、X2b、Jは発明1および発明2と同じ意
味を表すが、Sは保護が必要な水酸基の場合を除く。ま
た一般式(III)の化合物の合成に用いる親電子的ハロゲ
ン化剤は代表的なものとして臭素、塩素ガス、フッ素ガ
スもしくはフッ化キセノンまたは、MEC試薬（ダイキン
工業(株)製）もしくはACCUFLOR NFPy（AlliedSignal
製）等のN-フルオロピリジニウム誘導体または、ACCUFL
OR NFTh、ACCUFLOR NFSi（AlliedSignal製）、F-TEDA
-BF4（AIR PRODUCTS製）等のフッ素化剤が好ましく、反
応溶媒は塩化メチレン等のハロゲン系溶媒もしくは、ア
セトニトリル等の非プロトン性の極性溶媒が好ましく、
反応温度は反応時間と副生成物の関係から0℃〜70℃が
好ましい。一般式(IV)の化合物の合成に用いる求核的ハ
ロゲン化剤は五塩化リン等の塩素化剤、四フッ化硫黄ま
たは、DAST（ジエチルアミノ三フッ化硫黄）もしくはDe
oxo-Fluor（AIR PRODUCTS製）等の四フッ化硫黄等価体
が好ましく、反応溶媒はフッ素化の場合THF（テトラヒ
ドロフラン）等のエーテル系溶媒ましく、反応温度は反
応時間と副生成物の関係から0℃〜70℃が好ましい。一
般式(V)の化合物の合成に用いる塩基は、水酸化ナトリ
ウム等の無機化合物、アミン、アルコキシドが好ましい
が、反応時間の関係からアルコキシドがより好ましい。
一般式(III)もしくは一般式(IV)の還元にはNi、Pd等の
金属触媒存在下水素ガスを用いることが好ましく、その
際副反応を抑えるためアミン等の塩基もしくはシリカゲ
ル等の吸着剤、もしくはその両方を添加することがより
好ましい。
【００５１】発明4において、一般式（V）の3位をアニ
オンとするのに用いる強塩基としては、ブチルリチウム
等のアルキルリチウムもしくはLDA（リチウムジイソプ
ロピルアミド）等のアミドリチウムが好ましく、THF等
のエーテル系溶媒もしくはトルエン、ヘキサン等の非極
性溶媒中0℃以下で反応させることが好ましい。また、
アニオンと反応させるハロゲンガスはフッ素ガス、塩素
ガスが好ましく、親電子的ハロゲン化剤は発明3に記載
の化合物が好ましく、ACCUFLOR NFSi（AlliedSignal
製）がより好ましい。
【００５２】発明5において、一般式(III)のカルボニル
基を還元する還元剤は、イソプロパノール等の2級アル
コール中アルミニウムイソプロポキシド等の金属アルコ
キシド存在下に反応を行うメヤワイン-ポンドルフ還
元、またはLHA（水素化リチウムアルミニウム）もしく
は水素化ホウ素ナトリウム等のヒドリド還元剤が好まし
く、メヤワイン-ポンドルフ還元がより好ましい。一般
式（VII）のアルコール誘導体のハロゲン化はハロゲン
化チオニル、ハロゲン化リン等のハロゲン化剤、四フッ
化硫黄または、DAST（ジエチルアミノ三フッ化硫黄）も
しくはDeoxo-Fluor（AIR PRODUCTS製）等の四フッ化硫
黄等価体が好ましい。一般式（VIII）の脱ハロゲン化水
素は発明3に記載の方法と同様に行うことが好ましい。
【００５３】発明6において、一般式(VII)の化合物の環
化には、水酸化ナトリウム等の無機塩基もしくはアミン
が好ましい。オキシラン環の開環にはハロゲン化水素が
好ましく、一般式（VIII）の脱ハロゲン化水素は発明3
に記載の方法と同様に行うことが好ましい。
【００５４】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に
説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
【００５５】化合物の構造は核磁気共鳴スペクトル（1H
-NMR）、質量スペクトル（MS）等により確認した。NMR
は日本電子製JNM-LA300、MSは島津製作所製GCMS-QP5050
Aを使用した。NMRにおけるCDCl3は溶媒を表し、sは1重
線、dは2重線、tは3重線、mは多重線を表し、また例え
ばttは3重の3重線を表し、Jはカップリング定数を表
す。MSにおけるM+は親ピークを表す。
【００５６】（実施例1）1,2-ジフルオロ-6-（トランス
-4-プロピルシクロヘキシル）ナフタレンの合成
【００５７】
【化34】
【００５８】6-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)
ナフタレン-2-オール 30gのアセトニトリル 150ml溶液
に室温でF-TEDA-BF4（1-クロロメチル-4-フルオロ-1,4-
ジアゾニウムビシクロ[2,2,2]オクタンビス（テトラフ
ルオロボレート）、AIR PRODUCTS製）30gを15分おきに3
回加えた。室温で5時間撹拌した後、反応系を氷水に加
え反応を停止し、10%水酸化ナトリウム水溶液で中和し
トルエンで抽出した。有機層を水洗した後、溶媒を溜去
して得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー
（シリカゲル10倍、ヘキサン:酢酸エチル=9:1）にて精
製して1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロ
ヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン25.3gを得た。
【００５９】NMR：δ=0.90（t,3H,J=7.6Hz）、δ=1.12
（m,2H）、δ=1.20〜1.37（m,7H）、δ=1.65（m,4H）、
δ=2.65（tt,1H,J=12Hz,3Hz）、δ=6.40〜7.60（m,5H） MS：m/e=304（M+）
【００６０】1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン 22gのTHF 100m
l溶液に室温でDAST（ジエチルアミノ三フッ化ホウ素）
29gを加え、50℃で2時間撹拌した。反応終了後、反応系
を氷水に加え反応を停止し、10%炭酸水素ナトリウム水
溶液で中和しヘキサンで抽出した。有機層を水洗した
後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲルクロ
マトグラフィー（シリカゲル20倍、ヘキサン）にて精製
して1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン15.3gを得
た。
【００６１】NMR：δ=0.91（t,3H,J=7.6Hz）、δ=1.04
（m,2H）、δ=1.20〜1.54（m,7H）、δ=1.90（m,4H）、
δ=2.55（tt,1H,J=12Hz,3Hz）、δ=5.89〜6.16（m,2
H）、δ=7.25〜7.71（m,3H） MS：m/e=326（M+）
【００６２】1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-
プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン9.2g
の酢酸エチル40ml溶液をオートクレーブに加え5%パラジ
ウム炭素2g、トリエチルアミン10ml、シリカゲル5gを加
え水素圧0.39MPaで3時間反応させた。触媒をセライト濾
過した後溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィー（シリカゲル20倍、ヘキサン）にて
精製して1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-プロ
ピルシクロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン
5.3gを得た。
【００６３】NMR：δ=0.90（t,3H,J=7.6Hz）、δ=1.12
（m,2H）、δ=1.17〜1.62（m,7H）、δ=1.87（m,4H）、
δ=2.37〜2.49（m,3H）、δ=3.05（t,2H,J=8.8Hz）、δ
=7.03（s,1H）、δ=7.34（d,1H,J=10.8Hz）、δ=7.61
（d,1H,J=10.8Hz） MS：m/e=328（M+）
【００６４】1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-
プロピルシクロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン5.3gのTHF20ml溶液に氷冷下、カリウム-t-ブトキシ
ド4.5gを加えた後昇温し、室温で2時間撹拌した。反応
終了後、反応系を氷水に加え反応を停止し、10%炭酸水
素ナトリウム水溶液で中和しヘキサンで抽出した。有機
層を水洗した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシ
リカゲルクロマトグラフィー（シリカゲル20倍、ヘキサ
ン）にて精製して1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロ
ピルシクロヘキシル)ナフタレン3.8gを得た。
【００６５】NMR：δ=0.92（t,3H,J=7.6Hz）、δ=1.05
（m,2H）、δ=1.15〜1.61（m,7H）、δ=1.85（m,4H）、
δ=2.62（tt,1H,J=12Hz,3Hz）、δ=7.23〜7.32（m,1
H）、δ=7.45〜7.54（m,2H）δ=7.98（s,1H）、δ=8.00
（d,1H,J=12Hz） MS：m/e=288（M+）
【００６６】実施例1において、6-(トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、6-
(トランス-4-エチルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オー
ル、6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)ナフタレン-
2-オール、6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)ナ
フタレン-2-オール、6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘ
キシル)ナフタレン-2-オールを用いて以下の各化合物を
得た。
【００６７】1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロ
ヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロ
ヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)
ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)
-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロ
ヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロ
ヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)
ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシ
ル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシク
ロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシク
ロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシ
ル)ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシ
ル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシク
ロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシク
ロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシ
ル)ナフタレン
【００６８】実施例1において、6-(トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、6-
[トランス-4-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)シク
ロヘキシル]ナフタレン-2-オール、6-[トランス-4-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナ
フタレン-2-オール、6-[トランス-4-(トランス-4-ブチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン-2-オー
ル、6-[トランス-4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシ
ル)シクロヘキシル]ナフタレン-2-オール、6-[トランス
-4-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシ
ル]ナフタレン-2-オールを用いて以下の各化合物を得
た。
【００６９】1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス
-4-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタ
レン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロ
ナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テト
ラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2-オ
ン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロ
ナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テト
ラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペンチル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2-オ
ン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペンチル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ヘキシル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2-オ
ン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ヘキシル
シクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン
【００７０】実施例1において、6-(トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、6-[4
-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタ
レン-2-オール、6-[4-(トランス-4-プロピルシクロヘキ
シル)フェニル]ナフタレン-2-オール、6-[4-(トランス-
4-ブチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン-2-オー
ル、6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)フェニ
ル]ナフタレン-2-オール、6-[4-(トランス-4-ヘキシル
シクロヘキシル)フェニル]ナフタレン-2-オールを用い
て以下の各化合物を得た。
【００７１】1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチル
シクロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシク
ロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシク
ロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレ
ン 1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシクロヘキシ
ル)フェニル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシクロヘキ
シル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン 1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシクロヘキ
シル)フェニル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘキシ
ル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシク
ロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシク
ロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレ
ン 1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘキシ
ル)フェニル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキ
シル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン 1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキ
シル)フェニル]ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキ
シル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン 1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキ
シル)フェニル]ナフタレン
【００７２】実施例1において、6-(トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、6-(4
-エチルフェニル)ナフタレン-2-オール、6-(4-プロピル
フェニル)ナフタレン-2-オール、6-(4-ブチルフェニル)
ナフタレン-2-オール、6-(4-ペンチルフェニル)ナフタ
レン-2-オール、6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタレン-2-
オールを用いて以下の各化合物を得た。
【００７３】1,1-ジフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1H
-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1,2-ジ
ヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1,2,3,
4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(4-エチルフェニル)ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1H-ナフタレ
ン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1,2-
ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1,2,
3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1H-ナフタレン-
2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1,2-ジ
ヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1,2,3,
4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1H-ナフタレ
ン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1,2-
ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1,2,
3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1H-ナフタレ
ン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1,2-
ジヒドロナフタレン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1,2,
3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタレン
【００７４】実施例1において、6-(トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて6-ヨー
ドナフタレン-2-オール、6-ブロモナフタレン-2-オー
ル、6-クロロナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-ヨー
ドナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-ブロモナフタレ
ン-2-オール、8-フルオロ-6-クロロナフタレン-2-オー
ルを用いて以下の各化合物を得た。
【００７５】1,1-ジフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-
2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-ヨード-1,2-ジヒドロナフタ
レン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-ヨード-1,2,3,4-テトラヒド
ロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-ヨードナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-ブロモ-1,2-ジヒドロナフタ
レン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-ブロモ-1,2,3,4-テトラヒド
ロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-ブロモナフタレン 1,1-ジフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-クロロ-1,2-ジヒドロナフタ
レン 1,1,2,2-テトラフルオロ-6-クロロ-1,2,3,4-テトラヒド
ロナフタレン 1,2-ジフルオロ-6-クロロナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-ヨード-1,2-ジヒドロナフ
タレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-ヨード-1,2,3,4-テトラヒ
ドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-ヨードナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-ブロモ-1,2-ジヒドロナフ
タレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-ブロモ-1,2,3,4-テトラヒ
ドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-ブロモナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-クロロ-1,2-ジヒドロナフ
タレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-クロロ-1,2,3,4-テトラヒ
ドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-クロロナフタレン
【００７６】実施例1において、6-(トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、8-フ
ルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)ナフタレ
ン-2-オール、8-フルオロ-6-(トランス-4-プロピルシク
ロヘキシル)ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-(トラ
ンス-4-ブチルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オール、8
-フルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)ナ
フタレン-2-オール、8-フルオロ-6-(トランス-4-ヘキシ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールを用いて以下の
各化合物を得た。
【００７７】1,1,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-エチ
ルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-エチルシク
ロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-エチルシク
ロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロヘキ
シル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロヘ
キシル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロヘ
キシル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキ
シル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシク
ロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシク
ロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキ
シル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘ
キシル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシ
クロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシ
クロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘ
キシル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘ
キシル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシ
クロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシ
クロヘキシル)-1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘ
キシル)ナフタレン
【００７８】実施例1において、6-(トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、8-フ
ルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-エチルシクロヘキ
シル)シクロヘキシル]ナフタレン-2-オール、8-フルオ
ロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロピルシクロヘキシ
ル)シクロヘキシル]ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-
6-[トランス-4-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)シ
クロヘキシル]ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-[ト
ランス-4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)シクロ
ヘキシル]ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-[トラン
ス-4-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキ
シル]ナフタレン-2-オールを用いて以下の各化合物を得
た。
【００７９】1,1,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トラ
ンス-4-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナ
フタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロ
ナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テト
ラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-エチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロ
ピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2
-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロ
ピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2-
オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロ
ナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テト
ラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペン
チルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2
-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペン
チルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ヘキ
シルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン-2
-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒド
ロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4
-ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2,3,4-テ
トラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ヘキ
シルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン
【００８０】実施例1において、6-(トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、8-フ
ルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)フェ
ニル]ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-[4-(トラン
ス-4-プロピルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン-2-
オール、8-フルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン-2-オール、8-フルオロ-6-
[4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)フェニル]ナ
フタレン-2-オール、8-フルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘ
キシルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン-2-オール
を用いて以下の各化合物を得た。
【００８１】1,1,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-エ
チルシクロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン 1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシクロ
ヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフ
タレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフタ
レン 1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロ
ヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフ
タレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシクロ
ヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシル
シクロヘキシル)フェニル]-1,2,3,4-テトラヒドロナフ
タレン 1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン
【００８２】実施例1において、6-(トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル)ナフタレン-2-オールに換えて、8-フ
ルオロ-6-(4-エチルフェニル)ナフタレン-2-オール、8-
フルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフタレン-2-オー
ル、8-フルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタレン-2-オ
ール、8-フルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフタレン-
2-オール、8-フルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタ
レン-2-オールを用いて以下の各化合物を得た。
【００８３】1,1,8-トリフルオロ-6-(4-エチルフェニ
ル)-1H-ナフタレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1,2-
ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1,2,
3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(4-エチルフェニル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1H-ナフ
タレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1,
2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1,
2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフタレ
ン 1,1,8-トリフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1H-ナフタ
レン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1,2-
ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1,2,
3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1H-ナフ
タレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1,
2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1,
2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフタレ
ン 1,1,8-トリフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1H-ナフ
タレン-2-オン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1,
2-ジヒドロナフタレン 1,1,2,2,8-ペンタフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1,
2,3,4-テトラヒドロナフタレン 1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタレ
ン
【００８４】（実施例2）1,2,3-トリフルオロ-6-(トラ
ンス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンの合成
【００８５】
【化35】
【００８６】1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)ナフタレン4gのTHF15ml、トルエン6ml
溶液を-40℃に冷却しn-ブチルリチウム（1.5Mヘキサン
溶液）10.9mlを-20℃以下で滴下した。-40℃で1時間撹
拌後ACCUFLOR NFSi（N-フルオロベンゼンスルフォンイ
ミド AlliedSignal製）5.2gを加えた後、室温まで徐々
に昇温し室温で8時間撹拌した。反応終了後、反応系を
氷水に加え反応を停止しヘキサンで抽出した。有機層を
水洗した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカ
ゲルクロマトグラフィー（シリカゲル100倍、ヘキサ
ン）にて精製して1,2,3-トリフルオロ-6-(トランス-4-
プロピルシクロヘキシル)ナフタレン1.7gを得た。
【００８７】NMR：δ=0.91（t,3H,J=7.6Hz）、δ=1.09
（m,2H）、δ=1.19〜1.67（m,7H）、δ=1.95（m,4H）、
δ=2.60（tt,1H,J=12Hz,3Hz）、δ=7.25〜7.33（m,1
H）、δ=7.42（d,1H,J=11.6Hz）、δ=7.53（ｓ,1H）、
δ=7.94（d,1H,J=11.6Hz） MS：m/e=306（M+）
【００８８】実施例2において、1,2-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)
ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシ
クロヘキシル)ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-(トラン
ス-4-ペンチルシクロヘキシル)ナフタレン、1,2-ジフル
オロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)ナフタレ
ンを用い以下の化合物を合成した。
【００８９】1,2,3-トリフルオロ-6-(トランス-4-エチ
ルシクロヘキシル)ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキ
シル)ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘ
キシル)ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘ
キシル)ナフタレン
【００９０】実施例2において、1,2-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2-ジフル
オロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロピルシクロヘキ
シル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-
[トランス-4-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)シク
ロヘキシル]ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-[トランス-
4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシ
ル]ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トラ
ンス-4-ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフ
タレンを用い以下の化合物を合成した。
【００９１】1,2,3-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トラ
ンス-4-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタ
レン 1,2,3-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロ
ピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペン
チルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ヘキ
シルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン
【００９２】実施例2において、1,2-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシクロヘキシ
ル)フェニル]ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-[4-(トラ
ンス-4-プロピルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレ
ン、1,2-ジフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-[トラ
ンス-4-(4-ペンチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレ
ン、1,2-ジフルオロ-6-[トランス-4-(4-ヘキシルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレンを用い以下の化合物を合
成した。
【００９３】1,2,3-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-エ
チルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシクロ
ヘキシル)フェニル]ナフタレン
【００９４】実施例2において、1,2-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2-ジフルオロ-6-(4-エチルフェニル)ナフタレン、1,2
-ジフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフタレン、1,2-
ジフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタレン、1,2-ジ
フルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフタレン、1,2-ジ
フルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタレンを用い以
下の化合物を合成した。
【００９５】1,2,3-トリフルオロ-6-(4-エチルフェニ
ル)ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフタレ
ン 1,2,3-トリフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフタレ
ン 1,2,3-トリフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフタレ
ン
【００９６】実施例2において、1,2-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2-ジフルオロ-6-ヨードナフタレン、1,2-ジフルオロ-
6-ブロモナフタレン、1,2-ジフルオロ-6-クロロナフタ
レン、1,2,8-トリフルオロ-6-ヨードナフタレン、1,2,8
-トリフルオロ-6-ブロモナフタレン、1,2,8-トリフルオ
ロ-6-クロロナフタレンを用い以下の化合物を合成し
た。
【００９７】1,2,3-トリフルオロ-6-ヨードナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-ブロモナフタレン 1,2,3-トリフルオロ-6-クロロナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-ヨードナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-ブロモナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-クロロナフタレン
【００９８】実施例2において、1,2-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-エチルシクロヘキ
シル)ナフタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-
ブチルシクロヘキシル)ナフタレン、1,2,8-トリフルオ
ロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)ナフタレ
ン、1,2,8-トリフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシク
ロヘキシル)ナフタレンを用い以下の化合物を合成し
た。
【００９９】1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(トランス-4-
エチルシクロヘキシル)ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロ
ヘキシル)ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシク
ロヘキシル)ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシク
ロヘキシル)ナフタレン
【０１００】実施例2において、1,2-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-エチ
ルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2,8-
トリフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2,8-トリ
フルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ブチルシクロヘ
キシル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2,8-トリフルオ
ロ-6-[トランス-4-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシ
ル)シクロヘキシル]ナフタレン、1,2,8-トリフルオロ-6
-[トランス-4-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)シ
クロヘキシル]ナフタレンを用い以下の化合物を合成し
た。
【０１０１】1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[トランス-4-
(トランス-4-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナ
フタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ペンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-4-
ヘキシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]ナフタレン
【０１０２】実施例2において、1,2-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-エチルシクロヘ
キシル)フェニル]ナフタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-
[4-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)フェニル]ナ
フタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチ
ルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン、1,2,8-トリフ
ルオロ-6-[トランス-4-(4-ペンチルシクロヘキシル)フ
ェニル]ナフタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-[トランス-
4-(4-ヘキシルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレンを
用い以下の化合物を合成した。
【０１０３】1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-
4-エチルシクロヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-プロピルシ
クロヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ブチルシク
ロヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ペンチルシ
クロヘキシル)フェニル]ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-[4-(トランス-4-ヘキシルシ
クロヘキシル)フェニル]ナフタレン
【０１０４】実施例2において、1,2-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタレンに換えて
1,2,8-トリフルオロ-6-(4-エチルフェニル)ナフタレ
ン、1,2,8-トリフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフ
タレン、1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナ
フタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ペンチルフェニ
ル)ナフタレン、1,2,8-トリフルオロ-6-(4-ヘキシルフ
ェニル)ナフタレンを用い以下の化合物を合成した。
【０１０５】1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(4-エチルフェ
ニル)ナフタレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)ナフ
タレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)ナフタ
レン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)ナフ
タレン 1,2,3,8-テトラフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)ナフ
タレン
【０１０６】（実施例3）1,2-ジフルオロ-6-（トランス
-4-プロピルシクロヘキシル）ナフタレンの合成（別法
1）
【０１０７】
【化36】
【０１０８】1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン 10gのイソプロ
パノール 80ml溶液に室温で液状のアルミニウムイソプ
ロポキシド6.7gを加えた。副生するアセトンを除きなが
ら60℃で5時間撹拌した後、イソプロパノールを減圧留
去し、反応系に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層
を水洗した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリ
カゲルクロマトグラフィー（シリカゲル15倍、ヘキサ
ン:酢酸エチル=2:1）にて精製して1,1-ジフルオロ-6-
(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナ
フタレン-2-オール2.3gを得た。
【０１０９】NMR：δ=0.92（t,3H,J=7.6Hz）、δ=1.10
（m,2H）、δ=1.19〜1.35（m,7H）、δ=1.65（m,4H）、
δ=2.63（tt,1H,J=12Hz,3Hz）δ=3.03（s,1H）、、δ=
4.92（m,1H）、δ=6.10〜7.10（m,5H） MS：m/e=306（M+）
【０１１０】1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 2g
の塩化メチレン8ml溶液を0℃に冷却しDAST（ジエチルア
ミノ3フッ化硫黄）1.6gを加え撹拌した。3時間撹拌後、
反応系を氷水に加え反応を停止し、10%炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で中和しヘキサンで抽出した。有機層を水洗
した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィー（シリカゲル10倍、ヘキサン）にて
精製して1,1,2-トリフルオロ-6-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン及び1,2-ジフ
ルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタ
レンの混合物1.7gを得た。1,1,2-トリフルオロ-6-(トラ
ンス-4-プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタ
レン及び1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシク
ロヘキシル)ナフタレンの混合物1.7gのTHF7ml溶液に氷
冷下、カリウム-t-ブトキシド0.5gを加えた後昇温し、
室温で2時間撹拌した。反応終了後、反応系を氷水に加
え反応を停止し、10%炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
しヘキサンで抽出した。有機層を水洗した後、溶媒を溜
去して得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（シリカゲル20倍、ヘキサン）にて精製して1,2-ジフ
ルオロ-6-(トランス-4-プロピルシクロヘキシル)ナフタ
レン1.3gを得た。
【０１１１】実施例3において、1,1-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ
-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシク
ロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6
-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン
-2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
【０１１２】1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)
-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシ
ル)-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシ
ル)-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール
【０１１３】実施例3において、1,1-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス
-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレ
ン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-
プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレ
ン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-
ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ペ
ンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ヘ
キシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
【０１１４】1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス
-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロ
ナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-プロピルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロナフタレ
ン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ブチルシク
ロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロナフタレン-
2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ペンチルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロナフタレ
ン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ヘキシルシ
クロヘキシル)シクロヘキシル]-1,2-ジヒドロナフタレ
ン-2-オール
【０１１５】実施例3において、1,1-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-エチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-
ジフルオロ-6-[4-(トランス-プロピルシクロヘキシル)
フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-
[4-(トランス-ブチルシクロヘキシル)フェニル]-1H-ナ
フタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ペ
ンチルシクロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オ
ン、1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ヘキシルシクロヘ
キシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オンを用いて以下
の各化合物を得た。
【０１１６】1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-エチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オ
ール 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-プロピルシクロヘキシ
ル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ブチルシクロヘキシ
ル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ペンチルシクロヘキシ
ル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ヘキシルシクロヘキシ
ル)フェニル]-1,2-ジヒドロナフタレン-2-オール
【０１１７】実施例3において、1,1-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1H
-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(4-プロピルフ
ェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(4-
ブチルフェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオ
ロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,
1-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1H-ナフタレン-
2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
【０１１８】1,1-ジフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1,
2-ジヒドロナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(4-プロピルフェニル)-1,2-ジヒドロ
ナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(4-ブチルフェニル)-1,2-ジヒドロナ
フタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1,2-ジヒドロ
ナフタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1,2-ジヒドロ
ナフタレン-2-オール
【０１１９】実施例3において、1,1-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-
2-オン、1,1-ジフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オ
ン、1,1-ジフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オンを
用いて以下の各化合物を得た。
【０１２０】1,1-ジフルオロ-6-ヨード-1,2-ジヒドロナ
フタレン-2-オール 1,1-ジフルオロ-6-ブロモ-1,2-ジヒドロナフタレン-2-
オール 1,1-ジフルオロ-6-クロロ-1,2-ジヒドロナフタレン-2-
オール 1,1,8-トリフルオロ-6-ヨード-1,2-ジヒドロナフタレン
-2-オール 1,1,8-トリフルオロ-6-ブロモ-1,2-ジヒドロナフタレン
-2-オール 1,1,8-トリフルオロ-6-クロロ-1,2-ジヒドロナフタレン
-2-オール
【０１２１】（実施例4）1,2-ジフルオロ-6-（トランス
-4-プロピルシクロヘキシル）ナフタレンの合成（別法
2）
【０１２２】
【化37】
【０１２３】1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン 10gのTHF 50ml
溶液に氷冷下LHA（水素化リチウムアルミニウム）0.6g
を加えた。室温で2時間撹拌した後、再び氷冷し、反応
系に少量の水を加え残留するLHAを分解した後10%塩酸水
溶液を加え水酸化アルミを沈殿させ有機層をデカントし
た。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで脱水
した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィー（シリカゲル5倍、ヘキサン:酢酸エ
チル=9:1）にて精製して7b-フルオロ-5-(トランス-4-プ
ロピルシクロヘキシル)-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シク
ロプロパ[a]ナフタレン8.8gを得た。
【０１２４】NMR：δ=0.91（t,3H,J=7.6Hz）、δ=1.13
（m,2H）、δ=1.20〜1.36（m,7H）、δ=1.65（m,4H）、
δ=2.65（tt,1H,J=12Hz,3Hz）、δ=3.95（m,1H）、δ=
6.02〜7.10（m,5H） MS：m/e=286（M+）
【０１２５】7b-フルオロ-5-(トランス-4-プロピルシク
ロヘキシル)-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ
[a]ナフタレン5gの塩化メチレン20ml溶液に氷冷下フッ
化水素−ピリジン5mlを加え、室温で強く撹拌しながら5
時間反応させた。反応終了後水を加え塩化メチレンで抽
出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで
脱水した後、溶媒を溜去して1,2-ジフルオロ-6-(トラン
ス-4-プロピルシクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレ
ン-1-オールと1,2-ジフルオロ-6-（トランス-4-プロピ
ルシクロヘキシル）ナフタレンの混合物5.2gを得た。
【０１２６】1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピル
シクロヘキシル)-1,2-ジヒドロナフタレン-1-オールと
1,2-ジフルオロ-6-（トランス-4-プロピルシクロヘキシ
ル）ナフタレンの混合物5gのトルエン25ml溶液に硫酸水
素カリウム0.1gを加え水を除きながら2時間還流した。
反応終了後水を加えトルエンで抽出した。有機層を水洗
した後、溶媒を溜去して得られた粗生成物をシリカゲル
クロマトグラフィー（シリカゲル20倍、ヘキサン）にて
精製して1,2-ジフルオロ-6-(トランス-4-プロピルシク
ロヘキシル)ナフタレン2.3gを得た。
【０１２７】実施例4において、1,1-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-エチルシ
クロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ
-6-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(トランス-4-ペンチルシク
ロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6
-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン
-2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
【０１２８】7b-フルオロ-5-(トランス-4-プロピルシク
ロヘキシル)-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ
[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(トランス-4-エチルシクロヘキシル)-1
a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(トランス-4-ブチルシクロヘキシル)-1
a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(トランス-4-ペンチルシクロヘキシル)-
1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(トランス-4-ヘキシルシクロヘキシル)-
1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン
【０１２９】実施例4において、1,1-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス
-エチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレ
ン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-
プロピルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレ
ン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-
ブチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ペ
ンチルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[トランス-4-(トランス-ヘ
キシルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1H-ナフタレン
-2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
【０１３０】7b-フルオロ-5-[トランス-4-(トランス-エ
チルシクロヘキシル)シクロヘキシル]-1a,7b-ジヒドロ-
1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-[トランス-4-(トランス-プロピルシクロ
ヘキシル)シクロヘキシル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-
シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-[トランス-4-(トランス-ブチルシクロヘ
キシル)シクロヘキシル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シ
クロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-[トランス-4-(トランス-ペンチルシクロ
ヘキシル)シクロヘキシル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-
シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-[トランス-4-(トランス-ヘキシルシクロ
ヘキシル)シクロヘキシル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-
シクロプロパ[a]ナフタレン
【０１３１】実施例4において、1,1-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-エチルシ
クロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-
ジフルオロ-6-[4-(トランス-プロピルシクロヘキシル)
フェニル]-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-
[4-(トランス-ブチルシクロヘキシル)フェニル]-1H-ナ
フタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ペ
ンチルシクロヘキシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オ
ン、1,1-ジフルオロ-6-[4-(トランス-ヘキシルシクロヘ
キシル)フェニル]-1H-ナフタレン-2-オンを用いて以下
の各化合物を得た。
【０１３２】7b-フルオロ-5-[4-(トランス-エチルシク
ロヘキシル)フェニル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シク
ロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-[4-(トランス-プロピルシクロヘキシル)
フェニル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]
ナフタレン 7b-フルオロ-5-[4-(トランス-ブチルシクロヘキシル)フ
ェニル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナ
フタレン 7b-フルオロ-5-[4-(トランス-ペンチルシクロヘキシル)
フェニル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]
ナフタレン 7b-フルオロ-5-[4-(トランス-ヘキシルシクロヘキシル)
フェニル]-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]
ナフタレン
【０１３３】実施例4において、1,1-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-(4-エチルフェニル)-1H
-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(4-プロピルフ
ェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオロ-6-(4-
ブチルフェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,1-ジフルオ
ロ-6-(4-ペンチルフェニル)-1H-ナフタレン-2-オン、1,
1-ジフルオロ-6-(4-ヘキシルフェニル)-1H-ナフタレン-
2-オンを用いて以下の各化合物を得た。
【０１３４】7b-フルオロ-5-(4-エチルフェニル)-1a,7b
-ジヒドロ-1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(4-プロピルフェニル)-1a,7b-ジヒドロ-
1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(4-ブチルフェニル)-1a,7b-ジヒドロ-1-
オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(4-ペンチルフェニル)-1a,7b-ジヒドロ-
1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-(4-ヘキシルフェニル)-1a,7b-ジヒドロ-
1-オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン
【０１３５】実施例4において、1,1-ジフルオロ-6-(ト
ランス-4-プロピルシクロヘキシル)-1H-ナフタレン-2-
オンに替えて1,1-ジフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-
2-オン、1,1-ジフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オ
ン、1,1-ジフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-ヨード-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-ブロモ-1H-ナフタレン-2-オン、
1,1,8-トリフルオロ-6-クロロ-1H-ナフタレン-2-オンを
用いて以下の各化合物を得た。
【０１３６】7b-フルオロ-5-ヨード-1a,7b-ジヒドロ-1-
オキサ-シクロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-ブロモ-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シク
ロプロパ[a]ナフタレン 7b-フルオロ-5-クロロ-1a,7b-ジヒドロ-1-オキサ-シク
ロプロパ[a]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-ヨード-1a,7b-ジヒドロ-1-オキ
サ-シクロプロパ[a]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-ブロモ-1a,7b-ジヒドロ-1-オキ
サ-シクロプロパ[a]ナフタレン 1,1,8-トリフルオロ-6-クロロ-1a,7b-ジヒドロ-1-オキ
サ-シクロプロパ[a]ナフタレン
【０１３７】
【発明の効果】本発明に係わる一般式（Ｉ）で表される
化合物は、実施例に示したように液晶材料として有用な
フルオロナフタレン誘導体の製造に極めて有用である。
また、一般式（Ｉ）で表される化合物群を利用する製造
法は、一般に入手可能な原料を用いて従来高価格であっ
たフルオロナフタレン誘導体の製造コストを低減するこ
とが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 303/08 Ｃ０７Ｄ 303/08 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ // Ｃ０７Ｄ 301/26 Ｃ０７Ｄ 301/26 Ｃ０９Ｋ 19/32 Ｃ０９Ｋ 19/32 Ｆターム(参考） 4C048 AA05 BB35 BC01 BC14 BC15 CC01 UU03 UU10 XX02 XX04 4H006 AA01 AA02 AB64 AC11 AC13 AC28 AC30 AC41 AC44 BD70 EA36 4H027 BE07 DK01 DK02 DK03 DK04 DK05

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（I） 【化1】 （式中、Sは炭素原子数1〜16のアルキル基、炭素原子数
    1〜16のアルコキシル基、炭素原子数2〜16のアルケニル
    基、炭素原子数3〜16のアルケニルオキシ基、炭素原子
    数1〜10のアルコキシル基で置換された炭素原子数1〜12
    のアルキル基もしくは水酸基、またはフッ素原子、塩素
    原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタンスル
    ホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベンゼン
    スルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホニルオキ
    シ基等の脱離基を表し、環Aおよび環Bはそれぞれ独立的
    にフッ素原子により置換されていてもよい1,4-フェニレ
    ン基、トランス-1,4-シクロヘキシレン基、トランス-1,
    3-ジオキサン-2,5-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、
    ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、ピ
    リダジン-2,5-ジイル基、1,4-シクロヘキセニレン基、
    1,4-ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ピペリジン-1,4-ジ
    イル基、ナフタレン-2,6-ジイル基、デカヒドロナフタ
    レン-2,6-ジイル基もしくは1,2,3,4-テトラヒドロナフ
    タレン-2,6-ジイル基を表し、HおよびIはそれぞれ独立
    的に-CH2-CH2-、-C≡C-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF
    2O-もしくは単結合を表し、mおよびnはそれぞれ独立的
    に0〜2で、なおかつm+nは3以下を表し、Yは水素原子、
    フッ素原子もしくは塩素原子を表し、環Cは 【化2】 （式中、Jは-CH2=CH2-もしくは-CH2-CH2-を表し、X1aは
    フッ素原子、塩素原子もしくは臭素原子を表し、X1bは
    水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子もしくは水
    酸基を表し、X2aはフッ素原子、塩素原子もしくは臭素
    原子を表し、X2bは水素原子、フッ素原子、塩素原子、
    臭素原子もしくは水酸基を表し、X3は水素原子、塩素原
    子もしくは臭素原子を表す。ただし、(4)においてX1a、
    X2aが共にフッ素原子となる場合を除く。）のいずれか
    を表す。）で表される化合物。
  2. 【請求項２】 一般式（I）において、Sが炭素原子数1
    〜12のアルキル基、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、
    炭素原子数2〜12のアルケニル基もしくは水酸基、又は
    塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメタン
    スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、ベン
    ゼンスルホニルオキシ基もしくはp-トルエンスルホニル
    オキシ基等の脱離基を表し、AおよびBがそれぞれ独立的
    に1,4-フェニレン基もしくはトランス-1,4-シクロヘキ
    シレン基を表し、mおよびnがそれぞれ独立的に0〜1を表
    し、Yが水素原子もしくはフッ素原子を表し、HおよびJ
    がそれぞれ独立的に-CH2-CH2-、-C≡C-もしくは単結合
    を表すことを特徴とする請求項1記載の化合物。
  3. 【請求項３】 一般式(II) 【化3】 （式中S、A、B、H、I、m、n、Yは一般式(I)と同じ意味
    を表すが、m=n=0でなおかつSが水酸基の場合を除く。）
    で表される6-ヒドロキシナフタレン誘導体を2当量の親
    電子的ハロゲン化剤を用いてハロゲン化して得られる化
    合物一般式(III) 【化4】 （式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X1b、Jは一般式
    (I)と同じ意味を表すが、Sが水酸基の場合を除く。）の
    二重結合を還元した後、もしくは還元せず直接、求核的
    ハロゲン化剤を用いてさらにハロゲン化して得られる化
    合物、一般式(IV) 【化5】 （式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X1b、X2a、X2b、
    Jは一般式(I)と同じ意味を表す。）を一般式(III)の段
    階で二重結合を還元していない場合は還元した後、塩基
    で脱ハロゲン化水素して得られる請求項1、請求項2記載
    の一般式(V) 【化6】 （式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X2aは一般式(I)
    と同じ意味を表すが、X1a、X2aが共にフッ素原子となる
    場合も含み、X3は水素原子を表す。）のフルオロナフタ
    レン誘導体の製造方法。
  4. 【請求項４】 請求項3の一般式（V）の3位を強塩基で
    水素を引き抜きアニオンとした後、ハロゲンガスもしく
    は親電子的ハロゲン化剤を反応させて請求項1、請求項2
    記載の一般式（VI） 【化7】 （式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X2aは一般式(I)
    と同じ意味を表すが、X1a、X2aが共にフッ素原子となる
    場合も含み、X3はフッ素原子もしくは塩素原子を表す
    が、Sが水酸基の場合を除く。）のフルオロナフタレン
    誘導体を得る製造方法。
  5. 【請求項５】 請求項3の一般式(III)のカルボニル基を
    還元して一般式（VII） 【化8】 （式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X1bは一般式(I)
    と同じ意味を表し、Jは-CH2=CH2-を表す。）のアルコー
    ル誘導体を合成した後、水酸基をハロゲン化して一般式
    （VIII） 【化9】 （式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X1b、X2a、Jは一
    般式(I)と同じ意味を表す。）の化合物を得た後、塩基
    で脱ハロゲン化して請求項1、請求項2、請求項3記載の
    一般式（V）のフルオロナフタレン誘導体を得る製造方
    法。
  6. 【請求項６】 請求項5の一般式(VII)の化合物を環化し
    て一般式（IX） 【化10】 （式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、Jは一般式(I)と
    同じ意味を表す。）を合成した後オキシラン環をハロゲ
    ン化水素で開環して得られる一般式（X） 【化11】 （式中S、A、B、H、I、m、n、Y、X1a、X2a、Jは一般式
    (I)と同じ意味を表す。）をハロゲン化して請求項5の一
    般式（VIII）を得た後、脱ハロゲン化して請求項1、請
    求項2、請求項3記載の一般式（V）のフルオロナフタレ
    ン誘導体を得る製造方法。
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