JP2001042525A - アルカリ現像型感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プリント配線板用途において、高い生産性と
低コスト化が実現できると共に、十分な耐熱性や耐湿信
頼性を兼備させる。 【解決手段】 クレゾールノボラック型のカルボキシル
基含有光重合性不飽和化合物（Ｉ）、１，６−ジヒドロ
キシナフタレン型エポキシ樹脂、及び光重合開始剤を含
有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ現像型感
光性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、ビルドアップ
多層基板の層間絶縁材料や、プリント配線板の永久絶縁
保護膜として好適に用いられる、アルカリ現像型感光性
樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子機器やコンピューターなどに
は、従来に比ぺて一層の小型化、高機能化が要求されて
おり、それにあわせて使用される部品にもより高密度の
ものが求められている。例えば、プリント配線板におい
ても単位容積当たりの配線密度を向上させるために、回
路の微細化及び多層化が進められているが、さらに、ビ
ルドアップ多層基板という超高密度基板が提案され、実
用化が進められている。

【０００３】このビルドアップ多層基板は、従来多層基
板の層間導通に用いられてきたスルーホールに代わり、
内層バイアホールを介して層間導通をとることに特徴が
あり、この内層バイアホールを絶縁層内に設けるための
方法として、例えば、レーザーによる方法が知られてい
るが、この方法ではバイアホール穴明け速度が遅いため
生産性が低く、専用の設備も新たに必要となるためコス
ト高になる欠点があった。そこで、レーザーによる方法
に比べて高い生産性と低コスト化が実現できるバイアホ
ール形成方法として、例えば、特公平８−３６３３号公
報には、ノボラック型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂に
α，β−エチレン結合を一個有する不飽和カルボン酸を
反応させた後、更に酸無水物で変性した感光性樹脂を用
い、硬化剤としてノボラック型エポキシ樹脂等のエポキ
シ樹脂を用いる方法が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記特公平８
−３６３３号公報に記載された感光性樹脂を用いた方法
では、樹脂自体の耐熱性や耐湿信頼性が不十分であり、
その結果、プリント配線板にした際の半田耐熱性に劣る
ものであった。本発明が解決しようとする課題は、プリ
ント配線板用途において、高い生産性と低コスト化が実
現できると共に、十分な耐熱性や耐湿信頼性を有し、半
田耐熱性に優れるアルカリ現像型感光性樹脂組成物を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決する手段】本発明者等は、上記課題を解決
するため鋭意検討した結果、カルボキシル基含有光重合
性不飽和化合物と共に、その硬化剤として縮合多環芳香
族骨格を含有するエポキシ樹脂を用いることにより耐熱
性や耐湿信頼性を飛躍的に高めることができることを見
出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、カルボキシル基含有光重
合性不飽和化合物（ａ）と、縮合多環芳香族骨格を含有
するエポキシ樹脂（ｂ）と、光重合開始剤（ｃ）とを必
須成分として含有するアルカリ現像型感光性樹脂組成物
に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の内容を詳細に説明
する。本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物に用い
られるカルボキシル基含有光重合性不飽和化合物（ａ）
は、特に制限されるものではないが、例えば多官能エポ
キシアクリレート化合物と酸無水物化合物とを反応させ
得ることができる。

【０００８】ここで使用し得る多官能エポキシアクリレ
ート化合物としては、多官能エポキシ樹脂と不飽和カル
ボン酸とを反応させて得ることができ、使用される多官
能エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、レゾ
ルシン型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹
脂、ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ビナフト
ール型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、テ
トラメチルビフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェ
ノール−ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、アルキ
ルフェノールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられ
る。

【０００９】上記多官能エポキシ樹脂に反応させる不飽
和カルボン酸としては、１分子中に１個以上の２重結合
とカルボン酸を含有するものであれば特に限定されるも
のではないが、アクリル酸やメタクリル酸などが使用で
きる。

【００１０】また、上記多官能エポキシアクリレート化
合物に反応させる酸無水物化合物としては、例えば、無
水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フ
フタル酸、無水クロレンド酸、メチルテトラヒドロ無水
フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、エチレング
リコールビストリメリテートニ無水物、ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、ビフェニルエーテルテトラカル
ボン酸二無水物等の多塩基酸無水物が挙げられる。

【００１１】反応させる酸無水物化合物の割合は、特に
制限されるものではないが、カルボキシル基含有光重合
性不飽和化合物の１水酸基当量に対し、酸無水物基が
０．２〜２．５モルであることが好ましい。即ち、０．
２モル以上においては、アルカリ水溶液に対する溶解性
が一層良好なものとなり、また、２．５モル以下におい
ては安定性が良好となる。

【００１２】この様にして得られるカルボキシル基含有
光重合性不飽和化合物（ａ）は、酸価が、３０〜２００
ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のものが好ましい。即ち、酸価が
２００ｍｇＫＯＨ／g以下の範囲では、硬化膜の耐アル
カリ性、電気特性等の特性が良好なものとなり、また、
３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の範囲では、アルカリ水溶液に
対する溶解性が著しく良好なものとなる。

【００１３】次に、縮合多環芳香族骨格を含有するエポ
キシ樹脂（ｂ）は、１分子中に少なくとも１個以上のエ
ポキシ基を含有する化合物であって、かつナフタレン骨
格やアントラセン骨格などの縮合多環芳香族骨格を含有
するものであればよく、例えば、芳香族性水酸基を含有
する縮合多環芳香族化合物をエピハロヒドリンと反応さ
せて得ることができる。

【００１４】この様な縮合多環芳香族骨格を含有するエ
ポキシ樹脂（ｂ）としては、具体的には、１，２−、
１，３−、１，４−、１，５−、１，６−、２，３−、
２，６−、２，７−ジヒドロキシナフタレンとエピハロ
ヒドリンとの反応物である２官能エポキシ樹脂；１−ナ
フトール又は２−ナフトールとアルデヒド類などの縮合
物（すなわちナフトールノボラック樹脂）とエピハロヒ
ドリンとの反応物；１，２−、１，３−、１，４−、
１，５−、１，６−、２，３−、２，６−、２，７−ジ
ヒドロキシナフタレンとアルデヒド類との縮合物とエピ
ハロヒドリンの反応物；モノナフトールと上記のジヒド
ロキシナフタレンとのアルデヒド類との縮合物とエピハ
ロヒドリンの反応物；モノ又はジヒドロキシナフタレン
とキシリレングリコール類との縮合物とエピハロヒドリ
ンとの反応物；モノ又はジヒドロキシナフタレンとジエ
ン化合物との付加物とエピハロヒドリンとの反応物；ナ
フトール同士が直接カップリングしたポリナフトール
類、例えば２−ナフトールの１位どうしが直接カップリ
ングしたビナフトールとエピハロヒドリンとの反応物等
が挙げられる。

【００１５】ここで、アルデヒド類としては、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒドやベンズアルデヒドやヒド
ロキシベンズアルデヒドなどが挙げられるが、なかでも
縮合反応時の反応性が良好である点からホルムアルデヒ
ドが好ましい。

【００１６】また、上記したジヒドロキシナフタレン類
とアルデヒド類との縮合物とエピハロヒドリンの反応物
のうち、ジヒドロキシナフタレン類として、２，７−ジ
ヒドロキシナフタレンを用いた場合は、２，７−ジヒド
ロキシナフタレンとアルデヒド類との縮合物が、単一的
にアルキレン基架橋２量体のみとなる為、これとエピハ
ロヒドリンとの反応物は、分子量が小さいが、対称性に
富むため低粘度の割に非常に高いガラス転移温度を得る
ことができ好ましい。

【００１７】上記エポキシ樹脂（ｂ）を製造する方法と
しては、特に制限されるものではなく、既述の通り、芳
香族性水酸基を含有する縮合多環芳香族化合物と、エピ
ハロヒドリンとを反応させる方法が挙げられれるが、具
体的には、芳香族性水酸基を含有する縮合多環芳香族化
合物を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物の存在下、エピクロルヒドリンなどのエ
ピハロヒドリンと反応させる方法が挙げられる。

【００１８】また、縮合多環芳香族化合物がモノ又はジ
ヒドロキシナフタレンとアルデヒド類との縮合物である
場合は、モノ又はジヒドロキシナフタレンをケトン系や
芳香族系の適当な有機溶媒に溶解して、それにシュウ
酸、塩酸、硫酸などの酸触媒や、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ触媒存在下で、ホルムアルデ
ヒドなどのアルデヒド類を加えて反応させてことによっ
てまず中間体を得て、得られた中間体とエピクロルヒド
リンなどのエピハロヒドリンを反応させることが好まし
い。

【００１９】次に、本発明で用いる光重合開始剤（ｃ）
は、一般的にエチレン結合を有する光重合性不飽和化合
物の光重合開始剤として使用されるものであるが、この
ような光重合開始剤としては、アセトフェノン、２、２
−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェ
ノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ジクロロ
アセトフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン
等のアセトフェノン類、ベンゾフェノン、２−クロロベ
ンゾフェノン、ｐ，ｐ−ビスジメチルアミノベンゾフェ
ノン等のベンゾフェノン類、ベンジル、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエー
テル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエ
ーテル類、ベンジルジメチルケタール、チオキサンソ
ン、２−クロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオ
キサンソン、2−メチルチオキサンソン、２−イソプロ
ピルチオキサンソン等のイオウ化合物、2−エチルアン
トラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２−ベ
ンズアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノ
ン等のアントラキノン類、ベンゾイルパーオキサイド、
クメンパーオキシド等の有機過酸化物、２−メルカプト
ベンゾイミグゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール等のチオール化合
物、アゾビスイソブチルニトリルなどが挙げられる。こ
れらの化合物は1種のみ単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。

【００２０】また、それ自体では光重合開始剤として作
用しないが、上記の化合物と組み合わせて用いることに
より、光重合開始剤の能カを増大させ得るような化合物
を添加することもできる。そのような化合物としては、
例えばベンゾフェノンと組み合わせて使用すると効果の
あるトリエタノールアミン等の第３級アミンなどを挙げ
ることができる。

【００２１】本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物
は、以上詳述したカルボキシル基含有光重合性不飽和化
合物（ａ）、縮合多環芳香族骨格を含有するエポキシ樹
脂（ｂ）及び光重合開始剤（ｃ）を主たる成分とするも
のであり、その各成分の配合割合は、例えばカルボキシ
ル基含有光重合性不飽和化合物（ａ）１００重量部に対
し、縮合多環芳香族骨格を含有するエポキシ樹脂（ｂ）
が５〜５０重量部、光重合開始剤（ｃ）成分が０．１〜
３０重量部なる範囲であることが好ましい。

【００２２】即ち、化合物（ａ）１００重量部に対し、
縮合多環芳香族骨格を含有するエポキシ樹脂（ｂ）成分
が５重量部以上用いることにより、特に耐アルカリ性が
飛躍的に高まり、また、５０重量部以下の範囲において
はアルカリ水溶液に対する溶解性が良好となり現像性が
向上する。

【００２３】また、光重合開始剤（ｃ）成分が０．１重
量部以上の場合は、光重合の速度が高まり、感度が一層
向上する。一方、３０重量部以下の範囲においては光が
樹脂層底部まで達しやすくなり、光重合性が良好とな
り、現像マージンが多くなり基板との密着性が高まる。

【００２４】これらの性能バランスに優れる点から、な
かでもカルボキシル基含有光重合性不飽和化合物（ａ）
成分１００重量部に対し、縮合多環芳香族骨格を含有す
るエポキシ樹脂（ｂ）１０〜３０重量部、光重合開始剤
（ｃ）成分が１〜２０重量部なる範囲であることが好ま
しい。

【００２５】本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物
は、エポキシ樹脂成分として、上記（ｂ）成分の他に、
本発明の効果を損なわない範囲で、その他のエポキシ樹
脂を併用してもよい。ここで使用し得るその他のエポキ
シ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ジヒドロキシ
ナフタレン型エポキシ樹脂、ビナフトール型エポキシ樹
脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェ
ノール型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキ
シ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ナフト
ールノボラック型エポキシ樹脂、フェノール−ジシクロ
ペンタジエン型エポキシ樹脂、アルキルフェノール型エ
ポキシ樹脂などが挙げられる。

【００２６】また、難燃性を付与するために、テトラブ
ロモビスフェノールＡや臭素化フェノールノボラック型
エポキシ樹脂など、上記エポキシ樹脂の臭素置換体も使
用できる。この場合、樹脂組成物中の臭素含有量は、難
燃効果の点から３〜３０重量％程度であることが好まし
い。即ち、３０重量％より多いとめっき被膜のふくれな
どの問題が起きやすくなる。

【００２７】本発明のアルカリ現像型感光性樹脂組成物
は、上記した各成分の他に、他のエチレン結合を有する
光重合性不飽和化合物（ｄ）を使用目的の物性に合わせ
て配合することができる。その場合の配合量は、プレキ
ュアー後のタック性の点からカルボキシル基含有光重合
性不飽和化合物（ａ）成分１００重量部に対し、５０重
量部以下であることが好ましい。

【００２８】このような光重合性不飽和化合物として
は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を有
するモノマー、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラ
メチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、ジペンタエスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリル酸エステル類などが挙げられ
る。

【００２９】また、本発明のアルカリ現像型感光性樹脂
組成物には、必要に応じてエポキシ基硬化促進剤、熱重
合禁止剤、可塑剤、レベリング剤、消泡剤、体質顔料等
の各種添加剤を配合することができる。エポキシ基硬化
促進剤としては、例えばアミン化合物類、イミダゾール
化合物、カルボン酸類、フェノール類、第４級アンモニ
ウム塩類、メチロール基含有化合物類などが挙げられ、
それらを少量併用して塗膜を加熱することにより、得ら
れる絶縁被膜の耐熱性、耐溶剤性、耐酸性、耐メッキ
性、密着性、電気特性及び硬度等の諸特性を向上させる
ことができる。

【００３０】熱重合禁止剤としては、例えばハイドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、フェノチアジンなど
が、可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、トリクレジルなどが、消泡剤、レベ
リング剤としては、例えばシリコン系、フッ素系、アク
リル系の化合物などが、体質顔料としては、シリカ、ア
ルミナ、タルク、炭酸カルシウム、クレー、アエロジル
などがそれぞれ挙げられる。

【００３１】上記各成分からアルカリ現像型感光性樹脂
組成物を調整する方法としては、特に制限されるもので
はないが、上記（ａ）〜（ｃ）の各成分、更に（ｄ）そ
の他上記した各成分を混合し、３本ロールミルなどで混
練してアルカリ現像型感光性樹脂組成物を調整すること
ができる。

【００３２】この様にして調整された本発明のアルカリ
現像型感光性樹脂組成物からプリント配線板を製造する
方法は、例えば以下の様にして行うことができる。

【００３３】即ち、本発明のアルカリ現像型感光性樹脂
組成物をスクリーン印刷等任意の方法で基板上に塗工
後、溶媒を蒸発させて塗膜をタックフリーにするための
プレキュアーを行い、その後、所望のマスクパターンを
コンタクト（接触）又はオフコンタクト（非接触）の状
態にして組成物の塗膜が形成された基板上に置き、紫外
線を選択的に照射する。ここで、紫外線により露光され
た領域の組成物塗膜の成分は、光重合して架橋構造をと
って不溶化する。次いで非露光領域をアルカリ水溶液を
用いて除去することによって、現像された所望のパター
ンが得られる。

【００３４】ここで使用し得るアルカリ水溶液として
は、０．１〜１０重量％の水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム又はモノ
エタノールアミン等のアルカノールアミンの水溶液など
が挙げられる。

【００３５】このようにして得られたパターンを、１０
０〜２００℃の加熱処理や紫外線照射を行って塗膜強度
を向上せしめた後、無電解めっきなどで信号配線の形
成、バイアホール内面めっきなどを行うことにより、耐
湿信頼性、耐熱性に優れたプリント配線板を得ることが
できる。

【００３６】

【実施例】以下、参考例、実施例及び比較例等に基づい
て、本発明を具体的に説明する。

【００３７】 参考例１〔１−ナフトールノボラック樹脂の合成〕 ５リットルの４つロフラスコに、１−ナフトール１４４
０g（１０モル）、メチルイソブチルケトン３０００ｇ
及びシュウ酸１００ｇを仕込み、窒素気流下、撹拝しな
がら８０℃で４１％ホルマリン５１２ｇ（７．０モル）
を１時間要して滴下した。蒸留でメチルイソブチルケト
ンを回収して、さらに水蒸気蒸留により未反応の１−ナ
フトールを除いて１−ナフトールノボラック樹脂１３８
０ｇを得た。得られた樹脂の水酸基当量は１５２g/eq。
であった。

【００３８】参考例２〔２−ナフトールと１、６−ジヒ
ドロキシナフタレンとの共縮ナフトールノボラック樹脂
の合成〕 １−ナフトールの代わりに、２−ナフトール５７６ｇ
（４．０モル）と１、６−ジヒドロキシナフタレン９６
０ｇ（６．０モル）を用いた以外は参考例１と同様にし
て、共縮ナフトールノボラック樹脂１２９０ｇを得た。
得られた樹脂の水酸基当量は１０１g/eq。であった。 参考例３［１，６−ジヒドロキシナフタレンノボラック
樹脂の合成］ １−ナフトールの代わりに、１，６−ジヒドロキシナフ
タレン１６００ｇ（１０モル）を用いた以外は参考例１
と同様にして（但し、未反応の１、６−ジヒドロキシナ
フタレンは除去しない）、１，６−ジヒドロキシナフタ
レンノボラック樹脂１６８０ｇを得た。得られた樹脂の
水酸基当量は８４g/eq。であった。

【００３９】参考例４〔２，７−ジヒドロキシナフタレ
ンのメチレン基架橋２量体の合成〕 １−ナフトールの代わりに、２，７−ジヒドロキシナフ
タレン１６００ｇ（１０モル）を用いて、４１％ホルマ
リンを３６５ｇ（５．０モル）に、シュウ酸を４９％Ｎ
ａＯＨ４０ｇに代えて、反応終了後にＮａＯＨを当量の
塩酸で中和した以外は、参考例１と同様にして、２，７
−ジヒドロキシナフタレンのメチレン基架橋２量体１６
２０ｇを得た。得られた樹脂の水酸基当量は８３g/eq。
であった。

【００４０】参考例５［１、６−ジヒドロキシナフタレ
ン型エポキシ樹脂の合成］ １、６−ジヒドロキシナフタレン２４０ｇ（１．５モ
ル）にエピクロルヒドリン１３８７ｇ（１５モル）を加
えて溶解して、トリメチルアンモニウムクロライド１．
０ｇを加えた後に、６５℃で約１４０ｍｍＨｇの減圧下
において、４８％水酸化カリウム水溶液３５０ｇ（３モ
ル）を４時間かけて滴下した。この間、生成する水はエ
ピクロルヒドリンとの共沸により系外に除き、留出した
エピクロルヒドリンは系内に戻した。滴下終了後、さら
に３０分間反応を継続した。その後、生成塩が飽和濃度
になるような量の水を添加して、水洗によって生成塩を
除去した。次いで未反応のエピクロルヒドリンを蒸留し
て回収して、得られた粗樹脂をメチルイソブチルケトン
３００ｇと１−ブタノール３０ｇで溶解した。その溶液
に１０％水酸化ナトリウム水溶液を８０ｇ添加して、８
０℃で１時間撹拌した。その後、リン酸ソーダを用いて
中和して、脱水後、無機塩を濾別で除去した後に、メチ
ルイソブチルケトンを蒸留で除去することによって、目
的のエポキシ樹脂（Ａ）を３６７ｇｇ得た。それのエポ
キシ当量は１４８g/eq。であった。

【００４１】参考例６〔１−ナフトールノボラック型エ
ポキシ樹脂の合成〕 １，６−ジヒドロキシナフタレンの代わりに、参考例１
で得られた１−ナフトールノボラック樹脂４５６ｇを用
いた以外は、参考例５と同様にして、目的のエポキシ樹
脂（Ｂ）を５９１ｇ得た。それのエポキシ当量は２３０
g/eq。であった。

【００４２】参考例７〔２−ナフトールと１、６−ジヒ
ドロキシナフタレンとの共縮ナフトールノボラック型エ
ポキシ樹脂の合成〕 １，６−ジヒドロキシナフタレンの代わりに、参考例２
で得られた２−ナフトールと１、６−ジヒドロキシナフ
タレンとの共縮ナフトールノボラック樹脂３０３ｇを用
いた以外は、参考例５と同様にして、目的のエポキシ樹
脂（Ｃ）を４３３ｇ得た。それのエポキシ当量は１７２
g/eqであった。

【００４３】参考例８〔２，７−ジヒドロキシナフタレ
ンのメチレン基架橋２量体型エポキシ樹脂の合成〕 １，６−ジヒドロキシナフタレンの代わりに、参考例４
で得られた２，７−ジヒドロキシナフタレンのメチレン
基架橋２量体２４９ｇを用いた以外は、参考例５と同様
にして、目的のエポキシ樹脂（Ｄ）を３９９ｇ得た。そ
れのエポキシ当量は１６１g/eq。であった。

【００４４】参考例９〔クレゾールノボラック型多官能
エポキシアクリレート化合物の製造〕 クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化
学工業（株）製 ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−６９０、エポキ
シ当量２１５g/eq、軟化点９３℃）４３０ｇをブチルセ
ロソルブアセテート２００ｇに溶解し、さらにアクリル
酸１４４ｇ（２．０モル）、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド０。８ｇ、ハイドロキノン１５０ｍｇ
を加え、１２０℃で空気を吹き込みながら６時間反応さ
せクレゾールノボラック型エポキシ樹脂のエポキシアク
リレート樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液にさらにブ
チルセロソルブアセテート４５０ｇを追加して、これに
１、２、３、６−テトラヒドロ無水フタル酸１８２ｇを
加えて、１１０℃で５時間反応させて、目的のクレゾー
ルノボラック型のカルボキシル基含有光重合性不飽和化
合物（Ｉ）溶液を得た。 ０．１Ｎ ＫＯＨ／ＭｅＯＨ
溶液で滴定を行ったところ、酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。

【００４５】実施例１ 参考例９で得られたクレゾールノボラック型のカルボキ
シル基含有光重合性不飽和化合物（Ｉ）の固形分１００
重量部に対し、参考例５で得られた１，６−ジヒドロキ
シナフタレン型エポキシ樹脂２２重量部、光重合性不飽
和化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート７重量部、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ
−１，２−ジフェニルエタン−1−オン４重量部、エポ
キシ硬化剤として２−エチル−４−メチルイミダゾール
４重量部を混合し、ブチルセロソルブアセテートで粘度
調整して感光性樹脂組成物を得た。次に、この組成物を
銅張り積層板上に塗布し、６０℃で1時間プレキュアー
して、室温で粘着性のない、厚み４０μｍの感光層を形
成した。次に超高圧水銀灯を用い、直径３０〜２００μ
ｍのバイアホールパターンが描かれたネガマスクを密着
して選択的に５００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線照射を行い、
３０℃の１％炭酸ナトリウム水溶液を２分間スプレーし
て現像を行った後、１５０℃で３０分間のアフターキュ
アにより硬化した塗膜を得た。ＳＥＭ観察の結果、良好
に現像できたバイアホール最小径は５０μｍであった。
また、４０℃×９０％ＲＨで９６時間吸湿後も２６０℃
×３０秒間の半田耐熱性を示した。

【００４６】実施例２ １，６−ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂の代わ
りに、参考例６で得られた１−ナフトールノボラック型
エポキシ樹脂３５重量部を用いた以外は、実施例１と同
様にして、感光性樹脂組成物を得た。次に、実施例１と
同様にして、銅張り積層板上に塗膜を形成させた。ＳＥ
Ｍ観察の結果、良好に現像できたバイアホール最小径は
５０μｍであった。また、４０℃×９０％ＲＨで９６時
間吸湿後も２６０℃×３０秒間の半田耐熱性を示した。

【００４７】実施例３ １，６−ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂の代わ
りに、参考例７で得られた２−ナフトールと１，６−ジ
ヒドロキシナフタレンとの共縮ナフトールノボラック型
エポキシ樹脂２６重量部を用いた以外は、実施例１と同
様にして、感光性樹脂組成物を得た。次に、実施例１と
同様にして、銅張り積層板上に塗膜を形成させた。ＳＥ
Ｍ観察の結果、良好に現像できたバイアホール最小径は
５０μｍであった。また、４０℃×９０％ＲＨで９６時
間吸湿後も２６０℃×３０秒間の半田耐熱性を示した。

【００４８】実施例４ １，６−ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂の代わ
りに、参考例８で得られた２，７−ジヒドロキシナフタ
レンのメチレン基架橋２量体型エポキシ樹脂２４重量部
を用いた以外は、実施例１と同様にして、感光性樹脂組
成物を得た。次に、実施例１と同様にして、銅張り積層
板上に塗膜を形成させた。ＳＥＭ観察の結果、良好に現
像できたバイアホール最小径は５０μｍであった。ま
た、４０℃×９０％ＲＨで９６時間吸湿後も２６０℃×
４５秒間の半田耐熱性を示した。

【００４９】比較例１ １−ナフトールノボラック型エポキシ樹脂の代わりに、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（大日本インキ化
学工業（株）製 ＥＰＩＣＬＯＮ Ｎ−６８０、エポキ
シ当量２１０g/eq。、軟化点８６℃）３１重量％を用い
た以外は、実施例１と同様の操作を行った。ＳＥＭ観察
の結果、艮好に現像できたバイアホール最小径は５０μ
ｍであった。また、４０℃×９０％ＲＨで９６時間吸湿
後の２６０℃におけるハンダ耐熱性は１５秒であり、３
０秒ではクラックを生じた。

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、プリント配線板用途に
おいて、高い生産性と低コスト化が実現できると共に、
十分な耐熱性や耐湿信頼性を有し、半田耐熱性に優れる
アルカリ現像型感光性樹脂組成物を提供できる。また、
本発明の感光性樹脂組成物は、人体への悪影響が少ない
アルカリ水溶液で現像可能であると共に解像度にも優れ
る。したがって、本発明の感光性樹脂組成物は、ビルド
アップ多層配線板として特に有用であり、ソルダーレジ
スト等の永久保護膜の用途においても有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA04 AA10 AB15 AC01 AD01 BC12 BC14 BC31 BC34 BC43 BC51 BC74 BC85 BC86 CC17 FA17 4J002 CD062 CD201 ED086 EE036 EE056 EH077 EK036 EK046 ET006 EV206 EV316 EV326 FD020 FD090 FD150 FD200 GP03 GQ01 HA05 5E314 AA27 AA32 CC01 DD06 FF05 FF19 GG01 GG10 GG24 5E346 CC08 CC32 CC55 CC58 EE39 HH18 HH33

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基含有光重合性不飽和化合
   物（ａ）と、縮合多環芳香族骨格を含有するエポキシ樹
   脂（ｂ）と、光重合開始剤（ｃ）とを必須成分として含
   有するアルカリ現像型感光性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 カルボキシル基含有含有光重合性不飽和
   化合物（ａ）１００重量部に対して、縮合多環芳香族骨
   格を含有するエポキシ樹脂（ｂ）が５〜５０重量部、光
   重合開始剤（ｃ）が０．１〜３０重量部の割合で含有す
   る請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 縮合多環芳香族骨格を含有するエポキシ
   樹脂（ｂ）が、ジヒドロキシナフタレンとエピハロヒド
   リンとの反応物、又はモノ若しくはジヒドロキシナフタ
   レンとアルデヒド類との縮合物とエピハロヒドリンとの
   反応物である請求項１又は２記載の組成物。
4. 【請求項４】 縮合多環芳香族骨格を含有するエポキシ
   樹脂（ｂ）が、１、１−ビス（２、７−ジヒドロキシ−
   １−ナフチル）メタンとエピハロヒドリンとの反応物で
   あることを特徴とする請求項１、２又は３記載の組成
   物。
5. 【請求項５】 （ａ）〜（ｃ）の各成分に加え、さらに
   エチレン結合を有する光重合性不飽和化合物（ｄ）を含
   有する請求項１〜４の何れか１つに記載の組成物。
6. 【請求項６】 エチレン結合を有する光重合性不飽和化
   合物（ｄ）の使用量が、カルボキシル基含有光重合性不
   飽和化合物（ａ）１００重量部に対し、１〜５０重量部
   となる割合である請求項５記載の組成物。