ES2347317T3 - Procedimiento para la preparacion de compuestos pesticidas. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula general (I) **(Ver fórmula)** en la que R1 es CN o CSNH2; R2 es hidrógeno o cloro; X es N o CR4; R4 es hidrógeno o cloro; n es 0, 1 ó 2; y R3 es halógeno, haloalquilo, haloalcoxi o SF5; procedimiento que comprende: (i) hacer reaccionar un compuesto de fórmula general (III) **(Ver fórmula)** en la que R1, R2, R3, X, n y R4 son como se han definido anteriormente; con una sal de amonio cuaternario para formar un compuesto de fórmula (II) **(Ver fórmula)** en la que R1, R2, R3, X, n y R4 son como se han definido anteriormente; y (ii) hacer reaccionar dicho compuesto de fórmula (II) con una disolución ácida acuosa.
Description
Procedimiento para la preparación de compuestos
pesticidas.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la preparación de compuestos de pirazol
sustituidos.
Los pirazoles tales como los compuestos de
5-amino-1-aril-3-cianopirazol
y derivados de los mismos, por ejemplo, fipronilo, forman una clase
importante de insecticidas. Ciertos compuestos de
5-N-alquil-N-alcoxiacetilamino-1-aril-3-cianopirazol
sustituidos tienen valiosas propiedades pesticidas como se desvela
en el documento WO 00/35884 y la patente de EE.UU. 5.556.873.
El documento EP 0295117 A1 (a May & Baker
Limited) se refiere a derivados de N-fenilpirazoles
y a composiciones que contienen dichos derivados. Los derivados de
N-fenilpirazol se desvelan para uso contra plagas de
artrópodos, nematodos de las plantas, helmintos y protozoos.
R. M. Roberts y col. (Journal of the American
Chemical Society, 1956, 78, 4778-4781) se refieren a
la preparación de N-alquilformanilidas y
N-arilformimidatos de alquilo a partir de la
reacción entre un ortoformiato de alquilo y una amina aromática
primaria. También se describe la transposición de
N-arilformimidatos de alquilo.
Los inventores han desarrollado una nueva ruta
de síntesis para la producción de compuestos intermedios útiles en
la preparación de compuestos pesticidas de pirazol sustituidos.
Por consiguiente, la presente invención
proporciona un procedimiento para la preparación de un compuesto de
fórmula general (I)
\vskip1.000000\baselineskip
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en la
que
R^{1} es CN o CSNH_{2};
R^{1} es hidrógeno o cloro; y
R^{3} es halógeno o haloalquilo o haloalcoxi o
SF,
\newpage
procedimiento que comprende hacer reaccionar un
compuesto de fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} son como se han definido anteriormente; con una fuente de
protones.
La fuente de protones usada en el procedimiento
de la presente invención es una disolución ácida acuosa, por
ejemplo, cloruro de hidrógeno acuoso.
La reacción se lleva a cabo adecuadamente en un
disolvente adecuado o en un disolvente que puede ser o no
parcialmente miscible con agua. Disolventes adecuados incluyen
disolventes hidrocarburos tales como tolueno o xileno.
La cantidad de fuente de protones usada en la
reacción es adecuadamente de 0,1 a 2 equivalentes, preferentemente
de 0,5 a 1,0 equivalentes.
La reacción puede llevarse a cabo adecuadamente
a una temperatura de menos 50 a 200ºC, preferentemente de 50 a
100ºC.
Con respecto a R^{1}, R^{2} y R^{3},
R^{1} es preferentemente CN, R^{2} es preferentemente cloro y
R^{3} es preferentemente un haloalquilo, especialmente
trifluorometilo.
El compuesto (II) puede prepararse mediante una
ruta de síntesis novedosa y según otro aspecto de la presente
invención se proporciona un procedimiento para la preparación del
compuesto (II) como se ha definido anteriormente, procedimiento que
comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula general (III)
en la que R1, R2 y R3 son como se
han definido anteriormente; con una sal de amonio
cuaternario.
La sal de amonio cuaternario puede ser un haluro
de tetraalquilamonio tal como el yoduro o el bromuro,
preferentemente bromuro de tetraalquilamonio. Bromuros de
tetraalquilamonio adecuados incluyen bromuro de tetrabutilamonio.
La cantidad de la sal de haluro usada en la reacción es
adecuadamente de 0,01 a 2 equivalentes, preferentemente de 0,1 a
0,5 equivalentes.
La reacción puede llevarse a cabo en presencia
de un disolvente orgánico que puede ser o no parcialmente miscible
con agua. Disolventes adecuados incluyen disolventes hidrocarburos
tales como tolueno o xileno. La reacción se lleva a cabo
adecuadamente a una temperatura de 50 a 100ºC.
El compuesto (III), como se ha definido
anteriormente, puede prepararse por la ruta síntesis conocida que
comprende hacer reaccionar un compuesto de pirazol conocido como
fipronilo que tiene la fórmula (IV)
con ortoformiato de trimetilo. Esta
reacción puede llevarse a cabo en presencia de un catalizador ácido.
Catalizadores adecuados incluyen ácido
para-toluenosulfónico.
El compuesto (III) también puede tratarse con la
sal de amonio cuaternario seguido de tratamiento ácido para
producir directamente el compuesto (I) sin aislar el compuesto
(II).
Ciertos compuestos según las fórmulas (II) y
(III) son compuestos novedosos y en particular según otro aspecto
de la presente invención se proporcionan compuestos novedosos:
- 3-ciano-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-5-N-formil-N-metilamino-4-trifluorometilsulfinilpirazol (Com- puesto II).
- 3-ciano-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-5-metoximetilidenamino-4-trifluorometilsulfinilpirazol (Com- puesto III)
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto (I) preparado según el
procedimiento de la presente invención puede usarse como material de
partida para otro pirazoles importantes conocidos por sus
propiedades pesticidas y que se define según la fórmula general
(VI)
en la
que
R^{1} es CN o CSNH_{2};
X es N o CR^{4};
R^{2} y R^{4} son cada uno
independientemente hidrógeno o cloro;
R^{3} es halógeno, haloalquilo, haloalcoxi o
-SF_{5};
R^{5} y R^{6} son cada uno
independientemente un grupo alquilo; y
n es 0, 1 ó 2.
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación de este compuesto a partir del
compuesto (I) se conoce de la solicitud de patente internacional
número WO 00/35884 que se incorpora a este documento por referencia.
En particular, el compuesto (I) se hace reaccionar con cloruro de
etoxiacetilo en presencia de trietilamina para producir el compuesto
(VI).
La presente invención se ilustrará ahora
haciendo referencia a los siguientes ejemplos no limitantes:
Un exceso molar sustancial de ortoformiato de
trimetilo se hace reaccionar con fipronilo (Compuesto IV) a reflujo
con 0,5 equivalentes de ácido para-toluenosulfónico
para proporcionar
3-ciano-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-5-metoximetilidenamino-4-trifluorometilsulfinilpirazol
(Compuesto III).
Este producto se trata inmediatamente con 0,1
equivalentes de yoduro de tetrabutilamonio en xilenos a 100 grados
centígrados durante 5 horas para proporcionar
3-ciano-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-5-(N-formil-N-metilamino)-4-trifluorometilsulfinilpirazol
(Compuesto II). El medio se hace reaccionar inmediatamente con
cloruro de hidrógeno acuoso y se proporciona
3-ciano-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-5-metilamino-4-trifluorometilsulfinilpirazol
como producto final (Compuesto I).
\vskip1.000000\baselineskip
Esta lista de referencias citadas por el
solicitante está prevista únicamente para ayudar al lector y no
forma parte del documento de patente europea. Aunque se ha puesto
el máximo cuidado en su realización, no se pueden excluir errores u
omisiones y la OEP declina cualquier responsabilidad al
respecto.
\bullet WO 0035884 A [0002] [0019]
\bullet US 5556873 A [0002]
\bullet EP 0295117 A1 [0003]
\bullet R. M. Roberts et al. Journal
of the American Chemical Society, 1956, vol. 78,
4778-4781 [0004].
Claims (15)
1. Un procedimiento para la preparación de un
compuesto de fórmula general (I)
en la que R^{1} es CN o
CSNH_{2}; R^{2} es hidrógeno o cloro; X es N o CR^{4}; R^{4}
es hidrógeno o cloro; n es 0, 1 ó 2; y R^{3} es halógeno,
haloalquilo, haloalcoxi o SF_{5}; procedimiento que
comprende:
- (i)
- hacer reaccionar un compuesto de fórmula general (III)
- en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, X, n y R^{4} son como se han definido anteriormente; con una sal de amonio cuaternario para formar un compuesto de fórmula (II)
- en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}, X, n y R^{4} son como se han definido anteriormente; y
- (ii)
- hacer reaccionar dicho compuesto de fórmula (II) con una disolución ácida acuosa.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Un procedimiento según la reivindicación 1,
en el que R^{1} es CN, R^{2} es cloro y R^{3} es
trifluorometilo.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1 o
la reivindicación 2, en el que la sal de amonio cuaternario es un
haluro de tetraalquilamonio.
4. Un procedimiento según la reivindicación 3,
en el que el haluro de tetraalquilamonio es bromuro de
tetraalquilamonio.
5. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la disolución ácida acuosa
es cloruro de hidrógeno acuoso.
6. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes llevado a cabo en presencia de un
disolvente.
7. Un procedimiento según la reivindicación 6,
en el que el disolvente es tolueno o xileno.
8. Un procedimiento para la preparación del
compuesto (II) según la reivindicación 1, procedimiento que
comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula general
(III)
en la que R^{1} es CN o
CSNH_{2}; R^{2} es hidrógeno o cloro; X es N o CR^{4}; R^{4}
es hidrógeno o cloro; n es 0, 1 ó 2; y R^{3} es halógeno,
haloalquilo, haloalcoxi o SF_{5}; con una sal de amonio
cuaternario.
9. Un procedimiento según la reivindicación 8,
en el que la sal de amonio cuaternario es un haluro de
tetraalquilamonio.
10. Un procedimiento según la reivindicación 9,
en el que el haluro de tetraalquilamonio es bromuro de
tetraalquilamonio.
11. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 8 a 10 llevado a cabo en presencia de un
disolvente orgánico.
12. Un procedimiento según la reivindicación 11,
en el que el disolvente es tolueno o xileno.
13. Un procedimiento para la preparación del
compuesto (I) como se define en la reivindicación 1, que comprende
hacer reaccionar el compuesto (III) como se define en la
reivindicación 1 con una sal de amonio cuaternario seguido de la
adición de un ácido.
14. Compuesto
3-ciano-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-5-N-formil-N-metilamino-4-trifluorometilsulfinilpiramida.
15. Compuesto
3-ciano-1-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-5-metoximetilidenamino-4-trifluorometilsulfinilpirazol.
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| DE3719732A1 (de) * | 1987-06-12 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Substituierte 5-methylamino-1-arylpyrazole |
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| US4966898A (en) * | 1989-08-15 | 1990-10-30 | Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. | 4-substituted 17β-(cyclopropylamino)androst-5-en-3β-ol and related compounds useful as C17-20 lyase inhibitors |
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