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ES2232091T3 - Composicion de teñido para fibras queratinicas con un colorante directo cationico y un polimero sustantivo. - Google Patents

Composicion de teñido para fibras queratinicas con un colorante directo cationico y un polimero sustantivo.

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ES2232091T3
ES2232091T3 ES99400711T ES99400711T ES2232091T3 ES 2232091 T3 ES2232091 T3 ES 2232091T3 ES 99400711 T ES99400711 T ES 99400711T ES 99400711 T ES99400711 T ES 99400711T ES 2232091 T3 ES2232091 T3 ES 2232091T3
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ES
Spain
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composition
dyeing
composition according
radical
formula
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ES99400711T
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Christine Rondeau
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Original Assignee
LOreal SA
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Publication date
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Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION DE TINTE PARA FIBRAS QUERATINICAS, EN PARTICULAR PARA FIBRAS QUERATINICAS HUMANAS TALES COMO EL CABELLO, QUE COMPRENDE, EN UN MEDIO APROPIADO PARA EL TINTE, AL MENOS UN COLORANTE DIRECTO CATIONICO DE FORMULA DADA Y QUE SE CARACTERIZA PORQUE CONTIENEN TAMBIEN AL MENOS UN POLIMERO SUSTANTIVO CATIONICO O ANFOTERO PARTICULAR. LA INVENCION SE REFIERE TAMBIEN A LOS PROCEDIMIENTOS Y A LOS DISPOSITIVOS DE TINTE QUE LA UTILIZAN.

Description

Composición de teñido para fibras queratínicas con un colorante directo catiónico y un polímero sustantivo.
La invención se refiere a una composición de teñido para fibras queratínicas, en particular para fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico de fórmula dada, y al menos un polímero sustantivo catiónico o anfótero particular.
La invención tiene igualmente por objeto los procedimientos y dispositivos de teñido que utilizan la indicada composición.
En el ámbito capilar, se pueden distinguir dos tipos de coloración.
El primero es la coloración semi-permanente o temporal, o coloración directa, que recurre a colorantes capaces de aportar a la coloración natural de los cabellos, una modificación de color más o menos acusada que resiste eventualmente a varios lavados con champú. Estos colorantes son llamados colorantes directos; pueden se utilizados con o sin agente oxidante. En presencia de oxidante, el objetivo es obtener una coloración aclarante. La coloración aclarante se utiliza aplicando sobre los cabellos la mezcla extemporánea de un colorante directo y de un oxidante que permite particularmente obtener, por aclarado de la melanina de los cabellos, un efecto ventajoso tal como un color uniforme en el caso de los cabellos grises o de resaltar el color en el caso de cabellos pigmentados de forma natural.
El segundo es la coloración permanente o coloración por oxidación. Esta se realiza con colorantes llamados "de oxidación" que comprenden los precursores de coloración por oxidación y los copuladores. Los precursores de coloración por oxidación, llamados corrientemente "bases de oxidación", son compuestos inicialmente incoloros o débilmente coloreados que desarrollan su poder tintorial en el seno del cabello en presencia de agentes oxidantes añadidos en el momento del empleo, conduciendo a la formación de compuestos coloreados y colorantes. La formación de estos compuestos coloreados y colorantes resulta, bien sea por una condensación oxidativa de "las bases de oxidación" sobre si mismas, o bien por una condensación oxidativa de "las bases de oxidación" sobre compuestos modificadores de coloración llamados corrientemente "copuladores" y generalmente presentes en las composiciones tintoriales utilizadas en el teñido por oxidación.
Para modificar las tonalidades obtenidas con los indicados colorantes por oxidación, o enriquecerlas con reflejos, sucede que se les añade colorantes directos.
Entre los colorantes directos catiónicos disponibles en el ámbito del teñido de las fibras queratínicas particularmente humanas, se conocen ya los compuestos cuya estructura se desarrolla en el texto sigue; sin embargo, estos colorantes conducen a coloraciones que presentan características todavía insuficientes, a la vez en el plano de la homogeneidad del color repartido a lo largo de la fibra ("unisson"), se dice entonces que la coloración es muy selectiva, como en el plano de la tenacidad, en términos de resistencia a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos (luz, intemperies, lavados con champú).
Ahora bien, después de importantes investigaciones hechas sobre el tema, la firma solicitante acaba de descubrir que es posible obtener nuevas composiciones para el teñido de las fibras queratínicas capaces de conducir a coloraciones menos selectivas y que resisten bien a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos, asociando al menos un polímero sustantivo catiónico o anfótero particular y al menos un colorante directo catiónico conocido de la técnica anterior y de fórmulas respectivamente definidas a continuación.
Este descubrimiento es la base de la presente invención.
La presente invención tiene pues por primer objeto una composición para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos , que incluye en un medio apropiado para el teñido, (i) al menos un colorante directo catiónico cuya estructura responde a las fórmulas siguientes, caracterizada por el hecho de que contiene además (ii) al menos un polímero sustantivo catiónico o anfótero particular.
(i) El colorante directo catiónico utilizable según la presente invención es un compuesto seleccionado entre los de fórmulas (I), (II), (III), (III') siguientes:
a) los compuestos de fórmula (I) siguiente:
1
en la cual:
D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical -CN, -OH ó -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical 4'-aminofenilo,
R_{3} y R'_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alcoxi de C_{1}-C_{4} o acetiloxi,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
A representa un grupo seleccionado entre las estructuras A_{1} a A_{18} siguientes:
2
3
en las cuales R_{4} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, con la condición de que cuando D representa -CH, cuando A representa A_{4} o A_{13} y cuando R_{3} es diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no designan simultáneamente un átomo de hidrógeno; así como los compuestos siguientes de fórmula (I):
\vskip1.000000\baselineskip
4
b) los compuestos de fórmula (II) siguiente:
5
en la cual:
R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede ser sustituido por un radical -CN o por un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R_{6} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4},un radical -CN,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
B representa un grupo seleccionado entre las estructuras B1 a B6 siguientes:
6
en las cuales R_{10} representa un radical de alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
c) los compuestos de fórmulas (III) y (III') siguientes:
7
en las cuales:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor o un radical amino,
R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno o varios grupos alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{15} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor,
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
m = 0 ó 1,
entendiéndose que cuando R_{13} representa un grupo amino no sustituido, entonces D_{1} y D_{2} representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
E representa un grupo seleccionado entre las estructuras E1 a E8 siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
8
100
en las cuales R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
cuando m = 0 y D_{1} representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede designar igualmente un grupo de estructura E9 siguiente:
9
en la cual R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}.
Los colorantes directos catiónicos de fórmulas (I), (II), (III) y (III') utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, son compuestos conocidos y se describen por ejemplo en las solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y EP-A-0 714 954.
Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (I) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (I1) a (I52) siguientes:
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los compuestos de estructuras (I1) a (I54) descritos anteriormente, se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (I1), (I2), (I13) y (I29).
Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (II) utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (II1) a (II9) siguien-
tes:
\vskip1.000000\baselineskip
21
22
23
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (III), utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (III1) a (III18) siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
24
25
26
27
Entre los compuestos particulares de estructuras (III1) a (III18) descritos anteriormente, se prefieren muy particularmente los compuestos que responden a las estructuras (III4), (III5) y (III13).
Entre los colorantes directos catiónicos de fórmula (III'), utilizables en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar los compuestos que responden a las estructuras (III'1) a (III'3) siguientes:
28
El o los colorantes directos catiónicos utilizados según la invención, representan de preferencia de un 0,001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de ese peso.
(ii) El polímero sustantivo catiónico o anfótero utilizable según la presente invención se selecciona entre el grupo constituido por:
1/- los derivados catiónicos celulósicos con excepción del Polyquaternium 10;
2/- los copolímeros de halogenuro de dimetildialilamonio y de ácido (met)acrílico;
3/- los homopolímeros y copolímeros de halogenuro de metacriloiloxietiltrimetilamonio;
4/- los polímeros poliamonio cuaternario seleccionados entre:
- los polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (IV) siguiente:
29
- los polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (V) siguiente:
30
- los polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (VI) siguiente:
31
en la cual p designa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- en el cual r designa un número igual a 4 o a 7;
5/- los copolímeros de vinilpirrolidona con unidades catiónicas;
6/- sus mezclas.
El carácter sustantivo (es decir el comportamiento en el depósito sobre los cabellos) de los polímeros utilizados conforme a la invención se determina clásicamente por medio del ensayo descrito por Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - páginas 273 a 278 (revelado por colorante ácido Red 80).
Estos polímeros sustantivos pueden ser seleccionados entre los anteriormente descritos en la literatura, en particular en la solicitud de patente EP-A-0 557 203, de la página 4, línea 19, a la página 12, línea 14.
Se pueden citar, entre los derivados celulósicos catiónicos, los derivados de éteres de celulosa cuaternizados tales como los descritos en la solicitud EP-A- 0 189 935, y en particular el polímero comercializado bajo la denominación "Quatrisoft LM 200" por la sociedad Union Carbide; estos polímeros se definen igualmente en el diccionario CTFA (5ª edición, 1993) como amonio cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido sustituido por un grupo laurildimetilamonio y se repertorian en él bajo la denominación de "Polyquaternium 24".
Entre los polímeros sustantivos de tipo homopolímero y copolímero de halogenuro de metacriloiloxietiltrimetilamonio utilizables según la invención, se pueden citar en particular los productos que se denominan en el diccionario CTFA (5ª edición, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" y "Polyquaternium 35", que corresponden respectivamente, en lo que se refiere al "Polyquaternium 37", al homopolímero poli(cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio) reticulado, en dispersión al 50% en aceite mineral, y vendido bajo la denominación Salcare SC95 por la sociedad Allied Colloids, en lo que se refiere al "Polyquaternium 32", al copolímero reticulado de acrilamida y del cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso), en dispersión al 50% en aceite mineral, y vendido bajo la denominación Salcare SC92 por la sociedad Allied Colloids, y en lo que se refiere al "Poliquaternium 35", al metosulfato del copolímero de metacriloiloxietiltrimetilamonio y de metacriloiloximetildimetilacetilamonio, vendido bajo la denominación Plex 7525L por la sociedad Rohm GmbH.
Entre los polímeros sustantivos del tipo copolímero de halogenuro de dimetildialilamonio y de ácido (met)acrílico utilizables según la invención, se pueden citar en particular los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de ácido acrílico como el de proporciones (80/20 en peso) vendido bajo la denominación Merquat 280 por la sociedad Calgon.
Entre los polímeros sustantivos del tipo poliamonio cuaternario utilizables según la invención, se pueden citar en particular:
- los polímeros preparados y descritos en la patente francesa 2 270 846, constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (IV) siguiente:
32
y particularmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, se encuentra comprendido entre 9500 y 9900;
- los polímeros preparados y descritos en la patente francesa 2 270 846, constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (V) siguiente:
33
y particularmente aquellos cuyo peso molecular, determinado por cromatografía por permeación de gel, es de aproximadamente 1200;
- los polímeros descritos y preparados en las patentes US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, y constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (VI) siguiente:
34
en la cual p designa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- en el cual r designa un número igual a 4 ó a 7, siendo la masa molecular de dichos polímeros de preferencia inferior a 100 000, y más preferentemente todavía inferior o igual a 50 000; tales polímeros son particularmente vendidos por la sociedad Miranol bajo las denominaciones "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" y "Mirapol 175".
Entre los polímeros de Vinilpirrolidona (PVP) de unidades catiónicas utilizables conforme a la invención, se pueden citar en particular:
a) los polímeros de Vinilpirrolidona que comprenden unidades Metracrilato de dimetilaminoetilo; se pueden citar entre estos:
- el copolímero de Vinilpirrolidona/Metacrilato de dimetilaminoetilo (20/80 en peso) vendido bajo la denominación comercial COPOLYMER 845 por la sociedad I.S.P.
- los copolímeros Vinilpirrolidona/Metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizados mediante sulfato de dietilo, vendidos bajo las denominaciones GAFQUAT 734, 755, 755 S y 755 L por la sociedad I.S.P.
- los PVP/Metacrilato de dimetilaminoetilo/Poliuretano hidrófilo, vendidos bajo la denominación comercial PECOGEL GC-310 por la sociedad U.C.I.B. o incluso bajo las denominaciones AQUAMERE C 1031 y C 1511 por la sociedad BLAGDEN CHEMICALS.
- los PVP/Metacrilato de dimetilaminoetilo/Olefina de C8 a C16, cuaternizados o no cuaternizados, vendidos bajo las denominaciones GANEX ACP 1050 a 1057, 1062 a 1069, 1079 a 1086, por la sociedad I.S.P.
- el PVP/Metacrilato de dimetilaminoetilo/Vinilcaprolactama, vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad I.S.P.
b) los polímeros de Vinilpirrolidona que comprenden unidades Metacrilamidopropiltrimetilamonio (M.A.P.T.A.C.), entre los cuales se pueden citar particularmente:
- los copolímeros Vinilpirrolidona/M.A.P.T.A.C., vendidos bajo las denominaciones comerciales GAFQUAT ACP 1011 y GAFQUAT HS 100 por la sociedad I.S.P.
c) los polímeros de Vinilpirrolidona que comprenden unidades Metilvinilimidazolio, y entre los cuales se pueden citar más particularmente:
- los PVP/Cloruro de metilvinilimidazolio, vendido bajo las denominaciones LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905, HM 552 por la sociedad B.A.S.F.
- el PVP/Cloruro de metilvinilimidazolio/Vinilimidazolo, vendido bajo la denominación LUVIQUAT 8155 por la sociedad B.A.S.F.
- el PVP/Metosulfato de metilvinilimidazolio, vendido bajo la denominación LUVIQUAT MS 370 por la sociedad B.A.S.F.
La concentración en polímero sustantivo (ii) en la composición de teñido según la invención puede variar entre un 0,01 y un 10% aproximadamente con relación al peso total de la composición de teñido, y de preferencia entre un 0,1 y un 5%.
El medio apropiado para el teñido (o soporte) está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles inferiores de C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el isopropanol; los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, así como los productos análogos y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en proporciones de preferencia comprendidas entre un 1 y un 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente entre un 5 y un 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la invención está generalmente comprendido entre 2 y 11 aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 10 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (VII) siguiente:
35
en la cual W es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C_{1}-C_{6}; R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{6} o hidroxialquilo de C_{1}-C_{6}.
La composición tintorial conforme a la invención puede, además del o de los colorantes directos catiónicos (i) definidos anteriormente, contener uno o varios colorantes directos adicionales que pueden por ejemplo ser seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados, los colorantes antraquinónicos, los colorantes naftoquinonicos, los colorantes triarilmetánicos, los colorantes xanténicos, los colorantes azóicos no catiónicos.
Cuando está destinada para el teñido por oxidación, la composición tintorial conforme a la invención contiene, además del o de los colorantes directos catiónicos (i) una o varias bases de oxidación seleccionadas entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas para el teñido por oxidación y entre las cuales se pueden particularmente citar las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas. Cuando se utilizan, la o las bases de oxidación representan de preferencia de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
Cuando está destinada al teñido por oxidación, la composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir, además del colorante directo catiónico (i) y del polímero sustantivo (ii) así como bases de oxidación, uno o varios copuladores con el fin de modificar o enriquecer con reflejos las tonalidades obtenidas utilizando el o los colorantes directo(s) catiónicos(s) (i) y la o las bases de oxidación.
Los copuladores utilizables en la composición tintorial conforme a la invención pueden ser seleccionados entre los copuladores utilizados de forma clásica en el teñido por oxidación y entre los cuales se pueden particularmente citar las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los copuladores heterocíclicos.
Cuando están presentes, el o los copuladores representan de preferencia de un 0,0001 a un 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial y aún más preferentemente de un 0,005 a un 5% en peso aproximadamente de este peso.
La composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes tensioactivos, agentes filmógenos, cerámidas, agentes conservantes, agentes filtrantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia deberá seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la composición tintorial conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.
La composición tintorial según la invención puede presentarse en diversas formas, tales como en forma de líquidos, champúes, cremas, geles, o en cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos. La presentación en forma de champú es particularmente preferida.
Cuando la asociación del colorante directo catiónico (i) y del polímero sustantivo (ii) según la invención se utiliza en una composición destinada al teñido por oxidación (una o varias bases de oxidación son entonces utilizadas, eventualmente en presencia de uno o varios copuladores) o cuando es utilizada en una composición destinada para el teñido directo aclarante, entonces la composición tintorial conforme a la invención incluye además al menos un agente oxidante, seleccionado por ejemplo entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos, y las enzimas tales como las peroxidasas, las lacasas y las óxido-reductasas con dos electrones. La utilización del peróxido de hidrógeno o de las enzimas es particularmente preferida.
Otro objeto de la invención es un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos utilizando la composición tintorial tal como la definida anteriormente.
Según una primera variante de este procedimiento de teñido conforme a la invención, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, tras lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración sobre las fibras queratínicas se encuentra generalmente comprendido entre 3 y 60 minutos y aún más precisamente entre 5 y 40 minutos.
Según una segunda variante de este procedimiento de teñido conforme a la invención, se aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida anteriormente, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, sin aclarado final.
Según una forma de realización particular de este procedimiento de teñido, y cuando la composición tintorial conforme a la invención incluye al menos una base de oxidación y al menos un agente oxidante, el procedimiento de teñido comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar de forma separada, por una parte, una composición (A1) que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como el definido anteriormente y al menos una base de oxidación y, por otra parte, una composición (B1) que incluye, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezcla en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, la composición (A1) o la composición (B1) que contiene el polímero sustantivo catiónico o anfótero (ii) tal como el definido anteriormente.
Según otra forma de realización particular de este procedimiento de teñido, y cuando la composición tintorial conforme a la invención incluye al menos un agente oxidante, el procedimiento de teñido comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar de forma separada, por una parte, una composición (A2) que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como el definido anteriormente y, por otra parte, una composición (B2) que incluye, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezcla en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A2) o la composición (B2) el polímero sustantivo catiónico o anfótero tal como el definido anteriormente.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con varios compartimientos o "kit" de teñido o cualquier otro sistema de acondicionamiento con varios compartimientos de los cuales un primer compartimiento incluye la composición (A1) o (A2) tal como la definida anteriormente y un segundo compartimiento que incluye la composición (B1) o (B2) tal como la definida anteriormente. Estos dispositivos pueden estar equipados de un medio que permita proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913 a nombre de la firma solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados para ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance.
Ejemplos Ejemplo 1
Se preparó la composición de teñido siguiente:
Colorante directo catiónico de fórmula I(2)
\dotl
0,125 g
Paraaminofenol
\dotl
0,120 g
5-N-\beta-hidroxietilamino-2-metil-fenol
\dotl
0,125 g
Polímero sustantivo: copolímero de cloruro de dialildimetilamonio y de ácido acrílico (80/20 en peso) vendido bajo la denominación Merquat 280 por la sociedad CALGON
\dotl
1,0 g M.A.*
Alcohol oléico poliglicerolado en 2 moles de glicerol
\dotl
4,0 g
Alcohol oléico poliglicerolado en 4 moles de glicerol, al 78% de materias activas (M.A.)
\dotl
5,69 g M.A.*
Ácido oléico
\dotl
3,0 g
Amina oléica en 2 moles de óxido de etileno vendida bajo la denominación comercial ETHOMEEN O12 por la sociedad AKZO
\dotl
7,0 g
Laurilamino succinamato de dietilaminopropilo, sal de sodio, al 55% de M.A.
\dotl
3,0 g M.A.*
Alcohol oléico
\dotl
5,0 g
Dietanolamida de ácido oléico
\dotl
12,0 g
Propilenglicol
\dotl
3,5 g
Dipropilenglicol
\dotl
0,5 g
Monometileter de propilenglicol
\dotl
9,0 g
Etanol
\dotl
7,0 g
Metabisulfito de sodio en solución acuosa, con un 35% de M.A
\dotl
0,455 g M.A.*
Acetato de amonio
\dotl
0,8 g
Antioxidante, secuestrante
\dotl
c.s.
Perfume, conservante
\dotl
c.s.
Amoniaco al 20% de NH_{3}
\dotl
10,0 g
M.A.*: Materia activa
En el momento del empleo, se mezcló esta composición con una cantidad igual de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno en 20 volúmenes (6% en peso).
La composición resultante se aplicó durante 30 minutos sobre mechas de cabellos grises naturales con un 90% de blancos. Las mechas de cabellos fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú estándar y luego secadas.
Fueron teñidas con una tonalidad rubio claro con reflejos de rojo intenso.
Ejemplo 2
Se preparó la composición de teñido siguiente:
Colorante directo catiónico de fórmula I(14)
\dotl
0,09 g
Polímero sustantivo de tipo poliamonio cuaternario de fórmula (IV)
\dotl
1,0 g M.A.*
Nonil fenol en 9 moles de óxido de etileno
\dotl
8,0 g
2-amino-2-metil-propanol
\dotl
c.s
\dotl
pH 9
Agua desmineralizada
\dotl
c.s.p
\dotl
100 g
M.A.*: Materia Activa
La composición indicada anteriormente fue aplicada durante 30 minutos sobre mechas de cabellos grises naturales con un 90% de blancos. Las mechas de cabellos fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú estándar y luego secadas.
Las mismas fueron teñidas en una tonalidad cobriza intensa.

Claims (29)

1. Composición para el teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que incluye en un medio apropiado para el teñido (i) al menos un colorante directo catiónico de fórmulas siguientes (I), (II), (III), (III'):
36
fórmula (I) en la cual:
D representa un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical -CN, -OH ó -NH_{2} o forman con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado o nitrogenado, que puede ser sustituido por uno o varios radicales alquilo de C_{1}-C_{4}; un radical 4'-aminofenilo,
R_{3} y R'_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o de halógeno seleccionado entre el cloro, el bromo, el yodo y el flúor, un radical ciano, alcoxi de C_{1}-C_{4} o acetiloxi,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
A representa un grupo seleccionado entre las estructuras A_{1} a A_{18} siguientes:
37
38
en las cuales R_{4} representa un radial alquilo de C_{1}-C_{4} que puede ser sustituido por un radical hidroxilo y R_{5} representa un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, con la condición de que cuando D representa -CH, cuando A representa A_{4} o A_{13} y cuando R_{3} es diferente de un radical alcoxi, entonces R_{1} y R_{2} no designan simultáneamente un átomo de hidrógeno; así como los compuestos siguientes de fórmula (I):
39
200
fórmula (II) en la cual:
R_{6} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{7} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo que puede ser sustituido por un radical -CN o por un grupo amino, un radical 4'-aminofenilo o forma con R_{6} un heterociclo eventualmente oxigenado y/o nitrogenado que puede ser sustituido por un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{8} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o alcoxi de C_{1}-C_{4}, un radical -CN,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
B representa un grupo seleccionado entre las estructuras B1 a B6 siguientes:
40
en las cuales R_{10} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
41
fórmula (III) y (III') en las cuales:
R_{13} representa un átomo de hidrógeno, un radical alcoxi de C_{1}-C_{4}, un átomo de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor o un radical amino,
R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o forma con un átomo de carbono del ciclo bencénico un heterociclo eventualmente oxigenado y/o sustituido por uno o varios grupos alquilo de C_{1}-C_{4},
R_{15} representa un átomo de hidrógeno o de halógeno tal como el bromo, el cloro, el yodo o el flúor,
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C_{1}-C_{4},
D_{1} y D_{2}, idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o el grupo -CH,
m = 0 ó 1,
entendiéndose que cuando R_{13} representa un grupo amino no sustituido, entonces D_{1} y D_{2} representan simultáneamente un grupo -CH y m = 0,
X^{-} representa un anión de preferencia seleccionado entre el cloruro, el metil sulfato y el acetato,
E representa un grupo seleccionado entre las estructuras E1 a E8 siguientes:
42
300
en las cuales R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
cuando m = 0 y cuando D_{1} representa un átomo de nitrógeno, entonces E puede designar igualmente un grupo de estructura E9 siguiente:
43
en la cual R' representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4};
estando la indicada composición caracterizada por el hecho de que contiene además (ii) al menos un polímero sustantivo catiónico o anfótero seleccionado entre el grupo formado por:
1/- los derivados catiónicos celulósicos con excepción del Polyquaternium 10;
2/- los copolímeros de halogenuro de dimetildialilamonio y de ácido (met)acrílico;
3/- los homopolímeros y copolímeros de halogenuro de metacriloiloxietiltrimetilamonio;
4/- los polímeros poliamonio cuaternario seleccionados entre:
- los polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (IV) siguiente:
44
- los polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (V) siguiente:
45
- los polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula (VI) siguiente:
46
en la cual p designa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente, D puede ser nulo o puede representar un grupo -(CH_{2})_{r}-CO- en el cual r designa un número igual a 4 o a 7;
5/- los copolimeros de vinilpirrolidona con unidades catiónicas;
6/- sus mezclas.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (I) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (I1) a (I51) siguientes:
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
\vskip1.000000\baselineskip
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos responden a las estructuras (I1), (I2), (I13), y (I29).
4. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (II) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (II1) a (II9) siguien-
tes:
\vskip1.000000\baselineskip
58
59
60
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
5. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III) son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (III1) a (III18) siguien-
tes:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
61
62
63
64
6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III) se seleccionan entre los compuestos que responden a las estructuras (III4), (III5) y (III13).
7. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los colorantes directos catiónicos de fórmula (III') son seleccionados entre los compuestos que responden a las estructuras (III'1) a (III'3) siguientes:
65
8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos de fórmulas (I), (II), (III) o (III') representan de un 0,001 a un 10% en peso del peso total de la composición.
9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por el hecho de que el o los colorantes directos catiónicos de fórmula (I), (II), (III) o (III') representan de un 0,005 a un 5% en peso del peso total de la composición.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el polímero sustantivo celulósico es un Polyquaternium 24.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por el hecho de que el polímero sustantivo de tipo copolímero de halógenuro de dimetildialilamonio y de ácido (met)acrílico es un copolímero de cloruro de dimetildialilamonio y de ácido acrílico (80/20 en peso).
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por el hecho de que los polímeros sustantivos de tipo homopolímero y copolímero de halógenuro de metacriloiloxietiltrimetilamonio son seleccionados entre el homopolímero poli(cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio) reticulado, en dispersión a un 50% en aceite mineral, el copolímero reticulado de acrilamida y del cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso), en dispersión a un 50% en aceite mineral, el metosulfato de copolímero de metacriloiloxietiltrimetilamonio y de metacriloil oxietildimetilacetilamonio.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por el hecho de que los polímeros sustantivos del tipo polímero de vinilpirrolidona con unidades catiónicas se seleccionan entre:
a) los polímeros de vinilipirrolidona que comprenden unidades metacrilato de dimetilaminoetilo;
b) los polímeros de vinilpirrolidona que comprende unidades metacrilamido propiltrimetilamonio;
c) los polímeros de vinilpirrolidona que comprenden unidades metilvinil imidazolio.
14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 y 10 a 13, caracterizada por el hecho de que el o los polímeros sustantivos (ii) representan de un 0,01 a un 10% en peso del peso total de la composición.
15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por el hecho de que el o los polímeros sustantivos (ii) representan de un 0,1 a un 5% en peso del peso total de la composición.
16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el medio apropiado para el teñido (o soporte) está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico.
17. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que presenta un pH comprendido entre 2 y 11, y de preferencia entre 5 y 10.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que está destinada para el teñido por oxidación y que contiene una o varias bases de oxidación seleccionadas entre las parafenilendiaminas, las bis-fenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los orto-aminofenoles y las bases heterocícli-
cas.
19. Composición según la reivindicación 18, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición tintorial.
20. Composición según la reivindicación 19, caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación representan de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición tintorial.
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20, caracterizada por el hecho de que incluye uno o varios copuladores seleccionados entre las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los metadifenoles y los copuladores heterocíclicos.
22. Composición según la reivindicación 21, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores representan de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición tintorial.
23. Composición según la reivindicación 22, caracterizada por el hecho de que el o los copuladores representan de un 0,005 a un 5% en peso del peso total de la composición tintorial.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que está destinada para el teñido por oxidación o el teñido directo aclarante y porque incluye al menos un agente oxidante.
25. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre las fibras queratínicas al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, tras lo se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se
seca.
26. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que aplica sobre las fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada, sin aclarado final.
27. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar de forma separada, por una parte, una composición (A1) que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como el definido en las reivindicaciones anteriores y al menos una base de oxidación y, por otra parte, una composición (B1) que incluye, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezcla en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A1) o la composición (B1) el polímero sustantivo (ii) tal como el definido en las reivindicaciones anteriores.
28. Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho que comprende una etapa preliminar que consiste en almacenar de forma separada, por una parte, una composición (A2) que comprende, en un medio apropiado para el teñido, al menos un colorante directo catiónico (i) tal como se ha definido en las reivindicaciones anteriores y, por otra parte, una composición (B2) que incluye, en un medio apropiado para el teñido, al menos un agente oxidante, luego en proceder a su mezcla en el momento del empleo antes de aplicar esta mezcla sobre las fibras queratínicas, conteniendo la composición (A2) o la composición (B2) el polímero sustantivo (ii) tal como el definido en las reivindicaciones
anteriores.
29. Dispositivo con varios compartimientos o "kit" de teñido con varios compartimientos, caracterizado por el hecho de que un primer compartimiento incluye la composición (A1) o (A2) tal como la definida en la reivindicación 27 ó 28 y un segundo compartimiento que incluye la composición (B1) o (B2) tal como la definida en la reivindicación 27 ó 28.
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