JP2000008031A

JP2000008031A - フォトクロミック組成物

Info

Publication number: JP2000008031A
Application number: JP10171838A
Authority: JP
Inventors: Hironobu Nago; 洋信名郷; Junji Momota; 潤二百田; Yuichiro Kawabata; 雄一郎川端
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1998-06-18
Filing date: 1998-06-18
Publication date: 2000-01-11
Also published as: US6141135A; AU742614B2; AU3507299A; EP0965628A1

Abstract

(57)【要約】【課題】グレー、ブラウン等の中間色に発色し、発色
過程の色調が均一なフォトクロミック組成物。【解決手段】フルギミド化合物１００重量部と波長４
００ｎｍの光に対するモル吸光定数が１５０Ｌ／ｍｏｌ
−ｃｍ以上である、例えば下記式【化１】で表されるクロメン化合物１０〜３００重量部とを含む
フォトクロミック組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、初期無色の状態か
ら太陽光など紫外線を含む光の照射によりグレー、グリ
ーン、ブラウン及びアンバー等の中間色に発色し、その
フォトクロミック性能における発色過程の色調が、均一
なフォトクロミック組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
をひいてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるい
は水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速や
かに色が変わり、光の照射を止めて暗所に置くと元の色
に戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物
は、フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から種々の
構造の化合物が合成され提案されてきたが、その構造に
は特別な共通の骨格は認められない。フォトクロミック
化合物としては、フルギド化合物またはフルギミド化合
物（以下、フルギミド化合物にフルギド化合物を含めて
フルギミド化合物という）、クロメン化合物及びスピロ
オキサジン化合物が知られている。

【０００３】フルギミド化合物の発色時の色調は、一般
的に橙色〜青色に発色し、クロメン化合物は橙色〜黄
色、またスピロオキサジン化合物は赤紫〜青色に発色す
るフォトクロミック化合物である。

【０００４】一般的に、フォトクロミックレンズでは、
発色時の色調が、グレー、グリーン、アンバー及びブラ
ウンのものが好まれる。しかしながら、上記化合物を単
独で用いた場合は、好まれる中間色が得られない場合が
多い。中間色を得る方法としては、クロメン化合物、フ
ルギミド化合物及びスピロオキサジン化合物で異なる発
色色調どうしのものを任意の組成比にて混合することが
挙げられる。例えば、特開平３−１２１１８８号公報で
は、クロメン化合物とフルギミド化合物を混合すること
により、また、特開平５−９４６９号公報では、クロメ
ン化合物とスピロオキサジン化合物を混合することによ
り、中間色を得ることが知られている。さらに、ドイツ
特許公開明細書ＤＥ４３２５１５４号では、スピロオキ
サジン化合物、クロメン化合物およびフルギミド化合物
を混合した結果、グレー、アンバー、ブラウンをはじ
め、その他、様々な中間色に発色することが知られてい
る。

【０００５】フォトクロミックレンズを屋外すなわち太
陽光で発色させる場合において、色がついてない状態か
らグレー、ブラウン等の中間色の発色色調になるまでの
過程が、より均一な色調であることは、フォトクロミッ
クレンズの重要な物性の一つである。

【０００６】前述した、数種のフォトクロミック化合物
を混合することにより中間色を得たフォトクロミックレ
ンズは、屋外で発色させる時の経時変化を観察した場
合、無色〜ブルー〜グレー或いはブラウンに色調が変化
しながら発色し、発色過程における色調の均一性が得ら
れない。この理由は、前述したフォトクロミック化合物
の混合組成物において、各々のフォトクロミック化合物
の太陽光に対する感度が異なることに由来する。上記公
知技術で用いられているフルギミド化合物或いはスピロ
オキサジン化合物は、クロメン化合物と比較して太陽光
に対する感度が良い。そのためブルーから発色し、最終
的にクレー或いはブラウンの中間色になる。このように
クロメン化合物とフルギミド化合物等の種類の異なるフ
ォトクロミック化合物で中間色を得る場合、発色過程の
均一性に欠けるという問題点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】前述した、クロメン化
合物、フルギミド化合物或いはスピロオキサジン化合物
を各々単独で用いた場合には、発色過程の均一性は問題
ないが、所望する色調が得られない場合が多い。特に、
フォトクロミックレンズとして用いる場合には、グレ
ー、グリーン、アンバー及びブラウン等の色調が好まれ
るが、これらの色調は、上記した化合物単独では得られ
ない。

【０００８】そこで本発明者らは、クロメン化合物とフ
ルギミド化合物のように、種類の異なるフォトクロミッ
ク化合物を用いて、グレー、グリーン、アンバー及びブ
ラウン等の中間色に発色するフォトクロミックレンズを
得る場合において、発色過程の均一性の向上に留意して
鋭意研究を重ねた。

【０００９】

【課題を解決するための手段】その結果、本発明者ら
は、フルギミド化合物と、太陽光に対する感度がフルギ
ミド化合物に類似した特定のクロメン化合物とを組みあ
わせることで、グレー、グリーン、アンバー及びブラウ
ンをはじめ、その他様々な中間色に発色し、尚かつ発色
過程の均一性が得られることを見出し、本発明を完成さ
せるに至った。

【００１０】即ち、本発明は、フルギミド化合物及び／
又はフルギド化合物１００重量部、及び波長４００ｎ
ｍの光に対するモル吸光定数が１５０Ｌ／ｍｏｌ−ｃｍ
以上であるクロメン化合物１０〜３００重量部を含有
してなるフォトクロミック組成物である。また、他の発
明は、該フォトクロミック組成物を含んだフォトクロミ
ック重合性組成物及びフォトクロミック重合性組成物を
重合させてなるフォトクロミック硬化体である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明におけるフルギミド化合物
はフルギド骨格又はフルギミド骨格を有し、フォトクロ
ミック性を有する公知の化合物を何等制限なく使用する
ことができ、例えば下記一般式（３）で示されるフルギ
ミド化合物が好適に使用される。

【００１２】

【化３】

【００１３】〔但し、

【００１４】

【化４】

【００１５】はそれぞれ置換基を有していてもよい二価
の芳香族炭化水素基または二価の不飽和複素環基であ
り、Ｒ⁷は、アルキル基、シクロアルキル基、芳香族炭
化水素基または一価の複素環基であり、

【００１６】

【化５】

【００１７】は、ノルボルニリデン基、ビシクロノニリ
デン基またはアダマンチリデン基であり、Ｘは、酸素原
子、基＞Ｎ−Ｒ⁸、基＞Ｎ−Ａ₁−Ｂ₁−(Ａ₂)_m−(Ｂ₂)_n−Ｒ⁹、基＞Ｎ−Ａ₃−Ａ₄、基＞Ｎ−Ａ₃−Ｒ¹⁰または基

【００１８】

【化６】

【００１９】であり、（ここで、Ｒ⁸は、水素原子、ア
ルキル基、芳香族炭化水素基またはシアノ基であり、Ａ
₁、Ａ₂およびＡ₃は、同一もしくは異なる、アルキレン
基、アルキリデン基、シクロアルキレン基またはアルキ
ルシクロアルカン−ジイル基であり、Ｂ₁およびＢ₂は、
同一もしくは異なる、

【００２０】

【化７】

【００２１】であり、ｍおよびｎは、それぞれ独立して
０または１を示すが、ｍが０の時はｎは０であり、Ｒ⁹
は、アルキル基、ナフチル基またはナフチルアルキル基
であり、Ａ₄は、ナフチル基であり、Ｒ¹⁰は、ハロゲン
原子、シアノ基またはニトロ基であり、Ｒ¹¹は、ハロゲ
ン原子、パーハロゲノアルキル基、シアノ基であ
る。）〕上記一般式（３）中、

【００２２】

【化８】

【００２３】で示される二価の芳香族炭化水素基として
は、ベンゼン環１個またはその２〜３個の縮合環から誘
導される二価の基を挙げることができ、また、二価の不
飽和複素環基としては窒素原子、酸素原子またはイオウ
原子を環構成原子として１〜２個含む５〜７員環または
これとベンゼン環、シクロヘキサン環との縮合環から誘
導される二価の基を挙げることができる。二価の芳香族
炭化水素基を具体的に例示すると、ベンゼン環、ナフタ
レン環、フェナントレン環、アントラセン環等から誘導
される炭素数６〜１４の基を挙げることができ、また、
二価の不飽和複素環基を具体的に例示すると、ピリジン
環、キノリン環、イソキノリン環、ピロール環、インド
ール環、フラン環、ベンゾフラン環、テトラヒドロベン
ゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、テト
ラヒドロベンゾチオフェン環から誘導される炭素数４〜
９の基を挙げることができる。これらの各基の置換基は
特に制限されないが、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等のハロゲン原子：メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、オクタデシル基等の炭素数
１〜２０のアルキル基：メトキシ基、エトキシ基、ｔ−
ブトキシ基、オクタデシルオキシ基等の炭素数１〜２０
のアルコキシ基：フェニル基、トリル基、キシリル基等
の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基：４−メトキシフ
ェニル基、４−エトキシフェニル基、４−メトキシナフ
チル基、４−エトキシナフチル基の炭素数７〜１４のア
ルコキシアリール基（炭素数１〜４のアルコキシ基で置
換された炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基）：アミノ
基：ニトロ基：シアノ基等を例示することができる。

【００２４】上記一般式（３）中、Ｒ⁷で示されるアル
キル基、芳香族炭化水素基および複素環基は、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等の炭素
数１〜４のアルキル基：フェニル基、ナフチル基等の炭
素数６〜１０の芳香族炭化水素基：フリル基、チエニル
基、ベンゾチエニル基等の酸素原子、窒素原子、または
イオウ原子を環構成原子として１〜２個含む５〜７員環
またはこれとベンゼン環、シクロヘキサン環との縮合環
から誘導される一価の複素環基を挙げることができる。
シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロ
ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭
素数３〜８のものを挙げることができる。

【００２５】上記一般式（３）においてＸが窒素原子を
含む基である場合のＲ⁸で示されるアルキル基、芳香族
炭化水素基は上記Ｒ⁷で定義されたアルキル基、芳香族
炭化水素基と同様である。Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃で示され
るアルキレン基は、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等の炭素数１
〜４の基であることが好ましく、アルキリデン基は、エ
チリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基等の
炭素数２〜４の基であることが好ましく、また、シクロ
アルキレン基は、シクロヘキシレン基が好ましく、さら
にアルキルシクロアルカン−ジイル基は、ジメチルシク
ロヘキサン−ジイル基が好ましい。また、Ｒ⁹で示され
るアルキル基は上記Ｒ⁷と同様であり、ナフチルアルキ
ル基は、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチ
ルプロピル基、ナフチルブチル基等の炭素数１１〜１４
の基であることが好ましい。またＲ¹¹で示されるハロゲ
ン原子としてはフッ素原子：パーハロゲノアルキル基と
しては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル
基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基
の如き炭素数１〜４のパーハロゲノアルキル基であるこ
とが好ましい。

【００２６】上記一般式（３）で示されるフルギミド化
合物のなかでも、フォトクロミック作用の耐久性等を勘
案すると、Ｒ⁷がアルキル基またはシクロアルキル基で
あり、Ｘが＞Ｎ−Ｒ又は

【００２７】

【化９】

【００２８】であり、Ｒは炭素数１〜４のシアノアルキ
ル基、シアノ基、炭素数１〜４のニトロアルキル基、ま
たは炭素数３〜９のアルコキシカルボニルアルキル基
（炭素数１〜４のアルコキシ基と炭素数１〜４のアルキ
レン基を含む）であり、Ｒ¹¹はシアノ基であり、

【００２９】

【化１０】

【００３０】はアダマンチリデン基であり、

【００３１】

【化１１】

【００３２】は、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基、
または炭素数７〜１４のアルコキシアリール基（炭素数
１〜４のアルコキシ基で置換された炭素数６〜１０の芳
香族炭化水素基）で置換されていてもよい複素環基、特
にフラン環、チオフェン環から誘導される基である化合
物が好ましい。

【００３３】本発明において好適に使用できるフルギミ
ド化合物を具体的に示すと、次のような化合物を例示す
ることができる。

【００３４】１）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ
−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ
〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシ
クロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）２）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（４’
−メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベ
ンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−ト
リシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）３）Ｎ−シアノ−６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−
フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカ
ルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１
^3,7〕デカン）４）Ｎ−シアノ−６，７−ジヒドロ−４−メチルルスピ
ロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕フランジカルボキシイミド−
７，２−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）５）Ｎ−シアノ−４−シクロプロピル−６，７−ジヒド
ロスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕フランジカルボキシイ
ミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカ
ン）６）Ｎ−シアノ−６，７−ジヒドロ−４−メチルスピロ
（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド
−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）７）Ｎ−シアノメチル−４−シクロプロピル−６，７−
ジヒドロスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカ
ルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１
^3,7〕デカン）８）Ｎ−シアノメチル−４−シクロプロピル−６，７−
ジヒドロ−２−（４’−メトキシフェニルスピロ（５，
６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，
２−トリシクロ〔３．３．１．１^3,7〕デカン）９）Ｎ−シアノメチル−４−シクロプロピル−６，７−
ジヒドロ−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕
チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ
〔３．３．１．１^3,7〕デカン）１０）Ｎ−（３’−シアノフェニル）−６，７−ジヒド
ロ−４−メチル−２−（４’−メトキシフェニル）スピ
ロベンゾチオフェンカルボキシイミド−７，２’−トリ
シクロ［３．３．１．１^3,7］デカンなお、本発明において上記フルギミド化合物は、その用
途に応じて１種若しくは２種以上混合して使用する事が
できる。

【００３５】次に本発明のフォトクロミック組成物にお
けるクロメン化合物は、４００ｎｍのモル吸光定数が１
５０Ｌ／ｍｏｌ−ｃｍ以上であるクロメン化合物であ
る。該クロメン化合物としては、クロメン骨格を有し上
記モル吸光定数を満たす公知のフォトクロミック性を有
するクロメン化合物を何等制限なく使用することができ
る。該特定のクロメン化合物を用いない場合、すなわち
４００ｎｍのモル吸光定数が１５０Ｌ／ｍｏｌ−ｃｍ未
満であるクロメン化合物を用いたフォトクロミック組成
物は、フルギミド化合物とクロメン化合物の発色感度が
異なり発色過程の均一性が得られない。

【００３６】本フォトクロミック組成物で用いられるク
ロメン化合物の中でも、下記一般式（１）

【００３７】

【化１２】

【００３８】〔式中、Ｒ¹は下記式（２）

【００３９】

【化１３】

【００４０】（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は互いに異なっていて
もよい水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０
のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数６〜１０の
芳香族炭化水素基または複素環基である。）で示される
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフ
トピラン環とが結合している置換もしくは非置換の複素
環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環または芳香族複
素環が縮合した縮合複素環基であり、Ｒ²及びＲ³は互い
に異なっていてもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化
水素基、置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基または
アルキル基であり、Ｒ⁴は置換基であり、ｎはＲ⁴の個数
を表す０〜４の整数であり、ｎが２以上のときはＲ⁴は
同一又は異なる基であってよい。〕で表わすことができ
るクロメン化合物が、本発明のフォトクロミック組成物
において発色過程の均一性が向上するため特に好まし
い。

【００４１】本発明のフォトクロミック組成物において
好適に使用できるクロメン化合物は、前記一般式（１）
で示され、ベンゾクロメン環の６位に上記式（２）で示
される基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子
とナフトピラン環とが結合している置換もしくは非置換
の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素環または芳
香族複素環が縮合した縮合複素環基を有している点に大
きな特徴がある。それらの化合物の紫外吸収スペクトル
は４００ｎｍ近くまであるため、前述したフルギミド化
合物に類似している。この特性が太陽光で発色させる際
に、黄色〜橙のクロメン化合物と青色のフルギミド化合
物の発色感度をほぼ同一にさせ、発色過程の均一性が高
い組成物が得られるものと推定できる。

【００４２】前記一般式（１）において、Ｒ¹は上記式
（２）で示される基、窒素原子をヘテロ原子として有し
該窒素原子とナフトピラン環とが結合している置換もし
くは非置換の複素環基又は該複素環基に芳香族炭化水素
環または芳香族複素環が縮合した縮合複素環基である。

【００４３】上記式（２）中の置換基Ｒ⁵及びＲ⁶は、置
換若しくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル基、置換
若しくは非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基ま
たは複素環基としては公知の基が何ら制限なく用いられ
る。これらのアルキル基、芳香族炭化水素基または複素
環基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基等の炭素数が１〜４のアルキル基：ベンゼ
ン環、ナフタレン環等の芳香族炭化水素基：またはフリ
ル基、チエニル基、ベンゾチエニル基等の複素環基が好
適である。置換基Ｒ⁵及びＲ⁶は、互いに同じであっても
異なっていても良い。

【００４４】また、これらのアルキル基、芳香族炭化水
素基または複素環基の置換基としては、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、ヒドロキシ基、シ
アノ基等を挙げることができる。

【００４５】上記式（２）で示される基を具体的に例示
すると、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、
プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチ
ルエチルアミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ
（ヒドロキシエチル）アミノ基、ジ（シアノメチル）ア
ミノ基、ジフェニルアミノ基等を挙げることができる。

【００４６】一般式（１）中、Ｒ¹で表される、窒素原
子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環
とが結合している置換若しくは非置換の複素環基または
該複素環基に芳香族炭化水素環または芳香族複素環が縮
合した縮合複素環基において、該複素環基を構成する炭
素原子数の数は２〜１０であることが好ましく、炭素数
２〜６が好適である。環内にはナフトピラン環と結合し
ている窒素原子の他に更にヘテロ原子が存在していても
よく、該ヘテロ原子は特に限定されないが、酸素原子、
硫黄原子、窒素原子が好適である。また、該複素環基に
結合する芳香族炭化水素環または芳香族複素環としては
炭素数６〜１０の芳香族炭化水素環及び芳香族複素環を
挙げることができる。これらとしては、ベンゼン環、チ
オフェン環、フラン環が好適である。該複素環基は、水
素原子の少なくとも１つが置換されていてもよく、その
置換基としては、公知の置換基であればその種類に何ら
制限はないが、アルキル基、芳香族炭化水素基、ハロゲ
ン原子が好ましい。

【００４７】置換基Ｒ¹で示される窒素原子をヘテロ原
子として有し該窒素原子とナフトピラン環とが結合して
いる置換若しくは非置換の複素環基または該複素環基に
芳香族炭化水素環または芳香族複素環が縮合した縮合複
素環基の置換基であるアルキル基は特に限定はされない
が、一般的には炭素数１ないし１０，好ましくは１ない
し４のアルキル基である。該アルキル基を具体的に例示
すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げること
ができる。

【００４８】また、芳香族炭化水素基は特に限定はされ
ないが、一般的には炭素数６ないし１４，好ましくは６
ないし１０の芳香族炭化水素基である。該芳香族炭化水
素基を具体的に例示すると、フェニル基、トリル基、キ
シリル基、ナフチル基等を挙げることができる。

【００４９】ハロゲン原子は特に限定はされないが、一
般的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
であり、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子で
ある。

【００５０】上記Ｒ¹で示される窒素原子をヘテロ原子
として有し該窒素原子によってナフトピラン環に結合し
ている置換若しくは非置換の複素環又は該複素環基に芳
香族炭化水素環または芳香族複素環が縮合した縮合複素
環基を具体的に例示すると、ピロリジニル基、ピペリジ
ノ基、ヘキサメチレンイミノ基、２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジノ基、モルホリノ基、２，６−ジメチ
ルモリホルノ基、Ｎ−メチルピペラジニル基、チオモル
ホリノ基、インドリル基、メチルインドリル基、テトラ
ヒドロキノリル基、アジリジニル基等を挙げることがで
きる。

【００５１】前記一般式（１）において、Ｒ²、Ｒ³は互
いに異なっていても良い、置換もしくは非置換の芳香族
炭化水素基、置換もしくは非置換の芳香族複素環基また
はアルキル基である。

【００５２】芳香族炭化水素基としては特に限定されな
いが、一般的には炭素数６ないし１０の芳香族炭化水素
基が好ましい。該芳香族炭化水素基を具体的に例示する
と、フェニル基、２−ナフチル基、１−ナフチル基等を
挙げることができる。

【００５３】また、芳香族複素環基としては特に限定さ
れないが、一般的には炭素数３ないし２０、好ましくは
炭素数３ないし１２の芳香族複素環基である。該芳香族
複素環基に含有されるヘテロ原子は特に限定されない
が、酸素原子、硫黄原子、窒素原子が好適であり、その
数は１ないし３、好ましくは１ないし２である。芳香族
複素環基にヘテロ原子を複数個含有する場合、ヘテロ原
子はそれぞれ同種若しくは異種のヘテロ原子であって良
い。また、該芳香族複素環基には芳香族環が縮環してい
ても良い。縮環しても良い芳香族環としては、炭素数６
〜１０の芳香族環を挙げることができ、ベンゼン環、ナ
フタレン環を挙げることができる。該芳香族複素環基を
具体的に例示すると、フリル基、チエニル基、ピローリ
ル基、ベンゾフリル基、インドール基、キノリル基、イ
ソキノリル基、ジベンゾフリル基、カルバゾール基であ
る。

【００５４】また、アルキル基としては特に限定されな
いが、一般的には炭素数１ないし５、好ましくは１ない
し３であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イ
ソプロピル基等を挙げることができる。実用的な耐久性
を勘案するとメチル基がもっとも好ましい。

【００５５】上記置換基Ｒ²及びＲ³で示される芳香族炭
化水素基および芳香族複素環基は公知の置換基を有して
いてもよく、その種類に何ら制限はないが、好適には、
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、
アリールオキシ基、アルコキシアルキル基、アラルキル
基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該
窒素原子と上記芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基と
が結合している置換若しくは非置換の複素環基、アシロ
キシ基、ヒドロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ
基、ニトロ基等の置換基を挙げることができる。上記芳
香族炭化水素基および芳香族複素環基の置換基の結合位
置及び置換基数は特に限定されないが、好適には置換基
の数は０ないし４個、好ましくは０ないし３個であり、
これら置換基は同種もしくは異種のものを何ら制限なく
組み合わせても良い。

【００５６】置換基Ｒ²及びＲ³で示される芳香族炭化水
素基もしくは芳香族複素環基の置換基であるアルキル基
は特に限定はされないが、一般的には炭素数１ないし１
０，好ましくは１ないし４のアルキル基である。該アル
キル基を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基等を挙げることができる。

【００５７】また、アルコキシ基は特に限定はされない
が、一般的には炭素数１ないし１０，好ましくは１ない
し４のアルコキシ基である。該アルコキシ基を具体的に
例示すると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ
基等を挙げることができる。

【００５８】アルコキシアルコキシ基は特に限定はされ
ないが、一般的には炭素数２ないし２０，好ましくは３
ないし１０のアルコキシアルコキシ基である。該アルコ
キシアルコキシ基を具体的に例示すると、メトキシエト
キシ基、エトキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、
メトキシブトキシ基等を挙げることができる。

【００５９】アリールオキシ基は特に限定はされない
が、一般的には炭素数６ないし１４，好ましくは６ない
し１０のアリールオキシ基である。該アリールオキシ基
を具体的に例示すると、フェノキシ基、１−ナフトキシ
基、２−ナフトキシ基等を挙げることができる。

【００６０】アルコキシアルキル基は特に限定はされな
いが、一般的には炭素数２ないし１０、好ましくは２な
いし６のアルコキシアルキル基である。該アルコキシア
ルキル基を具体的に例示すると、メトキシメチル基、エ
トキシメチル基、プロポキシメチル基、ジメトキシメチ
ル基、２，２−ジオキサシクロペンタン−１−イル基ブ
トキシメチル基等を挙げることができる。

【００６１】アラルキル基は特に限定はされないが、一
般的には炭素数７から１６、好ましくは７から１０のア
ラルキル基である。該アラルキル基を具体的に例示する
と、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基、フェニルブチル基等をあげることができる。

【００６２】アシロキシ基は特に限定はされないが、一
般的には炭素数１から１５、好ましくは１から６のアシ
ロキシ基である。該アシロキシ基を具体的に例示する
と、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオ
キシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ベンゾイルオ
キシ基等をあげることができる。

【００６３】置換アミノ基は特に限定はされないが、一
般的には炭素数１から１０のアルキル基、ヒドロキシ置
換アルキル基等の置換基を有するアミノ基があげられ
る。該置換アミノ基を具体的に例示すると、メチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基、メチルエチルアミノ基、２−ヒドロ
キシエチルアミノ基、ジ（ヒドロキシエチル）アミノ基
等を挙げることができる。

【００６４】窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子と上記芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基とが結合
している置換もしくは非置換の複素環基において、該複
素環基を構成する炭素原子数の数は２〜１０であること
が好ましく、炭素数２〜６が好適である。環内には上記
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基と結合している窒
素原子の他に更にヘテロ原子が存在していても良く、該
ヘテロ原子は特に限定されないが、酸素原子、硫黄原
子、窒素原子が好適である。

【００６５】上記窒素原子をヘテロ原子として有し該窒
素原子によって上記芳香族炭化水素基又は芳香族複素環
基に結合している置換もしくは非置換の複素環基を具体
的に例示すると、ピロリジニル基、ピペリジノ基、ヘキ
サメチレンイミノ基、２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジノ基、モルホリノ基、２，６−ジメチルモルホリ
ノ基、Ｎ−メチルピペラジニル基、チオモルホリノ基等
を挙げることができる。

【００６６】アルコキシカルボニル基は特に限定はされ
ないが、一般的には炭素数１から１０、好ましくは１か
ら７のアルコキシカルボニル基である。該アルコキシカ
ルボニル基を具体的に例示すると、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、（イソ）プロポキシカルボ
ニル基、（イソ、ｔ−）ブチロキシカルボニル基等を挙
げることができる。

【００６７】アリールオキシカルボニル基は特に限定は
されないが、一般的には炭素数６から２０、好ましくは
６から１０のアリールオキシカルボニル基である。該ア
リールオキシカルボニル基を具体的に例示すると、フェ
ニルオキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニ
ル基、２−ナフチルオキシカルボニル基等を挙げること
ができる。

【００６８】アシル基は特に限定はされないが、一般的
には炭素数１〜１５、好ましくは１〜７のアシル基であ
る。該アシル基を具体的に例示すると、ホルミル基、ア
セチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ベンゾイル基
等を挙げることができる。

【００６９】ハロゲン原子は特に限定はされないが、一
般的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
である。

【００７０】前記一般式（１）中のＲ⁴はナフトピラン
環の５位、７位、８位、９位および１０位に置換する置
換基であり、置換基の導入によって本発明の効果に大き
な影響はない。置換基としては、アルキル基、アルコキ
シ基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ原子として有し該
窒素原子とナフトピラン環とが結合している置換もしく
は非置換の複素環基、芳香族炭化水素基、アシロキシ
基、ニトロ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子等を挙げ
ることができる。上記の芳香族炭化水素基としては、炭
素数に特に制限されないが、一般には炭素数６〜１４の
芳香族炭化水素基が好ましい。好適な芳香族炭化水素基
を例示すると、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基等を挙げることができる。その他の置換基は、
既にＲ²及びＲ³で示される置換もしくは非置換の芳香族
炭化水素基及び芳香族複素環基が有していても良い置換
基について説明した基または原子と同様のものを用いる
ことができる。

【００７１】ｎは置換基Ｒ⁴の数であり、０〜４の整数
である。ｎの値は０〜４であればよいが、合成の都合
上、３以下であることが好ましく、さらに２以下である
ことがより好ましい。

【００７２】本発明に用いられるクロメン化合物として
は、下記式で示されるクロメン化合物が、発色過程の均
一性をより向上させるため好適に使用できる。

【００７３】

【化１４】

【００７４】式中Ｒ¹は下記式

【００７５】

【化１５】

【００７６】（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は互いに異なっていて
も良い置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル
基である。）で示される基又は、置換もしくは非置換
の、ピロリジニル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、チ
オモルホリノ基、アジリジニル基、ピペラジニル基、ヘ
キサメチレンイミノ基、インドリル基またはテトラヒド
ロキノリル基であり、Ｒ²及びＲ^３は、置換もしくは非
置換のフェニル基、ナフチル基、フリル基、チエニル
基、ピローリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基
またはメチル基である。

【００７７】本発明のフォトクロミック組成物に用いる
クロメン化合物において、好適な化合物を具体的に例示
すると、１）６−モルホリノ−３，３−ビス（３−フルオロ−４
−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン２）６−モルホリノ−３−（４−メトキシフェニル）−
３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−３Ｈ−ベ
ンゾ（ｆ）クロメン３）６−ピペリジノ−３−メチル−３−（２−ナフチ
ル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン４）６−ピペリジノ−３−メチル−３−フェニル−３Ｈ
−ベンゾ（ｆ）クロメン５）６−モルホリノ−３，３−ビス（４−メトキシフェ
ニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン６）６−ヘキサメチレンイミノ−３−メチル−３−（４
−メトキシフェニル）−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン７）６−モルホリノ−３−（２−フリル）−３−メチル
−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン８）６−モルホリノ−３−（２−チエニル）−３−メチ
ル−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン９）６−モルホリノ−３−（２−ベンゾフリル）−３−
メチル−３Ｈ−ベンゾ（ｆ）クロメン等が挙げられる。

【００７８】なお、本発明に用いるクロメン化合物は、
その用途に応じて１種若しくは２種以上混合して使用す
る事ができる。

【００７９】本発明におけるフォトクロミック組成物に
おいて、各々の化合物の添加量は化合物の発色濃度が異
なるため一該には決定できないが、一般的にはフルギミ
ド化合物１００重量部に対して、波長４００ｎｍの光
に対するモル吸光定数が１５０Ｌ／ｍｏｌ−ｃｍ以上で
あるクロメン化合物を１０〜３００重量部含有させれ
ば、発色過程の均一なフォトクロミック組成が得られ
る。本発明のクロメン化合物の添加量が、フルギミド化
合物１００重量部に対して、１０重量部より少ないと、
発色過程における充分な均一性が得られずまた中間色が
得られない場合が多い。また、３００重量部より多い場
合も同様に、発色過程における十分な均一性が得られず
中間色が得られない場合が多い。

【００８０】また色調の調整或いは耐久性を勘案し、こ
の２種の化合物以外に公知のフォトクロミック化合物、
例えばスピロオキサジン化合物或いは波長４００ｎｍの
光に対するモル吸光定数が１５０Ｌ／ｍｏｌ−ｃｍ未満
であるクロメン化合物を添加しても差し支えない。上記
した本発明に用いる２種のクロメン化合物、フルギミド
化合物以外のフォトクロミック化合物を添加して中間色
を作成する場合には、各化合物の感度を考慮してそれぞ
れの化合物を添加すれば、所望する発色過程の均一性が
得られる。一般的にはフルギミド化合物とスピロオキサ
ジン化合物は発色感度がほぼ等しいが、波長４００ｎｍ
の光に対するモル吸光定数が１５０Ｌ／ｍｏｌ−ｃｍ未
満のクロメン化合物は、フルギミド化合物に対して発色
感度が劣るため、その発色過程の均一性を維持するため
に添加量に注意する必要がある。

【００８１】また本発明のフォトクロミック組成物に紫
外線吸収剤を添加すれば、長期使用した場合のフォトク
ロミック化合物の劣化に起因する着色が改善できる。紫
外線吸収剤としては公知のものが制限無く使用できる
が、特に好ましいのはベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤またはベンゾフェノン系紫外線吸収剤である。ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾー
ル骨格を有し、紫外線吸収能を有する公知の化合物を何
等制限なく使用することができる。ベンゾフェノン系
紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン骨格を有し、紫外
線を吸収能を有する公知の化合物を何ら制限なく使用す
ることができる。例えば下記に示すベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤を
好適に使用することができる。

【００８２】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、（１）２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール（商品名：チヌビンＰ：日本チ
バガイギー（株）社製）、（２）２−〔２−ヒドロキシ
−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（商品名：チヌビン２
３４、日本チバガイギー（株）社製）、（３）２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール（商品名：チヌビン３２０、日本チ
バガイギー（株）社製）、（４）２−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
べンゾトリアゾール（商品名：チヌビン３２６、日本チ
バガイギー（株）社製）、（５）２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール（商品名：チヌビン３２７、日本チバガ
イギー（株）社製）、（６）２−（３，５−ジ−ｔ−ア
ミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
（商品名：チヌビン３２８、日本チバガイギー（株）社
製）、（７）２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾール（商品名：チヌビン
３２９、日本チバガイギー（株）社製）である。

【００８３】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、（１）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
（商品名：スミソーブ１１０，住友化学（株）社製）（２）２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェ
ノン（商品名：スミソーブ１３０、住友化学（株）社
製）（３）ビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシ）ベンゾフ
ェノン（商品名：ユビナールＤ−４９、ＢＡＳＦ（株）
社製）（４）２−ヒドロキシベンゾフェノン（商品名：ユビナ
ール４００、ＢＡＳＦ（株）社製）（５）ビス（２，４−ジヒドロキシ）ベンゾフェノン
（商品名：ユビナールＤ５０、ＢＡＳＦ（株）社製）（６）２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（商品名：
ケミソーブ１０、ケミプロ化成（株）社製）（７）２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェ
ノン（商品名：ケミソーブ１３、ケミプロ化成（株）社
製）（８）４−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン（商品名：ケミソーブ１５、ケミプロ化成（株）社
製）（９）２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン（商品名：ケミソーブ１１１、ケミプロ化成
（株）社製）である。

【００８４】上記紫外線吸収剤を添加しても本発明のフ
ォトクロミック組成物の特徴である発色過程の均一性に
は何ら影響はないが、好ましい配合量としては、本発明
のフォトクロミック組成物１００重量部に対して１〜５
００重量部であり、さらには１０〜３００重量部である
ことが特に好ましい。１重量部未満では劣化時の着色を
抑制する効果が顕著でなく、５００重量部を越えると全
体の発色濃度が低下する。

【００８５】本発明のフォトクロミック組成物は、トル
エン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の一般の有
機溶媒によく溶ける。この様な溶媒に本発明のフォトク
ロミック組成物をとかしたとき、無色透明で初期着色を
示さない。これに太陽光あるいは紫外線を照射すると、
発色あるいは中間色に速やかに変化し、光を遮断すると
速やかに元の無色に戻る良好な可逆的なフォトクロミッ
ク作用を呈する。本発明のフォトクロミック組成物にお
けるフォトクロミック作用は、高分子固体マトリックス
中でも同様な特性を示す。かかる対象となる高分子固体
マトリックスとしては、本発明のフォトクロミック化合
物が均一に分散するものであればよく、光学的に好まし
くは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エ
チル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチ
ル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート）、ポリジメチルシロキサン、
ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げることができ
る。

【００８６】さらに、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジ
メタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタク
リレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリ
レート、ビスフェノールＡジメタクリレート、２，２−
ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロモー４ーメタク
リロイルオキシエトキシフェニル）プロパン等の多価ア
クリル酸及び多価メタクリル酸エステル化合物；ジアリ
ルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソ
フタレート、酒石酸ジアリル、エポキシこはく酸ジアリ
ル、ジアリルフマレート、クロレンド酸ジアリル、ヘキ
サフタル酸ジアリル、ジアリルカーボネート、アリルジ
グリコールカーボネート、トリメチロールプロパントリ
アリルカーボネート等の多価アリル化合物；１，２−ビ
ス（メタクリロイルチオ）エタン、ビス（２−アクリロ
イルチオエチル）エーテル、１，４−ビス（メタクリロ
イルチオメチル）ベンゼン等の多価チオアクリル酸及び
多価チオメタクリル酸エステル化合物；グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡ−モノグリシ
ジルエーテル−メタクリレート、４−グリシジルオキシ
メタクリレート、３−（グリシジル−２−オキシエトキ
シ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−
（グリシジルオキシ−１−イソプロピルオキシ）−２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、３−グリシジルオキ
シ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート等のアクリル酸エステル化合物及
びメタクリル酸エステル化合物；ジビニルベンゼン等の
ラジカル重合性多官能単量体を重合してなる熱硬化性樹
脂を挙げることができる。

【００８７】また、これらの各単量体とアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物、グリシジルメタクリレート；フマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジフェニル等のフマル酸エステル化合物；
メチルチオアクリレート、ベンジルチオアクリレート、
ベンジルチオメタクリレート等のチオアクリル酸及びチ
オメタクリル酸エステル化合物；スチレン、クロロスチ
レン、メチルスチレン、ビニルナフタレン、α−メチル
スチレンダイマー、ブロモスチレン等のビニル化合物等
のラジカル重合性単官能単量体との共重合体が挙げられ
る。

【００８８】本発明のフォトクロミック組成物を上記高
分子固体マトリックス中へ分散させる方法としては特に
制限はなく、一般的な手法を用いることができる。例え
ば、上記熱可塑性樹脂と本発明のフォトクロミック組成
物を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法、ま
たは上記重合性単量体に本発明のフォトクロミック組成
物を溶解させた後、重合触媒を加え熱または光にて重合
させ樹脂中に分散させる方法、あるいは上記熱可塑性樹
脂及び熱硬化性樹脂の表面に本発明のフォトクロミック
化合物を染色することにより樹脂中に分散させる方法等
を挙げることができる。

【００８９】本発明のフォトクロミック組成物を、上記
高分子固体マトリックス中へ分散させる際の方法として
は、本発明のフォトクロミック組成物と重合性単量体を
混合、溶解した後、重合してフォトクロミック硬化体を
得るのが最も簡便である。

【００９０】重合性単量体としては、特に制限はなく、
公知の重合性単量体を１種以上混合して使用してもよい
が、重合後に残存する重合性基によるフォトクロミック
性能の低下を避けるために、ラジカル重合性単量体であ
ることが好ましい。ラジカル重合性単量体としては、ビ
ニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基
等の重合性基を有する重合性単量体を挙げることができ
るが、良好なフォトクロミック性能を得るためにはアク
リロイル基又はメタクリロイル基を有する重合性単量体
が最も好ましい。具体的には、上記のラジカル重合性多
官能単量体からなる重合体、もしくは上記の各単量体と
ラジカル重合性単官能単量体との共重合体の説明におい
て例示されたラジカル重合性単量体と同じものを挙げる
ことができる。

【００９１】また上記重合性単量体と本発明のフォトク
ロミック組成物の量比としては、特に限定されないが、
重合性単量体１００重量部に対して、本発明のフォトク
ロミック組成物を一般的には０．００１〜１０重量部、
好ましくは０．００１〜１重量部とすることが、充分な
発色濃度を得、本発明のフォトクロミック組成物の凝集
を防ぎ、充分な透明性を得るために望ましい。

【００９２】本発明のフォトクロミック組成物には、さ
らに酸化防止剤、紫外線安定剤、染料、顔料、着色防止
剤、帯電防止剤、蛍光染料等の各種安定剤、添加剤を必
要に応じて添加しても良い。

【００９３】重合方法としては特に限定的ではなく、公
知の硬化方法を採用できる。重合手段は、種々の過酸化
物やアゾ化合物などのラジカル重合開始剤の使用、又
は、紫外線、α線、β線、γ線等の照射あるいは両者と
の併用によって行うことができる。代表的な重合方法を
例示すると、エラストマーガスケットまたはスペーサー
で保持されているモールド間に、ラジカル重合開始剤、
本発明のフォトクロミック組成物及び重合性単量体より
なる重合性組成物を注入し、加熱炉中で重合させた後、
取り外す注型重合を採用することができる。

【００９４】ラジカル重合開始剤としては特に限定され
ず、公知のものが使用できるが、代表的なものを例示す
ると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジア
リルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサネート等のパーオキシエステル；ジ
イソプロピルパーオキシカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブ
チルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネート；
アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等を挙げる
ことができる。この中でもｔ−ブチルパーオキシネオデ
カネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート／ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキ
シネオデカネート／１，１，３，３−テトラメチルブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサネートの組み合わせが
重合効率及び硬化体の硬度の点で好ましい。

【００９５】本発明のフォトクロミック組成物はフォト
クロミック材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感
光材に代る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、
陰極線管用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフ
ィー用感光材料などの種々の記憶材料として利用でき
る。その他、本発明のフォトクロミック組成物を用いた
フォトクロミック材は、フォトクロミックレンズ材料、
光学フィルター材料、ディスプレイ材料、光量計、装飾
などの材料としても利用できる。例えば、フォトクロミ
ックレンズに使用する場合には、均一な調光性能が得ら
れる方法であれば特に制限がなく、具体的に例示するな
らば、本発明のフォトクロミック組成物を均一に分散し
てなるポリマーフィルムをレンズ中にサンドウイッチす
る方法、あるいは、本発明のフォトクロミック組成物を
前記の重合性単量体中に分散させ、所定の手法により重
合する方法、あるいは、この組成物を例えばシリコーン
オイル中に溶解して１５０〜２００℃で１０〜６０分か
けてレンズ表面に含浸させ、さらにその表面を硬化性物
質で被覆し、フォトクロミックレンズにする方法などが
ある。さらに、上記ポリマーフィルムをレンズ表面に塗
布し、その表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミッ
クレンズにする方法などもある。

【００９６】

【発明の効果】本発明のフォトクロミック組成物は、フ
ルギミド化合物と特定のクロメン化合物を用いることに
より、グレー、ブラウン等の中間色に発色し尚かつその
発色過程の均一性が良好なものが得られる。本発明のフ
ォトクロミック組成物を用いたフォトクロミックレンズ
は、屋外に出たとき速やかにグレー、ブラウン等の中間
色に変化し、以後その色調を維持したままさらに濃く発
色する。

【００９７】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。実施例中の「部」は「重量部」である。以下
に実施例及び比較例で使用する化合物の略号について説
明する。

【００９８】１．本発明に用いられるクロメン化合物Ｃ−１：

【００９９】

【化１６】

【０１００】Ｃ−２：

【０１０１】

【化１７】

【０１０２】Ｃ−３：

【０１０３】

【化１８】

【０１０４】Ｃ−４：

【０１０５】

【化１９】

【０１０６】Ｃ−５：

【０１０７】

【化２０】

【０１０８】２．他のクロメン化合物Ｃ’−１：

【０１０９】

【化２１】

【０１１０】Ｃ’−２：

【０１１１】

【化２２】

【０１１２】３．フルギミド化合物Ｆ−１：

【０１１３】

【化２３】

【０１１４】Ｆ−２：

【０１１５】

【化２４】

【０１１６】Ｆ−３：

【０１１７】

【化２５】

【０１１８】Ｆ−４：

【０１１９】

【化２６】

【０１２０】Ｆ−５：

【０１２１】

【化２７】

【０１２２】Ｆ−６：

【０１２３】

【化２８】

【０１２４】４．ラジカル重合性単量体３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート（商品
名：ＮＫエステル３Ｇ、新中村化学（株）社製）ＢＰＥ−１００Ｎ：２，２−ビス（４−メタクリロイル
オキシエトキシフェニル）プロパン（商品名：ＮＫエス
テルＢＰＥ−１００、新中村化学（株）社製）ＭＳ：α−メチルスチレンＭＳＤ：α−メチルスチレンダイマーＧＭＡ：グリシジルメタクリレート５．ラジカル重合開始剤パーブチルＮＤ：ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート
（商品名：パーブチルＮＤ、日本油脂（株）社製）パーオクタＯ：１，１，３，３−テトラメチルブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサネート（商品名：パーオ
クタＯ、日本油脂（株）社製）実施例１ＢＰＥ−１００Ｎ４８部、３Ｇ３５部、ＧＭＡ８
部、ＭＳ８部及びＭＳＤ１部からなる重合性単量体
１００重量部に対して、フォトクロミック化合物とし
て、クロメン化合物Ｃ−１０．０２５重量部及びフル
ギミド化合物Ｆ−１０．０５重量部、重合開始剤とし
てパーブチルＮＤ０．５重量部及びパーオクタＯ
０．４重量部を添加しよく混合した。この混合液をガラ
ス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケッ
トで構成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。
重合は空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ
徐々に温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重
合終了後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。

【０１２５】得られた重合体（厚み２ｍｍ）を屋外で発
色させ、屋外に出してから０．５分後および１５分後の
発色の色調を目視で比較し、その発色過程の均一性を評
価した。

【０１２６】表１に、得られた重合体の０．５分後およ
び１５分後の発色色調を示した。得られた重合体は０．
５分後、１５分後とも発色濃度の差はあったが双方とも
グレーで同一の色調であった。

【０１２７】なお、表２に、用いたクロメン化合物を1
×１０^-5mol/Lのアセトニトリル溶液とし、（株）日立
製作所製Ｕ−３２１０形自記分光光度計で波長４００ｎ
ｍにおける吸光度を測定して算出した、クロメン化合物
の波長４００ｎｍの光に対するモル吸光定数を示した。

【０１２８】図１には、クロメン化合物Ｃ−１及びＣ’
−１の波長３００〜５００ｎｍにおける紫外−可視スペ
クトルを示した。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】実施例２〜１２表１に示したようなフォトクロミック化合物の組成に変
更した以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に
示した。

【０１３２】比較例１〜３実施例１においてクロメン化合物を表１に示したものに
代えた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に
示した。また、図１に、クロメン化合物Ｃ’−１の波長
３００〜５００ｎｍにおける紫外−可視スペクトルを示
した。

【０１３３】比較例１〜３共に、０．５分の発色色調は
フルギミド化合物の発色によるブルーであったのに対
し、１５分後は中間色であるグレー或いはブラウンとな
った。本発明のフォトクロミック組成物を用いない場
合、発色過程の均一性が損なわれていることが分かる。

【図面の簡単な説明】

【図１】クロメン化合物Ｃ−１及びＣ’−１の紫外−
可視スペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H123 AA00 AA08 AA09 4J011 AA05 AC04 PA26 PA27 PA30 PA35 PA36 PA37 PA39 PA43 PA45 PB25 PB40 QA02 QA03 QA05 QA06 QA07 QA08 QA09 QA12 QA13 QA18 QA19 QA20 QA22 QA24 QA25 QA26 QA32 QA34 QA37 QA40 QA43 SA76 UA01 WA01 WA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フルギミド化合物及び／又はフルギド化
合物１００重量部及び波長４００ｎｍの光に対するモ
ル吸光定数が１５０Ｌ／ｍｏｌ−ｃｍ以上であるクロメ
ン化合物１０〜３００重量部を含有してなるフォトク
ロミック組成物。
【請求項２】クロメン化合物が下記一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ¹は下記式（２）【化２】（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は互いに異なっていてもよい水素原
子、置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキル
基、置換もしくは非置換の炭素数６〜１０の芳香族炭化
水素基または複素環基である。）で示される基、窒素原
子をヘテロ原子として有し該窒素原子とナフトピラン環
とが結合している置換もしくは非置換の複素環基又は該
複素環基に芳香族炭化水素環または芳香族複素環が縮合
した縮合複素環基であり、Ｒ²及びＲ³は互いに異なって
いてもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化水素基、置
換もしくは非置換の芳香族複素環基またはアルキル基で
あり、Ｒ⁴は置換基であり、ｎはＲ⁴の個数を表す０〜４
の整数であり、ｎが２以上のときはＲ⁴は同一又は異な
る基であってよい。〕で表されるクロメン化合物である
請求項１記載のフォトクロミック組成物。
【請求項３】重合性単量体１００重量部および請求項
１又は２記載のフォトクロミック組成物０．００１〜１
重量部を含んでなるフォトクロミック重合性組成物。
【請求項４】請求項３記載のフォトクロミック重合性
組成物を重合させてなるフォトクロミック硬化体。