JP2000505108A - 化粧用組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
(a)ポリオール部分と最低4個のカルボン酸部分とを有する液体ポリオールカルボン酸エステルにおいて、前記ポリオール部分が約4ないし約8個のヒドロキシル基を含む糖および糖アルコールから選択され、各カルボン酸部分が約8ないし約22個の炭素原子を有し、前記液体ポリオールカルボン酸エステルが約30℃未満の完全融点を有する前記液体ポリオールカルボン酸エステルと;(b)下記の式(I)であらわされ、
上記式中、R1はHまたはCH3から選択され、R2、R3およびR4は独立的にC1−C20直鎖または分岐鎖アルキルから選択され、xは1−20の整数である化合物;、下記の式(II)であらわされ、
上記式中、R5は任意にヒドロキシルまたはCH1−CH4アルキル置換ベンジルから選択され、R6はC1−C20分岐または直鎖アルキルから選択される化合物;およびこれらの混合物;から選択される皮膚軟化剤と;(c)アスコルビン酸またはその誘導体と;を含んでなる化粧用組成物が開示されている。
Description
【発明の詳細な説明】
化粧用組成物
発明の分野
本発明は化粧用組成物に関するものである。より詳細に述べるならば、本発明
は肌を明るくし、および/または平らにする改良された効果と共に肌のソフトさ
、なめらかさ、すりこみ性および吸収特性を提供する化粧用組成物に関する。
発明の背景
皮膚は、皮膚構造の骨格を形成するケラチンおよびコラーゲン線維性タンパク
質を被覆し保護する数層の細胞から作られている。これらの層の最も外側にある
角質層と呼ばれるものは、8nm厚さの層によって取り囲まれた25nmタンパ
ク質束からなることが知られている。アニオン性界面活性剤および有機溶媒は普
通は角質層の膜を通過し、脱脂(すなわち角質層からの脂質の除去)によってそ
の一体性を破壊する。この皮膚表面の形態の破壊はざらつき感をおこし、ついに
はその界面活性剤または溶媒とケラチンとの相互作用か生じ、刺激があらわれる
。
ざらついたおよび/または破壊された皮膚の治療に加えて、皮膚の黒ずみおよ
び色素沈着過剰、例えば老人性しみ、そばかす、まだらの褐色斑などを治すこと
は消費者の満たされていない要求の一つである。日光にさらされた結果として紫
外線にあたると、表皮の基底層にあるメラニン細胞中のメラニン複合体形成が促
進されることが証明されている。生成したメラニンはメラニン細胞の樹状突起か
ら放出され、その後ケラチノサイトに拡散し、皮膚の色素沈着過剰、例えばしみ
、そばかす、汚斑および好ましくない全身的黒すみおよび/または基礎的皮膚の
ざらつきなどをおこす。
現在L−アスコルビン酸は、必須栄養素であるビタミンCを豊富にする諸成分
に限らず、種々の用途に使用される。化学構造および生理学的活性により、L−
アスコルビン酸およびその誘導体は酸味料、還元剤、抗酸化剤、漂白剤、および
種々の化学試薬、食物および飲料の安定剤として;かかりやすい病気のための医
薬品中に、例えばウィルス疾患、細菌性疾患および悪性腫瘍の予防薬および治療
薬中に;さらには例えば肌をきめ細かくする物質、および/または肌を明るく、
なめらかにする物質などを含める化粧品中の還元剤、UV−吸収剤およびメラニ
ン生成阻止剤として有用であると考えられている。
しかし種々用途におけるL−アスコルビン酸およびその誘導体の使用は、種々
の組成物、特にスキン・ケア製品における組成物に難題をもたらす傾向がある。
これはL−アスコルビン酸による製品の好ましくない美的価値観(すなわち使用
時に粘着性のじっとり感が残る)、主としてL−アスコルビン酸の分解および酸
化による生理的活性の低下、または上記組成物の低いな物理的安定性のためであ
る。
上記に基づき、所望の肌美白効果と、すぐれた製品美的感覚、例えば肌のソフ
トさおよび肌のなめらかさ、すりこみ性および吸収特性など、並びに物理的およ
び化学的観点から見て確実な製品安定性とを共に有する化粧用組成物が必要てあ
る。
発明の概要
本発明は、
(a)ポリオール部分と最低4個のカルボン酸部分とを有する液体ポリオールカ
ルボン酸エステルにおいて、前記ポリオール部分が約4ないし8個のヒドロキシ
ル基を含む糖類および糖アルコール類から選択され、各カルボン酸部分が約8な
いし約22個の炭素原子を有し、前記液体ポリオールカルボン酸エステルは約3
0℃未満の完全融点を有する
前記液体ポリオールカルボン酸エステルと;
(b)下記の式(I)であらわされ、
上記式中、R1はHまたはCH3から選択され、R2、R3およびR4はC1−C20
直鎖または分岐鎖アルキルから独立的に選択され、xは1−20の整数である化
合物;および式(II)であらわされ、上記式中、R5は任意にヒドロキシルまたはC1−C4アルキル置換ベンジルから
選択され、R6はC1−C20分岐または直鎖アルキルから選択される化合物;およ
びこれらの混合物
から選択される皮膚軟化剤;および
(c)アルコルビン酸化合物
を含んでなる化粧用組成物に関する。
発明の詳細な説明
本明細書は、本発明を詳細に指摘し、且つ明確に請求する請求の範囲で締めく
くられるが、本発明は下記の説明によってよりよく理解されると考えられる。
以後使用するパーセンテージおよび比はすべて、特に記載がない限り総組成物
の重量による。
ここに示すすべての測定は特に記載がない限り25℃で行われる。
ここに示す諸成分のパーセンテージ、比および水準はすべて、特に記載がない
限りその成分の実際の量に基づいており、溶媒、フィラーまたは市販製品として
上記成分と組み合わせるその他の材料は含まない。
ここに記載されるすべての出版物、特許出願、および発行ずみ特許はそのまま
参考としてここに組み込まれる。いかなる参照文献の引用も本発明の先行技術と
することに関する決定を容認するものではない。
ここに用いる“含む、含んでなる(comprising)”は、最終結果に影響を与え
ないその他の段階およびその他の成分を付加することができることを意味する。
この用語は、用語“...から成る(consisting of)”、および“実質上...から
成る(consisting essentially of)”を含める。
本発明の化粧用組成物は(a)液体ポリオールカルボン酸エステル、(b)皮
膚軟化剤、および(c)肌美白剤および/またはなめらかにする物質(evenness
agent)を含む。このような組成物は心地よい肌美白および/またはなめらかさ
を、肌コンディショニング・フィーリング、例えば肌のソフトさ、肌のなめらか
さ、およびすりこみ性および吸収特性などと共に与える。
ここに使用する用語“肌コンディショニング・フィーリング”は、製品を肌に
つけたときの肌の全体的感じである。肌に適用された製品は皮膚の角質層に浸透
する傾向があり、その結果所望の恩恵を皮膚にもたらす。ここに用いる用語、皮
膚への“恩恵”とは、肌美白および/またはすべすべ化、モイスチュライジング
(保湿)、湿潤(すなわち水分または湿気を皮膚に保持する能力)、皮膚軟化、
皮膚表面の改良された美観、肌のなめらかさ、肌のソフトさ、スキン・フィール
の改良などを含めた(ただしこれらに制限するものではない)肌の美容コンディ
ショニング効果を含む。
ここに用いる用語“完全融点”とは、公知の示差走査熱量測定法(DSC)に
よって測定した融点を意味する。完全融点はベースライン、すなわち比熱ライン
、と吸熱ピークの後縁に正接するラインとが交差する点の温度である。本発明で
完全融点を測定するには一般には5℃/分の走査温度が適している。しかし、特
殊の環境においてこの分野の熟練せる分析化学者にとっては、より頻度の高い走
査速度が適していると考えることも認めるべきである。完全融点を測定するため
のDSC法は1994年4月26日発行のレットン(Letton)らの米国特許第5
,306,514号にも記載されている。これは参考としてここに組み込まれる。
ここに用いる用語“非−閉鎖性(non-occlusive)”とは、このように言い表
された成分が空気および湿気の皮膚表面通過を実質上遮断しないか、または遮断
しないことを意味する。
A.液体ポリオールカルボン酸エステル
本発明の化粧用組成物の重要な成分は液体ポリオールカルボン酸エステルを含
んでなる。
本発明の液体ポリオールカルボン酸エステルは好適には組成物の約0.01な
いし約20重量%、より好適には約0.1ないし約15重量%、そして特に好適
には約1ないし約10重量%存在する。ポリオールエステルの濃度は、組成物中
のオイルの約1ないし約30重量%が好ましく、より好適には約5ないし約20
重量%である。肌のソフトさおよびなめらかさを改良するという観点から、液体
カルボン酸ポリオールエステル対皮膚軟化剤の重量比は好適には約5:1ないし
約1:5の範囲、より好適には2:1から約1:2までの範囲である。
ここに好適に使用できるポリオールエステルは非−閉鎖性液体または液化性ポ
リオールカルボン酸エステルである。これらのポリオールエステルは、ポリオー
ル−ラジカルまたは−部分と、1つ以上のカルボン酸ラジカルまたは−部分とか
ら誘導される。言い換えれば、これらのエステルはポリオールから誘導された部
分と、カルボン酸から誘導された1つ以上の部分とを含む。これらのカルボン酸
エステルは液体ポリオール脂肪酸エステルと言うこともできる。なぜならば熟練
せる当業者はこれらの用語、カルボン酸および脂肪酸を、互いに入れ代えて用い
ることが多いからである。
本発明に用いられる好適液体ポリオールポリエステル類は少なくとも4個の脂
肪酸基でエステル化された或る種のポリオール類、特に糖または糖アルコール類
を含む。よって、ポリオールの出発材料は少なくとも4個のエステル化可能ヒド
ロキシル基をもっていなければならない。好適ポリオールの例は単糖および二糖
を含める糖、および糖アルコールである。4個のヒドロキシル基を含む単糖の例
はキシロースおよびアラビノースであり、キシロースから誘導される5ヒドロキ
シル基を含む糖アルコール、すなわちキシリトールがある。単糖エリトロースは
本発明の実施には適さない。なぜならばこれはヒドロキシル基を3個しか含まな
いからである、しかしエリトロースから誘導される糖アルコール、すなわちエリ
トリトールは4個のヒドロキシル基を含み、したがって使用できる。適切な5ヒ
ドロキシル基含有単糖類はガラクトース、フルクトース、およびソルボースであ
る。スクロースの加水分解産物、並びにグルコースおよびソルボースから誘導さ
れる6個のOH基含有糖アルコール、例えばソルビトールも適する。使用できる
二糖ポリオールの例はマルトース、ラクトース、およびスクロースを含める。こ
れらはすべて8個のヒドロキシル基を含む。
本発明に使用するためのポリエステル類を製造する好適ポリオール類はエリト
リトール、キシリトール、ソルビトール、グルコース、およびスクロースからな
る群から選択される。スクロースが特に好ましい。
少なくとも4個のヒドロキシル基を有するポリオール出発原料は、少なくとも
4個の−OH基が約8ないし約22炭素原子を含む脂肪酸でエステル化されてい
る。このような脂肪酸の例は、カプリル−、カプリン−、ラウリン−、ミリスチ
ン、ミリストール−、パルミチン−、パルミトール−、ステアリン−、オレイン
−、リシノール−、リノール−、リノレン−、エレオステアリン−、アラキン−
、アラキドン−、ベヘン−、およびエルカ酸を含める。これら脂肪酸は天然また
は合成脂肪酸から誘導することができる;それらは飽和または不飽和でもよく、
位置異性体および幾何学的異性体を含める。しかし、ここに好適に使用できる液
体ポリエステルを提供するためにはポリエステル分子に挿入される脂肪酸の最低
約50%が不飽和でなければならない。オレインおよびリノレン酸、およびこれ
らの混合物が特に好ましい。
本発明に有用なポリオール脂肪酸ポリエステル類は少なくとも4個の脂肪酸エ
ステル基を含まなければならない。ポリオールのヒドロキシル基のすべてが脂肪
酸でエステル化される必要はないが、ポリエステルがせいぜい2個の非エステル
化ヒドロキシル基を含むのが好ましい。ポリオールの実質上すべてのヒドロキシ
ル基が脂肪酸でエステル化されており、すなわちポリオール部分が実質上完全に
エステル化されているのが最も好ましい。ポリオール分子にエステル化される脂
肪酸は、同一でも混合でもよいが、上記のように流動性をもたらすためにはかな
りの量の不飽和酸エステル基が存在しなければならない。
上の諸点を説明するものとして、スクロース脂肪トリエステルはここに使用す
るには適さない。なぜならばそれは必要な4個の脂肪酸エステルを含まないから
である。スクローステトラ脂肪酸エステルは適するかも知れないが、好ましくな
い。なぜならばそれは2つ以上の非エステル化ヒドロキシル基をもつからである
。スクロース−へキサ−脂肪酸エステルは好ましい、というのはそれには2個以
下の非エステル化ヒドロキシル基があるからである。すべてのヒドロキシル基が
エステル化されている非常に好ましい化合物は液体スクロース−オクタ−置換脂
肪
酸エステルを含める。
下記は本発明に適切に使用できる最低4個の脂肪酸エステル基を含む特殊のポ
リオール脂肪酸ポリエステル類の非制限的例である:グルコース テトラオレエ
ート、大豆油脂肪酸(不飽和)のグルコース テトラオレエート類、混合大豆油
脂肪酸のマンノース テトラエステル類、オレイン酸のガラクトース テトラエ
ステル類、リノール酸のアラビノース テトラエステル類、キシロース テトラ
リノレエート、ガラクトース ペンタオレエート、ソルビトール テトラオレエ
ート、不飽和大豆油脂肪酸のソルビトール ヘキサエステル類、キシリトールペ
ンタオレエート、スクロース テトラオレエート、スクロース ペンタオレエー
ト、スクロース ヘキサオレエート、スクロース ヘパトオレエート、スクロー
ス オクタオレエート、およびこれらの混合物。
上記のように、非常に好ましいポリオール脂肪酸エステル類は、脂肪酸が約1
4ないし約18個の炭素原子を含むものである。
ここで好適に使用できる好ましい液体ポリオールポリエステル類は約30℃以
下、好適には約27.5℃以下、より好適には約25℃以下の完全融点を有する
。ここに報告される完全融点は示差走査熱量測定(DSC)によって測定される
。
ここに適切に使用できるポリオール脂肪酸ポリエステルは、熟練せる当業者に
は公知の種々の方法によって製造できる。これらの方法としては次のものがある
:種々の触媒の使用下でポリオールをメチル、エチルまたはグリセロール脂肪酸
エステルでエステル交換;ポリオールを脂肪酸塩化物でアシル化;ポリオールを
無水脂肪酸でアシル化;そしてポリオールを脂肪酸そのものでアシル化。米国特
許第2,831,854号;1977年1月25日発行のジャンダセク(Jandacek
)の米国特許第4,005,196号;1977年1月25日発行のジャンダセク
の米国特許第4,005,196号を参照されたい。
B.皮膚軟化剤
本発明の化粧用組成物の第二の必須成分は下記の式(I)であらわされ、上記式中、R1はHまたはCH3から選択され、R2、R3およびR4はC1−C20直
鎖または分岐鎖アルキルから独立的に選択され、xは1−20の整数である化合
物;
式(II)であらわされ、
上記式中R5は任意にヒドロキシまたはC1−C4アルキル置換ベンジルから選択
され、R6はC1−C20分岐または直鎖アルキルから選択される化合物;
およびそれらの混合物から選択される皮膚軟化剤を含む。
ここで好適に使用できるのは、一般式(I)および(II)であらわされ、式
中、R1がHで、R2、R3、R4が独立的にC1−C4直鎖アルキルから選択され、
xが10ないし18であり、R5が未置換ベンジルでありR6がC12−C15アルキ
ルである皮膚軟化剤を含める。
上記の型の適した皮膚軟化剤はメチルイソステアレート、イソプロピルイソス
テアレート、C12−C15アルキルベンゾエート、イソステアリルネオペンタノエ
ートを含める、ただしこれらに制限するものではない。
特に肌のソフトさおよびなめらかさを得るという観点からここに特に好適に使
用できるのは、メチルイソステアレート、C12−C15アルキルベンゾエートおよ
びそれらの混合物である。
皮膚軟化剤は本発明の組成物中に、組成物重量の約0.1%ないし約10%、
より好適には約0.1%ないし約5%、特に好適には約1%ないし約3%存在す
る。
C.アスコルビン酸化合物
本発明の化粧用組成物の第三の必須成分はアスコルビン酸化合物である。アス
コルビン酸化合物はそれと他の諸成分との相容性、特に液体ポリオールカルボン
酸エステルおよび皮膚軟化剤との相容性によって選択される。アスコルビン酸化
合物は実質上純粋材料として、または天然資源(例えば植物)から適切な物理的
および/または化学的分離法によって得られた抽出物として含まれる。アスコル
ビン酸化合物は実質上純粋であるのが好ましく、本質的に純粋であるのがより好
ましい。
本発明の化粧用組成物は、約0.01%ないし約20%、好適には約0.1%な
いし約10%、より好適には約1%ないし約5%のアスコルビン酸化合物を含む
。
理論によって束縛されるものではないが、アスコルビン酸化合物の高い還元力
は細胞呼吸、酵素活性化および抗酸化を促進すると考えられる。したがって、ア
スコルピン酸化合物の局所適用は酸化されたメラニン複合体そのものおよびその
前駆体を減少させ、メラノソン中のチロシナーゼ活性を阻止し、それによってメ
ラニン生成阻止および、皮膚色素沈着過剰による老人性しみ、斑点およびソバカ
スの減少など、皮膚への恩恵をもたらす。
ここに用いる“アスコルビン酸化合物”は、式(III)であらわされ、
上記式中、VおよびWは独立的に−OHであり;Rは−CH(OH)−CH2O
Hである化合物;その誘導体;および前記のいずれかの塩を意味する。
ここに使用するアスコルビン酸化合物はアスコルビン酸塩であることが好まし
い。ここに用いられる“アスコルビン酸塩”とは熟練せる当業者には一般的に公
知の無毒性アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩であり、例え
ば当業者には公知の方法で製造されるナトリウム、カリウム、リチウム、カルシ
ウム、マグネシウム、バリウム、アンモニウムおよびプロタミン塩などを含める
(だがこれらに制限するものではない)。
より好適には、ここに使用するアスコルビン酸塩は下記の式(IV)であらわ
され、
上記式中、R7およびR8は独立的に水素;炭素原子1ないし8個の直鎖または分
岐アルキルから選択され;Mは金属、xは1ないし約3の整数であるアスコルビ
ン酸金属塩である。より好適には、R7およびR8は独立的に水素または炭素原子
1ないし3個の直鎖または分岐アルキルから選択され;Mはナトリウム、カリウ
ム、マグネシウムおよびカルシウムである。
式(IV)を有するその他の好適アスコルビン酸塩の例は、アスコルビン酸の
一価金属塩(例えばアスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム)、二
価金属塩(例えばアスコルビン酸マグネシウム、アスコルビン酸カルシウム)お
よび三価金属塩(例えばアスコルビン酸アルミニウム)を含める。
好適には、ここに使用するアスコルビン酸は下記の式(V)であらわされ、
上記式中、Aはスルフェートまたはホスフェートで、R9およびR10は独立的に
水素、炭素1ないし8個の直鎖または分岐アルキルから選択され;Mは金属であ
り;yは1ないし3の整数である水溶性アスコルビルエステルである。より好適
にはR9およびR10は独立的に水素、炭素1ないし3個の直鎖または分岐アルキ
ルから選択され;Mはナトリウム、カリウム、マグネシウムおよびカルシウムで
ある水溶性アスコルビルエステルである。
典型的水溶性塩誘導体はL−アスコルビルホスフェートエステル塩である。例
えばL−アスコルビルホスフェートナトリウム、L−アスコルビルホスフェート
カリウム、L−アスコルビルホスフェートマグネシウム、L−アスコルビルホス
フェートカルシウム、L−アスコルビルホスフェートアルミニウムなどであるが
、これらに制限されるものではない。L−アスコルビルスルフェートエステル塩
も水溶性アスコルビン酸誘導体として用いることができる。その例はナトリウム
L−アスコルビルスルフェート、カリウム L−アスコルビルスルフェート、マ
グネシウム L−アスコルビルスルフェート、カルシウム L−アスコルビルス
ルフェートおよびアルミニウム L−アスコルビルスルフェートである。
D.その他の成分
本発明の化粧用組成物は適切なすべての目的に、特に皮膚に適した目的に使用
できる。より詳細に述べるならば、スキン・ケア組成物はクリーム、ローション
、ゲルなどの形でよい。好適には本発明の化粧用組成物は水性連続相中に1つ以
上の油相が存在する水中油形エマルションの形であり、各油相は単一の油性成分
か油性成分類の混和性または均質性混合物を含んでなるが、これらの異なる油相
は互いに異なる材料または材料混合物を含む。好適には本発明の組成物中の油相
成分類の全体的濃度は約0.1ないし約60重量%、好適には約1ないし約30
重量%、より好適には約1ないし約10重量%である。
本発明の組成物のpHは好適には約6ないし約9、より好適には約7ないし約
8.0である。
組成物の残りの部分は水または皮膚への局所的適用に適した水性担体である。
本発明の組成物の水分含量は一般的には約30ないし約98.89%、好適には
約50ないし約95重量%、特に好適には約60ないし約90重量%である。
本発明の組成物は、leave-on製品として皮膚に適用できる保湿クリームまたは
ローションの形であるのが好ましい。
1.シリコーン
好適には本発明の化粧用組成物は、上に述べた油相または油相類の全部か一部
として、架橋ポリオルカソシロキサンポリマーおよびシリコーン油を含んでなる
第一のシリコーン含有相を含む。その際この組成物は、架橋シリコーンとシリコ
ーン油との組み合わせを、組成物の0.1ないし約20重量%、好適には約0.5
ないし約10重量%、より好適には約0.5ないし約5重量%含む。
第一のシリコーン含有相は第一シリコーン含有相の約10ないし約40重量%
、より好適には約20ないし約30重量%の架橋ポリオルガノシロキサンポリマ
ーと、第一シリコーン含有相の約60ないし約90重量%、好適には約70ない
し約80重量%のシリコーン油を含む。
架橋ポリオルガノシロキサンポリマーは架橋剤によって架橋したポリオルガノ
シロキサンポリマーを含む。ここに使用するための架橋剤は架橋シリコーン類の
製造に有用なあらゆる架橋剤を含める。ここに適した架橋剤は下記の一般式であ
らわされるものを含める:
1.1.上記式中R1はメチル、エチル、プロピルまたはフェニル、R2はHまた
は−(CH2)nCH=CH2であり、ここでnは約1から約50までの範囲であ
り、zは約1から約1000までの範囲、好適には約1から約100までの範囲
であり、Rは炭素原子1ないし50個のアルキル基である。
好適にはこの架橋剤は次の一般式であらわされ、
上記式中R1、R2およびzは上記のものである。
特に好適な実施態様において、架橋剤は下記の一般式を有する:
上記式中、zは約1ないし約1000の範囲で、好適には約1から約100まて
の範囲である。
架橋ポリシロキサンポリマーは、好適には架橋ポリシロキサンポリマーの約1
0ないし約50重量%、より好適には約20ないし約30重量%の架橋剤を含む
。
スキン・ケア組成物に適切に使用できるいかなるポリオルガノシロキサン ポ
リマーもここに使用できる。ここに適切に使用できるポリオルカソシロキサンポ
リマーは下記の一般式であらわされるものである:
上記式中、R1がメチル、エチル、プロピルまたはフェニルで、R2がHまたは−
(CH2)nCH=CH2であり、ここでnは約1から約50までの範囲であり、
R3およびR4は独立的にメチル、エチル、プロピルおよびフェニルから選択され
、Rはエンド−ギャップ、例えば任意にヒドロキシルで置換した炭素原子1ない
し50個のアルキル基、好適には炭素原子1ないし5個のアルキル基、より好適
には炭素原子1または2個のアルキル基であり、pは約1から約2000までの
範囲の整数、好適には約1から約500まての範囲の整数てあり、qは約1から
約1000までの範囲、好適には約1ないし約500までの範囲の整数である。
好適実施態様においてポリオルガノシロキサンは下記の一般構造を有するポリ
マーから選択される:
上記式中、R1、R2、R3、R4、pおよびqは上記のように定義される。
ここで定義されたようにpおよびqはポリマー鎖中のSi−O結合の数を反映
し、R1およびR2およびR3およびR4は一つのモノマー単位から次のモノマー単
位へと変わり得る。例えばここに適切に使用できるポリオルガノシロキサンポリ
マーはメチルビニルジメチコン、メチルビニルジフェニルジメチコンおよびメチ
ルビニルフェニルメチルジフェニルジメチコンを含める。
ポリオルガノシロキサン ポリマーと架橋剤との間の架橋を実現するためには
、(−Si−H)基は−Si−(CH2)nCH=CH2基と架橋しなければなら
ない。そこで特殊の架橋においては、基R2はポリオルカソシロキサン ポリマ
ーと架橋剤とでは異なっていなければならない。例えば、特殊の架橋では、ポリ
オルガノシロキサン ポリマーにおいてR2が−(CH2)nCH=CH2であると
き、架橋剤ではR2はHでなければならず、その反対も言える。しかしポリオル
ガノシロキサン ポリマーおよび架橋剤の各々でR2の混合物があり得る。
好適実施態様において、ポリオルガノシロキサン ポリマーは下記の一般式で
あらわされ、
上記式中R2が−CH=CH2またはHから選択され、好適には−CH=CH2で
あり、1は約1から約1000までの範囲の整数であり、好適には約1ないし約
500までの範囲の整数であり、mは0から約1000までの範囲、好適には約
0から約500までの範囲の整数であり、nは約1から約1000までの範囲、
好適には約1から約100までの範囲の整数である
アルキルアリールポリシロキサンポリマーから選択される。
特に好適な実施態様において、ポリオルカソシロキサン ポリマーは下記の一
般式であらわされ、
上記式中l、m、nが上のように定義される
アルキルアリールポリシロキサンポリマーから選択される。好適実施態様におい
て、mは約1から約1000までの範囲、好適には約200から約800までの
範囲である。
第一のシリコーン含有相はシリコーン油も含む。スキン・ケア組成物に適切に
使用できる直鎖−、分岐鎖−および環状シリコーン類はすべてここに用いること
ができる。シリコーン油は揮発性でも不揮発性でもよい。ここに適切に使用でき
るシリコーン油は重量平均分子量約100,000以下、好適には約50,000
以下を有するシリコーン油を含める。好適にはそのシリコーン油は重量平均分子
量か約100から約50,000までの範囲、好適には約200から約40,00
0までの範囲にあるシリコーン油類から選択される。好適実施態様において、シ
リコーン油はジメチコン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサンおよびフェニルメチコン、およびこれらの混合物から選択
され、最も好ましいのはフェニルメチコンである。
第一シリコーン含有相に適切に使用できる材料は商品名KSGとして信越化学
(Shinetsu Chemical Co.,Ltd.)から入手でき、例えばKSG−15、KSG
−16、KSG−17、KSG−18などである。これらの材料は架橋ポリオル
カソシロキサンポリマーとシリコーン油の組み合わせを含む。特に有機両親媒性
乳化剤材料と組み合わせて本発明に特に好適に使用できるのはKSG−18であ
る。KSG−15、KSG−16、KSG−17およびKSG−18に指定され
たINCI名はそれそれシクロメチコン ジメチコン/ビニルジメチコン クロ
スポリマー、ジメチコン ジメチコン/ビニル ジメチコン クロスポリマー、
シクロメチコン ジメチコン/ビニル ジメチコン クロスポリマーおよびフェ
ニル トリメチコン ジメチコン/フェニル ビニル ジメチコン クロスポリ
マーである。
本発明の組成物は第二の非架橋シリコーン含有相も含むのが好ましい。好適実
施態様において、第二のシリコーン含有相は組成物の約0.1ないし約20重量
%、特に約0.1ないし約10重量%の濃度で存在する。
本発明の第二のシリコーン含有相に適切に使用できるシリコーン油は、不揮発
性ポリアルキルおよびポリアリール シロキサンゴムおよび−フルードを含めた
水不溶性シリコーン類、揮発性環状および直鎖ポリアルキルシロキサン類、ポリ
アルコキシル化シリコーン類、アミノおよび第四アンモニウム変性シリコーン類
、およびこれらの混合物を含める。
好適実施態様において、第二のシリコーン−含有相はシリコーンゴム、または
シリコーンゴムを含めるシリコーン類混合物を含む。ここに用いる用語“シリコ
ーンゴム”は、質量平均分子量が約200,000以上、好適には約200,00
0ないし約400,000である高分子シリコーン基礎フルードを意味する。シ
リコーン油は一般に約200,000未満の分子量を有する。典型的にはシリコ
ーンゴムは25℃で約1,000,000mm2/s以上の粘度を有する。シリコ
ーンゴムはペトラーチ(Petrarch)が記載したように、そしてスピッツァーらに
よる1979年5月1日付けのUS−A−4,152,416、およびノル(Noll
)、ウォルター(Walter)著“シリコーンの化学およびテクノロジー(Chemistry
and Technology of Silicones)”ニューヨーク;アカデミックプレス1968
などを含む他の文献にも記載されているように、ジメチコン類を含める。またGe
neral Electric Silicone Rubber ProductデータシートSE30、SE33、S
E54およびSE76もシリコーンゴムを記載している。
ここに用いるためのシリコーンゴムはスキン・ケア組成物に適切に使用できる
シリコーンゴムを含む。ここに適切に使用できるシリコーンゴムは、ジメチコノ
ール、フルオロシリコーンおよびジメチコンおよびこれらの混合物から選択され
る分子量約200,000ないし約4,000,000のシリコーンゴムである。
ここに適切に使用できるジメチコノール基礎シリコーン類は化学構造(II)
をもつことができる:
HO(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]n(CH3)2SiOH
上記式中、nは約2000から約40,000まで、好適には約3000から
約30,000までである。
ここで有用な典型的フルオロシリコーンは分子量約200,000ないし約3
00,000、好適には約240,000ないし約260,000、最も好適には
約250,000を有する。
シリコーンゴムの特殊な例はポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサ
ン メチルビニルシロキサン コポリマー、ポリ ジメチルシロキサン ジフェ
ニル メチルビニルシロキサン コポリマーおよびこれらの混合物を含める。
ここに用いるシリコーンゴムはシリコーン混合物の一部として組成物に挿入で
きる。シリコーンゴムがシリコーン混合物の一部として挿入されるとき、シリコ
ーンゴムはシリコーン混合物の約5ないし約40重量%、特に約10ないし約2
0重量%を構成する。シリコーンまたはシリコーン混合物は好適には組成物の約
0.1ないし約20重量%、より好適には約0.1ないし約15重量%、そして特
に約0.1ないし約10重量%を構成する。
本発明の組成物の第二のシリコーン含有相に使用するための適したシリコーン
ゴム基礎シリコーン混合物は、実質上
(i)ジメチコノール、フルオロシリコーンおよびジメチコンおよびこれらの混
合物から選択される分子量約200,000ないし約4,000,000を有す
るシリコーンと、
(ii)約0.65mm2/sないし約100mm2/sの粘度を有するシリコー
ン基礎担体
とからなる混合物を含める。ここでi)対ii)の比は約10:90から約20
:80までの範囲であり、前記シリコーンゴム基礎成分の最終粘度は約500m
m2/sないし約10,000mm2/sである。
ここに適切に使用できるシリコーン基礎担体は或る種のシリコーン油を含む。
そのシリコーン油はポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリア
ルキルアリールシロキサンまたはポリエーテル シロキサン コポリマーのいず
れでもよい。これら油の混合物も使用でき、或る種の実用には好ましい。
使用できるポリアルキルシロキサン油は、例えば25℃における粘度が約0.
65ないし約600,000mm2/s、より好適には約0.65ないし約10,0
00mm2/sであるポリジメチルシロキサンなどである。これらのシロキサン
は例えばジェネラル・エレクトリック・カンパニーからヴィスカシル(Viscasil
)(RTM)シリーズとして、またダウコーニングからダウコーニング200シ
リーズとして入手できる。使用できる本質的に不揮発性のポリアルキルアリール
シロキサン油は例えば、25℃で約0.65ないし30,000mm2/sの粘度
を有するポリメチルフェニルシロキサン類を含める。これらのシロキサンは例え
ばジェネラル・エレクトリック・カンパニーからSF1075メチルフェニル・
フルードとしてまたはダウコーニングから556化粧品級フルードとして入手で
きる。約3ないし約7の(CH3)2SiO部分を組み込んだ環構造を有する幾つ
かの揮発性環状ポリジメチルシロキサン類もここに適切に使用できる。
粘度は、1970年7月29日付けのダウコーニング試験法CTM0004に
示されるように、ガラス毛細管粘度計によって測定できる。第二のフルード相を
構成するシリコーンブレンドの粘度は約500mm2/sから約100,000m
m2/sまでの範囲であるのが好ましく、約1000mm2/sから約10,00
0mm2/sの範囲がより好ましい。
本発明の組成物に使用するために特に好適なシリコーンゴム基礎−成分は、約
200,000ないし約4,000,000の分子量を有するジメチコンゴムを粘
度約0.65ないし100mm2/sを有するシリコーン担体と組み合わせたもの
である。このシリコーン成分の一例はダウコーニングから入手できるダウコーニ
ングQ2−1403(85%5mm2/sジメチコン・フルード/15%ジメチ
コノール)およびダウコーニングQ2−1401である。
本発明の第二のシリコーン含有相に適切に使用できるもう一つの群は最低1つ
のポリジオルガノシロキサン セグメントと最低1つのポリオキシアルキレン
セグメントを含むポリジオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレン コポリマ
ー類を含める。前記ポリジオルガノシロキサン セグメントは実質上
RbSiO(4-b)/2シロキサン単位からなる。ここでbは約0から約3までの数
値を有し、このコポリマーにおけるすべてのシロキサン単位において、1珪素あ
たり平均約2つのRラジカルがあり、Rはメチル、エチル、ビニル、フェニルお
よび前記ポリオキシアルキレン セグメントをポリジオルガノシロキサンセグメ
ントに結合する二価ラジカルから選択されるラジカルを指し、全Rラジカルの少
なくとも約95%はメチルである;そして前記ポリオキシプロピレンは最低約1
000の平均分子量を有し、約0ないし約50モルパーセントのポリオキシプロ
ピレン単位と約50ないし約100モルパーセントのポリオキシエチレン単位と
からなり、前記ポリオキシアルキレン セグメントの少なくとも1つの末端部分
は前記ポリジオルカソシロキサン セグメントに結合し、前記ポリジオルガノシ
ロキサンセ グメントに結合していない前記ポリオキシアルキレンセグメントの
末端部分は停止ラジカルに結合する;前記コポリマー中のポリジオルガノシロキ
サン セグメント対ポリオキシアルキレン セグメントの重量比は約2ないし約
8の数値である。このようなポリマー類はUS−A−4,266,499に記載
されている。
ここで好適に使用できるのは下記の一般式を有するポリジオルガノシロキサン
−ポリオキシアルキレン コポリマー類である:
上記式中、xおよびyは、ポリジオルガノシロキサン セグメント対ポリオキシ
アルキレン セグメントの重量比が約2ないし約8になるように選択され、a:
(a+b)のモル比は約0.5ないし約1であり、Rは連鎖停止基であって、特
に水素;ヒドロキシ;アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ベ
ンジルなど;アリール、例えばフェニルなど;アルコキシ、例えばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、ブトキシなど;ベンジルオキシ;アリールオキシ、例え
ばフェノキシなど;アルケニルオキシ、例えばビニロキシおよびアリロキシなど
;アシロキシ、例えばアセトキシ、アクリロキシおよびプロピオノキシなど、お
よびアミノ、例えばジメチルアミノなどから選択される。
コポリマー中のセグメントの数および平均分子量は、コポリマー中のポリジオ
ルガノシロキサン セグメント対ポリオキシアルキレン セグメントの重量比が
約2.5ないし約4.0になるような数および平均分子量であるのが好ましい。
適切なコポリマーは商品名ベルシル(Belsil)(RTM)としてワッカーケミ
カル社(Wacker-Chemie GmbH,Gesch ftsbereich S,Postfach D-8000 Munich
22)から、アビル(Abil)(RTM)としてTh.ゴールドシュミット社(Th
.Goldschmidt Ltd.,Tego House,Victoria Road,Ruislip,Middlesex,HA4OYL)か
ら市販されている。例えばベルシル(RTM)6031およびアビル(RTM)
B88183。ここに使用すつのに特に好ましいのは、CTFA命名法ではジメ
チコン/ジメチコン コポリオールと呼ばれるダウコーニングDC3225Cな
どである。
好適実施態様において、第三の油相か組成物重量の約0.1ないし約15重量
%、より好適には約1ないし約10重量%存在する。第三の油相は分離相でもよ
いし、第一および第二シリコーン相のどちらかまたは両方と共に1つの相を形成
していてもよい。好適には第三油相は分離相である。
第三油相は好適には非シリコーン性有機オイル、例えば、ミネラル−、植物−
、および動物油、脂肪およびワックス類、脂肪酸エステル類、脂肪アルコール類
、脂肪酸類およびこれらの混合物から選択される天然または合成油などを含んで
なる。これらの諸成分は皮膚軟化性美容特性を得るために有用である。第一油相
成分は好適には実質上シリコーン−フリーである。すなわちそれはシリコーン基
礎材料をせいぜい約10重量%、好適にはせいぜい約5重量%含む。その油相は
例えば約25%まで、好適にはたった約10%までの油相可溶性乳化成分を含む
ことかできることは理解される。このような成分は油相濃度および必要なHLB
を決定する観点からは油相成分とは考えるべきではない。好適実施態様において
、油相の全体的要求HLBは約8ないし約12、特に約9ないし約11であり、
要
求HLBは油相の各成分の個々の要求HLB値に油相中のそのW/Wパーセンテ
ージを掛けて、その数値を合計することによって算出される(HLB系に関する
ICI文献;1976年に始めて印刷され、1984年および1992年5月に
改定されたICIreference paper ref 51/0010303/15mを参照
されたい)。
ここに適切に使用できる第一油相成分は、例えば、任意にヒドロキシ置換され
たC8−C50不飽和脂肪酸類およびそのエステル類;蜜蝋;飽和および不飽和脂
肪アルコール、例えばベヘニルアルコールおよびセチルアルコールなど;炭化水
素、例えば鉱油、石油およびスクアランなど;脂肪ソルビタンエステル類(19
76年10月発行のUS−A−3988255を参照);ラノリンおよびラノリ
ン誘導体;動物および植物性トリグリセリド、例えばアーモンド油、ピーナッツ
油、小麦胚芽油、亜麻仁油、ジョジョバ油、アプリコット種油、くるみ、パーム
ナッツ、ピスタチオナッツ、ゴマの実、菜種、ケイド油、コーン油、桃種油、け
しの種油、松根油、カスター油、大豆油、アボガド油、ベニバナ油、ココナッツ
油、ハシバミ油、オリーブ油、ぶどう種子油、シアバター、ショリーバター(sh
orea butter)、ひまわり油および、二量体−および三量体酸のC1−C24エステ
ル類、例えばジイソプロピル ジメレート、ジイソステアリル マレエート、ジ
イソステアリル ジメレートおよびトリイソステアリルトリメレートなどを含め
る。上記のなかで、非常に好ましいのは鉱油、石油、不飽和脂肪酸およびそれら
のエステル類およびこれらの混合物である。
本明細書の好適実施態様は約0.1ないし約10重量%の不飽和脂肪酸類また
はエステルを含む。ここに使用する好適不飽和脂肪酸類およびエステル類は任意
にヒドロキシ置換されたC8−C50不飽和脂肪酸類およびエステル類、特にリシ
ノール酸のエステル類である。不飽和脂肪酸またはエステル成分は、組成物のス
キン・フィールおよびrub-in特性を改良するために、ここでは液体結晶形成性乳
化剤と組み合わせて用いると有効である。この観点で非常に好ましいのはセチル
リシノレートである。
2.両親媒性界面活性剤
本発明の組成物のさらに好ましい成分は、製品中で、またはその製品を周囲温
度または高温で皮膚に適用しているときに、スメクチック、リオトロピック結晶
を形成することができる有機両親媒性界面活性剤である。好適にはその両親媒性
界面活性剤は約20℃ないし約40℃の温度範囲で液晶を形成できる。好適には
その両親媒性界面活性剤はスメクチック、リオトロピック液晶を形成することが
できる。その製品の皮膚への塗布が完了したとき、液晶は皮膚表面または角質層
には確認できないかも知れない。両親媒性界面活性剤は約0.1ないし約20重
量%、好適には約0.1ないし約10重量%の濃度で存在するのが好ましい。
ここに適切に使用できる液晶形成性両親媒性界面活性剤は親水性基および親油
性基の両方を含み、表面または界面で吸着する顕著な傾向を示す、すなわちそれ
らは表面−活性である。ここに使用する両親媒性表面活性物質は、それらが水性
媒質中でイオン化されるか否かに基づいて非イオン性(電荷をもたない)、アニ
オン性(負電荷)、カチオン性(正電荷)および両性(両方の電荷)を含める。
文献では液晶は異方性流体、物質の第四状態、界面活性剤関連構造または中間
相(mesophases)とも呼ばれる。これらの用語は互いに代わりに用いられること
が多い。用語“リオトロピック(lyotropic)”は例えば水のような極性溶媒を
含む液晶系を意味する。ここに用いられる液晶はラメラ、六方晶形、棒状または
気胞構造またはそれらの混合物であるのが好ましい。
本発明の組成物に用いられる液晶相は種々の方法で確認できる。液晶相は剪断
下で流れ、その等方性溶液相の粘度とは有意に異なる粘度をもつのが特徴である
。固いゲルは剪断下で液晶のようには流れない。また、偏光顕微鏡で見たとき、
液晶は、例えば平面ラメラ複屈折のような、識別し得る複屈折を示すが、等方性
溶液および固いゲルは偏光顕微鏡で見ると、両方とも暗視野を示す。
液晶を確認するその他の適した手段としてはX線回折、NMRスペクトル法お
よび透過型電子顕微鏡などがある。
一般的には、本発明に好適に使用できる有機両親媒性界面活性剤は式X−Yを
有する液体半固体またはワックス様水分散性物質と記すことができる。ここでX
は親水性の、特に非イオン性部分であり、Yは親油性部分をあらわす。
ここに適切に使用できる有機両親媒性界面活性剤は、重量平均HLB(親水性
親油性バランス)が約2ないし約12、好適には約4ないし約8の範囲のもので
ある。
ここに用いられる好適有機両親媒性界面活性剤は、炭素原子約12ないし約3
0の、長い、飽和または不飽和、分岐または線型親油性鎖を有する。例えばオレ
イン、ラノリン、テトラデシル、ヘキサデシル、イソステアリル、ラウリン、コ
コナッツ、ステアリンまたはアルキルフェニル鎖などである。液晶相を形成する
両親媒性物質の親水性基が非イオン性基であるとき、ポリオキシエチレン、ポリ
グリセロール、ポリオールエステル、オキシアルキル化された、またはされてい
ない例えばポリオキシアルキル化ソルビトールまたは糖エステルなどを用いる。
液晶相を形成する両親媒性界面活性剤の親水性基がイオン性基であるとき、その
親水性基として、レシチンに見いだされるようなホスファチジルコリン残基が好
都合に用いられる。
ここに適切に使用できる親水性部分は以下から選択される:
(1)下記の式であらわされる直鎖または分岐ポリグリセロールのエーテル類:
R−(Gly)n−OH
上記式中、nは1から6までの全数であり、Rは炭素原子12ないし30個の脂
肪族、直鎖または分岐、飽和または不飽和鎖;ラノリンアルコールの炭化水素残
基;および長鎖アルファ−ジオール類の2−ヒドロキシアルキル残基から選択さ
れ、Glyはグリセロール残基をあらわす;
(2)例えば式R1(C2R4O)xOHであらわされるようなポリエトキシル化脂
肪アルコール類。ここでR1はC12−C30直鎖または分岐アルキルまたはアルケ
ニルで、xは平均して約0から約20まで、好適には約0.1から約6まで、よ
り好適には約1から約4までである。
(3)ポリオールエステル類およびポリアルコキシル化ポリオールエステル類、
およびそれらの混合物。ポリオール類は好適には糖、C2−C6アルキレングリコ
ール類、グリセロール、ポリグリセロール類、ソルビトール、ソルビタン、ポリ
エチレングリコール類およびポリプロピレングリコール類から選択され、ポリア
ルコキシル化ポリオールエステル類はポリオールエステル1モルあたり約2ない
し約20、好適には約2ないし約4モルのアルキレンオキシド(特にエチレンオ
キシド)を含む。
(4)天然および合成ホスホグリセリド類、糖脂質類およびスフィンゴリピド類
、例えばセレブロシッド類、セラミド類およびレシチン。
ここに適切に使用できる両親媒性界面活性剤の例は、以下に示すようにC8−
C30アルキルおよびアシル含有両性、アニオン性、カチオン性および非イオン性
界面活性剤を含める。
適切な両性界面活性剤としては、例えばN−アルキルアミノ酸(例、N−アル
キルアミノ酢酸ナトリウム)およびN−ラウロイルグルタミン酸コレステロール
エステル(例、Eldew CL−301味の素)などがある。
アニオン性界面活性剤の非制限的例は例えば次のものを含める。アシルグルタ
メート類(例、N−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム);サルコシネート類(
例、ラウリルサルコシン ナトリウム、Grace,Seppic);タウレート類(例、ラ
ウリルタウレート ナトリウム、メチルココイルタウレート ナトリウム);カ
ルボン酸および塩類(例、オレイン酸カリウム;ラウリン酸カリウム;10−ウ
ンデカン酸カリウム;11−(p−スチリル)−ウンデカン酸カリウム);エト
キシル化カルボキシル塩類(例、カルボキシメチルアルキルエトキシレートナト
リウム);エーテルカルボン酸;燐酸エステルおよび塩類(例、レシチン;DE
A−oleth−10 ホスフェート);アシル イセチオネート類(例、分岐x−
アルカンスルホネート ナトリウム(X/1));スルホスクシネート類(例、
ジブチルスルホ琥珀酸ナトリウム、ジ−2−ペンチルスルホ琥珀酸ナトリウム、
ジ−2−ペンチルスルホ琥珀酸ナトリウム、ジ−2−エチルブチルスルホ琥珀酸
ナトリウム、ジ−ヘキシル−スルホ琥珀酸ナトリウム、ジ−2 エチルヘキシル
スルホ琥珀酸ナトリウム(AOT)、ナトリウム ジ−2−エチルドデシルスル
ホ琥珀酸ナトリウム、ジ−2−エチルオクタデシルスルホ琥珀酸ナトリウム、ジ
オクチルナトリウム、ジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウム、laurethスルホ琥珀
酸二ナトリウム(MacKanate El,Mclntyre Group Ltd.);硫酸エステル(例、2
−エチルヘプタ−6−エニル硫酸ナトリウム;11−ヘネイコシル硫酸ナトリウ
ム;9−ヘプタデシル硫酸ナトリウム);アルキルスルフェート類(例、MEA
アルキルスルフェート例えばMEA−ラウリルスルフェートなど)。
カチオン性界面活性剤の非制限的例は、例えばアルキルイミダゾリン類(例、
アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン、ステアリルヒドロキシエチルイミダ
ゾリン(供給会社Akzo,FinetexおよびHoechst));エトキシル化アミン類(例
、PEG−nアルキルアミン、PEG−nアルキルアミノプロピルアミン、ポロ
キサミン、PEG−ココポリアミン、PEG−15タローアミン);アルキルア
ミン類(例、ジメチルアルキルアミン;ジヒドロキシエチルアルキルアミンジオ
レエート)を含める。本発明のカチオン性界面活性剤は例えば、第四化合物、例
えばアルキルベンジル ジメチルアンモニウム塩(例、塩化ステアラルコニウム
);アルキルベタイン類(例、ドデシルジメチルアンモニオアセテート、オレイ
ルベタイン);複素環式アンモニウム塩類(例、アルキルエチルモルフォリニウ
ム エトスルフェート);テトラアルキルアンモニウム塩(例、ジメチルジステ
アリル第四塩化アンモニウム(witco));ビス−イソステアラミドプロピルヒ
ドロキシプロピルジアンモニウムクロリド(シェアケミカルズ社からのシェルコ
カット(Schercoquat)21AP);1.8−ビス(デシルジメチルアンモニオ
)−3、6ジオキサオクタン ジトシレート類を含める。
非イオン性界面活性剤の非制限的例は例えば次のものを含める。エトキシル化
グリセリド類;モノグリセリド類(例、モノオレイン;モノリノレイン;モノラ
ウリン;1−ドデカノイル−グリセロール モノラウリン;1,13−ドコセノ
イル−グリセロール モノエルシン);ジグリセリド脂肪酸(例、ジグリセロー
ル モノイソステアレート コスモル(Cosmol)41、フラクション化。Nisshi
n Oil Mills Ltd.);ポリグリセリルエステル類(例、トリグリセロールモノオ
レエート(Grindsted TS−T122)、ジグリセロールモノオレエート(Grin
dsted TST−T101));多価アルコールエステル類およびエーテル類(例
、スクロース ココエート、セトステアリル グルコシド(Montanol,Seppic)
、β オクチル グルコフラノシド エステル類、アルキルグルコフラノシド、
例えばC10−C16(Henkel));燐酸ジエステル類(例、ジオレイル燐酸ナトリ
ウム);アルキルアミド プロピルベタイン(例、ココアミドプロピルベタイン
);アミド(例、N−(ドデカノイルアミノエチル)−2−ピロリドン);アミ
ドオキシド(例、1,1−ジヒドロペルフルオロオクチルジメチルアミン オキ
シド、ドデシルジメチルアミン オキシド、2−ヒドロキ
シドデシルジメチルアミン オキシド、2−ヒドロキシドデシル−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)アミン オキシド、2−ヒドロキシ−4−オキサヘキサデシル
ジメチルアミン オキシド、エトキシル化アミド類(例、PEG−n アシルア
ミド);アンモニオ ホスフェート類(例、ジデカノイルレシチン);アミン(
例、アクチルアミン);アンモニオアミド類(例、N−トリメチルアンモニオデ
カンアミデート)、N−トリメチルアンモニオドデカンアミデート);アンモニ
オカルボキシレート類(例、ドデシルジメチルアンモニオアセテート、6−ジド
デシルメチルアンモニオヘキサノエート)ホスフォンおよび燐酸エステル類およ
びアミド類(例、メチル−N−メチル−ドデシルホスホンアミデート、ジメチル
ドデシルホスホネート、ドデシルメチル メチルホスホネート、N,N,−ジ
メチルドデシルホスホンジアミド);エトキシル化アルコール類;ポリオキシエ
チレン(C8)(例、ペンタオキシエチレン グリコール p−n−オクチルフ
ェニルエーテル、ヘキサオキシエチレン グリコール p−n−オクチルフェニ
ルエーテル、ノナオキシエチレングリコール p−n−オクチルフェニルエーテ
ル);ポリオキシエチレン(C10)(例、ペンタオキシエチレン グリコール
p−n−デシルフェニル エーテル、デシルグリセリル エーテル、4−オキサ
テトラデカン−1,2−ジオール、ノナオキシエチレン グリコール p−n−
デシルフェニルエーテル);ポリオキシエチレン(C11)(例、テトラオキシエ
チレン グリコール ウンデシル エーテル);ポリオキシエチレン(C12)(
例、3,6,9,13−テトラオキサペンタコサン1,11−ジオール、3,6
,10−トリオラドコサン−1,8−ジオール、3,6,9,12,16−ペン
タオキサオクタコサン−1,14−ジオール、3,6,9,12,15−ペンタ
オキサノナコサン−1,17−ジオール、3,7−ジオキサノナデカン−1,5
−ジオール、3,6,12,15,19−ヘキサオキサヘントリアコンタン−1
,16−ジオール、ペンタオキシエチレン グリコール ドデシル エーテル、
モナオキシエチレングリコール p−n−ドデシルフェニルエーテル);ポリオ
キシエチレン(C14)(例、3,6,9,12,16−ペンタオキサオクタコサ
ン−1,14−ジオール、3,6,9,12,15,19−ヘラオキサトリアコ
ンタン−1,7−ジオール);スルホンジイミン類(例、デシルメチル
スルホンジイミン);スルホキシド類(例、3−デシロキシ−2−ヒドロキシプ
ロピル メチル スルホキシド、4−デシロキシ−3−ヒドロキシブチル メチ
ル スルホキシド);スルホキシミン類(例、N−メチルドデシル メチル ス
ルホキシミン)。
ここに好適に使用できる有機両親媒性界面活性剤は、ポリオールエステル類お
よびポリアルコキシル化ポリオールエステル類およびそれらの混合物から選択さ
れる親水性部分を有する非イオン性両親媒性界面活性剤である。そのポリオール
は好適には糖C2−C6アルキレングリコール類、グリセロール、ポリグリセロー
ル類、ソルビトール、ソルビタン、ポリエチレングリコール類およびポリプロピ
レングリコール類から選択される。ポリアルコキシル化ポリオールエステルは、
ポリオールエステル1モルあたり約2ないし約20、好適には約2ないし約4モ
ルのアルキレンオキシドを含む。親油性部分は炭素原子約12ないし約30個を
有する長い、飽和または不飽和の分岐鎖−または直鎖親油性鎖、例えばオレイン
、ラノリン、テトラデシル、ヘキサデシル、イソステアリル、ラウリン、ココナ
ッツ、ステアリンまたはアルキルフェニル鎖などから選択される。
ここに使用するのに非常に好ましい有機両親媒性界面活性剤は多価アルコール
エステル類およびエーテル類から選択される。ここに使用するための特に好まし
い両親媒性界面活性剤は糖エステル類およびポリアルコキシル化糖エステル類で
ある。
本発明に使用するための糖エステル類は、糖類部分の1つ以上のヒドロキシル
基がアシルまたはポリオキシアルキレン基によって置換されている環状ポリヒド
ロキシ糖類のヒドロカルビルおよびアルキルポリオキシアルキレンエステルとし
て分類できる。ヒドロカルビル糖エステル類は、公知の方法で、酸または酸ハリ
ドを糖と共に加熱することによって、すなわち単純なエステル化反応によって製
造することができる。
糖エステルの製造に用いる糖は、当業者には公知の単糖、二糖およびオリゴ糖
、例えばグルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、アラビノース
およびキシロースの右旋型および左旋型を含める。典型的二糖としてはマルトー
ス、セリビオース、ラクトースおよびトレハロースが含まれる。典型的三糖とし
ては
ラフィノースおよびゲンチアノースが含まれる。ここに用いるには二糖が好まし
く、特にスクロースが好ましい。
スクロースは8個のヒドロキシル基の1つ以上がエステル化され、本発明にお
いて有用なスクロースエステルが作られる。スクロースをエステル化剤と1:1
のモル比で混合すると、スクロースモノエステルが形成される。エステル化剤対
スクロースの比を2:1にすると、ジ−、トリ−、など、最高オクタ−エステル
まで生成する。
ここで好ましい糖エステル類は、エステル化剤対糖のモル比を1:1および3
:1として糖をエステル化することによって生成するものである。すなわちモノ
アシルおよびジ−またはより高次のアシル糖エステルである。特に好適なのは、
アシル置換基が約8ないし約24個、好適には約8ないし約20個の炭素原子お
よび0、1または2つの不飽和部分を含んでいるモノ−、ジ−、およびトリ−ア
シル糖エステル類およびその混合物である。モノアシル−およびジアシル糖エス
テルのなかで、アシル基が約8ないし約20個の炭素原子を含んでいる二糖、特
にスクロースのそれぞれのエステルが特に好ましい。本発明において好適な糖エ
ステルはスクロース ココエート、スクロース モノオクタノエート、スクロー
ス モノデカノエート、スクロース モノラウレート、スクロース モノミリス
テート、スクロース モノパルミテート、スクロース モノステアレート、スク
ロース モノオレエート、スクロース モノリノレート、スクロース ジオレエ
ート、スクロース ジパルミテート、スクロース ジステアレート、スクロース
ジラウレートおよびスクロースジリノレート、およびこれらの混合物である。
スクロース ココエートが本発明の組成物では特に効果的であることが判明した
。モノ−アシルとジ−、トリ−およびより高次のアシル糖エステル類との混合物
において、モノ−およびジ−アシルエステル類は総糖エステル混合物の少なくと
も約40重量%、より好適には約50ないし約95重量%を占めるのが好ましい
。
本発明の組成物に適切に使用できるその他の糖エステル類は、アルキルポリオ
キシアルキレン糖エステル類において、1つのヒドロキシル基がC8−C18アル
キル基で置換され、糖分子上の1つ以上のヒドロキシル基が[(CH2)x−O]y
部分を含むエステルまたはエーテル置換基によって置換されている前記ア
ルキルポリオキシアルキレン糖エステル類である。上記式中xは2から約4まで
の整数、好適には2であり、yは約1から約50までの整数、好適には8−30
ポリオキシアルキレン置換基である。ここで特に好適なのは、ポリオキシアルキ
レン置換基が約8ないし約30ポリオキシエチレン基を含むポリオキシエチレン
置換基である糖エステルである。ソルビタンが糖部分であるこのような材料は商
品名“ツイーン”として市販されている。このような混合エステル類は、先ず最
初に糖を1:1のモル比でヒドロカルビル酸ハリドでアシル化し、その後対応す
るポリオキシアルキレン酸ハリドまたはアルキレンオキシドと反応させて所望物
質を得るという方法で製造される。二糖、特にスクロースの単純ポリオキシアル
キレンエステルであって、ポリオキシアルキレン基が約20までのアルキレンオ
キシド部分を含むものが本発明で有用なもう一つの糖エステル群である。この群
の好適糖エステルは20モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたソルビト
ールトリオレエートである。糖エステルとその他のポリオールエステル、例えば
グリセロールエステルとの混合物もここに使用するのに適する。例としてパーム
油スクログリセリド(Palm Oil Sucroglyseride)(Rhone-Poulenc)がある。
ここに用いる用語“レシチン”は、ホスファチドである物質を意味する。天然
に発生する、または合成のホスファチドを用いることができる。ホスファチジル
コリンまたはレシチンは、燐酸コリンエステルおよび2つの脂肪酸−普通は16
−20炭素と4つまでの二重結合を有する長鎖飽和または不飽和脂肪酸−でエス
テル化されたグリセリンである。ラメラまたは六方晶形液晶を形成できるその他
のホスファチドをレシチンの代わりに、またはレシチンと組み合わせて用いるこ
とができる。これらのホスファチドは、レシチンのように2個の脂肪酸とのグリ
セロールエステルであるが、コリンはエタノールアミン(セファリン)またはセ
リン(−アミノプロパン酸;ホスファチジルセリン)またはイノシトール(ホス
ファチジルイノシトール)に置き換えられている。本発明はレシチンで説明され
ているが、これら他のホスファチドをここに使用できることは理解できる。
種々のレシチンが使用できる。アメリカン・レシチン・カンパニーはナッター
マン(Nattermann)ホスホリピド、ホスホリパン(Phospholipan)80およびホ
サル(Phosal)75を供給している。単独で、またはこれらと組み合わせて使用
できるその他のレシチンは:セントラル・ソーヤからのアクチフラ(Actifla)
シリーズ、セントロカップ(Centrocap)シリーズ、セントラルCa、セントロ
ール(Centrol)シリーズ、セントロレン、セントロレックス、セントロミック
ス、セントロフェースおよびセントロルフィル シリーズ;アメリカン・レシチ
ンからのアルコレク(Alcolec)およびアルコレク439−C;カナダ・パッカ
ースからのカナスパーサ(Canaspers);アメリカン・レシチンからのレキシン
K(LexinK)およびナチピド(Natipide);クリアリー社(W.A.Cleary Co.)
からのL−クリアレート、クリアレートLVおよびクリアレートWDである。レ
シチン類はエタノール、脂肪酸、トリグリセリド類およびその他の溶媒に溶解し
て提供される。それらは供給されたとき、普通はレシチンと15ないし50%範
囲の溶液との混合物である。
天然および合成レシチンを両方共用いることができる。天然レシチンは脂肪種
子、例えばひまわり種子、大豆、べにばな種子および綿の種子などから誘導され
る。レシチンは精製過程に油から分離される。
有機両親媒性界面活性剤はここでは本発明の組成物の安定性およびスキン・フ
ィールの改良のために特に重要であることが判明している。
両親媒性界面活性剤は組成物の約0.1ないし約10重量%、好適には約0.1
ないし約10重量%、より好適には約0.1ないし約8重量%の量がその組成物
に挿入されるのが好ましい。
ソルビタンまたはソルビトール脂肪酸エステルおよびスクロース脂肪酸エステ
ルの混合物を基礎とする脂肪酸エステルブレンドがここでは非常に好ましい。そ
れぞれの場合に脂肪酸はC8−C24が好ましく、C10−C20がより好ましい。保
湿の観点から好ましい脂肪酸エステル乳化剤はソルビタンまたはソルビトールC16
−C20脂肪酸エステルとスクロースC10−C16脂肪酸エステル、特にソルビタ
ン ステアレートおよびスクロース ココエートとのブレンドである。これはI
CIからアリアトン2121の商品名で市販されている。
本発明の組成物の非常に好ましい成分は尿素である。これは組成物重量の約0
.1ないし約20重量%、より好適には約0.5ないし約10重量%、特に好適に
は約1ないし約5重量%の濃度で存在するのが好ましい。
好適実施態様において、油相および有機性両親媒性界面活性剤(存在する場合
)を水中で、上記有機性両親媒性界面活性剤のクラフト温度より高い温度(だが
約60℃より低いのが好ましい)でプレミックスし、液晶/水中油分散系を形成
せしめ、その後尿素を加える。尿素はここでは、両親媒性乳化剤界面活性剤およ
びポリオール脂肪酸ポリエステルと組み合わせたときに、水中油−スキン・ケア
−エマルション組成物の状態で皮膚の保湿および軟化に極めて効果的であること
が見いだされている。その上、驚くべきことに、尿素が加水分解に対してより安
定であり、それによって組成物のpHを高め得ることがわかっている。
3.ビタミンB3成分
本発明の組成物は安全かつ有効な量のビタミンB3化合物も含むことができる
。本発明の組成物は好適には約0.01ないし約約10%、より好適には約0.1
ないし約5%、さらに好適には約0.5ないし約5%、さらにより好適には約1
ないし約5%、最も好適には約2ないし約5%のビタミンB3化合物を含むのが
好ましい。
ここに用いる“ビタミンB3化合物”は下記の式を有する化合物を意味する:
上記式中、Rは−CONH2(すなわちナイアシンアミド)、−COOH(すな
わちニコチン酸)または−CH2OH(すなわちニコチニルアルコール);これ
らの誘導体、および上記のいずれかのものの塩である。
上記ビタミンB3化合物の典型的誘導体は、非血管拡張性ニコチン酸エステル
、ニコチニルアミノ酸、カルボン酸のニコチニルアルコールエステル類、ニコチ
ン酸N−オキシドおよびハイアシンアミドN−オキシドを含めるニコチン酸エス
テル類を含める。
適したニコチン酸エステルは、C1−C22、好適にはC1−C16、より好適には
C1−C6アルコールのニコチン酸エステル類を含める。これらのアルコール
類は直鎖または分岐鎖、環状または非環状、飽和または不飽和(芳香族も含む)
、そして置換または未置換でも適する。エステル類は好適には非血管拡張性であ
る。ここに用いる“非血管拡張性”とは、主題組成物を皮膚に適用した後、普通
は上記エステル類が目に見える発赤反応をおこさないことを意味する(このよう
な化合物が肉眼では見えない血管拡張を起こすかも知れないとはいえ、一般の大
部分の人々は目に見える発赤反応を経験しないものである)。ニコチン酸の非血
菅拡張性エステル類としてはトコフェロール ニコチネートおよびイノシトール
ヘキサニコチネートが含まれる。トコフェロール ニコチネートがより好まし
い。
ビタミンB3化合物のその他の誘導体はアミド基の水素の1つ以上を置換した
結果生じるニコチンアミドの誘導体である。ここに使用できるニコチンアミド誘
導体の非制限的例は、例えば、活性ニコチン酸化合物(例、ニコチン酸アチドま
たは塩化ニコチニル)とアミノ酸との反応によって生成するニコチニルアミノ酸
、および有機カルボン酸(例えばC1−C18)のニコチニルアルコールエステル
類などである。このような誘導体の特殊な例はニコチヌル酸(C8H8N2O3)お
よびニコチニルヒドロキサム酸(C6H6N2O2)を含める。これらは下記の化学
構造を有する:
ニコチヌル酸:
ニコチニルヒドロキサム酸:典型的ニコチニルアルコールエステル類は、カルボン酸、サリチル酸、酢酸、グ
リコール酸、パルミチン酸などのニコチニルアルコールエステル類を含める。こ
こに使用できるビタミンB3化合物のその他の非制限的例は、2−クロロニコチ
ンアミド、6−アミノニコチンアミド、6−メチルニコチンアミド、n−メチル
−ニコチンアミド、n,n−ジエチルニコチンアミド、n−(ヒドロキシメチル
)−ニコチンアミド、キノリン酸イミド、ニコチンアニリド、n−ベンジルニコ
チンアミド、n−エチルニコチンアミド、ニフェナゾン、ニコチンアルデヒド、
イソニコチン酸、メチルイソニコチン酸、チオニコチンアミド、ニアラミド、1
−(3−ピリジルメチル)尿素、2−メルカプトニコチン酸、ニコモル、および
ニアプラジンである。
上記ビタミンB3化合物の例は当業者には公知であり、多くの供給会社、例え
ばシグマケミカル社(St.Louis,MO);ICNビオメディカルス社(Irvin,CA)
およびアルドリッヒ・ケミカル・カンパニー(Milwaukee,WI)から市販されてい
る。
1種類以上のビタミンB3化合物をここに使用できる。好適ビタミンB3化合物
はナイアシンアミドおよびトコフェロール ニコチネートである。ナイアシンア
ミドがより適している。
使用する場合、ナイアシンアミドの塩類、誘導体類および塩誘導体類は、皮膚
状態を整えるここに記載の方法においてナイアシンアミドと同じ効果を有するも
のであるのが好ましい。
ビタミンB3化合物の塩類もここに使用できる。ビタミンB3化合物の塩類の非
制限的例は、有機または無機塩類、例えばアニオン性無機群(例えば塩化物、臭
化物、ヨウ化物、カルボネート好適には塩化物)を有する無機塩類、および有機
カルボン酸塩(モノ−、ジ−およびトリ−C1−C18カルボン酸塩、例えばアセ
テート、サリチレート、グリコレート、ラクテート、マレート、シトレート、好
適にはアセテートのようなモノカルボン酸塩である)を含める。ビタミンB3の
これらのおよびその他の塩類は熟練せる当業者によって、ウェナー(W.Wenner)
が“L−アスコルビン−およびD−ロスアスコルビン酸とニコチン酸およびその
アミドとの反応”(J.Organic Chemistry、14巻、22−26ペ
ージ、1949)に記載している方法で容易に作ることができる。この文献は参
考として本明細書に組み込まれている。ウェナーはナイアシンアミドのアスコル
ビン酸塩の合成を報告している。
好適実施態様において、ビタミンB3化合物の環式窒素は実質上化学的フリー
であり(例えば結合せず、および/または妨害しない)、または皮膚に適用され
た後は実質上化学的フリーとなる(以後、“化学的フリー”の代わりに“非錯化
性(uncomplexed)”とする)。より好適には、ビタミンB3化合物は本質的に非
錯化性である。そのため、この組成物がビタミンB3化合物を塩またはその他の
錯化合物の形で含む場合、その組成物を皮膚に適用したときにはこのような錯化
合物は実質上可逆的であるのが好ましく、本質的に可逆的であるのがより好まし
い。例えばこのような錯化合物は約5.0ないし約6.0のpHでは実質上可逆的
でなければならない。このような可逆性は熟練せる当業者によって容易に確認で
きる。
より好適には、この組成物を皮膚に適用する前には、ビタミンB3化合物は組
成物中で実質上未錯化である。不都合な錯化合物の生成を最小にし、または阻止
する典型的アプローチは、ビタミンB3と実質上非可逆的、またはその他の錯化
合物を形成する物質の排除、pH調節、イオン強度調節、界面活性剤の使用、お
よびビタミンB3化合物とこれと錯化合物を形成する物質とを異なる相に処方す
ることを含める。このようなアプローチは熟練せる当業者の技術水準の範囲内に
十分入る。
こうして、好適実施態様において、ビタミンB3化合物は塩の形を限られた量
だけ含み、より好適にはビタミンB3化合物の塩類を実質上含まない。ビタミン
B3化合物はこのような塩を約50%未満含むのが好ましく、ほとんど含まない
のがより好ましい。約4ないし約7のpHを有する上記組成物中のビタミンB3
化合物は塩の形を約50%未満含むのが普通である。
ビタミンB3化合物は実質上純粋な物質として、或いは天然(例えば植物)資
源から適切な物理的および/または化学的分離によって得られた抽出物として含
まれるかも知れない。ビタミンB3化合物は好適には実質上純粋であり、本質的
に純粋であるのがより好ましい。
4.レチノイド類
好適実施態様において、本発明の組成物はレチノイドも含む。ビタミンB3化
合物およびレチノイドは肌のコンディションの調節に、特に肌の老化の兆候、特
に、細かいしわ、しわ、および凸凹の治療的調節に予想外の恩恵をもたらす。理
論によって束縛されたり制限されるものではないが、ビタミンB3化合物は或る
種のレチノイド類からの、レチノイドの生物学的活性型と思われるトランス−レ
チノイン酸への変換を促進し、肌のコンディショニングを共力的に調節すると考
えられている(すなわち、レチノール、レチノールエステル類、およびレチナー
ルの変換促進)。その上、ビタミンB3化合物は予想に反して、他の場合にはレ
チノイドの局所適用に関連しておこるらしい発赤、炎症、皮膚炎など(しばしば
言及されており、以後はこれを“レチノイド皮膚炎”と呼ぶことにする)を軽減
する。さらに、ビタミンB3とレチノイドとの組み合わせはチオレドキシンの量
および活性を高める傾向がある(チオレドキシンはタンパク質AP−1によるコ
ラーゲン発現レベルを高める傾向がある)。そのため、本発明はレチノイド皮膚
炎の活性レベルを減らし、したがってレチノイド皮膚炎のポテンシャルを減らす
ことができ、他方顕著なプラスの肌コンディショニング効果を維持する。その上
、より高濃度のレチノイドを用いて、不都合なレチノイド皮膚炎を発生させるこ
となく、より大きい肌コンディショニング効果を得ることができる。
ここに用いる“レチノイド”とはビタミンAの天然および/または合成類似体
、または皮膚においてビタミンAの生物学的活性を示すレチノール様化合物並び
にこれらの化合物の幾何学的異性体および立体異性体をすべて含む。レチノイド
は、レチノール、レチノールエステル類(例えばレチノールのC2−C22アルキ
ルエステル類、例えばレチニル パルミテート、レチニル アセテート、レチニ
ルプロピオネートなど)、レチナール、および/またはレチノイン酸(すべての
トランス−レチノイン酸および/または13−cis−レチノイン酸を含める)
などが好ましく、レチノイン酸以外のレチノイドがより好ましい。これらの化合
物は当業者には公知であり、多くの供給会社、例えばシグマケミカル社(St.Lou
is,MO)およびベーリンガーマンハイム(Indianapolis,IN)から市販されてい
る。本発明において有用なその他のレチノイド類は、1987年6月30日発行
のパ
リシュ(Parish)らの米国特許第4,677,120号;1989年12月5日発
行のパリシュらの第4,885,311号;1991年9月17日発行のパーセル
(Purcell)らの第5,049,584号;1992年6月23日発行のパーセル
らの第5,124,356号;および1992年9月22日付けのパーセルらの再
発行特許第34,075号に記載されている。その他の適切なレチノイドはトコ
フェリル−レチノエート(レチノイン酸(トランスまたはシス)のトコフェロー
ルエステル)、アダパレン(6−(3−(1−アダマンチル)−4−メトキシフ
ェニル)−2−ナフトエ酸)、およびタザロテン(エチル6−(2−(4、4−
ジメチルチオクロマン−6−イル)−エチニル)ニコチネート)である。1種類
以上のレチノイドをここに使用できる。好適レチノイドはレチノール、レチニル
パルミテート、レチニルアセテート、レチニルプロピオネート、レチナールおよ
びこれらの組み合わせである。レチノールおよびレチニルパルミテートがより好
ましい。
レチノイドは実質上純粋な物質として含まれても、天然(例えば植物)資源か
ら適切な物理的および/または化学的分離によって得られた抽出物として含まれ
てもよい。レチノイドは実質上純粋であるのが好ましく、本質的に純粋であるの
がより好ましい。
本発明の組成物は以下のような量のレチノイドを含むことができる:すなわち
生成した組成物が肌のコンディションの調整のために安全かつ有効であり、より
好適には肌の目に見えるおよび/または触知できる不連続の調節のために、より
好適には肌の老化兆候の調節のために、さらにより好適には肌の老化による皮膚
組織の目に見えるおよび/または触知できる不連続の調節のために安全かつ有効
な量である。上記組成物は(約)0.005%ないし(約)2%、より好適には
0.01%から約2%までのレチノイドを含むのが好ましい。レチノールは(約
)0.01%ないし(約)0.15%の量の使用が最も好ましい。レチノールエス
テル類は(約)0.01%ないし(約)2%の量(例えば約1%)の使用が最も
好ましい;レチノイン酸は(約)0.01%ないし(約)0.25%の量の使用
が最も好ましい;トコフェリル−レチノエート(レチノイン酸(トランスまたは
シス)のトコフェロールエステル)、アダパレン(6−(3−(1−アダマ
ンチル)−4−メトキシフェニル)−2−ナフトエ酸)およびタザロテンは(約
)0.01%ないし(約)2%の量の使用が最も好ましい。上記組成物がレチノ
イドを含む場合、ビタミンB3化合物は好適には(約)0.1%ないし(約)10
%、より好適には(約)2%ないし(約)5%の量が使用される。
5.pH緩衝剤
本発明の化粧用組成物はpH緩衝剤を含むことができる。pH緩衝剤は諸成分
、特にアスコルビン酸およびその誘導体の分解を防ぎ、製品安定性を高める傾向
がある。最適pHはアスコルビン酸化合物の選択にかかっている。例えば、化粧
用組成物がL−アスコルビル燐酸マグネシウムを含むとき、その組成物の最適p
Hは約7.0から8.0である。ここに適したpH緩衝剤はアセテート、ホスフェ
ート、シトレート、トリエタノールアミンおよびカルボネートを含める。前記作
用物質の組み合わせは、組成物のpHを最適に調節するためによく用いられる。
pH緩衝成分の総濃度はその成分の0.01ないし5.0%、好適には0.5ない
し2.0%である。
6.抗酸化剤
本発明の化粧用組成物は製品安定性を改良するために、特にアスコルビル酸お
よびその誘導体の酸化を阻止する目的で、種々の抗酸化剤も含むことができる。
好適抗酸化剤はd−デルタ トコフェロール、トコフェロール誘導体、例えばト
コフェロールアセテート、−スルフィットおよび−スルフェートなどである。抗
酸化剤の濃度は組成物の0.01ないし5.0%、好適には0.1ないし1.0%で
ある。
7.湿潤剤
皮膚用組成物の使用のために非常に種々様々のその他成分がこの化粧用組成物
に任意に処方できる。これらは湿潤剤、ゲル化剤、および上記のものと共に加え
ることができるその他のものである。
本発明の皮膚用組成物はさらにスキン・ケア組成物の使用のための湿潤剤を含
む。ここに適切に使用できる湿潤剤はソルビトール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシル化グルコース誘導体類、
ヘキサントリオール、グリセリン、グリシン、ヒアルロン酸、アルギニン、アジ
ドユー(NaPCA)、水溶性ポリグリセリルメタクリレート潤滑剤およびパン
テノール類である。好適湿潤剤はここではグリセリン(gricerine)である(グ
リセロールまたはグリセリン(gricerin)としても知られている)。化学的には
グリセリンは1,2,3−プロパントリオールであり、商業上の製品である。こ
の物質の主要ソースの一つは石鹸製造である。グリセリンはモイスチュリゼーシ
ョンを強化する観点から本発明の組成物には特に好ましい。ブチレングリコール
もここに好適に使用できる。モイスチュリゼーションの強化の観点から特に好ま
しいのはグリセリンと尿素との併用である。
本発明の組成物において、湿潤剤は好適には組成物重量の約0.1ないし約2
0重量%、より好適には約1ないし約15重量%、特に約5ないし約15重量%
の量が含まれる。
本発明の組成物に適切に使用できるポリグリセリルメタクリレート潤滑剤はル
ブラジェル(Lubrajel)(RTM)の商品名で、ガーディアン・ケミカル・コー
ポレーション(230 Marcus Blvd.,Hauppage,N.Y.11787)から入手でき
る。一般的に、ルブラジェルは、グリセリン酸ナトリウムとメタクリル酸ポリマ
ーとの反応によって生成する水化物類またはクラスレイト類として説明すること
ができる。その後その水化物またはクラスレイトを少量のプロピレングリコール
で安定化し、その後生成産物をコントロール下で水和する。ルブラジェルは、グ
リセレート対ポリマー比、および粘度の異なる多くのグレードが市販されている
。適切なルブラジェルはルブラジェルTW、ルブラジェルCG、ルブラジェルM
S、ルブラジェルWA、ルブラジェルDVおよびいわゆるルブラジェル油を含め
る。
湿潤剤の少なくとも一部(組成物の約5重量%まで)は粒状の親油性または疎
水性担体物質と混合した形で挿入することができる。その担体物質および湿潤剤
を水性−または分散相どちらかに加えることができる。
このコポリマーは、てかりを減らし、油分をコントロールするのに特に貴重で
ある一方、有効な保湿効果を与えるのに役立つ。この架橋、疎水性ポリマーはコ
ポリマー格子の形であり、少なくとも1種類の活性成分を全体に分散し、そして
このコポリマー格子内に捕捉して含むのが好ましい。或いは上記疎水性ポリマー
は多孔性粒子の形をとり、その表面積は約50ないし500の範囲、より好適に
は100ないし300m2・g-1の範囲であり、活性成分をそのなかに吸収して
含む。
上記架橋疎水性ポリマーは好適には約0.1ないし約10重量%の量が存在し
、外部水相に挿入されるのが好ましい。活性成分は、皮膚相容性オイル類、皮膚
相容性湿潤剤類、皮膚軟化剤類、保湿剤およびサンスクリーン類の1つ以上また
はこれらの混合物である。一実施態様において、ポリマー材料は粉末の形であり
、その粉末は複合粒子系である。その粉末粒子系は格子を形成し、その格子は平
均直径約1ミクロン未満の単位粒子、平均直径約20ないし100ミクロンの範
囲のサイズをもつ融合単位粒子の凝集塊、および平均直径約200ないし1,2
00ミクロン範囲のサイズをもつ融合凝集塊の集合を含む。
この実施態様の粉末材料は広義には、架橋、“吸収後(post absorbed)”1
疎水性ポリマー格子として説明することができる。粉末は、固体、液体または気
体いずれの形でもよい活性成分を封じ込み、そのなかに分散させて含む。上記格
子は粒子形であり、活性物質を担った場合はさらさらした、離散性固体粒子を構
成する。上記格子はあらかじめ決めた量の活性物質を含むことができる。適切な
ポリマーは次のような構造式を有する:上記式中、x対yの比は80:20で、R’は−CH2CH2−、R”は−(CH2
)11CH3である。
疎水性ポリマーは高度に架橋したポリマーであり、より詳細に述べるならば高
度に架橋したポリメタクリレート コポリマーである。この物質はダウコーニン
グ・コーポレーション(Midland,Michigan,USA)によって製造され、ポリトラッ
プ(POLYTRAP)(RTM)の商品名で売られている。それは超軽量のさ
らさらした白色粉末であり、それらの粒子は高レベルの親油性液体および若干の
疎水性液体を吸収することかできる一方、同時にさらさらした粉末特性を保持す
る。この粉末構造は1ミクロン未満の単位粒子の格子からなり、それが融合して
20ないし100ミクロンの凝集塊になっている。その凝集塊がゆるく集合して
約200ないし約1200ミクロンサイズに集合する。上記ポリマー粉末はその
重量の4倍もの液体、エマルション、分散系または溶融固体を含むことができる
。
ステンレス鋼性混合ボールおよびスプーンを用いて上記ポリマー粉末への活性
物質の吸着を行うことができる。その際、活性成分をその粉末に加え、スプーン
を用いて活性成分をポリマー粉末にしずかに折り込む。低粘度液は、この液をそ
のポリマーを含む密封可能の容器に加え、粘稠度が生ずるまでそれら物質を混合
することによって吸着される。より念入りな混合装置、例えばリボン−またはツ
イン−コーン ブレンダーも用いることができる。ここで好適に使用できる活性
成分はグリセリンである。湿潤剤:担体の重量比は約1:4から約3:1までで
あるのが好ましい。
高度に架橋されたポリメタクリレートコポリマーとしては、マイクロスポンジ
(Microsponges)5647も適している。これは架橋疎水性ポリマーの概ね球形
の粒子の形をとり、孔のサイズは約0.01ないし約0.05μmで、表面積は2
00−300m2/gである。ここでも、上記の濃度の湿潤剤を担うのが好まし
い。
8.親水性増粘剤
本発明の皮膚用組成物はスキン・ケア組成物の使用のための親水性増粘剤も含
むことができる。親水性増粘剤は好適には約0.01ないし約10%、より好適
には約0.02ないし約5%の濃度で含まれる。親水性増粘剤は好適には最低約
4000mPa.s、より好適には最低約10,000mPa.sほよび特に最低
20,000mPa.s.の粘度(20℃、ブルックフィールドRVT)を有する
。
好適には、親水性増粘剤は一般的に水溶性またはコロイド水溶性ポリマーとし
て説明することができ、セルロースエーテル類(例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース)、ポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール、ガールゴム、ヒドロキシプロピル ガール
ゴムおよびキサンタンゴムを含める。
本発明に適切に使用できる親水性増粘剤はコロイド水分散性無機クレー増粘剤
である(コロイドクレー増粘剤)。このようなコロイドクレー増粘剤の例として
はカオリナイト、モントモリロナイト、ゼオライト、ヘクトライト、スメクタイ
ト、サポナイトを含める、ただしこれらに制限されるものではない。好適コロイ
ドクレー増粘剤は、化学的に含水珪酸マグネシウムと同定された合成ヘクトライ
ト(商品名:ラポナイト)である。水相が高濃度の電解質を含む場合は、ピロホ
スフェート、スルフェート、アクリレート、カルボネートおよびホスフェートな
どのしゃく解剤(peptizer)を前記クレー増粘剤と共に加えるのが好ましい。
その他の親水性増粘剤はアクリル酸/エチルアクリレート コポリマー類、お
よびB.F.グッドリッチ・カンパニーからカーボポール樹脂の商品名で売られて
いるカルボキシビニルポリマー類である。これらの樹脂は実質上、例えばポリア
リルスクロースまたはポリアリルペンタエリスリトールなどの架橋剤0.75%
ないし3.00%で架橋された、コロイド水溶性ポリアルケニルポリエーテル架
橋アクリル酸ポリマーからなる。例としてカーボポール934、カーボポール9
40、カーボポール941、カーボポール950、カーボポール954、カーボ
ポール980、カーボポール951およびカーボポール981などが挙げられる
。カーボポール934は、各スクロース分子につき平均約5.8のアリル基を有
するスクロース ポリアリルエーテル約1%で架橋された水溶性アクリル酸ポリ
マーである。
好適には、ここに適切に使用できるのは、両親媒性を有する疎水性改質−架橋
アクリル酸ポリマーであり、これらは商品名カーボポール1382、カーボポー
ル1342、カーボポールETD2020、およびペムレンTR−1(CTFA
命名法:アクリレート/10−30アルキルアクリレート クロスポリマー)と
して入手できる。最も好ましいポリマーはカーボポールETD2020である。
ポリアルケニル ポリエーテルで架橋されたアクリル酸のポリマーと、疎水性に
変性されたアクリル酸の架橋ポリマーとの組み合わせも適しており、ここに好適
に使用できる。ここに使用されるケル化剤は、室温および高められた温度どちら
においてもすぐれた安定性を与えるという点で特に貴重である。
9.その他
上に開示したもの以外の皮膚用組成物成分としては、D−パンテノールなどの
パンテノール保湿剤;サリチル酸のような角質分解剤/剥離剤;タンパク質類お
よびポリペプチド類およびそれらの誘導体;水溶性または可溶性保存料、好適に
は約0.1ないし約5%濃度の例えばGermall115、ヒドロキシ安息香酸のメチ
ル、エチル、プロピルおよびブチルエステル、ベンジルアルコール、EDTA、
Euxyl(RTM)K400、プロモポル(2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1
,3−ジオール)およびフェノキシプロパノールなど;抗菌剤、例えばイルガサ
ン(RTM)およびフェノキシエタノール(好適には0.1%から約5%まで)
;溶解性またはコロイド溶解性保湿剤、例えばヒアルロン酸および澱粉−グラフ
ト−ポリアクリル酸ナトリウム、例えばセラニーズ・スーパーアブソーベント・
マテリアルズ(Celanese Superabsorbent Materials)(Portsmith、VA、USA)か
ら市販され、USA−A−4076663に記載されているサンウェット(RT
M)IM−1000、IM−1500およびIM−2500など;ビタミンA、
ビタミンC、ビタミンEおよびビタミンKなどのビタミン類;アルファーおよび
ベータヒドロキシ酸;アロエベラ;スフィンゴシン類およびフィトスフィンゴシ
ン類、コレステロール;肌を明るくし、なめらかにする製剤;N−アセチルシス
テイン;着色剤;香料および香料溶解剤および付加的界面活性剤/乳化剤、例え
ば脂肪アルコール エトキシレート類、エトキシル化ポリオール脂肪酸エステル
類;この際ポリオールはグリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコー
ル、ソルビトール、ソルビタン、ポリプロピレングリコール、グルコースおよび
スクロースから選択できる。例としてアルコール1モルあたり平均10ないし2
00モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたグリセリル モノヒドロキシ
ステアレートおよびステアリルアルコール、そしてPEG−6カプリル/カプリ
ン グリセリド類がある。
本発明の化粧用組成物は日焼け止め組成物にも使用できる。非常に種々様々の
日焼け止め剤が1992年2月11日発行のハフィー(Haffey)らの米国特許第
5,087,445号;1991年12月17日発行のチュマー(Tumer)らの米
国特許第5,073,372号;1991年12月17日発行のチュマーらの米国
特許第5,073,371号;およびセガリン(Segarin)、化粧品科学およびテ クノロジー(Cosmetics Science and Teclmology)
、VIII章、189ページ
および次ページ、に記載されている。本発明の組成物に有用な日焼け止め剤のな
かで好適なのは次のものから選択される:2−エチルヘキシルp−メトキシシン
ナメート、2−エチルヘキシルN,N−ジメチル−p−アミノベンゾエート、p
−アミノ安息香酸、2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸、オクト
クリレン、オキシベンゾン、ホモメンチル サリチレート、オクチル サリチレ
ート、4、4’−メトキシ−t−ブチルジベンゾイルメタン、4−イソプロピル
ジベンゾイルメタン、3−ベンジリデン カンファー、3−(4−メチルベンジ
リデン)カンファー、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、酸化鉄、パーソル(Pa
rsol)MCX、オウソレックス6300、オクトクリレン、パーソル1789、
およびこれらの混合物。
その他の有用な日焼け止め剤は、1990年6月26日発行のサバテリ(Saba
telli)の米国特許第4,937,370号;および1991年3月12日発行の
サバテリらの米国特許第4,999,186号に記載されているものである。そこ
に開示された日焼け止め剤は単一分子内に、異なる紫外線吸収スペクトルを示す
2つの異なる発色団部分を有する。発色団部分の一つは圧倒的にUVB照射範囲
で吸収し、他の発色団はUVA照射領域で強く吸収する。これらの日焼け止め剤
は従来の日焼け止め剤に比べてより効率的なより広いUV吸収、より低い皮膚浸
透性およびより長時間持続する効果を与える。これらの日焼け止め剤の特に好ま
しい例は、2、4−ジヒドロキシベンゾフェノンの4−N,N−(2−エチルヘ
キシル)メチルアミノ安息香酸エステル、4−N,N−(2−エチルヘキシル)
メチルアミノ安息香酸の4−ヒドロキシジベンゾイルメタン エステル;2−ヒ
ドロキシ−4−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾフェノンの4−N,N−(2
−エチルヘキシル)メチルアミノ安息香酸エステルから選択されるものを含める
。
一般に、日焼け止め剤はここで有用な組成物の約0.5%ないし約20%を占
めることができる。正確な量は選択される日焼け止め剤によって、そして所望の
日光防御因子(SPF)によって変化する。SPFは紅斑を防ぐための日焼け止
め剤の光防御の尺度として一般に用いられる。フェデラル・レジスター(Federa l Register)
43巻、166号、38206−38269ページ(1978年8
月25日)を参照されたい。
本発明の組成物はさらに約0.1ないし約5重量%のアルミニウム澱粉オクテ
ニルスクシネートを含むことができる。アルミニウム澱粉オクテニルスクシネー
トは無水オクテニル琥珀酸と澱粉との反応産物のアルミニウム塩であり、ナショ
ナル スターチ&ケミカル社からドライフロ(Dry Flo)の商品名で市販されて
いる。ドライフロはスキン・フィールおよび使用特性の観点から本組成物には有
用である。
日焼け止め剤のためのその他のものとしては顔料があり、それは、水不溶性で
ある場合、油相成分の総濃度に貢献し、そのなかに含まれる。本発明の組成物に
適切に使用できる顔料は有機性および/または無機性でよい。用語“顔料”には
、艶消仕上げ剤や光散乱剤のような低レベルの着色またはつやを有する物質も含
まれる。適した顔料の例は酸化鉄、アサイグルタメート酸化鉄、ウルトラマリン
ブルー、D&C染料、カルミン、およびこれらの混合物である。組成物の種類に
よって、顔料混合物が通常用いられる。保湿、肌の感触、肌の外観およびエマル
ション相容性の観点からここに好適に用いられるのは処理ずみ顔料である。顔料
はアミノ酸、シリコーン、レシチンおよびエステル油などの化合物で処理できる
。
実施例
下記の実施例は本発明の範囲内の実施態様をさらに説明し、明らかにする。こ
れら実施例は説明の目的にのみ与えられるものであり、本発明を制限するもので
はない。それは、本発明の精神および範囲を逸脱することなくその多くの変更が
可能だからである。
以下に示す諸成分は当業者には公知の一般的方法によって作られる。適した方
法および処方は次の通りである:実施例1−3
本発明の化粧用組成物は下記の成分から一般的処方技術を用いて作られる。 1糖の脂肪酸エステル:上記のような、糖と1つ以上のカルボン酸部分とのC1−
C30モノエステルまたはポリエステル、好適にはエステル化度が7−8であり、
脂肪酸部分がC18モノ−および/またはジ−不飽和およびベヘンであり、不飽和
:ベヘンが1:7ないし3:5である糖ポリエステル、より好適には分子中に約
7のベヘン脂肪酸部分と約1のオレイン酸部分がある糖オクタエステル、例えば
SEFAコットネートのような綿実油脂肪酸の糖エステル。
上記の化粧用組成物は次のようにして適切に作られる:
(1)水化珪酸マグネシウムの水分散系を作り、その分散系を約75℃まで加熱
する;
(2)(1)とクエン酸ナトリウム、Mg L−アスコルビル ホスフェート、
ナイアシンアミド以外の水溶性内容物を溶解し、その溶液を約75℃まで加熱す
る;
(3)(1)と(2)を混合し、約75℃の温度に保つ;
(4)界面活性剤、オイル内容物およびシリコーンを約80℃に加熱する;
(5)混合物(4)を水相(3)に加え、その後高圧均質化を行う;
(6)混合物(5)が約40℃以下に冷めた後、L−アスコルビル燐酸マグネシ
ウム、クエン酸ナトリウム、およびナイアシンアミドの水溶液を別に作り、これ
を加える。
前記実施例によって開示され、明らかにされた実施態様は多くの利点を有する
。例えば、それらは肌の明るさおよび/またはなめらかさのような肌の感触、並
びに肌のすべすべ感、肌のソフトさおよびスキン・ケア特性を改良し、あぶら性
を減らし、すぐれたすりこみ性および速やかな吸収特性を提供することができる
。本発明の実施例および実施態様の前記の詳細な記載は単に説明のために与えら
れたものであり、本発明の精神および範囲から逸脱することなく多くの変更およ
び変化が可能であることは熟練せる当業者には明らかであり、このような明白な
変更および変化は添付の請求の範囲に含まれるものであることは理解される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE,
DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L
U,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF
,CG,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,
SN,TD,TG),AP(GH,KE,LS,MW,S
D,SZ,UG,ZW),UA(AM,AZ,BY,KG
,KZ,MD,RU,TJ,TM),AL,AM,AT
,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,CA,
CH,CN,CU,CZ,DE,DK,EE,ES,F
I,GB,GE,GH,HU,ID,IL,IS,JP
,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,
LS,LT,LU,LV,MD,MG,MK,MN,M
W,MX,NO,NZ,PL,PT,RO,RU,SD
,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM,TR,
TT,UA,UG,US,UZ,VN,YU,ZW
(72)発明者 ナワズ,ザヒド
イギリス国、バックス、エイチピー13、6
エイチエル、ハイ、ウィコム、ライ、ヴュ
ー 6
(72)発明者 ベル,マイケル デイヴィッド
イギリス国、バークシャー、ティダブリュ
20,0アールエル、クローソーン、メイス
フィールド、ガーデンス 61
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.皮膚または毛髪への局所適用に適した化粧用組成物であって: (a)ポリオール部分と少なくとも4個のカルボン酸部分とを有する液体ポリオ ールカルボン酸エステルにおいて、前記ポリオール部分が約4ないし約8個のヒ ドロキシル基を含む糖および糖アルコールから選択され、各カルボン酸部分が約 8ないし約22個の炭素原子を有し、前記液体ポリオールカルボン酸エステルが 約30℃未満の完全融点を有する前記液体ポリオールカルボン酸エステルと; (b)下記の式(I)であらわされ、 上記式中、R1はHまたはCH3から選択され、R2、R3およびR4は独立的にC1 −C20直鎖または分岐鎖アルキルから選択され、xは1−20の整数である化合 物;、 下記の式(II)であらわされ、 上記式中、R5は任意にヒドロキシルまたはCH1−CH4アルキル置換ベンジル から選択され、R6はC1−C20分岐または直鎖アルキルから選択される化合物; およびこれらの混合物;から選択される皮膚軟化剤と; (c)アスコルビン酸化合物と; を含んでなる前記化粧用組成物。 2.アスコルビン酸化合物がアスコルビン酸である請求の範囲第1項に記載の化 粧用組成物。 3.アスコルビン酸化合物がアスコルビン酸塩である請求の範囲第1項に記載の 化粧用組成物。 4.アスコルビン酸塩が金属アスコルベートである請求の範囲第3項に記載の化 粧用組成物。 5.アスコルビン酸塩が水溶性アスコルビルエステルである請求の範囲第3項に 記載の化粧用組成物。 6.(a)約0.1ないし約10%の液体ポリオールカルボン酸エステル; (b)約0.1ないし約10%の皮膚軟化剤;および (c)約0.01ないし約20%のアスコルビン酸化合物 を含んでなる肌のソフトさ、なめらかさ、および明るさ/なめらかさのための化 粧用組成物。 7.前記化粧用組成物が、シリコーン含有相、両親媒性界面活性剤、ビタミンB3 、レチノイド、湿潤剤、親水性ゲル化剤、およびこれらの混合物からなる群か ら選択される付加的化合物をさらに含む請求の範囲第6項に記載の化粧用組成物 。 8.シリコーン含有相が、前記組成物の約0.1ないし約20重量%、好適には 約0.1ないし約15重量%、より好適には約0.1ないし約10重量%濃度のシ リコーンまたはシリコーン混合物を含み、前記シリコーンまたはシリコーン混合 物が分子量約200,000ないし約4,000,000のシリコーンゴムを含ん でなる請求の範囲第7項に記載の化粧用組成物。 9.化粧用組成物が (a)スクロース ペンタオレエート、スクロース ヘキサオレエート、スクロ ース ヘプタオレエート、スクロース オクタオレエート、およびこれらの混合 物から選択される液体ポリオールカルボン酸エステル; (b)エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、グルコース、スクロース 、およびこれらの混合物から選択される皮膚軟化剤;および (c)アスコルビン酸化合物 を含む請求の範囲第8項に記載の化粧用組成物。 10.請求の範囲第1項または請求の範囲第6項に記載の化粧用組成物を皮膚に 適用することを含む皮膚の美容治療法。
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