HU177367B - Process for producing gamma-pyrones - Google Patents
Process for producing gamma-pyrones Download PDFInfo
- Publication number
- HU177367B HU177367B HU76PI532A HUPI000532A HU177367B HU 177367 B HU177367 B HU 177367B HU 76PI532 A HU76PI532 A HU 76PI532A HU PI000532 A HUPI000532 A HU PI000532A HU 177367 B HU177367 B HU 177367B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- pyrones
- gamma
- formula
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 claims 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 44
- XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone Chemical compound CC=1OC=CC(=O)C=1O XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N Maltol Natural products CC1OC=CC(=O)C1=O HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229940043353 maltol Drugs 0.000 abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Chemical group 0.000 description 6
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 4
- -1 1-piperidylmethyl Chemical group 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N Pyran-4-one Chemical compound O=C1C=COC=C1 CVQUWLDCFXOXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VEYIMQVTPXPUHA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypyran-4-one Chemical compound OC1=COC=CC1=O VEYIMQVTPXPUHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIKYNHJUKRTCJL-UHFFFAOYSA-N Ethyl maltol Chemical compound CCC=1OC=CC(=O)C=1O YIKYNHJUKRTCJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 2
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229940093503 ethyl maltol Drugs 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 235000019264 food flavour enhancer Nutrition 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229940116315 oxalic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- PMUKCZSQELAXHR-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethoxy-2,3-dihydrofuran Chemical compound COC1=C(CCO1)OC PMUKCZSQELAXHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723343 Cichorium Species 0.000 description 1
- 235000007542 Cichorium intybus Nutrition 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 241000218652 Larix Species 0.000 description 1
- 235000005590 Larix decidua Nutrition 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001719 carbohydrate derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000686 essence Substances 0.000 description 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N streptomycin Chemical class CN[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@](C=O)(O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@H]1O UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N 0.000 description 1
- FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid hydrochloride Chemical compound Cl.OS(O)(=O)=O FZUJWWOKDIGOKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/205—Heterocyclic compounds
- A23L27/2052—Heterocyclic compounds having oxygen or sulfur as the only hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/40—Oxygen atoms attached in positions 3 and 4, e.g. maltol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/008—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing six atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Transforming Electric Information Into Light Information (AREA)
- Picture Signal Circuits (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás gamma-pironok, pl. maitól előállítására. A maitól természetben előforduló anyag, amely fiatal vörösfenyők kérgében, fenyőtűkben és cikóriában található. Kezdetben ipari előállítása a fa destruktív desztillációjával történt. A maitol 3-hidroxi-2-(l-piperidil-metil)-1,4-pironból kiinduló szintézisét Spielman és Freifelder írja le [J. Am. Chem. Soc. 69, 2908, (1947)]. Schenk és Spielman [J.Am. Chem. Soc. 67, 2276.(1945)] a maitolt streptomicin-sók lúgos hidrolízisével állította elő. Chawla és McGonigal [J. Org. Chem. 39, 3281,(1974)], valamint Lichtenthaler és Heidel [Angew. Chem. 81, 999.(1969)] a maitol védett szénhidrát-származékokból kiinduló szintézisét írja le.
Gamma-pironok, pl. piromekonsav, maitól, etil-maltol és más helyettesített 3-hidroxi-gamma-pironok szintézisét a 3 130 204, 3 133 089, 3 140 239, 3 159 652, 3 376 317, 3 468 915, 3 440 183 és 3 446 629 sz. amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás ismerteti.
A maitol és az etil-maltol számos élelmiszeripari termék ízét és aromáját fokozza. Ezenkívül ezeket az anyagokat illatszerek és esszenciák komponenseiként használják. A 3 644 635 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett 2-alkenil-piromekonsav és a 3 365 469 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett 2-aril-metil-piromekonsav gátolja baktériumok és gombák növekedését, továbbá íz- és aroma-fokozóok előállítására ként használhatók élelmiszerekben és italokban, és aroma-fokozóként illatszerekben.
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű gamma-pironok előállítására — e képletben
R jelentése hidrogénatom, 16 szénatomos rövidszénláncú alkil-, 2-6 szénatomos rövidszénláncú alkenil-, fenil- vagy benzilcsoport azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet
- e képletben
R jelentése a fenti, és * R’jelentése 1-6 szénatomos rövidszénláncú alkilcsoport savval reagáltatunk a kívánt gamma-piron keletkezése közben.
A találmány segítségével furfurál mint kiindulási anyag alkalmazásával 2-helyettesített 3-hidroxi-gamma-pironok állíthatók elő. A furfurál olcsó nyersanyag, amelyet üzemileg gabonaszalmában és korpában található pentozánokból állítanak elő.
> A találmány leírásában és az igénypontokban alkalmazott „rövidszénláncú alkil” kifejezés és az alkoxi-csoportok rövidszénláncú alkil-része 1-6 szénatomos egyenes és elágazó szénláncú alkilgyököket jelent, a „rövidszénláncú alkenil” kifejezés ) 2-6 szénatomos egyenes és elágazó láncú alkenil177367
-csoportokat jelent, az „aril” kifejezés 6-8 szénatomos monociklusos aromás szénhidrogént jelöl, és az „aralkil” kifejezés olyan rövidszénláncú alkil-csoportokat jelent, amelyekben egy hidrogénatomot egy, a fenti definíciónak megfelelő arilgyök $ helyettesít.
A találmány szerinti eljárásban szerepet játszó reakciókat furfurálból kiindulva a reakcióvázlaton mutatjuk be.
A közti termékekben:
R’ = C]_6alkil
R = hidrogén, allil, aril, alkenil, aralkil.
A furfurál és a megfelelő Grignard-reagens reak- 15 ciója a Chemical Abstracts 44, 1092d, 1949 helyén található leírva.
A (2) közti termék (R = H) metanolban végzett elektrolízissel való előállítását a 2 714 576 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és az 2θ Acta Chem. Scand. 6, 545. 1952 helye ismerteti. A metanolos brótn alkalmazásával végzett szintézist az Ann. 516, 231, 1935 írja le. Ugyancsak jól ’ ismert az az elgondolás, hogy klórt alkalmazzunk alkoholos oldószerben (lásd pl. az 595 041 sz. 25 nagybritanniai szabadalmi leírást).
A találmány szerinti eljárás kidolgozása során azt találtuk, hogy az (1) intermedier reakciója klórral, alkoholos oldószerben -70 °C és 50 C közötti hőmérsékleten egyértelmű konverziót ered- 30 ményez a kívánt (2) közti termékké, ha a melléktermékként képződő sósavat egy bázissal, pl. ammóniával. nátriumkarbonáttal vagy más alkálifém-bázisokkal semlegesítjük. Bár az ezzel a reakcióval foglalkozó korábbi irodalom max. kb. 50%-os ki- 35 termeléseket említ, a találmány szerinti eljárással 90% feletti kitermeléseket érhetünk el.
A (2) közti terméket (R = CH3) az Acta Chem. Scand. 9, 17, 1955 cs a Tetrahedron 27, 1973, 19/1 helye írja le. A (2) közti termék (R = C2H5) 40 új vegyület, amely a fent leírt módszerekkel állítható elő.
A (2) közti termék erős szerves savval végzett kezelése új, ez közvetlenül, magas kitermeléssel szolgáltatja a kívánt (3) 6-alkoxi-származékot és 45 lehetővé teszi a megfelelő híd roxi-származék képződésének elkerülését, amely nagyon labilis a unábbi reakciókban. A (2) közti terméket előnyösen lényegében vízmentes savval reagáltatjuk, bár ténylegesen jó hatású lehet egy protikus oldószer, 50 pl. egy alkohol vagy kismennyiségű víz jelenléte. Ezt a kezelést kővetően a terméket - olyan tisztaságban. amely megfelelő a (3) közti termékké való átalakítás szempontjából - a hagyományos extrakciós eljárásokkal elválasztjuk a savas közegtől. Bár 55 előnyben részesítjük a hangyasav és a trifluorecetsav alkalmazását, bármely sav, amelynek pKa értéke 4 vagy ennél kisebb, átalakítja a (2) közti termékei a kívánt (3) közti termékké. Más megfelelő szerves savak pl. a következők: p-toluolszulfon- go sav, metánszulfonsav, citromsav, oxálsav és klórecetsav, megfelelő ásványi savak pl. a kénsav, sósav és foszforsav. Savas gyanták - pl. az Amberlite GC-120 és a Dowex 50W - ugyancsak alkalmazhatók. 65
A (3) közti terméknek a (4) epoxi-ketonná való átalakítása új eljárás. A (3) közti terméket megfelelő oldószerben, pl. vízben, vagy egy alkoholban, pl. izopropanolban vagy metanolban oldjuk. Bázist — pl. nátriumhidrogénkarbonátot vagy nátriumhidroxidot majd H2O2-t (30%-os) adagolunk. A kívánt (4) intermedier a hagyományos extrakciós technikákkal különíthető el és további tisztítás nélkül alkalmas a kívánt 7-pironná való átrendezéshez.
A (4) epoxi-ketonok gamma-pironokká való átrende ' utolsó lépésben új eljárás, amely jó kitermelés ható végre és kielégítő tisztaságot eredményez, a (4j ’. ’zti terméket savas közegben reagáltatjuk és a kívánt gamma-piront a hagyományos kristályosítási vagy extrakciós technikákkal izoláljuk. A tiszta gamma-píron megfelelő oldószerből, pl. izopropanolból, metanolból vagy vízből kristályosítható át. Bár a (4) közti termék végtermékké való átalakításához a legalkalmasabb módszer egy forró ásványi sav. pl. víztartalmú kénsav vagy sósav felhasználása, a kívánt gamma-piron előállítható Lewis-savakkal, pl. bórtrifluorid-éteráttal, cinkkloriddal és óntetrakloriddal, savas ioncserélő gyantákkal, pl. Amberlite GC—120-szal vagy Dowex 50W-vel, és erős szerves savakkal, pl. p-toluolszulfonsavval vagy hangyasavval is.
A (3) közti termékhez közelálló vegyületek (R = CH20H vagy R = CH2O-alkil) előállíthatok szénhidrát-forrásokból az Amounts of Chemical Research 8, 192, 1975 helyén leírt módon. A találmány szerinti eljárással ezek a vegyületek olyan (4) közti termékké és oly termékké alakíthatók, amelyekben R = CH20H vagy CH2O-alkil. Az (5) termék (R = CH20H vagy CH2O-alkil) maltoEa alakítható a 3 130 204 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban vagy az Angew. Chem. 81, 998, 1969 helyén leírt módon,
A találmány szerinti eljárást a következő példákkal illusztráljuk.
1. példa
Háromnyakú, mágneses keverővei, köpenyes adagolótölcsérrel, hőmérővel és száraz jég-kondenzorral felszerelt gömblombikba bemérünk 22,4 g (0.2 mól) (1) közti terméket (R = CH3), 100 ml metanolt és 21,1 g (0,2 mól) nátriumkarbonátot, és ezt a keveréket jég—aceton fürdő segítségével 0 °C-ra hűtjük le. Ehhez a gyorsan kevertetett oldathoz cseppenként hozzáadunk egy metanolos hideg (-30 °C) klór-oldatot (11,0 ml, 0,24 mól). A klór-adagolást úgy szabályozzuk, hogy a reakció hőmérséklete 40 °C alatt maradjon. Az adagolás kb. 2 órát vett igénybe. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet jégfürdő-hőmérsékleten 30 percen át kevertetjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. A kapott szuszpenziót szűrjük, a metanolt vákuumban eltávolítjuk, a maradékot benzolban felvesszük és végső szűrőként alumínium-gyapoton engedjük át. A benzol eltávolításával 31,9 g (91%) kívánt dimetoxi-dihidrofuránt (R = CH3, R’ = CH3) (2) termék kapunk. Ez az anyag további tisztítás nélkül használható vagy desztillálható, fp. 76—78°/5 mm (104—107°/10-11 mm, Acta Chem. Scand. 9, 17, 1955).
Elemzési eredmények: CsH^CU-re
számított: C =55,22 talált: C =55,34 | H =8,11 H =8,04. |
2. példa | |
Az 1. példa szerinti | eljárást ismételtük meg |
(R = H) képletű (1) közti termékkel a (2) közti termék előállítására (R = H, R’ = CH3): fp.: 80-82°/5 mm (71/1,0 mm, Tetrahedron 27, 1973, 1971).
3. példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg az (1) közti termékkel (R-H) a (2) közti termék (R = H, R’ = CH3) előállítására, fp.: 102°/10 mm.
Elemzési eredmények: C9Hi604-re számított: C = 57,50 H = 8,58 talált: C =57,39 H =8,59.
4. példa
Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg az (1) közti termék alkalmazásával (R = CH?), a metanol izopropanollal való helyettesítésével. A kapott (2) vegyület [R = CH3, R’ = CH(CH3)2] fp.-ja 62—64°/0,05 mm.
5. példa
Az 1. példa szerinti eljárás megismételhető klór helyett bróm alkalmazásával, az (1) közti termék felhasználásával olyan (2) közti termék előállítására, amelyben R jelentése hidrogén, metil, etil, hexil, fenil, vinil, 1-butenil, allil és 1-hexenil és R’ jelentése metil, etil, izopropil és hexil.
7. példa
A 6. példa szerinti eljárást ismételjük meg ' C) közti termékkel, olyan (3) közti termék * tására, amelyben R jelentése hidrogén, élik .-.: i. fenil, benzil, vinil, allil, 1-b; '1 r. 1 .xeni: R’ jelentése etil, izopropil és hexil.
8. példa
Egy 2 literes, mágneses keverővei, csepegtetőtölcsérrel és hőmérővel felszerelt háromnyakú gömblombikba bemérünk 400 ml hangyas; vat és 20 ml metanolt. Ehhez az oldathoz hozzáadjuk a (2) közti termék (R = CH3, R’ = CH3) oldatát (104,4 g, 0,6 mól) 40 ml metanolban. A csepegtetéses adagolás 15 percet vesz igénybe. A reakcióelegyet 1 liter vízbe öntjük és háromszor extraháljuk 500-500 ml kloroformmal. Az egyesített kloroformos mosófolyadékokat vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és sóoldattal mossuk. A klorof -mos oldatot bepároljuk, így 76 g (89%) (3) közti terméket (R = CH3, R’ = CH3) kapunk nyers állapotba:, világosbarna porként. A nyers terméket mint olyat felhasználhatjuk vagy 2 mm nyomáson, 50 52 °Con desztillálhatjuk (82—85°/30 mm, Tetiahedroi: 27, 1973, 1971).
9. példa
A 8. példa szerinti eljárást ismételjük meg egy hasonló (2) közti termékkel (R = H, R’ = CH3). egy (3) közti termék (R = H, R’ = CH3) előállítására; fp.: 60—66°/14mm (76-81°/23 ntni. letrahcdron 27, 1973, 1971).
10. példa
A 8. példa szerinti eljárást ismételjük nu (2) közti termékkel (R = C2HS, R’ = CH3) egy (3) közti termék (R = C2HS, R’ = CH3) előállítására, fp.: 79-80°/14 mm.
6. példa
Kis üveg elektrolízis-cellába, amely szén anóddal és nikkel katóddal van ellátva, bemérünk 50 ml metanolt, 0,5 ml tömény kénsavat és 1,12 g (0,01 mól) (2) közti terméket (R = CH3, R’ = C'H3) és az oldatot -20 °C-ra hűtjük le. Elektrolízist végzünk Princeton Applied Research Corporation M373 potenciosztát-galvanosztát alkalmazásával, amelyet 0,6 amper erősségű konstans egyenáram előállítására állítottunk be. 30 perces reakcióidő után az elegyet vízbe öntjük és a . terméket-(3), (R = CH3, R’ = CH3) kloroformos extrakciós eljárással izoláljuk. Ez az eljárás hasonló ahhoz, amelyet a ^714 576 sz. amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás ismertet, azzal az eltéréssel, hogy az elektrolitot kénsawal helyettesítettük.
11. példa
A 8. példa szerinti eljárást megismételhetjük egy (2) közti termékkel olyan (3) közti termék előállítására, amelyben R jelentese hexil, fenil, benzil, vinil, allil, 1-butenil és 1-hexenil csoport és R’ jelentése izopropil és hexil csoport.
12. példa
A 8. példa szerinti eljárást összehasonlítható eredményekkel ismételhetjük meg a hangyasavnak valamelyik következő szerves savval való helyettesítésével: citromsav, oxálsav, klórecetsav, p-toluolszulfonsav, metánszulfonsav és trifluorecetsav.
1. példa
Egy háromnyakú, adagolótölcsérrel, alacsony ímérsékletek mérésére alkalmas hőmérővel és keirőrúddal felszerelt gömblombikban elkészítjük (2) intermedier (R = CH3, R’ = CH3, 5,0 g, ,029 mól) oldatát 10 ml dietiléterben és az oldalt —40 °C-ra hűtjük. Ehhez az oldathoz csepegővé hozzáadunk 1,6 ml tömény kénsavat és a :kete elegyet 5 percen át -40 °C-on kevertetjük, ízbe öntjük és a kívánt (3) közti terméket k = C3, r’ = CH3) a 8. példa szerinti módszerrel '.oláljuk.
Lényegében ugyanilyen eredményeket kapunk, a a kénsavat sósavval vagy foszforsavval helyetteitjük.
4. példa
Egy száraz lombikba bemérünk 20 ml izojropanolban oldott 1,05 g (0,0074 mól (3) közti érméket (R = CH3, R’ = CH3O) és a lombikot )°C-ra hűtjük. Ezután hozzáadunk 0,5 g Ό,0059 mól) nátriumhidrogénkarbonátot és 2,0 ml [0,023 mól) 30%-os hidrogénperoxidot és a reakcióelegyet kb. 2 órán át szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük és a vizet kloroformmal extraháljuk, majd a kloroformos réteget betöményítjük. 70—90°-on (3 mm) desztillálható olajat kapunk. Egy analitikai mintát gázkromatográfiával tisztítunk.
Elemzési eredmények: C7Hi0O4-re
Számított: C =53,16 H =6,37 talált: C = 52,90 H = 6,27.
15. példa
A 14. példa szerinti eljárást ismételjük meg egy (3) közti termékkel (R = H, R’ = CH3) egy (4) közti termék előállítására (R = H, R’ = CH3).
Elemzési eredmények: CÉHsO4-re számított: C =50,00 H =5,59 talált: C = 50,09 H=5,81.
16. példa
A 14. példa szerinti eljárást ismételjük meg egy (3) közti termékkel (R = C2HS, R’ = CH3) egy (4) közti termék előállítására (R = C2HS, R’=CH3).
Elemzési eredmények: C8Hi2O4-re számított: C =55,81 H =7,02 talált: C =55,95 H =7,04.
zil, vinil, allil, 1-butenil és 1-hexenil és R’ jelentése izopropil és hexil.
18. példa
Egy 75 ml-es lombikba bemérünk 2,84 g (0,02 mól)(3) közti terméket (R = CH3, R’ = CH3), 10 ml vizet és 10 ml izopropanolt. Az oldatot 0-5 °C-ra hűtjük és a pH-t 1 N NaOH-dal 7,0-9,0-ra állítjuk be. Ezután csepegtetve 2,1 ml 30%-os hidrogénperoxidot adagolunk és a pH-t NaOH-adagolással tartjuk állandó értéken. Az edény hőmérsékletének 10 °C alatt való tartására hűtésre van szükség. A peroxid-adagolás befejezése után a reakció-elegyet kb. 1 órán át 8—10 °C-on kevertetjük, vízbe öntjük és az oldatot kloroformmal extraháljuk. Az oldószer eltávolítása után 2,99 g (94,5%) (4) közti terméket kapunk (R = CH3, R’ = CH3) tiszta olaj alakjában. 15 °C feletti reakció-hőmérséklet és 9,5 feletti vagy 6,5 alatti pH alacsonyabb (4) közti termék kitermeléseket eredményez.
Lényegében ugyanilyen eredményeket kapunk, ha az izopropanolt vízzel helyettesítjük.
19. példa
Egy visszacsepegtető hűtővel ellátott lombikba bemérünk 3,7 g (0,023 mól) (4) közti terméket (R = CH3, R’ = CH3) és 50ml 2M H2SO4-et. Ezt a kétfázisú oldatot 1,5 órán át visszafolyatás közben melegítjük, majd a reakcióelegyet lehűtjük, a pH-t
2,2-re állítjuk be 6 N NaOH hozzáadásával, háromszor extrahálunk 100—100 ml kloroformmal és az egyesített oldószeres kivonatot betöményítjük, az (5) termék előállítására (R = CH3, maitól).
20. példa
A 19. példa szerinti eljárást ismételjük meg olyan (4) közti termékkel, amelyben R jelentése hidrogén, etil, hexil, fenil, benzil, allil, vinil, 1-butenil és 1-hexenil, míg R’ jelentése metil, etil, izopropil és hexil. Olyan végterméket kapunk, amelyben R jelentése hidrogén, etil, hexil, fenil, benzil, allil, vinil, 1-butenil és 1-hexenil.
21. példa
Egy 250 cm3-es · nyomásálló Wheaton palackba bemérünk 3,16 g (0,02 mól) (4) közti terméket (R = CH3, R’ = CH3) és 50 cm3 2M H2SO4-at. Az edényt lezárjuk és 1—2 órán át 140-160°-on tartjuk. Lehűlés után a reakcióelegyet a 19. példában megadott módon dolgozzuk fel maitol előállítására (R = CH3).
22. példa
A 19. és 20. példa szerinti eljárást ismételjük meg, összehasonlítható eredményeket érhetünk el, ha
17. példa
A 14. példa szerinti eljárást megismételhetjük egy (3) közti1 termékkel olyan (4) közti termék előállítására, amelyben R jelentése hexil, fenil, ben177367 a kénsavat sósavval, Dowex 50W-vel és Amberlite GC.líÖ-szal helyettesítjük.
23. példa
Egy kis lombikba bemérünk 1,58 g (0,01 mól] 1Q (4) közti terméket (R = CH3, R’ = CH3) és 25 ml benzolt, majd 3,7 ml bórtrifluorid-éterátot. 24 órán át 25 öC-on való kevertetés után az oldószert eltávolítjuk, a maradékot kloroformmal extraháljuk és a kloroformot ledesztilláljuk, majd elkülönítjük a maltolt (R = CH3).
Claims (1)
- Szabadalmi igénypontok:1. Eljárás (I) általános képletű gamma-pironok előállítására — e képletbenR jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos rövidszénláncú alkilcsoport, 2—6 szénatomos rövidszénláncú alkenilcsoport, fenil- vagy benzilcsoport — azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - e képletbenR jelentése a fenti ésR’jelentése 1-6 szénatomos rövidszénláncú alkilcsoport — savas reagenssel, előnyösen kénsavval vagy hangyasavval kezelünk.Lényegében ugyanilyen eredményeket kapunk, 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási ha a bórtrifluorid-éterátot p-toluolszulfonsawal, módja, azzal jellemezve, hogy savként bórtrifluorídhangyasawal, cinkkloriddal vagy óntetrakloriddal 20 éterátot, cinkkloridot, óntetrakloridot vagy p-tohelvet'esítink luolszulfonsavat alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US60845275A | 1975-08-28 | 1975-08-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU177367B true HU177367B (en) | 1981-09-28 |
Family
ID=24436571
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU76PI532A HU177367B (en) | 1975-08-28 | 1976-07-23 | Process for producing gamma-pyrones |
HU81127A HU187762B (en) | 1975-08-28 | 1976-07-23 | Process for preparing of derivatives of beta-pyrones |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU81127A HU187762B (en) | 1975-08-28 | 1976-07-23 | Process for preparing of derivatives of beta-pyrones |
Country Status (36)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5231077A (hu) |
AR (2) | AR214976A1 (hu) |
AT (1) | AT347455B (hu) |
BE (1) | BE843953A (hu) |
BG (1) | BG27373A3 (hu) |
BR (1) | BR7604541A (hu) |
CA (1) | CA1077501A (hu) |
CH (1) | CH620917A5 (hu) |
CS (2) | CS193557B2 (hu) |
DD (2) | DD131857A5 (hu) |
DE (1) | DE2630837C3 (hu) |
DK (1) | DK148020C (hu) |
ES (3) | ES449938A1 (hu) |
FI (1) | FI71316C (hu) |
FR (1) | FR2322146A1 (hu) |
GB (2) | GB1505029A (hu) |
GR (1) | GR60430B (hu) |
HK (2) | HK30081A (hu) |
HU (2) | HU177367B (hu) |
IE (1) | IE42789B1 (hu) |
IN (1) | IN144978B (hu) |
IT (1) | IT1065604B (hu) |
LU (1) | LU75380A1 (hu) |
MX (1) | MX3627E (hu) |
MY (2) | MY8100265A (hu) |
NL (2) | NL166260C (hu) |
NO (3) | NO145952C (hu) |
PH (2) | PH13217A (hu) |
PL (3) | PL110369B1 (hu) |
PT (1) | PT65357B (hu) |
RO (1) | RO71275B (hu) |
SE (3) | SE426592B (hu) |
SU (2) | SU942596A3 (hu) |
TR (1) | TR19310A (hu) |
YU (2) | YU39355B (hu) |
ZA (1) | ZA763902B (hu) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52153967A (en) * | 1976-06-15 | 1977-12-21 | Otsuka Chem Co Ltd | 5,6-dihydro-2h-pyran-5-one derivatives |
CA1095921A (en) * | 1976-08-02 | 1981-02-17 | Thomas M. Brennan | Preparation of gamma-pyrones |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE225446C (hu) * | ||||
US3159652A (en) * | 1962-06-13 | 1964-12-01 | Pfizer & Co C | Preparation of gamma-pyrones |
US3476778A (en) * | 1966-05-16 | 1969-11-04 | Monsanto Co | Gamma-pyrone synthesis |
US3491122A (en) * | 1966-09-14 | 1970-01-20 | Monsanto Co | Synthesis of 4-pyrones |
JPS5145565B1 (hu) * | 1968-10-12 | 1976-12-04 | ||
JPS5212166A (en) * | 1975-07-17 | 1977-01-29 | Tatsuya Shono | Process for preparation of 4-pyron derivatives |
-
1976
- 1976-04-01 IE IE685/76A patent/IE42789B1/en unknown
- 1976-06-24 SE SE7607321A patent/SE426592B/xx unknown
- 1976-06-28 GR GR51133A patent/GR60430B/el unknown
- 1976-06-29 CA CA255,993A patent/CA1077501A/en not_active Expired
- 1976-06-29 IN IN1155/CAL/76A patent/IN144978B/en unknown
- 1976-06-30 ZA ZA763902A patent/ZA763902B/xx unknown
- 1976-06-30 YU YU1604/76A patent/YU39355B/xx unknown
- 1976-07-01 PH PH18639A patent/PH13217A/en unknown
- 1976-07-07 MX MX761180U patent/MX3627E/es unknown
- 1976-07-09 FR FR7621102A patent/FR2322146A1/fr active Granted
- 1976-07-09 BE BE1007496A patent/BE843953A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-09 DE DE2630837A patent/DE2630837C3/de not_active Expired
- 1976-07-12 BR BR7604541A patent/BR7604541A/pt unknown
- 1976-07-12 PT PT65357A patent/PT65357B/pt unknown
- 1976-07-13 NO NO762449A patent/NO145952C/no unknown
- 1976-07-13 FI FI762039A patent/FI71316C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 DD DD7600200675A patent/DD131857A5/xx unknown
- 1976-07-13 JP JP51083428A patent/JPS5231077A/ja active Pending
- 1976-07-13 DD DD193825A patent/DD127201A5/xx unknown
- 1976-07-13 NL NL7607730.A patent/NL166260C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 DK DK315576A patent/DK148020C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-07-14 IT IT50417/76A patent/IT1065604B/it active
- 1976-07-14 LU LU75380A patent/LU75380A1/xx unknown
- 1976-07-14 CH CH905076A patent/CH620917A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-07-14 AR AR263946A patent/AR214976A1/es active
- 1976-07-14 AT AT517276A patent/AT347455B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-19 ES ES449938A patent/ES449938A1/es not_active Expired
- 1976-07-20 BG BG033793A patent/BG27373A3/xx unknown
- 1976-07-21 GB GB43608/76A patent/GB1505029A/en not_active Expired
- 1976-07-21 GB GB30470/76A patent/GB1505028A/en not_active Expired
- 1976-07-23 CS CS764886A patent/CS193557B2/cs unknown
- 1976-07-23 RO RO87075A patent/RO71275B/ro unknown
- 1976-07-23 CS CS776588A patent/CS193595B2/cs unknown
- 1976-07-23 HU HU76PI532A patent/HU177367B/hu unknown
- 1976-07-23 HU HU81127A patent/HU187762B/hu unknown
- 1976-07-24 PL PL1976210755A patent/PL110369B1/pl unknown
- 1976-07-24 PL PL1976210756A patent/PL110241B1/pl unknown
- 1976-07-24 PL PL1976191419A patent/PL104612B1/pl unknown
- 1976-08-27 SU SU762391501A patent/SU942596A3/ru active
-
1977
- 1977-03-18 AR AR266904A patent/AR215618A1/es active
- 1977-08-01 ES ES461252A patent/ES461252A1/es not_active Expired
- 1977-08-01 ES ES461253A patent/ES461253A1/es not_active Expired
- 1977-08-04 PH PH20075A patent/PH14410A/en unknown
- 1977-08-30 SU SU772514858A patent/SU1169540A3/ru active
-
1978
- 1978-08-08 TR TR19310A patent/TR19310A/xx unknown
-
1979
- 1979-12-21 SE SE7910631A patent/SE432929B/sv unknown
- 1979-12-21 SE SE7910630A patent/SE433078B/sv unknown
-
1980
- 1980-09-02 NL NL8004974A patent/NL8004974A/nl active Search and Examination
- 1980-12-17 NO NO803832A patent/NO146572C/no unknown
- 1980-12-17 NO NO803831A patent/NO147245C/no unknown
-
1981
- 1981-07-02 HK HK300/81A patent/HK30081A/xx unknown
- 1981-07-02 HK HK299/81A patent/HK29981A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY265/81A patent/MY8100265A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY273/81A patent/MY8100273A/xx unknown
-
1982
- 1982-05-17 YU YU1031/82A patent/YU39577B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CS203921B2 (en) | Process for preparing gamma-pyrones | |
DE2812713C2 (hu) | ||
HU177367B (en) | Process for producing gamma-pyrones | |
US4342697A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
EP0052201B1 (de) | Cyclische Acetale des Glutaminsäure-gamma-semialdehyds, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2750553C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von gamma-Pyronen | |
Maynert et al. | The Reactions of Some Barbituric Acid Derivatives in Concentrated Sulfuric Acid1 | |
US4390709A (en) | Preparation of gamma-pyrones | |
DE602004002692T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Topiramate | |
US4451661A (en) | Preparation of gamma-pyrone intermediates | |
JPWO2019159871A1 (ja) | シクロペンテノン誘導体の製造方法 | |
CA1086323A (en) | Process for the production of epoxy pyrones | |
US4292244A (en) | Novel 2,4-disubstituted pyran derivatives, their preparation and their use as scents | |
US4496767A (en) | Process for preparing 2-cyclopentenone derivatives | |
EP0058906B1 (en) | 5-methyl-2-(2'-oxo-3'-butyl) phenol and perfume compositions comprising same | |
Mukaiyama et al. | The Reactions of α-Substituted Carbonyl-stabilized Sulfonium Ylides with Succinic Anhydride | |
Chittenden | The chemistry of D‐gluconic acid derivatives. Part II1: The formation of (R)‐O‐isopropylideneglyceraldehyde from D‐glucono‐1, 5‐lactone | |
CA1089865A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF .beta. PYRONES | |
DK148084B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner | |
AT355567B (de) | Verfahren zur herstellung von gamma-pyronen | |
IE42790B1 (en) | 2-ethyl-6-alkoxy-2,3-dihydro-6h-pyran-3-ones | |
SU572490A1 (ru) | Способ выделени карвона | |
US3923906A (en) | Process for the manufacture of 3-halogeno-5-hydroxy-tricyclo{8 2.2.1.0{hu 2.6{b {9 heptanes | |
SU425904A1 (ru) | Способ получения метилового эфира 4-диметиламино-5-хлор-0-анисовой кислоты | |
DE3123177C2 (hu) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 |