JP2000212152A - Ｎ―置換グリシノニトリルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｎ−置換アミンとグリコロニトリルとから、
経済的にかつ青酸や塩をほとんど生成させずにＮ−置換
グリシノニトリルを得る方法、及び高純度のＮ−置換グ
リシノニトリルを収率良く得る方法を提供する。 【解決手段】 Ｎ−置換アミン又はこの水溶液に、グリ
コロニトリルの水溶液を添加しながら反応させること、
及びこの反応で得られたＮ−置換グリシノニトリル水溶
液に、水と共沸する有機溶媒を加え共沸脱水することを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、殺虫剤や抗潰瘍薬
等の合成に中間体として使用できるＮ−置換グリシノニ
トリルの新規製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、Ｎ−置換グリシノニトリルの
製造法としては、Ｎ−置換アミン、青酸およびホルムア
ルデヒドを用い公知のマンニッヒ反応により合成する方
法、またはこれとは別の反応であるＮ−置換アミンとグ
リコロニトリルとから合成する方法が知られている。

【０００３】これら既知の方法において、例えば、ジメ
チルアミン、青酸およびホルムアルデヒドを原料とし、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニトリルを製造する方法
では、青酸が無水形か、またはアルカリ金属塩として塩
酸とともに使用された場合に比較的収率が良く、また、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニトリルは、クロロホル
ムやベンゼンにて抽出することにより、含水反応混合物
から回収できることが知られている（J. Amer. Chem. S
oc.,68,1607(1946) ）。

【０００４】また、ドイツ国特許第 2503582号には、ジ
メチルアミン、青酸およびホルムアルデヒドから、反応
液中の青酸濃度を0.01〜0.1 重量％に維持しながらＮ，
Ｎ−ジメチルアミノアセトニトリルを製造する例が開示
されている。

【０００５】これら従来に知られるＮ−置換グリシノニ
トリル製法の欠点はまず、無水の青酸の使用にあり、厳
重な作業方法、作業環境および製造設備上の対応、厳格
な輸送、貯蔵および加工取締規則に従わねばならないと
いう点が挙げられる。また、青酸のアルカリ金属塩を使
用した場合は、塩の形成を伴い、その塩を含む大量の水
を抽出により分離しなければならないという問題点が挙
げられる。これらの理由から、既知のＮ−置換グリシノ
ニトリルの製法においては、特に、経済的に製造するこ
とが難しいといった問題があった。

【０００６】また、ジメチルアミンとグリコロニトリル
を原料として用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニト
リルを製造する方法としては、エーテル等の有機溶媒を
用いた抽出操作により反応液中の生成水や原料中に含ま
れる多量の水を分離する方法(Justus Liebigs Annalen
der Chemie,279,44(1894))か、または、ジメチルアミン
塩酸塩水溶液とNaOHとの反応により発生するガス状のジ
メチルアミンをグリコロニトリルに吹き込み、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノアセトニトリルを生成させた後、蒸留精
製を行う方法(J. Org. Chem.,23,613(1958))が公知であ
る。しかし、前者では、原料のフィード順序等につき規
定はなく、青酸の発生や青酸ポリマーの生成により、目
的物の収率が低下してしまうこと、また青酸を含む多量
の水は、それに含まれる青酸を分解処理した後で排水と
しなければならないため、経済的な方法ではない。ま
た、後者の蒸留精製では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセ
トニトリルと反応で生成する水が共沸してしまうため、
高純度品を高収率で得ることはできない。しかも、無水
系で反応を行う上においては、ガス状のジメチルアミン
を使用するため耐圧型の強固で高価な設備が必要とな
り、経済的ではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｎ−置換グ
リシノニトリルを製造するにあたり、原料として、Ｎ−
置換アミンまたはその水溶液とグリコロニトリル水溶液
を用い、かつ、原料のフィード方法を限定することによ
り、青酸の発生や青酸ポリマーの生成を抑制し、Ｎ−置
換グリシノニトリル水溶液を高収率で得、さらに、反応
液中の水を共沸脱水法により効率良く除去し、最終的
に、蒸留精製により高収率かつ高純度でＮ−置換グリシ
ノニトリルを製造する方法を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｎ−置換
アミンとグリコロニトリルから、Ｎ−置換グリシノニト
リルを、高収率かつ高純度で製造する方法について鋭意
検討した結果、原料として、Ｎ−置換アミンまたはその
水溶液とグリコロニトリル水溶液を用い、原料のフィー
ド方法、反応温度、およびモル比を定めて反応を行わせ
ることにより、Ｎ−置換グリシノニトリルを水溶液の形
態で高収率で得、その後、共沸脱水溶媒を利用して反応
液中の水を効率良く除去し、共沸脱水溶媒を蒸留により
除去後、Ｎ−置換グリシノニトリルを蒸留することによ
り、高収率かつ高純度でしかも経済的にＮ−置換グリシ
ノニトリルを製造することが可能であり、前記した問題
点が解決されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００９】すなわち、本発明は、(1) 下記式（１）
〔化３〕

【化３】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示
し、該アルキル基は、炭素数１〜４のアルキル基もしく
はアルコキシ基で置換されていてもよい）で表されるＮ
−置換アミンまたはこの水溶液に、グリコロニトリル水
溶液を添加しながら反応させることを特徴とする下記式
（２）〔化４〕

【化４】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、式（１）の場合と同一の定
義である）で表されるＮ−置換グリシノニトリルの製造
方法であり、また、(2) 反応温度を、原料であるＮ−置
換アミンまたはＮ−置換アミン水溶液の沸点以下として
行うことを特徴とする(1) に記載の製造方法であり、ま
た、(3) Ｎ−置換アミンをグリコロニトリルの等モル以
上使用することを特徴とする(1) に記載の製造方法であ
り、また、(4) 酸性化合物を含むグリコロニトリル水溶
液を使用することを特徴とする(1)に記載の製造方法で
あり、また、(5) 前記(1) 記載の方法により得られるＮ
−置換グリシノニトリル水溶液に、水と共沸する有機溶
媒を加え共沸脱水することを特徴とするＮ−置換グリシ
ノニトリル水溶液の脱水方法であり、また、(6) 共沸脱
水溶媒が、トルエンまたはベンゼンであることを特徴と
する(5) に記載の脱水方法であり、また、(7) 共沸脱水
を80℃以下で行うことを特徴とする(5) に記載の脱水方
法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において、原料であるＮ−
置換アミンとしては、アンモニア、メチルアミン、ジメ
チルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−プロ
ピルアミン、ジ（ｎ−プロピルアミン）、メチルエチル
アミン、メトキシエチルアミン、ジ（メトキシエチルア
ミン）、ピペリジン、およびモルホリン等が挙げられ、
Ｎ−置換アミン水溶液を使用する場合はその濃度につい
ては特に限定がなく、どのような濃度であっても構わな
い。

【００１１】本発明において、Ｎ−置換アミンとグリコ
ロニトリルとの反応は、Ｎ−置換アミンまたはその水溶
液に、グリコロニトリル水溶液を添加しながら反応させ
ることが必須である。この際逆に、グリコロニトリル水
溶液にＮ−置換アミンを添加しながら反応させるという
形態をとった場合は、グリコロニトリルが分解しやすく
なって、青酸発生や青酸ポリマー生成の原因となり、目
的物であるＮ−置換グリシノニトリルの収率が低下する
ことから好ましくない。

【００１２】グリコロニトリル水溶液をＮ−置換アミン
またはその水溶液に添加する際の反応液の温度は、通常
−10〜120 ℃の範囲であり、特に収率良くＮ−置換グリ
シノニトリルを得る上においては、反応時にＮ−置換ア
ミンが気化し難い条件としておくことが好ましい。すな
わち、グリコロニトリル水溶液を添加しつつ反応させる
際に、反応温度を、原料であるＮ−置換アミンまたはそ
の水溶液の沸点以下となるように調整することが好まし
い。

【００１３】すなわち一例として、50重量％濃度のＮ，
Ｎ−ジメチルアミン水溶液を使用する場合を挙げてみれ
ば（この濃度50重量％の水溶液の常圧における沸点は43
℃である）、反応液の温度が43℃以下を維持するように
グリコロニトリルを添加することにより、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミンが気化せず系外へ除去されることなく効率良
く反応させることができることとなり、高収率でＮ，Ｎ
−ジメチルアセトニトリルを得ることが可能となる。

【００１４】原料であるＮ−置換アミンとグリコロニト
リルとの使用量は、グリコロニトリルの１モル当たり、
通常、Ｎ−置換アミンを 0.1〜５モルの範囲とすること
により反応を行わせることは可能であるが、青酸の発生
を抑制する上においては、グリコロニトリルの１モル当
たりＮ−置換アミンを１モル以上の使用とすることが好
ましく、更には 1.0〜1.1 倍モルの使用とすることが、
経済性等からもより好ましい。

【００１５】本発明において、原料であるグリコロニト
リル水溶液の濃度については特に制限がなく、任意の濃
度のものが使用できる。また、この場合のグリコロニト
リル水溶液としては、微量の金属水酸化物の存在下、ホ
ルマリン水溶液と青酸（例えば98重量％濃度の青酸）を
等モルずつで反応させた液に、さらに酸性化合物を添加
し、ｐＨを約２程度として安定性を向上させたものを使
用することが好ましい。この際に添加する酸性化合物と
しては塩酸または硫酸等が挙げられる。

【００１６】本発明において、Ｎ−置換アミンまたはこ
の水溶液に添加するグリコロニトリル水溶液の添加速度
は、前記した反応温度を維持するように添加しても良い
し、あるいは冷却器が備えられた反応器を用い、除熱し
ながら前記した反応温度を維持させ、グリコロニトリル
水溶液を添加する形態であっても良い。

【００１７】次に、上記反応で得られたＮ−置換グリシ
ノニトリル生成液を共沸脱水させるために有機溶媒を用
いる。この際に用いられる有機溶媒としては、水と共沸
し、水との共沸混合物の沸点が、水とＮ−置換グリシノ
ニトリルと使用する有機溶媒の共沸混合物の沸点より低
い化合物であり、例えばトルエン、ベンゼン、酢酸イソ
プロピル、酢酸エチル、酢酸メチル、イソプロピルエー
テル、シクロヘキサン、４−メチル−２−ペンタノン等
が挙げられる。これらのうちでも特にトルエンまたはベ
ンゼンが好ましい。使用する有機溶媒の量は任意である
が、Ｎ−置換グリシノニトリルの 0.1〜５重量倍の量を
用いるのが好ましい。

【００１８】共沸脱水操作を行う際の反応釜内の温度は
任意に可能であるが、Ｎ−置換グリシノニトリルの安定
性が得られる80℃以下で行うことが好ましい。さらには
減圧下に釜内温度を80℃以下として共沸脱水を行うこと
がより好ましい。この場合、共沸脱水液中には、青酸は
ほとんど検出されない。

【００１９】本発明において、共沸脱水は、Ｎ−置換グ
リシノニトリルを高収率で得るために、水を選択的に除
去する必要があり、蒸留塔を使用することが好ましい。
また、水と共に系外へ留出した有機溶媒は、水と分離
後、再度釜内に戻してもよい。

【００２０】脱水後の釜内から有機溶媒を蒸留により除
去する際は、常圧系でも減圧系でもよく、釜内温度は任
意であるが、安定性を考慮して 100℃以下とすることが
好ましい。また、蒸留塔を使用することが好ましい。

【００２１】本発明において、Ｎ−置換グリシノニトリ
ルの蒸留を行う際は、常圧系でも減圧系でもよいが、釜
内温度は安定性を考慮し 100℃以下として行うことが好
ましい。

【００２２】

【実施例】以下、実施例および比較例を例示し、本発明
によるＮ−置換グリシノニトリルの製造方法を更に説明
する。以下において、％は特記している以外は重量基準
である。

【００２３】実施例１ 51％ジメチルアミン水溶液 265.2ｇ(3.00 モル) に、51
％グリコロニトリル水溶液 335.6ｇ(3.00 モル) を、反
応液の温度が35℃を維持するようにして３時間で滴下し
た。滴下終了後さらに同温度で１時間攪拌した。この結
果、グリコロニトリル基準でＮ，Ｎ−ジメチルアミノア
セトニトリル水溶液が99.8モル％の収率で得られた。次
にこの反応液にトルエン 120ｇを加え、理論段数８段の
蒸留塔を用い共沸脱水を４時間行い、水を系外に除去し
た。この際、釜内温度が80℃以下に維持できるように減
圧度を 400〜100mmHg に調節しながら行った。水と共に
留出したトルエンは水と分離後釜内に戻しつつ実施し
た。その後、トルエンを釜内温度80℃以下／100mmHg に
て系外に留去した。この脱トルエン液はＮ，Ｎ−ジメル
アミノアセトニトリル25.2ｇを含む。釜内に残った粗
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニトリルを釜内温度 100
℃以下にて減圧蒸留し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセト
ニトリル 196.1ｇ（収率77.3モル％／グリコロニトリ
ル、純度99.5％）を得た。蒸留塔には、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノアセトニトリル26.5ｇが付着する。

【００２４】実施例２ 実施例１で使用したＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニト
リルが付着した蒸留塔を用い、51％ジメチルアミン水溶
液 270.5ｇ(3.06 モル) に、51％グリコロニトリル水溶
液 335.6ｇ(3.00 モル) を、反応液の温度が35℃を維持
するようにして３時間かけ滴下した。滴下終了後さらに
同温度で１時間攪拌した。この結果、グリコロニトリル
基準でＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニトリル水溶液が
99.8モル％の収率で得られた。次にこの反応液に、実施
例１で得られた脱トルエン液（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
アセトニトリル25.2ｇを含有） 120ｇを加え、理論段数
８段の蒸留塔を用い共沸脱水を４時間行い、水を系外に
除去した。この際、釜内温度が80℃以下に維持できるよ
うに減圧度を 400〜100mmHg に調節しながら行った。水
と共に留出したトルエンは水と分離後釜内に戻しつつ実
施した。その後、トルエンを釜内温度80℃以下／100mmH
g にて系外に留去した。この脱トルエン液はＮ，Ｎ−ジ
メチルアミノアセトニトリルを25.2ｇ含む。釜内に残っ
た粗Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニトリルを釜内温度
100℃以下にて減圧蒸留し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノア
セトニトリル 248.1ｇ（収率97.8モル％／グリコロニト
リル、純度99.5％）を得た。蒸留塔には、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノアセトニトリル26.5ｇが付着する。反応から
蒸留までの一連の工程を通して青酸の発生量は、0.05モ
ル％／グリコロニトリル以下と、微量であった。

【００２５】実施例３ 98％ジエチルアミン 223.9ｇ(3.00 モル) に、51％グリ
コロニトリル水溶液 335.6ｇ(3.00 モル) を反応液の温
度が45℃を維持するようにして４時間かけ滴下した。滴
下終了後さらに同温度で１時間攪拌した。この結果、グ
リコロニトリル基準でＮ，Ｎ−ジエチルアミノアセトニ
トリル水溶液が99.8モル％の収率で得られた。次にこの
反応液にトルエン 120ｇを加え、理論段数８段の蒸留塔
を用い共沸脱水を５時間行い、水を系外に除去した。こ
の際、釜内温度が80℃以下に維持できるように減圧度を
400〜100mmHg に調節しながら行った。水と共に留出し
たトルエンは水と分離後釜内に戻した。その後、トルエ
ンを釜内温度80℃以下／100mmHgにて系外に留去した。
この脱トルエン液はＮ，Ｎ−ジエルアミノアセトニトリ
ル33.7ｇを含む。釜内に残った粗Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノアセトニトリルを釜内温度 100℃以下にて減圧蒸留
し、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトニトリル260.4ｇ
（収率77.0モル％／グリコロニトリル、純度99.5％）を
得た。蒸留塔には、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトニト
リル35.3ｇが付着する。

【００２６】実施例４ 実施例３で使用したＮ，Ｎ−ジエチルアミノアセトニト
リルが付着した蒸留塔を用い、51％ジエチルアミン水溶
液 270.5ｇ(3.06 モル) に、51％グリコロニトリル水溶
液 335.6ｇ(3.00 モル) を、反応液の温度が45℃を維持
するようにして４時間かけ滴下した。滴下終了後さらに
同温度で１時間攪拌した。この結果、グリコロニトリル
基準でＮ，Ｎ−ジエチルアミノアセトニトリル水溶液が
収率99.8モル％で得られた。次にこの反応液に、実施例
３で得られた脱トルエン液（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノア
セトニトリル33.7ｇを含有） 120ｇを加え、理論段数８
段の蒸留塔を用い共沸脱水を５時間行い、水を系外に除
去した。この際、釜内温度が８０℃以下に維持できるよ
うに減圧度を 400〜100mmHg に調節しながら行った。水
と共に留出したトルエンは水と分離後釜内に戻した。そ
の後、トルエンを釜内温度80℃以下／100mmHg にて系外
に留去した。この脱トルエン液はＮ，Ｎ−ジエチルアミ
ノアセトニトリルを33.7ｇ含む。釜内に残った粗Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノアセトニトリルを釜内温度 100℃以下
にて減圧蒸留し、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアセトニトリ
ル 328.1ｇ（収率97.0モル％／グリコロニトリル、純度
99.5％）を得た。蒸留塔には、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
アセトニトリル35.3ｇが付着する。反応から蒸留までの
一連の工程を通して青酸の発生量は、0.05モル％／グリ
コロニトリル以下と、微量であった。

【００２７】実施例５ 51％ジメチルアミン水溶液 265.2ｇ(3.00 モル) に、51
％グリコロニトリル水溶液 335.6ｇ(3.00 モル) を、反
応液の温度が35℃を維持するようにして３時間かけ滴下
した。滴下終了後さらに同温度で１時間攪拌した。この
結果、グリコロニトリル基準でＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
アセトニトリル水溶液が99.8モル％の収率で得られた。
次に、この反応液にトルエン 120ｇを加え、理論段数８
段の蒸留塔を用い、常圧下共沸脱水を11時間行い、水を
系外に除去した。この際の釜内温度は、90〜112 ℃であ
った。水と共に留出したトルエンは水と分離後釜内に戻
した。その後、トルエンを釜内温度80℃／100mmHg にて
系外に留去した。この脱トルエン液はＮ，Ｎ−ジメルア
ミノアセトニトリル25.2ｇを含む。釜内に残った粗Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノアセトニトリルを釜内温度 100℃以
下にて減圧蒸留し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニト
リル 178.6ｇ（収率70.4モル％／グリコロニトリル、純
度99.5％）を得た。蒸留塔には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノアセトニトリル26.5ｇが付着する。

【００２８】比較例１ 51％グリコロニトリル水溶液 335.6ｇ(3.00 モル) に、
51％ジメチルアミン水溶液 265.2ｇ(3.00 モル) を、反
応液の温度が35℃を維持するようにして３時間かけ滴下
した（すなわち、実施例１における反応物の添加形態を
逆にして行った）。滴下終了後さらに同温度で１時間攪
拌した。これによるＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニト
リル水溶液の収率は、グリコロニトリル基準で79.8モル
％であった。

【００２９】比較例２ 51％ジメチルアミン水溶液 265.2ｇ(3.00 モル) に、51
％グリコロニトリル水溶液 335.6ｇ(3.00 モル) を、反
応液の温度が60℃を維持するようにして３時間かけ滴下
した。滴下終了後さらに同温度で１時間攪拌した。これ
によるＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニトリル水溶液の
収率は、グリコロニトリル基準で61.8モル％であり、ま
た青酸の発生量は、グリコロニトリルに対して 0.6モル
％となった。

【００３０】比較例３ 51％ジメチルアミン水溶液 252.0ｇ(2.85 モル) に、51
％グリコロニトリル水溶液 335.6ｇ(3.00 モル) を、反
応液の温度が35℃を維持するようにして３時間かけ滴下
した。滴下終了後さらに同温度で１時間攪拌した。これ
によるＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニトリル水溶液の
収率は、グリコロニトリル基準で94.6モル％であり、ま
た青酸の発生量は、グリコロニトリルに対して 0.4モル
％となった。

【００３１】比較例４ 25％ジメチルアミン水溶液1320ｇ(7.34 モル) に、37％
ホルマリン 660ｇ(8.14 モル) を、25℃以下で滴下す
る。滴下終了後、これに96％ＮａＣＮ 396ｇ(7.75 モ
ル) を、反応液の温度が25℃以下を維持するようにして
添加し、添加終了後は25℃で１時間攪拌する。次いで濃
塩酸610cc(7.10モル) を添加後、15時間攪拌する。クロ
ロホルム又はベンゼンにて抽出し、有機層を硫酸マグネ
シウム等で乾燥する。濾過後、有機層を濃縮し有機溶媒
を除去する。釜内に残った粗Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノア
セトニトリルを蒸留しＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトニ
トリル450ｇを得た。この操作によるＮ，Ｎ−ジメチル
アミノアセトニトリルの収率は、ジメチルアミン基準で
73モル％であった。

【００３２】

【発明の効果】Ｎ−置換アミンまたはその水溶液に、グ
リコロニトリル水溶液を添加し、Ｎ−置換グリシノニト
リルを生成させ、水と共沸する有機溶媒を添加し共沸脱
水により水を除去した後、脱有機溶媒、蒸留によりＮ−
置換グリシノニトリルを得る本発明記載の方法は、従来
よりも経済的かつ安全性の高い方法であり、より高収率
にかつ高純度でＮ−置換グリシノニトリルを製造するこ
とを可能にした。

フロントページの続き (72)発明者 緒方 秀雄 千葉県茂原市東郷1900番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 尾留川 淳 千葉県茂原市東郷1900番地 三井化学株式 会社内 (72)発明者 浅野 保 千葉県茂原市東郷1900番地 三井化学株式 会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC54 BA66 BB11 BB15 BB16 BB17 BC10 BC31 BC35 BD20 BU32 NB16 QN30

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）〔化１〕 【化１】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は互いに同一でも異なっていて
   もよく、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示
   し、該アルキル基は、炭素数１〜４のアルキル基もしく
   はアルコキシ基で置換されていてもよい）で表されるＮ
   −置換アミンまたはこの水溶液に、グリコロニトリル水
   溶液を添加しながら反応させることを特徴とする下記式
   （２）〔化２〕 【化２】 （式中、Ｒ¹ およびＲ² は、式（１）の場合と同一の定
   義である）で表されるＮ−置換グリシノニトリルの製造
   方法。
2. 【請求項２】 反応温度を、原料であるＮ−置換アミン
   またはＮ−置換アミン水溶液の沸点以下として行うこと
   を特徴とする請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 Ｎ−置換アミンをグリコロニトリルの等
   モル以上使用することを特徴とする請求項１記載の製造
   方法。
4. 【請求項４】 酸性化合物を含むグリコロニトリル水溶
   液を使用することを特徴とする請求項１記載の製造方
   法。
5. 【請求項５】 請求項１記載の方法により得られるＮ−
   置換グリシノニトリル水溶液に、水と共沸する有機溶媒
   を加え共沸脱水することを特徴とするＮ−置換グリシノ
   ニトリル水溶液の脱水方法。
6. 【請求項６】 共沸脱水溶媒が、トルエンまたはベンゼ
   ンであることを特徴とする請求項５記載の脱水方法。
7. 【請求項７】 共沸脱水を80℃以下で行うことを特徴と
   する請求項５記載の脱水方法。