HU207846B - Process for separating paraffine-sulfonic acids from paraffine-sulfoxidizing reaction mixture - Google Patents
Process for separating paraffine-sulfonic acids from paraffine-sulfoxidizing reaction mixture Download PDFInfo
- Publication number
- HU207846B HU207846B HU903859A HU385990A HU207846B HU 207846 B HU207846 B HU 207846B HU 903859 A HU903859 A HU 903859A HU 385990 A HU385990 A HU 385990A HU 207846 B HU207846 B HU 207846B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- paraffin
- reaction mixture
- sulfonic acids
- sulfuric acid
- paraffin sulfonic
- Prior art date
Links
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 88
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 60
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 23
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 18
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 16
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C303/44—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
A találmány tárgya javított 10-20 szénatomos paraffinszulfonsavak vagy sóik kinyerésére. Az eljárás alapvető' lépése a megfelelő n-paraffinok szulfoxidálása, majd ezt követi a keletkező kénsav eltávolítása a reakcióelegyből. Az eljárás azzal jellemezhető, hogy a reakcióelegyhez a kénsav eltávolítása eiőtt hidrogén-peroxidot adunk, s a kénsav eltávolítása az alábbiakban ismertetendő kezelések közül alternatívan választott eljárással történik.
Az 1 194699 sz. egyesült királyságbeli (Hoechst) szabadalmi leírás 10-20 szénatomszámú paraffin-szulfonsavak előállításáról számol be, azonos szénatomszámú n-paraffinok SO2 és O2 segítségével, víz jelenlétében végzett szulfoxidációjával; a reakció iniciálására ultraibolya sugárzást használtak.
A szulfoxidáló reaktorban előállított nyerstermék viszonylag alacsony százalékban paraffin-szulfonsavakat, valamint vizet, kénsavat, a másodlagos reakciókból származó szerves melléktermékeket és túlnyomó részben reakcióba nem lépett n-paraffinokat tartalmaz.
A kénsav egy részének kb. 100 °C-ra való melegítéssel történő előzetes eltávolítása után, a nyersterméket 60-180 °C közötti hőmérséklet-tartományban desztillációnak vetik alá, ennek eredményeként két fázis képződik. Az alsó fázis tartalmazza a vizes kénsavat, a felső fázis tartalmazza a reakcióba nem lépett n-paraffinokat és a kénsavtól megtisztított paraffin-szulfonsavakat.
Az előzőekben ismertetett szabadalmi leírás szerinti eljárást feltétlenül folytonos üzemben kell végrehajtani, amennyiben meg akarjuk akadályozni, hogy a felhasználók számára rendkívül káros, színes termék alakuljon ki.
A 4686097 sz. USA-beli szabadalmi leírásban leírtak szerint az alkil-szulfonsavat, reakcióba nem lépett n-paraffint, SO2-ot, vizet és kénsavat tartalmazó reakcióelegyből a kénsav előnyös eltávolítására egy olyan eljárás alkalmazható, melyben a kén-dioxidot először kiszellőztetik, s a kénsav nagy részét az 1 194699 sz. egyesült királyságbeli szabadalmi leírásban leírtak szerint eltávolítják, majd az így kapott koncentrált oldathoz alkálifém-vegyiiletet (alkálifém-sót, -peroxidot vagy -hidroxidot) adnak; ily módon a maradék kénsav hidrogén-szulfát-ionná alakul, melyet eltávolítanak.
Az ismertetett módszer alkalmazásával amellett, hogy a kénsav legnagyobb részének előzetes eltávolításával járó nehézségekkel számolni kell, egy olyan új műveleti lépést is be kell iktatni, mely csapadék képzéssel jár, s mint ilyen, problémákat okozhat, s ezen túlmenően a szakaszos üzemeltetésnél nem lehet megakadályozni az elszíneződött termék keletkezését.
A 6812646 sz. holland szabadalmi leírás szerint világos színű, kénsavat nem tartalmazó alkil-szulfonsavak állíthatók elő egy olyan eljárással, melyben első lépés a szulfoxidáció, majd az így keletkező oldatot 140 °C-nál magasabb hőmérsékletre melegítik 4 x 102 kPa nyomás alatt hidrogén-peroxid jelenlétében, ez az erőteljes kezelés a kénsav közel teljes disszociációját eredményezi, s egy olyan vizes oldat keletkezik, mely alkil-szulfonsavakból, paraffin szénhidrogénekből, s kis mennyiségű maradék kénsavból áll, mely vákuum alatt 100 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten hőkezelve eltávolítható.
A találmány célkitűzése olyan eljárás kidolgozása, mellyel a fenti hátrányok kiküszöbölhetők.
A 3 325516, 3 325 517 és 3 342984 sz. német szabadalmi leírásból és a már említett, 6812646 sz. holland szabadalmi leírásból - melyek lényegében egy sorozatot képeznek - olyan eljárások váltak ismertté, melyek mindegyikénél az eljárásban nem kívánt szilárd anyag képződik; ezeknek az eljárásoknak további műszaki-gazdasági hátránya, hogy túlhevített gőzt használnak.
A találmány szerinti eljárással előre nem várt módon kénsav maradékot nem, vagy alig tartalmazó 1020 szénatomos paraffin-szulfonsavak és sóik állíthatók elő anélkül, hogy köztes termékként szilárd csapadék képződne, illetve, hogy hőmérséklet vagy nyomás szempontjából erőteljes körülményeket kellene használni; az eljárással előállítható termék minősége minden szempontból megfelel a kívánalmaknak.
A találmány tárgya tehát olyan eljárás 10-20 szénatomos paraffin-szulfonsavak és sóik kinyerésére, mely az alábbi lépésekből áll: a megfelelőn-paraffinok elegyének szulfoxidálása; a reagálatlan n-paraffinok eltávolítása a reakcióelegyből; a kén-dioxid felesleg eltávolítása a reakcióelegyből és a reakcióelegyben képződött kénsav eltávolítása, valamint a végtermék kinyerése; az eljárás azzal jellemezhető, hogy a kén-dioxid eltávolítása után a reakcióelegyhez hidrogén-peroxidot adunk, s az így keletkező oldatot egy, az alábbiak közül választott kezelésnek vetjük alá:
a) 4-8 szénatomos alkoholt adunk a rendszerhez;
b) a reakcióelegy hőmérsékletét 50-150 °C közötti értékre emeljük, s 0,66-65,8 kPa (5-500 Hgmm) nyomáson vákuumdesztilláljuk, amíg a víznek legalább 60%-át ledesztilláljuk;
c) 6-8 szénatomos alifás vagy cikloalifás paraffint adunk a reakcióelegyhez, majd az így előállított azeotróp elegyet 20-110 °C-on desztilláljuk, majd az így kapott kénsav-mentes elegyből a paraffin-szulfonsavakat vagy sóikat kinyerjük.
Hidrogén-peroxidot a reakcióelegyre vonatkoztatva 0,5-5 relatív%-ban (40-120 tf. egység) adunk a rendszerhez.
A hidrogén-peroxidos adalékolás után az elegyet speciális kezelésnek vetjük alá a kénsav eltávolítása és a végtermék kinyerése céljából. A kezelések az előzőekben leírtak értelmében a következők lehetnek:
(a) 4-8 szénatomos alkoholt adunk a rendszerhez;
(b) a reakcióelegy hőmérsékletét 50-150 °C közötti értékre emeljük, s 0,66-65,8 kPa (5-500 Hgmm) nyomáson vákuumdesztilláljuk, míg a víznek legalább 60%-át ledesztilláljuk;
(c) 6-8 szénatomos alifás vagy cikloalifás paraffint adunk a reakcióelegyhez, majd az így előállított azeotróp elegyet 20-110 °C-on desztilláljuk.
Az első esetben az elegyhez egy 4-8 szénatomos alkoholt, előnyösen hexanolt adunk, ennek eredményeképpen a rendszer két fázisra bomlik szét, a nehéz alsó
HU 207 846 Β fázis tartalmazza csaknem az összes kénsavat, mely így eltávolítható, míg a könnyebb fázisból alkálifém-hidroxidos semlegesítéssel és a reakcióelegyben még lévő n-paraffin maradék eltávolítása után a paraffin-szulfonsavak sói állíthatók elő.
A második esetben a hidrogén-peroxid hozzáadása után a reakcióelegyet vákuumban 50-150 °C-ra melegítjük, s ezzel párhuzamosan 0,66-65,8 kPa (5500 Hgmm) nyomáson vákuumdesztilláljuk és ezzel a rendszerben lévő víznek legalább a 60%-át eltávolítjuk, Az ilyen kezelést követően két fázist kapunk, melyek az alábbi összetevőket tartalmazzák:
* könnyű fázis: paraffin-szulfonsavak, n-paraffinok, víz és a maradék kénsav;
* nehéz fázis: víz és kénsav elegyének tekinthető, benne a kénsav koncentrációja a kezelést megelőző desztillálás hatásfokától függően 25-70%.
Az előzőekben ismertetett két-fázisú rendszer könnyű fázisának összetétele az alábbi:
* paraffin-szulfonsavak 35-411% * n-paraffinok (Cio-C2o) 50-551% * kénsav 2-71% * víz 2-8t%.
Ezt a fázist a 0261700 sz. európai szabadalmi leírásban közzétett, s itt az alábbiakban ismertetendő módon szuperkritikus állapotú szén-dioxiddal végzett extrakciónak vetjük alá.
Az előzőekben megadott fázis szuperkritikus állapotú szén-dioxiddal történő extrakciójának körülményei az alábbiak:
* extrakciós hőmérséklet: 32-80 °C;
* extrakciós nyomás 7,5 x 103—3,5 x 104 kPa (75350 bar);
* a desztillációs maradék extrakciójára felhasznált szuperkritikus állapotú szén-dioxid mennyisége (tömeg) a reakcióelegyben lévő paraffin-szulfonsavakra vonatkoztatva 1:1-től 50:1-ig terjedő tartományban lehet.
Az ismertetett eljárással kapott paraffin-szulfonsavakat az ismert módon bármelyik megfelelő bázissal semlegesíthetjük, s így bármelyik megfelelő paraffinszulfonát előállítható.
A (c) esetben a hidrogén-peroxid hozzáadása után kapott oldatot folyamatos kezelésnek vetjük alá, hogy a vizet és a kénsavat eltávolítsuk; a kezelés lényege, hogy az oldathoz 6-8 szénatomos alifás vagy cikloalifás paraffint adunk, mely az oldatban lévő vízzel azeotrópos oldatot képez; az azeotrópos elegyet 0,66100 kPa (5-760 Hgmm) nyomáson 20-110 °C-on azeotrópos desztillációnak vetjük alá.
A kezelés következtében két fázis képződik, melynek összetétele a következő:
* könnyű fázis: paraffin-szulfonsavakat, n-paraffinokat, a maradék vizet, kénsavat és azeotróp képzőt tartalmazza;
* nehéz fázis: víz és kénsav elegyének tekinthető, benne a kénsav koncentrációja a kezelést megelőző azeotropikus desztillálás hatásfokától függően 25-70%.
Az ismertetett két-fázisú rendszer könnyű fázisának összetétele az azeotróp képző anyag vákuumdesztillációs eltávolítása után a következő:
* paraffin-szulfonsavak 40-551% * n-paraffinok (C1(rC2o) 45-601% * kénsav 0,5-41% * víz 0,1-21%.
Az ilyen összetételű fázisok a már idézett 0261700 sz. európai szabadalmi leírás értelmében szuperkritikus állapotú szén-dioxiddal történő extrakciónak vethetők alá.
Az előzőekben megadott fázis szuperkritikus széndioxiddal történő extrakciójának körülményei az alábbiak:
* extrakciós hőmérséklet: 32-80 °C;
* extrakciós nyomás: 7,5 χ 103—3,5 χ 104 kPa (75350 bar);
* a desztillációs maradék extrakciójára felhasznált szuperkritikus állapotú szén-dioxid mennyisége (tömeg) a reakcióelegyben lévő paraffin-szulfonsavakra vonatkoztatva 1:1-től 50:1 közötti tartományba eshet.
Az ismertetett eljárással kapott paraffin-szulfonsavakat az ismert módon bármelyik megfelelő bázissal semlegesíthetjük, s így bármelyik megfelelő paraffinszulfonát előállítható.
Az alábbi példák a találmány illusztrálására szolgálnak anélkül, hogy korlátoznák azt.
1. példa
222,5 g 10-20 szénatomos n-paraffinok szulfoxidálásával előállított nyers paraffin-szulfonsav keverékhez (melyből a dekantálható n-paraffinokat és a kén-dioxidot eltávolítottuk) 500 cm3-es lombikban 2,3 g (80 tf. egység) hidrogén-peroxidot adunk. Az oldatot 60-70 °C-ra melegítjük és 55,6 g n-hexanolt adunk hozzá. A fázisok szétválása után 80,7 g nehéz, és 192,2 g paraffin-szulfonsavakat, n-hexanolt és nyomokban vizet, kénsavat tartalmazó könnyű fázist kapunk.
2. példa
160 g 10-20 szénatomos n-paraffinok szulfoxidációjával előállított nyers paraffin-szulfonsav keverékhez (melyből a dekantálható n-paraffinokat és a kén-dioxidot eltávolítottuk) 1,9 g (60 tf. egység) hidrogén-peroxidot adunk. Az oldatot 60-70 °C-ra melegítjük, és 40 g n-hexanolt adunk hozzá. A két fázist centrifugálással választjuk szét. A 144,7 g-ot kitevő könnyű fázis tartalmazza az összes képződött n-paraffin-szulfonsavat, s azon túlmenően tartalmaz még nhexanolt, s nyomnyi mennyiségben vizet és kénsavat.
3. példa
A példában leírtak kivitelezéséhez vákuumdesztillációs berendezést használtunk, részei: a reakcióelegyet tartalmazó lombik, a gőzök lehűtésére szolgáló hűtő, szedőedény és vákuumpumpa.
200 g, alábbi összetételű nyers szulfoxidációs terméket mérünk a desztillációs berendezés lombikjába, s
HU 207 846 Β g (80 tf. egység) hidrogén-peroxidot adunk hozzá, majd a képződött reakcióelegyet keverjük.
- A nyers szulfoxidációs termék összetétele:
* paraffin-szulfonsavak 22,4% * n-paraffinok 31,3% * kénsav 8,4% * víz 38%.
A berendezésre vákuumot kapcsolva (0,13 kPa, 30 Hgmm) a lombikot melegítjük, s így 69,7 g vizet ledesztillálunk.
A nyomás kiegyenlítése után 18,15 g, 67,45%-ban kénsavat tartalmazó nehéz, és 107 g könnyű fázist különíthetünk el. A könnyű fázis összetétele a következő:
* paraffin-szulfonsav 411% * n-paraffin 541% * kénsav 2,3 t% * víz 2,61%.
A kapott könnyű fázist 102,3 g szuperkritikus állapotú szén-dioxiddal végzett extrakciónak vetjük alá. Az extrakciót 1,5 x 104 kPa (150 bar) nyomáson és 45 °C-on hajtjuk végre, a szén-dioxid térfogatáramát állandó értéken tartjuk; 1 óra múlva a szén-dioxid betáplálást megszüntetjük, s az extraktorból a tisztított terméket kinyerjük, a termék analízise az alábbi eredményeket adja:
* paraffin-szulfonsav 88,85 t% * n-paraffin 0,55 t% * kénsav 4,95 t% * víz 5,601%.
Az extrahált n-paraffin tiszta anyag, s mint ilyen, visszavezethető a szulfoxidációs reaktorba.
4. példa
1000 g nyers szulfoxidációs terméket, melynek összetétele megegyezik a 3. példában leírtakkal, lombikba mérünk, és 9,5 g (80 tf. egység) hidrogén-peroxidot adunk hozzá. Az oldatot forráspontjáig melegítjük, 5 percen át refluxáltatjuk, majd 90 °C-ra hűtjük.
Ilyen körülmények között a rendszer két fázisra válik szét, s nehéz fázis 153,4 g, s ennek 25%-át kénsav és a víz teszi ki; a 854,6 g-os könnyű fázis összetétele az alábbi:
* paraffin-szulfonsav 28,41% * n-paraffin 5,5 t% * víz 27,7 t%.
A fázisok szétválasztása után a könnyű fázisból
497,7 g-ot a 3. példában leírtaknak megfelelően vákuumdesztillálásnak vetünk alá. 2,6 kPa (20 Hgmm) nyomáson. 80 °C-on 116,3 g, az eredeti víztartalom 84,36%, desztillálható le.
Desztilláció után a rendszer 2 fázisra válik szét: a 33,9 g-ot kitevő nehéz fázis 55,7% kénsav, a 349,3 gos könnyű fázis összetétele az alábbi:
paraffin-szulfonsav 40,2 t% * n-paraffin 55,3 t% * kénsav 2,2 t% * víz 2,9 t%.
A fenti összetételű elegy 114,9 g-ját szuperkritikus szén-dioxiddal végzett extrakciónak vetjük alá.
Az extrakciót 1,5 x 104 kPa (150 bar) nyomáson és °C-on hajtjuk végre. A tisztított végtermék összetétele az alábbi:
* paraffin-szulfonsav 88,05 t% * n-paraffin 0,25 t% * kénsav 4,85 t% * víz 6,301%.
5. példa
49,7 g, 10-20 szénatomos n-paraffinok szulfoxidációjakor előállított paraffin-szulfonsavat tartalmazó nyers termékhez, melyből a dekantálható n-paraffinokat és a kén-dioxidot eltávolítjuk, s melynek az összetétele az alábbi:
* paraffin-szulfonsav 28,11% * kén sav 5,5 t% * víz 26,61% * n-paraffin 39,8 t%.
0,5 g (80 tf. egység) hidrogén-peroxidot adunk, 0,5 dm3-es lombikba töltjük a reakcióelegyet, s 251,7 g n-heptánt adunk hozzá.
Az oldatot vákuumban (3,9-5,3 kPa, 30-40 Hgmm nyomáson) 20-40 °C-on desztilláljuk.
Ily módon 10,12 g vizet desztilláltunk le, miközben az n-heptánt visszavezettük a rendszerbe. A desztíllálás következtében az oldat két fázisra válik szét: a 3,9 g-ot kitevő nehéz fázis 55,8%-a kénsav, a 271 g-os könnyű fázis összetétele az alábbi:
* paraffin-szulfonsav 5,30t% * kénsav 0,18 t% * víz 0,701% * C-C n-paraffin 7,15 t% * n-heptán 86,5 t%.
Az n-heptán teljes mennyiségének ledesztillálása után a könnyű fázist szuperkritikus állapotú szén-dioxiddal extraháljuk.
Az extrakciót 1,5 x 104 kPa (150 bar) nyomáson és 45 °C-on hajtjuk végre, a szén-dioxid térfogatáramát állandó értéken tartjuk; 1 óra múlva a szén-dioxid betáplálást megszüntetjük, s az extraktorból a tisztított terméket kinyerjük, a termék analízise az alábbi eredményeket adja:
* paraffin-szulfonsav 85,3 t% * kénsav 2,90t% * víz 11,2 t% * n-paraffin 0,50 t%.
Az extrahált n-paraffin tiszta anyag, s mint ilyen, visszavezethető a szulfoxidációs reaktorba.
6. példa
78,21 g, 10-20 szénatomos n-paraffinok szulfoxidációjakor előállított paraffin-szulfonsavat tartalmazó nyers termékhez, melyből a dekantálható n-paraffinokat és a kén-dioxidot eltávolítjuk, s melynek az összetétele megegyezik az 5. példában leírtakkal, 0,89 g (80 tf. egység) hidrogén-peroxidot adunk, 1 dm3-es lombikba töltjük a reakcióelegyet, s 394,59 g n-heptánt adunk hozzá.
Az oldatot atmoszferikus nyomáson 85-104 °C tartományban desztillációnak vetettük alá. 16,4 g vizet desztilláltunk le, miközben az n-heptánt visszavezetjük
HU 207 846 Β a desztillációs lombikba. A lombikban maradó folyadék két fázisra vált szét; a 8,45 g-os alsó fázis kénsavra 42,4%-os vizes oldat, míg a 447,8 g-os könnyű fázis összetétele az alábbi:
* paraffin-szulfonsav 4,901% * víz 0,021% * kénsav 0,081% * C-C n-paraffin 7,491% * n-heptán 87,501%.
Az n-heptánt vákuumban ledesztilláljuk, a maradék könnyű fázist szuperkritikus állapotú szén-dioxiddal extraháljuk.
Az extrakciót 1,5 x 104 kPa (150 bar) nyomáson és 45 °C-on hajtjuk végre, a szén-dioxid térfogatáramát állandó értéken tartjuk; 1 óra múlva a szén-dioxid betáplálást megszüntetjük, s az extraktorból a tisztított terméket kinyerjük, a termék analízise az alábbi eredményeket adja:
* paraffin-szulfonsav 97,201% * n-paraffin 0,601% * kénsav 1,61% *víz 0,501%.
Az extrahált n-paraffin tiszta anyag, s mint ilyen, visszavezethető a szulfoxidációs reaktorba.
Claims (6)
- Eljárás 10-20 szénatomos paraffin-szulfonsavak és sóik kinyerésére szulfoxidációs reakcióelegyből, melynek során a megfelelő n-paraffinok elegyét szulfoxidáljuk; a reagálatlan n-paraffinokat eltávolítjuk a reakcióelegyből; a kén-dioxid felesleget és a reakcióelegyben képződött kénsavat eltávolítjuk, valamint a végterméket kinyerjük, azzal jellemezve, hogy a kéndioxid eltávolítása után a reakcióelegyhez hidrogénperoxidot adunk, s az így keletkező oldatot valamely alábbi kezelésnek vetjük alá:(a) 4-8 szénatomos alkoholt adunk a rendszerhez; vagy (b) a reakcióelegy hőmérsékletét 50-150 °C közötti értékre emeljük, s 0,66-65,8 kPa (5-500 Hgmm) nyomáson vákuumdesztilláljuk, amíg a víznek legalább 60%-át ledesztilláljuk; vagy (c) 6-8 szénatomos alifás vagy cikloalifás paraffint adunk a reakcióelegyhez, majd az így előállított azeotróp elegyet 20-110 °G-on desztilláljuk, majd az így kapott kénsav-mentes elegyből a paraffin-szulfonsavakat vagy sóikat kinyerjük.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás paraffin-szulfonsavak sóinak kinyerésére, azzal jellemezve, hogy az (a) kezelés során alkoholként hexanolt alkalmazunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás paraffin-szulfonsavak kinyerésére, azzal jellemezve, hogy a (b) kezelés (vákuumdesztilláció) után visszamaradó oldatot szuperkritikus állapotú szén-dioxiddal extraháljuk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás paraffin-szulfonsavak kinyerésére, azzal jellemezve, hogy a (c) kezelés során alifás paraffinként n-heptánt alkalmazunk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás paraffin-szulfonsavak kinyerésére, azzal jellemezve, hogy a (c) kezelés során cikloalifás paraffinként ciklohexánt alkalmazunk.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás paraffin-szulfonsavak kinyerésére, azzal jellemezve, hogy a (c) kezelés (azeotrópos elegy desztillációja) után visszamaradó oldatot szuperkritikus állapotú szén-dioxiddal extraháljuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8920878A IT1230155B (it) | 1989-06-15 | 1989-06-15 | Procedimento migliorato per la preparazione di acidi paraffin-solfonici |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU903859D0 HU903859D0 (en) | 1990-11-28 |
| HUT54343A HUT54343A (en) | 1991-02-28 |
| HU207846B true HU207846B (en) | 1993-06-28 |
Family
ID=11173436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU903859A HU207846B (en) | 1989-06-15 | 1990-06-14 | Process for separating paraffine-sulfonic acids from paraffine-sulfoxidizing reaction mixture |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5107019A (hu) |
| EP (1) | EP0402978B1 (hu) |
| JP (1) | JPH03275663A (hu) |
| CN (1) | CN1025188C (hu) |
| AT (1) | ATE93514T1 (hu) |
| BR (1) | BR9002842A (hu) |
| CA (1) | CA2019011A1 (hu) |
| CZ (2) | CZ288395A3 (hu) |
| DD (1) | DD300102A5 (hu) |
| DE (1) | DE69002877T2 (hu) |
| DK (1) | DK0402978T3 (hu) |
| ES (1) | ES2043251T3 (hu) |
| HU (1) | HU207846B (hu) |
| IT (1) | IT1230155B (hu) |
| MX (1) | MX173912B (hu) |
| NO (1) | NO172387C (hu) |
| PL (2) | PL165974B1 (hu) |
| PT (1) | PT94351A (hu) |
| RU (1) | RU1830062C (hu) |
| ZA (1) | ZA904317B (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1255754B (it) * | 1992-05-15 | 1995-11-15 | Enichem Augusta Ind | Processo per la preparazione di alchilpoliglucosidi |
| IT1255753B (it) * | 1992-05-15 | 1995-11-15 | Massimo Ciali | Processo per la produzione di idrossialchil-glucosidi |
| IT1256054B (it) * | 1992-11-20 | 1995-11-21 | Eniricerche Spa | Procedimento per la preparazione di paraffine solfonate ad alto contenuto di polisolfonati |
| CN1788112B (zh) * | 2003-05-12 | 2012-01-11 | 阿科玛股份有限公司 | 高纯度的电解磺酸溶液 |
| DE102007020697A1 (de) | 2007-05-03 | 2008-11-06 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Isolierung konzentrierter Paraffinsulfonsäuren |
| CN108602766A (zh) * | 2015-11-10 | 2018-09-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 提纯链烷磺酸的方法 |
| EP4010312B1 (en) * | 2019-08-07 | 2023-09-06 | Basf Se | Process for the production of alkanesulfonic acids |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1194699A (en) * | 1967-12-28 | 1970-06-10 | Hoechst Ag | Paraffin Sulphonic Acids and Process for their Manufacture |
| DE3013808C2 (de) * | 1980-04-10 | 1982-12-23 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Abtennung von Schwefelsäure aus dem bei der Umsetzung von Paraffinen mit Schwefeldioxid, Sauerstoff und Wasser in Gegenwart von UV-Licht anfallenden Sulfoxidationsaustrag |
| DE3325516A1 (de) * | 1983-07-15 | 1985-01-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur schonenden isolierung von paraffinsulfonat und schwefelsaeure aus paraffin-sulfoxidations-reaktionsgemischen |
| DE3325517A1 (de) * | 1983-07-15 | 1985-01-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur schonenden isolierung von paraffinsulfonsaeuren oder paraffinsulfonaten aus den bei der sulfoxidation von paraffinen erhaltenen reaktionsgemischen |
| DE3342984A1 (de) * | 1983-11-28 | 1985-06-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur isolierung von alkalisulfat-armen paraffinsulfonaten und schwefelsaeure aus paraffin-sulfoxidation-reaktionsgemischen |
| DE3412844A1 (de) * | 1984-04-05 | 1985-10-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung der restlichen schwefelsaeure aus dem bei der sulfoxidation von paraffinen anfallenden reaktionsgemisch |
| IT1191720B (it) * | 1986-03-27 | 1988-03-23 | Eniricerche Spa | Procedimento per la estrazione di paraffine da miscele delle stesse con acidi alcansolfonici |
| IT1213456B (it) * | 1986-07-23 | 1989-12-20 | Eniricerche Spa | Procedimento per l'estrazione di paraffine da loro miscele con acidi paraffinsolfonici. |
| IT1196981B (it) * | 1986-07-23 | 1988-11-25 | Eniricerche Spa | Procedimento per la rimozione delle paraffine da miscele delle stesse con acidi paraffinsolfonici |
| DE3639464A1 (de) * | 1986-11-18 | 1988-05-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur isolierung von alkalisulfat-armen paraffinsulfonaten und schwefelsaeure aus paraffin-sulfoxidation-reaktionsgemischen ohne zwangsanfall von natriumsulfat |
-
1989
- 1989-06-15 IT IT8920878A patent/IT1230155B/it active
-
1990
- 1990-06-01 EP EP90201405A patent/EP0402978B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-01 AT AT90201405T patent/ATE93514T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-06-01 DE DE90201405T patent/DE69002877T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-01 DK DK90201405.9T patent/DK0402978T3/da active
- 1990-06-01 ES ES90201405T patent/ES2043251T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-06-05 ZA ZA904317A patent/ZA904317B/xx unknown
- 1990-06-07 US US07/534,769 patent/US5107019A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-12 PT PT94351A patent/PT94351A/pt unknown
- 1990-06-12 BR BR909002842A patent/BR9002842A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-06-12 MX MX021125A patent/MX173912B/es unknown
- 1990-06-13 NO NO902621A patent/NO172387C/no unknown
- 1990-06-13 PL PL90301348A patent/PL165974B1/pl unknown
- 1990-06-13 PL PL90285638A patent/PL165407B1/pl unknown
- 1990-06-14 DD DD341677A patent/DD300102A5/de unknown
- 1990-06-14 HU HU903859A patent/HU207846B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-06-14 RU SU904830261A patent/RU1830062C/ru active
- 1990-06-14 CA CA002019011A patent/CA2019011A1/en not_active Abandoned
- 1990-06-14 JP JP2154110A patent/JPH03275663A/ja active Pending
- 1990-06-15 CZ CZ952883A patent/CZ288395A3/cs unknown
- 1990-06-15 CZ CS903002A patent/CZ300290A3/cs unknown
- 1990-06-15 CN CN90104429A patent/CN1025188C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69002877T2 (de) | 1994-01-20 |
| PL165974B1 (pl) | 1995-03-31 |
| HUT54343A (en) | 1991-02-28 |
| EP0402978B1 (en) | 1993-08-25 |
| BR9002842A (pt) | 1991-08-20 |
| JPH03275663A (ja) | 1991-12-06 |
| MX173912B (es) | 1994-04-08 |
| ATE93514T1 (de) | 1993-09-15 |
| IT8920878A0 (it) | 1989-06-15 |
| EP0402978A1 (en) | 1990-12-19 |
| CN1025188C (zh) | 1994-06-29 |
| CA2019011A1 (en) | 1990-12-15 |
| NO902621D0 (no) | 1990-06-13 |
| HU903859D0 (en) | 1990-11-28 |
| IT1230155B (it) | 1991-10-14 |
| DK0402978T3 (da) | 1993-11-15 |
| CZ288395A3 (en) | 1997-04-16 |
| PT94351A (pt) | 1991-02-08 |
| ZA904317B (en) | 1991-03-27 |
| ES2043251T3 (es) | 1993-12-16 |
| CN1048031A (zh) | 1990-12-26 |
| RU1830062C (ru) | 1993-07-23 |
| PL285638A1 (en) | 1991-01-28 |
| NO172387C (no) | 1993-07-14 |
| DE69002877D1 (de) | 1993-09-30 |
| NO172387B (no) | 1993-04-05 |
| NO902621L (no) | 1990-12-17 |
| US5107019A (en) | 1992-04-21 |
| DD300102A5 (de) | 1992-05-21 |
| PL165407B1 (pl) | 1994-12-30 |
| CZ300290A3 (en) | 1997-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0142488B1 (en) | Liquid 2-hydroxy-methylthiobutyric acid and process for the preparation thereof | |
| CZ20032357A3 (cs) | Způsob regenerace a čištění kaprolaktamu z organického rozpouštědla | |
| EP0143100B1 (en) | Process for the preparation of liquid 2-hydroxy-methylthiobutyric acid | |
| HU207846B (en) | Process for separating paraffine-sulfonic acids from paraffine-sulfoxidizing reaction mixture | |
| US4151160A (en) | Process for the separation of unsaponifiable constituents from tall oil fatty acids | |
| CN107922325B (zh) | 制备二芳基砜的改进方法 | |
| US5603812A (en) | Process for the recovery of a strong acid from an aqueous solution | |
| GB2048865A (en) | Process for the separation of organic peroxides | |
| CA1169432A (en) | Process for the preparation of malathion | |
| US6340414B1 (en) | Process for the recovery of perfluorinated sulphonic acids from spent acid | |
| JPH06234689A (ja) | ジメトキシエタナールの工業的製造のための連続方法 | |
| EP0687658B1 (en) | Process for the recovery of a strong acid from an aqueous solution | |
| US4288389A (en) | Process for separating sulfonic acids from the reaction products obtained when parafins are reacted with sulfur dioxide, oxygen and water in the presence of ultra-violet light | |
| HU208306B (en) | Process for purifying paraffin sulfonic acids | |
| KR0124821B1 (ko) | 산성 반응 용액중의 메틸글리콜레이트 분리방법 | |
| EP1065199B1 (en) | Process for the recovery of perfluorinated acids from aqueous solution | |
| US4119661A (en) | Process for producing alkali salts of alkylsulphonic acids | |
| JP3296165B2 (ja) | ハイドロパーオキサイドの分解方法 | |
| US3121751A (en) | Production of purified orthoformic esters | |
| DE2628705A1 (de) | Verfahren zur herstellung teilweise halogenierter alkohole | |
| JPH0417169B2 (hu) | ||
| US2437852A (en) | Process for separating diacetone and monoacetone sorbose | |
| US4518537A (en) | Process for isolating paraffinsulfonate from the reaction mixture obtained on sulfoxidating paraffins | |
| JPH08325183A (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| GB2341178A (en) | Process for the separation of dichlorophenol isomers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |