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JP2000063248A - カチオン性直接染料と増粘ポリマ―を含有するケラチン繊維の染色用組成物 - Google Patents

カチオン性直接染料と増粘ポリマ―を含有するケラチン繊維の染色用組成物

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Publication number
JP2000063248A
JP2000063248A JP11229401A JP22940199A JP2000063248A JP 2000063248 A JP2000063248 A JP 2000063248A JP 11229401 A JP11229401 A JP 11229401A JP 22940199 A JP22940199 A JP 22940199A JP 2000063248 A JP2000063248 A JP 2000063248A
Authority
JP
Japan
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chemical
group
composition
alkyl
formula
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP11229401A
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English (en)
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Christine Rondeau
ロンドー クリスティーヌ
Gerard Lang
ラン ジェラール
Jean Cotteret
コトレ ジャン
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Publication date
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Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 均一な染色性と、優れた耐性を有する染色用
組成物を提供する。 【解決手段】 染色に適した媒体中に、少なくとも1種
の所定の化学式のカチオン性直接染料を含有してなるケ
ラチン繊維の染色用組成物において、少なくとも1種の
特定の増粘ポリマーを含有せしめ、これをケラチン繊維
に塗布する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、染色に適した媒体
中に、所定の式で示される少なくとも1つのカチオン性
直接染料と、少なくとも1つの特定の増粘ポリマー(t
hickening polymer)を含有せしめて
なる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維
のための染色用組成物に関する。また本発明は、前記組
成物を使用した染色方法及び染色具に関する。
【0002】
【従来の技術】ヘアケアの分野においては、染色方法を
2種類に区別することができる。第1は半永久的又は一
時的な染色、すなわち直接染色であり、これは、数回の
シャンプーに対して耐性がある多少明白な色調変化を毛
髪の天然の色調に付与することが可能な染料を使用す
る。これらの染料は直接染料として知られているもので
あり、酸化剤と共に、又は酸化剤を用いないで使用する
ことができる。酸化剤が存在する場合は、艶出し(li
ghtening)染色を行うことが目的である。艷出
し染色は、使用時に調製された直接染料と酸化剤の混合
物を毛髪に塗布することにより行われ、特に、毛髪のメ
ラニンを明るくすることにより、有利な効果、例えばグ
レイの毛髪の場合は単一の色調を得ることができ、また
天然の有色の毛髪の場合は本来の色調を引き出すことが
できる。
【0003】第2は永久的染色すなわち酸化染色であ
る。これは、酸化染料の先駆物質とカップラーを含有す
る、いわゆる「酸化」染料を用いて行うものである。一
般に「酸化ベース」と呼ばれる酸化染料先駆物質は、最
初は無色か弱く着色した化合物であり、使用時に添加さ
れる酸化剤の存在下で毛髪に対する染色力が発現し、着
色化合物及び染料が形成される。これらの着色化合物及
び染料の形成は、酸化染色において使用される染色用組
成物中に一般に存在する、通常「カップラー」として知
られている調色化合物と「酸化ベース」の酸化縮合又は
「酸化ベース」それ自体の酸化縮合のいずれかに起因す
るものである。前記酸化染料により得られる色調を変化
させるため、又は色調を光沢に富むものとするため、酸
化染料に直接染料を加えることが行われている。
【0004】ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維の
染色の分野において利用できるカチオン性直接染料の中
でも、その構造が以下に示されている化合物は既に公知
のものである;しかし、これらの染料では、繊維に沿っ
て分布する色調の均一性(この場合、着色があまりに選
択的であると言われる)と、毛髪が被るであろう種々の
攻撃要因(光、悪天候、シャンプー)に対する耐性で表
される残存力の両方の点で、満足のいく特徴を有する着
色には至らなかった。
【0005】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】こ
の問題に関し鋭意研究を行った結果、本出願人は、それ
ぞれ以下の式で定義され、従来から公知の少なくとも1
種のカチオン性直接染料と、少なくとも1種の特定の増
粘ポリマーとを組合せることにより、毛髪が被るであろ
う種々の攻撃要因に対して良好な耐性を示し、ほとんど
選択性がない着色を施すことのできる、ケラチン繊維染
色用の新規な組成物を得ることが可能であることを見出
した。この発見が本発明の基礎をなすものである。
【0006】よって、本発明の第一の主題は、染色に適
した媒体中に、(i)以下に定義する式(I)ないし
(IV)に相当する構造に相当する少なくとも1種のカ
チオン性直接染料を含有してなる組成物において、(i
i)少なくとも1種の特定の増粘ポリマーをさらに含有
することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒ
トのケラチン繊維の染色用組成物にある。
【0007】(i)本発明で使用可能なカチオン性直接
染料は、以下の式(I)、(II)、(III)、(I
II’)及び(IV)に相当するもので: a)次の式(I):
【化109】 {上式(I)中、Dは、窒素原子又は−CH基を表し、
及びRは、同一でも異なっていてもよく、水素原
子;一又は複数のC−Cアルキル基で置換されてい
てもよく、窒素又は酸素を含有していてもよい複素環
を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは
−CN、−OH又は−NH基で置換され得るC−C
アルキル基;4’−アミノフェニル基を表し、R
びR’は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、
塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン
原子、シアノ基、又はC−Cアルキル、C−C
アルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、Xは、好ま
しくは塩化物、メチルスルファート及びアセタートから
選択されるアニオンを表し、Aは、次の式で示される構
造A1ないしA19:
【化110】
【化111】
【化112】
【化113】 [上式中、Rはヒドロキシル基で置換され得るC
アルキル基を表し、RはC−Cアルコキシ基
を表す]から選択される基を表し、Dが−CHを表し、
AがA又はA13を表し、Rがアルコキシ基以外の
ものである場合、R及びRは、同時に水素原子では
ない}の化合物; b)次の式(II):
【化114】 {上式(II)中、Rは、水素原子又はC−C
ルキル基を表し、Rは、C−Cアルキル基で置換
されていてもよく、窒素及び/又は酸素を含有していて
もよい複素環を、Rと共に形成するか、もしくは4’
−アミノフェニル基、アミノ基又は−CN基で置換され
得るアルキル基、又は水素原子を表し、R及びR
は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、臭素、
塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、C−C
アルキル又はC−Cアルコキシ基又は−CN基を表
し、Xは、好ましくは塩化物、メチルスルファート及
びアセタートから選択されるアニオンを表し、Bは、次
の式で示される構造B1ないしB6:
【化115】
【化116】 [上式中、R10はC−Cアルキル基を表し、R
11及びR12は、同一でも異なっていてもよく、水素
原子又はC−Cアルキル基を表す]から選択される
基を表す}の化合物; c)次の式(III)及び(III’):
【化117】 {上式(III)及び(III’)中、R13は、水素
原子、C−Cアルコキシ基、臭素、塩素、ヨウ素又
はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ基を表し、R
14は、一又は複数のC−Cアルキル基で置換され
ていてもよく、及び/又は酸素を含有していてもよい複
素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もし
くはC−Cアルキル基、又は水素原子を表し、R
15は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又はフ
ッ素等のハロゲン原子を表し、R16及びR17は、同
一でも異なっていてもよく、水素原子又はC−C
ルキル基を表し、D及びDは同一でも異なっていて
もよく、窒素原子又は−CH基を表し、m=0又は1で
あり、R13が非置換アミノ基である場合、D及びD
は、同時に−CH基を表し、またm=0であると理解
され、Xは、好ましくは塩化物、メチルスルファート
及びアセタートから選択されるアニオンを表し、Eは、
次の式で示される構造E1ないしE8:
【化118】
【化119】 [上式中、R’はC−Cアルキル基を表す]から選
択される基を表し、m=0で、Dが窒素原子を表す場
合、Eは次の式で示される構造E9:
【化120】 [上式中、R’はC−Cアルキル基を表す]の基を
表すこともできる}の化合物; d)次の式(IV): G−N=N−J (IV) {上式(IV)中、符合Gは次の構造GないしG
【化121】 [上記構造GないしG中、R18は、塩素、臭素、
ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子又はC
−Cアルキル基で置換され得るフェニル基又はC
アルキル基を示し;R19は、C−Cアルキル
基又はフェニル基を示し;R20とR21は、同一でも
異なっていてもよく、C−Cアルキル基、フェニル
基を表すか、又は構造Gの場合には、共同して一又は
複数のC−Cアルキル、C−Cアルコキシもし
くはNO基で置換されたベンゼン環を形成し、構造G
の場合は、共同して一又は複数のC−Cアルキ
ル、C−CアルコキシもしくはNO基で置換され
ていてもよいベンゼン環を形成し;R20はまた水素原
子を示し得るものであり;Zは、酸素もしくは硫黄原子
又は−NR19基を示し;Mは、−CH、−CR(Rは
−Cアルキルを示す)又は−NR22(X
基を表し;Kは、−CH、−CR(RはC−Cアル
キルを示す)又は−NR22(X基を表し;P
は、−CH、−CR(RはC アルキルを示す)
又は−NR22(X基を表し;rは0又は1であ
り;R22はO原子、C−Cアルコキシ基もしく
はC−Cアルキル基を表し;R23とR24は、同
一でも異なっていてもよく、水素原子、塩素、臭素、ヨ
ウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、C−C
アルキルもしくはC−Cアルコキシ基又は−NO
基を表し;Xは、好ましくは塩化物、ヨウ化物、メ
チルスルファート、エチルスルファート、アセタート及
びペルクロラートから選択されるアニオンを表し;R
22がOを示す場合、rは0であり;K又はP又はM
がC−Cの−N−アルキルXを示す場合、R23
又はR24は水素原子以外であり;Kが−NR22(X
である場合、M=P=−CH、−CRであり;M
が−NR22(Xである場合、K=P=−CH、
−CRであり;Pが−NR22(Xである場合、
K=Mで−CH又は−CRを示し;Zが硫黄原子を示
し、R21がC−Cアルキルを示す場合、R20
水素原子以外であり;Zが−NR22を示し、R19
−Cアルキルを示す場合、構造GのR18、R
20又はR21基の少なくとも1つはC−Cアルキ
ル基以外である]から選択される基を表し;符合Jは: − (a)次の構造J
【化122】 [構造Jにおいて、R25は、水素原子、塩素、臭
素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、C
−CアルキルもしくはC−Cアルコキシ基、−
OH基、−NO、−NHR28、−NR2930
−NHCO(C−C)アルキルを表すか、又はR
26と共に、窒素、酸素及び硫黄から選択される一又は
複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない5−
又は6員環を形成し;R26は、水素原子、塩素、臭
素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、C
−CアルキルもしくはC−Cアルコキシ基を表
すか、又はR27又はR28と共に、窒素、酸素及び硫
黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含有するか
又は含有していない5−又は6員環を形成し;R27
水素原子、−OH基、−NHR28基又は−NR29
30基を表し;R28は、水素原子、C−Cアルキ
ル基、C−Cモノヒドロキシアルキル基、C−C
ポリヒドロキシアルキル基又はフェニル基を表し;R
29とR30は、同一でも異なっていてもよく、C
アルキル基、C−Cモノヒドロキシアルキル基
又はC−Cポリヒドロキシアルキル基を表す]の
基: − (b)一又は複数のC−Cアルキル、アミノ又
はフェニル基で置換可能で、他のヘテロ原子及び/又は
カルボニル基を含有し得る、5−又は6員の窒素性複素
環基、特に次の構造J
【化123】 [構造Jにおいて、R31とR32は、同一でも異な
っていてもよく、水素原子、C−Cアルキル基又は
フェニル基を表し;Yは−CO−基又は次の式:
【化124】 の基を示し、n=0又は1であり、nが1である場合、
Uは−CO−基を示す]の基を表す}の化合物、から選
択される化合物である。上述した構造(I)ないし(I
V)において、C−Cアルキル又はアルコキシ基
は、好ましくはメチル、エチル、ブチル、メトキシ又は
エトキシを示す。
【0008】本発明の染色用組成物において使用可能な
式(I)、(II)、(III)及び(III’)のカ
チオン性直接染料は既知の化合物であり、例えば、特許
出願第WO95/01772号、同第WO95/151
44号及び欧州特許公開第0714954号に記載され
ている。本発明の染色用組成物において使用可能な式
(IV)のものは既知の化合物であり、例えば仏国特許
出願第2189006号、同第2285851号及び同
第2140205号及びその追加特許証に記載されてい
る。
【0009】本発明の染色用組成物において使用可能な
式(I)のカチオン性直接染料としては、特に、次に示
す構造(I1)ないし(I54):
【化125】
【化126】
【化127】
【化128】
【化129】
【化130】
【化131】
【化132】
【化133】
【化134】
【化135】
【化136】
【化137】
【化138】
【化139】
【化140】
【化141】
【化142】
【化143】
【化144】
【化145】
【化146】
【化147】
【化148】
【化149】
【化150】
【化151】
【化152】
【化153】
【化154】
【化155】
【化156】 に相当する化合物を挙げることができる。
【0010】上述した構造(I1)ないし(I54)で
示される化合物の中でも、構造(I1)、(I2)、
(I14)及び(I31)に相当する化合物が特に好ま
しい。
【0011】本発明の染色用組成物において使用可能な
式(II)のカチオン性直接染料としては、特に次に示
す構造(II1)ないし(II9):
【化157】
【化158】
【化159】
【化160】
【化161】
【化162】 に相当する化合物を挙げることができる。
【0012】本発明の染色用組成物において使用可能な
式(III)のカチオン性直接染料としては、特に次に
示す構造(III1)ないし(III18):
【化163】
【化164】
【化165】
【化166】
【化167】
【化168】
【化169】
【化170】
【化171】
【化172】 に相当する化合物を挙げることができる。
【0013】上述した構造(III1)ないし(III
18)の特定の化合物の中でも、構造(III4)、
(III5)及び(III13)に相当する化合物が、
特に好ましい。
【0014】本発明の染色用組成物において使用可能な
式(III’)のカチオン性直接染料としては、特に次
に示す構造(III’1)ないし(III’3):
【化173】
【化174】 に相当する化合物を挙げることができる。
【0015】本発明の染色用組成物に使用可能な式(I
V)のカチオン性直接染料としては、特に次に示す構造
(IV)ないし(IV)77
【化175】
【化176】
【化177】
【化178】
【化179】
【化180】
【化181】
【化182】
【化183】
【化184】
【化185】
【化186】
【化187】
【化188】
【化189】
【化190】
【化191】
【化192】
【化193】
【化194】
【化195】
【化196】
【化197】
【化198】
【化199】
【化200】
【化201】
【化202】
【化203】
【化204】
【化205】
【化206】
【化207】
【化208】
【化209】
【化210】
【化211】
【化212】
【化213】
【化214】
【化215】
【化216】 の化合物を挙げることができる。
【0016】本発明で使用されるカチオン性直接染料
(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは
約0.001〜10重量%、さらに好ましくは約0.0
05〜5重量%である。
【0017】(ii)本発明で使用可能な増粘ポリマー
は: 1 −アクリル酸の架橋したホモポリマー; 2 −部分的又は全体的に中和した2−アクリルアミド
−2−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー及びコ
ポリマー; 3 −アクリル酸アンモニウムのホモポリマー及びアク
リル酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマー; 4 −(メタ)アクリル酸とC−Cアクリル酸アル
キルの架橋したコポリマー; 5 −エステル及び/又はアミド型のエチレン性不飽和
を有するモノマーを含有する非イオン性のホモポリマー
及びコポリマー; からなる群から選択される。
【0018】アクリル酸の架橋したホモポリマーとして
は、例えばグッドリッチ社(Goodrich)からカ
ルボポール(Carbopols)980、981、9
54、2984及び5984の名称で販売されている製
品、又は3VSA社からシンタレン(Synthale
n)M及びシンタレンKの名称で販売されている製品を
挙げることができる。
【0019】2−アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸のホモポリマーとしては、欧州特許公開第0
815828号に記載されているものを挙げることがで
きる(明細書の内容の一部をなす)。また、ヘンケル社
(Henkel)からコスメディア(Cosmedi
a)HSP1160の名称で販売されている製品を挙げ
ることもできる。(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の塩基又はアミンで)部分的又は全体的に中和した2
−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸のコ
ポリマーとしては、特に、欧州特許公開第503853
号の実施例1に記載されている製品(明細書の内容の一
部をなす)、及びセピック社(SEPPIC)からセピ
ゲル(Sepigel)305の名称で販売されている
製品を挙げることができる。
【0020】アクリル酸アンモニウムのホモポリマーと
しては、ヘキスト社(Hoechst)からマイクロサ
ップ(Microsap)PAS5193の名称で販売
されている製品を挙げることができる。また、アクリル
酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマーとして
は、ヘキスト社から販売されている製品であるPAS5
193又はボゼポール(Bozepol)Cヌーヴォの
名称で販売されている製品(仏国特許第2416723
号、米国特許第2798053号及び米国特許第292
3692号公報において記載され調製されている)を挙
げることができる。
【0021】(メタ)アクリル酸とC−Cアクリル
酸アルキルの架橋したコポリマーとしては、38%の活
性物質を含有する水性分散液としてコーテックス社(C
oatex)からビスコーテックス(Viscoate
x)538Cの名称で販売されている製品で、メタクリ
ル酸とアクリル酸エチルの架橋したコポリマー、又は2
8%の活性物質を含有する水性分散液としてローム&ハ
ース社(Rohm &Haas)からアクリン(Acu
lyn)33の名称で販売されている製品で、アクリル
酸とアクリル酸エチルの架橋したコポリマーを挙げるこ
とができる。
【0022】エステル及び/又はアミド型のエチレン性
不飽和を有するモノマーを含有する非イオン性のホモポ
リマー及びコポリマーとしては、サイテック社(Cyt
ec)からサイアナマー(Cyanamer)P25
0;USコスメティクス社(Cosmetics)から
PMMA・MBX−8C(メタクリル酸メチル/エチレ
ングリコールジメタクリラートのコポリマー);ローム
&ハース社からアクリロイド(Acryloid)B6
6(メタクリル酸ブチル/メタクリル酸メチルのコポリ
マー);コボ社(Kobo)からBPA500(ポリメ
チルメタクリラート)の名称で販売されている製品を挙
げることができる。
【0023】本発明において、上述した1−;2−;3
−;4−のクラスに列挙されている増粘ポリマー、すな
わち1−アクリル酸の架橋したホモポリマー;2−部分
的又は全体的に中和した2−アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸;3−アクリル酸アンモニウムの
ホモポリマー及びアクリル酸アンモニウムとアクリルア
ミドのコポリマー;4−(メタ)アクリル酸とC−C
アクリル酸アルキルの架橋したコポリマーからなる群
から選択されるものが好ましく使用される。
【0024】本発明の組成物に使用される増粘ポリマー
(類)(ii)は、染色用組成物の全重量に対して、好
ましくは約0.01〜10重量%、特に約0.1〜5重
量%である。
【0025】染色に適した媒体(又は支持体)は、一般
的に、水、又は、水と水に十分には溶解しない化合物を
溶解させるための少なくとも1つの有機溶媒との混合物
からなる。有機溶媒としては、例えば、C−Cの低
級アルカノール類、例えば、エタノール及びイソプロパ
ノール;芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコー
ル、並びにそれらの類似物及び混合物を挙げることがで
きる。溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好まし
くは約1〜40重量%、さらに好ましくは約5〜30重
量%の割合で存在し得る。
【0026】本発明の染色用組成物のpHは、一般的に
約2〜11、好ましくは約5〜10である。このpH
は、ケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤又は
塩基性化剤を使用して、所望の値に調節することができ
る。
【0027】酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有
機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸
類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスル
ホン酸類を挙げることができる。
【0028】塩基性化剤としては、例えば、アンモニア
水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例
えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミンとその誘導
体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式
(V):
【化217】 [上式(V)中、Wは、C−Cアルキル基又はヒド
ロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であ
り;R33、R34、R35及びR36は、同一でも異
なっていてもよく、水素原子又はC−Cアルキル又
はC−Cヒドロキシアルキル基を表す]の化合物を
挙げることができる。
【0029】上述したカチオン性直接染料類(i)に加
えて、本発明の染色用組成物は、例えばカチオン性では
ないアゾ染料、キサンテン染料、トリアリールメタン染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、ニトロベ
ンゼン染料から選択され得る一又は複数の付加的な直接
染料を含有してもよい。
【0030】酸化染色を意図した場合、本発明の染色用
組成物は、カチオン性直接染料(類)(i)に加えて、
酸化染色に対して従来から使用されている酸化ベースか
ら選択される一又は複数の酸化ベースを含有するもの
で、このようなものとしては、特にパラ−フェニレンジ
アミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パ
ラ−アミノフェノール類、オルト−アミノフェノール類
及び複素環ベースを挙げることができる。それらを使用
する場合、酸化ベース(類)は、染色用組成物の全重量
に対して、好ましくは約0.0005〜12重量%、さ
らに好ましくは約0.005〜6重量%である。
【0031】酸化染色を意図した場合、本発明の染色用
組成物は、カチオン性直接染料(i)及び増粘ポリマー
(ii)並びに酸化ベースに加えて、カチオン性直接染
料(類)(i)及び酸化ベース(類)を使用して、得ら
れた色調を変化させ又は色調を光沢に富むものにするた
めに、一又は複数のカップラーをさらに含有してもよ
い。本発明の染色用組成物に使用可能なカップラーは、
酸化染色において従来から使用されているカップラーか
ら選択することができ、このようなものとしては、特に
メタ−フェニレンジアミン類、メタ−アミノフェノール
類、メタ−ジフェノール類及び複素環カップラー類を挙
げることができる。カップラーが存在する場合、それら
は染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約0.0
001〜10重量%、さらに好ましくは0.005〜5
重量%である。
【0032】また、本発明の染色用組成物は、毛髪の染
色用組成物に常套的に使用されている種々のアジュバン
ト、例えば酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香
料、バッファー、分散剤、界面活性剤、皮膜形成剤、セ
ラミド類、防腐剤、遮蔽剤及び不透明化剤をさらに含有
してもよい。
【0033】言うまでもなく、当業者であれば、本発明
の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加
により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないよ
うに、留意して任意の補足的な化合物を選択するであろ
う。
【0034】本発明の染色用組成物は、種々の形態、例
えば液体、シャンプー、クリーム又はゲルの形態、又は
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任
意の他の形態とすることができる。それは、特定の増粘
ポリマーを含有する組成物と、カチオン性直接染料
(類)を含有する、微粉状であってもよい組成物とを、
使用時に混合することにより得ることができる。
【0035】本発明のカチオン性直接染料(i)と増粘
ポリマー(ii)の組合せが、酸化染色を意図した組成
物に使用される場合(この場合は、必要に応じて一又は
複数のカップラーの存在下で一又は複数の酸化ベースが
使用される)、又は艶出し直接染色を意図した組成物に
使用される場合、本発明の染色用組成物は、例えば過酸
化水素、過酸化尿素、臭素酸のアルカリ金属塩類、過塩
類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及び酵素、例えば
ペルオキシダーゼ、ラクターゼ及び2電子オキシドレダ
クターゼから選択される少なくとも1つの酸化剤をさら
に含有してもよい。過酸化水素又は酵素の使用が特に好
ましい。
【0036】また、本発明の他の主題は、上述した染色
用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒト
のケラチン繊維の染色方法にある。
【0037】本発明に係る染色方法の第一の変形例は、
上述の少なくとも1つの染色用組成物を、所望の色調が
発色するのに十分な時間、繊維に塗布し、ついで繊維を
すすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すす
いで乾燥させるものである。ケラチン繊維の発色に必要
な時間は一般的には3〜60分、特に5〜40分であ
る。
【0038】本発明に係る染色方法の第2の変形例は、
上述した少なくとも1つの染色用組成物を、所望の色調
が発色するのに十分な時間、繊維に塗布し、最終的にす
すがないものである。
【0039】この染色方法の特定の実施態様において、
本発明の染色用組成物が少なくとも1つの酸化ベースと
少なくとも1つの酸化剤を含有する場合、該染色方法
は、一方では、上述した少なくとも1つのカチオン性直
接染料(i)と少なくとも1つの酸化ベースを染色に適
した媒体中に含有する組成物(A1)を、他方では、染
色に適した媒体中に少なくとも1つの酸化剤を含有する
組成物(B1)を、別々に保管し、使用時にそれらを混
合することからなる第1工程を含み、ついで該混合物を
ケラチン繊維に適用するもので、上述した増粘ポリマー
(ii)は組成物(A1)又は組成物(B1)に含有さ
れている。
【0040】この染色方法の他の特定の実施態様におい
て、本発明の染色用組成物が少なくとも1つの酸化剤を
含有する場合、該染色方法は、一方では、上述した少な
くとも1つのカチオン性直接染料(i)を染色に適した
媒体中に含有する組成物(A2)を、他方では、染色に
適した媒体中に少なくとも1つの酸化剤を含有する組成
物(B2)を、別々に保管し、使用時にそれらを混合す
ることからなる第1工程を含み、ついで該混合物をケラ
チン繊維に適用するもので、上述した増粘ポリマー(i
i)は組成物(A2)又は組成物(B2)に含有されて
いる。
【0041】本発明の他の主題は、多区画染色具又は染
色「キット」又は任意の他の多区画包装システムにあ
り、その第1の区画部は上述した組成物(A1)又は
(A2)を含み、第2の区画部は上述した組成物(B
1)又は(B2)を含む。これらの染色具は、毛髪に所
望の混合物を塗布する手段を具備せしめたものであって
よく、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏
国特許第2586913号に記載されているものを挙げ
ることができる。
【0042】
【実施例】次に、本発明の実施例を例証するが、これら
は、本発明の範囲を限定するものではない。実施例1ないし4: 以下の表に示す4つの直接染色用組
成物を調製した: (全ての含有量はグラムで表した)
【表1】
【0043】上述した各々の組成物を、白髪を90%含
有するナチュラルなグレイの髪の束に30分間適用し
た。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用い
て洗髪を行い、ついで乾燥した。髪は次の表に示す色調
に染色された:
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン コトレ フランス国 78480 ヴェルヌイユ シュ ール ヤーヌ,リュ デュ プレ ルース ラン 13

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 染色に適した媒体中に: (i)a)次の式(I): 【化1】 {上式(I)中、 Dは、窒素原子又は−CH基を表し、 R及びRは、同一でも異なっていてもよく、水素原
    子;一又は複数のC−Cアルキル基で置換されてい
    てもよく、窒素又は酸素を含有していてもよい複素環
    を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、もしくは
    −CN、−OH又は−NH基で置換され得るC−C
    アルキル基;4’−アミノフェニル基を表し、 R及びR’は、同一でも異なっていてもよく、水素
    原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハ
    ロゲン原子、シアノ基、又はC−Cアルキル、C
    −Cアルコキシ又はアセチルオキシ基を表し、 Xは、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びア
    セタートから選択されるアニオンを表し、 Aは、次の式で示される構造A1ないしA19: 【化2】 【化3】 【化4】 【化5】 [上式中、Rはヒドロキシル基で置換され得るC
    アルキル基を表し、RはC−Cアルコキシ基
    を表す]から選択される基を表し、 但し、Dが−CHを表し、AがA又はA13を表し、
    がアルコキシ基以外のものである場合、R及びR
    は同時には水素原子ではない}の化合物; b)次の式(II): 【化6】 {上式(II)中、 Rは、水素原子又はC−Cアルキル基を表し、 Rは、C−Cアルキル基で置換されていてもよ
    く、窒素及び/又は酸素を含有していてもよい複素環
    を、Rと共に形成するか、もしくは4’−アミノフェ
    ニル基、アミノ基又は−CN基で置換され得るアルキル
    基、又は水素原子を表し、 R及びRは、同一でも異なっていてもよく、水素原
    子、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、
    −Cアルキル又はC−Cアルコキシ基又は−
    CN基を表し、 Xは、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びア
    セタートから選択されるアニオンを表し、 Bは、次の式で示される構造B1ないしB6: 【化7】 【化8】 [上式中、R10はC−Cアルキル基を表し、R
    11及びR12は、同一でも異なっていてもよく、水素
    原子又はC−Cアルキル基を表す]から選択される
    基を表す}の化合物; c)次の式(III)及び(III’): 【化9】 {上式(III)及び(III’)中、 R13は、水素原子、C−Cアルコキシ基、臭素、
    塩素、ヨウ素又はフッ素等のハロゲン原子、又はアミノ
    基を表し、 R14は、一又は複数のC−Cアルキル基で置換さ
    れていてもよく、及び/又は酸素を含有していてもよい
    複素環を、ベンゼン環の炭素原子と共に形成するか、も
    しくはC−Cアルキル基、又は水素原子を表し、 R15は、水素原子、もしくは臭素、塩素、ヨウ素又は
    フッ素等のハロゲン原子を表し、 R16及びR17は、同一でも異なっていてもよく、水
    素原子又はC−Cアルキル基を表し、 D及びDは同一でも異なっていてもよく、窒素原子
    又は−CH基を表し、 m=0又は1であり、 R13が非置換アミノ基である場合、D及びDは、
    同時に−CH基を表し、またm=0であると理解され、 Xは、好ましくは塩化物、メチルスルファート及びア
    セタートから選択されるアニオンを表し、 Eは、次の式で示される構造E1ないしE8: 【化10】 【化11】 [上式中、R’はC−Cアルキル基を表す]から選
    択される基を表し、 m=0で、Dが窒素原子を表す場合、Eは次の式で示
    される構造E9: 【化12】 [上式中、R’はC−Cアルキル基を表す]の基を
    表すこともできる}の化合物; d)次の式(IV): G−N=N−J (IV) {上式(IV)中、符合Gは次の構造GないしG: 【化13】 [上記構造GないしG中、 R18は、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択され
    るハロゲン原子又はC−Cアルキル基で置換され得
    るフェニル基又はC−Cアルキル基を示し;R19
    は、C−Cアルキル基又はフェニル基を示し;R
    20とR21は、同一でも異なっていてもよく、C
    アルキル基、フェニル基を表すか、又は構造G
    場合には、共同して一又は複数のC−Cアルキル、
    −CアルコキシもしくはNO基で置換されたベ
    ンゼン環を形成し、構造Gの場合は、共同して一又は
    複数のC−Cアルキル、C−Cアルコキシもし
    くはNO基で置換されていてもよいベンゼン環を形成
    し;R20はまた水素原子を示し得るものであり;Z
    は、酸素もしくは硫黄原子又は−NR19基を示し;M
    は、−CH、−CR(RはC−Cアルキルを示す)
    又は−NR22(X基を表し;Kは、−CH、−
    CR(RはC−Cアルキルを示す)又は−NR22
    (X基を表し;Pは、−CH、−CR(RはC
    −Cアルキルを示す)又は−NR22(X基を
    表し;rは0又は1であり;R22はO原子、C
    アルコキシ基又はC−Cアルキル基を表し;R
    23とR24は、同一でも異なっていてもよく、水素原
    子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロ
    ゲン原子、C−CアルキルもしくはC−Cアル
    コキシ基又は−NO基を表し;Xは、好ましくは塩
    化物、ヨウ化物、メチルスルファート、エチルスルファ
    ート、アセタート及びペルクロラートから選択されるア
    ニオンを表し;R22がOを示す場合、rは0であ
    り;K又はP又はMがC−Cの−N−アルキルX
    を示す場合、R23又はR24は水素原子以外であり;
    Kが−NR22(Xである場合、M=P=−C
    H、−CRであり;Mが−NR22(Xである場
    合、K=P=−CH、−CRであり;Pが−NR
    22(Xである場合、K=Mで−CH又は−CR
    を示し;Zが硫黄原子を示し、R21がC−Cアル
    キルを示す場合、R20は水素原子以外であり;Zが−
    NR22を示し、R19がC−Cアルキルを示す場
    合、GのR18、R20又はR21基の少なくとも1
    つはC−Cアルキル基以外である]から選択される
    基を表し;符合Jは: − (a)次の構造J: 【化14】 [構造Jにおいて、 R25は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素か
    ら選択されるハロゲン原子、C−Cアルキルもしく
    はC−Cアルコキシ基、−OH基、−NO、−N
    HR28、−NR2930、−NHCO(C
    )アルキルを表すか、又はR26と共に、窒素、酸
    素及び硫黄から選択される一又は複数のヘテロ原子を含
    有するか又は含有していない5−又は6員環を形成し;
    26は、水素原子、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素か
    ら選択されるハロゲン原子、C−Cアルキルもしく
    はC−Cアルコキシ基を表すか、又はR27又はR
    28と共に、窒素、酸素及び硫黄から選択される一又は
    複数のヘテロ原子を含有するか又は含有していない5−
    又は6員環を形成し;R27は水素原子、−OH基、−
    NHR28基又は−NR2930基を表し;R
    28は、水素原子、C−Cアルキル基、C−C
    モノヒドロキシアルキル基、C−Cポリヒドロキシ
    アルキル基又はフェニル基を表し;R29とR30は、
    同一でも異なっていてもよく、C−Cアルキル基、
    −Cモノヒドロキシアルキル基又はC−C
    リヒドロキシアルキル基を表す]の基: − (b)一又は複数のC−Cアルキル、アミノ又
    はフェニル基で置換可能で、他のヘテロ原子及び/又は
    カルボニル基を含有し得る、5−又は6員の窒素性複素
    環基、特に次の構造J: 【化15】 [構造Jにおいて、 R31とR32は、同一でも異なっていてもよく、水素
    原子、C−Cアルキル基又はフェニル基を表し;Y
    は−CO−基又は次の式: 【化16】 の基を示し、 n=0又は1であり、nが1である場合、Uは−CO−
    基を示す]の基を表す}の化合物、から選択される少な
    くとも1つの化合物であるカチオン性直接染料を含有す
    る染色用組成物において、 (ii) 1 −架橋したアクリル酸ホモポリマー; 2 −部分的又は全体的に中和した2−アクリルアミド
    −2−メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー及びコ
    ポリマー; 3 −アクリル酸アンモニウムのホモポリマー及びアク
    リル酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマー; 4 −(メタ)アクリル酸とC−Cアクリル酸アル
    キルの架橋コポリマー; 5 −エステル及び/又はアミド型のエチレン性不飽和
    を有するモノマーを含有する非イオン性のホモポリマー
    及びコポリマー; からなる群から選択される少なくとも1つの増粘ポリマ
    ー、をさらに含有してなることを特徴とする、ヒトの毛
    髪等のケラチン繊維を染色するための組成物。
  2. 【請求項2】 式(I)のカチオン性直接染料が、次に
    示す構造(I1)ないし(I54): 【化17】 【化18】 【化19】 【化20】 【化21】 【化22】 【化23】 【化24】 【化25】 【化26】 【化27】 【化28】 【化29】 【化30】 【化31】 【化32】 【化33】 【化34】 【化35】 【化36】 【化37】 【化38】 【化39】 【化40】 【化41】 【化42】 【化43】 【化44】 【化45】 【化46】 【化47】 【化48】 に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求
    項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】 カチオン性直接染料が、構造(I1)、
    (I2)、(I14)及び(I31)に相当するもので
    あることを特徴とする請求項2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 式(II)のカチオン性直接染料が、次
    に示す構造(II1)ないし(II9): 【化49】 【化50】 【化51】 【化52】 【化53】 【化54】 に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求
    項1に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 式(III)のカチオン性直接染料が、
    次に示す構造(III1)ないし(III18): 【化55】 【化56】 【化57】 【化58】 【化59】 【化60】 【化61】 【化62】 【化63】 【化64】 に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求
    項1に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 式(III)のカチオン性直接染料が、
    構造(III4)、(III5)及び(III13)に
    相当する化合物から選択されることを特徴とする請求項
    5に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 式(III’)のカチオン性直接染料
    が、次に示す構造(III’1)ないし(III’
    3): 【化65】 【化66】 に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求
    項1に記載の組成物。
  8. 【請求項8】 式(IV)のカチオン性直接染料が、次
    に示す構造(IV)ないし(IV)77: 【化67】 【化68】 【化69】 【化70】 【化71】 【化72】 【化73】 【化74】 【化75】 【化76】 【化77】 【化78】 【化79】 【化80】 【化81】 【化82】 【化83】 【化84】 【化85】 【化86】 【化87】 【化88】 【化89】 【化90】 【化91】 【化92】 【化93】 【化94】 【化95】 【化96】 【化97】 【化98】 【化99】 【化100】 【化101】 【化102】 【化103】 【化104】 【化105】 【化106】 【化107】 【化108】 に相当する化合物から選択されることを特徴とする請求
    項1に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 式(I)、(II)、(III)、(I
    II’)又は(IV)のカチオン性直接染料が、組成物
    の全重量に対して0.001〜10重量%であることを
    特徴とする請求項1ないし8のいずれか1項に記載の組
    成物。
  10. 【請求項10】 式(I)、(II)、(III)、
    (III’)又は(IV)のカチオン性直接染料が、組
    成物の全重量に対して0.005〜5重量%であること
    を特徴とする請求項9に記載の組成物。
  11. 【請求項11】 クラス(4−)の増粘ポリマーがメタ
    クリル酸とアクリル酸エチルの架橋したコポリマーであ
    ることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
  12. 【請求項12】 クラス(4−)の増粘ポリマーがアク
    リル酸とアクリル酸エチルの架橋したコポリマーである
    ことを特徴とする請求項1に記載の組成物。
  13. 【請求項13】 増粘ポリマー(ii)が、組成物の全
    重量に対して0.01〜10重量%であることを特徴と
    する請求項1、11及び12のいずれか1項に記載の組
    成物。
  14. 【請求項14】 増粘ポリマー(ii)が、組成物の全
    重量に対して0.1〜5重量%であることを特徴とする
    請求項13に記載の組成物。
  15. 【請求項15】 染色に適した媒体(又は支持体)が、
    水、又は、水と少なくとも1種の有機溶媒との混合物か
    らなることを特徴とする請求項1ないし14のいずれか
    1項に記載の組成物。
  16. 【請求項16】 pHが2〜11、好ましくは5〜10
    であることを特徴とする請求項1ないし15のいずれか
    1項に記載の組成物。
  17. 【請求項17】 酸化染色のためのものであり、パラ−
    フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジ
    アミン類、パラ−アミノフェノール類、オルト−アミノ
    フェノール類及び複素環ベースから選択される一又は複
    数の酸化ベースを含有していることを特徴とする請求項
    1ないし16のいずれか1項に記載の組成物。
  18. 【請求項18】 酸化ベースが、染色用組成物の全重量
    に対して0.0005〜12重量%であることを特徴と
    する請求項17に記載の組成物。
  19. 【請求項19】 酸化ベースが、染色用組成物の全重量
    に対して0.005〜6重量%であることを特徴とする
    請求項18に記載の組成物。
  20. 【請求項20】 メタ−フェニレンジアミン類、メタ−
    アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類及び複素環
    カップラー類から選択される一又は複数のカップラーを
    含有していることを特徴とする請求項17ないし19の
    いずれか1項に記載の組成物。
  21. 【請求項21】 カップラーが、染色用組成物の全重量
    に対して0.0001〜10重量%であることを特徴と
    する請求項20に記載の組成物。
  22. 【請求項22】 カップラーが、染色用組成物の全重量
    に対して0.005〜5重量%であることを特徴とする
    請求項21に記載の組成物。
  23. 【請求項23】 酸化染色又は艶出し直接染色のための
    ものであり、少なくとも1つの酸化剤を含有しているこ
    とを特徴とする請求項1ないし22のいずれか1項に記
    載の組成物。
  24. 【請求項24】 請求項1ないし23のいずれか1項に
    記載の染色用組成物の少なくとも1つを所望の色調が発
    色するのに十分な時間、繊維に適用し、ついで繊維をす
    すぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすい
    で乾燥させることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチ
    ン繊維の染色方法。
  25. 【請求項25】 請求項1ないし23のいずれか1項に
    記載の染色用組成物の少なくとも1つを、所望の色調が
    発色するのに十分な時間、繊維に適用し、最終のすすぎ
    を行わないことを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン
    繊維の染色方法。
  26. 【請求項26】 請求項1ないし10のいずれか1項に
    記載の組成物に含まれる少なくとも1つのカチオン性直
    接染料(i)と少なくとも1つの酸化ベースを染色に適
    した媒体中に含有する組成物(A1)と、染色に適した
    媒体中に少なくとも1つの酸化剤を含有する組成物(B
    1)とを別々に保管し、使用時にそれらを混合すること
    からなる第1工程を含み、ついで該混合物をケラチン繊
    維に適用する方法において、請求項1及び11ないし1
    4のいずれか1項に記載の組成物に含まれる増粘ポリマ
    ー(ii)が組成物(A1)又は組成物(B1)のいず
    れかに含有されていることを特徴とする、ヒトの毛髪等
    のケラチン繊維の染色方法。
  27. 【請求項27】 請求項1ないし10のいずれか1項に
    記載の組成物に含まれる少なくとも1つのカチオン性直
    接染料(i)を染色に適した媒体中に含有する組成物
    (A2)と、染色に適した媒体中に少なくとも1つの酸
    化剤を含有する組成物(B2)とを別々に保管し、使用
    時にそれらを混合することからなる第1工程を含み、つ
    いで該混合物をケラチン繊維に適用する方法において、
    請求項1及び11ないし14のいずれか1項に記載の組
    成物に含まれる増粘ポリマー(ii)が組成物(A2)
    又は組成物(B2)のいずれかに含有されていることを
    特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
  28. 【請求項28】 第1の区画部が請求項26又は27に
    記載された組成物(A1)又は組成物(A2)を含有
    し、第2の区画部が請求項26又は27に記載された組
    成物(B1)又は組成物(B2)を含有することを特徴
    とする多区画染色具又はキット。
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