JP2000290451A - Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末、塩素含有樹脂安定剤及びＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法 - Google Patents
Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末、塩素含有樹脂安定剤及びＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、板面径が大きく、適度な厚みを有
し、塩素含有樹脂の安定剤として好適なＭｇ−Ａｌ系ハ
イドロタルサイト型粒子粉末を提供する。 【解決手段】 板面径が大きく、適度な厚みを有し、塩
素含有樹脂の安定剤として好適なＭｇ−Ａｌ系ハイドロ
タルサイト型粒子粉末とは、板面径が０．１〜１．０μ
ｍであり、厚みが０．０２〜０．０８μｍであって、亜
鉛がＭｇ及びＡｌの合計モル数に対してモル比で０．０
０１０〜０．００８０含有しているＭｇ−Ａｌ系ハイド
ロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末を塩化ビ
ニル樹脂１００重量部に対して３重量部混合して作成し
た樹脂シートを１８０℃で加熱した場合の耐熱時間が４
時間以上であるＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子
粉末からなる。
し、塩素含有樹脂の安定剤として好適なＭｇ−Ａｌ系ハ
イドロタルサイト型粒子粉末を提供する。 【解決手段】 板面径が大きく、適度な厚みを有し、塩
素含有樹脂の安定剤として好適なＭｇ−Ａｌ系ハイドロ
タルサイト型粒子粉末とは、板面径が０．１〜１．０μ
ｍであり、厚みが０．０２〜０．０８μｍであって、亜
鉛がＭｇ及びＡｌの合計モル数に対してモル比で０．０
０１０〜０．００８０含有しているＭｇ−Ａｌ系ハイド
ロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末を塩化ビ
ニル樹脂１００重量部に対して３重量部混合して作成し
た樹脂シートを１８０℃で加熱した場合の耐熱時間が４
時間以上であるＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子
粉末からなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、板面径が大きく、
適度な厚みを有し、しかも、塩素含有樹脂の安定剤とし
て好適なＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を
提供するものである。
適度な厚みを有し、しかも、塩素含有樹脂の安定剤とし
て好適なＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を
提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】周知の通り、層状化合物に、粘土鉱物等
の他、種々の化合物が存在するが、その内、ハイドロタ
ルサイト等の層状複水酸化物（Ｌａｙｅｒｅｄ Ｄｏｕ
ｂｌｅＨｙｄｒｏｘｉｄｅ）は、層間に種々のイオンや
分子等を挿入できる構造を有しているのでアニオン交換
機能を発現させることができる。
の他、種々の化合物が存在するが、その内、ハイドロタ
ルサイト等の層状複水酸化物（Ｌａｙｅｒｅｄ Ｄｏｕ
ｂｌｅＨｙｄｒｏｘｉｄｅ）は、層間に種々のイオンや
分子等を挿入できる構造を有しているのでアニオン交換
機能を発現させることができる。
【０００３】一般に、ハイドロタルサイトの構造は、日
本化学会誌、１９９５（８）、ｐ６２２〜６２８に記載
されている通り、 「 〔Ｍ２＋ １−ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２〕ｘ ＋〔Ａｎ−
ｘ／ｎ・ｙＨ２Ｏ〕ｘ − ここでＭ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ
２＋などの二価金属イオン、Ｍ３＋は、Ａｌ３＋、Ｆｅ
３＋、Ｃｒ３＋などの三価金属イオン、Ａｎ−は、ＯＨ
−、Ｃｌ−、ＣＯ３ ２−、ＳＯ４ ２−などのｎ価の陰イ
オンで、ｘは一般に０．２〜０．３３の範囲である。結
晶構造は、正の電荷をもつ正八面体のｂｒｕｃｉｔｅ単
位が並んだ二次元基本層と負の電荷を持つ中間層からな
る積層構造をとっている。」とされている。
本化学会誌、１９９５（８）、ｐ６２２〜６２８に記載
されている通り、 「 〔Ｍ２＋ １−ｘＭ３＋ ｘ（ＯＨ）２〕ｘ ＋〔Ａｎ−
ｘ／ｎ・ｙＨ２Ｏ〕ｘ − ここでＭ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ
２＋などの二価金属イオン、Ｍ３＋は、Ａｌ３＋、Ｆｅ
３＋、Ｃｒ３＋などの三価金属イオン、Ａｎ−は、ＯＨ
−、Ｃｌ−、ＣＯ３ ２−、ＳＯ４ ２−などのｎ価の陰イ
オンで、ｘは一般に０．２〜０．３３の範囲である。結
晶構造は、正の電荷をもつ正八面体のｂｒｕｃｉｔｅ単
位が並んだ二次元基本層と負の電荷を持つ中間層からな
る積層構造をとっている。」とされている。
【０００４】ハイドロタルサイトは、そのアニオン交換
機能を生かした様々な用途への展開、例えば、イオン交
換材、吸着剤、脱臭剤等の用途に使用されてきた。ま
た、ポリエチレン、ポリプロピレン及び塩素含有樹脂
（代表例として、塩化ビニル樹脂）等の樹脂・ゴムの安
定剤、更には、塗料、各種触媒、農業用フィルム、イン
キなど多種多様な用途に用いられている。
機能を生かした様々な用途への展開、例えば、イオン交
換材、吸着剤、脱臭剤等の用途に使用されてきた。ま
た、ポリエチレン、ポリプロピレン及び塩素含有樹脂
（代表例として、塩化ビニル樹脂）等の樹脂・ゴムの安
定剤、更には、塗料、各種触媒、農業用フィルム、イン
キなど多種多様な用途に用いられている。
【０００５】殊に、ハイドロタルサイト型粒子粉末の中
でも、二価金属イオンとしてＭｇ２ ＋、三価金属イオン
としてＡｌ３＋を有するＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイ
ト型粒子粉末は、安定であるため、最も注目されている
ものである。また、ハイドロタルサイト型粒子粉末とし
ては、鉄系のハイドロタルサイト型粒子粉末も挙げられ
る（特開平９−２２７１２７号公報）が、鉄を有してい
ることから樹脂に練り込んだ場合に着色した樹脂とな
り、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に比べ
て塩素含有樹脂の安定化剤として用いた場合に耐熱性が
十分とは言い難いものである。
でも、二価金属イオンとしてＭｇ２ ＋、三価金属イオン
としてＡｌ３＋を有するＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイ
ト型粒子粉末は、安定であるため、最も注目されている
ものである。また、ハイドロタルサイト型粒子粉末とし
ては、鉄系のハイドロタルサイト型粒子粉末も挙げられ
る（特開平９−２２７１２７号公報）が、鉄を有してい
ることから樹脂に練り込んだ場合に着色した樹脂とな
り、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末に比べ
て塩素含有樹脂の安定化剤として用いた場合に耐熱性が
十分とは言い難いものである。
【０００６】ハイドロタルサイトの製造法としては、基
本層を構成する二価金属イオン及び三価金属イオンとを
含む金属塩水溶液と、中間層を構成する炭酸イオンを含
む炭酸塩水溶液とを混合して、温度、ｐＨ値等を制御し
て共沈反応により得る方法が一般的である。また、常圧
での反応以外にも、オートクレーブを使用しての水熱反
応により得る方法も知られている。
本層を構成する二価金属イオン及び三価金属イオンとを
含む金属塩水溶液と、中間層を構成する炭酸イオンを含
む炭酸塩水溶液とを混合して、温度、ｐＨ値等を制御し
て共沈反応により得る方法が一般的である。また、常圧
での反応以外にも、オートクレーブを使用しての水熱反
応により得る方法も知られている。
【０００７】従来、樹脂練り込み用のハイドロタルサイ
ト型粒子粉末としては、樹脂練り込み時の分散性を考慮
して、板面径が大きく、適度な厚みを有する粒子粉末が
要求されているが、板面径が大きなハイドロタルサイト
型粒子粉末の製造には、水熱合成などの特殊な反応条件
が必要とされている。
ト型粒子粉末としては、樹脂練り込み時の分散性を考慮
して、板面径が大きく、適度な厚みを有する粒子粉末が
要求されているが、板面径が大きなハイドロタルサイト
型粒子粉末の製造には、水熱合成などの特殊な反応条件
が必要とされている。
【０００８】また、塩化ビニル樹脂等の塩素を含有した
樹脂・ゴムの安定剤としてハイドロタルサイト型粒子粉
末を用いる場合、耐熱性に優れた樹脂・ゴム製品を得る
ためには、樹脂・ゴム中に十分に分散され、且つ、塩素
イオンを捕捉する能力がより高いことが必要とされてい
る。
樹脂・ゴムの安定剤としてハイドロタルサイト型粒子粉
末を用いる場合、耐熱性に優れた樹脂・ゴム製品を得る
ためには、樹脂・ゴム中に十分に分散され、且つ、塩素
イオンを捕捉する能力がより高いことが必要とされてい
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】板面径が大きく、適度
な厚みを有し、塩素含有樹脂の安定剤として好適なＭｇ
−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は現在最も要求
されているところであるが、この要求を満たすようなＭ
ｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は未だ得られ
ていない。
な厚みを有し、塩素含有樹脂の安定剤として好適なＭｇ
−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は現在最も要求
されているところであるが、この要求を満たすようなＭ
ｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末は未だ得られ
ていない。
【００１０】即ち、従来の共沈反応による方法では、板
面径の大きなハイドロタルサイト型粒子粉末を得ること
ができず、また、水熱合成などの特殊な反応条件下では
板面径の大きなハイドロタルサイト型粒子粉末を得るこ
とができるが、該粒子粉末を安定剤として用いた塩素含
有樹脂の耐熱性は十分とは言い難いものである。
面径の大きなハイドロタルサイト型粒子粉末を得ること
ができず、また、水熱合成などの特殊な反応条件下では
板面径の大きなハイドロタルサイト型粒子粉末を得るこ
とができるが、該粒子粉末を安定剤として用いた塩素含
有樹脂の耐熱性は十分とは言い難いものである。
【００１１】本発明は、板面径が大きく、適度な厚みを
有し、塩素含有樹脂の安定剤として好適なＭｇ−Ａｌ系
ハイドロタルサイト型粒子粉末を得ることを技術的課題
とする。
有し、塩素含有樹脂の安定剤として好適なＭｇ−Ａｌ系
ハイドロタルサイト型粒子粉末を得ることを技術的課題
とする。
【００１２】
【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。
りの本発明によって達成できる。
【００１３】即ち、本発明は、板面径が０．１〜１．０
μｍであり、厚みが０．０２〜０．０８μｍであって、
亜鉛をＭｇ及びＡｌの合計モル数に対してモル比で０．
００１０〜０．００８０含有しているＭｇ−Ａｌ系ハイ
ドロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末を下記
測定方法で測定した耐熱時間が４時間以上であることを
特徴とするＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末
である（本発明１）。 塩化ビニル樹脂中にハイドロタルサイト型粒子粉末及
び添加剤を下記の組成割合で混合し、得られた混合物５
０ｇを熱間ロールを用いて練り込み、練り込みシートを
得た。練り込む条件は、練り込み温度１５５℃、ロール
間隙０．７５ｍｍ、練り込み時間３ｍｉｎである。 ハイドロタルサイト型粒子粉末： ３重量部、 塩化ビニル樹脂（重合度１３００） （商品名：ＴＫ−１３００、信越化学製）： １００重量部、 フタル酸ジエチルヘキシル（ＤＯＰ、大八化学製）： ５０重量部、 ステアリン酸カルシウム（一級試薬）： ２重量部、 ステアリン酸亜鉛（一級試薬）： ０．４重量部、 １、３ジフェニル−１、３プロパンジオン（一級試薬）： ０．２重量部、 亜リン酸ジエチル（一級試薬）： ０．５重量部。 得られた練り込みシートを熱間プレスで加圧処理し、
シート片（厚さ１．５ｍｍ）を作成した。加圧条件は、
プレス温度１６０℃、プレス圧１００ｋｇ／ｃｍ ２、プ
レス時間１分、プレス間隙１．５ｍｍ、処理量３５ｇで
ある。 得られたシート片（２０ｍｍ×２０ｍｍ）を空気中１
８０℃のオーブンに入れ、耐熱テストを行う。シート片
全体が黒変した時間を耐熱時間とする。
μｍであり、厚みが０．０２〜０．０８μｍであって、
亜鉛をＭｇ及びＡｌの合計モル数に対してモル比で０．
００１０〜０．００８０含有しているＭｇ−Ａｌ系ハイ
ドロタルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末を下記
測定方法で測定した耐熱時間が４時間以上であることを
特徴とするＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末
である（本発明１）。 塩化ビニル樹脂中にハイドロタルサイト型粒子粉末及
び添加剤を下記の組成割合で混合し、得られた混合物５
０ｇを熱間ロールを用いて練り込み、練り込みシートを
得た。練り込む条件は、練り込み温度１５５℃、ロール
間隙０．７５ｍｍ、練り込み時間３ｍｉｎである。 ハイドロタルサイト型粒子粉末： ３重量部、 塩化ビニル樹脂（重合度１３００） （商品名：ＴＫ−１３００、信越化学製）： １００重量部、 フタル酸ジエチルヘキシル（ＤＯＰ、大八化学製）： ５０重量部、 ステアリン酸カルシウム（一級試薬）： ２重量部、 ステアリン酸亜鉛（一級試薬）： ０．４重量部、 １、３ジフェニル−１、３プロパンジオン（一級試薬）： ０．２重量部、 亜リン酸ジエチル（一級試薬）： ０．５重量部。 得られた練り込みシートを熱間プレスで加圧処理し、
シート片（厚さ１．５ｍｍ）を作成した。加圧条件は、
プレス温度１６０℃、プレス圧１００ｋｇ／ｃｍ ２、プ
レス時間１分、プレス間隙１．５ｍｍ、処理量３５ｇで
ある。 得られたシート片（２０ｍｍ×２０ｍｍ）を空気中１
８０℃のオーブンに入れ、耐熱テストを行う。シート片
全体が黒変した時間を耐熱時間とする。
【００１４】また、本発明は、ケイ素の水酸化物又はケ
イ素の酸化物もしくはケイ素の水酸化物及びケイ素の酸
化物で被覆されている本発明１のＭｇ−Ａｌ系ハイドロ
タルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末を本発明１
の測定方法で測定した耐熱時間が4時間以上であること
を特徴とするＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉
末である（本発明２）。
イ素の酸化物もしくはケイ素の水酸化物及びケイ素の酸
化物で被覆されている本発明１のＭｇ−Ａｌ系ハイドロ
タルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末を本発明１
の測定方法で測定した耐熱時間が4時間以上であること
を特徴とするＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉
末である（本発明２）。
【００１５】また、本発明は、本発明１又は本発明２の
Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末からなる塩
素含有樹脂安定剤である。
Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末からなる塩
素含有樹脂安定剤である。
【００１６】また、本発明は、アニオンを含有したアル
カリ性水溶液、マグネシウム塩水溶液及びアルミニウム
塩水溶液とを混合し、該混合溶液にＭｇとＡｌの合計モ
ル数に対してモル比で０．０２〜０．２５の亜鉛塩水溶
液を添加し、ｐＨ値が１０〜１４であり、６０〜１０５
℃の温度範囲で熟成することを特徴とする本発明１のＭ
ｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法であ
る。
カリ性水溶液、マグネシウム塩水溶液及びアルミニウム
塩水溶液とを混合し、該混合溶液にＭｇとＡｌの合計モ
ル数に対してモル比で０．０２〜０．２５の亜鉛塩水溶
液を添加し、ｐＨ値が１０〜１４であり、６０〜１０５
℃の温度範囲で熟成することを特徴とする本発明１のＭ
ｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法であ
る。
【００１７】本発明の構成をより詳しく説明すれば次の
通りである。
通りである。
【００１８】先ず、本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロ
タルサイト型粒子粉末について述べる。
タルサイト型粒子粉末について述べる。
【００１９】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末は、板状であって、板面径が０．１〜
１．０μｍ、厚みが０．０２〜０．０８μｍである。
イト型粒子粉末は、板状であって、板面径が０．１〜
１．０μｍ、厚みが０．０２〜０．０８μｍである。
【００２０】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末の板面径が０．１μｍ未満の場合には、
樹脂に練り込む際の分散性が不十分である。１．０μｍ
を超える場合には、工業的に生産することが困難であ
る。好ましくは０．２〜０．８μｍである。
イト型粒子粉末の板面径が０．１μｍ未満の場合には、
樹脂に練り込む際の分散性が不十分である。１．０μｍ
を超える場合には、工業的に生産することが困難であ
る。好ましくは０．２〜０．８μｍである。
【００２１】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末の厚みが０．０２μｍ未満の場合には、
樹脂に練り込む際の分散性が不十分である。０．０８μ
ｍを超える場合には、工業的に生産することが困難であ
る。好ましくは０．０２５〜０．０７５μｍである。
イト型粒子粉末の厚みが０．０２μｍ未満の場合には、
樹脂に練り込む際の分散性が不十分である。０．０８μ
ｍを超える場合には、工業的に生産することが困難であ
る。好ましくは０．０２５〜０．０７５μｍである。
【００２２】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末は、亜鉛をＭｇ及びＡｌの合計モル数に
対してモル比で０．００１０〜０．００８０含有する。
好ましくは、０．００１０〜０．００７０含有する。
イト型粒子粉末は、亜鉛をＭｇ及びＡｌの合計モル数に
対してモル比で０．００１０〜０．００８０含有する。
好ましくは、０．００１０〜０．００７０含有する。
【００２３】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末の亜鉛含有量が、Ｍｇ及びＡｌの合計モ
ル数に対してモル比で０．００１０未満の場合及び０．
００８０を超える場合には、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタル
サイト型粒子粉末の板面径を十分に大きくすることがで
きない。
イト型粒子粉末の亜鉛含有量が、Ｍｇ及びＡｌの合計モ
ル数に対してモル比で０．００１０未満の場合及び０．
００８０を超える場合には、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタル
サイト型粒子粉末の板面径を十分に大きくすることがで
きない。
【００２４】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末は、該粒子粉末を塩化ビニル樹脂１００
重量部に対して３重量部混合して作成した樹脂シートを
１８０℃で加熱した場合の耐熱時間が４時間以上であ
る。
イト型粒子粉末は、該粒子粉末を塩化ビニル樹脂１００
重量部に対して３重量部混合して作成した樹脂シートを
１８０℃で加熱した場合の耐熱時間が４時間以上であ
る。
【００２５】この耐熱時間が４時間未満のものは、塩素
含有樹脂の安定剤とした場合に該樹脂の耐熱性が十分と
は言い難いものとなる。好ましくは５〜１６時間のもの
である。
含有樹脂の安定剤とした場合に該樹脂の耐熱性が十分と
は言い難いものとなる。好ましくは５〜１６時間のもの
である。
【００２６】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末の組成式は下記の通りである。
イト型粒子粉末の組成式は下記の通りである。
【００２７】［ＭｇｘＺｎｙ］・Ａｌｚ・（ＯＨ）２・
Ａｎ− ｐ・ｍＨ２Ｏ ０．２≦ｚ／（ｘ＋ｚ）≦０．６、 ０．００１０≦ｙ／（ｘ＋ｚ）≦０．００８０、 ｘ＋ｙ＋ｚ＝１ ｐ＝（２（ｘ＋ｙ−１）＋３ｚ）／ｎ、 Ａ：ｎ価のアニオン、ｍ＞０。
Ａｎ− ｐ・ｍＨ２Ｏ ０．２≦ｚ／（ｘ＋ｚ）≦０．６、 ０．００１０≦ｙ／（ｘ＋ｚ）≦０．００８０、 ｘ＋ｙ＋ｚ＝１ ｐ＝（２（ｘ＋ｙ−１）＋３ｚ）／ｎ、 Ａ：ｎ価のアニオン、ｍ＞０。
【００２８】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末のＭｇとＡｌ含有量の割合は、Ａｌ／
（Ｍｇ＋Ａｌ）＝ｚ／（ｘ＋ｚ）とした場合に、ｚ／
（ｘ＋ｚ）は０．２〜０．６である。ｚ／（ｘ＋ｚ）が
０．２未満の場合（Ｍｇ：Ａｌ＝４：１）及び０．６を
超える場合（Ｍｇ：Ａｌ＝２：３）には、ハイドロタル
サイト型粒子粉末の単相が得られにくい。ｚ／（ｘ＋
ｚ）の好ましい範囲は、０．２〜０．５６である。
イト型粒子粉末のＭｇとＡｌ含有量の割合は、Ａｌ／
（Ｍｇ＋Ａｌ）＝ｚ／（ｘ＋ｚ）とした場合に、ｚ／
（ｘ＋ｚ）は０．２〜０．６である。ｚ／（ｘ＋ｚ）が
０．２未満の場合（Ｍｇ：Ａｌ＝４：１）及び０．６を
超える場合（Ｍｇ：Ａｌ＝２：３）には、ハイドロタル
サイト型粒子粉末の単相が得られにくい。ｚ／（ｘ＋
ｚ）の好ましい範囲は、０．２〜０．５６である。
【００２９】なお、ｘ、ｙ及びｚの合計は１である。
【００３０】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末に含有されているアニオン（Ａｎ−）の
種類は、水酸イオン（ＯＨ−）、炭酸イオン（ＣＯ３
２−）及び硫酸イオン（ＳＯ４ ２−）などであり、特に
好ましくは、炭酸イオンである。
イト型粒子粉末に含有されているアニオン（Ａｎ−）の
種類は、水酸イオン（ＯＨ−）、炭酸イオン（ＣＯ３
２−）及び硫酸イオン（ＳＯ４ ２−）などであり、特に
好ましくは、炭酸イオンである。
【００３１】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末は、板状比（板面径／厚み）が２〜１５
が好ましく、より好ましくは２〜１３であり、ＢＥＴ比
表面積値は８〜９０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましく
は、８〜７０ｍ２／ｇであり、粉体ｐＨ値が９．０〜１
１．０、より好ましくは９，０〜１０．５である。
イト型粒子粉末は、板状比（板面径／厚み）が２〜１５
が好ましく、より好ましくは２〜１３であり、ＢＥＴ比
表面積値は８〜９０ｍ２／ｇが好ましく、より好ましく
は、８〜７０ｍ２／ｇであり、粉体ｐＨ値が９．０〜１
１．０、より好ましくは９，０〜１０．５である。
【００３２】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末は、必要により、粒子表面がケイ素の水
酸化物又はケイ素の酸化物もしくはケイ素の水酸化物及
びケイ素の酸化物によって被覆されていてもよい。本発
明に係るケイ素化合物で被覆されたＭｇ−Ａｌ系ハイド
ロタルサイト型粒子粉末を塩素含有樹脂安定剤として用
いた場合には、塩素含有樹脂中により均一に分散し、塩
素イオンを捕捉する能力がより向上し、樹脂の安定性及
び耐熱性もより向上する。
イト型粒子粉末は、必要により、粒子表面がケイ素の水
酸化物又はケイ素の酸化物もしくはケイ素の水酸化物及
びケイ素の酸化物によって被覆されていてもよい。本発
明に係るケイ素化合物で被覆されたＭｇ−Ａｌ系ハイド
ロタルサイト型粒子粉末を塩素含有樹脂安定剤として用
いた場合には、塩素含有樹脂中により均一に分散し、塩
素イオンを捕捉する能力がより向上し、樹脂の安定性及
び耐熱性もより向上する。
【００３３】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末の粒子表面のケイ素の水酸化物等による
被覆量は、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末
に対してＳｉＯ２換算で０．０５〜５０重量％が好まし
く、より好ましくは０．０５〜４５重量％である。ケイ
素化合物の被覆量が０．０５重量％未満の場合には、ケ
イ素化合物による被覆効果が得られない。５０重量％を
超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に
被覆する意味がない。
イト型粒子粉末の粒子表面のケイ素の水酸化物等による
被覆量は、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末
に対してＳｉＯ２換算で０．０５〜５０重量％が好まし
く、より好ましくは０．０５〜４５重量％である。ケイ
素化合物の被覆量が０．０５重量％未満の場合には、ケ
イ素化合物による被覆効果が得られない。５０重量％を
超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に
被覆する意味がない。
【００３４】本発明に係るケイ素化合物の水酸化物等で
表面被覆されているＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型
粒子粉末は、表面被覆されていない本発明に係るＭｇ−
Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末とほぼ同程度の板
面径、厚み、板状比及びＢＥＴ比表面積値を有してい
る。
表面被覆されているＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型
粒子粉末は、表面被覆されていない本発明に係るＭｇ−
Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末とほぼ同程度の板
面径、厚み、板状比及びＢＥＴ比表面積値を有してい
る。
【００３５】本発明に係るケイ素化合物の水酸化物等で
表面被覆されているＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型
粒子粉末は、粉体ｐＨ値が８．０〜１０．５が好まし
く、より好ましくは８．０〜１０．０であり、表面被覆
されていない本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末に比べて粉体ｐＨ値が低下する。
表面被覆されているＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型
粒子粉末は、粉体ｐＨ値が８．０〜１０．５が好まし
く、より好ましくは８．０〜１０．０であり、表面被覆
されていない本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末に比べて粉体ｐＨ値が低下する。
【００３６】本発明に係るケイ素の水酸化物等で表面被
覆されたＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末
は、該粒子粉末を塩化ビニル樹脂１００重量部に対して
３重量部混合した作成した樹脂シートを１８０℃で加熱
した場合の耐熱時間が４時間以上である。より好ましく
は、５〜２０時間である。
覆されたＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末
は、該粒子粉末を塩化ビニル樹脂１００重量部に対して
３重量部混合した作成した樹脂シートを１８０℃で加熱
した場合の耐熱時間が４時間以上である。より好ましく
は、５〜２０時間である。
【００３７】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末又はケイ素化合物によって表面被覆され
たＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を塩素含
有樹脂安定剤として用いる場合の混合割合は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタル
サイト型粒子粉末が０．５〜１０重量部である。混合割
合が０．５重量部未満の場合には、樹脂の耐熱性向上効
果が期待できず、１０重量部を超える場合には、耐熱性
向上の効果が飽和するため必要以上に添加する意味がな
い。好ましくは１〜６重量部である。
イト型粒子粉末又はケイ素化合物によって表面被覆され
たＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を塩素含
有樹脂安定剤として用いる場合の混合割合は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタル
サイト型粒子粉末が０．５〜１０重量部である。混合割
合が０．５重量部未満の場合には、樹脂の耐熱性向上効
果が期待できず、１０重量部を超える場合には、耐熱性
向上の効果が飽和するため必要以上に添加する意味がな
い。好ましくは１〜６重量部である。
【００３８】次に、本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロ
タルサイト型粒子粉末の製造法について述べる。
タルサイト型粒子粉末の製造法について述べる。
【００３９】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末は、アニオンを含有したアルカリ性水溶
液とマグネシウム塩水溶液とアルミニウム塩水溶液とを
混合し、混合水溶液に亜鉛塩水溶液を添加し、ｐＨ値が
１０〜１４、６０〜１０５℃の温度範囲で、２〜２４時
間熟成することにより得ることができる。
イト型粒子粉末は、アニオンを含有したアルカリ性水溶
液とマグネシウム塩水溶液とアルミニウム塩水溶液とを
混合し、混合水溶液に亜鉛塩水溶液を添加し、ｐＨ値が
１０〜１４、６０〜１０５℃の温度範囲で、２〜２４時
間熟成することにより得ることができる。
【００４０】本発明におけるアニオンを含むアルカリ性
水溶液としては、アニオンを含む水溶液と水酸化アルカ
リ水溶液との混合アルカリ水溶液が好ましい。
水溶液としては、アニオンを含む水溶液と水酸化アルカ
リ水溶液との混合アルカリ水溶液が好ましい。
【００４１】アニオンを含む水溶液としては、炭酸ナト
リウム水溶液が好ましい。
リウム水溶液が好ましい。
【００４２】水酸化アルカリ水溶液としては、水酸化ナ
トリウム水溶液が好ましい。
トリウム水溶液が好ましい。
【００４３】本発明におけるマグネシウム塩水溶液とし
ては、硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶
液及び硝酸マグネシウム水溶液などを使用することがで
き、好ましくは硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシ
ウム水溶液である。
ては、硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシウム水溶
液及び硝酸マグネシウム水溶液などを使用することがで
き、好ましくは硫酸マグネシウム水溶液、塩化マグネシ
ウム水溶液である。
【００４４】本発明におけるアルミニウム塩水溶液とし
ては、硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶
液及び硝酸アルミニウム水溶液などを使用することがで
き、好ましくは硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニ
ウム水溶液である。
ては、硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニウム水溶
液及び硝酸アルミニウム水溶液などを使用することがで
き、好ましくは硫酸アルミニウム水溶液、塩化アルミニ
ウム水溶液である。
【００４５】本発明における亜鉛塩水溶液としては、硫
酸亜鉛水溶液、塩化亜鉛水溶液、硝酸亜鉛水溶液などを
使用することができ、好ましくは硫酸亜鉛水溶液、塩化
亜鉛水溶液である。
酸亜鉛水溶液、塩化亜鉛水溶液、硝酸亜鉛水溶液などを
使用することができ、好ましくは硫酸亜鉛水溶液、塩化
亜鉛水溶液である。
【００４６】アニオンを含有するアルカリ水溶液、マグ
ネシウム塩水溶液、アルミニウム塩水溶液及び亜鉛塩水
溶液の混合順序は、特に限定されるものではなく、ま
た、各水溶液を同時に混合してもよい。好ましくは、ア
ニオンを含有するアルカリ水溶液に、あらかじめマグネ
シウム塩水溶液、アルミニウム塩水溶液及び亜鉛塩水溶
液を混合した水溶液を添加する。
ネシウム塩水溶液、アルミニウム塩水溶液及び亜鉛塩水
溶液の混合順序は、特に限定されるものではなく、ま
た、各水溶液を同時に混合してもよい。好ましくは、ア
ニオンを含有するアルカリ水溶液に、あらかじめマグネ
シウム塩水溶液、アルミニウム塩水溶液及び亜鉛塩水溶
液を混合した水溶液を添加する。
【００４７】また、各水溶液を添加する場合には、該水
溶液を一度に添加する場合、２回以上に分割して添加す
る場合又は連続的に滴下する場合のいずれで行ってもよ
い。
溶液を一度に添加する場合、２回以上に分割して添加す
る場合又は連続的に滴下する場合のいずれで行ってもよ
い。
【００４８】亜鉛塩水溶液の添加量は、Ｍｇ及びＡｌの
合計モル数に対してモル比で０．０２〜０．２５であ
り、好ましくは０．０３〜０．２０である。
合計モル数に対してモル比で０．０２〜０．２５であ
り、好ましくは０．０３〜０．２０である。
【００４９】本発明におけるアニオンを含有するアルカ
リ水溶液、マグネシウム塩水溶液、アルミニウム塩水溶
液及びカルシウム塩水溶液を混合した反応溶液中の濃度
は、マグネシウム塩は０．１〜１．５ｍｏｌ／ｌが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．２ｍｏｌ／ｌ、アル
ミニウム塩は０．０３〜１．０ｍｏｌ／ｌが好ましく、
より好ましくは、０．０４〜０．８ｍｏｌ／ｌ、亜鉛塩
は０．００２〜０．２５ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好
ましくは、０．００２〜０．２０ｍｏｌ／ｌ、アニオン
は０．０５〜１．４ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好まし
くは、０．０６〜１．２ｍｏｌ／ｌ、水酸化アルカリ水
溶液は０．５〜８ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましく
は０．８〜６ｍｏｌ／ｌである。
リ水溶液、マグネシウム塩水溶液、アルミニウム塩水溶
液及びカルシウム塩水溶液を混合した反応溶液中の濃度
は、マグネシウム塩は０．１〜１．５ｍｏｌ／ｌが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．２ｍｏｌ／ｌ、アル
ミニウム塩は０．０３〜１．０ｍｏｌ／ｌが好ましく、
より好ましくは、０．０４〜０．８ｍｏｌ／ｌ、亜鉛塩
は０．００２〜０．２５ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好
ましくは、０．００２〜０．２０ｍｏｌ／ｌ、アニオン
は０．０５〜１．４ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好まし
くは、０．０６〜１．２ｍｏｌ／ｌ、水酸化アルカリ水
溶液は０．５〜８ｍｏｌ／ｌが好ましく、より好ましく
は０．８〜６ｍｏｌ／ｌである。
【００５０】本発明における熟成反応中の温度は６０〜
１０５℃であり、好ましくは８０〜１０５℃である。６
０℃未満の場合にもハイドロタルサイト型粒子粉末は生
成するが、板面径の大きなハイドロタルサイト型粒子粉
末を得ることができない。１０５℃を越える場合には、
オートクレーブ等の耐圧容器が必要となり経済的ではな
い。
１０５℃であり、好ましくは８０〜１０５℃である。６
０℃未満の場合にもハイドロタルサイト型粒子粉末は生
成するが、板面径の大きなハイドロタルサイト型粒子粉
末を得ることができない。１０５℃を越える場合には、
オートクレーブ等の耐圧容器が必要となり経済的ではな
い。
【００５１】本発明における熟成反応中のｐＨ値は１０
〜１４であり、好ましくは１１〜１４である。ｐＨ値が
１０未満の場合、板面径が大きく、適度な厚みを有した
ハイドロタルサイト型粒子粉末が得られない。
〜１４であり、好ましくは１１〜１４である。ｐＨ値が
１０未満の場合、板面径が大きく、適度な厚みを有した
ハイドロタルサイト型粒子粉末が得られない。
【００５２】本発明における熟成反応の反応時間は２〜
２４時間が好ましい。熟成時間が２時間未満の場合に
は、板面径が大きく、適度な厚みを有したハイドロタル
サイト型粒子粉末が得られ難い。２４時間を超える熟成
は経済的ではない。
２４時間が好ましい。熟成時間が２時間未満の場合に
は、板面径が大きく、適度な厚みを有したハイドロタル
サイト型粒子粉末が得られ難い。２４時間を超える熟成
は経済的ではない。
【００５３】熟成反応終了後においては、常法により水
洗、乾燥をすれば、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型
粒子粉末が得られる。
洗、乾燥をすれば、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型
粒子粉末が得られる。
【００５４】次に、ケイ素の水酸化物等で表面被覆され
たＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の表面被
覆処理は、本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイ
ト粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、ケイ素化合
物を添加して水懸濁液の温度を２０〜９０℃に調整して
混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌
後に水懸濁液のｐＨ値を調整することにより、前記Ｍｇ
−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子表面を、
ケイ素の水酸化物又はケイ素の酸化物もしくはケイ素の
水酸化物及びケイ素の酸化物で被覆し、次いで、濾別、
水洗、乾燥、粉砕する。
たＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の表面被
覆処理は、本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイ
ト粒子粉末を分散して得られる水懸濁液に、ケイ素化合
物を添加して水懸濁液の温度を２０〜９０℃に調整して
混合攪拌することにより、又は、必要により、混合攪拌
後に水懸濁液のｐＨ値を調整することにより、前記Ｍｇ
−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子表面を、
ケイ素の水酸化物又はケイ素の酸化物もしくはケイ素の
水酸化物及びケイ素の酸化物で被覆し、次いで、濾別、
水洗、乾燥、粉砕する。
【００５５】ケイ素化合物としては、３号水ガラス、オ
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイ
ダルシリカ等が使用できる。好ましくは３号水ガラスで
ある。
ルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、コロイ
ダルシリカ等が使用できる。好ましくは３号水ガラスで
ある。
【００５６】ケイ素化合物の添加量は、Ｍｇ−Ａｌ系ハ
イドロタルサイト型粒子粉末に対し、ＳｉＯ２換算で
０．０５〜５０．００重量％である。０．０５重量％未
満である場合には、粒子表面に充分な量のケイ素の水酸
化物等を被覆することが困難である。５０．００重量％
を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上
に添加する意味がない。
イドロタルサイト型粒子粉末に対し、ＳｉＯ２換算で
０．０５〜５０．００重量％である。０．０５重量％未
満である場合には、粒子表面に充分な量のケイ素の水酸
化物等を被覆することが困難である。５０．００重量％
を超える場合には、被覆効果が飽和するため、必要以上
に添加する意味がない。
【００５７】また、上記の粒子表面にケイ素の水酸化物
等が被覆されているＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型
粒子粉末は、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪
酸、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング
剤、ロジンなどを用いて更に被覆してもよい。
等が被覆されているＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型
粒子粉末は、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪
酸、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング
剤、ロジンなどを用いて更に被覆してもよい。
【００５８】
【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は次
の通りである。
の通りである。
【００５９】ハイドロタルサイト型粒子粉末の板面径は
電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示したもの
である。
電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示したもの
である。
【００６０】ハイドロタルサイト型粒子粉末の粒子の厚
みは、「Ｘ線回折装置ＲＡＤ−２Ａ（理学電機（株）
製）」（管球：Ｆｅ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：２０
ｍＡ、ゴニオメーター：広角ゴニオメーター、サンプリ
ング幅：０．０１０°、走査速度：０．５°／ｍｉｎ、
発散スリット：１°、散乱スリット：１°、受光スリッ
ト：０．３０ｍｍ）を使用し、ハイドロタルサイト粒子
の（００３）結晶面の回折ピーク曲線から、シェラーの
式を用いて計算した値で示したものである。
みは、「Ｘ線回折装置ＲＡＤ−２Ａ（理学電機（株）
製）」（管球：Ｆｅ、管電圧：４０ｋＶ、管電流：２０
ｍＡ、ゴニオメーター：広角ゴニオメーター、サンプリ
ング幅：０．０１０°、走査速度：０．５°／ｍｉｎ、
発散スリット：１°、散乱スリット：１°、受光スリッ
ト：０．３０ｍｍ）を使用し、ハイドロタルサイト粒子
の（００３）結晶面の回折ピーク曲線から、シェラーの
式を用いて計算した値で示したものである。
【００６１】ハイドロタルサイト型粒子粉末の同定はＸ
線回折測定で行った。Ｘ線回折測定は、前記Ｘ線回折装
置を使用し、回折角２θが５〜９０°で測定した。
線回折測定で行った。Ｘ線回折測定は、前記Ｘ線回折装
置を使用し、回折角２θが５〜９０°で測定した。
【００６２】Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉
末における組成式 ［ＭｇｘＺｎｙ］・Ａｌｚ・（ＯＨ）２・Ａｎ− ｐ・ｍ
Ｈ２Ｏ における指数ｘ、ｙ及びｚは、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタ
ルサイト型粒子粉末を酸で溶解し、「プラズマ発光分光
分析装置 ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業
（株））」で測定して求めた。
末における組成式 ［ＭｇｘＺｎｙ］・Ａｌｚ・（ＯＨ）２・Ａｎ− ｐ・ｍ
Ｈ２Ｏ における指数ｘ、ｙ及びｚは、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタ
ルサイト型粒子粉末を酸で溶解し、「プラズマ発光分光
分析装置 ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業
（株））」で測定して求めた。
【００６３】なお、アニオン（Ａｎ−）としてＣＯ３
２−用いた場合の炭素含有量（重量％）は、カーボン・
サルファーアナライザー：ＥＭＩＡ−２２００（ＨＯＲ
ＩＢＡ製）により測定した。
２−用いた場合の炭素含有量（重量％）は、カーボン・
サルファーアナライザー：ＥＭＩＡ−２２００（ＨＯＲ
ＩＢＡ製）により測定した。
【００６４】Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉
末の粒子表面に存在するＳｉ量は、「蛍光Ｘ線分析装置
３０６３Ｍ型（理学電機（株）製）」を使用し、ＪＩＳ
Ｋ０１１９の「蛍光Ｘ線分析通則」に従って測定し
た。
末の粒子表面に存在するＳｉ量は、「蛍光Ｘ線分析装置
３０６３Ｍ型（理学電機（株）製）」を使用し、ＪＩＳ
Ｋ０１１９の「蛍光Ｘ線分析通則」に従って測定し
た。
【００６５】粉体ｐＨ値は、試料５ｇを３００ｍｌの三
角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加
え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして
常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をし
て１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み
液のｐＨ値をＪＩＳ Ｚ ８８０２−７に従って測定
し、得られた値を粉体ｐＨ値とした。
角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加
え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして
常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をし
て１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み
液のｐＨ値をＪＩＳ Ｚ ８８０２−７に従って測定
し、得られた値を粉体ｐＨ値とした。
【００６６】Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉
末の塩化ビニル樹脂中の耐熱時間は前記の方法で評価し
た。
末の塩化ビニル樹脂中の耐熱時間は前記の方法で評価し
た。
【００６７】＜Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子
粉末の製造＞ＣＯ３ ２−イオン濃度が０．８７５ｍｏｌ
／ｌの炭酸ナトリウム水溶液５００ｍｌと５．３０８ｍ
ｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液３ｌ（ｐＨ値＝１
４．２）を混合し、６０℃に保持して、反応容器中で撹
拌しておく。これに３．７５ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシ
ウム水溶液５００ｍｌと０．６２５ｍｏｌ／ｌの硫酸ア
ルミニウム水溶液５００ｍｌの混合溶液を添加した後、
０．７５ｍｏｌ／ｌの硫酸亜鉛水溶液２００ｍｌを添加
し、全量を５ｌとした。反応容器内を撹拌しながらｐＨ
値が１２．４、９５℃で１８時間熟成して白色沈殿物を
生成した。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、６０℃に
て乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒
子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末
であることが認められた。
粉末の製造＞ＣＯ３ ２−イオン濃度が０．８７５ｍｏｌ
／ｌの炭酸ナトリウム水溶液５００ｍｌと５．３０８ｍ
ｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液３ｌ（ｐＨ値＝１
４．２）を混合し、６０℃に保持して、反応容器中で撹
拌しておく。これに３．７５ｍｏｌ／ｌの硫酸マグネシ
ウム水溶液５００ｍｌと０．６２５ｍｏｌ／ｌの硫酸ア
ルミニウム水溶液５００ｍｌの混合溶液を添加した後、
０．７５ｍｏｌ／ｌの硫酸亜鉛水溶液２００ｍｌを添加
し、全量を５ｌとした。反応容器内を撹拌しながらｐＨ
値が１２．４、９５℃で１８時間熟成して白色沈殿物を
生成した。この白色沈殿物を濾過、水洗の後、６０℃に
て乾燥することにより白色粒子粉末を得た。この白色粒
子粉末を同定した結果、ハイドロタルサイト型粒子粉末
であることが認められた。
【００６８】得られたＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト
型粒子粉末は、平均板面径が０．３０μｍ、厚みが０．
０５１０μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１４．６ｍ２／
ｇ、粉体ｐＨ値が９．３であった。
型粒子粉末は、平均板面径が０．３０μｍ、厚みが０．
０５１０μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１４．６ｍ２／
ｇ、粉体ｐＨ値が９．３であった。
【００６９】上記Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒
子粉末３重量部を上記組成割合で混合し練り込みシート
を作成した。得られたシート片の１８０℃での耐熱時間
は６時間であった。
子粉末３重量部を上記組成割合で混合し練り込みシート
を作成した。得られたシート片の１８０℃での耐熱時間
は６時間であった。
【００７０】
【作用】本発明において重要な点は、共沈反応において
亜鉛塩水溶液を特定量添加することにより、常圧下で板
面径が大きく、適度な厚みを有するＭｇ−Ａｌ系ハイド
ロタルサイト型粒子粉末が得られる点である。
亜鉛塩水溶液を特定量添加することにより、常圧下で板
面径が大きく、適度な厚みを有するＭｇ−Ａｌ系ハイド
ロタルサイト型粒子粉末が得られる点である。
【００７１】板面径の大きなＭｇ−Ａｌ系ハイドロタル
サイト型粒子粉末が得られる理由は未だ不明であるが、
本発明者は、亜鉛塩水溶液を添加することによって、大
きなイオン半径を有する亜鉛がＭｇ−Ａｌ層（ｂｒｕｃ
ｉｔｅ層）のネットワーク中に入り込むことによって、
イオン半径の小さいアルミニウムがもたらす結晶構造の
歪みを解消し、結晶成長を促進するものと考えている。
サイト型粒子粉末が得られる理由は未だ不明であるが、
本発明者は、亜鉛塩水溶液を添加することによって、大
きなイオン半径を有する亜鉛がＭｇ−Ａｌ層（ｂｒｕｃ
ｉｔｅ層）のネットワーク中に入り込むことによって、
イオン半径の小さいアルミニウムがもたらす結晶構造の
歪みを解消し、結晶成長を促進するものと考えている。
【００７２】また、日本化学会誌、１９９７（７）、ｐ
５０２〜５０７に記載されている通り、層状水酸化亜鉛
に共沈法で有機アニオンを添加すると、亜鉛イオンに有
機アニオンが直接配位し層間架橋した、架橋型層状水酸
化物が生成し、結晶性の高い粒子となる。本発明で、ハ
イドロタルサイト型粒子粉末に導入されるアニオン（水
酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオン等）は有機アニオン
ではないが、類似の作用が働き、ｃ軸方向（板状粒子の
厚み方向）の結晶成長を促進するものと考えている。
５０２〜５０７に記載されている通り、層状水酸化亜鉛
に共沈法で有機アニオンを添加すると、亜鉛イオンに有
機アニオンが直接配位し層間架橋した、架橋型層状水酸
化物が生成し、結晶性の高い粒子となる。本発明で、ハ
イドロタルサイト型粒子粉末に導入されるアニオン（水
酸イオン、炭酸イオン、硫酸イオン等）は有機アニオン
ではないが、類似の作用が働き、ｃ軸方向（板状粒子の
厚み方向）の結晶成長を促進するものと考えている。
【００７３】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサ
イト型粒子粉末を塩素含有樹脂などの樹脂練り込み用途
に用いた場合に、耐熱性が向上する理由として、本発明
者は、ｂｒｕｃｉｔｅ層に亜鉛が取り込まれたことによ
って、ハイドロタルサイト型粒子粉末がより高い塩素イ
オン捕捉能力を有し、塩素含有樹脂中の不安定な塩素イ
オンを捕捉する能力が高くなったことに起因して、樹脂
の安定性が向上し、更に耐熱性も向上するものと考えて
いる。
イト型粒子粉末を塩素含有樹脂などの樹脂練り込み用途
に用いた場合に、耐熱性が向上する理由として、本発明
者は、ｂｒｕｃｉｔｅ層に亜鉛が取り込まれたことによ
って、ハイドロタルサイト型粒子粉末がより高い塩素イ
オン捕捉能力を有し、塩素含有樹脂中の不安定な塩素イ
オンを捕捉する能力が高くなったことに起因して、樹脂
の安定性が向上し、更に耐熱性も向上するものと考えて
いる。
【００７４】本発明に係る粒子表面がケイ素の水酸化物
又はケイ素の酸化物もしくはケイ素の水酸化物及び酸化
物で被覆されたＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子
粉末を塩素含有樹脂などの樹脂練り込み用途に用いた場
合に、耐熱性がさらに向上する理由として、本発明者
は、ハイドロタルサイト型粒子粉末の樹脂への分散性が
改良され、塩素含有樹脂中により均一に分散すること及
び塩素含有樹脂中の不安定な塩素イオンを捕捉する能力
が向上したことによる相乗効果によって、樹脂の安定
性、更には耐熱性も向上するものと考えている。また、
上記被覆により、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒
子粉末の表面塩基性が低下することによって、樹脂の分
解が抑制され、樹脂の安定性、耐熱性が向上するものと
考えている。
又はケイ素の酸化物もしくはケイ素の水酸化物及び酸化
物で被覆されたＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子
粉末を塩素含有樹脂などの樹脂練り込み用途に用いた場
合に、耐熱性がさらに向上する理由として、本発明者
は、ハイドロタルサイト型粒子粉末の樹脂への分散性が
改良され、塩素含有樹脂中により均一に分散すること及
び塩素含有樹脂中の不安定な塩素イオンを捕捉する能力
が向上したことによる相乗効果によって、樹脂の安定
性、更には耐熱性も向上するものと考えている。また、
上記被覆により、Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒
子粉末の表面塩基性が低下することによって、樹脂の分
解が抑制され、樹脂の安定性、耐熱性が向上するものと
考えている。
【００７５】
【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。
【００７６】実施例１〜８、比較例１〜６ マグネシウム化合物の種類、濃度、アルミニウム化合物
の種類、濃度、炭酸ナトリウム塩の濃度、アルカリ水溶
液の濃度、亜鉛塩の添加量及び熟成温度を種々変化させ
た以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてＭｇ−Ａ
ｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。なお、比較
例６はオートクレーブを使用してＭｇ−Ａｌ系ハイドロ
タルサイト型粒子粉末を得た。
の種類、濃度、炭酸ナトリウム塩の濃度、アルカリ水溶
液の濃度、亜鉛塩の添加量及び熟成温度を種々変化させ
た以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてＭｇ−Ａ
ｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。なお、比較
例６はオートクレーブを使用してＭｇ−Ａｌ系ハイドロ
タルサイト型粒子粉末を得た。
【００７７】実施例９ 実施例１で得られたＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型
粒子粉末を含有する懸濁液（濃度：５６．７ｇ／ｌ）を
加熱して７０℃とし、３号水ガラス８．９ｇを徐々に加
え、添加終了後、６０分間熟成した。次いで、濾別、水
洗、乾燥、粉砕して、粒子表面がケイ素の水酸化物等で
被覆されたＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末
を得た。
粒子粉末を含有する懸濁液（濃度：５６．７ｇ／ｌ）を
加熱して７０℃とし、３号水ガラス８．９ｇを徐々に加
え、添加終了後、６０分間熟成した。次いで、濾別、水
洗、乾燥、粉砕して、粒子表面がケイ素の水酸化物等で
被覆されたＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末
を得た。
【００７８】実施例１０、１１ Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末、３号水ガ
ラスの添加量を変化させた以外は、実施例９と同様にし
て、粒子表面がケイ素の水酸化物等で被覆されたＭｇ−
Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
ラスの添加量を変化させた以外は、実施例９と同様にし
て、粒子表面がケイ素の水酸化物等で被覆されたＭｇ−
Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末を得た。
【００７９】このときの製造条件を表１、２に、得られ
たＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の諸特性
を表３に示した。
たＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の諸特性
を表３に示した。
【００８０】
【表１】
【００８１】
【表２】
【００８２】
【表３】
【００８３】
【発明の効果】本発明に係るＭｇ−Ａｌ系ハイドロタル
サイト型粒子粉末は、板面径が大きく、適度な厚みを有
し、塩素含有樹脂に練り込んだ場合には耐熱性が優れる
ため、塩素含有樹脂用の安定剤として好適である。
サイト型粒子粉末は、板面径が大きく、適度な厚みを有
し、塩素含有樹脂に練り込んだ場合には耐熱性が優れる
ため、塩素含有樹脂用の安定剤として好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｃ０８Ｋ 5/524 9/02 9/02 (72)発明者 山本 明典 広島県広島市中区舟入南４丁目１番２号戸 田工業株式会社創造センター内 Ｆターム(参考） 4J002 BD041 DE286 EG038 EG048 EH147 EW069 FD027 FD206 FD208 FD209
Claims (4)
- 【請求項１】 板面径が０．１〜１．０μｍであり、厚
みが０．０２〜０．０８μｍであって、亜鉛がＭｇ及び
Ａｌの合計モル数に対してモル比で０．００１０〜０．
００８０含有しているＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト
型粒子粉末であって、該粒子粉末を下記測定方法で測定
した耐熱時間が４時間以上であることを特徴とするＭｇ
−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末。 塩化ビニル樹脂中にハイドロタルサイト型粒子粉末及
び添加剤を下記の組成割合で混合し、得られた混合物５
０ｇを熱間ロールを用いて練り込み、練り込みシートを
得た。練り込む条件は、練り込み温度１５５℃、ロール
間隙０．７５ｍｍ、練り込み時間３ｍｉｎである。 ハイドロタルサイト型粒子粉末： ３重量部、 塩化ビニル樹脂（重合度１３００） （商品名：ＴＫ−１３００、信越化学製）： １００重量部、 フタル酸ジエチルヘキシル（ＤＯＰ、大八化学製）： ５０重量部、 ステアリン酸カルシウム（一級試薬）： ２重量部、 ステアリン酸亜鉛（一級試薬）： ０．４重量部、 １、３ジフェニル−１、３プロパンジオン（一級試薬）： ０．２重量部、 亜リン酸ジエチル（一級試薬）： ０．５重量部。 得られた練り込みシートを熱間プレスで加圧処理し、
シート片（厚さ１．５ｍｍ）を得た。加圧条件は、プレ
ス温度１６０℃、プレス圧１００ｋｇ／ｃｍ２、プレス
時間１分、プレス間隙１．５ｍｍ、処理量３５ｇであ
る。 得られたシート片（２０ｍｍ×２０ｍｍ）を空気中１
８０℃のオーブンに入れ、耐熱テストを行う。シート片
全体が黒変した時間を耐熱時間とする。 - 【請求項２】 粒子表面がケイ素の水酸化物又はケイ素
の酸化物もしくはケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物
で被覆されている請求項１記載のＭｇ−Ａｌ系ハイドロ
タルサイト型粒子粉末であって、該粒子粉末を請求項１
記載の測定方法で測定した耐熱時間が４時間以上である
ことを特徴とするＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒
子粉末。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載のＭｇ−Ａｌ
系ハイドロタルサイト型粒子粉末からなる塩素含有樹脂
安定剤。 - 【請求項４】 アニオンを含有したアルカリ性水溶液、
マグネシウム塩水溶液及びアルミニウム塩水溶液とを混
合し、該混合溶液にＭｇとＡｌの合計モル数に対してモ
ル比で０．０２〜０．２５の亜鉛塩水溶液を添加し、ｐ
Ｈ値が１０〜１４であり、６０〜１０５℃の温度範囲で
熟成することを特徴とする請求項１記載のＭｇ−Ａｌ系
ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9829199A JP2000290451A (ja) | 1999-04-06 | 1999-04-06 | Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末、塩素含有樹脂安定剤及びＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法 |
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|---|---|
| JP2000290451A true JP2000290451A (ja) | 2000-10-17 |
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| JP9829199A Pending JP2000290451A (ja) | 1999-04-06 | 1999-04-06 | Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末、塩素含有樹脂安定剤及びＭｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法 |
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002293535A (ja) * | 2001-04-03 | 2002-10-09 | Toda Kogyo Corp | Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法及び塩素含有樹脂安定剤並びに塩素含有樹脂組成物 |
| WO2004009705A1 (ja) * | 2002-07-19 | 2004-01-29 | Toyo Boseki Kabusiki Kaisya | ポリウレタン組成物、ポリウレタン弾性繊維、およびその用途 |
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| JP2008001756A (ja) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 電気絶縁性が改良された受酸剤、それを含む組成物およびその成形品 |
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| JP2008121023A (ja) * | 1999-10-01 | 2008-05-29 | Toda Kogyo Corp | Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末、塩素含有樹脂安定剤 |
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| CN102850688A (zh) * | 2012-07-25 | 2013-01-02 | 肇庆市森德利化工实业有限公司 | 用于电线电缆胶粒的镁铝锌改性无毒复合稳定剂 |
-
1999
- 1999-04-06 JP JP9829199A patent/JP2000290451A/ja active Pending
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| CN102850688B (zh) * | 2012-07-25 | 2014-06-04 | 肇庆市森德利化工实业有限公司 | 用于电线电缆胶粒的镁铝锌改性无毒复合稳定剂 |
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