JP2000056500A

JP2000056500A - トナー及び電子写真装置

Info

Publication number: JP2000056500A
Application number: JP22394198A
Authority: JP
Inventors: Yasuhito Yuasa; 安仁湯浅
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1998-08-07
Filing date: 1998-08-07
Publication date: 2000-02-25
Anticipated expiration: 2018-08-07
Also published as: JP4292597B2

Abstract

(57)【要約】【課題】廃トナーリサイクルをしても高性能な現像性
を維持でき、感光体、現像部材等へのフィルミングが抑
えられ、また中間転写体を用いた転写システムを具備す
る電子写真装置において、転写の中抜けが抑えられ、高
効率の転写性を有することができる。また、異なった色
のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニット
を円環状に配置した像形成ユニット群を有し、その像形
成ユニット全体が回転移動する構成の電子写真方法に好
適に作用し、高濃度、低地かぶりで感光体へのフィルミ
ングの発生を防ぐことをが可能とするトナーを提供する
ことを目的とする。【解決手段】特定のホホバ油誘導体をトナーに添加
し、熱風により表面改質処理を施すトナー構成。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機、レーザービ
ームプリンタ（ＬＢＰ）、ファクシミリ（ＦＡＸ）、カ
ラー複写機、カラーＬＢＰやカラーＦＡＸに用いられる
トナー及び電子写真装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真装置はオフィスユースの
目的からパーソナルユースへと移行しつつあり、小型
化、メンテフリーなどを実現する技術が求められてい
る。そのため廃トナーのリサイクルなどのメンテナンス
性が良く、オゾン排気が少ないなどの条件が必要とな
る。

【０００３】電子写真方式の複写機、プリンターの印字
プロセスを説明する。先ず、画像形成のために像担持体
（以下感光体と称す）を帯電する。帯電方法としては、
従来から用いられているコロナ帯電器を使用するもの、
また、近年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ロー
ラを感光体に直接押圧した接触型の帯電方法などによっ
て感光体表面を均一に帯電する方法がある。感光体を帯
電後、複写機であれば、複写原稿に光を照射して反射光
をレンズ系を通じて感光体に照射する。或いは、プリン
タであれば露光光源としての発光ダイオードやレーザー
ダイオードに画像信号を送り、光のＯＮ−ＯＦＦによっ
て感光体に潜像を形成する。感光体に潜像（表面電位の
高低）が形成されると感光体は予め帯電された着色粉体
であるトナー（直径が５μｍ〜１５μｍ程度）によって
可視像化される。トナーは感光体の表面電位の高低に従
って感光体表面に付着し複写用紙に電気的に転写され
る。すなわち、トナーは予め正または負に帯電しており
複写用紙の背面からトナー極性と反対の極性の電荷を付
与して電気的に吸引する。転写方法としては、従来から
用いられているコロナ放電器を使用するもの、また、近
年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ローラを感光
体に直接押圧した転写方法が実用化されている。転写時
には感光体上の全てのトナーが複写用紙に移るのではな
く、一部は感光体上に残留する。この残留トナーはクリ
ーニング部でクリーニングブレードなどで掻き落とされ
廃トナーとなる。そして複写用紙に転写されたトナー
は、定着の工程で、熱や圧力により、紙に固定される。

【０００４】定着方法としては、２本以上の金属ロール
間を通過させる圧力定着方式と電熱ヒータによる加熱雰
囲気中を通過させるオーブン定着方式および加熱ローラ
ー間を通過させる熱ロール定着方式がある。熱ロール定
着方式は加熱ローラの表面と複写用紙上のトナー面とが
圧接触するためトナー画像を複写用紙に融着する際の熱
効率が良好であり、迅速に定着を行うことが出来る。し
かしながら熱ロール定着方式では加熱ローラ表面にトナ
ーが加熱溶融状態で圧接触するためトナーの一部がロー
ラ表面に付着して再び複写用紙上に付着し画像を汚すオ
フセット現象を起こしやすい欠点がある。そのオフセッ
ト防止する方法として、加熱ローラ表面を耐熱性でトナ
ーに対する離型性に富む弗素樹脂やシリコンゴムで形成
し、さらにその表面にシリコーンオイルなどのオフセッ
ト防止用液体を供給して液体の薄膜でローラ表面を被覆
する方法が取られている。この方法では、シリコーンオ
イルなどの液体が加熱されることにより臭気を発生し、
また、液体を供給するための余計な装置が必要となり、
複写装置の機構が複雑になる。また、安定性よくオフセ
ットを防止するためには、高い精度で液体の供給をコン
トロールする必要があり、複写装置が高価にならざるを
得ない。そこでこのような液体を供給しなくてもオフセ
ットが発生せず、良好な定着画像が得られるトナーが要
求されている。

【０００５】周知のように電子写真方法に使用される静
電荷現像用のトナ−は一般的に樹脂成分、顔料もしくは
染料からなる着色成分および可塑剤、電荷制御剤、更に
必要に応じて離型剤などの添加成分によって構成されて
いる。樹脂成分として天然または合成樹脂が単独あるい
は適時混合して使用される。

【０００６】そして、上記添加剤を適当な割合で予備混
合し、熱溶融によって加熱混練し、気流式衝突板方式に
より微粉砕し、微粉分級されてトナー母体が完成する。
その後このトナー母体に外添剤を外添処理してトナーが
完成する。

【０００７】一成分現像では、トナーのみで構成される
が、トナーと磁性粒子からなるキャリアと混合すること
によって２成分現像剤が得られる。

【０００８】またカラー複写機では、感光体を、帯電チ
ャージャーによるコロナ放電で帯電させ、その後各色の
潜像を光信号として感光体に照射し、静電潜像を形成
し、第１色、例えばイエロートナーで現像し、潜像を顕
像化する。その後感光体に、イエロートナーの帯電と逆
極性に帯電された転写材を当接し、感光体上に形成され
たイエロートナー像を転写する。感光体は転写時に残留
したトナーをクリーニングしたのち除電され、第１のカ
ラートナーの現像、転写を終える。

【０００９】その後マゼンタ、シアンなどのトナーに対
してもイエロートナーと同様な操作を繰り返し、各色の
トナー像を転写材上で重ね合わせてカラー像を形成する
方法が取られている。そしてこれらの重畳したトナー像
はトナーと逆極性に帯電した転写紙に転写された後、定
着され複写が終了する。

【００１０】このカラー像形成方法としては、単一の感
光体上に順次各色のトナー像を形成し、転写ドラムに巻
き付けた転写材を回転させて繰り返しこの感光体に対向
させ、そこで順次形成される各色のトナー像を重ねて転
写していく転写ドラム方式と、複数の像形成部を並べて
配置し、ベルトで搬送される転写材にそれぞれの像形成
部を通過させて順次各色のトナー像を転写し、カラー像
を重ね合わす連続重ね方式が一般的である。

【００１１】前記の転写ドラム方式を用いたものに、特
開平１−２５２９８２号公報に示されるカラー画像形成
装置がある。図６はこの従来例の全体構成の概要を示す
もので、以下その構成と動作を簡単に説明する。図６に
おいて、５０１は感光体で、これに対向して帯電器５０
２と、現像部５０３と、転写ドラム５０４と、クリーナ
５０５が設けられている。現像部５０３は、イエロ色の
トナー像をつくるためのＹ現像器５０６、マゼンタ色の
Ｍ現像器５０７、シアン色のＣ現像器５０８、黒色のＢ
ｋ現像器５０９とで構成され、現像器群全体が回転して
各々の現像器が順次感光体５０１に対向し現像可能の状
態になる。転写ドラム５０４と感光体５０１は動作中は
対向しながらそれぞれ矢印方向に一定速度で回転してい
る。

【００１２】像形成動作が開始すると感光体５０１が矢
印方向に回転するとともに、その表面が帯電器５０２に
よって一様に帯電される。その後感光体表面には、１色
目のイエロの像を形成するための信号で変調されたレー
ザビーム５１０を照射されて、潜像が形成される。次に
この潜像は最初に感光体５０１に対向しているＹ現像器
５０６により現像され、イエロのトナー像が形成され
る。感光体上に形成されたイエロのトナー像が転写ドラ
ム５０４に対向する位置に移動するまでに、すでに転写
ドラム５０４の外周には給紙部５１１から送られた転写
材としての１枚の用紙が先端を爪部５１２でつかまれて
巻き付けられており、その用紙の所定の位置に感光体上
のイエロのトナー像が対向して出会うようにタイミング
がとられている。

【００１３】感光体上のイエロのトナー像が転写帯電器
５１３の作用により用紙に転写された後、感光体表面は
クリーナ５０５により清掃されて、次色の像形成が準備
される。続いてマゼンタ、シアン、黒のトナー像も同様
に形成されるが、そのとき現像部５０３は色に応じて用
いる各現像器５０６〜５０９を感光体に対向させて現像
可能の状態にする。転写ドラム５０４の径は最長の用紙
が巻き付けられ、かつ各色の像間で現像器の交換が間に
合うように充分の大きさを持っている。

【００１４】各色の像形成のためのレーザビーム５１０
の照射は、回転につれて感光体上の各色のトナー像と転
写ドラム上の用紙に既に転写されたトナー像とが位置的
に合致されて対向するようにタイミングがとられて実行
される。このようにして４色のトナー像が転写ドラム５
０４上で用紙に重ねて転写されて、用紙上にカラー像が
形成される。全ての色のトナー像が転写された後、用紙
は剥離爪５１４により転写ドラム５０４から剥されて、
搬送部５１５を経て定着器５１６によりトナー像が定着
され、装置外へ排出される。

【００１５】一方、連続転写方式を用いたカラー画像形
成装置の例として、特開平１−２５０９７０号公報があ
る。この従来例では４色の像形成のためにそれぞれが感
光体、光走査手段などを含んだ４つの像形成ステーショ
ンが並び、ベルトに搬送された用紙がそれぞれの感光体
の下部を通過してカラートナー像が重ね合わされる。

【００１６】さらにまた、転写材上に異なる色のトナー
像を重ねてカラー像を形成する他の方法として、感光体
上に順次形成される各色トナー像を中間転写材上に一旦
重ねて、最後にこの中間転写材上のトナー像を一括して
転写紙に移す方法が特開平２−２１２８６７号公報で開
示されている。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】昨今地球環境保護の点
から、オゾン発生量の低減や、産業廃棄物の無制限な廃
棄を規制するため従来再利用されずに廃棄されていた廃
トナーを再利用することや、定着の消費電力を抑える低
温定着方法などの必要性が叫ばれている。トナー材料も
オゾン量の発生の少ないローラ転写方法への対応や、廃
トナーリサイクルへの対応や、低温定着化への対応すべ
く改良が進んでいる。更にこれら単独ではなく同時に満
足できる高性能なトナーは環境保護からは重要課題であ
る。

【００１８】また複写機や、プリンタ、ＦＡＸにおいて
プロセス速度の異なる機種毎に別々の種類のトナーを使
用している。例えば低速機では耐オフセット性を向上さ
せるため、粘弾性の高い、高軟化点の結着樹脂材料を使
用する。高速機では定着に必要な熱量が得にくいため、
定着性を高めるために軟化点を下げた特性の異なる別の
結着樹脂を使用している。プロセス速度とは機械の時間
当たりの複写処理能力に関係し、感光体の周速度を示し
ている。感光体の周速度によって複写用紙の搬送速度が
決まる。これらの別々のトナーを共有化できれば、生産
効率が上がり、トナーコストも大きく下げることが可能
になる。

【００１９】定着の工程では、紙へのトナーの付着力で
ある定着強度と、ヒートローラへの付着を防止する耐オ
フセット性とが支配因子となる。

【００２０】トナーは定着ローラからの熱または圧力に
より、紙の繊維に溶融浸透して、定着強度が得られる。
この定着特性を向上するため、従来は、結着樹脂を改良
したり、離型剤などを添加したりして、紙へ固着する定
着強度を高め、定着ローラにトナーが付着するオフセッ
ト現象を防止している。

【００２１】特開昭５９−１４８０６７号公報では、樹
脂に低分子量と高分子量部分とを持ち、低分子量のピー
ク値とＭｗ／Ｍｎを規定した不飽和エチレン系重合体を
使用し、軟化点を特定したポリオレフィンを含有するト
ナーが開示されている。これによって、定着性と耐オフ
セット性が確保されるとしている。また特開昭５６−１
５８３４０号公報では特定の低分子量重合体成分と高分
子量重合体成分よりなる樹脂を主成分とするトナーが開
示されている。低分子量成分により定着性を確保し、高
分子量成分により耐オフセット性を確保する目的であ
る。また特開昭５８−２２３１５５号公報では１０００
〜１万と２０万〜１００万の分子量領域に極大値を持
ち、Ｍｗ／Ｍｎが１０〜４０の不飽和エチレン系重合体
からなる樹脂と特定の軟化点を有するポリオレフィンを
含有するトナーが開示されている。低分子量成分により
定着性を確保し、高分子量成分とポリオレフィンにより
耐オフセット性を確保する目的として使用されている。

【００２２】しかし、高速機での定着強度を高めるため
に、結着樹脂の溶融粘度を下げたり低分子量化した樹脂
を使用すると、長期使用中に２成分現像であればトナー
がキャリアに固着するいわゆるスペントが発生し易くな
る。一成分現像であれば、ドクターブレードや現像スリ
ーブ上にトナーが固着しやすくなり、トナーの耐ストレ
ス性が低下する。また低速機に使用すると、定着時にヒ
ートローラにトナーが付着するオフセットが発生しやす
くなる。また長期保存中にトナー同士が融着するブロッ
キングが発生する。

【００２３】高分子量成分と低分子量成分をブレンドす
る構成によっては、狭範囲のプロセス速度に対しては定
着強度と、耐オフセット性を両立させることが可能では
あるが、広範囲のプロセス速度に対応することは難し
い。広範囲のプロセス速度に対応するためにはより高い
高分子量成分とより低い低分子量成分の構成にすること
である程度の効果は発揮できる。しかし高速機では低分
子量成分を多くすることにより定着強度を高めることが
できるが、耐オフセット性が悪化し、また低速機では高
分子量成分を多くすることにより耐オフセット性を高め
る効果が得られるが、高分子量成分を多くすると、トナ
ーの粉砕性が低下し生産性が低下する等の弊害が生じ
る。

【００２４】そのため、高分子量成分と低分子量成分を
ブレンドした、あるいは共重合させた構成に対して、低
融点の離型剤、例えばポリエチレン、ポリプロピレンワ
ックスは、定着時ヒートローラからの離型性を良くして
耐オフセット性を高める目的で添加される。

【００２５】しかし、これらの離型剤は、一般的に、結
着樹脂中での分散性を向上させるのが困難で、分散不良
による逆極性トナーが発生し易く、非画像部へのカブリ
が発生する。またベタ黒画像部後端部にはけでかきとら
れたような画像欠けが生じ、画質を悪化させる。また、
感光体をフィルミング汚染する課題がある。

【００２６】また、特開平５−１１９５０９号公報、特
開平８−２２０８０８号公報において、カルナウバワッ
クスを多量に添加することで色濁りを抑えて優れた定着
性、耐オフセット性が得られている報告がなされてい
る。

【００２７】ところで、カルナウバワックスを添加する
場合においても、上記ポリエチレンワックスやポリプロ
ピレンワックスと同様の課題がある。

【００２８】一方、トナーは製造工程において、予備混
合処理、混錬処理、粉砕処理、分級処理、外添処理によ
り作成される。なお、分級処理は微粉トナーを分別して
粒度分布を所定のものに設定するための工程である。そ
して、この分別された微粉トナーは廃棄されているのが
現状である。これを再度混合で使用すると、カブリが増
大するためである。特に離型性を向上するため添加する
ポリプロピレンやポリエチレンワックスにおいてカブリ
がより顕著に増大する。従ってこの１０〜２０％発生す
る微粉トナーを混合で再利用できれば資源の有効活用に
つながる。

【００２９】本発明は上記問題点に鑑み、結着樹脂中に
おけるワックス等の内添加剤の分散性を向上させ、非画
像部へのカブリの発生、ベタ黒画像部後端部での画像欠
け、および、感光体へのフィルミングの発生を防止する
トナー及び電子写真装置を提供することを目的とする。

【００３０】また、本発明は、分級で分別された微粉ト
ナーを混合で再利用しても安定した画像が得られるトナ
ー及び電子写真装置を提供することを目的とする。

【００３１】

【課題を解決するための手段】本発明に係るトナーの第
１の構成は、少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ
油誘導体とを有するトナー母体と、外添剤とを備えるこ
とを特徴とする。

【００３２】本発明に係るトナーの第２の構成は、少な
くとも結着樹脂と、磁性体と、ホホバ油誘導体とを有す
るトナー母体と、外添剤とを備えることを特徴とする。

【００３３】本発明に係るトナーの第３の構成は、少な
くとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ油誘導体とを有す
るトナー母体と、疎水性シリカと、金属酸化物微粉末及
び／又は金属酸塩微粉末とを備えることを特徴とする。

【００３４】本発明に係るトナーの第４の構成は、少な
くとも結着樹脂と、磁性体と、ホホバ油誘導体とを有す
るトナー母体と、疎水性シリカと、金属酸化物微粉末及
び／又は金属酸塩微粉末とを備えることを特徴とする。

【００３５】本発明に係るトナーの第５の構成は、少な
くとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ油誘導体とを有
し、熱風による表面改質処理を施されたトナー母体と、
外添剤とを備えることを特徴とする。

【００３６】本発明に係るトナーの第６の構成は、少な
くとも結着樹脂と、磁性体と、ホホバ油誘導体とを有
し、熱風による表面改質処理を施されたトナー母体と、
外添剤とを備えることを特徴とする。

【００３７】本発明に係るトナーの第７の構成は、少な
くとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ油誘導体とを有す
るトナー母体構成材料を予備混合し、その後混錬、粉砕
により作成された着色粒子を、分級により微粉トナーを
分別して所定の粒度分布に作成し、前記分級により分別
された微粉トナーを再度前記予備混合工程に戻して、前
記トナー母体構成材料とともに予備混合して再利用する
ことを特徴とする。

【００３８】本発明に係るトナーの第８の構成は、少な
くとも結着樹脂と、磁性体と、ホホバ油誘導体とを有す
るトナー母体構成材料を予備混合し、その後混錬、粉砕
により作成された着色粒子を、分級により微粉トナーを
分別して所定の粒度分布に作成し、前記分級により分別
された微粉トナーを再度前記予備混合工程に戻して、前
記トナー母体構成材料とともに予備混合して再利用する
ことを特徴とする。

【００３９】本発明に係るトナーの第９の構成は、少な
くとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ油誘導体とを有す
るトナー母体構成材料を予備混合し、その後混錬、粉砕
により作成された着色粒子を、分級により微粉トナーを
分別して所定の粒度分布に作成し、前記分級により分別
された微粉トナーを再度前記予備混合工程に戻して、前
記トナー母体構成材料とともに予備混合して再利用する
トナー母体と、疎水性シリカと、金属酸化物微粉末及び
／又は金属酸塩微粉末とを備えることを特徴とする。

【００４０】本発明に係るトナーの第１０の構成は、少
なくとも結着樹脂と、磁性体と、ホホバ油誘導体とを有
するトナー母体構成材料を予備混合し、その後混錬、粉
砕により作成された着色粒子を、分級により微粉トナー
を分別して所定の粒度分布に作成し、前記分級により分
別された微粉トナーを再度前記予備混合工程に戻して、
前記トナー母体構成材料とともに予備混合して再利用す
るトナー母体と、疎水性シリカと、金属酸化物微粉末及
び／又は金属酸塩微粉末とを備えることを特徴とするト
ナー。

【００４１】本発明に係るトナーの第１１の構成は、少
なくとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ油誘導体とを有
するトナー母体構成材料を予備混合し、その後混錬、粉
砕により作成された着色粒子を、分級により微粉トナー
を分別して所定の粒度分布に作成し、前記分級により分
別された微粉トナーを再度前記予備混合工程に戻して、
前記トナー母体構成材料とともに予備混合して再利用す
るトナー母体に表面改質処理を施すことを特徴とする。

【００４２】本発明に係るトナーの第１２の構成は、少
なくとも結着樹脂と、磁性体と、ホホバ油誘導体とを有
するトナー母体構成材料を予備混合し、その後混錬、粉
砕により作成された着色粒子を、分級により微粉トナー
を分別して所定の粒度分布に作成し、前記分級により分
別された微粉トナーを再度前記予備混合工程に戻して、
前記トナー母体構成材料とともに予備混合して再利用す
るトナー母体表面改質処理を施すことを特徴とする。

【００４３】さらに本発明は第７〜１２の構成におい
て、予備混合工程で混合する分級によりカットした微粉
トナーと、トナー母体構成材料の比が４０：６０以下で
あることを特徴とする。

【００４４】さらに本発明は第５、６、１１、１２の構
成において、トナー母体に疎水性シリカ、金属酸化物微
粉末及び／又は金属酸塩微粉末を混合付着した後、熱風
による表面改質処理を施すことを特徴とする。

【００４５】さらに本発明は第５、６、１１、１２の構
成において、トナー母体に疎水性シリカ、金属酸化物微
粉末及び／又は金属酸塩微粉末を混合付着した後、熱風
による表面改質処理を施し、さらに疎水性シリカ、金属
酸化物微粉末及び／又は金属酸塩微粉末を外添処理する
ことを特徴とする。

【００４６】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、ホホバ油誘導体が、ホホバ油脂肪酸、ホホバ油脂肪
酸の金属塩、ホホバ油脂肪酸エステル、水素添加ホホバ
油、ホホバ油アミド、ホモホホバ油アミド、ホホバ油ト
リエステル、エポキシ化ホホバ油のマレイン酸誘導体、
ホホバ油脂肪酸多価アルコールエステルのイソシアネー
ト重合物からなる群から選ばれる１種又は２種以上であ
ることを特徴とする。

【００４７】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、ホホバ油トリエステルは、ホホバ油をエポキシ化し
水和開環後アシル化することにより得られるホホバ油ト
リエステルであることを特徴とする。

【００４８】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、ホホバ油脂肪酸の金属塩は、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、鉛、
マンガン、鉄、ニッケル、コバルト、アルミニウムの金
属塩であることを特徴とする。

【００４９】さらに本発明は第２、４、６、８、１０、
１２の構成において、磁性体の平均粒径が０．０２〜
２．０μｍでかつ２５％残留径Ｄ２５と７５％残留径Ｄ
７５の比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７の範囲内であ
り、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積は０．５〜８０ｍ²
／ｇであり、電気抵抗が１０²〜１０¹¹Ωｃｍであり、
バルク密度が０．３〜０．９ｇ／ｃｃかつ圧縮率は３０
〜８０％であり、アマニ油吸油量が１０〜３０（ｍｌ／
１００ｇ）であり、残留磁化が５〜２０ｅｍｕ／ｇ、飽
和磁化が４０〜８０ｅｍｕ／ｇであることを特徴とす
る。

【００５０】さらに本発明は第２、４、６、８、１０、
１２の構成において、磁性体をチタン系カップリング
剤、シラン系カップリング剤、エポキシシランカップリ
ング剤、アクリルシランカップリング剤、又はアミノシ
ランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種類以上
カップリング剤により処理されることを特徴とする。

【００５１】さらに本発明は第２、４、６、８、１０、
１２の構成において、トナーに内添加される磁性体の添
加量が５〜５０ｗｔ％であることを特徴とする。

【００５２】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、結着樹脂が、分子量分布の重量平均分子量Ｍｗが１
０万〜６０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎ
の比Ｍｗ／Ｍｎが５０〜１００、Ｚ平均分子量Ｍｚと数
平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが３５０〜１２００、高
化式フローテスターにおける１／２流出温度が１００〜
１４５℃であることを特徴とする。

【００５３】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、結着樹脂が、少なくともスチレン系単量体と化学式
（化1）で示される単量体を共重合してなる共重合体か
らなることを特徴とする。

【００５４】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、結着樹脂が、少なくともスチレン系単量体と化学式
（化1）、化学式（化２）で示される単量体を共重合し
てなる共重合体からなることを特徴とする。

【００５５】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、結着樹脂が、少なくとも少なくともスチレン系単量
体と化学式（化1）、化学式（化３）で示される単量体
を共重合してなる共重合体であることを特徴とする。

【００５６】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、ホホバ油誘導体は予備混合工程の前に予め結着樹脂
中に添加していることを特徴とする。

【００５７】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、結着樹脂は、結着樹脂溶液中にホホバ油誘導体誘導
体を添加し、脱溶剤したものを主成分とすることを特徴
とする。

【００５８】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、トナーの主成分である結着樹脂の重量平均分子量Ｍ
ｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量
Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数
平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化式
フローテスタによる１／２流出温度が８０〜１５０℃、
流出開始温度は８０〜１２０℃である多価カルボン酸又
はその低級アルキルエステルと多価アルコールとの重縮
合によって得られるポリエステル樹脂であることを特徴
とする。

【００５９】さらに本発明は第３、４、５、６、９、１
０、１１、１２の構成において、金属酸塩系微粉末が、
平均粒径０．０２〜４μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表
面積が０．１〜１００ｍ²／ｇであるチタン酸塩系微粉
末又はジルコニア酸塩系微粉末のうちの少なくとも１種
類以上からなることを特徴とする。

【００６０】さらに本発明は第３、４、５、６、９、１
０、１１、１２の構成において、金属酸塩系微粉末が水
熱法又はシュウ酸塩熱分解法により作成されることを特
徴とする。

【００６１】さらに本発明は第３、４、５、６、９、１
０、１１、１２の構成において、金属酸化物微粉末が平
均粒径０．０２〜２μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面
積が０．１〜１００ｍ²／ｇ、電気抵抗率が１０⁹Ωｃｍ
以下である酸化チタン微粉末、酸化アルミニウム微粉
末、酸化ストロンチウム微粉末、酸化錫微粉末、酸化ジ
ルコニア微粉末、酸化マグネシウム微粉末、酸化インジ
ウム微粉末のうちの少なくとも１種類以上からなること
を特徴とする。

【００６２】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、疎水性シリカが、ジメチルシリコーンオイル、メチ
ルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーン
オイル、フッ素変性シリコーンオイル、アミノ変性シリ
コーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイルのうちの
少なくとも１種類以上で処理された窒素吸着によるＢＥ
Ｔ比表面積が３０〜３５０ｍ²／ｇであることを特徴と
する。

【００６３】さらに本発明は第３、４、５、６、９、１
０、１１、１２の構成において、金属酸化物微粉末が窒
素吸着によるＢＥＴ比表面積１〜２００ｍ2／ｇの酸化
スズ−アンチモンの混合物で表面被覆処理された酸化チ
タン及び／または酸化シリカ微粉末からなることを特徴
とする。

【００６４】さらに本発明は第３、４、５、６、９、１
０、１１、１２の構成において、金属酸化物微粉末が平
均粒径が０．０２〜２．０μｍでかつ２５％残留径Ｄ２
５と７５％残留径Ｄ７５の比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜
１．７の範囲内であり、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積
は０．５〜８０ｍ²／ｇであり、電気抵抗が１０²〜１０
¹¹Ωｃｍであり、バルク密度が０．３〜０．９ｇ／ｃｃ
かつ圧縮率は３０〜８０％であり、アマニ油吸油量が１
０〜３０（ｍｌ／１００ｇ）であり、残留磁化が５〜２
０ｅｍｕ／ｇ、飽和磁化が４０〜８０ｅｍｕ／ｇである
磁性体微粉末からなることを特徴とする。

【００６５】さらに本発明は第３、４、５、６、９、１
０、１１、１２の構成において、金属酸化物微粉末をチ
タン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、エポ
キシシランカップリング剤、アクルリシランカップリン
グ剤、又はアミノシランカップリング剤から選ばれる少
なくとも１種類以上カップリング剤により処理されるこ
とを特徴とする。

【００６６】さらに本発明は第３、４、５、６、９、１
０、１１、１２の構成において、トナーに外添加される
金属酸化物微粉末及び／又は金属酸塩微粉末の添加量が
トナー母体１００重量部に対し０．１〜５重量部である
ことを特徴とする。

【００６７】さらに本発明は第１〜１２の構成におい
て、体積抵抗が１０⁸〜１０¹⁴Ωｃｍの範囲のもので、
磁性コア粒子表面にアクリル系樹脂及び／又はシリコー
ン系樹脂からなる樹脂コート層を有し、前記磁性コア粒
子がＭｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト又はＬｉ−
Ｍｎフェライトであるキャリアとから二成分現像剤を構
成することを特徴とする。

【００６８】

【発明の実施の形態】本形態において、結着樹脂中に、
着色剤と、ホホバ油誘導体とを添加したトナー母体に外
添剤を外添処理する構成である。ホホバ油誘導体は従来
から一般的に使用されてきたポリエチレンワックスや、
ポリプロピレンワックスと化学構造が異なり、特有の優
れた効果を有する。

【００６９】ホホバ油はホホバの実から採取される不飽
和高級脂肪酸とアルコールのろうエステル系ワックスで
ある。その炭素数はＣ４０とＣ４２がほとんどである。
圧搾によって得た粗ろうは、液体で、精製すると無色透
明になる。ホホバ油誘導体はこのホホバ油をもとに得ら
れた誘導体物質である。

【００７０】主たる機能は、定着助剤として定着性向上
に作用し、紙との接着性を強化するとともに、紙上の画
像表面での摩擦抵抗を減少させ、擦過によるトナーの紙
からの剥離を抑えて定着性を向上させる効果が得られ
る。さらに、シャープメルトの樹脂がほぼ完全溶融する
カラートナーにおいて、耐オフセット性の改良に効果が
大である。

【００７１】後述するスチレンアクリル系樹脂やポリエ
ステル系樹脂との相溶性が良く高分散性を有し、非画像
部へのカブリの発生、ベタ黒画像部後端部での画像欠
け、および、感光体へのフィルミングの発生を防止す
る。また、加熱減量が少なく、カラートナーに適用した
場合にはシャープメルトとなる。さらに、高温高湿や低
温低湿下での帯電特性も安定しており、トナー用材料と
して適正な材料である。また電子写真プロセスが相違す
る状況においては、各種の誘導体の構成によりそのプロ
セスに対応した材料を提供できる。例えば高速の高スト
レス下での使用されるとき、脂肪酸金属塩の採用により
耐久性を低下させることを防ぐ効果が得られる。またシ
ャープメルトの結着樹脂でより耐オフセット性が要求さ
せる場合にはイソシアネート重合物や、アミド系の誘導
体が好適に使用される。また負帯電性のトナーとして使
用するときはマレイン酸誘導体や、脂肪酸が有効に使用
できる。

【００７２】ホホバ油誘導体としては、ホホバ油脂肪
酸、ホホバ油脂肪酸の金属塩、ホホバ油脂肪酸エステ
ル、水素添加ホホバ油、ホホバ油アミド、ホモホホバ油
アミド、ホホバ油トリエステル、エポキシ化ホホバ油の
マレイン酸誘導体、ホホバ油脂肪酸多価アルコールエス
テルのイソシアネート重合物、ハロゲン化変性ホホバ油
が好ましい材料である。これらは１種又は２種以上組み
合せての使用が可能である。

【００７３】ホホバ油をけん化分解して得られるホホバ
油脂肪酸は１８〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸から
なる。その金属塩はナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、鉛、マンガン、
鉄、ニッケル、コバルト、アルミニウムなどの金属塩が
使用することが出来る。

【００７４】ホホバ油脂肪酸エステルとしては例えば、
メチル、エチル、ブチルやグリセリン、ペンタエリスリ
トール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプ
ロパンなどのエステルであり、特に、ホホバ油脂肪酸ペ
ンタエリスリトールモノエステル、ホホバ油脂肪酸ペン
タエリスリトールトリエステル、ホホバ油脂肪酸トリメ
チロールプロパンエステルなどが好ましい。

【００７５】さらには、ホホバ油脂肪酸とグリセリン、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多
価アルコールとのエステル化反応物を、トリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４'−
ジシソシアネート（ＭＤＩ）、等のイソシアネートで架
橋して得られるホホバ油脂肪酸多価アルコールエステル
のイソシアネート重合物も好ましく使用できる。

【００７６】水素添加ホホバ油はホホバ油に水素添加し
て不飽和結合を飽和結合としたものである。

【００７７】ホホバ油アミドはホホバ油を加水分解した
後、エステル化することにより脂肪酸メチルエステルと
し、その後、濃アンモニア水と塩化アンモニウムとの混
合物と反応して得られる。さらにこれに水素添加するこ
とにより融点を調節することが可能となる。また加水分
解する前に水素添加することも可能である。融点が７５
〜１２０℃の物が得られる。ホモホホバ油アミドは、ホ
ホバ油を加水分解後還元してアルコールとした後、二ト
リルを経て得られる。

【００７８】(化４)にホホバ油アミドの生成過程を示
す。

【００７９】

【化４】

【００８０】(化５)にホモホホバ油アミドの生成過程を
示す。

【００８１】

【化５】

【００８２】また、ホホバ油トリエステルは、ホホバ油
をエポキシ化し、水和開環後、有機酸、脂肪酸でアシル
化することで得られる。(化６)にその生成過程を示す。

【００８３】

【化６】

【００８４】添加量としてはトナー１００重量部に対し
て０．１〜２０重量部が好ましい。０．１重量部より小
さいと、定着性、耐オフセット性の効果が得られず、２
０重量部より大きいと貯蔵安定性が低下することや、過
粉砕等の粉砕性に課題が生じる。融点は４０〜１３０℃
の範囲が好ましく、より好ましくは４５〜１２０℃、さ
らに好ましくは５０〜１１０℃である。４０℃より小さ
くなると保存安定性が低下し、１３０℃より大きい場合
では定着性、耐オフセット性等の定着性機能が低下す
る。またＧＰＣにおける分子量において、Ｍｎが１００
〜５０００、Ｍｗが２００〜１００００、Ｍｗ／Ｍｎが
８以下、Ｍｚ／Ｍｎが１０以下のものが好ましい。より
好ましくはＭｎが１００〜５０００、Ｍｗが２００〜１
００００、Ｍｗ／Ｍｎが７以下、Ｍｚ／Ｍｎが９以下、
さらに好ましくはＭｎが１００〜５０００、Ｍｗが２０
０〜１００００、Ｍｗ／Ｍｎが６以下、Ｍｚ／Ｍｎが８
以下である。Ｍｎが１００より小、Ｍｗが２００より小
となると保存安定性が悪化する。Ｍｎが５０００より
大、Ｍｗが１００００より大、Ｍｗ／Ｍｎが８より大、
Ｍｚ／Ｍｎが１０より大となると定着性、耐オフセット
性等の定着性機能が低下する。

【００８５】また他の成分との併用の可能である。例え
ば、カルウナバワックス、キャンデリラワックス、ラノ
リン、木ろう、みつろう、オゾケライト、セレシン、ラ
イスワックス等の植物系ワックス、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィンワックス、脂肪酸アミ
ド、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステア
リン酸アルミニウム、ステアリン酸バリウム、ステアリ
ン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、等の高級脂肪酸或いはそ
の金属物、エステル等の誘導体が一種類又は二種類以上
組み合わせての使用も可能である。

【００８６】好適に使用される結着樹脂は、各種ビニル
系モノマーによる単独重合体または共重合体がある。例
えば、スチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ―エチルスチレン、２，４
−ジメチルアスチレン、ｐ−ｎブチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレ
ン、P−クロルスチレンなどのスチレンのおよびその誘
導体があげられ、とくにスチレンが好ましい。

【００８７】またアクリル単量体としては、前記一般式
（化１）の式中Ｒ１は、水素原子または低級アルキル
基、Ｒ２は水素原子、炭素数１２までの炭化水素基、ヒ
ドロキシルアルキル基、ビニルエステル基またはアミノ
アクリル基である。そのアクリル単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘ
キシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル
酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピルα−ヒド
ロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸
エチル、γ−アミノアクリル酸プロピル、γ−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノアクリル酸プロピル、エチレングリコー
ルジメタクリル酸エステル、テトラエチレングリコール
ジメタクリル酸エステル等を挙げることができる。好適
なスチレンーアクリル系共重合体としては、スチレン／
ブチルアクリレート共重合体であり、特にスチレンを７
５〜８５重量％、ブチルアクリレートを１５〜２５重量
％含有するものが好適に使用される。

【００８８】さらに好適に使用される結着樹脂として
は、スチレン系、（メタ）アクリル酸系単量体とともに
前記化学式（化２）に示す長鎖アルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸系の単量体を共重合させたものがある。
これによりホホバ油誘導体の分散性が著しく向上し、非
画像部へのカブリの発生、ベタ黒画像部後端部での画像
欠け、および、感光体へのフィルミングの発生が防止さ
れる。また、定着性、耐オフセット性が良化するととも
に、帯電の安定性、高温低湿下の帯電上昇や、二成分現
像方式の場合での高湿下でのキャリアとトナーとの混合
比率のを一定化するトナー濃度制御不良等の環境課題が
抑制される効果がある。結着樹脂１００重量部に対し
て、０．０１〜８重量部添加される。少ないと効果が得
られず、多すぎると樹脂の耐久性が低下する。

【００８９】さらに、結着樹脂としては、スチレン系、
（メタ）アクリル酸系単量体とともに前記化学式（化
３）に示すアミノ基を有する（メタ）アクリル酸系の単
量体を共重合させたものが好適に使用される。例えば、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有するビニル
系単量体である。これによりホホバ油誘導体を含有した
トナーの高温低湿下での過帯電を抑制し、帯電の安定化
を図り、画質の安定性が得られる。正帯電性トナーのみ
ならず、負帯電性トナーにも有効である。結着樹脂１０
０重量部に対して、０．０１〜５重量部添加される。少
ないと効果が得られず、多すぎると耐湿性が低下する。

【００９０】重合体の製造方法としては、バルク重合、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の
重合法を使用することができる。重合率３０〜９０重量
％までバルク重合を行いついで溶剤と重合開始剤を添加
して、溶液重合により反応を継続する方法等も好まし
い。

【００９１】なお、トナーを広範囲の現像プロセス速度
（例えば１４０ｍｍ／ｓｅｃ〜４８０ｍｍ／ｓｅｃ）に
対応させるためには、前記混練時の添加剤の分散性を向
上させることによるトナーの定着性および帯電性の向上
だけでなく、結着樹脂の熱溶融による紙への浸透力を更
に高めること、および耐オフセット性を向上させるため
に適度な粘弾性を有するものにすることが必要である。
紙への浸透力を高め、耐オフセット性を向上させるため
には、結着樹脂の低分子量重合体成分と高分子量重合体
成分のそれぞれにおける組成とガラス転移点と分子量を
特定するのが好ましい。

【００９２】結着樹脂全体として重量平均分子量Ｍｗが
１０万〜６０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍ
ｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５０〜１００、Ｚ平均分子量Ｍｚと
数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが３５０〜１２００、
高化式フローテスタによる１／２流出温度（以下軟化
点）が１００〜１４５℃であることが好ましい。

【００９３】さらには重量平均分子量Ｍｗが１２万〜４
５万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ
／Ｍｎが６０〜９５、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量
Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが５００〜１１００、軟化点が１０
５〜１３５℃であることがより好ましい。さらには重量
平均分子量Ｍｗが１５万〜４５万、重量平均分子量Ｍｗ
と数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが７０〜９５、Ｚ平
均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが６０
０〜１１００、軟化点が１１０〜１３５℃であることが
より好ましい。定着性および製造段階での粉砕時におけ
る粉砕性を更に向上させるためには、結着樹脂はスチレ
ン系成分を５０〜９５重量％含むものが好ましい。また
結着樹脂のフローテスターによる流出開始温度は、８０
〜１２０℃の範囲、好ましくは８５〜１１０℃の範囲、
より好ましくは８５〜１００℃の範囲にあるのがよい。

【００９４】なお、Ｍｗが１０万より小、Ｍｗ／Ｍｎが
５０より小、比Ｍｚ／Ｍｎが３５０より小、軟化点が１
００℃より小、流出開始温度が８０℃より小の場合、混
練時のせん断力が係りにくく、ホホバ油誘導体の分散性
が低下するとともに、低速時での耐オフセット性が悪化
する。Ｍｗが６０万より大、Ｍｗ／Ｍｎが１００より
大、比Ｍｚ／Ｍｎが１２００より大、軟化点が１４５℃
より大、流出開始温度が１２０℃より大の場合、高速時
での定着性が悪化し、粉砕性が悪化する。

【００９５】Ｚ平均分子量は最もよく高分子量側のテー
リング部における分子量の大きさと量を表し、ホホバ油
誘導体を添加したトナー特性において大きな影響を与え
る。Ｍｚが大きいほど樹脂強度が増大し、熱溶融混錬時
の粘度が増大して、分散性が著しく向上する。カブリ、ト
ナー飛散を抑えることが出来るとともに、高温低湿下、
高湿下の環境変動を抑制できる効果が得られる。Ｍｚ／
Ｍｎが大きくすることは、超高分子量領域まで幅広く広
がっているものであり、混練時での溶融性がよく溶融粘
度を上げている。

【００９６】分子量は、数種の単分散ポリスチレンを標
準サンプルとするゲル・パーミエーション・クロマトグ
ラフィーによって測定された値である。すなわち、温度
２５℃においてテトラヒドロフランを溶媒として毎分１
ｍｌの流速で流し、これに濃度０．５ｇ／ｄｌのテトラ
ヒドロフラン試料溶液を、試料重量で１０mg注入して測
定した値である。測定条件は、対象試料の分子量分布
が、数種の単分散ポリスチレン標準試料により得られる
検量線における分子量の対数とカウント数が直線となる
範囲内に包含される条件である。

【００９７】また、結着樹脂の軟化点は、島津製作所の
フローテスタ（ＣＦＴ５００）により、１ｃｍ³ の試料
を昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーにより
２０ｋｇ／ｃｍ² の荷重を与え、直径１ｍｍのノズルか
ら押し出して、このプランジャーの降下量と昇温温度特
性との関係から、その特性線の高さをｈとしたとき、ｈ
／２に対する温度を軟化点（Ｔｍ）、押し出した時の流
出開始したときの温度を流出開始温度（Ｔｉ）とした。

【００９８】ＤＳＣ法による吸熱ピークの融点は、島津
製作所の示差熱量分析計ＤＳＣ−５０を使用した。５℃
／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、５分間保温１０℃まで
急冷後、１５分間放置後５℃／ｍｉｎで昇温させ、吸熱
（融解）ピークから求めた。セルに投入するサンプル量
は１０ｍｇ＋−２ｍｇとした。

【００９９】また、本形態のトナーでは、結着樹脂中に
予めホホバ油誘導体を内添加しておいてもよい。通常予
備混合の工程で結着樹脂、着色剤、電荷制御剤等と同時
に前記ホホバ油誘導体が混合されるが、均一に混合させ
るためには、ある程度の攪拌力が必要であり、必然的に
混合機槽内の温度が上昇する。そのため低融点のホホバ
油誘導体が凝集を起こし、分散不良を生じる。そこで結
着樹脂中に分散させておくことでこの問題が解決でき
る。つまり結着樹脂を以下のような溶剤に溶解して結着
樹脂溶液を作成し前記ホホバ油誘導体と混合した後、そ
の結着樹脂溶液を１２０〜２５０℃で常圧脱溶剤あるい
は減圧脱溶剤する工程である。結着樹脂やホホバ油誘導
体の熱劣化の防止、脱溶剤の効率の観点から１５０〜２
２０℃で行うのが好ましい。結着樹脂溶液中に前記ホホ
バ油誘導体を添加して脱溶剤することによって、結着樹
脂と前記ホホバ油誘導体との相分離が抑制され相溶性が
向上し、予備混合工程で発生する前記ホホバ油誘導体の
分散性が向上するとともに着色剤や他の内添剤の分散性
も向上する。さらに前記ホホバ油誘導体の２２０℃にお
ける加熱減量は８重量％以下であることが好ましい。加
熱減量が８重量％より大きくなると結着樹脂溶液の脱溶
剤工程において脱溶剤が十分に行われず、結着樹脂中に
残留する。このため結着樹脂のガラス転移点を大きく低
下させトナーの貯蔵安定性を損なう。結着樹脂中への添
加量は全量行ってもよいし、一部は混合時に添加混合し
ても構わない。結着樹脂１００重量部に対して０．１〜
１０重量部が好ましい。０．１より小であると分散性向
上の効果が得られにくい。１０より大きいと、脱溶剤の
効率が低下し生産性が悪化する。

【０１００】溶剤は、ベンゼン、トリオール、キシロー
ル、シクロヘキサン、ソルベントナフサ等の炭化水素系
溶剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコ―ル、ｓｅｃ−ブチルアルコ
ール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、アミルアルコール、
シクロヘキサノール等のアルコール系溶剤、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル，ｎ−酢酸ブ
チル、セロソルブアセテート等のエステル系溶剤、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセルソルブ、
メチルカルビトール等のエーテル系溶剤等が挙げられ
る。

【０１０１】また、結着樹脂は多価カルボン酸又はその
低級アルキルエステルと多価アルコールとの重縮合によ
って得られるポリエステル樹脂が好適に使用される。多
価カルボン酸又は低級アルキルエステルとしては、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸などの脂肪族二塩基酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸な
どの脂肪族不飽和二塩基酸、及び無水フタル酸、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族二塩基
酸、及びこれらのメチルエステル、エチルエステル等を
例示することが出来る。この中でフタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸等の芳香族二塩基酸及びそれらの低級
アルキルエステルが好ましい。

【０１０２】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加
物、などのジオール、グレセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタンなどのトリオール、及びそ
れらの混合物を例示することが出来る。この中でネオペ
ンチルグリコール、トチメチロールプロパン、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ
プロピレンオキサイド付加物が好ましい。

【０１０３】重合は公知の重縮合、溶液重縮合等を用い
ることが出来る。これによって耐塩ビマット性やカラー
トナーの色材の色を損なうことなしに、良好なトナーを
得ることができる。

【０１０４】多価カルボン酸と多価アルコールの使用割
合は通常、カルボキシル基数に対する水酸基数の割合
（ＯＨ／ＣＯＯＨ）で０．８〜１．４が一般的である。

【０１０５】またポリエステル樹脂の酸価は１〜１００
が好ましい。１より小であるとホホバ油誘導体の分散性
が低下する。１００より大となると耐湿性が低下する。

【０１０６】このポリエステル樹脂は、重量平均分子量
Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子
量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと
数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化
式フローテスタによる１／２流出温度（以下軟化点）が
８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃の範囲
であることが好ましい。

【０１０７】４色重なる像が形成され定着されるカラー
プロセス用トナーでは、透光性、光沢性の点から、重量
平均分子量Ｍｗが１万〜１８万、重量平均分子量Ｍｗと
数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜２０、Ｚ平均分
子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜３
００、軟化点が８５〜１２０℃、流出開始温度は８０〜
１１０℃の範囲であることが好ましい。より好ましく
は、重量平均分子量Ｍｗが１万〜１５万、重量平均分子
量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜１６、
Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが
１０〜２６０、軟化点が９０〜１１５℃、流出開始温度
は８５〜１１０℃の範囲であることが好ましい。さらに
好ましくは、重量平均分子量Ｍｗが１万〜１０万、重量
平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５
〜１２、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ
／Ｍｎが１４〜２２０、軟化点が９５〜１１５℃、流出
開始温度は８５〜１０５℃の範囲であることが好まし
い。

【０１０８】１色の現像である白黒プロセス用黒トナー
では、透光性、平滑性はあまり考慮する必要がないが、
例えば、広範囲の現像プロセス速度（例えば１４０ｍｍ
／ｓｅｃ〜４８０ｍｍ／ｓｅｃ）に対応させる必要があ
る場合などは、前記混練時の添加剤の分散性を向上させ
ることによるトナーの定着性および帯電性の向上だけで
なく、結着樹脂の熱溶融による紙への浸透力を更に高め
ること、および耐オフセット性を向上させるために適度
な粘弾性を有するものにすることが必要である。そのた
め、重量平均分子量Ｍｗが５万〜３０万、重量平均分子
量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５〜５０、
Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが
５０〜８００、軟化点が９０〜１５０℃、流出開始温度
は８０〜１２０℃の範囲であることが好ましい。より好
ましくは、重量平均分子量Ｍｗが８万〜２５万、重量平
均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが７〜
４５、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／
Ｍｎが１００〜７００、軟化点が９５〜１４６℃、流出
開始温度は８５〜１１５℃の範囲であることが好まし
い。さらに好ましくは、重量平均分子量Ｍｗが１０万〜
２２万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍ
ｗ／Ｍｎが９〜４５、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量
Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１５０〜６００、軟化点が１００
〜１４２℃、流出開始温度は８５〜１１０℃の範囲であ
ることが好ましい。

【０１０９】また、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積は３
０〜３５０ｍ²／ｇの疎水性シリカをトナー母体に外添
処理する。用いられるシリカはケイ素ハロゲン化合物の
蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュー
ムドシリカと称されるシリカである。その表面に存在す
るシラノール基をシランカップリング剤やシリコーンオ
イルにより処理、被覆し、耐湿性を向上させる。

【０１１０】使用されるシリカはジメチルシリコーンオ
イル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性
シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アミ
ノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイ
ルのうちの少なくとも１種類以上で処理されるシリカが
好適に使用される。例えば東レダウコーニングシリコー
ン社のＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＦ２３０、ＳＨ２０
３、ＢＹ１６―８２３、ＢＹ１６―８５５Ｂ等が挙げら
れる。

【０１１１】また両末端にシラノールを持たせたジメチ
ルシリコーンオイルでは、より反応性が向上し、未反応
のポリジメチルシロキサンの残留分が低減し、感光体へ
のフィルミングが減少する。

【０１１２】これらのシリコーンオイルにより処理され
たシリカはトナー母体に添加されているホホバ油誘導体
の油脂と好適な接触付着性を有し、トナー表面に均一付
着混合され、かつ離脱が少なく、廃トナーリサイクルを
行っても安定した流動性が得られる。

【０１１３】処理は微粉末とシリコーンオイルとをヘン
シェルミキサ等の混合機により混合する方法や、シリカ
へシリコーンオイルを噴霧する方法、溶剤にシリコーン
オイルを溶解或いは分散させた後、シリカ微粉末と混合
した後、溶剤を除去して作成する方法等がある。

【０１１４】またシランカップリング処理した後にシリ
コーンオイル処理することも好ましい。シランカップリ
ング剤としては、ジメチルジクロロシラン、トリメチル
クロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ヘキサメ
チルジシラザン、アリルフェニルジクロルシラン、ベン
ジルメチルクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、ジビニルクロルシラン、ジ
メチルビニルクロルシラン等がある。シランカップリン
グ剤処理は、微粉体を攪拌等によりクラウド状としたも
のに気化したシランカップリング剤を反応させる乾式処
理又は、微粉体を溶媒中に分散させたシランカップリン
グ剤を滴下反応させる湿式法等により処理される。

【０１１５】より好ましい比表面積は５０〜３００ｍ²
／ｇ、さらに好ましくは８０〜２５０ｍ²／ｇの範囲に
あるのが好ましい。疎水性シリカは一般にトナー母体粒
子１００重量部に当たり０．１〜５重量部、好ましくは
０．２〜３重量部配合される。比表面積が３０ｍ²／ｇ
より小となるとトナーの流動性が向上せず、保存安定性
が低下する。比表面積が３５０ｍ²／ｇより大となる
と、シリカの凝集が悪化し、ホホバ油誘導体の定着性の
機能を抑制してしまう。

【０１１６】また本形態のトナーでは、熱風により表面
改質処理を施す構成である。これによりホホバ油誘導体
が添加されているトナーの流動性、現像性が安定化して
耐久性、リサイクル性が向上する。特にホホバ油誘導体
が添加されているトナーにおいては、熱風による熱によ
りトナー表面に露出して定着性、耐オフセット性等の定
着特性が向上する。

【０１１７】またトナー母体に疎水性シリカ、金属酸化
物微粉末、金属酸塩微粉末の１種又は１種以上を外添混
合添加した後に、熱風により表面改質処理を施す構成で
も良好な特性を示す。さらにその表面改質処理後に疎水
性シリカ、金属酸化物微粉末、金属酸塩微粉末の１種又
は１種以上を外添混合処理してもより良好な特性を示
す。

【０１１８】表面改質処理によりトナー母体が球形化さ
れるのみならず、これらの外添剤を固定化することで、
トナー母体からの離脱を防ぐことが出来、廃トナーリサ
イクル性が向上する。

【０１１９】さらに、熱によりトナーに添加しているホ
ホバ油誘導体の一部がトナー母体表面に露出することで
定着特性が向上するが、高温低湿下での過帯電が若干起
こりやすく、また廃トナーをリサイクルする際にクリー
ニングブレードへの付着が若干起こりやすくなる。ま
た、現像剤の磁気変動(透磁率の変化)を検知してキャリ
アとトナーの濃度比率を一定にする二成分現像方式で
は、例えば透磁率センサーを使用する場合であるが、高
湿下にて長時間放置した後、トナー濃度コントロールが
動作不良となり、トナーが過剰に補給されるオーバート
ナー現象となり、カブリ、飛散の増大が生じ易くなる傾
向にある。

【０１２０】しかし、流動性を安定化させる構成、さら
には疎水性シリカ等をトナー母体表面に固定化付着させ
ることで、高湿下での放置時のパッキング現象を緩和
し、高温低湿下、高湿下での動作不良を抑制し、帯電を
安定化することが可能となる。

【０１２１】図面を用いて説明する。図１は熱風による
表面改質処理装置の概略図である。粉砕分級によって所
定の粒度分布にされ、トナー粒子１０１は定量供給機１
０２から投入され、圧縮空気１０３により粒子の分散手
段である分散ノズル１０４に送られ、ここで約４５度の
方向に噴射される。分散ノズル１０４は左右対称の位置
に２個配置される。複数個のノズルから噴射させること
によりトナーがより均一に処理されやすくなるためであ
る。分散ノズル１０４から噴射されるトナー１０１に熱
風を放射するため、熱風発生装置１０５から熱風１０６
が放射される。熱風発生装置１０５としてヒータを使用
している。これは熱風を発生できるものであればよくプ
ロパンガス等により加熱されたもの等装置は限定しな
い。熱風１０６中をトナー１０１が分散しながら通過
し、こで表面改質処理される。表面改質されたトナーは
フード１０７内に取り込まれ、サイクロン１１０に送ら
れ回収ボックス１１１に補集回収される。１１２はバグ
フィルタ、１１４はブロア、１１３は風量計、１１５は
温度計である。

【０１２２】また、フード１０７内に取り込まれた表面
改質された被処理粒子に、冷却空気発生装置１０８から
発生される冷却空気１０９により冷却処理を施すことも
可能である。この急速冷却により処理の状態を安定化さ
せる。風量は処理量により適当に決められる。粒子が熱
風で処理される位置から冷却空気が当てられる地点まで
の距離は、処理量により決められるが１０〜１００ｃ
ｍ、好ましくは２０〜８０ｃｍである。冷却処理は冷却
器により１０℃以下に冷却された空気による方法が好ま
しいが、限定はしない。水冷による方法、ドライアイス
等、配管の周囲に冷却された固体物を配置する方法等が
ある。

【０１２３】上記方式で行うと連続式のため、生産効率
が向上する。また分散状態で表面改質が行われるので、
粒子同士が融着したり、粗粒を生じることがない。また
非常に簡単な構成でコンパクトである。機壁温度の上昇
がなく製品回収率が高く、開放型のため粉塵爆発の可能
性がほとんどない。瞬時に熱風により処理するため粒子
相互の凝集もなく、キャリア粒子全体が均一に処理され
る。この時の処理の熱風温度は６０℃〜６００℃が好ま
しい。好ましくは１００℃〜５００℃、より好ましくは
１５０℃〜３５０℃である。６０℃より小のとき表面改
質処理の効果が得られない。６００℃より大きい場合で
はトナー母体粒子同志の凝集が起こり易くなり、不適で
ある。熱風風量は風圧３〜５ｋｇ／ｃｍ ²Ｇで０．３５
〜１．０Ｎｍ³／ｍｉｎ、原料供給分散風量は風圧１〜
３ｋｇ／ｃｍ²Ｇで０．０５〜０．５Ｎｍ³／ｍｉｎが好
適な範囲である。熱風風量と原料供給分散風量の比は１
０：１〜４：１の範囲が好ましい。熱風風量が大き過ぎ
ると原料がはじかれて均一な処理が出来ない。原料供給
分散風量が大き過ぎると原料が熱風中を横切り均一な処
理が出来ない。

【０１２４】また、この熱処理はトナー母体に疎水性シ
リカを外添付着させた後に熱処理を施して、トナー母体
に固定化させても構わない。特に廃トナーをリサイクル
する際に外添剤の離脱が抑えられ、より耐久性が向上す
る。これにより定着性のより向上と、長期使用時のトナ
ーの過帯電を防止でき、非画像部の低カブリと高画像濃
度を長期に維持する事が可能となる。

【０１２５】また、平均粒径０．０２〜４μｍ、窒素吸
着によるＢＥＴ比表面積が０．１〜１００ｍ²／ｇであ
るチタン酸塩系微粉末又はジルコニア酸塩系微粉末のう
ちの少なくとも１種類以上からなる金属酸塩微粉末をト
ナーに含有することにより、ホホバ油誘導体を添加した
トナーにおいて良好な特性を示す。特に廃トナーリサイ
クル時の帯電の安定化、フィルミングの防止、低湿下で
の連続使用時の帯電の維持性に効果がある。

【０１２６】材料としては、ＳｒＴｉＯ3、ＢａＴｉＯ
3、ＭｇＴｉＯ3、ＡｌＴｉＯ3、ＣａＴｉＯ3、ＰｂＴｉ
Ｏ3、ＦｅＴｉＯ3、ＳｒＺｒＯ3、ＢａＺｒＯ3、ＭｇＺ
ｒＯ3、ＡｌＺｒＯ3、ＣａＺｒＯ3、ＰｂＺｒＯ3、Ｓｒ
ＳｉＯ3、ＢａＳｉＯ3、ＭｎＳｉＯ3、ＣａＳｉＯ3、Ｍ
ｇＳｉＯ3が挙げられる。

【０１２７】また、これらの金属酸塩微粉末が水熱法又
はシュウ酸塩熱分解法により作成されることにより、よ
り効果が高まる。これらは生成された材料が粒度分布の
揃った、形状が不定形よりも球状に近い形となっている
ためである。平均粒径が０．０２μｍより小、窒素吸着
によるＢＥＴ比表面積が１００ｍ²／ｇより大では粒子
の凝集が強く分散性が低下する。平均粒径が４μｍより
大、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が０．１ｍ²／ｇよ
り小では粒子による感光体への損傷が増大する。

【０１２８】この水熱条件下での微粉末の合成法として
は、水熱酸化法、水熱沈澱法、水熱合成法、水熱分散
法、水熱結晶化法、水熱加水分解法、水熱アトリーダ混
合法、水熱メカノケミカル法等がある。好ましくは、水
熱酸化法、水熱沈澱法、水熱合成法、水熱分散法、水熱
加水分解法である。

【０１２９】この方法によって合成された微粉末は、凝
集の少ない、粒度分布の狭い、流動性の良い球状の微粉
末が得られる。そのためトナーに外添混合処理したとき
分散性が良く、トナーに均一に付着する。そして形状が
球状のため感光体に無用な傷を与えることがない。

【０１３０】さらに、平均粒径０．０２〜２μｍ、窒素
吸着によるＢＥＴ比表面積が０．１〜１００ｍ²／ｇ、
電気抵抗率が１０⁹Ωｃｍ以下である酸化チタン微粉
末、酸化アルミニウム微粉末、酸化ストロンチウム微粉
末、酸化錫微粉末、酸化ジルコニア微粉末、酸化マグネ
シウム微粉末、酸化インジウム微粉末のうちの少なくと
も１種類以上からなる金属酸化物微粉末を含有すること
によりホホバ油誘導体を添加したトナーに対して好適に
使用される。

【０１３１】より好ましくは、平均粒径０．０２〜０．
８μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１．０〜８５
ｍ²／ｇ、さらに好ましくは、平均粒径０．０２〜０．
１μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が８〜８５ｍ2
／ｇ、よりさらに好ましくは、平均粒径０．０２〜０．
０６μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１０〜８５
ｍ²／ｇである。

【０１３２】ホホバ油誘導体を含有したトナーの高温低
湿下での帯電性、さらには転写性、そして廃トナーリサ
イクル性の安定化に効果が得られる。また二成分現像で
使用した場合のトナー濃度制御を安定化、特に高温低湿
下において効果が得られる。

【０１３３】平均粒径が０．０２μｍより小、窒素吸着
によるＢＥＴ比表面積が１００ｍ²／ｇより大となると
凝集性が強く、外添処理時の均一分散ができない。電気
抵抗率が１０⁹Ωｃｍより大となると、上記効果が低下
する。平均粒径が２μｍより大、窒素吸着によるＢＥＴ
比表面積が０．１ｍ²／ｇより小となると、トナー母体
からの離脱がひどくなり耐久性に影響を与えるし、感光
体への損傷が大きくなる。

【０１３４】またさらに、窒素吸着によるＢＥＴ比表面
積１〜２００ｍ²／ｇの酸化スズ−アンチモンの混合物
で表面被覆処理された酸化チタン及び／または酸化シリ
カ微粉末からなる金属酸化物微粉末を含有することによ
りホホバ油誘導体を添加したトナーに対して好適に使用
される。２００ｍ²／ｇより大では混合処理が均一に行
えず、１ｍ²／ｇより小ではトナーからの脱離が増大し
トナーの耐久性を低下される。

【０１３５】またさらに、平均粒径が０．０２〜２．０
μｍでかつ２５％残留径Ｄ２５と７５％残留径Ｄ７５の
比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７の範囲内であり、窒
素吸着によるＢＥＴ比表面積は０．５〜８０ｍ²／ｇで
あり、電気抵抗が１０²〜１０ ¹¹Ωｃｍであり、バルク
密度が０．３〜０．９ｇ／ｃｃかつ圧縮率は３０〜８０
％であり、アマニ油吸油量が１０〜３０（ｍｌ／１００
ｇ）であり、残留磁化が５〜２０ｅｍｕ／ｇ、飽和磁化
が４０〜８０ｅｍｕ／ｇである磁性体微粉末からなる金
属酸化物微粉末を含有することによりホホバ油誘導体を
添加したトナーに対して好適に使用される。

【０１３６】磁性体微粉末は鉄、コバルト、ニッケル、マ
ンガン、マグネタイトなどの強磁性体を示す金属、合金
またはこれらの金属を含む化合物が好適に用いられる。
磁性体微粉末の形状は球形状又は八面体形状のものが好
ましい。磁性体微粉末の平均粒径は０．０２〜２．０μ
ｍ、かつＤ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７であること
が好ましい。好ましくは平均粒径が０．０５〜１．０μ
ｍ、比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．６、更に好まし
くは平均粒径が０．０５〜０．５μｍ、比Ｄ２５／Ｄ７
５が１．３〜１．５である。

【０１３７】磁性体微粉末の粒径が０．０２μｍより
小、または比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３より小では、小粒
径粒子の割合が高くなり凝集性が強く、混合時の分散性
が向上せず、添加の効果が発揮できない。磁性体微粉末
の粒径が２．０μｍより大、または比Ｄ２５／Ｄ７５が
１．７より大では、大粒径粒子の割合が高くなくととも
に、粒度分布の幅が広くなり、大粒径粒子の割合、小粒
径粒子の割合がともに多くなり、画質不良が発生した
り、トナー母体表面への均一付着が困難になり、感光体
への傷等が増大する。走査型電子顕微鏡にて写真を撮影
し、無作為に100粒子を選択し、その粒子径を測定し
た。

【０１３８】磁性体微粉末の窒素吸着によるＢＥＴ比表
面積は０．５〜８０ｍ²／ｇであることが好ましい。よ
り好ましくは２〜６０ｍ²／ｇ、より好ましくは１０〜
６０ｍ²／ｇ、よりさらに好ましくは、１８〜６０ｍ²／
ｇ範囲にあるものがより好ましい。０．５ｍ²／ｇより
小さくなるとトナー母体との接触率が減少するため、磁
性体粒子の添加の効果が得にくい。８０ｍ²／ｇより大
きくなると粒子の凝集が強くなり混合時の分散が不均一
となり、現像性、トナー濃度制御安定性に対する効果が
得にくい。ＢＥＴ比表面積は島津製作所製ＦｌｏｗＳｏ
ｒｂII２３００を使用して測定した。

【０１３９】磁性体微粉末の抵抗は１０²〜１０¹¹Ωｃ
ｍのものが好ましい。好ましくは１０⁵〜１０¹⁰Ωｃ
ｍ、より好ましくは１０⁶〜１０⁹Ωｃｍのものが好まし
い。低抵抗の粉体では高湿下において帯電量の低下が大
きく、カブリトナー飛散が増大する。高抵抗になると高
温低湿下での過帯電を抑制する効果が弱くなる。

【０１４０】体積電気抵抗の測定は、底面が内径２０ｍ
ｍの電極からなり、側壁が絶縁材料からなる円筒状容器
に１ｍｌの磁性粒子材料を入れた後、被検材料の上に直
径２０mm弱で重さ100gの電極板を乗せ、1時間放置した
後、両電極間に１００Ｖの直流電圧を印加して、印加後
1分後の電流値を測定して算出した。

【０１４１】磁性体微粉末のバルク密度が０．３〜０．
９ｇ／ｃｃで、かつ圧縮率は３０〜８０％が好ましい。
より好ましくはバルク密度が０．４〜０．９ｇ／ｃｃ
で、かつ圧縮率は４０〜７０％が好ましい。更に好まし
くはバルク密度が０．５〜０．９ｇ／ｃｃで、かつ圧縮
率は４５〜６５％が好ましい。バルク密度が０．９ｇ／
ｃｃより大、圧縮率が３０％より小になると、高湿下に
放置すると現像剤自体の密度が詰まりやすくなり、逆に
高湿下でのトナー濃度制御が不安定になり、オーバート
ナーに走る。バルク密度が０．３ｇ／ｃｃより小、圧縮
率が８０％より大になると、粒子の凝集が大きくなり、
均一な混合を妨げる結果となり、高温低湿下での過帯電
の抑制効果がなくなる。バルク密度、圧縮率はホソカワ
ミクロン社製パウダーテスタにて測定した。圧縮率はゆ
るみ比重であるバルク密度とタップ密度との差をタップ
密度で割ったものに１００をかけたものである。磁性体
微粉末は解砕処理されることも好ましい。高速回転子を
具備している機械式粉砕機や、加圧ローラを具備してい
る加圧分散機によって行われるのが好ましい。磁性体微
粉末のアマニ油吸油量が１０〜３０（ｍｌ／１００ｇ）
になるものが好ましい。上記した圧縮度、バルク密度と
同様な効果が得られる。ＪＩＳＫ５１０１−１９７８
にて測定した値である。

【０１４２】また、１（ｋＯｅ）の磁界の下で、磁性体
微粉末の残留磁化が５〜２０ｅｍｕ／ｇ、飽和磁化が４
０〜８０ｅｍｕ／ｇであることが好ましい。この微粉末
を添加することで、特に高湿下での感光体上のカブリ低
減に効果があることが判明した。感光体にカブリとして
付着するトナーが磁性体添加によりトナー表面に磁性体
微粉末の穂たち状態になり、これによるかきとり効果に
より回収され、カブリが低減されるものと思われる。

【０１４３】トナーに添加される磁性体微粉末の表面を
チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、エ
ポキシシランカップリング剤、アクルリシランカップリ
ング剤、又はアミノシランカップリング剤により表面処
理される。例えばイソプロピルトリイソステアロイルチ
タネート、テトラブトキシチタン、イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプ
ロピルトリ（Ｎ−アミノエチルーアミノエチル）チタネ
ート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイ
ト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパ
イロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピル
トリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリオクタ
ノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステ
アロイルチタネート等のチタネート系カップリング剤、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン、γ−メタクリルロキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニルーγ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプチプロピル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシ
シラン等のシラン系カップリング剤、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランのアクリルシランカップ
リング剤や、β−エチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジエトキシシランのエポキシシランカ
ップリング剤、Ｎ−βアミノエチルγ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−βアミノエチルγ−アミノプ
ロピルメチルジトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシランのアミノシランカップリング剤が表面
処理される。例えば、磁性体に気化したシランカップリ
ング剤を反応させる乾式処理、又は磁性体を溶媒中に分
散させシランカップリング剤を滴下反応させる湿式法等
一般に知られた方法で処理することが出来る。

【０１４４】トナーに外添加される金属酸化物微粉末及
び／又は金属酸塩微粉末の添加量がトナー母体１００重
量部に対し０．１〜５重量部が好ましい。０．１より小
では機能が発揮されず、５以上では耐湿性が悪化する。

【０１４５】二成分現像剤として使用する時、キャリア
は導電性微粉末を含有した樹脂で磁性体を被覆したもの
が好ましい。使用される導電性微粉末としては金属粉末
やカーボンブラック、更に酸化チタン、酸化亜鉛などの
導電性酸化物、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粉末表面を
酸化スズやカーボンブラック、金属で被覆したもの等が
挙げられ、その固有抵抗は１０¹⁰Ω・ｃｍ以下のものが
好ましい。

【０１４６】キャリアの芯材としては平均粒径が２０〜
１００μｍ、好ましくは３０〜８０μｍ、さらに好まし
くは３０〜６０μｍのマグネタイト、鉄、マンガン、コ
バルト、ニッケル、クロム、マグネタイト等の金属粉乃
至その合金、酸化クロム、三二酸化鉄、四三酸化鉄、Ｃ
ｕ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｂａ−Ｎ
ｉフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｌｉ−Ｚｎフェ
ライト、Ｍｇ−Ｍｎフェライト、Ｍｇ−Ｚｎ−Ｃｕフェ
ライト、Ｍｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｌｉ
−Ｍｎフェライト等が挙げられる。特にこの中で、体積
抵抗率が１０⁸〜１０¹⁴Ωcmの範囲のものでＭｎフェラ
イト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｌｉ−Ｍｎフェライトが
環境保護の面からも、また形状がＣｕ−Ｚｎ系よりも真
球に近い形状となり、好ましい材料である。平均粒径が
２０μｍより小となるとキャリア付着が増加する。１０
０μｍより大となると、高精細な画質が得にくくなる。
体積抵抗率が１０⁸Ωcmより小となると、キャリア付着
が増加し、１０¹⁴Ωcmより大となると現像剤のチャージ
アップによる画像濃度低下を生じる。

【０１４７】キャリアの芯材に被覆層を形成するには、
公知の被覆方法、例えば、キャリア芯材である粉末を、
被覆層形成用溶液に浸漬する浸漬法、被覆形成用溶液を
キャリア芯材の表面に噴霧するスプレー法、キャリア芯
材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶
液を噴霧する流動床法、ニーダーコータ中でキャリア芯
材と被覆層形成用溶液を混合し、溶剤を除去するニーダ
ーコーター法等が挙げられる。

【０１４８】キャリアの被覆層として使用される樹脂と
しては、オルガノシロキサン結合からなるストレートシ
リコーン樹脂及びそのアルキッド変性、エポキシ変性、
ウレタン変性等の変性品、フッ素樹脂、スチレン樹脂、
アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル系樹脂、
フェノール系樹脂等が挙げられ、これらは単独あるいは
組みあわせて使用することが出来る。また共重合体とし
ても使用することが出来る。

【０１４９】ホホバ油誘導体を含有するトナーに対して
は、シリコーン系樹脂とアクリル系の混合系の被覆層が
効果的である。特に側鎖基がメチル基等の炭素数１〜４
のアルキル基のみのストレートシリコーン樹脂と、側鎖
基にフェニル基を含むストレートシリコーン樹脂と、
（メタ）アクリル樹脂、との混合系が好ましい。

【０１５０】シリコーン系樹脂は常温硬化型シリコーン
樹脂が好ましい。例えばＫＲ２７１、ＫＲ２５５、ＫＲ
１５２(信越化学社製)、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６、
ＳＨ８４０（トーレシリコーン社製）等が挙げられる。
アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メ
タ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシルなどの（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル重合体樹脂が好まし
い。さらに、（化1）で示される炭素数１４〜２６の長
鎖アルキルを有する（メタ）アクリル酸アルキル重合体
からなる樹脂を被覆層として有することにより、より特
性が向上する。

【０１５１】本形態のトナーは、像担持体と導電性弾性
ローラとの間に転写材を挿通させ、前記導電性弾性ロー
ラに転写バイアス電圧を付与することにより前記像担持
体上にあるトナー画像を静電気力で転写材に転写するト
ナー転写システムを具備する電子写真装置に好適に使用
される。これは、かかるトナー転写システムは、接触転
写であることから、電気力以外の機械力が転写に作用し
て、本来転写されるべきでない感光体表面に付着した逆
極性トナーが転写されたり、通紙していない状態で感光
体表面に付着したトナーが転写ローラ表面を汚染し、転
写紙裏面を汚染させてしまうことがあるものである。し
かしホホバ油誘導体を添加してその分散性が向上したト
ナー母体に、疎水性シリカ、金属酸化物微粉末、金属酸
塩微粉末の添加により帯電性の安定化が得られ、さらに
表面改質処理により、トナー表面に固定化処理すること
で、転写時の中抜けを防止でき、さらには、感光体表面
へのトナーから遊離することで生じるホホバ油誘導体の
フィルミングが防止できる。また、転写ローラ表面への
トナーや遊離したホホバ油誘導体のフィルミングも防止
できるので、転写ローラ表面から感光体表面へトナーや
遊離したホホバ油誘導体が再転写することにより生ずる
画像欠陥も防止することができる。さらに低ガラス転移
点トナーに使用することで、トナーの耐久性の低下をカ
バーすることができ、同時に貯蔵安定性と定着性、高温
オフセット性との両立を図ることが可能となる。

【０１５２】また、本形態のトナーは、転写プロセス後
に像担持体上に残留したトナーを現像装置内に回収して
再度現像プロセスに利用する廃トナーリサイクルシステ
ムを具備する電子写真装置に好適に使用される。廃トナ
ーが現像で再利用するため、クリーニング器から現像器
に回収されていく間のクリーニング器、クリーニング器
と現像器とを繋ぐ輸送管および現像器の内部にて機械的
衝撃を受けてその添加剤が脱落したり、感光体上にフィ
ルミングを生じてしまう。

【０１５３】しかしホホバ油誘導体の添加してその分散
性が向上したトナー母体に、疎水性シリカ、金属酸化物
微粉末、金属酸塩微粉末の添加により帯電性の安定化が
得られ、さらに表面改質処理により、トナー表面に固定
化処理することで、長期連続使用しても帯電性安定化が
図られ、トナー表面に存在するホホバ油誘導体に外添剤
が打ち込まれることにより、トナーの流動性が経時的に
変化することを防止する事が出来る。さらにはホホバ油
誘導体の表面が外添剤により被覆されているため、脱落
したり、感光体上へのフィルミングを防止する事が出来
る。また現像部へリターンされて来る廃トナーの外添剤
の付着状態に変化がほとんど生じないため、帯電量や流
動性の変動が生じない。

【０１５４】また、本形態のトナーは、磁性一成分トナ
ーとしても好適に使用される。本形態に係る電子写真装
置では、固定磁石を内包する静電潜像保持体を用い、静
電潜像を形成した静電潜像保持体に磁性トナーを振りか
けて磁気的に付着させ、トナー回収電極ローラまで担持
搬送し、電極ローラに交流バイアスを印加し、静電潜像
保持体の非画像部トナーを静電力と磁力によって除去す
ることを前提とするものである。すなわち、本発明の電
子写真方法は、カスケード現像法に、静電潜像保持体内
部に磁石を設置し、電極に交流電圧を印加し、より小型
・高性能化したものである。

【０１５５】ところで、現像工程の構成がシンプルにな
っているため、トナーの帯電の機会が少なく、高帯電特
性が得られにくい。また、現像時に静電潜像保持体の全
面にトナーを付着させるため、従来の一成分現像法と比
較してトナーと静電潜像保持体が常に全面に接触してい
る構成で、トナーフィルミングがより発生しやすい構成
である。

【０１５６】しかしホホバ油誘導体の添加してその分散
性が向上したトナー母体に、疎水性シリカ、金属酸化物
微粉末、金属酸塩微粉末の添加により帯電性の安定化が
得られ、さらに表面改質処理により、トナー表面に固定
化処理することで、ホホバ油誘導体の表面が外添剤によ
り被覆されているため、脱落したり、感光体上へのフィ
ルミングを防止する事が出来る。また長期連続使用して
も帯電性安定化が図られ、トナー表面に存在するホホバ
油誘導体に外添剤が打ち込まれることにより、トナーの
流動性が経時的に変化することを防止する事が出来き、
高帯電性が得られ、高画像濃度が得られ、文字周辺のト
ナーの飛び散りがなく鮮明な画像が得られるわけであ
る。

【０１５７】また他の磁性一成分現像法にも好適に使用
される。例えば現像スリーブ上に剛体の磁性ブレード
や、弾性のゴム状のブレードを使用してトナーの薄層を
形成し、それを感光体と接触または非接触にて直流また
は交流印加してトナー像を形成する現像法に好適に使用
される。従来のポリエチレンやポリプロピレン等の合成
系のワックスを使用したトナーでは感光体上にフィルミ
ングを生じ易く、使用枚数に制限を設けざるをえなかっ
たが、本形態のトナーを使用することにより、このフィ
ルミング現象を回避でき感光体の使用寿命を高めること
が可能となる。

【０１５８】このとき磁性トナーに添加する磁性体は、
具体例としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルトな
どの金属粉末や、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、
亜鉛、マグネタイトなどのフェライトなどがあり、先に
記載した金属酸化物微粉末として使用した磁性体が好ま
しく使用される。

【０１５９】添加量は５〜５０重量％が好ましく、添加
量が５重量％より小ではトナー飛散が増加する傾向にな
り、５０重量％より大ではトナーの帯電量が低下し、画
質の劣化を引き起こす傾向になる。

【０１６０】また、本形態のトナーは、像担持体の表面
に形成されたトナー画像を、前記像担持体の表面に無端
状の中間転写体の表面を当接させて当該表面に前記トナ
ー画像を転写させる一次転写プロセスが複数回繰り返し
実行され、この後、この一次転写プロセスの複数回の繰
り返し実行により前記中間転写体の表面に形成された重
複転写トナー画像を転写材に一括転写させる２次転写プ
ロセスが実行されるよう構成された転写システムを具備
する電子写真装置に好適に使用される。ホホバ油誘導体
の添加、表面改質処理や疎水性シリカをトナー表面に固
定化処理することで、転写時の中抜けを防止でき、さら
には、感光体表面へのトナーから遊離することで生じる
低軟化点材料の中間転写体へフィルミンングが防止で
き、転写紙の不要トナー粒子による汚染を防止すること
ができる。また、転写ローラ表面から感光体表面へトナ
ーや遊離した低軟化点材料が再転写することにより生ず
る画像欠陥も防止することができる。トナー粒子同士間
の相互の付着力が小さくなって、トナーの凝集が緩和さ
れるため、トナーの凝集効果によって画像の一部が転写
されずに穴となる"中抜け"現象を減少でき、転写率の低
下を抑える効果も得られる。

【０１６１】また、本形態のトナーは、回転する感光体
とそれぞれ色の異なるトナーを有する現像手段とを備え
前記感光体上にそれぞれ異なった色のトナー像を形成す
る複数の移動可能な像形成ユニットを円環状に配置した
像形成ユニット群から構成され、前記像形成ユニット群
全体を回転移動させ、感光体上に形成した異なる色のト
ナー像を転写材上に位置を合わせて重ねて転写してカラ
ー像を形成するカラー電子写真装置に好適に使用され
る。像形成ユニット全体が回転する構成のため、感光体
上からクリーニングされ、感光体上から離れた廃トナー
が再度感光体に一時的に繰り返し付着する状況が必ず発
生する。そのため低融点の合成系のワックスが不均一に
分散していると、特に廃トナーにその分散不良の偏在し
たワックスが存在したトナーが多く存在し、その廃トナ
ーが感光体と再度繰り返し接触することで像担持体への
フィルミングが著しく発生しやすくなり、感光体の寿命
低下の要因となる。また、像形成ユニットが回転するこ
とによりトナーが上下に激しく移動するためシール部分
からのトナーのこぼれが発生しやすく、そのためシール
部分ではよりシールを強化する必要があり、その分散不
良の偏在したワックスが存在したトナーでは、融着現象
が発生し、それが塊となって黒筋、白筋の画像ノイズの
原因となる。また、トナーは常に一時的に現像ローラか
ら離脱する状況が発生し、現像初期に於いて帯電の立ち
上がり性が悪いと、地カブリの原因となる。その分散不
良の偏在したワックスが存在したトナーでは帯電立上り
性が悪化する傾向にある。

【０１６２】しかし、本形態のトナーではホホバ油誘導
体が均一に分散されることで、帯電立上り性が改善さ
れ、感光体へのフィルミングの発生が回避され、また帯
電立ち上がり性が良好であるため、現像初期の地カブリ
の発生は皆無である。

【０１６３】また、本形態のトナーはフルカラー画像の
定着に於いて、４色のトナーが重なり合った定着画像に
おいても、低軟化点のポリエステルを使用しているため
ほぼ完全溶融に近い形で定着され、またホホバ油誘導体
が高分散されているため、オイルを用いないオイルフリ
ー定着においても良好な耐オフセットが得られ、色の濁
りがない、光沢性を損ねない定着画像が得られる。

【０１６４】上記した構成により、結着樹脂中に添加し
たホホバ油誘導体は定着向上剤として作用するととも
に、画像表面の摩擦を低減できる効果を有し、見掛け上
のトナーのガラス転移点は減少する。さらに離型剤とし
ても十分な効果を発揮し、これにより、高分子量成分を
多く含有した結着樹脂を使用しても高速時での定着強度
と、低速時での耐高温オフセット性の両立が可能とな
り、さらには高温での貯蔵安定性も満足できる結果が得
られる。よって透光性、光沢性を要求するカラー画像に
おいて、高精細な色再現性と、良好な離型効果を発揮で
きるため、定着機の小型化が可能となる。

【０１６５】また、粘弾性の高い樹脂を使用して、低速
機の高温オフセットを防止できるとともに、高速機での
定着強度も十分確保できるため、低速機から高速機まで
トナーの統一が可能できる。

【０１６６】本形態ではトナーの着色および／または電
荷制御の目的で結着樹脂に適当な顔料または染料が配合
される。かかる顔料または染料としては、カーボンブラ
ック、鉄黒、グラファイト、ニグロシン、アゾ染料の金
属錯体、サリチル酸金属塩、アニリンブルー、フタロシ
アニンブルー、フタロシアニンブルー、ハンザイエロー
Ｇ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロ
ムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ロー
ズベンガル、デュポンオイルレッド、トリアリルメタン
系染料等を挙げることができ、これらのうちの１種また
は２種以上が混合されて使用される。結着樹脂に着色お
よび／または電荷制御に必要な量が添加される。

【０１６７】またトナーは予備混合、溶融混錬、粉砕分
級、外添処理の工程を経て作成される。

【０１６８】予備混合処理は、結着樹脂とこれに分散さ
せるべき添加剤を撹拌羽根を具備したミキサなどにより
均一分散する処理である。ミキサとしては、スーパーミ
キサ（川田製作所製）、ヘンシェルミキサ（三井三池工
業製）、ＰＳミキサ（神鋼パンテック製）、レーディゲ
ミキサ等の公知のミキサを使用する。

【０１６９】溶融混練処理は、せん断力により結着樹脂
中に添加剤を分散させる処理であり、シリンダと混練軸
が複数のセグメントに分割された分割セグメント方式の
混練機により前記した温度条件にて行われる。

【０１７０】粉砕分級処理は、混練処理され冷却されて
得られたトナー塊を、カッターミルなどで粗粉砕し、そ
の後ジェットミル粉砕（例えばＩＤＳ粉砕機、日本ニュ
ーマティック工業）などで細かく粉砕し、さらに必要に
応じて気流式分級機で微粉粒子を分別して、所望の粒度
分布のトナー粒子（トナー母体粒子）を得るものであ
る。機械式による粉砕，分級も可能であり、これには、
例えば、固定したステータに対して回転するローラとの
微小な空隙にトナーを投入して粉砕するクリプトロン粉
砕機（川崎重工業）やターボミル（ターボ工業）などが
使用される。この分級処理により一般に５〜１２μｍの
範囲、好ましくは５〜９μｍの範囲の体積平均粒子径を
有するトナー粒子（トナー母体粒子）を所得する。

【０１７１】外添処理は、前記分級により得られたトナ
ー粒子（トナー母体粒子）にシリカなどの外添剤を混合
する処理である。これにはヘンシェルミキサ、スーパー
ミキサなどの公知のミキサが使用される。

【０１７２】また本形態では、粉砕された粒子を所定の
粒度分布にするため、分級により微粉を分別する。この
とき生じた微粉を再度予備混合工程で結着樹脂等の材料
と混合して再利用する。これによって産業廃棄物として
廃棄されるトナーの量を減少出来るばかりでなく、トナ
ー自体の低コスト化につながる。この微粉の再利用の
際、従来から使用されているポリエチレンやポリプロピ
レンワックスではその分散が不均一になりやすく、カブ
リやトナー飛散が増大し、環境変動を受けやすくなる。
しかし本形態のホホバ油誘導体の使用により分級の微粉
トナーを再利用してもカブリやトナー飛散の増大は見ら
れない。なお、予備混合工程で混合する微粉トナーとト
ナー母体構成材料の比が２：９８〜４０：６０の割合で
作成される。この比が４０：６０より大きくなると、微
粉トナーとトナー母体構成材料の混合性が低下し、分散
性が向上しなくなり、画像カブリやトナー飛散が発生し
やすくなる。また、この比が２：９８より小さくなる
と、生産性の面で効率化が満たされなくなる。さらに金
属酸化物微粉末や金属酸塩微粉末の添加、表面改質処理
により、現像性、環境安定性がより向上する。

【０１７３】次に、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。（実施例１）（表１）に実施例で使用する結着樹脂の単
量体組成を示す。

【０１７４】

【表１】

【０１７５】（表２）に実施例で使用する結着樹脂の熱
特性を示す。

【０１７６】

【表２】

【０１７７】表２において、Ｔｇ（℃）はガラス転移
点、Ｍｎは数平均分子量、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｚ
はＺ平均分子量、Ｔｍ（℃）、Ｔｉ（℃）はフローテス
ターでの軟化点、流出開始温度である。

【０１７８】（表３）に実施例で使用するホホバ油誘導
体を内添加した結着樹脂を示す。

【０１７９】

【表３】

【０１８０】（表４）に本実施例で使用したホホバ油誘
導体を示す。

【０１８１】

【表４】

【０１８２】（表５）に本実施例で使用した金属酸化物
微粉末又は金属酸塩微粉末を示す。

【０１８３】

【表５】

【０１８４】（表６）に本実施例で使用した疎水性シリ
カを示す。

【０１８５】

【表６】

【０１８６】（表７）に本実施例で使用した磁性体微粉
末を示す。

【０１８７】

【表７】

【０１８８】表７において、Ｍｄ（μｍ）は平均粒径、
Ｍｂｅｔ（ｍ2／ｇ）はＢＥＴ比表面積、Ｍｒ（Ωｃ
ｍ）は体積抵抗、Ｍａｄ（ｇ／ｃｃ）はバルク密度、Ｍ
ｐａｃ（％）は圧縮度、Ｍａｍ（ｍｌ／１００ｇ）はア
マニ油吸油量、Ｒｒ（ｅｍｕ／ｇ）は残留磁化、Ｓｓ
（ｅｍｕ／ｇ）は飽和磁化を示す。ＭＧ−４はイソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネートのチタネート系カ
ップリング剤により表面処理されたサンプルである。

【０１８９】（表８）に本実施例で使用したキャリア材
料組成を示す。

【０１９０】

【表８】

【０１９１】（表９）に本実施例で使用した電荷制御
剤、顔料を示す。

【０１９２】

【表９】

【０１９３】（表１０）に本実施例で使用したトナー材
料組成を示す。

【０１９４】

【表１０】

【０１９５】顔料、電荷制御剤、有機材料の配合量比は
結着樹脂100重量部に対する配合量（重量部）比を括弧
内に示す。第２外添剤は以下金属酸化物微粉末又は金属
酸塩微粉末を示す。シリカ、第２外添剤はトナー母体１
００重量部に対する配合量（重量部）を示している。ト
ナーＮｏ．Ａ６、Ａ１４は予備混合工程で混合する微粉
トナーとトナー母体構成材料の比を１０：９０の割合で
作成している。

【０１９６】（表１１）に本実施例で使用する表面改質
処理を行ったときのトナー母体と、シリカ、表面処理温
度、第２外添剤の材料組成を示す。

【０１９７】

【表１１】

【０１９８】トナー母体は表１０記載の外添処理前の組
成、シリカ１、第２外添剤１は表面改質処理を行う前の
もの、シリカ２、第２外添剤２は表面改質処理を行った
後のものである。

【０１９９】表面改質処理において、原料供給量は１ｋ
ｇ／ｈ、熱風温度は２００〜３５０℃程度、熱風風量は
風圧３ｋｇ／ｃｍ²Ｇで０．３５Ｎｍ³／ｍｉｎ、原料供
給分散風量は風圧１ｋｇ／ｃｍ²Ｇで０．０５Ｎｍ³／ｍ
ｉｎで行った。熱風風量と原料供給分散風量の比は１
０：１〜４：１の範囲が好ましい。

【０２００】外添処理はＦＭ２０Ｂにおいて、攪拌羽根
Ｚ０Ｓ０型、回転数２０００ｒｐｍ、処理時間５ｍｉ
ｎ、投入量１ｋｇで行った。

【０２０１】本実施例は二成分現像、磁性一成分現像、
非磁性一成分現像、接触式、非接触式方法においても十
分良好な性能を出すことが出来る。

【０２０２】図２に本発明の電子写真方法の一実施例に
用いる電子写真装置の断面図を示す。現像方式は一成分
現像方式を用いている。２０１は有機感光体で、アルミ
ニウムの導電性支持体上にポリビニルブチラール樹脂
（積水化学製エレックＢＬ−１）にτ型無金属フタロシ
アニン（東洋インキ製）の電荷発生物質を分散した電荷
発生層と、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学製Ｚ−
２００）と、１，１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（アナ
ンｊ製Ｔ−４０５）を含む電荷輸送層を順次積層した構
成のものである。２０２は感光体２０１と同軸で固定さ
れた磁石、２０３は感光体２０１をマイナスに帯電する
コロナ帯電器、２０４は感光体２０１の帯電電位を制御
するグリッド電極、２０５は信号光である。

【０２０３】露光後の潜像を可視像化するための現像装
置の構成について、２０７は磁性一成分トナー、２０６
は感光体２０１の表面に磁性トナー２０７を供給するト
ナーホッパー、２０８は感光体２０１とギャップを開け
て設定した非磁性電極ローラ、２０９は電極ローラ２０
８の内部に設置された磁石、２１０は電極ローラ２０８
に電圧を印加する交流高圧電源、２１１は電極ローラ２
０８上のトナーを掻き落とすポリエステルフィルム製の
スクレーパである。電極ローラ２０８により、感光体２
０１上での非画像部の余分なトナーを回収する。

【０２０４】２１２はトナーホッパー２０６内でのトナ
ー２０７の流れをスムーズにし、またトナー２０７が自
重で押しつぶされ感光体２０１と電極ローラ２０８との
間での詰まりが発生するのを防止するためのダンパーで
ある。

【０２０５】２１３は感光体上のトナー像を紙に転写す
る転写ローラで、その表面が感光体２０１の表面に接触
するように設定されている。転写ローラ２１３は導電性
の金属からなる軸の周囲に導電性弾性部材を設けた弾性
ローラである。感光体２０１への押圧力は転写ローラ２
１３一本（約２１６ｍｍ）当たり０〜２０００ｇ、望ま
しくは５００〜１０００ｇである。これは転写ローラ２
１３を感光体２０１に圧接するためのバネのバネ係数と
縮み量の積から測定した。感光体２０１との接触幅は約
０．５ｍｍ〜５ｍｍである。転写ローラ２１３のゴム硬
度はアスカーＣの測定法（ローラ形状でなく、ブロック
片を用いた測定）で８０度以下で、望ましくは３０〜４
０度である。弾性ローラ２１３は直径６ｍｍのシャフト
の周辺にＬｉ２０などのリチウム塩を内添することによ
りを抵抗値を１０7 Ω（軸と表面に電極を設け、両者に
５００Ｖ印加する）にした発泡性のウレタンエラストマ
ーを用いた。転写ローラ２１３全体の外径は１６．４ｍ
ｍで、硬度はアスカーＣで４０度であった。転写ローラ
２１３を感光体２０１に転写ローラ２１３の軸を金属バ
ネで押圧する事で接触させた。押圧力は約１０００ｇで
あった。ローラの弾性体としては前記発泡性のウレタン
のエラストマーの他にＣＲゴム、ＮＢＲ、Ｓｉゴム、フ
ッ素ゴムなどの他の材料からなる弾性体を使用すること
もできる。そして導電性を付与するための導電性付与剤
としては前記リチウム塩の他にカーボンブラック等の他
の導電性物質を使用することもできる。

【０２０６】２１４は転写紙を転写ローラ２１３に導入
する導電性部材からなる突入ガイド、２１５は導電性部
材の表面を絶縁被覆した搬送ガイドである。突入ガイド
２１４と搬送ガイド２１５は直接あるいは抵抗を介して
接地している。２１６は転写紙、２１７は転写ローラ２
１３に電圧印加する電圧発生電源である。２１８は転写
残りのトナーを掻き落とすクリーニングゴム弾性ブレー
ド、２１９は廃トナーを貯めるクリーニングボックスで
ある。

【０２０７】感光体２０１の表面での磁束密度は６００
Ｇｓである。電極ローラ２０８の内部の磁力の方を強く
して搬送性を向上させた。また図中に示す磁石２０２、
２０９の磁極角については、θを１５度に設定した。感
光体２０１の直径は３０ｍｍで、周速６０ｍｍ／ｓで図
中の矢印の方向に回転させた。電極ローラ２０８の直径
は１６ｍｍで、周速４０ｍｍ／ｓで感光体２０１の進行
方向とは逆方向（図中の矢印方向）に回転させた。感光
体２０１と電極ローラ２０８とのギャップは３００μｍ
に設定した。

【０２０８】感光体２０１をコロナ帯電器２０３（印加
電圧−４．５ｋＶ、グリッド４の電圧−５００Ｖ）で、
−５００Ｖに帯電させた。この感光体２０１に信号光２
０５を照射し静電潜像を形成した。このとき感光体２０
１の露光電位は−９０Ｖであった。この感光体２０１の
表面上に、磁性トナー２０７をトナーホッパー２０６内
で磁石２０２の磁気吸引力により付着させた。次に感光
体２０１を電極ローラ２０８の前を通過させた。感光体
２０１の未帯電域の通過時には、電極ローラ２０８には
交流高圧電源２１０により、０Ｖの直流電圧を重畳した
７５０ＶO-P （ピーク・ツー・ピークで１．５ｋＶ）の
交流電圧（周波数１ｋＨｚ）を印加した。その後、−５
００Ｖに帯電し静電潜像が書き込まれた感光体２０１の
通過時には、電極ローラ２０８には交流高圧電源２１０
により、−３５０Ｖの直流電圧を重畳した７５０ＶO-P
（ピーク・ツー・ピークで１．５ｋＶ）の交流電圧（周
波数１ｋＨｚ）を印加した。すると、感光体２０１の帯
電部分における非画像部に付着したトナー２０７は電極
ローラ２０８に回収され、感光体２０１上には画像部の
みのネガポジ反転したトナー像が残った。矢印方向に回
転する電極ローラ２０８に付着したトナーは、スクレー
パ２１１によって掻き取り、再びトナーホッパー２０６
内に戻し、次の像形成に用いた。こうして感光体２０１
上に得られたトナー像を、転写紙２１６に、転写帯電器
２１３によって転写した後、定着器（図示せず）により
熱定着して複写画像が得られる。（表１２）に画像テス
トを行った結果を示す。

【０２０９】

【表１２】

【０２１０】画像評価は、画像形成の初期と１万枚後の
耐久テスト後における、感光体へのフィルミングの発
生、画像濃度、地かぶりおよび画質について行った。フ
ィルミング、地かぶりおよび画質は目視にて判断し、実
用上問題ないレベルであれば合格（○）、実用上問題が
あれば（×）とした。さらにその後、高湿下と低湿下に
放置してそれぞれ１千枚の画像テストを行い、カブリの
増加と画像濃度の低下状態を見た。

【０２１１】この結果、トナーサンプルＡでは、横線の
乱れやトナーの飛び散り、転写不良や紙の裏汚れがな
く、文字の中抜けなどがなく、ベタ黒画像が画像部後端
部での画像欠けがなく均一で、画像濃度１．３以上の高
濃度の画像が得られた。非画像部での地かぶりも発生し
ていなかった。１万枚の長期複写テストを行ったとこ
ろ、感光体表面上でのフィルミングはなく、初期の画像
に比べて遜色のない高濃度、カブリの少ない複写画像が
得られた。また高湿下でのカブリの発生はなく、低湿下
でも濃度低下は発生しなかった。

【０２１２】しかしトナーサンプルＪでは、画像濃度の
低下が見られ、また高湿下ではカブリの発生が多く、ま
た低湿下でも急激な濃度低下が発生した。

【０２１３】（実施例２）図３は本実施例で使用した電
子写真装置の構成を示す断面図である。本実施例装置
は、ＦＰ７７４２（松下電器社製）複写機を反転現像用
に改造し、廃トナーリサイクル機構を付加した構成であ
る。

【０２１４】３０１は有機感光体で、アルミニウムの導
電性支持体上にオキソチタニウムフタロシアニンの粉末
を蒸着により電荷発生層を形成し、その上にポリカーボ
ネート樹脂（三菱ガス化学製Ｚ−２００）と、ブタジエ
ンとヒドラゾンの混合物を含む電荷輸送層を順次積層し
た構成のものである。３０２は感光体をマイナスに帯電
するコロナ帯電器、３０３は感光体の帯電電位を制御す
るグリッド電極、３０４は信号光である。３０５は現像
スリーブ、３０６はドクターブレード、３０７はキャリ
ア保持のためのマグネットロール、３０８はキャリア、
３０９はトナー、３１０は電圧発生装置、３１１は転写
残りの廃トナー、３１２はクリーニングボックス、３１
３はクリーニングボックス３１２中の廃トナー３１１を
現像工程に戻すための輸送管である。転写残りのトナー
をクリーニングブレード３１４でかき落とし、クリーニ
ングボックス３１２に一時的に貯められた廃トナー３１
１は、輸送管３１３によって現像工程に戻されるよう構
成されている。

【０２１５】３１４は感光体上のトナー像を紙に転写す
る転写ローラで、その表面が感光体３０１の表面に接触
するように設定されている。転写ローラ３１４は導電性
の金属からなる軸の周囲に導電性弾性部材を設けた弾性
ローラである。基本的な条件は実施例1と同様である。

【０２１６】３１５は転写紙を転写ローラ３１４に導入
する導電性部材からなる突入ガイド、３１６は導電性部
材の表面を絶縁被覆した搬送ガイドである。突入ガイド
３１５と搬送ガイド３１６は直接あるいは抵抗を介して
接地している。３１７は転写紙、３１８は転写ローラ３
１４に電圧印加する電圧発生電源である。（表１３）に
画像テストを行った結果を示す。

【０２１７】

【表１３】

【０２１８】画像評価は、画像形成の初期と２０万枚後
の耐久テスト後における、感光体へのフィルミングの発
生、画像濃度、地かぶりおよび画質について行った。フ
ィルミング、地かぶりおよび画質は目視にて判断し、実
用上問題ないレベルであれば合格（○）とした。その
後、高湿下に放置して１千枚の画像テストを行い、カブ
リの増加を見た。トナー濃度制御が不良となり、オーバ
ートナーになるとカブリが急増するため、その状態を観
察した。さらに別実験にて高温低湿下に一晩放置し、次
の日５千枚の画像テストを行い、５千枚後の画像濃度を
示す。

【０２１９】トナーサンプルＡでは、横線の乱れやトナ
ーの飛び散り、転写不良や紙の裏汚れがなく、文字の中
抜けなどがなく、ベタ黒画像が画像部後端部での画像欠
けがなく均一で、画像濃度１．３以上の高濃度の画像が
得られた。非画像部での地かぶりも発生していなかっ
た。更に、２０万枚の長期複写テストを行ったところ、
また感光体表面上でのフィルミングはなく、初期の画像
に比べて遜色のない高濃度、低地カブリの複写画像が得
られた。また高湿下でのカブリの発生はなく、高温低湿
下でも濃度低下は発生しなかった。しかしトナーサンプ
ルＪでは、画像濃度の低下が見られ、また高湿下ではト
ナー濃度がオーバーに走りカブリの発生が多く、また高
温低湿下でも急激な濃度低下が発生した。

【０２２０】トナーサンプルＡを用いて、ＦＰ−７７５
０（松下電器社製）、ＦＰ７７２２（松下電器社製）複
写機を改造し、プロセス速度を１４０ｍｍ／ｓｅｃ（低
速）での高温オフセット性と、４５０ｍｍ／ｓｅｃ（高
速）での定着率の定着性評価を行った。（表１４）に画
像テストを行った結果を示す。

【０２２１】

【表１４】

【０２２２】トナーサンプルＡでは、高速での定着性
と、低速での耐高温オフセット性と、高温保存性テスト
において、実用上十分満足する性能が得られた。

【０２２３】定着率は８０％以上、オフセット性は２０
０℃以上を合格レベルとした。定着率は画像濃度１．０
±０．２のパッチを各列毎に、ベンコット（旭化成社製
商標）を巻いた５００ｇ（φ３６ｍｍ）の錘で１０往復
擦過し、擦過前後の画像濃度をマクベス反射濃度計にて
測定し、その変化率で定義した。８０％以上を合格とし
た。保存性テストでは５０℃、２４時間放置後の固まり
状態で評価した。×はかなり固まり、実用上ＮＧ、△は
すこし固くなるが実用上問題無し。○ほとんど固まらず
と評価した。

【０２２４】（実施例３）図４は本実施例で使用したフ
ルカラー画像形成用の電子写真装置の構成を示す断面図
である。図４において、１はカラー電子写真プリンタの
外装筐で、図中の右端面側が前面である。１Ａはプリン
タ前面板であり、この前面板１Ａはプリンタ外装筐１に
対して下辺側のヒンジ軸１Ｂを中心に点線表示のように
倒し開き操作、実線表示のように起こし閉じ操作自由で
ある。プリンタ内に対する中間転写ベルトユニット２の
着脱操作や紙詰まり時などのプリンタ内部点検保守等は
前面板１Ａを倒し開いてプリンタ内部を大きく解放する
ことにより行われる。この中間転写ベルトユニット２の
着脱動作は、感光体の回転軸母線方向に対し垂直方向に
なるように設計されている。

【０２２５】中間転写ベルトユニット２の構成を図５に
示す。中間転写ベルトユニット２はユニットハウジング
２ａに、中間転写ベルト３、導電性弾性体よりなる第１
転写ローラ４、アルミローラよりなる第２転写ローラ
５、中間転写ベルト３の張力を調整するテンションロー
ラ６、中間転写ベルト３上に残ったトナー像をクリーニ
ングするベルトクリーナローラ７、クリーナローラ７上
に回収したトナーをかきおとすスクレーパ８、回収した
トナーを溜おく廃トナー溜め９ａおよび９ｂ、中間転写
ベルト３の位置を検出する位置検出器１０を内包してい
る。この中間転写ベルトユニット２は、図４に示されて
いるように、プリンタ前面板１Ａを点線のように倒し開
いてプリンタ外装筐１内の所定の収納部に対して着脱自
在である。

【０２２６】中間転写ベルト３は、絶縁性樹脂中に導電
性のフィラーを混練して押出機にてフィルム化して用い
る。本実施例では、絶縁性樹脂としてポリカーボネート
樹脂（たとえば三菱ガス化学製，ユーピロンＺ３００）
９５重量部に、導電性カーボン（たとえばケッチェンブ
ラック）５重量部を加えてフィルム化したものを用い
た。また、表面に弗素樹脂をコートした。フィルムの厚
みは約３５０μｍ、抵抗は約１０⁷〜１０⁸Ω・ｃｍであ
る。ここで、中間転写ベルト３としてポリカーボネート
樹脂に導電性フィラーを混練し、これをフィルム化した
ものを用いているのは、中間転写ベルト３の長期使用に
よる弛みや，電荷の蓄積を有効に防止できるようにする
ためであり、また、表面を弗素樹脂でコートしているの
は、長期使用による中間転写ベルト表面へのトナーフィ
ルミングを有効に防止できるようにするためである。

【０２２７】この中間転写ベルト３を、厚さ１００μｍ
のエンドレスベルト状の半導電性のウレタンを基材とし
たフィルムよりなり、周囲に１０⁷Ω・cmの抵抗を有す
るように低抵抗処理をしたウレタンフォームを成形した
第１転写ローラ４、第２転写ローラ５およびテンション
ローラ６に巻回し、矢印方向に移動可能に構成する。こ
こで、中間転写ベルト３の周長は、最大用紙サイズであ
るＡ４用紙の長手方向の長さ（２９８ｍｍ）に、後述す
る感光体ドラム（直径３０ｍｍ）の周長の半分より若干
長い長さ（６２ｍｍ）を足した３６０ｍｍに設定してい
る。

【０２２８】中間転写ベルトユニット２がプリンタ本体
に装着されたときには、第１転写ローラ４は、中間転写
ベルト３を介して感光体１１（図５に図示）に約１．０
ｋｇの力で圧接され、また、第２転写ローラ５は、中間
転写ベルト３を介して上記の第１転写ローラ４と同様の
構成の第３転写ローラ１２（図５に図示）に圧接され
る。この第３転写ローラ１２は中間転写ベルト３に従動
回転可能に構成している。

【０２２９】クリーナローラ７は、中間転写ベルト３を
清掃するベルトクリーナ部のローラである。これは、金
属性のローラにトナーを静電的に吸引する交流電圧を印
加する構成である。なお、このクリーナローラ７はゴム
ブレードや電圧を印加した導電性ファーブラシであって
もよい。

【０２３０】図４において、プリンタ中央には黒、シア
ン、マゼンタ、イエロの各色用の４組の扇型をした像形
成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃが像形成
ユニット群１８を構成し、図のように円環状に配置され
ている。各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、
１７Ｃは、プリンタ上面板１Ｃをヒンジ軸１Ｄを中心に
開いて像形成ユニット群１８の所定の位置に着脱自在で
ある。像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７
Ｃはプリンタ内に正規に装着されることにより、像形成
ユニット側とプリンタ側の両者側の機械的駆動系統・電
気回路系統が相互カップリング部材（不図示）を介して
結合して機械的・電気的に一体化する。

【０２３１】円環状に配置されている像形成ユニット１
７Ｂｋ、１７Ｃ、１７Ｍ、１７Ｙは支持体（図示せず）
に支持されており、全体として移動手段である移動モー
タ１９に駆動され、固定されて回転しない円筒状の軸２
０の周りに回転移動可能に構成されている。各像形成ユ
ニットは、回転移動によって順次前述の中間転写ベルト
３を支持する第２転写ローラ４に対向した像形成位置２
１に位置することができる。像形成位置２１は信号光２
２による露光位置でもある。

【０２３２】各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｃ、１７
Ｍ、１７Ｙは、中に入れた現像剤を除きそれぞれ同じ構
成部材よりなるので、説明を簡略化するため黒用の像形
成ユニット１７Ｂｋについて説明し、他色用のユニット
の説明については省略する。３５はプリンタ外装筐１内
の下側に配設したレーザビームスキャナ部であり、図示
しない半導体レーザ、スキャナモータ３５ａ、ポリゴン
ミラー３５ｂ、レンズ系３５ｃなどから構成されてい
る。このレーザビームスキャナ部３５からの画像情報の
時系列電気画素信号に対応した画素レーザ信号光２２
は、像形成ユニット１７Ｂｋと１７Ｙの間に形成された
光路窓口３６を通って、軸２０の一部に開けられた窓３
７を通して軸２０内の固定されたミラー３８に入射し、
反射されて像形成位置２１にある像形成ユニット１７Ｂ
ｋの露光窓２５から像形成ユニット１７Ｂｋ内にほぼ水
平に進入し、像形成ユニット内に上下に配設されている
現像剤溜め２６とクリーナ３４との間の通路を通って感
光体１１の左側面の露光部に入射し母線方向に走査露光
される。

【０２３３】ここで光路窓口３６からミラー３８までの
光路は両隣の像形成ユニット１７Ｂｋと１７Ｙとのユニ
ット間の隙間を利用しているため、像形成ユニット群１
８には無駄になる空間がほとんど無い。また、ミラー３
８は像形成ユニット群１８の中央部に設けられているた
め、固定された単一のミラーで構成することができ、シ
ンプルでかつ位置合わせなどが容易な構成である。

【０２３４】１２はプリンタ前面板１Ａの内側で紙給送
ローラ３９の上方に配設した第３転写ローラであり、中
間転写ベルト３と第３転写ローラ１２との圧接されたニ
ップ部には、プリンタ前面板１Ａの下部に設けた紙給送
ローラ３９により用紙が送られてくるように用紙搬送路
が形成されている。

【０２３５】４０はプリンタ前面板１Ａの下辺側に外方
に突出させて設けた給紙カセットであり、複数の紙Ｓを
同時にセットできる。４１ａと４１ｂとは紙搬送タイミ
ングローラ、４２ａ・４２ｂはプリンタの内側上部に設
けた定着ローラ対、４３は第３転写ローラ１２と定着ロ
ーラ対４２ａ・４２ｂ間に設けた紙ガイド板、４４ａ・
４４ｂは定着ローラ対４２ａ・４２ｂの紙出口側に配設
した紙排出ローラ対、４５は定着ローラ４２ａに供給す
るシリコンオイル４６を溜める定着オイル溜め、４７は
シリコンオイル４６を定着ローラ４２ａに塗布するオイ
ル供給ローラである。

【０２３６】各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｃ、１７
Ｍ、１７Ｙ、中間転写ベルトユニット２には、廃トナー
溜めを設けている。

【０２３７】以下、動作について説明する。最初、像形
成ユニット群１８は、図４に示すように、黒の像形成ユ
ニット１７Ｂｋが像形成位置２１にある。このとき感光
体１１は中間転写ベルト３を介して第１転写ローラ４に
対向接触している。

【０２３８】像形成工程により、レーザビームスキャナ
部３５により黒の信号光が像形成ユニット１７Ｂｋに入
力され、黒トナーによる像形成が行われる。このとき像
形成ユニット１７Ｂｋの像形成の速度（感光体の周速に
等しい６０ｍｍ／ｓ）と中間転写ベルト３の移動速度は
同一になるように設定されており、像形成と同時に第１
転写ローラ４の作用で、黒トナー像が中間転写ベルト３
に転写される。このとき第１転写ローラには＋１ｋＶの
直流電圧を印加した。黒のトナー像がすべて転写し終わ
った直後に、像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｃ、１７
Ｍ、１７Ｙは像形成ユニット群１８として全体が移動モ
ータ１９に駆動されて図中の矢印方向に回転移動し、ち
ょうど９０度回転して像形成ユニット１７Ｃが像形成位
置２１に達した位置で止まる。この間、像形成ユニット
の感光体以外のトナーホッパ２６やクリーナ３４の部分
は感光体１１先端の回転円弧より内側に位置しているの
で、中間転写ベルト３が像形成ユニットに接触すること
はない。

【０２３９】像形成ユニット１７Ｃが像形成位置２１に
到着後、前と同様に今度はシアンの信号でレーザビーム
スキャナ部３５が像形成ユニット１７Ｃに信号光２２を
入力しシアンのトナー像の形成と転写が行われる。この
ときまでに中間転写ベルト３は一回転し、前に転写され
た黒のトナー像に次のシアンのトナー像が位置的に合致
するように、シアンの信号光の書き込みタイミングが制
御される。この間、第３転写ローラ１２とクリーナロー
ラ７とは中間転写ベルト３から少し離れており、転写ベ
ルト上のトナー像を乱さないように構成されている。

【０２４０】以上と同様の動作を、マゼンタ、イエロに
ついても行い、中間転写ベルト３上には４色のトナー像
が位置的に合致して重ね合わされカラー像が形成され
た。最後のイエロトナー像の転写後、４色のトナー像は
タイミングを合わせて給紙カセット４０から送られる用
紙に、第３転写ローラ１２の作用で一括転写される。こ
のとき第２転写ローラ５は接地し、第３転写ローラ１２
には＋１．５ｋＶの直流電圧を印加した。用紙に転写さ
れたトナー像は定着ローラ対４２ａ・４２ｂにより定着
された。用紙はその後排出ローラ対４４ａ・４４ｂを経
て装置外に排出された。中間転写ベルト３上に残った転
写残りのトナーは、クリーナローラ７の作用で清掃され
次の像形成に備えた。

【０２４１】次に単色モード時の動作を説明する。単色
モード時は、まず所定の色の像形成ユニットが像形成位
置２１に移動する。次に前と同様に所定の色の像形成と
中間転写ベルト３への転写を行い、今度は転写後そのま
ま続けて、次の第３転写ローラ１２により給紙カセット
４０から送られてくる用紙に転写をし、そのまま定着し
た。

【０２４２】なお、本装置では、像形成ユニットの構造
としてはコンベンショナルな現像法を用いた構造の像形
成ユニットを用いることもできる。（表１５)に本実施
例において使用するトナーの処方を示す。

【０２４３】

【表１５】

【０２４４】図４の電子写真装置により、画像を形成し
た。かかる電子写真装置により、前記のように製造した
トナーサンプルを用いて画像出しを行ったところ、横線
の乱れやトナーの飛び散り、文字の中抜けなどがなくベ
タ黒画像が画像部後端部での画像欠けがなく均一で、１
６本／ｍｍの画線をも再現した極めて高解像度高画質の
画像が得られ、画像濃度１．３以上の高濃度の画像が得
られた。また、非画像部の地かぶりも発生していなかっ
た。更に、１万枚の長期耐久テストにおいても、流動
性、画像濃度とも変化が少なく安定した特性を示した。
また転写においても中抜けは実用上問題ないレベルであ
り、転写効率は９０％であった。また、感光体、中間転
写ベルトへのトナー（離型剤）のフィルミングも実用上
問題ないレベルであった。

【０２４５】（表１６）にＯＨＰ用紙に付着量０．７ｍ
ｇ／ｃｍ2以上のベタ画像を１７０℃で、オイルを塗布
しない定着器で定着させたときの透過率と、高温でのオ
フセット性を評価した。プロセス速度は１００ｍｍ／ｓ
ｅｃで、透過率は分光光度計Ｕ−３２００（日立製作
所）で、７００ｎｍの光の透過率を測定した。実用上満
足できる結果が得られた。

【０２４６】

【表１６】

【０２４７】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、結着樹
脂中におけるワックス等の内添加剤の分散性を向上さ
せ、非画像部へのカブリの発生、ベタ黒画像部後端部で
の画像欠け、および、感光体へのフィルミングの発生を
防止することができる。また、本発明によれば、分級で
分別された微粉トナーを混合で再利用しても安定した画
像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーに使用される表面改質処理装置
の一例の構成を概要的に示した断面図

【図２】本発明の実施例で使用した一成分現像の電子写
真装置の構成を示す断面図

【図３】本発明の実施例で使用した電子写真装置の構成
を示す断面図

【図４】本発明の実施例で使用したカラー電子写真装置
の概略構成を示す断面図

【図５】図４に示した中間転写ベルトユニットの構成を
示す断面図

【図６】カラー電子写真装置の概略構成を示す断面図

【符号の説明】

２中間転写ベルトユニット３中間転写ベルト４第１転写ローラ５第２転写ローラ６テンションローラ１１感光体１２第３転写ローラ１７Ｂｋ，１７Ｃ，１７Ｍ，１７Ｙ像形成ユニット１８像形成ユニット群２１像形成位置２２レーザ信号光３５レーザビームスキャナ部３８ミラー１０３圧縮空気１０４分散ノズル１０５熱風発生装置１０９冷却空気１１０サイクロン１１３風量計２０１感光体２０３コロナ帯電器２０４グリッド電極２０７トナー２０８現像スリーブ２１３転写ローラ２１４突入ガイド２１５搬送ガイド２１６転写紙２１８クリーニングブレード２１９クリーニングボックス３０８キャリア３０５現像スリーブ３０６ドクターブレード３０７マグネットロール３１４クリーニングブレード３１２クリーニングボックス３１１廃トナー３１３廃トナー輸送管

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７１３７４３７５３８１ 9/10 ３５１ 15/08 ５０７Ｃ５０７Ｌ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ
油誘導体とを有するトナー母体と、外添剤とを備えるこ
とを特徴とするトナー。
【請求項２】少なくとも結着樹脂と、磁性体と、ホホバ
油誘導体とを有するトナー母体と、外添剤とを備えるこ
とを特徴とするトナー。
【請求項３】少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ
油誘導体とを有するトナー母体と、疎水性シリカと、金
属酸化物微粉末及び／又は金属酸塩微粉末とを備えるこ
とを特徴とするトナー。
【請求項４】少なくとも結着樹脂と、磁性体と、ホホバ
油誘導体とを有するトナー母体と、疎水性シリカと、金
属酸化物微粉末及び／又は金属酸塩微粉末とを備えるこ
とを特徴とするトナー。
【請求項５】少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ
油誘導体とを有し、熱風による表面改質処理を施された
トナー母体と、外添剤とを備えることを特徴とするトナ
ー。
【請求項６】少なくとも結着樹脂と、磁性体と、ホホバ
油誘導体とを有し、熱風による表面改質処理を施された
トナー母体と、外添剤とを備えることを特徴とするトナ
ー。
【請求項７】少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ
油誘導体とを有するトナー母体構成材料を予備混合し、
その後混錬、粉砕により作成された着色粒子を、分級に
より微粉トナーを分別して所定の粒度分布に作成し、前
記分級により分別された微粉トナーを再度前記予備混合
工程に戻して、前記トナー母体構成材料とともに予備混
合して再利用することを特徴とするトナー。
【請求項８】少なくとも結着樹脂と、磁性体と、ホホバ
油誘導体とを有するトナー母体構成材料を予備混合し、
その後混錬、粉砕により作成された着色粒子を、分級に
より微粉トナーを分別して所定の粒度分布に作成し、前
記分級により分別された微粉トナーを再度前記予備混合
工程に戻して、前記トナー母体構成材料とともに予備混
合して再利用することを特徴とするトナー。
【請求項９】少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ホホバ
油誘導体とを有するトナー母体構成材料を予備混合し、
その後混錬、粉砕により作成された着色粒子を、分級に
より微粉トナーを分別して所定の粒度分布に作成し、前
記分級により分別された微粉トナーを再度前記予備混合
工程に戻して、前記トナー母体構成材料とともに予備混
合して再利用するトナー母体と、疎水性シリカと、金属
酸化物微粉末及び／又は金属酸塩微粉末とを備えること
を特徴とするトナー。
【請求項１０】少なくとも結着樹脂と、磁性体と、ホホ
バ油誘導体とを有するトナー母体構成材料を予備混合
し、その後混錬、粉砕により作成された着色粒子を、分
級により微粉トナーを分別して所定の粒度分布に作成
し、前記分級により分別された微粉トナーを再度前記予
備混合工程に戻して、前記トナー母体構成材料とともに
予備混合して再利用するトナー母体と、疎水性シリカ
と、金属酸化物微粉末及び／又は金属酸塩微粉末とを備
えることを特徴とするトナー。
【請求項１１】少なくとも結着樹脂と、着色剤と、ホホ
バ油誘導体とを有するトナー母体構成材料を予備混合
し、その後混錬、粉砕により作成された着色粒子を、分
級により微粉トナーを分別して所定の粒度分布に作成
し、前記分級により分別された微粉トナーを再度前記予
備混合工程に戻して、前記トナー母体構成材料とともに
予備混合して再利用するトナー母体に表面改質処理を施
すことを特徴とするトナー。
【請求項１２】少なくとも結着樹脂と、磁性体と、ホホ
バ油誘導体とを有するトナー母体構成材料を予備混合
し、その後混錬、粉砕により作成された着色粒子を、分
級により微粉トナーを分別して所定の粒度分布に作成
し、前記分級により分別された微粉トナーを再度前記予
備混合工程に戻して、前記トナー母体構成材料とともに
予備混合して再利用するトナー母体表面改質処理を施す
ことを特徴とするトナー。
【請求項１３】予備混合工程で混合する分級により分別
した微粉トナーと、トナー母体構成材料の比が４０：６
０以下であることを特徴とする請求項７〜１２いずれか
に記載のトナー。
【請求項１４】前記微粉トナーと、トナー母体構成材料
の比が２：９８以上であることを特徴とする請求項１３
に記載のトナー。
【請求項１５】トナー母体に疎水性シリカ、金属酸化物
微粉末及び／又は金属酸塩微粉末を混合付着した後、熱
風による表面改質処理を施すことを特徴とする請求項
５、６、１１、１２いずれかに記載のトナー。
【請求項１６】トナー母体に疎水性シリカ、金属酸化物
微粉末及び／又は金属酸塩微粉末を混合付着した後、熱
風による表面改質処理を施し、さらに疎水性シリカ、金
属酸化物微粉末及び／又は金属酸塩微粉末を外添処理す
ることを特徴とする請求項５、６、１１、１２いずれか
に記載のトナー。
【請求項１７】ホホバ油誘導体が、ホホバ油脂肪酸、ホ
ホバ油脂肪酸の金属塩、ホホバ油脂肪酸エステル、水素
添加ホホバ油、ホホバ油アミド、ホモホホバ油アミド、
ホホバ油トリエステル、エポキシ化ホホバ油のマレイン
酸誘導体、ホホバ油脂肪酸多価アルコールエステルのイ
ソシアネート重合物からなる群から選ばれる１種又は２
種以上であることを特徴とする請求項１〜１２いずれか
に記載のトナー。
【請求項１８】ホホバ油トリエステルは、ホホバ油をエ
ポキシ化し水和開環後アシル化することにより得られる
ホホバ油トリエステルであることを特徴とする請求項１
７記載のトナー。
【請求項１９】ホホバ油脂肪酸の金属塩は、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、
亜鉛、鉛、マンガン、鉄、ニッケル、コバルト、アルミ
ニウムの金属塩であることを特徴とする請求項１７記載
のトナー。
【請求項２０】磁性体の平均粒径が０．０２〜２．０μ
ｍでかつ２５％残留径Ｄ２５と７５％残留径Ｄ７５の比
Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７の範囲内であり、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積は０．５〜８０ｍ²／ｇ
であり、電気抵抗が１０²〜１０¹¹Ωｃｍであり、バルク密度が０．３〜０．９ｇ／ｃｃかつ圧縮率は３０
〜８０％であり、アマニ油吸油量が１０〜３０（ｍｌ／１００ｇ）であ
り、残留磁化が５〜２０ｅｍｕ／ｇ、飽和磁化が４０〜８０
ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする請求項２、４、６、
８、１０、１２いずれかに記載のトナー。
【請求項２１】磁性体をチタン系カップリング剤、シラ
ン系カップリング剤、エポキシシランカップリング剤、
アクリルシランカップリング剤、又はアミノシランカッ
プリング剤から選ばれる少なくとも１種類以上カップリ
ング剤により処理されることを特徴とする請求項２、
４、６、８、１０、１２いずれかに記載のトナー。
【請求項２２】トナーに内添加される磁性体の添加量が
５〜５０ｗｔ％であることを特徴とする請求項２、４、
６、８、１０、１２いずれかに記載のトナー。
【請求項２３】結着樹脂が、分子量分布の重量平均分子
量Ｍｗが１０万〜６０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均
分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５０〜１００、Ｚ平均分子
量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが３５０〜１
２００、高化式フローテスターにおける１／２流出温度
が１００〜１４５℃であることを特徴とする請求項１〜
１２いずれかに記載のトナー。
【請求項２４】結着樹脂が、少なくともスチレン系単量
体と化学式（化1）で示される単量体を共重合してなる
共重合体からなることを特徴とする請求項１〜１２いず
れかに記載のトナー。【化１】
【請求項２５】結着樹脂が、少なくともスチレン系単量
体と前記化学式（化1）、化学式（化２）で示される単
量体を共重合してなる共重合体からなることを特徴とす
る請求項１〜１２いずれかに記載のトナー。【化２】
【請求項２６】結着樹脂が、少なくとも少なくともスチ
レン系単量体と前記化学式（化1）、化学式（化３）で
示される単量体を共重合してなる共重合体であることを
特徴とする請求項１〜１２いずれかに記載のトナー。【化３】
【請求項２７】ホホバ油誘導体は予備混合工程の前に予
め結着樹脂中に添加していることを特徴とする請求項１
〜１２いずれかに記載のトナー。
【請求項２８】結着樹脂は、結着樹脂溶液中にホホバ油
誘導体誘導体を添加し、脱溶剤したものを主成分とする
ことを特徴とする請求項１〜１２いずれかに記載のトナ
ー。
【請求項２９】トナーの主成分である結着樹脂の重量平
均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数
平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子
量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８０
０、高化式フローテスタによる１／２流出温度が８０〜
１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃である多価カ
ルボン酸又はその低級アルキルエステルと多価アルコー
ルとの重縮合によって得られるポリエステル樹脂である
ことを特徴とする請求項１〜１２いずれかに記載のトナ
ー。
【請求項３０】金属酸塩系微粉末が、平均粒径０．０２
〜４μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が０．１〜１
００ｍ²／ｇであるチタン酸塩系微粉末又はジルコニア
酸塩系微粉末のうちの少なくとも１種類以上からなるこ
とを特徴とする請求項３、４、５、６、９、１０、１
１、１２いずれかに記載のトナー。
【請求項３１】金属酸塩系微粉末が水熱法又はシュウ酸
塩熱分解法により作成されることを特徴とする請求項
３、４、５、６、９、１０、１１、１２いずれかに記載
のトナー。
【請求項３２】金属酸化物微粉末が平均粒径０．０２〜
２μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が０．１〜１０
０ｍ²／ｇ、電気抵抗率が１０⁹Ωｃｍ以下である酸化チ
タン微粉末、酸化アルミニウム微粉末、酸化ストロンチ
ウム微粉末、酸化錫微粉末、酸化ジルコニア微粉末、酸
化マグネシウム微粉末、酸化インジウム微粉末のうちの
少なくとも１種類以上からなることを特徴とする請求項
３、４、５、６、９、１０、１１、１２いずれかに記載
のトナー。
【請求項３３】疎水性シリカが、ジメチルシリコーンオ
イル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性
シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、アミ
ノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイ
ルのうちの少なくとも１種類以上で処理された窒素吸着
によるＢＥＴ比表面積が３０〜３５０ｍ ²／ｇであるこ
とを特徴とする請求項１〜１２いずれかに記載のトナ
ー。
【請求項３４】金属酸化物微粉末が窒素吸着によるＢＥ
Ｔ比表面積１〜２００ｍ²／ｇの酸化スズ−アンチモン
の混合物で表面被覆処理された酸化チタン及び／または
酸化シリカ微粉末からなることを特徴とする請求項３、
４、５、６、９、１０、１１、１２いずれかに記載のト
ナー。
【請求項３５】金属酸化物微粉末が平均粒径が０．０２
〜２．０μｍでかつ２５％残留径Ｄ２５と７５％残留径
Ｄ７５の比Ｄ２５／Ｄ７５が１．３〜１．７の範囲内で
あり、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積は０．５〜８０ｍ²／ｇ
であり、電気抵抗が１０²〜１０¹¹Ωｃｍであり、バルク密度が０．３〜０．９ｇ／ｃｃかつ圧縮率は３０
〜８０％であり、アマニ油吸油量が１０〜３０（ｍｌ／１００ｇ）であ
り、残留磁化が５〜２０ｅｍｕ／ｇ、飽和磁化が４０〜８０
ｅｍｕ／ｇである磁性体微粉末からなることを特徴とす
る請求項３、４、５、６、９、１０、１１、１２いずれ
かに記載のトナー。
【請求項３６】金属酸化物微粉末をチタン系カップリン
グ剤、シラン系カップリング剤、エポキシシランカップ
リング剤、アクルリシランカップリング剤、又はアミノ
シランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種類以
上カップリング剤により処理されることを特徴とする請
求項３、４、５、６、９、１０、１１、１２記載のトナ
ー。
【請求項３７】トナーに外添加される金属酸化物微粉末
及び／又は金属酸塩微粉末の添加量がトナー母体１００
重量部に対し０．１〜５重量部であることを特徴とする
請求項３、４、５、６、９、１０、１１、１２いずれか
に記載のトナー。
【請求項３８】体積抵抗が１０⁸〜１０¹⁴Ωｃｍの範囲
のもので、磁性コア粒子表面にアクリル系樹脂及び／又
はシリコーン系樹脂からなる樹脂コート層を有し、前記
磁性コア粒子がＭｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト
又はＬｉ−Ｍｎフェライトであるキャリアとから二成分
現像剤を構成することを特徴とする請求項１〜１２いず
れかに記載のトナー。
【請求項３９】転写プロセス後に像担持体上に残留した
トナーを現像装置内に回収して再度現像プロセスに利用
する廃トナーリサイクル手段を具備し、請求項１〜３８
記載のトナーを使用することを特徴とする電子写真装
置。
【請求項４０】像保持体と導電性弾性ローラとの間に転
写材を挿通させ、前記導電性弾性ローラに転写バイアス
電圧を付与することにより前記像担持体上の静電潜像を
可視像化したトナーを転写するトナー転写手段を具備
し、請求項１〜３８記載のトナーを使用することを特徴
とする電子写真装置。
【請求項４１】像担持体上に形成した静電潜像を顕像化
されたトナー画像を、前記像担持体に無端状の中間転写
体の表面を当接させて前記中間転写体の表面に前記トナ
ー画像を転写させる一次転写プロセスが複数回繰り返し
実行され、この後に、この一次転写プロセスの複数回の
繰り返し実行により前記中間転写体の表面に形成された
重複転写トナー画像を転写材に一括転写させる２次転写
プロセスが実行されるよう構成された転写システムを具
備し、請求項１〜３８記載のトナーを使用することを特
徴とする電子写真装置。
【請求項４２】各々が、少なくとも回転する像担持体
と、それぞれ色の異なるトナーを有する現像手段とを備
え、前記像担持体上にそれぞれ異なった色のトナー像を
形成する複数の移動可能な像形成ユニットと、単一の露
光位置と単一の転写位置より構成される像形成位置と、
前記複数の像形成ユニットを円環状に配置した像形成ユ
ニット群と、前記複数の像形成ユニットのそれぞれを、
前記単一の像形成位置に順次移動せしめるため前記像形
成ユニット群全体を回転移動させる移動手段と、信号光
を発生する露光手段と、前記像形成ユニット群の回転移
動のほぼ回転中心に、前記露光手段の光を前記露光位置
に導くミラーとを有し、転写材上に異なる色のトナー像
を、位置一を合わせて重ねて転写し、カラー像形成シス
テムを具備し、請求項１〜３８記載のトナーを使用する
ことを特徴とする電子写真装置。
【請求項４３】固定磁石を内包する静電潜像保持体に静
電潜像を形成した後、トナーホッパー内に位置する前記
静電潜像保持体の表面に磁性トナーを磁気的に吸引し、
前記静電潜像保持体の表面に前記磁性トナーを担持さ
せ、前記静電潜像保持体を移動させて内部に磁石を有す
るトナー回収電極ローラに対向させ、前記静電潜像保持
体の画像部に磁性トナーを残し、非画像部の磁性トナー
は交流バイアス印加により前記トナー回収電極ローラで
回収する現像工程を有し、請求項１〜３８記載のトナー
を使用することを特徴とする電子写真装置。