FR3049440A1 - Dispositif de conditionnement et d’application d’une emulsion comprenant un filmogene et des huiles non volatiles - Google Patents
Dispositif de conditionnement et d’application d’une emulsion comprenant un filmogene et des huiles non volatiles Download PDFInfo
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Abstract
La présente invention concerne un dispositif de conditionnement et d'application d'une composition cosmétique (P) sur les matières kératiniques humaines, en particulier les lèvres, comprenant : • d'une part, un corps formant un réservoir destiné à contenir la composition cosmétique (P) à appliquer, • et d'autre part, un applicateur comprenant un organe d'application définissant une surface d'application convexe présentant au moins un sommet ; le corps formant réservoir comportant un logement apte à recevoir l'organe d'application et dont une paroi de séparation avec le réservoir présente au moins un orifice traversant en communication fluide directe avec le réservoir, lesdits orifices étant situés uniquement au niveau d'au moins un fond du logement en regard du voisinage d'un sommet de l'organe d'application lorsque ledit organe d'application est en place dans le logement du corps formant réservoir, caractérisé en ce que - l'organe d'application est réalisé à partir d'un matériau poreux à cellules ouvertes ; - la composition cosmétique (P) se trouvant sous la forme d'une émulsion liquide comprenant : ○ de l'eau, ○ au moins un agent filmogène choisi parmi les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane ; ○ au moins une huile hydrocarbonée non volatile polaire, ○ au moins une huile non volatile siliconée phénylée, de préférence sans fragment dimethicone. Elle concerne également un procédé de maquillage et/ou de soin des lèvres dans lequel on applique sur les lèvres, ladite composition cosmétique au moyen du dispositif décrit précédemment.Fig. : 1
Description
DISPOSITIF DE CONDITIONNEMENT ET D’APPLICATION D’UNE EMULSION COMPRENANT UN FILMOGENE ET DES HUILES NON VOLATILES
La présente invention a pour objet un dispositif approprié pour l’application d’une composition cosmétique sous forme d’une émulsion liquide comprenant un polymère filmogène particulier, ainsi qu’un procédé de maquillage et/ou de soin des lèvres mettant en oeuvre le dispositif et la composition.
La présente invention a trait au domaine du maquillage et/ou du soin des lèvres mettant en oeuvre des compositions fluides.
La mise au point de compositions fluides dédiées au maquillage et/ou au soin des lèvres, telles que les rouge à lèvres liquides, qui soient stables et dotées de propriétés satisfaisantes en termes d’application (glissant à l’application, facilité d’étalement, finesse du dépôt), mais également en terme d’effet maquillage du dépôt sur les lèvres, tel que par exemple la couvrance, l’absence de migration du dépôt, de préférence sans développer de collant, relève d’un objectif permanent. D’une manière générale, les formulations correspondant à des galéniques liquides, anhydres, comprennent classiquement, des huiles, qui apportent notamment de la brillance, éventuellement des cires pour structurer les compositions, des charges notamment pour épaissir la composition, des polymères filmogènes, des matières colorantes.
Dans le cas plus particulier des compositions apportant de la couvrance, il est important que cette dernière soit facile à appliquer sur les lèvres, de manière précise et en une couche homogène. Il est également attendu que le dépôt ne migre pas, ce qui aurait pour conséquence de rendre imprécis le contour des lèvres.
Avec les compositions de rouge à lèvres classiques de ce type, généralement mises en oeuvre avec des applicateurs plongeants et présentant un embout floqué, on constate que le dépôt est relativement épais, ce qui lui donne un caractère plus ou moins collant, notamment induit par la mise en œuvre de ces huiles et des polymères présents. Ce caractère se traduit notamment par un phénomène d’adhésion des lèvres maquillées entre elles et qui est donc désagréable en termes de confort pour l’utilisateur.
Une autre difficulté rencontrée avec les rouges à lèvres liquides réside dans le fait que la composition doit être suffisamment fluide pour être appliquée facilement mais pas trop, afin d’éviter de perdre en stabilité de la composition (sédimentation des pigments) et en facilité d’application (coulure et/ou migration de la composition vers les rides et ridules du contour des lèvres).
On est donc à la recherche de compositions apportant à la fois une très bonne couvrance des lèvres, en un dépôt précis, qui ne migre pas, et pour lequel on s’est quasiment affranchi du caractère collant et d’un dispositif qui permettrait de les appliquer.
Ces buts sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un dispositif de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique (P) sur les matières kératiniques humaines, en particulier les lèvres, comportant : -d’une part, un corps formant un réservoir destiné à contenir la composition cosmétique (P) à appliquer, -et d’autre part, un applicateur comprenant un organe d’application définissant une surface d’application convexe présentant au moins un sommet ; le corps formant réservoir comportant un logement apte à recevoir l’organe d’application et dont une paroi de séparation avec le réservoir présente au moins un orifice traversant en communication fluide directe avec le réservoir, lesdits orifices étant situés uniquement au niveau d’au moins un fond du logement en regard du voisinage d’un sommet de l’organe d’application lorsque ledit organe d’application est en place dans le logement du corps formant réservoir, caractérisé en ce que - l’organe d’application est réalisé à partir d’un matériau poreux à cellules ouvertes ; -la composition cosmétique (P) se trouvant sous la forme d’une émulsion liquide comprenant : O de l’eau ; O au moins un agent filmogène choisi parmi les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane ; O au moins une huile hydrocarbonée non volatile polaire ; O au moins une huile non volatile siliconée phénylée, de préférence sans fragment dimethicone.
Elle concerne également un procédé de maquillage et/ ou de soin des lèvres dans lequel on applique sur les lèvres, la composition précitée, au moyen du dispositif précité.
Des dispositifs d’application particulièrement adaptés à cette composition vont être décrits en se référant aux dessins annexés, sur lesquels : -La figure 1 est une représentation schématique en coupe longitudinale d’un ensemble de conditionnement et d’application selon l’invention. -La figure 2 est une représentation schématique en coupe longitudinale d’un organe d’application équipant l’ensemble de la figure 1. -La figure 3 est une représentation schématique en coupe longitudinale d’une bague formant un logement pour l’organe d’application de la figure 2. -La figure 4 est une représentation schématique vue de dessus de la bague de la figure 3.
Le film déposé sur les lèvres présente l’avantage d’étre très fin et de n’être quasiment pas perceptible par l’utilisatrice. C’est donc un dépôt très léger qui est déposé sur les lèvres au moyen du dispositif faisant l’objet de l’invention. Ce dépôt est également non collant, n’apporte pas une sensation de sécheresse. Le dépôt ainsi obtenu ne migre pas, ne transfère pas, et présente une très bonne tenue. A noter que dans la suite de la description, à moins d’une indication contraire, les bornes indiquées pour un domaine sont inclues dans ce domaines.
Les expressions « au moins un » et « plusieurs » sont utilisées indifféremment.
DISPOSITIF
La présente invention concerne donc un dispositif de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique liquide.
Ce dispositif est notamment décrit dans les demandes de brevet français n° 1559092 déposée le 25/09/15 et n° 1651670 déposée le 29/02/16.
Plus particulièrement, le dispositif conforme à la présente invention comprend, d’une part, un corps formant un réservoir destiné à contenir la composition cosmétique à appliquer, et d’autre part, un applicateur comprenant un organe d’application définissant une surface d’application convexe présentant au moins un sommet.
Le corps formant réservoir comporte un logement apte à recevoir l’organe d’application et dont une paroi de séparation avec le réservoir présente au moins un orifice traversant en communication fluide directe avec le réservoir. Lesdits orifices sont situés uniquement au niveau d’au moins un fond du logement en regard du voisinage d’un sommet de l’organe d’application lorsque ledit organe d’application est en place dans le logement du corps formant réservoir. L’ensemble de conditionnement et d’application est caractérisé en ce que l’organe d’application est réalisé à partir d’un matériau poreux à cellules ouvertes.
La présence d’un organe d’application définissant une surface d’application convexe présentant un sommet ou une pointe, permet notamment une application précise de la composition.
Les orifices ménagés dans la paroi du logement de réception de l’organe d’application permettent notamment le chargement de l’organe d’application en composition, en particulier lors d’une agitation ou d’un retournement du réservoir.
Par « orifice situé uniquement au niveau d’au moins un fond du logement » on entend que le reste de la paroi de séparation est pleine, c’est-à-dire non percée.
Ainsi, en associant un ou plusieurs orifices de distribution en communication fluide directe disposés de manière très localisée avec une surface d’application poreuse, on a constaté de manière surprenante que l’ensemble de conditionnement et d’application visé permettait une application précise, confortable et homogène du produit cosmétique contenu dans le réservoir.
La mise en oeuvre d’orifices très localisés permet également de limiter le passage de la composition à travers la paroi de séparation et ainsi d’obtenir une dose précise et suffisante de composition, sans surcharger l’applicateur, permettant d’obtenir en conséquence, un dépôt fin.
Le reste de la surface d’application, notamment une zone périphérique ou latérale, peut servir à estomper la composition appliquée et affiner le maquillage.
Par communication fluide directe, on entend que l’orifice n’est pas associé à un moyen de distribution à ouverture sélective du type pompe ou aérosol permettant de forcer le passage de la composition cosmétique à travers ledit orifice. Le chargement de l’organe d’application s’effectue par simple agitation ou retournement du réservoir.
Cela n’empéche pas la mise en oeuvre d’un mécanisme de fermeture sélectif permettant notamment d’assurer l’étanchéité du réservoir lorsqu’il n’est pas utilisé, le passage de la composition à travers l’orifice restant non forcé.
Par « voisinage d’un sommet de l’organe d’application », la présente demande vise une portion sommitale s’étendant à proximité du sommet géométrique ponctuel. On pourra considérer que les orifices sont situés dans une zone autour du sommet géométrique représentant au maximum 5% voire 10% de la surface totale de la surface d’application.
De manière préférentielle, les orifices sont situés au niveau d’un fond du logement correspondant à un sommet absolu de l’organe d’application, de préférence uniquement au niveau dudit fond.
Selon une première variante de réalisation, la paroi du logement présente un unique orifice.
Selon une deuxième variante de réalisation, la paroi du logement présente une pluralité d’orifices.
La présence d’une pluralité d’orifices permet de conserver des orifices de taille relativement réduite permettant d’assurer le passage d’une quantité de composition la plus homogène possible, tout en assurant une surface de passage totale suffisante pour un bon chargement de l’organe d’application, après par exemple seulement quelques mouvements d’agitation. En outre, la taille des orifices est également déterminée en fonction de la taille des particules solides de manière à éviter ou limiter les phénomènes de bouchage.
Dans le cas de plusieurs orifices, ces derniers sont préférentiellement répartis uniformément autour du centre du fond. Cela permet d’assurer un chargement optimal de la pointe d’application.
De manière avantageusement complémentaire la paroi du logement présente un orifice central, situé au centre du fond. Par centre du fond, on entend le point en regard du sommet géométrique de l’applicateur.
Selon un mode de réalisation préféré, tout ou partie des orifices présentent une section sensiblement circulaire. Une telle section de forme circulaire est bien adaptée pour éviter les phénomènes de bouchage. Le cas échéant, en fonction des particules utilisées, d’autres sections peuvent être envisagées.
De manière avantageusement complémentaire, le réservoir comprend au moins un élément de mélange, notamment au moins une bille de mélange. Les caractéristiques de l’élément de mélange, telles que la masse ou la taille seront choisies en fonction des propriétés de la composition cosmétique. L’organe d’application peut être réalisé de préférence à partir d’une mousse, préférentiellement c’est un bloc de mousse.
Préférentiellement, l’organe d’application possède une surface d’application au moins partiellement floquée, de préférence totalement floquée.
Selon une variante non représentée, le système de support et de fixation comprend au moins une bague de serrage complémentaire apte à comprimer une partie du pied de montage située à une distance non nulle d’une surface de base dudit pied de montage orientée vers la paroi de fond du système de support et de fixation lorsque l’organe d’application est disposé dans le logement du système de support et de fixation, la bague de serrage présentant au moins un moyen de clipsage apte à coopérer avec au moins un moyen de clipsage complémentaire de la jupe périphérique du système de support et de fixation.
La bague de serrage peut être rendue démontable de manière à permettre éventuellement un remplacement de l’organe d’application, par un organe d’application identique, par exemple neuf, ou différent.
Par ailleurs, ladite bague de serrage vient comprimer une partie seulement du pied de montage de l’organe d’application à distance d’une base dudit pied de montage. Il s’ensuit que le pied de montage présente une portion comprimée, de section réduite, et une portion de base non ou moins comprimée, de section plus importante. La portion de base, non ou moins comprimée, présente une section plus large qui s’oppose à un mouvement d’extraction à composante longitudinale, y compris les mouvements de débattement latéraux, de l’organe d’application hors de la bague et contribue fortement à sa fixation et son maintien. En outre, la compression d’une partie du pied de montage de l’organe d’application augmente la friction entre le pied de montage et la bague, ce qui contribue également à la retenue globale.
Avantageusement, le taux de compression est d’au moins 10%, de préférence d’au moins 20%, voire d’au moins 30%, par rapport à la section de l’organe d’application à l’état non ou moins comprimée dans le logement, et de préférence inférieur à 40%, voire 35%.
De manière avantageusement complémentaire, la paroi de fond du système de support et de fixation comprend au moins un cran apte à pénétrer dans la surface de base du pied de l’organe d’application. Les crans contribuent à la fixation de l’organe d’application en limitant les déplacements latéraux, notamment en rotation.
De manière avantageusement complémentaire, ladite bague de serrage présente une extrémité, préférentiellement destinée à être orientée vers la paroi de fond du système de support et de fixation, ladite extrémité présentant un épaulement radial au moins partiellement périphérique apte à coopérer avec une gorge au moins partiellement périphérique complémentaire du pied de montage de l’organe d’application.
Préférentiellement, l’épaulement radial périphérique présente une surface destinée à être orientée vers la paroi de fond du système de support et de fixation et présentant au moins un cran d’accrochage apte à pénétrer dans une surface correspondante de la gorge périphérique de l’organe d’application.
Selon un mode de réalisation préféré, la gorge du pied de montage de l’organe d’application est située sensiblement à mi-hauteur dudit pied de montage, plus particulièrement entre 30 et 60% de la hauteur dudit pied de montage par rapport à sa base.
De manière complémentaire, la paroi de fond du système de support et de fixation présente au moins un picot, non représenté, notamment central, s’étendant de manière sensiblement perpendiculaire à la paroi de fond au moins partiellement à travers la bague de serrage et apte à pénétrer dans une cavité correspondante du pied de montage de l’organe d’application.
Préférentiellement, le picot s’étend sur toute la longueur de la bague de serrage et la traverse totalement.
Préférentiellement, le picot de la paroi de fond s’étend en saillie de la jupe du système de support et de fixation. Une telle caractéristique aide à limiter l’amplitude de débattement pour l’organe d’application.
Avantageusement, la bague de serrage s’étend sur environ la moitié d’une hauteur du pied de montage de l’organe d’application. Préférentiellement, la bague de serrage s’étend sur au moins 40% de la hauteur du pied de montage et sur au plus 90% de la hauteur du pied de montage.
De manière avantageuse, l’applicateur est configuré pour se fixer sur le récipient en l’absence d’utilisation, l’organe d’application étant reçu dans le logement. Ainsi l’applicateur permet de fermer le réservoir.
Préférentiellement, la surface d’application ne présente aucune surface, en particulier aucune concavité, susceptible de former un espace avec la paroi du logement lorsque l’organe d’application est reçu dans le logement. En particulier, la surface d’application ne présente aucune concavité en regard des orifices. En effet, la présence d’une concavité serait susceptible d’entraîner la formation d’une cavité entre l’applicateur et la paroi de séparation du logement, cavité à l’intérieur de laquelle du produit pourrait s’accumuler, ce qui n’est pas souhaitable.
De préférence, l’organe d’application présente une forme générale conique, notamment avec une pointe arrondie, ou hémisphérique. Une telle forme est particuliérement adaptée à une application sur les lèvres.
De préférence encore, les orifices sont obturés par la surface d’application lorsque l’applicateur est fixé sur le récipient. Cela permet d’éviter toute fuite de la composition cosmétique à travers les orifices lorsque l’applicateur est en position de fermeture.
De manière avantageusement complémentaire, la surface d’application se déforme au moins partiellement contre la paroi du logement lorsque l’applicateur est fixé sur le récipient, l’organe d’application étant légèrement comprimé. Ainsi, il est possible en fonction des caractéristiques de la composition cosmétique de mettre l’organe d’application légèrement en compression afin d’ajouter un effet pompe permettant de faciliter la diffusion de la composition. Cette compression améliore également l’obturation des orifices par l’organe d’application.
La présente invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui suit, en regard des dessins annexés dans lesquels : - La figure 1 est une représentation schématique en coupe longitudinale d’un ensemble de conditionnement et d’application selon l’invention. - La figure 2 est une représentation schématique en coupe longitudinale d’un organe d’application équipant l’ensemble de la figure 1. - La figure 3 est une représentation schématique en coupe longitudinale d’une bague formant un logement pour l’organe d’application de la figure 2. - La figure 4 est une représentation schématique vue de dessus de la bague de la figure 3.
La figure 1 montre un ensemble 1 de conditionnement et d’application de la composition cosmétique P. L’ensemble 1 comprend un corps 2 formant un réservoir 3 contenant la composition cosmétique P à appliquer et un applicateur 4 comprenant un organe d’application 5 définissant une surface d’application 50 convexe présentant au moins un sommet 51.
Le corps 2 présente un bord supérieur libre 21 délimitant une ouverture 22 dudit réservoir 3. Plus précisément, l’ouverture 22 se situe à une extrémité supérieure libre d’un col 24 du corps 2.
Le corps 2 possède une symétrie de révolution. L’ouverture 22 présente une section circulaire. Bien évidemment d’autres formes sont envisageables.
Le corps 2 présente au niveau de l’ouverture 22, un logement 7 apte à recevoir l’organe d’application 5, ledit logement 7 étant au moins partiellement délimité par une paroi de séparation 8 avec le réservoir 3.
Conformément à la présente demande, la paroi de séparation 8 présente au moins un orifice 9 traversant en communication fluide directe avec le réservoir 3.
La paroi de séparation 8 peut être rapportée sur le réservoir 3, comme illustré, ou être réalisée d'une seule pièce par moulage avec le corps du réservoir.
En l’espèce, la paroi de séparation 8 est portée par une bague 60 surmontant l’ouverture 22.
La bague 60 peut-être montée sur le corps 2 par tout moyen, notamment par clipsage ou collage. Elle peut être amovible ou non.
En l’espèce, la bague 60 est apte à venir en prise avec le col 24.
Pour ce faire, la bague 60 comprend une paroi périphérique externe 61 et une paroi périphérique interne 62 définissant ensemble une jupe de montage.
La jupe de montage assure également une étanchéité au produit.
Alternativement, une bague telle que représentée sur la figure 10J du document FR 2962890 est également envisageable. L'applicateur 4, comporte supérieurement une partie de préhension 41 sur laquelle est monté l’organe d’application 5.
La partie de préhension 41 forme un capuchon et est apte à venir en prise de manière amovible avec une paroi périphérique 63 supérieure de la bague 6, fermant ainsi le réservoir 3 de manière étanche. Plus particulièrement, la paroi périphérique 63 de la bague 6 porte un filetage 64 externe apte à coopérer avec un taraudage 65 intérieur complémentaire de la partie de préhension.
En l’absence d’utilisation, et lorsque la partie de préhension 41 est vissée sur la bague 6, l’organe d’application 5 est reçue dans le logement 7 (figure 1).
Conformément à la présente demande, l’organe d’application 5 est réalisé dans un matériau poreux à porosité ouverte, par exemple à partir d’une mousse.
En particulier, l’organe d’application 5 est réalisé à partir d’une mousse polyuréthane, notamment de type S90 (norme DI N 4102-9). L’organe d’application 5 est monté sur la partie de préhension 41 par tout moyen connu, notamment par montage, clipsage ou encliquetage.
En l’espèce, l’organe d’application 5 présente un pied 55 sensiblement cylindrique qui est introduit à l’intérieur d’une cheminée 42 correspondante de la partie de préhension. Une paroi de fond 43 de la cheminée 42 augmente la surface de fixation. La paroi de fond 43 assure également un bloquage en translation. A l’opposé du pied 55, l’organe d’application 5 présente une tête 56 définissant la surface d’application 51. La tête 56 présente une forme générale conique. La tête 56 présente une extrémité libre ou pointe arrondie formant le sommet 51. En l’espèce, le sommet 51 est par conséquent un sommet absolu.
La tête 56 présente une base possédant un diamètre légèrement plus grand que le diamètre du pied 55 et présente ainsi un épaulement 57 apte à venir en appui contre un bord de la cheminée 42. Cet épaulement 57 permet notamment de conférer une meilleure tenue à l’organe d’application.
Le logement 7 est conformé de manière à posséder une forme sensiblement complémentaire à la tête 56.
Comme visible sur la figure 1, lorsque l’applicateur 4 est fixé sur le réservoir 3 et l’organe d’application 5 est en place dans le logement, le sommet 51 est légèrement comprimé.
On notera également que la surface d’application 51 est floquée. Pour l’application du floc, on pourra utiliser une colle relativement rigide après séchage. Ainsi, en séchant la colle contribue à rigidifier l’organe d’application 5.
Comme indiqué précédemment, le logement 7 est en communication avec l'intérieur du réservoir 3 par l'intermédiaire de la paroi de séparation 8 perforé, traversée par les orifices 9, ouverts en permanence.
Conformément à la présente demande les orifices 9 sont situés uniquement au niveau d’au moins un fond du logement en regard du voisinage du sommet 51 de l’organe d’application 5 lorsque ledit organe d’application 5 est en place dans le logement 7 du corps 2 formant réservoir 3.
En l’espèce, la paroi 8 comporte trois orifices 9. Les orifices 9 sont régulièrement réparties à proximité et autour du centre du fond de la paroi 8. Les orifices ont une section sensiblement circulaire. En l’espèce, le diamètre des orifices est de 1,5mm.
La surface totale du ou des orifices est ainsi d’environ 5,3 mm^. De préférence, la surface totale des ouvertures est inférieure à 5,5 mm^. La surface totale de chaque ouverture est également suffisante pour limiter voire éviter les phénomènes de bouchage.
Le centre de chaque orifice 9 est situé à une distance de 4,5 mm du centre du fond correspondant au sommet 51 de l’organe d’application. De préférence, les orifices sont situés à moins de 5 mm du centre du fond. L’organe d’application 5 obture avantageusement tous les orifices de la paroi 8 lorsque l'applicateur 4 est en place sur le réservoir 3. Cela peut être utile pour éviter qu'un excès de composition ne se répande dans le logement alors que l'applicateur ferme celui-ci.
Avantageusement, le réservoir 3 comprend au moins un élément de mélange, notamment au moins une bille de mélange (non représentée). L’utilisation de l’ensemble 1 de conditionnement et d’application s’effectue de la manière suivante. L’ensemble 1 étant en configuration de fermeture, l’utilisatrice peut agiter ou retourner l’ensemble.
Ce faisant, du produit est projeté à travers les orifices 9 de la paroi de séparation 8 et vient imprégner très localement l’organe d’application 5 au niveau d’un sommet 51 de sa surface d’application.
Après quelques mouvements d’agitation, l’utilisatrice dévisse l’applicateur 4 et saisit ledit applicateur 4 par la partie de préhension 41 et le désolidarise du réservoir 3. Ce faisant l’organe d’application 5 est extrait du logement 7 et la surface d’application est accessible à l’utilisatrice qui peut alors procéder à l’application.
Pour ce faire, elle amène la portion sommitale de l’organe d’application au contact de la surface d’application à couvrir, par exemple une surface des lèvres, pour y déposer la composition cosmétique.
Le cas échéant, elle peut utiliser une portion latérale de la surface d’application pour estomper ou étaler la composition.
COMPOSITION
Comme indiqué précédemment, la composition mise en œuvre dans le dispositif qui vient d’être décrit, se trouve sous la forme d’une émulsion liquide.
Par « liquide », on entend une texture fluide dont la viscosité à 25 °C est plus particulièrement comprise entre 0.005 et 12 Pa.s, de préférence comprise entre 0.01 et 10 Pa.s et de manière encore plus avantageuse comprise entre 0.05 et 8 Pa.s.
De préférence, la viscosité à 25 °C d’une composition selon l’invention est comprise entre 0.1 à 6 Pa.s.
Protocole pour la mesure de la viscosité :
La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25°C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d’un mobile n° 2 ou 3, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la formule, à un cisaillement de 200 tours/min (rpm).
La composition peut se trouver sous la forme d’une émulsion directe (huile dans eau) ou inverse (eau dans huile).
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition se trouve sous la forme d’une émulsion inverse (eau dans huile).
Par ailleurs, la composition selon l’invention comprend, outre l’eau, au moins un polymère filmogène particulier et au moins des huiles non volatiles, dont l’une est choisie parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, l’autre parmi les huiles non volatiles siliconées phénylées, de préférence dépourvues de fragment dimethicone.
La composition selon l’invention pourrait également comprendre d’autres huiles non volatiles additionnelles, hydrocarbonée apolaires ou siliconées non phénylées.
La teneur en huiles non volatiles totale représentant de manière préférée de 6 à 20% en poids, et conformément à un mode de réalisation encore plus particulier, de 6 à 15 % en poids, par rapport au poids de la composition.
HUILES HYDROCARBONEES NON VOLATILES POLAIRES
Comme indiqué précédemment, la composition mise en œuvre dans le dispositif conforme à l’invention comprend au moins une huile non volatile polaire hydrocarbonée.
Par « huile » on entend un composé non aqueux, liquide à 25°C et pression atmosphérique (1,013 .10^ Pa), non miscible à l’eau.
Par « non miscible », on entend que le mélange de la même quantité d’eau et d’huile, après agitation, ne conduit pas à une solution stable ne comprenant qu’une seule phase, dans les conditions de température et de pression précitées. L’observation est faite à l’œil ou au moyen d’un microscope à contraste de phase si nécessaire, sur 100g de mélange obtenu après une agitation Rayneri suffisante pour faire apparaître un vortex au sein du mélange (à titre indicatif 200 à 1000 tr/min) ; le mélange résultant étant laissé au repos, dans un flacon fermé, pendant 24 heures à température ambiante avant observation.
Par « huile non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 25°C et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à inférieure à 10'^ mm de Hg (0,13 Pa).
Par « huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor.
Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
De préférence, l’huile hydrocarbonée est exempte, outre de silicium, de fluor ; d’hétéroatomes tels que l’azote, le soufre et le phosphore. L’huile hydrocarbonée est donc distincte d’une huile siliconée et d’une huile fluorée.
Dans le cas présent, l’huile hydrocarbonée non volatile polaire comprend au moins un atome d’oxygène.
En particulier, cette huile non volatile hydrocarbonée comprend au moins une fonction alcool (il s’agit alors d’une « huile alcool ») et/ou au moins une fonction ester (il s’agit alors d’une « huile ester »).
Les huiles esters pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention peuvent notamment être hydroxylées.
La composition selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs huiles non volatiles hydrocarbonées, en particulier choisies parmi : - les alcools en Cin-C?R, de préférence les monoalcools ;
Plus particuliérement, les alcools en C10-C26 sont saturés ou non, ramifiés ou non, et comprennent de 10 à 26 atomes de carbone.
De préférence, les alcools en C10-C26 sont des alcools gras, de préférence ramifiés lorsqu’ils comprennent au moins 16 atomes de carbone. A titre d’exemples d’alcools gras pouvant être utilisés selon l’invention, on peut citer les alcools gras linéaires ou ramifiés, d’origine synthétique, ou encore naturelle comme par exemple les alcools provenant de matières végétales (coprah, palmiste, palme...) ou animales (suif...).
Bien entendu, d’autres alcools à longue chaîne peuvent également être utilisés, comme par exemple les éther-alcools ou bien encore les alcools dits de Guerbet.
Enfin, on peut également utiliser certaines coupes plus ou moins longues d’alcools d’origine naturelle, comme par exemple coco (C12 à Cie) ou suif (Cie à Cis) ou des composés type diols ou cholestérol.
On utilise de préférence un alcool gras comprenant de 10 à 24 atomes de carbone. A titre d’exemples particuliers d’alcools gras utilisables à titre préféré, on peut notamment citer l’alcool laurique, isostéarylique, oléique, le 2-butyloctanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool 2-hexyldécylique, l’alcool isocétylique, l’octyldodécanol et leurs mélanges. - les monoesters, les diesters, les triesters, optionnellement hydroxylés, d’un acide mono ou polycarboxylique en Cp-C» et d’un alcool en Cp-C».
En particulier : * les monoesters d’un acide carboxylique en C2-C8 et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés, * les diester d’un diacide carboxylique en C2-C8 et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés ; tels que le diisopropyl adipate, le diéthyl-2 hexyl adipate, le dibutyl adipate, ou le diisostéaryle adipate, le succinate de 2-diéthyl-hexyle, * les triesters d’un triacide carboxylique en C2-C8 et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés, tels que les esters d’acide citrique, tels que le trioctyle citrate, triéthylcitrate, l’acétyltributyl citrate, le tributyl citrate, l’acétyltributyl citrate. - les esters d’un polyol en C?-Cr et d’un ou plusieurs acides carboxyliques en C?-Çs, tels que les diesters de glycol et de monoacides, tels que le diheptanoate de néopentylglycol, ou les triesters de glycol et de monoacides tel que la triacétine. - les huiles ester, en particulier avant entre 18 et 70 atomes de carbone. A titre d’exemples, on peut citer les mono-, di- ou tri- esters.
Les huiles esters peuvent être hydroxylées ou non. L’huile ester non volatile peut être choisie par exemple parmi : * les monoesters comprenant entre 18 et 40 atomes de carbone au total, en particulier les monoesters, de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié ou aromatique comportant de 4 à 40 atomes de carbone, saturé ou non, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit >18, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle, le benzoate d’octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d’hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle.
De préférence, il s’agit des esters de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone, Ri et R2 étant tels que Ri + R2 soit >18.
Encore plus particuliérement, l’ester comprend entre 18 et 40 atomes de carbone au total. A titre de monoesters préférés, on peut citer l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oieyle et/ou le néopentanoate d’octyl-2-docécyle ; * les monoesters d'acide gras, en particulier de 18 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique, et de diols, comme le monoisostéarate de propyléne glycol. * les diesters, notamment comprenant entre 18 et 60 atomes de carbone au total, en particulier entre 18 et 50 atomes de carbone au total. On peut notamment utiliser les diesters de diacide carboxylique et de monoalcools, tel que de préférence le diisostéaryle malate, ou les diesters de glycol et de monoacides carboxyliques, tels que le diheptanoate de néopentylglycol, le dioctanoate de propyléne glycol, le diisononanoate de diéthyléneglycol, ou le polyglycéryle-2 diisostéarate (notamment tel que le composé vendu sous la référence commerciale DERMOL DGDIS par la société AIzo) : * les monoesters et les diesters hydroxylés, de préférence ayant un nombre total de carbone allant de 18 à 70, comme le polyglycéryl-3 diisostéarate, le lactate d'isostéaryle, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le malate de diisostéaryle, le stéarate de glycérine; * les triesters, notamment comprenant entre 35 et 70 atomes de carbone au total, en particulier tel que les triesters de triacide carboxylique, tels que le triisostéaryle citrate, ou le tridécyl trimellitate, ou les triesters de glycol et de monoacides carboxyliques tel que le triisostéarate de polyglycérol-2 ; * les tétraesters, notamment ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, tel que les tétraesters de penthaerythritol ou de polyglycerol et d’un monoacide carboxylique, par exemple tels que le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le pentaerythrityle de tetraisostéarate, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ; * les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu’en particulier de l’acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailucent ISDA ; * les esters et polyesters de dimère diol et d’acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, en particulier pouvant être obtenus à partir d'un dimère diacide carboxylique dérivé en particulier de la dimérisation d’un acide gras insaturé notamment en Cs à C34, notamment en C12 à C22, en particulier en C 16 à C20, et plus particulièrement en Cis, tels que les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques, par exemple tels que ceux commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7®; * les polyesters résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme l’huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech ; * les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides d’acides gras (liquides à température ambiante), notamment d’acides gras ayant de 7 à 40 atomes de carbone, tels que les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou l’huile de jojoba, en particulier, on peut citer les triglycérides saturés tels que le caprylic/capric triglycéride et leurs mélanges, par exemple tel que celui commercialisé sous la référence Myritol 318 de Cognis, le triheptanoate de glycéryle, le trioctanoate de glycérine, les triglycérides d’acide en Cie-se tels que ceux commercialisés sous la référence DUB TGI 24 commercialisé par Stéarineries Dubois), et les triglycérides insaturés tels que l’huile de ricin, l’huile d’olive, l’huile de ximénia, l’huile de pracaxi. - les copolyméres vinvlpvrrolidone/1-héxadécène, comme par exemple celui vendu sous la dénomination ANTARON V-216 (également appelé Ganex V216) par la société ISP (MW=7300 g/mol). - les acides gras en Ci?-C?r, de préférence en C12-C22, de préférence insaturés, tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique, et leurs mélanges. - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tels que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis. - et leurs mélanges.
On utilise de préférence à titre d’huile hydrocarbonée non volatile polaire, au moins un alcool gras comprenant de 20 à 26 atomes de carbone, et tout particulièrement l’octyldodécanol.
De préférence, la teneur en en huile(s) hydrocarbonée(s) polaire(s) non volatile(s) est comprise entre 5 et 15% en poids, de préférence entre 6 et 12 % en poids, par rapport au poids de la composition.
HUILES NON VOLATILES SILICONEES PHENYLEES
La composition mise en œuvre dans le dispositif conforme à l’invention comprend également au moins une huile non volatile siliconée phénylée, de préférence sans fragment dimethicone.
Par « huile siliconée », on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-0. L’expression « huile siliconée phénylée » désigne une huile siliconée ayant au moins un substituant phényle. A noter que les termes « fragment diméthicone » désignent un groupement siloxane divalent dont l’atome de silicium porte deux radicaux méthyle, ce groupement ne se trouvant pas aux extrémités de la molécule. On peut le représenter par la formule suivante : -(Si(CH3)2-0)-.
Les huiles siliconées ont généralement une masse moléculaire inférieure ou égale à 150 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 100 000 g/mol, et mieux inférieur ou égal à 10 000 g/mol. Les masses moléculaires en poids sont mesurées de manière classique dans le domaine, par exemple en utilisant la chromatographie par perméation de gel couplée à la diffusion de lumière statique (GPC-MALLS). L’huile siliconée phénylée non volatile peut ainsi être choisie parmi : les huiles siliconées phénylées possédant ou non un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (I) :
dans laquelle les groupes R, monovalent ou divalent, représentent, indépendamment les uns des autres, un méthyle, méthylène, phényle ou phénylène, à condition qu’au moins un groupe R représente un phényle.
De préférence, dans cette formule, l’huile siliconée phénylée comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six. les huiles siliconées phénylées possédant ou non un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (2) :
dans laquelle les groupes R représentent, indépendamment les uns des autres, un méthyle ou un phényle, à condition qu’au moins un groupe R représente un phényle.
De préférence, dans cette formule, le composé de formule (II) comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre ou au moins cinq.
Des mélanges de composés différents phénylorganopolysiloxanes précédemment décrits peuvent être utilisés.
Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent des mélanges de triphényl-, tétraphényl- ou pentaphényl-organopolysiloxanes.
Parmi les composés de formule (II), on peut citer plus particulièrement les huiles siliconées phénylées ne possédant pas de fragment diméthicone correspondant à la formule (II) dans laquelle au moins 4 ou au moins 5 radicaux R représentent un radical phényle les radicaux restant représentant des méthyles.
De telles huiles siliconées phénylées non volatiles sont de préférence le triméthylpentaphényl-trisiloxane, ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane. Elles sont en particulier commercialisées par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique : 1,3,5-triméthyl-1,1,3,5,5-pentaphényl-trisiloxane ; nom INCI : triméthyl-pentaphényltrisiloxane), ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane commercialisé sous la référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid par Dow Corning peut également être utilisé.
Elles correspondent notamment aux formules (III) et (ΙΙΓ) suivantes :
dans lesquelles Me représente méthyle, Ph représente phényle. les huiles siliconées phénylées possédant au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (IV) :
dans laquelle Me représente méthyle, y est entre 1 et 1 000 et X représente -CH2-CH(CH3)(Ph). les huiles siliconées phénylées correspondant à la formule (V) ci-dessous, et des mélanges de celles-ci :
dans laquelle : - Ri à Rio, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, - m, n, P et q sont, indépendamment les uns des autres, des entiers compris entre 0 et 900, à condition que la somme m+n+q soit différente de 0.
De préférence, la somme m+n+q est comprise entre 1 et 100. Avantageusement, la somme m+n+p+q est comprise entre 1 et 900 et de préférence entre 1 et 800.
De préférence, q est égal à 0.
Plus particuliérement, Ri à R10, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné en C1-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé. de préférence saturé, et en particulier un radical hydrocarboné, de préférence saturé, en C1-C20, en particulier en C1-C18, ou un radical aryle en Ce-Cn et en particulier en C10-C13, monocyclique ou polycyclique, ou un radical aralkyle de préférence dont la partie alkyle est en C1-C3.
De préférence, Ri à R10 peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. Ri à R10 peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.
Comme modes de réalisation particuliers de la formule (V), on peut citer : O les huiles siliconées phénylées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule (VI) ci-dessous, et des mélanges de celles-ci :
dans laquelle :
Ri à Re, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, un radical aryle, de préférence en Ce-Cn, ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est en C1-C3). m, n et P sont, indépendamment les uns des autres, des entiers compris entre 0 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100.
De préférence, Ri à Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, en C1-C20, en particulier en C1-C18, ou un radical aryle en Ce-Cn monocyclique (de préférence en Ce) ou polycyclique et en particulier en C10-C13, ou un radical aralkyle (de préférence la partie aryle est en Ce ; la partie alkyle est en C1-C3).
De préférence, Ri à Re peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle.
Ri à Re peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 peut être appliqué, dans la formule (VI).
Selon un mode de réalisation particulier, l’huile siliconée phénylée non volatile est choisie parmi les huiles siliconées phénylées possédant au moins un fragment diméthicone.
De préférence, de telles huiles correspondent à des composés de formule (VI) dans laquelle : m=0 et n et P sont indépendamment l’un de l’autre, des entiers compris entre 1 et 100.
De préférence Ri à Re sont des radicaux méthyle.
Selon ce mode de réalisation, l’huile siliconée est de préférence choisie parmi une diphényidiméthicone telle que KF-54 de Shin Etsu (400 cSt), KF54HV de Shin Etsu (5000 cSt), KF-50-300CS de Shin Etsu (300 cSt), KF-53 de Shin Etsu (175cSt), KF-50-100CS de Shin Etsu (100 cSt). P est compris entre 1 et 100, la somme n+m est comprise entre 1 et 100, et n=0.
Ces huiles siliconées phénylées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant plus particuliérement à la formule (Vil) ci-dessous :
dans laquelle Me est méthyle et Ph est phényle, OR' représente un groupe -OSiMes et p vaut 0 ou est compris entre 1 et 1000, et m est compris entre 1 et 1000. En particulier, m et p sont tels que le composé (VII) soit une huile non volatile.
Selon un premier mode de réalisation de silicone phénylée non volatile possédant au moins un fragment diméthicone, p est compris entre 1 et 1000. m est plus particulièrement tel que la composé (VII) soit une huile non volatile. Il peut être utilisé, par exemple, la triméthylsiloxyphényidiméthicone, commercialisée en particulier sous la référence Belsil PDM 1000 par l’entreprise Wacker.
Selon un deuxième mode de réalisation de silicone phénylée non volatile ne possédant pas de fragment diméthicone, p est égal à 0. m est compris entre 1 et 1000, et en particulier, est tel que le composé (VII) soit une huile non volatile.
Il peut être utilisé, par exemple, le phényltriméthylsiloxytrisiloxane, commercialisé en particulier sous la référence Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556). O les huiles siliconées phénylées non volatiles ne possédant pas de fragment diméthicone correspondant à la formule (VIN) ci-dessous, et des mélanges de ceux-ci :
dans laquelle : - R, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, de préférence R est un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle, de préférence en Ce-Cn, ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est en C1-C3. - m et n sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers compris entre 0 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100.
De préférence, R, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné en C1-C30, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, de préférence saturé, et en particulier un radical hydrocarboné, de préférence saturé, en C1-C20, en particulier en C1-C18 et plus particuliérement en C4-C10, un radical aryle en Ce-Cn monocyclique ou polycyclique et en particulier en C10-C13, ou un radical aralkyle de préférence la partie aryle est en Ce et la partie alkyle est en C1-C3.
De préférence, les R peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle.
Les R peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.
De préférence, m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 peut être appliqué, dans la formule (VIII).
Selon un mode de réalisation préféré, n est un entier compris entre 0 et 100 et m est un entier compris entre 1 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100, dans la formule (VIII). De préférence R est un radical méthyle.
Selon un mode de réalisation, une huile siliconée phénylée de formule (VIN) ayant une viscosité à 25 °C comprise entre 5 et 1500 mm^/s (c’est-à-dire, de 5 à 1500 cSt), et de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm^/s (c’est-à-dire 5 à 1000 cSt) peut être utilisée.
Selon ce mode de réalisation, l’huile siliconée phénylée non volatile est de préférence choisie parmi des phényltriméthicones (lorsque n=0) telles que DC556 de
Dow Corning (22,5 cSt), ou encore parmi l’huile diphénylsiloxyphényltriméthicone (lorsque m et n sont compris entre 1 et 100) telle que KF56 A de Shin Etsu, l’huile Silbione 70663V30 de Rhône-Poulenc (28 cSt). Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25°C. les huiles siliconées phénylées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante, et des mélanges de celles-ci : dans laquelle ;
Ri, Ra, Rs et Re sont, identiques ou non, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone,
Rs et R4 sont, identiques ou non, un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aryle (de préférence en Ce-Cu), à condition qu’au moins l’un de Rs et R4 soit un radical phényle, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et P étant un entier supérieur ou égal à 1, choisi de manière à conférer à l’huile une masse moléculaire moyenne en poids de préférence inférieure à 150000 g/mole et plus préférablement inférieure à 100 000 g/mole. et un mélange de celles-ci.
De préférence, la composition mise en œuvre dans le cadre de la présente onvnetion sont des huiles non volatiles siliconées phénylées ne possédant pas de fragment diméthicone.
Plus particulièrement, les huiles siliconées non volatiles phénylées ne possédant pas de fragment diméthicone choisies parmi (I), avec des radicaux R tels que la silicone soit sans fragment diméthicone ; (II) avec des radicaux R tels que la silicone soit sans fragment diméthicone, notamment les formules (NI) et (ΙΙΓ) ; (V) avec p = 0 ; (VI) avec p=0 ; (VII) avec p=0 ; (VIN) ; (IX) avec des radicaux R tels que la silicone soit sans fragment diméthicone ; ou leurs mélanges.
Et de préférence, les huiles siliconées non volatiles phénylées sont choisies parmi celles de formule (II) plus particulièrement des huiles non volatiles siliconées phénylées de formule (NI) ou (NI’).
Conformément à un mode de réalisation particulier de l’invention, la teneur en huile(s) siliconée(s) non volatile(s) phénylée(s), de préférence ne possédant pas de fragment dimethicone, varie de 1 à 8 % en poids, de préférence de 1,5 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.
HUILES NON VOLATILES ADDITONNNELLES
Huiles siliconées non volatiles non phénylées
La composition peut éventuellement comprendre au moins une huile non volatile additionnelle choisie parmi les huiles non volatiles siliconées non phénylées. L’expression « huile siliconée non phénylée » désigne une huile siliconée ne comportant pas de substituants phényle.
Des exemples représentatifs de ces huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être mentionnés, comprennent des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones ; des vinylméthylméthicones ; et également des silicones modifiées avec des groupes aliphatiques et/ou avec des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, de préférence hydroxyle. A noter que «diméthicone» (nom INCI) correspond à un polydiméthylsiloxane (nom chimique).
En particulier, ces huiles peuvent être choisies parmi les huiles non volatiles suivantes : des polydiméthylsiloxanes (PDMS), des alkyldiméthicones comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. A titre d’exemple on peut citer la cétyldiméthicone commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d’Evonik Goldschmidt, des PDMS comprenant des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, de préférence hydroxyle, des polydiméthylsiloxanes substituées par des groupes aliphatiques, en particulier alkyle en C2-C24, pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone, et des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine, de préférence hydroxyle, des polysiloxanes modifiés avec des acides gras, des alcools gras, et leurs mélanges.
De préférence, ces huiles siliconées non volatiles non phénylées sont choisies parmi des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones et également des polydiméthylsiloxanes substituées par des groupes aliphatiques, en particulier alkyle en C2-C24, et des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle. L’huile siliconée non volatile non phénylée peut être choisie en particulier parmi des silicones de formule (I) :
dans laquelle :
Ri, R2, Rs et Re sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical hydroxyle, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle, n et P sont des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide, en particulier dont la viscosité à 25°C est comprise entre 8 centistokes (cSt) (8 x 10'® m^/s) et 100 000 cSt, et avantageusement une masse moléculaire moyenne en poids inférieure ou égale à 150 000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 100 000 g/mol, et mieux inférieure ou égale à 10 000 g/mol.
En tant qu’huiles siliconées non phénylées non volatiles convenables à la réalisation de l’invention, il peut être mentionné celles pour lesquelles : - les substituants Ri à Re et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 60 000 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par l’entreprise Dow Corning, et le produit commercialisé sous le nom Wacker Belsil DM 60 000 par l’entreprise Wacker, - les substituants Ri à Re et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 100 cSt, soit de 350 cSt, par exemple les produits commercialisés respectivement sous les noms Belsil DM100, Dow Corning 200 Fluid 350 CS, par l’entreprise Dow Corning, et - les substituants Ri à Re représentent un groupe méthyle, le groupe X représente un groupe hydroxyle, et n et p sont tels que la viscosité soit de 700 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom Baysilone Fluid T0.7 par l’entreprise Momentive.
Huiles non volatiles hvdrocarbonées apolaires
La composition selon l’invention peut également comprendre au moins une huile additionnelle hydrocarbonée non volatile apolaire.
Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.
Par « huile hydrocarbonée apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile ne comprenant dans sa structure que des atomes de carbone et d’hydrogène.
Plus particulièrement, les huiles hydrocarbonées apolaires non volatiles sont choisies parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que : l'huile de paraffine ou ses dérivés (huile minérale), le squalane, l’isoeicosane, l’huile de naphtalène, les polybutènes tels que par exemple L’INDOPOL H-100, L’INDOPOL H-300, L’INDOPOL H-1500 commercialisés par la société AMOCO, les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés tels que notamment les Parléam® commercialisés par la société NIPPON OlL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé par la société AMOCO, le VISEAL 20000 commercialisé par la société SYNTEAL, le REWOPAL PIB 1000 commercialisé par la société WITCO, ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l’Indopol L-14, les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que notamment : le PURESYN 10, le PURESYN 150 ou encore le PURESYN 6 commercialisés par la société EXXONMOBIL CHEMICALS, et leurs mélanges.
Si elles sont présentes dans la composition mise en œuvre, alors leur teneur est telle que la teneur totale en huiles non volatiles (en d’autres termes les huiles hydrocarbonées polaires ou apolaires, ou siliconées, phénylées ou non phénylées, possédant ou non au moins un fragment diméthicone) varie entre 6 et 20 % en poids, de préférence entre 6 et 15 % en poids, par rapport au poids de la composition.
Huiles fluorées non volatiles
Par « huile fluorée », on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. A titre d’exemple d’huiles fluorées, on peut citer les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées notamment telles que décrites dans le document EP-A-847752 et des composés perfluorés.
Par composés perfluorés, on entend selon l’invention des composés dont tous les atomes d’hydrogène ont été substitués par des atomes de fluor.
Selon un mode de réalisation préféré, l’huile fluorée est choisie parmi les huiles perfluorées. A titre d’exemple d’huiles perfluorées, on peut citer les perfluorodécalines, les perfluopérhydrophénanthrènes.
Selon un mode de réalisation préféré, l’huile fluorée est choisie parmi les perfluopérhydrophénanthrénes, et notamment les produits Fiflow® commercialisés par la société Créations Couleurs. En particulier on peut utiliser l’huile fluorée dont le nom INCI est perfluoperhydrophénanthréne, commercialisée sous la référence FIFLOW 220 par la société F2 Chemicals.
AGENT FILMOGENE A MOTIF(S) DENDRIMERES CARBOSILOXANE
Par ailleurs, la composition selon l’invention comprend au moins un agent filmogéne choisi parmi les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimére carbosiloxane.
Plus particuliérement, la teneur en agent(s)filmogéne(s) représente de 0,5 à 30% en poids en matière active, de préférence de 1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Par polymère « filmogéne », on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques.
Le ou les polymères vinyliques possèdent un squelette et au moins une chaîne latérale, laquelle comprend un motif dérivé de dendrimére carbosiloxane présentant une structure de dendrimére carbosiloxane.
Le terme "structure de dendrimére carbosiloxane" dans le contexte de la présente invention représente une structure moléculaire possédant des groupes ramifiés ayant des masses moléculaires élevées, ladite structure ayant une régularité élevée dans la direction radiale en partant de la liaison au squelette. De telles structures de dendrimére carbosiloxane sont décrites sous la forme d’un copolymère siloxane-silylalkylène fortement ramifié dans la demande de brevet japonais JP 9-171 154.
Un polymère vinylique selon l’invention peut contenir des motifs dérivés de dendrimères carbosiloxane qui peuvent être représentés par la formule générale suivante (I) :
dans laquelle : - représente un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; - X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) :
dans laquelle : . est tel que défini ci-dessus dans la formule (I), . représente un radical alkyléne de 2 à 10 atomes de carbone, . R^ représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, . X'·" est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (II) avec i = i + 1, . i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . a' est un nombre entier de 0 à 3 ; - Y représente un groupe organique polymérisable par voie radicalaire choisi parmi : . des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formules :
ou
dans lesquelles : * R'* représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et * R^ représente un groupe alkyléne de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, ou un groupe butylène, les groupes méthylène et propylènes étant préférés ; et . des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule :
dans laquelle : * R® représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, ou un groupe butyle, le groupe méthyle étant préféré ; * R^ représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R® représente un groupe alkylène de 1 à 10 atomes de carbone, tel qu’un groupe méthylène, un groupe éthylène, un groupe propylène, un groupe butylène, le groupe éthylène étant préféré ; * b est un nombre entier de 0 à 4 ; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R®)c- représente une liaison.
Selon un mode de réalisation, R^ peut représenter un groupe aryle possédant de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle possédant de 1 à 10 atomes de carbone. Le groupe alkyle peut être, de préférence, représenté par un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle, un groupe butyle, un groupe pentyle, un groupe isopropyle, un groupe isobutyle, un groupe cyclopentyle ou un groupe cyclohexyle. Le groupe aryle peut être, de préférence, représenté par un groupe phényle et un groupe naphtyle. Les groupes méthyle et phényle sont plus particulièrement préférés, et le groupe méthyle est préféré entre tous.
Selon un mode de réalisation, R^ représente un groupe alkylène possédant de 2 à 10 atomes de carbone, notamment un groupe alkylène linéaire, tel qu’un groupe éthylène, propylène, butylène ou hexylène ; ou un groupe alkylène ramifié, tel qu’un groupe méthylméthylène, méthyléthylène, 1-méthylpentylène ou 1,4-diméthylbutylène.
Les groupes éthylène, méthyléthylène, hexylène, 1-méthylpentylène et 1,4-diméthylbutylène sont préférés entre tous.
Selon un mode de réalisation, R® est choisi parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle et isopropyle.
Dans la formule (II), i indique le nombre de générations et correspond ainsi au nombre de répétitions du groupe silylalkyle.
Par exemple, lorsque le nombre de générations est égal à un, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale montrée ci-dessous, dans laquelle Y, R\ R® et R® sont tels que définis ci-dessus, R^® représente un atome d’hydrogène ou est identique à R\ a^ est identique à a'. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR® dans une molécule est dans la plage de 0 à 7.
Lorsque le nombre de générations est égal à 2, le dendrimère carbosiloxane peut être représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R\ R®, R® et R^® sont les mêmes que définis ci-dessus ; a^ et a® représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR® dans une molécule est dans la plage de 0 à 25.
Dans le cas où le nombre de générations est égal à 3, le dendrimère carbosiloxane est représenté par la formule générale ci-dessous, dans laquelle Y, R\ R^, R^ et R^^ sont les mêmes que définis ci-dessus ; a\ a^ et a^ représentent le a' de la génération indiquée. De préférence, le nombre moyen total de groupes OR® dans une molécule est dans la plage de 0 à 79.
Un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane, et peut être issu de la polymérisation : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d’un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d’un dendrimère carbosiloxane contenant un groupe organique polymérisable par voie radicalaire, représenté par la formule générale (I) telle que définie ci-dessus.
Le monomère de type vinyle qui est le composant (A) dans le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane est un monomère de type vinyle qui contient un groupe vinyle polymérisable à l’aide de radicaux.
Il n’y a aucune limitation particulière en ce qui concerne un tel monomère.
Ce qui suit sont des exemples de ce monomère de type vinyle : le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de n-propyle, le méthacrylate d’isopropyle, ou un méthacrylate d’alkyle analogue inférieur ; le méthacrylate de glycidyle ; le méthacrylate de butyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, le méthacrylate de n-hexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate d’octyle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, ou un méthacrylate analogue supérieur ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, ou un ester de vinyle d’acide gras analogue inférieur ; le caproate de vinyle, le 2-éthylhexoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, ou un ester d’acide gras analogue supérieur ; le styrène, le vinyltoluéne, le méthacrylate de benzyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinyipyrrolidone, ou des monomères vinyliques aromatiques analogues ; le méthacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyméthacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes amide ; le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de l’alcool hydroxypropylique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent des groupes hydroxyle ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, ou des monomères analogues de type vinyle qui contiennent un groupe acide carboxylique ; le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de l’éthoxydiéthylèneglycol, le polyéthylèneglycolméthacrylate, le polypropylèneglycol-monométhacrylate, l’éther d’hydroxybutyle et de vinyle, l’éther de cétyle et de vinyle, l’éther de 2-éthylhexyle et de vinyle, ou un monomère analogue de type vinyle avec des liaisons éther ; le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe méthacrylique sur l’une de ses extrémités moléculaires, le polydiméthylsiloxane ayant un groupe styryle sur une de ses extrémités moléculaires, ou un composé analogue de silicone possédant des groupes insaturés ; le butadiène ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidène ; le méthacrylonitrile ; le dibutylfumarate ; l’acide maléique anhydre ; l’acide succinique anhydre ; l’éther de méthacryle et de glycidyle ; un sel organique d’une amine, un sel d’ammonium, et un sel de métal alcalin de l’acide méthacrylique, de l’acide itaconique, de l’acide crotonique, de l’acide maléique, ou de l’acide fumarique ; un monomère insaturé polymérisable à l’aide de radicaux possédant un groupe acide sulfonique tel qu’un groupe styrène acide sulfonique ; un sel d’ammonium quaternaire dérivé de l’acide méthacrylique tel que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyl-triméthylammonium ; et un ester de l’acide méthacrylique d’un alcool possédant un groupe amine tertiaire tel qu’un ester de l’acide méthacrylique et de la diéthylamine.
Les monomères de type vinyle multifonctionnels peuvent également être utilisés.
Ce qui suit représente des exemples de tels composés : le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de pentaérythritol, le di méthacrylate d’éthylèneglycol, le di méthacrylate de tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycol-diméthacrylate, le di méthacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de néopentylglycol, le triméthylolpropanetrioxyéthyl-méthacrylate, le diméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris-(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane coiffé de groupes styryle possédant des groupes divinylbenzène sur les deux extrémités, ou des composés analogues de silicone possédant des groupes insaturés.
Un dendrimére carbosiloxane, lequel est le composant (B), peut être représenté par la formule (I) telle que définie ci-dessus.
Ce qui suit représente les exemples préférés de groupe Y de la formule (I) : un groupe acryloxyméthyle, un groupe 3-acryloxypropyle, un groupe méthacryloxyméthyle, un groupe 3-méthacryloxypropyle, un groupe 4-vinylphényle, un groupe 3-vinylphényle, un groupe 4-(2-propényl)phényle, un groupe 3-(2-propényl)phényle, un groupe 2-(4-vinylphényl)éthyle, un groupe 2-(3- vinylphényl)éthyle, un groupe vinyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, et un groupe 5-hexényle.
Un dendrimére carbosiloxane selon la présente invention peut être représenté par les formules de structures moyennes suivantes :
Ainsi, selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par la formule suivante :
dans laquelle : .Y, R\ et R® sont tels que définis dans les formules (I) et (II) ci-dessus ; . a\ et a^ répondent à la définition de a' selon la formule (II) ; et . R^^ est H, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone.
Selon un mode de réalisation, le dendrimère carbosiloxane de la composition selon la présente invention est représenté par l’une des formules suivantes :
Le polymère vinylique comprenant le dendrimère carbosiloxane selon l’invention peut être fabriqué selon le procédé pour fabriquer un siloxane silalkylène ramifié décrit dans la demande de brevet japonais Hei 9-171 154.
Pour faciliter la préparation de matière première pour les produits cosmétiques, la masse moléculaire moyenne en nombre du polymère vinylique qui contient un dendrimère carbosiloxane, peut être choisie dans la plage entre 3 000 et 2 000 000 g/mol, de préférence entre 5 000 et 800 000 g/mol. Il peut être un liquide, une gomme, une pâte, un solide, une poudre, ou toute autre forme. Les formes préférées sont les solutions constituées par la dilution dans des solvants, d’une dispersion, ou d’une poudre.
Le polymère vinylique peut être une dispersion d’un polymère de type vinyle ayant une structure de dendrimère carbosiloxane dans sa chaîne moléculaire latérale, dans un liquide tel qu’une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou l’eau. L’huile de silicone peut être un diméthylpolysiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthylphénylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, un copolymère de méthyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane et de diméthylsiloxane ayant les deux extrémités moléculaires coiffées de groupes triméthylsiloxy, ou des huiles de silicone linéaires non-réactives analogues, aussi bien que l’hexaméthylcyclotrisiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthyl-cyclohexasiloxane, ou un composé cyclique analogue. En plus des huiles de silicone non-réactives, des polysiloxanes modifiés possédant des groupes fonctionnels tels que des groupes silanol, des groupes amino, et des groupes polyéther sur les extrémités ou à l’intérieur des chaînes moléculaires latérales peuvent être utilisés.
Les huiles organiques peuvent être l’isododécane, l’huile de paraffine, l’isoparaffine, le laurate d’hexyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de myristyle, le myristate de cétyle, le myristate de 2-octyldodécyle ; le palmitate d’isopropyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate de butyle, l’oléate de décyle, l’oléate de 2-octyldodécyle, le lactate de myristyle, le lactate de cétyle, l’acétate de lanoline, l’alcool stéarique, l’alcool cétostéarique, l’alcool oléique, l’huile d’avocat, l’huile d’amande, l’huile d’olive, l’huile de cacao, l’huile de jojoba, l’huile de gomme, l’huile de tournesol, l’huile de soja, l’huile de camélia, le squalane, l’huile de ricin, l’huile de graine de coton, l’huile de noix de coco, l’huile de jaune d’œuf, le monooléate de polypropylèneglycol, le 2-éthylhexanoate de néopentylglycol, ou une huile d’ester de glycol analogue ; l’isostéarate de triglycéryle, le triglycéride d’un acide gras d’huile de noix de coco, ou une huile d’ester d’alcool polyhydrique analogue ; l’éther de polyoxyéthylène et de lauryle, l’éther de polyoxypropylène et de cétyle, ou un éther de polyoxyalkylène analogue. L’alcool peut être de n’importe quel type approprié pour une utilisation conjointement avec une matière première de produits cosmétiques. Par exemple, il peut être le méthanol, l’éthanol, le butanol, l’isopropanol ou des alcools analogues inférieurs.
Une solution ou une dispersion de l’alcool devrait avoir une viscosité dans la plage de 10 à 10® mPa à 25°C. Pour améliorer les propriétés de sensation d’utilisation dans un produit cosmétique, la viscosité devrait être dans la plage de 100 à 5 x 10® mPa.s.
Les solutions et les dispersions peuvent facilement être préparées en mélangeant un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane, à une huile de silicone, une huile organique, un alcool, ou de l’eau. Les liquides peuvent être présents dans l’étape de polymérisation. Dans ce cas, le monomère vinylique résiduel qui n’a pas réagi devrait être complètement éliminé par traitement thermique de la solution ou de la dispersion sous pression atmosphérique ou réduite.
Dans le cas d’une dispersion, la dispersité du polymère de type vinyle peut être améliorée en ajoutant un agent tensioactif.
Un tel agent peut être l’acide hexylbenzènesulfonique, l’acide octylbenzènesulfonique, l’acide décylbenzènesulfonique, l’acide dodécyl-benzènesulfonique, l’acide cétylbenzènesulfonique, l’acide myristylbenzène-sulfonique, ou des agents tensio-actifs anioniques des sels de sodium de ces acides ; l’hydroxyde d’octyltriméthylammonium, l’hydroxyde de dodécyltriméthyl-ammonium, l’hydroxyde d’hexadécyltriméthylammonium, l’hydroxyde d’octyl-diméthylbenzylammonium, l’hydroxyde de décyldiméthylbenzylammonium, l’hydroxyde de dioctadécyldiméthylammonium, l’hydroxyde de suif de boeuf-triméthylammonium, l’hydroxyde d’huile de noix de coco-triméthylammonium, ou un agent tensio-actif cationique analogue ; un éther d’alkyle de polyoxyalkylène, un polyoxyalkylènealkylphénol, un ester d’alkyle de polyoxyalkylène, l’ester de sorbitol de polyoxyalkylène, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, un additif de l’oxyde d’éthylène de diéthylèneglycol triméthylnonanol, et des agents tensio-actifs non ioniques de type polyester, aussi bien que des mélanges.
Dans la dispersion, un diamètre moyen des particules de polymère de type vinyle peut être dans une plage comprise entre 0,001 et 100 microns, de préférence entre 0,01 et 50 microns. En effet, au-delà de la plage recommandée, un produit cosmétique mélangé à l’émulsion n’aura pas une sensation suffisamment bonne sur les lèvres ou au toucher, ni des propriétés d’étalement suffisantes ni une sensation plaisante.
Un polymère vinylique contenu dans la dispersion ou la solution peut avoir une concentration dans une plage comprise entre 0,1% et 95% en poids, de préférence entre 5% et 85% en poids. Cependant, pour faciliter la manipulation et la préparation de mélange, la plage devrait être de préférence entre 10% et 75% en poids.
Un polymère vinylique convenant à l’invention peut également être un des polymères décrits dans les exemples de la demande EP 0 963 751.
Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé avec un dendrimère carbosiloxane peut être issu de la polymérisation : (Al) de 0 à 99,9 parties en poids d’un ou plusieurs monomère(s) acrylate ou méthacrylate ; et (B1) de 100 à 0,1 parties en poids d’un monomère acrylate ou méthacrylate d’un dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxyjsilylpropyle.
Les monomères (Al) et (B1) correspondent respectivement à des monomères (A) et (B) particuliers.
Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane peut comprendre un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane tri[tri(triméthylsiloxy)silyléthyl diméthylsiloxy]silylpropyle répondant à l’une des formules :
ou
Selon un mode préféré, un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane utilisé dans l’invention comprend au moins un monomère acrylate de butyle.
Selon un mode de réalisation, un polymère vinylique peut comprendre en outre au moins un groupement organique fluoré.
On préfère particulièrement des structures dans lesquelles les motifs polymérisés vinyliques constituent le squelette et des structures dendritiques carbosiloxane ainsi que des groupements organiques fluorés sont fixés sur des chaînes latérales.
Les groupements organiques fluorés peuvent être obtenus en substituant par des atomes de fluor tout ou partie des atomes d’hydrogène de groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, néopentyle, hexyle,cyclohexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle, octadécyle, et d’autres groupements alkyles de 1 à 20 atomes de carbone, ainsi que des groupements alkyloxyalkylène de 6 à 22 atomes de carbone.
Les groupements représentés par la formule -(CH2)x-(CF2)y-R^^ sont suggérés à titre d’exemple de groupements fluoroalkyles, obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d’hydrogène de groupements alkyles. Dans la formule, l’indice « X » et 0, 1, 2 ou 3 et « y » et un entier de 1 à 20. est un atome ou un groupement choisi parmi un atome d’hydrogène, un atome de fluor, -CH(CF3)2- ou CF(CF3)2- De tels groupements alkyles substitués par le fluor sont exemplifiés par des groupements polyfluoroalkyle ou perfluoroalkyle linéaires ou ramifiés représentés par les formules présentées ci-dessous : -CF3, -C2F5, -nC3F7, -CF(CF3)2, -nC4Fg, CF2CF(CF3)2, -nCsFn, -nCsFn, -nCsFiT, CH2CF3, -(CH(CF3)2, CH2CH(CF3)2-CH2(CF2)2F, -CH2(CF2)3F, -CH2(CF2)4F,CH2(CF2)6F, CH2(CF2)8F, -CH2CH2CF3, -CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2(CF2)3F, -CH2CH2(CF2)4F, -CH2CH2(CF2)6F, -CH2CH2(CF2)eF, -CH2CH2(CF2)ioF, -CH2CH2(CF2)i2F, CH2CH2(CF2)i4F,-CH2CH2(CF2)i6F, -CH2CH2CH2CF3, -CH2CH2CH2(CF2)2F, -CH2CH2CH2(CF2)2H, -CH2(CF2)4H et -CH2CH2(CF2)3H.
Les groupements représentés par-CH2CH2-(CF2)m-CFR^'‘-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7 sont suggérés comme des groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène obtenus en substituant des atomes de fluor pour des atomes d’hydrogène des groupements alkyoxyalkylène. Dans la formule, l’indice « m » est 0 ou 1, « n » est 0, 1,2, 3, 4, ou 5, et est un atome de fluor ou CF3. De tels groupements fluoroalkyloxyfluoroalkylène sont exemplifiés par les groupements perfluoroalkyloxyfluoroalkylène représentés par les formules présentées ci-dessous : -CH2CH2CF(CF3)-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7, -CH2CH2CF2CF2-[OCF2CF(CF3)]n-OC3F7.
Le poids moléculaire moyen en nombre du polymère vinylique utilisé dans la présente invention peut être compris entre 3 000 et 2 000 000 g/mol, et, plus préférablement entre 5 000 et 800 000 g/mol.
Ce type de polymère vinylique fluoré peut être obtenu par addition : - d’un monomère vinylique (M2) sans groupement organique fluoré, - sur un monomère vinylique (Ml) contenant des groupements organiques fluorés, et - un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus de formule générale (I) telle que définie ci-dessus, en les soumettant à une copolymérisation.
Ainsi, selon un mode de réalisation, une composition de l’invention peut comprendre un polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane et étant issu de la copolymérisation d’un monomère vinylique (Ml) tel que défini ci-dessus, éventuellement d’un monomère vinylique (M2) tel que défini ci-dessus, et d’un dendrimère carbosiloxane (B) tel que défini ci-dessus, ledit polymère vinylique ayant un rapport de copolymérisation entre le monomère (Ml) et le monomère (M2) de 0,1 à 100:99,9 à 0 % en poids, et un rapport de copolymérisation entre la somme des monomères (Ml) et (M2) et le monomère (B) de 0,1 à 99,9:99,9 à 0,1 % en poids.
Les monomères vinyliques (Ml) contenant des groupements organiques fluorés dans la molécule sont de préférence des monomères représentés par la formule générale : (CH^)=CR^^COOR'.
Dans cette formule, R^® est un atome d’hydrogène ou un groupement méthyle, R' est un groupement organique fluoré exemplifié par les groupements fluoroalkyle et fluoroalkyloxyfluoroalkylène décrits ci-dessus. Les composés représentés par les formules présentées ci-dessous sont suggérés à titre d’exemples spécifiques du composant (Ml). Dans les formules présentes ci-dessous, «2» est un entier de 1 à 4. CH2=CCH3C00-CF3, CH2=CCH3C00-C2F5, CH2=CCH3COO-nC3F7, CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nC4F9, CH2=CCH3COO-CF(CF3)2, CH2=CCH3COO-nCsFii, CH2=CCH3COO-nC6Fi3. CH2=CCH3COO-nC8Fi7, CH2=CCH3COO-CH2CF3, CH2=CCH3C00-CH(CF3)2, CH2=CCH3C00-CH2CH(CF3)2. CH2=CCH3C00-CH2 (CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)2F. CH2=CCH3C00-CH2(CF2)4F, CH2=CCH3C00-CH2(CF2)6F. CH2=CCH3C00-CH2(CF2)8F, CH2=CCH3C00-CH2CH2CF3. CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)ioF, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)i2F, CH2=CCH3COO-CH2CH2(CF2)i4F, CH2=CCH3COO-CH2-CH2-(CF2)i6F, CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2CF3, CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CCH3C00-CH2CH2CH2(CF2)2H, CH2=CCH3C00-CH2 (CF2)4H, CH2=CCH3C00-(CF2)3H, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF(CF3)-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7, CH2=CCH3COO-CH2CH2CF2CF2-[OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7, CH2=CHC00-CF3, CH2=CHC00-C2F5, CH2=CHCOO-nC3F7, CH2=CHC00-CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC4F9, CH2=CHCOO-CF2CF(CF3)2, CH2=CHCOO-nC5Fii, CH2=CHCOO-nC6Fi3, CH2=CHCOO-nC8Fi7, CH2=CHC00-CH2CF3, CH2=CHC00-CH(CF3)2, CH2=CHC00-CH2CH(CF3)2. CH2=CHC00-CH2(CF2)2F, CH2=CHC00-CH2(CF2)3F, CH2=CHC00-CH2(CF2)4F, CH2=CHC00-CH2(CF2)6F, CH2=CHC00-CH2(CF2)8F, CH2=CHC00-CH2CH2CF3. CH2=CHC00-CH2CH2 (CF2)2F, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)3F, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)4F, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)8F, CH2=HCOO-CH2CH2(CF2)ioF, CH2-CHCOO-CH2CH2-(CF2)i2F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)i4F, CH2=CHCOO-CH2CH2(CF2)i6F. CH2=CHC00-CH2CH2CH2CF3, CH2=CHC00-CH2CH2CH2(CF2)2F, CH2=CHC00-CH2CH2CH2(CF)2H, CH2=CHC00-CH2(CF2)4H, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)3H. CH2=CHC00-CH2CH2CF(CF3)-. [OCF2-CF(CF3)]z-OC3F7. CH2=CHC00-CH2CH2CF2CF2(CF3)-[0CF2-CF(CF3)]2-0C3F7.
Parmi ceux-ci, les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont préférés : CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)6F, CH2=CHC00-CH2CH2(CF2)8F, CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)6F. CH2=CCH3C00-CH2CH2(CF2)8F. CH2=CHC00-CH2CF3, CH2= CCH3COO-CH2CF3.
Les polymères vinyliques représentés par les formules présentées ci-dessous sont particulièrement préférés : CH2=CHC00-CH2CF3, CH2=CCHC00-CH2CF3.
Les monomères vinyliques (M2) qui ne contiennent pas de groupements organiques fluorés dans la molécule peuvent être des monomères quelconques ayant des groupements vinyliques polymérisables par voie radicalaire qui sont exemplifiés par exemple par l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, le méthacrylate d’éthyle, l’acrylate de n-propyle, le méthacrylate de n-propyle, l’acrylate d’isopropyle, le méthacrylate d’isopropyle, et d’autres acrylates ou méthacrylates d’alkyles inférieurs ; l’acrylate de glycidyle, le méthacrylate de glycidyle ; l’acrylate de n-butyle, le méthacrylate de n-butyle, l’acrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’isobutyle, l’acrylate de tert-butyle, le méthacrylate de tert-butyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de n-hexyle, le méthacrylate de n-hexyle, l’acrylate de cyclohexyle, le méthacrylate de cyclohexyle, l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate d’octyle, le méthacrylate d’octyle, l’acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle, et d’autres acrylates et méthacrylates supérieurs ; l’acétate de vinyle, le propionate de vinyle, et d’autres esters vinyliques d’acide gras inférieurs ; le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le 2-éthylhexanoate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, et d’autres esters d’acide gras supérieurs ; le styrène, le vinyltoluène, l’acrylate de benzyle, le méthacrylate de benzyle, l’acrylate de phénoxyéthyle, le méthacrylate de phénoxyéthyle, la vinyipyrrolidone, et d’autres monomères vinyliques aromatiques ; l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle, le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, et d’autres monomères vinyliques à amino, l’acrylamide, le méthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N-méthylolméthacrylamide, le N-méthoxyméthylacrylamide, le N-méthoxy-méthyméthacrylamide, l’isobutoxyméthoxyacrylamide, l’isobutoxyméthoxy-méthacrylamide, le N,N-diméthylacrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide ,et d’autres monomères vinyliques à amides ; l’acrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, l’alcool hydroxypropylique d’acide acrylique, l’alcool hydroxypropylique d’acide méthacrylique et d’autres monomères vinyliques à hydroxy ; l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique, l’acide maléique, et d’autres monomères vinyliques à acide carboxylique ; l’acrylate de tétrahydrofurfuryle, le méthacrylate de tétrahydrofurfuryle, l’acrylate de butoxyéthyle, le méthacrylate de butoxyéthyle, l’acrylate d’éthoxydiéthylèneglycol, le méthacrylate d’éthoxydiéthylèneglycol, l’acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polypropylèneglycol, le monométhacrylate de polypropylèneglycol, l’hydroxybutylvinyléther, le cétylvinyléther, le 2-éthylhexylvinyléther et d’autres monomères vinyliques à liaisons éther ; l’acryloxypropyltriméthoxysilane, le méthacryloxypropyltriméthoxysilane, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements acryle ou méthacryle à l’une des extrémités, les polydiméthylsiloxanes contenant des groupements alcénylaryle à l’une des extrémités et d’autres composés siliconés à groupements insaturés ; le butadiéne ; le chlorure de vinyle ; le chlorure de vinylidéne, l’acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; le fumarate de dibutyle ; l’anhydride maléique ; l’anhydride dodécylsuccinique ; l’acrylglycidyléther, le méthacrylglycidyléther, l’acrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, le méthacrylate de 3,4-époxycyclohexylméthyle, les sels de métaux alcalins, les sels d’ammonium et les sels d’amines organiques d’acide acrylique, d’acide méthacrylique, d’acide itaconique, d’acide crotonique, d’acide fumarique, d’acide maléique et d’autres acides carboxyliques insaturés polymérisables par voie radicalaire, les monomères insaturés polymérisables par voie radicalaire contenant des groupements acide sulfonique tels que l’acide styrénesulfonique ainsi que leurs sels de métaux alcalins, leurs sels d’ammonium et leurs sels d’amine organique ; les sels d’ammonium quaternaire issus d’acide acrylique ou d’acide méthacrylique tels que le chlorure de 2-hydroxy-3-méthacryloxypropyltriméthylammonium, les esters d’acide méthacrylique d’un alcool à amine tertiaire tels que l’ester de diéthylamine d’acide méthacrylique et leurs sels d’ammonium quaternaire.
En outre, il est également possible d’utiliser à titre de monomères vinyliques (M2) les monomères vinyliques polyfonctionnels qui sont exemplifiés par exemple par le triacrylate de triméthylolpropane, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate de pentaérythritol, le triméthacrylate de pentaérythritol, le diacrylate d’éthylèneglycol, le diméthacrylate d’éthylèneglycol, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, le diméthacrylate de tétraéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de 1,4-butanediol, le diméthacrylate de 1,4-butanediol, le diacrylate de 1,6-hexanediol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol, le diacrylate de néopentylglycol, le diméthacrylate de néopentylglycol, l’acrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le méthacrylate de triméthylolpropanetrioxyéthyle, le diacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le diméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le triméthacrylate de tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate, le polydiméthylsiloxane dont les deux extrémités de la chaîne moléculaire sont bloquées par des groupements alcénylaryle, et d’autres composés siliconés à groupements insaturés.
En ce qui concerne le rapport mentionné ci-dessus dans lequel (M1) et (M2) sont copolymérisés, le rapport en poids entre (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme 1:99 à 100:0. Y peut être choisi, par exemple, parmi des groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques, des groupements organiques à groupement alcénylaryle, ou des groupements alcényle de 2 à 10 atomes de carbone.
Les groupements organiques à groupements acryliques ou méthacryliques et les groupements alcénylaryles sont tels que définis ci-dessus.
Parmi les composés (B), on peut par exemple mentionner les composés suivants :
Les dendriméres carbosiloxane (B) peuvent être préparés en utilisant le procédé de préparation pour les copolyméres de siloxane/silakyléne ramifiés décrits dans le document EP 1 055 674.
Par exemple, ils peuvent être préparés en soumettant des composés siliconés organiques à alcényle et des composés siliconés comprenant des atomes d’hydrogène liés au silicium, représentés par la formule (IV) telle que définie ci-dessus, à une réaction d’hydrosilylation.
Le rapport de copolymérisation (en poids) entre le monomère (B) et les monomères (M1) et (M2) est de préférence dans la gamme de 1:99 à 99:1, et encore plus préférablement dans la gamme de 5:95 à 95:5.
Des groupements amino peuvent être introduits dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des groupements amino, tels que l’acrylate de diméthylaminoéthyle, le méthacrylate de diméthylaminoéthyle, l’acrylate de diéthylaminoéthyle et le méthacrylate de diéthylaminoéthyle, puis en réalisant une modification avec du monochlorure acétate de potassium, du monochlorure acétate d’ammonium, du sel d’aminométhylpropanol d’acide monochloroacétique, du sel de triéthanolamine d’acide monobromoacétique, du monochloropropionate de sodium, et d’autres sels de métaux alcalins d’acides gras halogénés ; sinon on peut introduire des groupements acides carboxyliques dans les chaînes latérales du polymère vinylique en utilisant, inclus dans le composant (M2), des monomères vinyliques contenant des acides carboxyliques, tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide itaconique, l’acide crotonique, l’acide fumarique et l’acide maléique, et similaires, puis en neutralisant le produit avec de la triéthylamine, de la diéthylamine, de la triéthanolamine, et d’autres amines.
Un polymère vinylique fluoré peut être un des polymères décrits dans les exemples de la demande WO 03/045337.
Selon un mode préféré de réalisation, un polymère vinylique greffé au sens de la présente invention peut être véhiculé dans une huile ou un mélange d’huile(s), de préférence volatile(s) en particulier, choisi(s) parmi les huiles de silicones et les huiles hydrocarbonées et leurs mélanges.
Selon un mode particulier de réalisation, une huile de silicone convenant à l’invention peut être la cyclopentasiloxane.
Selon un autre mode particulier de réalisation, une huile hydrocarbonée convenant à l’invention peut être l’isododécane.
Les polymères vinyliques greffés avec au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane pouvant convenir particulièrement à la présente invention sont les polymères dont le nom INCI est ACRYLATES / POLYTRIMETHYLSILOXY METHACRYLATE COPOLYMER, et notamment vendus sous les dénominations FA 4002 ID Silicone Acrylate, FA 4001 CM Silicone Acrylate, par la société Dow Corning.
Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane en une teneur en matière active comprise de 0,5% à 20%, en particulier de 1% à 15%, plus particulièrement de 1,5 % à 10%, et de préférence de 3% à 5%, en poids par rapport au poids total de ladite composition.
TENSIOACTIFS
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un tensioactif.
Un agent tensioactif ou un mélange de tensioactifs peut être présent de 0,05 à 20 % en poids et de préférence, de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids de la composition.
Plus particulièrement, les tensioactifs convenables peuvent être choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, ainsi que leurs mélanges.
Pour le choix de ces agents tensioactifs, on peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, pages 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier aux pages 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non ioniques.
Tensioactifs favorisant les émulsions directes (huile dans eau ; H/E)
Parmi les tensioactifs convenables favorisant les émulsions huile dans eau, on peut citer les composés qui suivent.
Tensioactifs non ioniques
En particulier, on peut utiliser au moins un agent tensioactif émulsionnant possédant à 25°C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8. La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256.
On peut également utiliser optionnellement un agent tensioactif émulsionnant possédant à 25°C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, inférieure à 8.
Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis notamment parmi les alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d’éthylène), les alcools oxyalkylénés, les alkyl- et polyalkyl- éthers de poly(oxyde d’éthylène), les alkyl- et polyalkyl- esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl- éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl- glycosides ou polyglycosides, en particulier les alkyl- et polyalkyl-glucosides ou polyglucosides, les alkyl- et polyalkyl- esters de sucrose, les alkyl- et polyalkyl- esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, les alkyl- et polyalkyl-éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non et leurs mélanges. 1) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d’éthylène), on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthyléne (OE) allant de 2 à 200. On peut par exemple citer le stéarate 40 OE, le stéarate 50 OE, le stéarate 100 OE, le laurate 20 OE, le laurate 40 OE, le distéarate 150 OE. 2) Comme alkyl- et polyalkyl- éthers de poly(oxyde d’éthyléne), on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 2 à 200. On peut par exemple citer le cétyl éther 23 OE, l’oléyl éther 50 OE, le phytostérol 30 OE, le stéareth 40, le stéareth 100, le béhéneth 100. 3) Comme alcools oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés on utilise de préférence ceux pouvant comporter de 1 à 150 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier ayant de 20 à 100 motifs oxyéthylène, en particulier les alcools gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C18 , éthoxylés tels que l'alcool stéarylique éthoxylé à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA « Steareth-20 ») comme le BRU 78 commercialisé par la société UNIQEMA, l'alcool cétéarylique éthoxylé à 30 motifs oxyéthylène (nom CTFA « Ceteareth-30 ») et le mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 motifs oxyéthylène (nom CTFA « C12.15 Pareth-7 ») comme celui commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7® par SHELL CHEMICALS ; ou en particulier les alcools oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ayant de 1 à 15 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, en particulier les alcools gras en C8-C24, et de préférence en C12-C18 , éthoxylés tels que l'alcool stéarylique éthoxylé à 2 motifs oxyéthylène (nom CTFA « Steareth-2 ») tel que le BRU 72 commercialisé par la société UNIQEMA ; 4) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100. On peut par exemple citer le laurate de sorbitan 4 ou 20 OE, en particulier le polysorbate 20 (ou polyoxyéthylène (20) sorbitan monolaurate) tel que le produit Tween 20 commercialisé par la société Uniqema, le palmitate de sorbitan 20 OE, le stéarate de sorbitan 20 OE, l’oiéate de sorbitan 20 OE ou encore les Crémophor (RH 40, RH60 ...)de chez BASF. 5) Comme alkyl- et polyalkyl- éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de Oà 100. 6) Comme alkyl- et polyalkyl- glucosides ou polyglucosides, on utilise de préférence ceux contenant un groupe alkyle comportant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 6 à 18, voire de de 8 à 16 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence de 1 à 5, notamment 1, 2 à 3 unités de glucoside. Les alkylpolyglucosides peuvent être choisis par exemple parmi le décylglucoside (Alkyl-Cg/Cn-polyglucoside (1.4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination Mydol 10® par la société Kao Chemicals ou le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 2000 UP® par la société Henkel et le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10® par la société SEPPIC ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare KE 3711® par la société Cognis ou ORAMIX CG 110® par la société SEPPIC ; le laurylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 1200 U P® par la société Henkel ou Plantaren 1200 N® par la société Henkel ; le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 818 UP® par la société Henkel ; le caprylylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 810 U P® par la société Cognis ; et leurs mélanges.
Plus généralement, les tensioactifs de type alkylpolyglycoside sont définis plus spécifiquement par la suite. 7) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de sucrose, on peut citer par exemple les Crodesta Fl50, le monolaurate de saccharose commercialisé sous la dénomination Crodesta SL 40, les produits commercialisés par Ryoto Sugar Ester comme par exemple, le palmite de sucrose commercialisé sous la référence le Ryoto Sugar Ester P1670, le Ryoto Sugar Ester LWA 1695, le Ryoto Sugar Ester 01570. 8) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100 et un nombre de motifs glycérol allant de 1 à 30. On peut par exemple citer l’hexaglycéryl monolaurate et le PEG-30 glycéryl stéarate. 9) Comme alkyl- et polyalkyl- éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de ο à 100 et un nombre de motifs glycérol allant de 1 à 30. A titre d’exemple, on peut citer Nikkol Batyl alcohol 100, Nikkol chimyl alcohol 100.
Tensioactifs anioniques
Les tensioactifs anioniques peuvent être choisis parmi les alkyl éther sulfates, les carboxylates, les dérivés des amino acides, les sulfonates, les iséthionates, les taurates, les sulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les phosphates et alkylphosphates, les polypeptides, les sels métalliques d’acides gras en C10-C30, notamment en C12-C20, en particulier les stéarates métalliques et leurs mélanges. 1) Comme alkyl éther sulfates, on peut citer par exemple le lauryl éther sulfate de sodium (C12-14 70-30) (2,2 OE) commercialisé sous les dénominations SIPON AOS225 ou TEXAPON N702 par la société Henkel, le lauryl éther sulfate d’ammonium (C12-14 70-30) (3 OE) commercialisé sous la dénomination SIPON LEA 370 par la société Henkel, l’alkyl (C12-C14) éther (9 OE) sulfate d’ammonium commercialisé sous la dénomination RHODAPEX AB/20 par la société Rhodia Chimie, et le mélange de lauryl et oiéyl éther sulfate de sodium et de magnésium commercialisé sous la dénomination EMPICOL BSD 52 par la société Albright & Wilson. 2) Comme carboxylates, on peut citer par exemple les sels (par exemple alcalins) de N-acylaminoacides, les glycolcarboxylates, les amido éthercarboxylates (AEC) et les sels d’acides carboxyliques polyoxyéthylénés.
Le tensioactif du type glycol carboxylate peut être choisi parmi les alkyl glycol carboxyliques ou 2-(2-hydroxyalkyloxy acétate), leurs sels et leurs mélanges. Ces alkyl glycol carboxyliques comportent une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, aliphatique et/ou aromatique, ayant de 8 à 18 atomes de carbone. Ces carboxyliques peuvent être neutralisés par des bases minérales telles que la potasse ou la soude.
Comme tensioactifs du type glycol carboxyliques, on peut citer par exemple le lauryl glycol carboxylate de sodium ou 2-(2-hydroxyalkyloxy acétate de sodium) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Beaulight Shaa® par la société Sanyo, Beaulight LCA-25N® ou la forme acide correspondante Beaulight Shaa (Acid form) ®
Comme amido éthercarboxylate (AEC), on peut citer par exemple le lauryl amido éther carboxylate de sodium (3 OE), commercialisé sous la dénomination ΑΚΥΡΟ FOAM 30® par la société Kao Chemicals.
Comme sel d’acide carboxylique polyoxyéthyléné, on peut citer par exemple le lauryl éther carboxylate de sodium (C12-14-16 65/25/10) oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination ΑΚΥΡΟ SOFT 45 NV® par la société Kao Chemicals, les acides gras d’origine huile d’olive polyoxyéthylénés et carboxyméthylés commercialisés sous la dénomination OLIVEM 400® par la société BIOLOGIA E TECNOLOGIA, le tri-decyl ether carboxylate de sodium oxyéthyléné (6 OE) commercialisé sous la dénomination NIKKOL ECTD-6NEX® par la société Nikkol. 3) Comme dérivés des aminoacides, on peut citer notamment les sels alcalins d’aminoacides, tels que : les sarcosinates, comme le lauroyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination SARKOSYL NL 97® par la société Ciba ou commercialisé sous la dénomination ORAMIX L 30® par la société Seppic, le myristoyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE MN® par la société Nikkol, le palmitoyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE PN® par la société Nikkol. les alaninates, comme le N-lauroyl-N méthyl amidopropionate de sodium commercialisé sous la dénomination SODIUM NIKKOL ALANINATE LN 30® par la société Nikkol, ou commercialisé sous la dénomination ALANONE ALE® par la société Kawaken, le N-lauroyl N-méthyl alanine triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ALANONE ALTA® par la société Kawaken. les glutamates, comme le mono-cocoyl glutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE CT-12® par la société Ajinomoto, le lauroylglutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE LT-12® par la société Ajinomoto.
Les sels et/ou dérivés d’acide glutamique sont décrits plus précisément par la suite. les aspartates, comme le mélange de N-lauroyl aspartate de triethanolamine/N-myristoyl aspartate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ASPARACK® par la société Mitsubishi. les dérivés de glycine (glycinates), comme le N-cocoyl glycinate de sodium commercialisé sous les dénominations AMILITE GCS-12® et AMILITE GCK 12 par la société Ajinomoto. les citrates tels que le mono-ester citrique d’alcools de coco oxyéthylénés (9 moles), commercialisé sous la dénomination WITCONOL EC 1129 par la société Goldschmidt. les galacturonates tels que le dodécyl D-galactoside uronate de sodium commercialisé par la société Soliance. 4) Comme sulfonates, on peut citer par exemple les alpha-oléfines sulfonates comme l’alpha-oléfine sulfonate de sodium (Cm-i6) commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40® par la société Stepan, commercialisé sous les dénominations WITCONATE AOS PROTEGE® et SULFRAMINE AOS PH 12® par la société Witco ou commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40 CG® par la société Stepan, l’oléfine sulfonate de sodium secondaire commercialisé sous la dénomination HOSTAPUR SAS 30® par la société Clariant ; 5) Comme iséthionates, on peut citer les acyliséthionates comme le cocoyl-iséthionate de sodium, tel que le produit commercialisé sous la dénomination JORDAPON Cl P® par la société Jordan. 6) Comme taurates, on peut citer le sel de sodium de méthyltaurate d’huile de palmiste commercialisé sous la dénomination HOSTAPON CT PATE® par la société Clariant ; les N-acyl N-méthyltaurates comme le N-cocoyl N-méthyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination HOSTAPON LT-SF® par la société Clariant ou commercialisé sous la dénomination NIKKOL CMT-30-T® par la société Nikkol, le palmitoyl méthyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL PMT® par la société Nikkol. 7) Comme sulfosuccinates, on peut citer par exemple le mono-sulfosuccinate d’alcool laurylique (C12/C14 70/30) oxyéthyléné (3 OE) commercialisé sous les dénominations SETACIN 103 SPECIAL®, REWOPOL SB-FA 30 K 4® par la société Witco, le sel di-sodique d’un hemi-sulfosuccinate des alcools C12-C14, commercialisé sous la dénomination SETACIN F SPECIAL PASTE® par la société Zschimmer Schwarz, l’oléamidosulfosuccinate di-sodique oxyéthyléné (2 OE) commercialisé sous la dénomination STANDAPOL SH 135® par la société Henkel, le mono-sulfosuccinate d’amide laurique oxyéthyléné (5 OE) commercialisé sous la dénomination LEBON A-5000® par la société Sanyo, le sel di-sodique de mono-sulfosuccinate de lauryl citrate oxyéthyléné (10 OE) commercialisé sous la dénomination REWOPOL SB CS 50® par la société Witco, le mono-sulfosuccinate de mono-éthanolamide ricinoléique commercialisé sous la dénomination REWODERM S 1333® par la société Witco. On peut utiliser aussi les sulfosuccinates de polydimethylsiloxane tels que le disodium PEG-12 dimethicone sulfosuccinate commercialisé sous la dénomination MACKANATE-DC30 par la société Mac Intyre. 8) Comme alkyl sulfoacétate, on peut citer par exemple le mélange de lauryl sulfoacétate de sodium, lauryl éther sulfosuccinate di-sodique, commercialisé sous la dénomination STEPAN-MILD LSB par la société Stepan. 9) Comme phosphates et alkylphosphates, on peut citer par exemple les monoalkylphosphates et les dialkyl phosphates, tels que le mono-phosphate de lauryle commercialisé sous la dénomination MAP 20® par la société Kao Chemicals, le sel de potassium de l’acide dodécyl-phosphorique, mélange de mono- et di-ester (diester majoritaire) commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-31® par la société Cognis, le mélange de monoester et de di-ester d’acide octylphosphorique, commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-20® par la société Cognis, le mélange de monoester et de diester d’acide phophorique de 2-butyloctanol éthoxylé (7 moles d’OE), commercialisé sous la dénomination ISOFOL 12 7 EO-PHOSPHATE ESTER® par la société Condea, le sel de potassium ou de triéthanolamine de mono-alkyl (C12-C13) phosphate commercialisé sous les références ARLATONE MAP 230K-40® et ARLATONE MAP 230T-60® par la société Uniqema, le lauryl phosphate de potassium commercialisé sous la dénomination DERMALCARE MAP XC-99/09® par la société Rhodia Chimie, et le cétylphosphate de potassium commercialisé sous la dénomination ARLATONE MAP 160K par la société Uniqema. 10) Les polypeptides sont obtenus par exemple par condensation d’une chaîne grasse sur les aminoacides de céréale et notamment du blé et de l’avoine. Comme polypeptides, on peut citer par exemple le sel de potassium de la lauroyl protéine de blé hydrolysée, commercialisé sous la dénomination AMINOFOAM W OR par la société Croda, le sel de triéthanolamine de cocoyl protéine de soja hydrolysée, commercialisé sous la dénomination MAY-TEIN SY par la société Maybrook, le sel de sodium des lauroyl amino-acides d’avoine, commercialisé sous la dénomination PROTEOL OAT par la société Seppic, l’hydrolysat de collagène greffé sur l’acide gras de coprah, commercialisé sous la dénomination GELIDERM 3000 par la société Deutsche Gélatine, les protéines de soja acylées par des acides de coprah hydrogénés, commercialisées sous la dénomination PROTEOL VS 22 par la société Seppic. 11) Comme sels métalliques d’acides gras en C10-C30, notamment en C12-C20, on peut citer en particulier les stéarates métalliques, tels que le stéarate de sodium et le stéarate de potassium, ainsi que les polyhydroxy stéarates.
Tensioactifs cationiques
Les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi : -les alkylimidazolidiniums tels que l’étho-sulfate d’isostéaryl-éthylimidonium, -les sels d’ammonium tels que les halogénures d’(alkyl en Ci2-3o)-tri(alkyl en Ci-4)ammonium comme le chlorure de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (ou chlorure de Behentrimonium).
Tensioactifs amphotères
Les compositions selon l’invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotères comme les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique, et les oxydes d’amines tels que l’oxyde de stéaramine, ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination PECOSIL PS 100® par la société PHOENIX CHEMICAL.
Tensioactifs siliconés
Selon un second mode de réalisation, la composition comprend au moins un tensioactif siliconé. A titre d’exemple, on peut citer : a) comme agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25°C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - le diméthicone copolyol, tel que celui vendu sous la dénomination Q2-5220®par la société DOW CORNING ; - le diméthicone copolyol benzoate tel que celui vendu sous la dénomination FINSOLV SLB 101® et 201® par la société FINTEX ; b) comme agents tensioactifs non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25°C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C® par la société DOW CORNING ;
Tensioactifs favorisant les émulsions inverses (eau dans huile ; E/H)
Comme tensioactifs émulsionnants utilisables pour la préparation des émulsions E/H, on peut citer par exemple les alkyl esters ou éthers de sorbitane; les tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C » par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl diméthicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09 par la société Goldschmidt, ou encore les tensioactifs phosphatés.
On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co-émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol.
Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel PI35 par la socité ICI ;
On peut aussi utiliser comme agents tensioactifs d’émulsions E/H, un organopolysiloxane solide élastomère réticulé comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l’exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004. et tel que celui commercialisé sous la référence KSG 21 par la société Shin Etsu.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, une émulsion selon l’invention, en particulier une émulsion E/H, comprend au moins un tensioactif siliconé, et plus particulièrement choisi parmi les diméthicone copolyols.
Un diméthicone copolyol utilisable selon l’invention est un polydiméthyl méthyl siloxane oxypropyléné et/ou oxyéthyléné.
On peut utiliser comme diméthicone copolyol ceux correspondant plus particulièrement à la formule (II) suivante :
(II) dans laquelle ; - Ri, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en CrCe ou un radical -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCH2CH2CH2)z - OR4, au moins un radical Ri, R2 ou R3 n’étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle en C^-C^ ou un radical acyle en C2-C^ ; - A est un nombre entier allant de 0 à 200 ; - B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ; - X est un nombre entier allant de 1 à 6 ; - y est un nombre entier allant de 1 à 30 ; et - Z est un nombre entier allant de 0 à 30, de préférence de 0 à 20.
Selon un mode de réalisation préféré, dans le composé de formule (II), Ri = R3 = radical méthyle, x est un nombre entier allant de 2 à 6 et y est un nombre entier allant de 4 à 30. R4 est en particulier un hydrogène.
On peut citer, à titre d’exemples de composés de formule (II), les composés de formule (NI):
(III) dans laquelle A est un nombre entier allant de 20 à 105, B est un nombre entier allant de 2 à 10 et y est un nombre entier allant de 10 à 20.
On peut également citer à titre d’exemple de composés siliconés de formule (II), les composés de formule (IV) : HO - (OCH2CH2)y-(CH2)3 - [(CH3)2SÎO]a· - (CH2)3 - (OCH2CH2)y - OH (IV) dans laquelle A’ et y sont des nombres entiers allant de 10 à 20.
On peut utiliser comme diméthicone copolyols ceux vendus sous les dénominations DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695, Q4-3667 par la société Dow Corning ; KF-6013, KF-6015, KF-6016, KF-6017, KF-6028, KF-6050 L, par la société Shin-Etsu.
Les composés DC 5329, DC 7439-146, DC 2-5695 sont des composés de formule (NI) où respectivement A est 22, B est 2 et y est 12 ; A est 103, B est 10 et y est 12 ; A est 27, B est 3 et y est 12.
Selon un mode de réalisation particulier, le tensioactif siliconé peut être le PEG-polydiméthylsiloxyéthyldiméthicone, notamment commercialisé par la société Shin-Etsu sous la référence KF-6028, le PEG-10 diméthicone notamment commercialisé par la société Shin-Etsu sous la référence KF-6017, et leurs mélanges.
Le tensioactif peut également être choisi parmi les tensioactifs non ioniques du type des alcools gras mono- ou poly-glycérolés que l’on peut représenter par la formule (V) suivante :
dans laquelle : R représente un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone ; m représente un nombre allant de 1 à 10.
Comme composés de ce type, on peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol, l’alcool iso-stéarylique à 4 moles de glycérol, l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol, l’alcool oléique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol. L’alcool gras peut représenter un mélange d’alcools gras au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d’alcools gras polyglycérolés sous forme d’un mélange.
De préférence, quel que soit le sens de l’émulsion, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs siliconés, ou leurs mélanges.
HUILES VOLATILES
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins une huile volatile.
La ou les huiles volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées et leurs mélanges.
Les huiles volatiles hydrocarbonées sont de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées apolaires et en particulier peuvent être choisies parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment : les alcanes ramifiés en Cs-Cie comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en Cs-Cie, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane (Cétiol UT), les mélanges de n-undécane (Cil) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.
Les huiles volatiles siliconées peuvent être choisies parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40°C à 102°C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55°C et inférieur ou égal à 95°C, et préférentiellement allant de 65°C à 95°C.
Comme huiles siliconées volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à 25 °C inférieure à 8 centistokes (cSt) (8 X 10'® m^/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou aikoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone.
Comme huile(s) de silicone volatile(s) utilisable(s) dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 2, 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
Les huiles volatiles peuvent également être choisies parmi une huile fluorée, telle que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une huile volatile, plus particuliérement choisie parmi les huiles hydrocarbonées volatiles apolaires, parmi les huiles siliconées volatiles, seules ou en mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, la composition comprend au moins une huile volatile en une teneur allant de 5 à 45 % en poids, notamment de 10 à 30 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
PHASE AQUEUSE
La composition selon l’invention comprend de l’eau et éventuellement au moins un solvant hydrosoluble (l’ensemble constituant la phase aqueuse).
Par « solvant hydrosoluble », on entend au sens de la présente invention un composé liquide, à 25°C et pression ambiantes, et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50% en poids à 25°C et pression atmosphérique).
Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que de préférence l’éthanol, l’isopropanol ; les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propyléne glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol ; les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4.
La composition selon l’invention comprend préférentiellement au moins 20% en poids de phase aqueuse (eau+solvant(s) hydrosoluble(s)), en particulier de 20 à 60% en poids, et notamment de 25 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention comprend préférentiellement au moins 15% en poids d’eau, en particulier de 20 à 60% en poids, et notamment de 25 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation, la composition peut comprendre au moins 60% en poids d’eau, de préférence au moins 70% en poids, et en particulier au moins 75% en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend une teneur totale en phase aqueuse et huile(s) volatile(s) supérieure ou égale à 50% en poids, en particulier supérieur ou égale à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.
MATIERES COLORANTES
Une composition conforme à la présente invention peut comprendre au moins une matière colorante pouvant être choisie parmi les matières colorantes hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, et leurs mélanges.
On entend par matière colorante au sens de la présente invention, un composé susceptible de produire un effet optique coloré lorsqu’il est formulé en quantité suffisante dans un milieu cosmétique approprié.
Les matières colorantes hydrosolubles mises en oeuvre selon l’invention sont plus particulièrement des colorants hydrosolubles.
Par « colorant hydrosoluble », on entend au sens de l’invention, tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer. En particulier, on entend caractériser par le terme hydrosoluble, l’aptitude d’un composé à se solubiliser dans l'eau, mesurée à 25 °C, à raison d’une concentration au moins égale à 0,1 g/l (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Cette solubilité est en particulier supérieure ou égale à 1 g/l. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4 (Cl : 14700), le DC Red 6 (Lithol Rubine Na ; Cl : 15850), le DC Red 22 (Cl : 45380), le DC Red 28 (Cl : 45410 sel Na), le DC Red 30 (Cl : 73360), le DC Red 33 (Cl : 17200), le DC Orange 4 (Cl : 15510), le FDC Yellow 5 (Cl : 19140), le FDC Yellow 6 (Cl : 15985), le DC Yellow 8 (Cl : 45350 Sel Na), le FDC Green 3 (Cl : 42053), le DC Green 5 (Cl : 61570), le FDC Blue 1 (Cl : 42090). A titre illustratif et non limitatif de sources en matiére(s) colorante(s) hydrosoluble(s) susceptibles d’étre mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer celles d’origine naturelle, telles que les extraits de carmin, de cochenille, de betterave, du raisin, de carotte, de tomate, du rocou, du paprika, du henné, du caramel et du curcumin.
Ainsi, les matières colorantes hydrosolubles convenant à l’invention sont notamment l’acide carminique, la bétanine, les anthocyanes, les énocyanines, le lycopène, le béta-carotène, la bixine, la norbixine, la capsanthyne, la capsorubine, la flovoxanthine, la lutéine, la cryptoxanthine, la rubixanthine, la violaxanthine, la riboflavine, la roudoxanthine, la cantaxanthine, la chlorophylle, et leurs mélanges.
Il peut également s’agir de sulfate de cuivre, de fer, de sulfopolyesters hydrosolubles, de rhodamine, de la bétaïne, du bleu de méthylène, du sel disodique de tartrazine et du sel disodique de fuschine.
Certaines de ces matières colorantes hydrosolubles sont notamment homologuées sur le plan alimentaire. A titre représentatif de ces colorants, on peut plus particulièrement citer les colorants de la famille des caroténoïdes, référencés sous les codes alimentaires E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 et E141.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la ou les matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) sont choisies parmi le sel di-sodique du jaune brillant FCF commercialisé par la société LCW sous la dénomination DC Yellow 6, le sel di-sodique de fuchsine acide D commercialisé par la société LCW sous la dénomination DC Red 33, les sel tri-sodique du Rouge Allura commercialisé par la société LCW sous la dénomination FD & C Red 40.
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, inorganiques (minérales) ou organiques, insolubles dans la phase organique liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt réalisé avec la composition.
Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, et les pigments composites (c'est-à-dire des pigments à base de matériaux minéraux et/ou organiques).
Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments monochromes, les laques, les nacres, les pigments à effet optiques, comme les pigments réfléchissants et les pigments goniochromatiques.
Les pigments minéraux peuvent être choisis parmi les pigments d'oxyde métallique, les oxydes de chrome, les oxydes de fer, le dioxyde de titane, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de zirconium, le violet de manganèse, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, et leurs mélanges.
Les laques organiques sont des pigments organiques formés d’un colorant fixé sur un substrat.
Les laques qui sont également appelées pigments organiques peuvent être choisis parmi les matériaux ci-dessous et leurs mélanges : - le carmin de cochenille ; - les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Parmi les pigments organiques, on peut notamment citer ceux connus sous les dénominations suivantes : D&C Blue n° 4, D&C Brown n° 1, D&C Green n° 5, D&C Green n° 6, D&C Orange n° 4, D&C Orange n° 5, D&C Orange n° 10, D&C Orange n° 11, D&C Red n° 6, D&C Red n° 7, D&C Red n° 17, D&C Red n° 21, D&C Red n° 22, D&C Red n° 27, D&C Red n° 28, D&C Red n° 30, D&C Red n° 31, D&C Red n° 33, D&C Red n° 34, D&C Red n° 36, D&C Violet n° 2, D&C Yellow n° 7, D&C Yellow n° 8, D&C Yellow n° 10, D&C Yellow n° 11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n° 3, FD&C Red n° 40, FD&C Yellow n° 5, FD&C Yellow n° 6 ; - les laques organiques peuvent être des sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d’aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane, ces colorants pouvant comporter au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique.
Les laques organiques peuvent également être supportées par un support organique tel que la colophane ou le benzoate d’aluminium, par exemple.
Parmi les laques organiques, on peut en particulier citer celles connues sous les dénominations suivantes : D&C Red n° 2 Aluminium lake, D&C Red n° 3 Aluminium lake, D&C Red n° 4 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Aluminium lake, D&C Red n° 6 Barium lake, D&C Red n° 6 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 6 Strontium lake, D&C Red n° 6 Potassium lake, D&C Red n° 7 Aluminium lake, D&C Red n° 7 Barium lake, D&C Red n° 7 Calcium lake, D&C Red n° 7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n° 7 Zirconium lake, D&C Red n° 8 Sodium lake, D&C Red n° 9 Aluminium lake, D&C Red n° 9 Barium lake, D&C Red n° 9 Barium/Strontium lake, D&C Red n° 9 Zirconium lake, D&C Red n° 10 Sodium lake, D&C Red n° 19 Aluminium lake, D&C Red n° 19 Barium lake, D&C Red n° 19 Zirconium lake, D&C Red n° 21 Aluminium lake, D&C Red n° 21 Zirconium lake, D&C Red n° 22 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium lake, D&C Red n° 27 Aluminium/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n° 27 Barium lake, D&C Red n° 27 Calcium lake, D&C Red n° 27 Zirconium lake, D&C Red n° 28 Aluminium lake, D&C Red n° 30 lake, D&C Red n° 31 Calcium lake, D&C Red n° 33 Aluminium lake, D&C Red n° 34 Calcium lake, D&C Red n° 36 lake, D&C Red n° 40 Aluminium lake, D&C Blue n° 1 Aluminium lake, D&C Green n° 3 Aluminium lake, D&C Orange n° 4 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Aluminium lake, D&C Orange n° 5 Zirconium lake, D&C Orange n° 10 Aluminium lake, D&C Orange n° 17 Barium lake, D&C Yellow n° 5 Aluminium lake, D&C Yellow n° 5 Zirconium lake, D&C Yellow n° 6 Aluminium lake, D&C Yellow n° 7 Zirconium lake, D&C Yellow n° 10 Aluminium lake, FD&C Blue n° 1 Aluminium lake, FD&C Red n° 4 Aluminium lake, FD&C Red n° 40 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 5 Aluminium lake, FD&C Yellow n° 6 Aluminium lake.
On peut également citer les colorants liposolubles tels que par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le β-carotène, l’huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine.
Les matériaux chimiques correspondant à chacune des matières colorantes organiques citées précédemment sont mentionnés dans l’ouvrage « International Cosmetic Ingrédient Dictionnary and Handbook», Edition 1997, pages 371 à 386 et 524 à 528, publié par « The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association », dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence.
Les pigments peuvent également avoir subi un traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl silanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges.
Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine
Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.
Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EP-A-1086683.
Par « nacre », au sens de la présente demande, on entend des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Comme exemples de nacres, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
Les nacres peuvent plus particuliérement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être introduites en tant que pigment interférentiel dans la première composition, on peut citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkie gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
ADDITIFS
La composition selon l’invention peut en outre comprendre tout additif que l’homme du métier choisira de telle manière que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Comme additifs pouvant être incorporés dans les compositions conformes à l’invention, on peut notamment citer les épaississants hydrophiles, les épaississants hydrophobes, les charges de nature organique ou minérale, les stabilisants, les conservateurs, les édulcorants, les actifs cosmétiques, les arômes ou parfums, les dispersants de pigment, les agents filmogènes, autres que ceux selon l’invention.
Comme actifs cosmétiques, on peut citer les filtres solaires, les vitamines A, E, C, B3, les provitamines comme le D-panthénol, les actifs apaisants comme Γα-bisabolol, l’aloe vera, l’allantoïne, les extraits de plantes ou les huiles essentielles, les agents protecteurs ou restructurants, les actifs fraîcheur comme le menthol et ses dérivés, les émollients, les hydratants, les actifs antirides, les acides gras essentiels, et leurs mélanges. A titre d’exemple de polymères épaississants hydrophiles, on peut citer plus particulièrement : les homo- ou copolymères d’acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations «VERSICOL F» ou «VERSICOL K» par la société ALLIED COLLOID, « UTRAHOLD 8» par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, et les sels, notamment de sodium, d’acide polyacrylique (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer) et plus particulièrement un polyacrylate de sodium réticulé (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer (and) caprylic/capric triglycéride) vendu sous la dénomination « LUVIGEL EM » par la société, les copolymères d’acide acrylique et d’acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations « RETEN » par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination « DARVAN N°7 » par la société VANDERBILT, les sels de sodium d’acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination « HYDAGEN F » par la société HENKEL, les copolymères acide polyacryliques/acrylates d’alkyle, de préférence les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, particulièrement avec les copolymères acrylate/Cio-Cso-alkylacrylate (nom INCI Acrylates/C10-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL EDT 2020 et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR-2 ; l’acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l’ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, les copolymères acrylamido propane sulfonique/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, les copolymères acrylamido propane sulfonique/méthacrylates d’alkyle polyoxyéthylénés (réticulé ou non) de type ARISTOFLEX HMS commercialisés par la société CLARIANT, les copolymères d’acide hydroxyalkyl acrylique ou leurs sels et de monomères d’acryloyidimethyl taurate du type des produits SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC ; et leurs mélanges.
Comme autres exemples de polymères gélifiants hydrophiles, on peut citer : les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; les polymères de cellulose, comme les alkylcelluloses, telles que l’hydroxyéthylcellulose, l’hydroxypropylcellulose, l’hydroxyméthylcellulose, l’éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; les polymères vinyliques, comme les polyvinyipyrrolidones, les copolymères de l’éther méthylvinylique et de l’anhydride malique, le copolymère de l’acétate de vinyle et de l’acide crotonique, les copolymères de vinyipyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinyipyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que les galactomannanes et leurs dérivés, comme la gomme de Konjac, la gomme de Gellane, la gomme de Caroube, la gomme de Fennugrec, la gomme de Karaya, la gomme de Tragacanth, la gomme arabique, la gomme d’acacia, la gomme de guar, l’hydroxypropylguar, l’hydroxypropylguar modifié par des groupements méthylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia), le chlorure de guar hydroxypropyl tri-méthyl ammonium, la gomme de xanthane et ses dérivés; les alginates et les carraghénanes ; les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, et leurs mélanges.
Si la composition en comprend, la teneur en épaississant hydrophile varie de 0,01 à 3 % en poids, de préférence de 0,05 à 2% en poids, et plus avantageusement de 0,1 à 1 % en poids, par rapport au poids de la composition. A titre d’épaississants hydrophobes, on peut citer tout particuliérement les épaississants minéraux hydrophobes comme les argiles modifiées, les silices, modifiées, ou leurs mélanges.
Argiles modifiées hydrophobes
Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d’aluminium, de sodium, de potassium, de lithium, et leurs mélanges. A titre d’exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d’origine naturelle ou synthétique.
De préférence, on met en œuvre des argiles organophiles, plus particuliérement des argiles modifiées, comme la montmorrillonite, la bentonite, l’hectorite, l’attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L’argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.
Ces argiles sont modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges.
On peut ainsi mentionner les hectorites modifiées par une amine quaternaire, plus précisément par un halogénure, comme un chlorure, d’ammonium d’acide gras en Cio à C22, comprenant ou non un groupement aromatique ; comme l’hectohte modifiée par un halogénure, de préférence un chlorure, de di-stéaryl di-méthyl ammonium (nom CTFA : Disteardimonium hectorite), telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V, Bentone 38V CG, Bentone EW CE, par la société ELEMENTIS ; les stearaikonium Hectorites comme notamment le produit Bentone 27 V.
On peut également citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues, entre autres, sous les dénominations Bentone 34 commercialisé par la société Elementis, Claytone 40, Tixogel VP par la société United catalyst par la société Southern Clay ; les stéaraikonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous la dénomination Claytone HT par la société Southern Clay
Selon un mode de réalisation préféré, l’agent épaississant est choisi parmi les argiles modifiées organophiles, en particulier les hectorites modifiées organophiles, en particulier par les halogénures, notamment chlorures, de stéarate de benzyldiméthyl ammonium, ou de distéaryl diméthyl ammonium.
Silices modifiées
On peut également citer la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est avantageusement inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l’hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530® par la société CABOT, - les groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane, par exemple d’hexaméthyldisiloxane, ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6^™ édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société CABOT.
La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d’environ de 5 à 200 nm.
La composition selon l’invention peut également comprendre au moins des particules d’aérogels de silice.
Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d’un gel de silice par de l’air.
Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d’un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d’éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academie Press, 1990.
Les particules d’aérogels de silice hydrophobe convenant à la mise en oeuvre de l’invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 500 à 1500 m^/g, de préférence de 600 à 1200 m^/g et mieux de 600 à 800 m^/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 pm, mieux de 1 à 1000 pm, de préférence de 1 à lOOpm, en particulier de 1 à 30 pm, de préférence encore de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.
Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (Sm) allant de 600 à 800 m^/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm.
La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (BRUNAUER - EMMET - TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.
Les tailles des particules d’aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Huist, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.
Selon un mode de réalisation préféré, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume Sv allant de 5 à 60 m^/cm^, de préférence de 10 à 50 m^/cm^ et mieux de 15 à 40 m^/cm^.
Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI silica silylate).
Concernant la préparation de particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725.
On utilisera de préférence des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles. A titre de d’aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l’invention, on peut citer par exemple l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d’environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m^/g.
On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200.
On utilisera de préférence l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m^/g.
De préférence, les épaississants minéraux sont choisis parmi les argiles organophiles en particulier les hectorites modifiées ; la silice pyrogénée traitée hydrophobe ; les aérogels de silice hydrophobe, ou leurs mélanges, et encore plus précisément au moins une argile modifiée organophile ou au moins une silice modifiée hydrophobe, en particulier une argile modifiée organophile.
Plus particulièrement, si la composition en contient, la teneur en épaississant(s) minéral/minéraux représente de 0,2 à 2,5 % en poids, exprimé en matière active, de préférence 0,5 à 2 % en poids, par rapport au poids de composition L’exemple ci-après est présenté à titre illustratif et non limitatif du domaine de l’invention.
EXEMPLE 1. Composition
On prépare la composition dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous ; les quantités sont exprimées en quantité pondérale de matière première :
2. Préparation
Tout d’abord, on mélange les pigments dans une partie de la dodécaméthylpentasiloxane de la phase A (dans une machine tricylindres Exakt). Séparément, on prépare la phase aqueuse D au barreau aimanté. Séparément, on mélange les ingrédients de la phase B au moyen d’un agitateur Rayneri.
On mélange ensuite, sous agitation Moritz, pendant 20 minutes, à température ambiante, les ingrédients de la phase A, le mélange pigments / dodécaméthyl-cyclopentasiloxane précédemment obtenu.
Une fois le mélange A lisse et homogène et la phase B bien homogène, on prépare l'émulsion à température ambiante en versant la phase aqueuse D sur la phase A, au moyen d’un agitateur Moritz.
Une fois le mélange réalisé, on poursuit l'agitation jusqu’à l’obtention d’un produit homogène et l’on conditionne l’ensemble dans un récipient muni d’un agitateur plongeant correspondant à la figure 1.
Le dispositif permet d’appliquer un film très fin sur les lèvres, confortable, qui ne colle pas.
La composition appliquée ne migre pas après une heure et la tenue du film est satisfaisante. Le film présente également une bonne tenue. A noter que si l’on emploie un applicateur classique pour brillant à lèvres (par exemple un récipient muni d’un applicateur flexible floqué de référence 14030; GEKA GMBH), on obtient un dépôt plus épais, plus collant, dont la tenue à la migration et au transfert est moins bonne qu’en mettant en oeuvre l’applicateur selon l’invention.
Protocole de mesure de l’épaisseur du film :
Ce protocole est une mesure in vitro. • On prépare un carré de peau synthétique Bioskin® de 3 cm / 4 cm. • On pèse le carré de peau obtenu. • On applique la composition au moyen du dispositif de manière à obtenir un dépôt homogène recouvrant la totalité de la surface du carré de peau. • On pèse le carré de peau ainsi maquillé.
Epaisseur du film :
Epaisseur (cm) = volume de composition appliquée (g) : densité de la composition (g/cm^)
La densité de la composition est de 1. L’épaisseur moyenne est donnée avec trois mesures distinctes.
Claims (26)
- REVENDICATIONS1. Dispositif de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique (P) sur les matières kératiniques humaines, en particulier les lèvres, comprenant : • d’une part, un corps formant un réservoir destiné à contenir la composition cosmétique (P) à appliquer, • et d’autre part, un applicateur comprenant un organe d’application définissant une surface d’application convexe présentant au moins un sommet ; le corps formant réservoir comportant un logement apte à recevoir l’organe d’application et dont une paroi de séparation avec le réservoir présente au moins un orifice traversant en communication fluide directe avec le réservoir, lesdits orifices étant situés uniquement au niveau d’au moins un fond du logement en regard du voisinage d’un sommet de l’organe d’application lorsque ledit organe d’application est en place dans le logement du corps formant réservoir, caractérisé en ce que - l’organe d’application est réalisé à partir d’un matériau poreux à cellules ouvertes ; -la composition cosmétique (P) se trouvant sous la forme d’une émulsion liquide comprenant : O de l’eau O au moins un agent filmogène choisi parmi les polymères vinyliques comprenant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane ; O au moins une huile hydrocarbonée non volatile polaire, O au moins une huile non volatile siliconée phénylée, de préférence sans fragment dimethicone.
- 2. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les orifices sont situés au niveau d’un fond du logement correspondant à un sommet absolu de l’organe d’application, de préférence uniquement au niveau dudit fond.
- 3. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la paroi du logement présente un unique orifice, de préférence situé au centre du fond.
- 4. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la paroi du logement comprend une pluralité d’orifices, de préférence répartis uniformément autour du centre du fond.
- 5. Dispositif selon l’une quelconque de revendications précédentes, caractérisé en ce que tout ou partie des orifices présentent une section sensiblement circulaire.
- 6. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le réservoir comprend au moins un élément de mélange, notamment au moins une bille de mélange.
- 7. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l’organe d’application possède une surface d’application au moins partiellement floquée, de préférence totalement floquée.
- 8. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’applicateur est configuré pour se fixer sur le récipient en l’absence d’utilisation, l’organe d’application étant reçu dans le logement.
- 9. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la surface d’application ne présente aucune surface susceptible de former un espace avec la paroi du logement lorsque l’organe d’application est reçu dans le logement.
- 10. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’organe d’application présente une forme générale conique, notamment avec une pointe arrondie, ou hémisphérique.
- 11. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les orifices sont obturés par la surface d’application lorsque l’applicateur est fixé sur le récipient.
- 12. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que que la surface d’application se déforme au moins partiellement contre la paroi du logement lorsque l’applicateur est fixé sur le récipient, l’organe d’application étant légèrement comprimé
- 13. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les huiles hydrocarbonées polaires non volatiles est/sont choisie(s) parmi les alcools en C10-C26, les monoesters, les diesters, les triesters, optionnellement hydroxylés, d’un acide mono ou polycarboxylique en Ca-Cs et d’un alcool en C2-C8, les monoesters, les diesters, les triesters, optionnellement hydroxylés, d’un acide mono ou polycarboxylique en C2-C8 et d’un alcool en C2-C8, les esters d’un polyol en Ca-Ce et d’un ou plusieurs acides carboxyliques en Ca-Ce, les huiles ester, en particulier ayant entre 18 et 70 atomes de carbone, les copolymères vinylpyrrolidone/1-héxadécène, les acides gras en Cia-Cae, les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, et leur mélanges et de préférence parmi les alcools en C10-C26 ; de préférence en C20-C26.
- 14. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en huile(s) hydrocarbonée(s) polaire(s) non volatile(s) est comprise entre 5 et 15% en poids, de préférence entre 6 et 12 % en poids, par rapport au poids de la composition.
- 15. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en huile(s) siliconée(s) non volatile(s) phénylée(s), de préférence ne possédant pas de fragment dimethicone, varie de 1 à 8 % en poids, de préférence de 1,5 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.
- 16. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en huiles non volatiles représente de 6 à 20 % en poids, de préférence de 6 à 15% en poids, par rapport au poids de la composition.
- 17. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère vinylique ayant au moins un motif dérivé de dendrimère carbosiloxane possède une chaîne moléculaire latérale contenant une structure de dendrimère carbosiloxane et est issu de la polymérisation de : (A) de 0 à 99,9 parties en poids d’un monomère vinylique ; et (B) de 100 à 0,1 parties en poids d’un dendrimère carbosiloxane de formule suivante (I) :dans laquelle ; - représente un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; - X' représente un groupe silylalkyle qui, lorsque i = 1, est représenté par la formule (II) :dans laquelle : . est tel que défini ci-dessus dans la formule (I), . représente un radical alkyléne de 2 à 10 atomes de carbone, . R^ représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, . X'·" est choisi parmi : un atome d'hydrogène, un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone et un groupe silylalkyle défini ci-dessus de formule (II) avec i = i + 1, . i est un nombre entier de 1 à 10 qui représente la génération dudit groupe silylalkyle, et . a' est un nombre entier de 0 à 3 ; - Y représente un groupe organique polymérisable à l'aide de radicaux choisis parmi : . des groupes organiques contenant un groupe méthacrylique ou un groupe acrylique, lesdits groupes organiques étant représentés par les formules :ou dans lesquelles : * R'* représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; et * R^ représente un groupe alkyléne de 1 à 10 atomes de carbone ; et . des groupes organiques contenant un groupe styryle de formule :dans laquelle : * R® représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R^ représente un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ; * R® représente un groupe alkyléne de 1 à 10 atomes de carbone ; * b est un nombre entier de 0 à 4 ; et * c vaut 0 ou 1, de sorte que si c vaut 0, -(R®)c- représente une liaison.
- 18. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dendrimére carbosiloxane est représenté par la formule suivante :dans laquelle : .Y, R\ et sont tels que définis dans la revendication 4 ; . a\ et a^ répondent à la définition de a' selon la revendication 24 ; et . R^^ est H, un groupe aryle de 5 à 10 atomes de carbone ou un groupe alkyle de 1 à 10 atomes de carbone.
- 19. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le dendrimére carbosiloxane est représenté par l’une des formules suivantes :
- 20. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en agent(s)filmogéne(s) représente de 0,5 à 30% en poids en matière active, de préférence de 1 à 20 % en poids.
- 21. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins une huile volatile, de préférence hydrocarbonée ou siliconée.
- 22. Dispositif selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la teneur en huile(s) volatile(s) représente de 5 à 45 % en poids, de préférence 10 à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition.
- 23. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en eau représente de 20 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- 24. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition se trouve sous la forme d’une émulsion inverse (eau dans huile).
- 25. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins un tensioactif, de préférence choisi parmi les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs siliconés, ou leurs mélanges.
- 26. Procédé de maquillage et/ ou de soin des lèvres dans lequel on applique sur les lèvres, la composition au moyen du dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes.
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