JP2000128931A - エチレン／α−オレフィン共重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高分子量であって、改質材として優れた効果
を示すエチレン／α-オレフィン共重合体及びその製造
方法を提供する。 【解決手段】 エチレン構成単位が１〜３９ｍｏｌ％、
α-オレフィン構成単位が６１〜９９ｍｏｌ％であり、
ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにより測定し
た重量平均分子量と数平均分子量の比が１．８〜３．０
であり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度が４〜
１５ｄｌ／ｇであるエチレン／α-オレフィン共重合
体。該エチレン／α-オレフィン共重合体は、（Ａ）遷
移金属化合物と、(B-1):有機金属化合物、(B-2):有機ア
ルミニウムオキシ化合物および(B-3):遷移金属化合物
(A)と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるオレフィ
ン重合用触媒により共重合させて得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン／α-オ
レフィン共重合体、及びその製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来から非晶性のエチレン／α-
オレフィン共重合体は、耐熱性、耐候性、低温特性に優
れ、各種構造材料の改質材等に広く用いられている。な
かでも炭素数が５以上のα-オレフィンからなる共重合
体は特に防振性に優れ、優れた改質効果を示す。

【０００３】エチレン／α-オレフィン共重合体を製造
するための触媒として、チタン化合物と有機アルミニウ
ム化合物とからなるチタン系触媒、およびバナジウム化
合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系
触媒が知られている。チタン系触媒から得られる共重合
体は、組成分布、分子量分布が広く低温特性や力学特性
に劣るという問題がある。一方、バナジウム系触媒で
は、炭素数５以上のα-オレフィンとエチレンの共重合
において、α-オレフィンの十分な含量の共重合体を得
ることが困難である。

【０００４】また、高い重合活性でオレフィン重合体を
製造することのできる触媒としてジルコノセンなどのメ
タロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物（ア
ルミノキサン）又はイオン化イオン性化合物とからなる
触媒系が知られている。特開平９−１８３８１７号公報
に、特定のメタロセン化合物とイオン化イオン性化合物
からなる触媒系による炭素数が５以上のα-オレフィン
含量が比較的高い共重合体及びその製造法が示されてい
る。しかしながらこの方法では、材料の防振性を向上さ
せるためにはα-オレフィンの含量、分子量ともに充分
ではない。

【０００５】また、本出願人による特願平９−１０９９
１８号には、チタン−アミド結合を有する遷移金属錯体
触媒による炭素数５以上のα-オレフィンを十分多く含
むエチレン／α-オレフィン共重合体の製造方法を提示
している。しかし、性能向上のためには、さらに高い分
子量のポリマーが望まれていた。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、高分子量であって、改質材と
して優れた効果を示すエチレン／α-オレフィン共重合
体及びその製造方法を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るエチレン／α-オレフィン
共重合体は、エチレンに由来する構成単位と炭素数５〜
２０のα-オレフィンに由来する構成単位からなり、
（ａ）エチレンに由来する構成単位が１〜３９ｍｏｌ
％、α-オレフィンに由来する構成単位が６１〜９９ｍ
ｏｌ％であり、（ｂ）ゲルパーミッションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．
８〜３．０であり、（ｃ）１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］が４〜１５ｄｌ／ｇである。

【０００８】また、本発明に係るエチレン／α-オレフ
ィン共重合体は、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したポリマー中の
-(ＣＨ₂)₂-連鎖の割合がエチレンに換算して１ｍｏｌ%
以上３０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。

【０００９】本発明に係るエチレン／α-オレフィン共
重合体の製造方法は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表され
る遷移金属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B
-2) 有機アルミニウムオキシ化合物および(B-3) 遷移金
属化合物(A)と反応してイオン対を形成する化合物より
なる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とからなる
オレフィン重合用触媒によりエチレンと炭素数５〜２０
のα-オレフィンを共重合させることを特徴としてい
る。

【００１０】

【化２】 （上式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、ｍは、１〜６の整数を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素
含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケ
イ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を
示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形
成していてもよく、また、ｍが２以上の場合には、一つ
の配位子のＲ¹〜Ｒ⁶のうちの１個の基と、他の配位子の
Ｒ¹〜Ｒ⁶の１個の基が連結されていてもよく、各配位子
間でＲ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、
Ｒ⁶同士は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎは、
Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン
原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有
基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、
ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同
一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基
は互いに結合して環を形成してもよい。）

【００１１】

【発明の具体的な説明】以下、本発明におけるエチレン
／α-オレフィン共重合体、およびこのエチレン／α-オ
レフィン共重合体の製造方法について具体的に説明す
る。

【００１２】本発明に係るエチレン／α-オレフィン共
重合体はエチレンに由来する構成単位と炭素数５〜２０
のα-オレフィンに由来する構成単位からなる共重合体
である。本発明で用いられる炭素数５〜２０のα-オレ
フィンとしては、例えば１−ペンテン、３−メチル−１
−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１
−エイコセン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上
が用いられる。この中でも特に１−ヘキセン、１−オク
テン、１−デセンが好ましい。

【００１３】本発明のエチレン／α-オレフィン共重合
体中の¹³Ｃ―ＮＭＲで測定したα-オレフィンの含量
は、６１〜９９ｍｏｌ％であり、好ましくは６１〜９０
ｍｏｌ％、特に好ましくは６２〜８８ｍｏｌ％である。

【００１４】¹³Ｃ―ＮＭＲは、サンプル管中で、エチレ
ン／α-オレフィン共重合体をロック溶媒として少量の
重水素化ベンゼンを含むオルトジクロルベンゼンに完全
に溶解させた後、１２０℃においてプロトン完全デカッ
プリング法により測定される。ケミカルシフトは、テト
ラメチルシランを基準として重水素化ベンゼンの炭素ピ
ークを１２８．０ｐｐｍとし、他の炭素ピークはこれを
基準とした。

【００１５】本発明のエチレン／α-オレフィン共重合
体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８〜３．０、好
ましくは１．９〜２．５の範囲にある。

【００１６】本発明のエチレン／α-オレフィン共重合
体の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度（［η］）
は、４ｄｌ／ｇ≦［η］≦１５ｄｌ／ｇであり、好まし
くは５ｄｌ／ｇ≦［η］≦１２、より好ましくは６ｄｌ
／ｇ≦［η］≦１０ｄｌ／ｇである。

【００１７】また本発明のエチレン／α-オレフィン共
重合体では、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定した全ポリマー中の-
(ＣＨ₂)₂-連鎖の割合が、エチレンに換算して１ｍｏｌ
％以上３０ｍｏｌ％以下であり、好ましくは５ｍｏｌ％
以上３０ｍｏｌ％以下である。

【００１８】ここで、エチレン／α-オレフィン共重合
体に存在する-(ＣＨ₂)₂-連鎖について説明する。既存の
エチレン／α-オレフィン共重合体は、下記構造（II）
を有している。α-オレフィンが、エチレンとランダム
に、そして位置規則性良く、例えば常に１,２-挿入して
重合する場合、ポリマー鎖中の(ＣＨ₂)_nのｎの値は、ｎ
＝１、３、５、…というように奇数になり、ｎ＝２の連
鎖(ＣＨ₂)₂は存在しない。

【化３】

【００１９】一方、本発明のエチレン／α-オレフィン
共重合体は、位置不規則（例えば、１，２−挿入に対し
て２，１-挿入）に挿入したα-オレフィンユニット
（Ａ）が存在するため、ポリマー構造中に連鎖(ＣＨ₂)₂
を有する下記構造（III）を持っている。

【化４】

【００２０】エチレンが挿入した後、α-オレフィン
（Ａ）が２，１挿入した場合、直前に挿入したエチレン
由来のｎ＝２の連鎖（Ｂ）、つまり-(ＣＨ₂)₂-連鎖が観
測できる。また、続いてα-オレフィン（Ｄ）が１，２
挿入した場合、α-オレフィン由来のｎ＝２の連鎖
（Ｃ）、つまり-(ＣＨ₂)₂-連鎖が観測される。すなわ
ち、-(ＣＨ₂)₂-連鎖はα-オレフィンが位置不規則に挿
入した時に観測される。この-(ＣＨ₂)₂-連鎖の炭素を一
般にαβ炭素と言うが、そのαβ炭素のシグナルは、¹³
Ｃ−ＮＭＲ測定で３０．５〜３２．５ｐｐｍ付近にピー
クを示す。この位置のシグナル強度により、ポリマー構
造中のエチレン連鎖の量が定量できる。

【００２１】従来のチタン系触媒、及びメタロセン触媒
から得られるエチレン／α-オレフィン共重合体におい
ては、α-オレフィンは位置規則性良く１，２挿入する
ことが知られており、このような-(ＣＨ₂)₂-連鎖は観測
できない。また、バナジウム系触媒では、α-オレフィ
ンが位置規則性良く２，１挿入するため、得られるポリ
マーからは上記と同様に、-(ＣＨ₂)₂-連鎖が観測できな
い。本発明におけるように、-(ＣＨ₂)₂-連鎖の観測され
るエチレンと炭素数５以上のα-オレフィンの共重合体
は、透明性、耐衝撃性等の点で優れた改質効果を示す。

【００２２】本発明のエチレン／α-オレフィン共重合
体は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機アルミ
ニウムオキシ化合物および(B-3) 遷移金属化合物(A)と
反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選ば
れる少なくとも１種の化合物とからなるオレフィン重合
用触媒の存在下、エチレンと炭素数５〜２０のα-オレ
フィンを共重合することにより製造することができる。

【００２３】以下に、本発明のオレフィン重合用触媒を
形成する各触媒成分について説明する。

【００２４】（Ａ）遷移金属化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物は、下記一般式
（Ｉ）で表される。

【化５】 （上式のＮ……Ｍは、一般的には配位していることを示
すが、本発明においては配位していてもしていなくても
よい。）

【００２５】一般式（Ｉ）中、Ｍは周期表第３〜１１族
の遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を
示し、好ましくは３〜９族（３族にはランタノイドも含
まれる）の金属原子であり、より好ましくは３〜５族お
よび９族の金属原子であり、特に好ましくは４族または
５族の金属原子である。具体的には、スカンジウム、チ
タン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオ
ブ、タンタル、コバルト、ロジウム、イットリウム、ク
ロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、ルテニウムなどであり、好ましくはスカンジウ
ム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、コバルト、ロジウムなどであり、よ
り好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コ
バルト、ロジウム、バナジウム、ニオブ、タンタルなど
であり、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニ
ウムである。

【００２６】ｍは、１〜６、好ましくは１〜４の整数を
示す。Ｒ¹〜Ｒ⁶は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式
化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、又はスズ含有基を示し、これらのうちの２個
以上が互いに連結して環を形成していてもよい。

【００２７】ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具
体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチ
ル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜
３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアル
キル基；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原
子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分
岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギルなど炭素
原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルな
どの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状
飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、
フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和炭化水
素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニル、タ
ーフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭
素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール
基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチルフェニ
ル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニルなどのア
ルキル置換アリール基などが挙げられる。

【００２８】上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで
置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチ
ル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭
化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、他の
炭化水素基で置換されていてもよく、たとえば、ベンジ
ル、クミルなどのアリール基置換アルキル基などが挙げ
られる。

【００２９】さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環
式化合物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステ
ル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボ
ナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無
水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド
基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エ
ステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニ
ウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル
基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有
基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、
チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン
酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド
基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スル
ホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基
などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チ
オホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ
素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有
していてもよい。

【００３０】これらのうち、特に、メチル、エチル、n-
プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-
ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニ
ル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルな
どの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリー
ル基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアル
コキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０の
アリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５
個置換した置換アリール基などが好ましい。

【００３１】ヘテロ環式化合物残基としては、ピロー
ル、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなど
の含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、
チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれ
らのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好
ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置
換基がさらに置換した基などが挙げられる。

【００３２】Ｒ¹〜Ｒ⁶として示される酸素含有基、窒素
含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基とし
ては、上記に例示したものと同様のものが挙げられる。

【００３３】ケイ素含有基としては、シリル基、シロキ
シ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基
など、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、ト
リメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリ
エチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニル
シリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチル
シリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルな
どが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメ
チルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチ
ルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチ
ルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジ
メチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキ
シ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げ
られる。ゲルマニウム含有基およびスズ含有基として
は、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびス
ズに置換したものが挙げられる。

【００３４】次に上記で説明したＲ¹〜Ｒ⁶の例につい
て、より具体的に説明する。酸素含有基のうち、アルコ
キシ基としては、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、
イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブ
トキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノキシ、
2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシ
などが、アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、
ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-メトキシベ
ンソイル基などが、エステル基としては、アセチルオキ
シ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキ
シカッルボニル、p-クロロフェノキシカルボニルなどが
好ましく例示される。

【００３５】窒素含有基のうち、アミド基としては、ア
セトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズア
ミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチ
ルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基と
しては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基
としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミ
ノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示
される。

【００３６】イオウ含有基のうち、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基と
しては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチル
チオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベ
ンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカ
ルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホ
ン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルな
どが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンア
ミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエン
スルホンアミドなどが好ましく挙げられる。

【００３７】なお、Ｒ⁶ は水素以外の置換基であること
が好ましい。すなわち、Ｒ⁶ はハロゲン原子、炭化水素
基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基
またはスズ含有基が好ましい。特にＲ⁶ は、ハロゲン原
子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置換
シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシ
ル基、エステル基、チオエステル基、アミド基、アミノ
基、イミド基、イミノ基、スルホンエステル基、スルホ
ンアミド基、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシ基で
あることが好ましく、さらにハロゲン原子、炭化水素
基、炭化水素置換シリル基であることが好ましい。

【００３８】Ｒ⁶ として好ましい炭化水素基としては、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチ
ル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ネオペン
チル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好まし
くは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；シク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好
ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；フェニル、ベ
ンジル、ナフチル、ビフェニリル、トリフェニリルなど
の炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリー
ル基；および、これらの基に炭素原子数が１〜３０、好
ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭
素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化
アルキル基、炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２
０のアリール基またはアリーロキシ基、ハロゲン、シア
ノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基などの置換基がさらに置
換した基などが好ましく挙げられる。

【００３９】Ｒ⁶ として好ましい炭化水素置換シリル基
としては、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチル
シリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシ
リル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、
ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、
ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げ
られる。特に好ましくは、トリメチルシリル、トリエチ
ルフェニル、ジフェニルメチルシリル、イソフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシ
リル、ジメチル(ペンタフルオロフェニル)シリルなどが
挙げられる。

【００４０】本発明では、Ｒ⁶ としては特に、イソプロ
ピル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペ
ンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２
０の分岐状アルキル基、およびこれらの基の水素原子を
炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール
基で置換した基（クミル基など）、アダマンチル、シク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２
０の環状飽和炭化水素基から選ばれる基であることが好
ましく、あるいはフェニル、ナフチル、フルオレニル、
アントラニル、フェナントリルなどの炭素原子数６〜３
０、好ましくは６〜２０のアリール基、または炭化水素
置換シリル基であることも好ましい。

【００４１】Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、これらのうちの２個以上の
基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳
香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を
形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有し
ていてもよい。

【００４２】また、ｍが２以上の場合には、一つの配位
子のＲ¹〜Ｒ⁶のうちの１個の基と、他の配位子のＲ¹〜
Ｒ⁶の１個の基が連結されていてもよい。さらに、ｍが
２以上の場合には、各配位子間でＲ¹ 同士、Ｒ² 同士、
Ｒ³ 同士、Ｒ⁴ 同士、Ｒ⁵ 同士、Ｒ⁶同士は、互いに同
一でも異なっていてもよい。

【００４３】ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的
には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３
の整数である。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含
有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニ
ウム含有基、またはスズ含有基を示す。なお、ｎが２以
上の場合には、互いに同一であっても、異なっていても
よい。

【００４４】ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として
は、前記Ｒ¹〜Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げら
れる。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３
〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シク
ロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニル
エチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；
フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェ
ニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニ
ル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナン
トリルなどのアリール基などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。また、これらの炭化水素基に
は、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜２
０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲンに置
換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数が１〜
２０のものが好ましい。

【００４５】ヘテロ環式化合物残基としては、前記Ｒ¹
〜Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられる。

【００４６】酸素含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ⁶で例示
したものと同様のものが挙げられ、具体的には、ヒドロ
キシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシな
どのアルコシキ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジ
メチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；
フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールア
ルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基などが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００４７】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ⁶で例
示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、メチ
ルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネー
ト、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネー
ト、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンス
ルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネー
ト、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチ
ルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジル
スルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチ
ルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ
基；アリールチオ基などが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

【００４８】窒素含有基として具体的には、前記Ｒ¹〜
Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的に
は、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシク
ロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルア
ミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチル
アミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基
またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

【００４９】ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ
₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。リン含
有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブ
チルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどの
トリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、
トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン
基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニ
ルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド
基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００５０】ケイ素含有基として具体的には、前記Ｒ¹
〜Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的
には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ
シクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジ
フェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリ
ルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエー
テルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチル
シリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチル
シリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げ
られる。

【００５１】ゲルマニウム含有基として具体的には、前
記Ｒ¹〜Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられ、具
体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに
置換した基が挙げられる。

【００５２】スズ含有基として具体的には、前記Ｒ¹〜
Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられ、より具体
的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基
が挙げられる。

【００５３】ハロゲン含有基として具体的には、Ｐ
Ｆ₆、ＢＦ₄などのフッ素含有基、ＣlＯ₄、ＳbＣl₆など
の塩素含有基、ＩＯ₄などのヨウ素含有基が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００５４】アルミニウム含有基として具体的には、Ａ
lＲ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいア
リール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００５５】なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸ
で示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。

【００５６】以下に、上記一般式（Ｉ）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定される
ものではない。なお、下記具体例においてＭは遷移金属
元素であり、個々には、Ｓｃ(III) 、Ｔｉ(III) 、Ｔｉ
(IV)、Ｚｒ(III) 、Ｚｒ(IV)、Ｈｆ(IV)、Ｖ(IV)、Ｎｂ
(V) 、Ｔａ(V) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｒｈ(II)、Ｒ
ｈ(III) 、Ｒｈ(IV)を示すが、これらに限定されるもの
ではない。これらのなかではＴｉ(IV) 、Ｚｒ(IV) 、Ｈ
ｆ(IV)が好ましく、特にＴｉ（IV）が好ましい。

【００５７】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていても良い。ｎは金属Ｍの価数に
より決定される。例えば、２種のモノアニオン種が金属
に結合している場合、２価金属ではｎ＝０、３価金属で
はｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金属ではｎ＝３に
なる。たとえば金属がＴｉ（IV）の場合はｎ＝２であ
り、Ｚｒ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｈｆ（IV）の場
合はｎ＝２である。

【００５８】

【化６】

【００５９】

【化７】

【００６０】

【化８】

【００６１】

【化９】

【００６２】

【化１０】

【００６３】

【化１１】

【００６４】

【化１２】

【００６５】

【化１３】 なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、
ｉＰｒはi-プロピル基、ｔＢｕはtert- ブチル基、Ｐｈ
はフェニル基を示す。

【００６６】また、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化
合物（Ａ）として、下記一般式(I-b)で表される遷移金
属化合物がある。

【化１４】 （式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式
化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２
個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｎ
は、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒
素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含
有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素
含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示
し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互い
に同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数
の基は互いに結合して環を形成してもよく、Ｙは、酸
素、硫黄、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズお
よび硼素からなる群より選ばれた少なくとも１種の元素
を含む２価の結合基を示す。）

【００６７】一般式（I-b）において、Ｒ⁶またはＲ¹⁰の
少なくとも一方、特に両方が、ハロゲン原子、炭化水素
基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基であること
が好ましい。

【００６８】一般式（I-b）において、Ｍ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰お
よびＸとしては、一般式（Ｉ）の化合物について挙げた
Ｍ、Ｒ¹〜Ｒ⁶およびＸと同じ基を用いることができる。

【００６９】Ｘとしては、特に、ハロゲン原子、炭素原
子数が１〜２０の炭化水素基またはスルホネート基が好
ましい。ｎが２以上の場合、２個以上のＸが互いに連結
して形成する環は、芳香族環であっても、脂肪族環であ
ってもよい。

【００７０】Ｙは、酸素、硫黄、炭素、窒素、リン、ケ
イ素、セレン、スズおよび硼素からなる群より選ばれた
少なくとも１種の元素を含む２価の結合基を示す。これ
らの結合基Ｙは、好ましくは主鎖が原子３個以上、より
好ましくは４個以上２０個以下、特に好ましくは４個以
上１０個以下で構成された構造を有する。なお、これら
の結合基は置換基を有していてもよい。

【００７１】２価の結合基（Ｙ）として具体的には、−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−などのカルコゲン原子；−ＮＨ
−、−Ｎ（ＣＨ₃)−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ₃)−などの
窒素またはリン原子含有基；−ＳｉＨ₂−、−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃)₂−などのケイ素原子含有基；−ＳｎＨ₂−、−Ｓｎ
（ＣＨ₃)₂−などのスズ原子含有基；−ＢＨ−、−Ｂ
（ＣＨ₃)−、−ＢＦ−などの硼素原子含有基などが挙げ
られる。炭化水素基としては特に制限はないが−（ＣＨ
₂)₄−、−（ＣＨ₂)₅−、−（ＣＨ₂)₆−などの炭素原子
数が３〜２０の飽和炭化水素基、シクロヘキシリデン
基、シクロヘキシレン基などの環状飽和炭化水素基、こ
れらの飽和炭化水素基の一部が１〜１０個の炭化水素
基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン、酸素、硫黄、
窒素、リン、ケイ素、セレン、スズ、硼素などのヘテロ
原子で置換された基、ベンゼン、ナフタレン、アントラ
センなどの炭素原子数が６〜２０の環状炭化水素の残
基、ピリジン、キノリン、チオフェン、フランなどのヘ
テロ原子を含む炭素原子数が３〜２０の環状化合物の残
基などが挙げられる。

【００７２】以下に、上記一般式(I-b)で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定される
ものではない。

【００７３】

【化１５】

【００７４】

【化１６】 なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示し、Ｐｈはフェ
ニル基を示す。

【００７５】本発明では、上記のような化合物におい
て、チタン金属をジルコニウム、ハフニウムなどのチタ
ン以外の金属に置き換えた遷移金属化合物を用いること
もできる。

【００７６】(B-1) 有機金属化合物 本発明で用いられる(B-1) 有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１
３族の有機金属化合物が用いられる。

【００７７】 (B-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b)_n Ｈ_p Ｘ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ
＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で
表される有機アルミニウム化合物。

【００７８】(B-1b) 一般式 Ｍ² ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ² はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^a は炭素
原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される周期表第１族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。

【００７９】(B-1c) 一般式 Ｒ^a Ｒ^b Ｍ³ （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｍ³ はＭｇ、ＺｎまたはＣｄであ
る。）で表される周期表第２族または第１２族金属のジ
アルキル化合物。

【００８０】前記(B-1a)に属する有機アルミニウム化合
物としては、次のような化合物などを例示できる。 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b)_3-m （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数
である。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、

【００８１】一般式 Ｒ^a _m ＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b )_n Ｘ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、
かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物。

【００８２】(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物と
してより具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプ
ロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリ
ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウ
ム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-
ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分
岐鎖アルキルアルミニウム；

【００８３】トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシ
クロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルア
ルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルア
ルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジイソブ
チルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミ
ニウムハイドライド；（i-Ｃ₄Ｈ₉)_x Ａｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀)_z
（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。）などで表されるトリイソプレニルアルミニウムな
どのトリアルケニルアルミニウム；

【００８４】イソブチルアルミニウムメトキシド、イソ
ブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウ
ムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコ
キシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチル
アルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセ
スキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアル
コキシド；

【００８５】Ｒ^a _2.5Ａｌ（ＯＲ^b)_0.5などで表される平
均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルア
ルミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエ
チルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキ
シド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-
メチルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,
6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルア
ルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
などのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジ
クロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミ
ニウム；

【００８６】ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチル
アルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒ
ドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアル
ミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒド
リドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミ
ニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチル
アルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエ
トキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロ
ゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることが
できる。

【００８７】また(B-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げる
ことができる。このような化合物として具体的には、
（Ｃ₂Ｈ₅)₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅)₂ などを挙げ
ることができる。

【００８８】前記(B-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅)₄ などを挙げるこ
とができる。

【００８９】またその他にも、(B-1) 有機金属化合物と
しては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリ
チウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。

【００９０】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。

【００９１】(B-1) 有機金属化合物のなかでは、有機ア
ルミニウム化合物が好ましい。上記のような(B-1) 有機
金属化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて
用いられる。

【００９２】(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【００９３】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。

【００９４】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、
氷または水蒸気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００９５】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００９６】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(C-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロ
アルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニ
ウムが特に好ましい。上記のような有機アルミニウム化
合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられ
る。

【００９７】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。

【００９８】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるも
の、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性で
あるものが好ましい。

【００９９】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物の例としては、下記一般式（ｉ）で表されるボ
ロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げるこ
ともできる。

【化１７】

【０１００】式中、Ｒ²⁰は炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示す。Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていても
よい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の
炭化水素基を示す。

【０１０１】前記一般式（ｉ）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（ii）
で表されるアルキルボロン酸と、 Ｒ²⁰−Ｂ−(ＯＨ)₂ ・・・ （ii） （式中、Ｒ²⁰は上記と同じ基を示す。）有機アルミニウ
ム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、
−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させること
により製造できる。

【０１０２】前記一般式（ii）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジ
フルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボ
ロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０１０３】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。

【０１０４】上記のような (B-2)有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。

【０１０５】(B-3) 遷移金属化合物(A)と反応してイオ
ン対を形成する化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン対を形成する化合物(B-3)（以下、「イオン化イオ
ン性化合物」という。）は、前記遷移金属化合物（Ａ）
と反応してイオン対を形成する化合物である。従って、
少なくとも前記遷移金属化合物（Ａ）と接触させてイオ
ン対を形成するものは、この化合物に含まれる。このよ
うな化合物としては、特開平１−５０１９５０号公報、
特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００
５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−
２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、
ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、
イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物
などが挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイ
ソポリ化合物もあげることができる。

【０１０６】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、たとえば、ト
リフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フ
ルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェ
ニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボ
ロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリ
ス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、ト
リス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。

【０１０７】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VI）で表される化合物が挙げられる。

【化１８】 式中、Ｒ²²としては、Ｈ⁺、カルボニウムカチオン、オ
キソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニ
ウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷
移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられ
る。Ｒ²³〜Ｒ²⁶は、互いに同一でも異なっていてもよい
有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基で
ある。

【０１０８】前記カルボニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウム
カチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオン
として具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、
トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモ
ニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキ
ルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカ
チオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,
6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアル
キルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモ
ニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオ
ンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げら
れる。

【０１０９】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【０１１０】Ｒ²²としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

【０１１１】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩なども挙げられる。

【０１１２】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０１１３】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキ
ルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ（1-プ
ロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０１１４】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VII ）または（VIII）で表され
るホウ素化合物なども挙げられる。

【０１１５】

【化１９】 （式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【化２０】

【０１１６】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートな
どのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【０１１７】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3- ジカルバノナボラ
ン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボ
ラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカル
バノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、
2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイド
ライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチ
ルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- エチル
-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル-7,9-ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-8- アリル-7,9-ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハ
イドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイ
ドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなど
のアニオンの塩；

【０１１８】トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナ
ハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）鉄酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバ
ルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレー
ト）ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカ
ボレート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカ
ボレート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカル
バウンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-
7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバルト
酸塩（III)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレー
ト）クロム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデ
カボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔ト
リ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）
などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０１１９】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素もしくは錫からなる原子と、バ
ナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから
選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具
体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素
バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコ
ノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン
酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリ
ブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン
酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リン
タングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジン
ン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモ
リブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステ
ン酸、リンモリブドニオブ酸、これらの酸の塩、例えば
周期律表第Ｉａ族またはＩＩａ族の金属、具体的には、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエチル
塩等の有機塩、およびイソポリ化合物を使用できるが、
この限りではない。

【０１２０】ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物と
しては、上記の化合物の中の１種に限らず、２種以上用
いることができる。また、上記のような (B-3)イオン化
イオン性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せ
て用いられる。

【０１２１】図１に、本発明に係るオレフィン重合用触
媒の調製工程を示す。

【０１２２】重合の際には、各成分の使用法、添加順序
は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。 (1)成分（Ａ）と、(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機
アルミニウムオキシ化合物および(B-3) イオン化イオン
性化合物から選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）（以
下単に「成分（Ｂ）」という。）とを任意の順序で重合
器に添加する方法。 (2)成分(Ａ)と、成分(B-1)を予め接触させた触媒成分
と、成分(B−3)を任意の順序で重合器に添加する方法。 (3)成分(Ａ)と、成分(B-1)を予め接触させた触媒成分
と、成分(B-1)及び成分(B−3)を任意の順序で重合器に
添加する方法。この場合、成分(B-1)は、同一でも異な
っていてもよい。

【０１２３】(4)成分（Ａ）と成分(B-1)と成分(B-3)を
予め接触させた触媒成分と、成分(B-1)を任意の順序で
重合器に添加する方法。この場合、成分(B-1)は、同一
でも異なっていてもよい。 (5)成分（Ａ）と成分(B-2)とを予め接触させた触媒を重
合器に添加する方法。 (6)成分（Ａ）と成分(B-2)を予め接触させた触媒成分、
および成分(B-1)又は(B-2)を任意の順序で重合器に添加
する方法。この場合、成分(B-2)は、同一でも異なって
いてもよい。この中で特に（２）、（３）、（４）の方
法が好ましい。

【０１２４】本発明に係るエチレン／α-オレフィン共
重合体の製造方法では、例えば上記のようなオレフィン
重合用触媒の存在下に、エチレンとα-オレフィンを溶
液中で共重合することによりオレフィン共重合体を得
る。

【０１２５】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法で実施できる。液相重合法において用い
られる不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素または
これらの混合物などを挙げることができ、オレフィン自
身を溶媒として用いることもできる。

【０１２６】上記のようなオレフィン重合用触媒を用い
て、オレフィンの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、
液相１リットル当たり通常１０^-12〜１０^-2モル、好ま
しくは１０^-10〜１０^-3モルになるような量で用いられ
る。

【０１２７】成分(B-1) は、成分(B-1) と、成分（Ａ）
中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1) ／Ｍ〕が、
通常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５
００００となるような量で用いられる。成分(ｂ-2)
は、成分(ｂ-2)中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中
の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(ｂ-2) ／Ｍ〕が、
通常１０〜５０００００、好ましくは２０〜１００００
０となるような量で用いられる。成分(ｂ-3) は、成分
(ｂ-3) と、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモ
ル比〔(ｂ-3) ／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１
〜５となるような量で用いられる。

【０１２８】また、このようなオレフィン重合用触媒を
用いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜＋２００
℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力
は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜
５０ｋｇ／ｃｍ² の条件下であり、重合反応は、回分
式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うこ
とができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。

【０１２９】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。さらに、使用す
る成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。

【０１３０】本発明に係るエチレン／α-オレフィン共
重合体は、樹脂改質材として、例えばポロプロピレンに
ブレンドすることにより、透明性、耐衝撃性を向上させ
ることができる。

【０１３１】さらに、本発明に係るエチレン／α-オレ
フィン共重合体には、本発明の目的を損なわない範囲
で、酸化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染
料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気
泡防止剤、架橋剤、架橋助剤、架橋促進剤、過酸化物な
どの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤、加工助剤、耐
候安定剤、ブルーミング防止剤などの添加剤のほか、必
要により他のポリオレフィン系重合体、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのホモポリマー、他のα-オ
レフィンの共重合体等を添加してもよい。これら任意の
添加剤や他のポリオレフィン系重合体は、２種以上組み
合わせて用いてもよい。

【０１３２】

【発明の効果】本発明に係るエチレン／α-オレフィン
共重合体は、α-オレフィン含量が高く、高分子量で狭
分子量分布であり、優れた改質効果を示す。

【０１３３】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、本実施例において、極限粘度（［η］）
は、１３５℃、デカリン中で測定した。分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０を用い以下
のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ
ＨＴであり、カラムサイズは直径２７ｍｍ、長さ６０
０ｎｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相には
o-ジクロルベンゼン(和光純薬)及び酸化防止剤としてＢ
ＨＴ(武田薬品)０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／
分で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入
量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈
折計を用いた。標準ポリスチレンは東ソー社製を用い
た。重合体中の-（ＣＨ₂）₂-連鎖の量は、¹³Ｃ−ＮＭＲ
測定により、３０．５〜３２．５ｐｐｍ付近のピークの
シグナル強度により定量した。

【０１３４】（実施例１）充分に窒素置換した２００ｍ
ｌ反応器に、ヘプタン６０ｍｌ、1-ヘキセン４０ｍｌを
加え、エチレンを１０リットル／ｈで流通させて２５℃
で攪拌した。ついでトリイソブチルアルミニウム０．１
２５ｍｍｏｌを加えた後、あらかじめ混合しておいたト
リイソブチルアルミニウム０．０５ｍｍｏｌ、下記式化
合物１を０．００５ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．
００６ｍｍｏｌの溶液を加え、重合を開始した。２５℃
で２０分間反応を行った後、少量のイソブタノールを添
加することにより重合を停止した。

【０１３５】得られたポリマー懸濁液を、アセトン１リ
ットル中に少しずつ加えてポリマーを析出させ、溶媒と
分離した後、１３０℃にて１０時間減圧乾燥した。得ら
れたエチレン／ヘキセン共重合体は１．４９ｇであり、
Ｈ¹―ＮＭＲで測定したヘキセン含量は６８．１ｍｏｌ
％、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比はＭｗ／Ｍｎ＝２．１２、極限粘度
［η］は６．５１ｄｌ／ｇ、重合体中の-（ＣＨ₂）₂-連
鎖量は１６．６ｍｏｌ％であった。

【化２１】

【０１３６】（実施例２）重合時のエチレンの流量を５
リットル／ｈにした以外は、実施例１と同様に重合を行
った。得られたエチレン／ヘキセン共重合体は１．０６
ｇであり、¹Ｈ―ＮＭＲで測定したヘキセン含量は８
４．８ｍｏｌ％、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１
０、極限粘度［η］は５．６４ｄｌ／ｇ、重合体中の-
（ＣＨ₂）₂-連鎖量は２０．５ｍｏｌ％であった。

【０１３７】（実施例３）１−ヘキセンを１−オクテン
に変えた以外は、実施例１と同様に重合を行った。得ら
れたエチレン／オクテン共重合体は１．４４ｇであり、
¹Ｈ―ＮＭＲで測定したオクテン含量は７２．８ｍｏｌ
％、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
分子量（Ｍｎ）の比Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１８、極限粘度
［η］は５．９５ｄｌ／ｇ、重合体中の-（ＣＨ₂）₂-連
鎖量は１７．１ｍｏｌ％であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 照典 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC10A AC20A AC28A AC29A AC31A AC39A AC45A AC47A AC49A BA00A BA01B BA02B BA03B BB00A BB01B BB02B BC01B BC03B BC05B BC09B BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC18B BC24B BC25B EB02 EB07 FA02 FA03 GA04 GA06 GA18 GB01 4J100 AA02Q AA07P AA09P AA15P AA16P AA17P AA18P AA19P AA21P CA04 DA04 DA09 FA10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンに由来する構成単位と炭素数５
   〜２０のα-オレフィンに由来する構成単位からなり、
   （ａ）エチレンに由来する構成単位が１〜３９ｍｏｌ
   ％、該α-オレフィンに由来する構成単位が６１〜９９
   ｍｏｌ％であり、（ｂ）ゲルパーミエーションクロマト
   グラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量
   （Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
   １．８〜３．０であり、（ｃ）１３５℃デカリン中で測
   定した極限粘度［η］が４〜１５ｄｌ／ｇであることを
   特徴とするエチレン／α-オレフィン共重合体。
2. 【請求項２】 エチレンに由来する構成単位と炭素数５
   〜２０のα-オレフィンに由来する構成単位を含み、
   （ａ）エチレンに由来する構成単位が１〜３９ｍｏｌ
   ％、該α-オレフィンに由来する構成単位が６１〜９９
   ｍｏｌ％であり、（ｂ）ゲルパーミエーションクロマト
   グラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量
   （Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
   １．８〜３．０であり、（ｃ）１３５℃デカリン中で測
   定した極限粘度［η］が４〜１５ｄｌ／ｇであり、
   （ｄ）¹³Ｃ−ＮＭＲで測定したポリマー中の-(ＣＨ₂)₂-
   連鎖の割合がエチレンに換算して１ｍｏｌ％以上３０ｍ
   ｏｌ％以下であることを特徴とするエチレン／α-オレ
   フィン共重合体。
3. 【請求項３】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金
   属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機
   アルミニウムオキシ化合物および(B-3) 遷移金属化合物
   (A)と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種の化合物とからなるオレフィ
   ン重合用触媒により、エチレンと炭素数５〜２０のα-
   オレフィンを共重合することを特徴とする請求項１また
   は２に記載のエチレン／α-オレフィン共重合体の製造
   方法。 【化１】 （上式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示
   し、ｍは、１〜６の整数を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、互いに同
   一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、
   炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素
   含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケ
   イ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を
   示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形
   成していてもよく、また、ｍが２以上の場合には、一つ
   の配位子のＲ¹〜Ｒ⁶のうちの１個の基と、他の配位子の
   Ｒ¹〜Ｒ⁶の１個の基が連結されていてもよく、各配位子
   間でＲ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、
   Ｒ⁶同士は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎは、
   Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン
   原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
   有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有
   基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含
   有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、
   ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同
   一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基
   は互いに結合して環を形成してもよい。）