CZ114599A3

CZ114599A3 - Barvicí prostředek na keratinová vlákna obsahující přímé kationtové barvivo a substantivní polymer

Info

Publication number: CZ114599A3
Application number: CZ991145A
Authority: CZ
Inventors: Christine Rondeau
Original assignee: L´Oreal
Priority date: 1998-04-06
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 1999-10-13
Also published as: CA2266053C; US20080078036A1; JP4563947B2; AU2254099A; DK0953334T3; HU9900867D0; BR9901590B1; DE69921225D1; KR19990082966A; RU2160087C1; US20040148711A1; US20030019053A9; BR9901590A; EP0953334A3; CA2266053A1; FR2776923A1; PL392259A1; MX231224B; PL332363A1; MX9903129A

Description

Vynález se týká barvicího prostředku na kcratinová vlákna, zvláště pak na keratinová vlákna v lidském organismu, např. na vlasy. Tento prostředek obsahuje v médiu vhodném pro barvení alespoň jedno přímé kationtové barvivo daného obecného vzorce a alespoň jeden specificky katíontový nebo amfoterní substantivní polymer.

Vynález se týká též způsobil barvení a zařízení, v nich'/, lze tento prostředek použít.

Dosavadní slav techniky

V oblasti vlasové kosmelikv jsou známy dva druhy barvení.

První je semípermanentní nebo dočasné barvení, nebo tzv. přímé barvení, kde se používají barviva, která mění více či méně výrazně přirozenou barvu vlasů a jsou odolná vůči několika umytím šamponem. Tato barviva jsou známa jako přímá barviva; lze je použít spolu s oxidačním činidlem nebo bez něj. V přítomnosti oxidačního činidla je cílem zjasnění barvy, l oto zjasnění se provádí nanesením čerstvě připravené směsi přímého barviva a oxidačního činidla na vlasy a umožňuje získat zjasněním vlasového metáními výhodné efekty jako jednotnou barvu případě šedých vlasu nebo zvýraznění barvy v případě přirozeně pigmentovaných vlasů.

Druhý druh barvení je permanentní nebo oxidační barvení. Toto barvení je prováděno tzv. „oxidačními., barvivý obsahujícími prekurzory oxidačního barviva a pojidla. Prekuzory oxidačního barviva. běžně označované jako ..oxidační báze... jsou sloučením' původně bezbarvé nebo jen slabě¹ zbarvené, jejichž barvicí schopnost se na vlasech projeví přidáním oxidačního činidla při aplikaci, což vede ke vzniku barevných sloučenin a barviv. Vznik těchto barevných sloučenin a barvu je bud’ důsledkem oxidační kondenzace „oxidačních bází., mezi sebou navzájem nebo oxidační kondenzace „oxidačních bází,, s modifikátory zbarvení, běžně označovanými jako „pojidla,,, která jsou obvykle přítomna v barvicích prostředcích používaných při oxidačním barvení.

Pro odlišení odstínů získaných těmito oxidačními barvivý nebo pro obohacení barvy leskem je běžně známým postupem přidání přímých barviv ke směsi.

φ · · ··« · · · · * · · * 4 · · · φ · · • · · φ · »··· · ··· ·ΦΦ «·«»·»« * · • · ·» «· · · · φφ

Sloučeniny, jejichž struktura je popsána v následujícím textu, jsou mezi kationtovými přímými barvivý na barvení keratinových vláken, zvláště keratinových vláken v lidském organismu, sice již známá, jejich barvicí účinek je však stále nedostatečný, a lo jak ohledně homogenity barvy rozložené podél vlákna („sladění barvy,,), tak ohledně stálosti, tj. odolnosti vůči různým rušivým vlivům, jimž jsou vlasy vystavovány (světlo, Špatné počasí, mytí šamponem).

Podstata vynálezu

Po rozsáhlém výzkumu v této oblasti byly vynalezeny nové prostředky pro barvení keratinových vláken, jimiž lze dosáhnout méně selektivního zbarvení a které vykazují dobrou odolnost vůči různým rušivým vlivům, jimž jsou vlasy vystavovány. Podstatou vynálezu je kombinace alespoň jednoho specifického kalionlovélio nebo amfoterního substantivního polymeru s alespoň jedním přímým kationtovým barvivém známým z dosavadního stavu techniky. Obecné vzorec těchto látek jsou postupné uvedeny níže.

Prvním předmětem vynálezu je tedy prostředek pro barvení keratinových vláken, zvláště keratinových vláken v lidském organismu, např. vlasů, který obsahuje v médiu vhodném pro barvení alespoň jedno přímé kationtové barvivo (I), jehož struktura odpovídá obecným vzorcům 1,11, 111 a IV, vyznačující se tím, že též obsahuje alespoň jeden specifický kationtový nebo amfoteřní substantiv ní polymer (?)

I. Přímé kationtové barvivo, které lze použít v prostředcích podle vynálezu, je sloučenina vybraná ze skupiny obsahující sloučeniny obecného vzorce 1, II, lil a IV:

a) sloučeniny obecného vzorce 1

kde I) znamená dusíkový atom ucho skupinu -(?!!-;

• 4 4 4 4 • 4 4 4 « · 4 * « 4 · • 4 4 4« 4444» » 4 4 4 4 4 4

4« 44 44 4 «

4

4 4

R, a R, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku; alkylový radikál C_M, který je substituován radikály -CN, -OH nebo -NH₂, nebo tvoři s uhlíkovým atomem benzenového kruhu s výhodou kyslíkatý nebo dusíkatý heterocyklus, který- může být substituován jedním nebo více alkvlovými radikály C,.₄; 4'-aminofenylový radikál;

R_; a RC které jsou stejné něho různé, znamenají atom vodíku nebo halogenu vybraného ze skupiny obsahující chlór, brom. jod a fluor, dále radikál -CN, alkoxyskupinu C,_, nebo acetyloxyskupinu;

X‘ znamená anion s výhodou vybraný ze skupiny obsahující chlorid, methylsulfát a acetát;

A znamená strukturu vybranou ze skupiny obsahující struktury Al až A19

., N ,)—-	n-n' J! M n	N-N < ?K N
		1
MM	M5)	(A6)

k^N+	4 0 A	*
A λ.	O-N. ,k.. ; M n 1	4 // A _R- N. %_
< N	4 N
j	R	1
	R,
(A?)	(A0J	ÍA9)

(AW) (AH) (Afl) • I · · · · · a a · * ··* ·»·· * * · • a » ·

(AIS) (^Λ11ι) (AfSJ

N + \ (A43)

R, kde R, znamená alkylový radikál C_M, který může být substituován hvdroxylovým radikálem a R_; znamená alkoxyskupinu avšak s podmínkou, že pokud I) znamená -Clí-, pak A znamená A4 nebo AI á a pokud R. je jiný radikál než alkoxyskupina. pak R, a R, nejsou současně atomy vodíku.

Mezi přímými kationíovými barvivý obecného vzorce i, které lze použít v barvicích prostředcích podle vynálezu, je třeba zvláště zmínit sloučeniny odpovídající následujícím obecným vzorcům 11 až 152. přičemž obzvláště výhodně jsou sloučeniny obecných vzorců 11, 12,114 a 131.

to * • ·

* ·

aaa a*· · < · · a a a a · a a · · · · aa a a a « ·a a a a aaa ·a « a a a a a v a · · •« a » aa · · · · ♦

(112) ch₃

CH, /

.N +

N

CN

Cl (J13)

CH, /

• · · · · · ·· · • ·

CH.

CH, / ³

Ň

N+ \

ch₃

Cť σΐ9)

CH, /

I N-~N 'N-t \

ch₃

Cl nh₂ (120) ·· · 4 ř * 4 4 > · · · ·· · * 4 4

4

4 #4

444 · ·· • ·

CH.

ί

N // i>j+

H /

N C!

\ ch₂-ch₂-cn (122)

CH.

024) (125) * a aa·· ·· • · a • a * a • · a • · · a aaa aaa • a • · a a

cr (130)

* 4 4 · · »

4 · • » 4 • 4 4 · · · • 4 · 4

• 9

9 9 9 « 9 9 9 * 9 · 9 9 9

1 „»t 99 * · · • 9 · • « · « 9 9 ·

9 « « • 9 * • 9 9

9 9 9 • « 99999 • 9 9

9 9

/

-Ν + s^z c₂h₅

CH₃SO^- (149)

• «φφ ·· φφ · * φ · φ · » • · φ e φφφ • · Φφφ · φφφ • · » · φ φ φ

Φ» «· φφ φ φφ φφ • φ φ » • φ φ * φ φ · · φ φ φ φ* φφ

b) sloučeniny obecného vzorce Π

R, /

Ν

R, (W kde R_(J znamená atom vodíku nebo alkylový radikál C,„,;

R. znamená atom vodíku: alkylový radikál připadne substituovaný radikálem -CN nebo aminoskupinou; 4’-aminofenylový radikál; nebo R, tvoří s R_os výhodou kyslíkalý a/nebo dusíkatý heterocyklus. případně substituovaný alkyiovým radikálem C,.₄;

R_s a R_o, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku; atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo fluor: alkylový radikál C,.₄; alkoxyskupinu C_M nebo -CN;

X znamená anion s výhodou vybraný ze skupiny obsahující chlorid, methylsulfát a acetát:

B zmámená strukturu vybranou ze skupiny obsahující struktury B1 až B6

(BÚ (R2) 033)

Ιό • · · · φφφ ýcde R,_o znamená alkylový radikál C_u; R,, a R_l3, které jsou stejné, nebo různé, znamenají atom vodíku nebo alkylový' radikál C_u.

Mezi přímými kationtovými barvivý' obecného vzorce II, které lze použít v barvicích prostředcích podle vynálezu, je třeba zvláště zmínit sloučeniny odpovídající následujícím obecným vzorcům lil až 1112

CN »44· <

* 4

4 ·

44444 4

444 44« • 4 • 4 4 4

CHCH₃SO/ (H10)

CH.

CH,

(1111) v a a · • · a ·

c) sloučeniny obecného vzorce 111 a IV

kde R,- znamená atom vodíku; alkoxv.skupinii (. nebo fluor: aminoskupinu;

R_n znamená atom vodíku, alkylový radikál Cý _;benzenového kruhu heíerocvklus. klerv je s vv atom halogenu, jako |C brom. chlor, jod íodou kvshkatv u/nebo subsijιίίθνιϊΐι\ jccinou : nebo tvoří s uhlíkovém atomem nebo více alkylových skupin

R,.. znamená atom vodíku nebo halogenu jako bromu, chloru. jodu nebo fluoru;

R_|(, a R_{| ;}. které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo alkvlový radikal 1), a EE. které jsou stejné nebo různé, znamenají atom dusíku nebo skupinu -CH-; m -- 0 nebo I. přičemž pokud R,, znamená nesubstiluovanou aminoskupinu, pak D₍ a D.

současně znamenají skupinu -CH- a ni ^_ 0;

X' znamená union s výhodou vybraný ze skupiny obsahující chlorid, methylsulfát a acetát; E znamená strukturu vybranou ze skupiny obsahující struktury El až E8

R'—

(E1) \

(E2) '

kde R' znamená alky Sovy radikál Pokud m označoval lez strukturu I^;9 a D_; znamená atom dusíku, pak muže 1'

R' (E9) /

'/ \\

N+

R'

20' kde R' znamená alkylový radikál C_u. _z

Mezi přímými kationtovými barvivý obecného vzorce III, které lze použít v barvicích prostředcích podle vynálezu, je třeba zvláště zmínit sloučeniny obecných vzorců ΙΠ1 až III18. Obzvláště výhodné jsou sloučeniny obecných vzorců III4,1115 a I1J13

ch_}so₄- (ΠΙ4)

• to to · · ·

·· to* • · « toto to • toto to · · to · ·· «·

^CH5^SO_t (EDO) ch₃so_á απι η

Φ · 4 · • 4

OCH, CH,SO «* 4 ·· *4 • 44 4 · · 4 · ·

4 4 4 · 4 · *··♦ ·· ·«« 44444· 4»· · 4 4 • 4 4 4 ·· · · »4 44 44 · <4 44

/ (M13)

^OCHJ ^Cl' (HL14)

CH₃COO- (ΧΠ15)

H_nC — N+

CH~CH

NH₃ CH.COO- (HL16)

H,C—N+

V

-CH = N-NCH, cr (ΠΙ17)

08) • · « · · » • ♦

Mezi přímými katíonlovými barvivý obecného vzorce IV, které lze použít v barvicích prostředcích podle vynálezu, je třeba zvláště zmínit sloučeniny obecného vzorce IVI až IV3

CH,

Cl (121) //

M±

I M ¹ v= rit — z ι « WI)~U1

NH cr (Tř?)

Cl (123)

Přímá kalinnlová barviva obecných \/.orcu I, Ih III a IV. která lze použit v banících prostředcích podle vynálezu, jsou známé sloučeniny popsané např. v patentových přihláškách WO 95/01772. WO 95/15144 a ΙΤ-Λ-0.714,954.

Přímá kationtová barviva použitá v pioslřcdcích podle v\nálezu tvoří s výhodou 0.00! až 10 hmotn. % a ještě výhodněji 0,005 až 5 hmotn. % vzhledem k celkové hmotnosti barvicího prostředku

9 9 9 9 9 * · ·· * * «99 9 9 · * · · ·

999 9 9 9 9 9999 «φ 99* 99999· 999 999

99999^9 9 · «9 *9 *· * ♦* * “

2. Kationtový nebo amfoterní substantívní polymer, který lze použít v prostředcích podle vynálezu, je vybrán ze skupiny obsahující

a) kationtové deriváty celulózy kromě Polyquatcrnium 10

b) kopolymery dimetbyIdiallylamoníumhalogenídti a akrylové (metakrylovc) kyseliny

c) homopolymery a kopolymery mctakryloyloxycthyltrinielhylainoiiiumhalogenidu

d) polykvarterní amoniové polymery vybrané ze skupiny obsahující

- polymery tvořené opakováním monomerní jednotky obecného vzorce V

CH,

CH, b -n- -----(CH_A (

I ^clCH₃ (V) ciCH, polymery tvořené opakováním monomerní jednotky obecného vzorce Vl

CH₃ c₃h₅ ¹ — (Vl)

-~(CH₂)₃-N> -fCH_?)₃Rf ι or'

CH,

CA polymery tvořené opakováním monomerní jednotky obecného vzorce Vil

CH,

z	Cl' ď	1
—tí	-(OH,) NH-CO Η NH~(CH )	i )- (	CH, , 0-	( CH —
	'2 'p ' 7 'p		¹ i
' 1

- (VII)

CH-,

CH, kde p znamená celé číslo v rozmezí I až 6, I) nniže být nula nebo skupina -((41,),-(.()kde r označuje číslo 4 až 7 kopolymery vinylpyrrolidonu obsahující kationtové monomerní jednotky jejich směsi.

4444 4· »1 b 4 4 4

4 4 4 »t· 444 • 4 • 4 44

Substantivní charakter polymerů podle vynálezu (tj. jejich schopnost ukládat se na vlasech) se obvykle stanovuje za použití testu popsaného Richardem J. Crawfordem, „Journal oílhe Society of Cosmctic Chemists,,, 1980. 31-(5) - str. 273 - 278 (vyvíjení s kyselým barvivém Red 80).

Tyto substantivní polymery jsou vybrány ze skupiny polymerů dříve popsaných v literatuře, zvláště v patentové přihlášce EP-A-0,557,203, str. 4, řádka 19 až str. 12, řádka 14.

Mezi kationtovými deriváty celulózy iz.e zvláště zmínit kvarlované deriváty éterů celulózy popsané např. v patentové přihlášce EP-A-0,189,935, zvláště pak polymer prodávaný pod názvem „Quatrisoft EM 200„ společností Union Carbide. Tylo polymery jsou uvedeny té/, ve slovníku CTEA (páté vydaní, i 993) jako kvartérní amoniove soli hydroxyethylcelulózy, která reagovala s epoxidem substituovaným lauryldimcthylamoniem, a to pod názvem „Polyquatemium 24,,.

Mezi substantivními polymery typu homopolymerň a kopolymerů nietakryloyloxyethyltrimethylamoniunihalogenidii podle vynálezu lze zvláště zmínit výrobky uvedené ve slovníku CTEA (páté vydání, 1993) jako „Polyquatemium 37,., „Polyquaterniuni 32„ a ..Polyquaternium 35.....Polyquatemium 37., odpovídá homopolymeru poly(melakry lov loxy ethyl tri methy lainoniumelilorid) s příčnými vazbami, prodávanému jako 50% disperze v minerálním oleji pod názvem Salcare SC95 společností Allied Colloids; „Polyquaternium 32.. odpovídá kopolymerů akrylamidu a melakryloyloxyeihyltrimethvkimoniumehloridu s příčnými vazbami (hmotnostní poměr 20/80). prodávanému jako 50% disperze v minerálním oleji pod názvem Salcare SC92 společnosti Allied Colloids a „Polyquaternium 35„ odpovídá methosullátovanému kopolymerů metukry loyloxveihy itrimethy lamonia a melakrylojloxselhyldímclhylaeetylamoiiia, prodávanému pod na/vem Plex 75251, společností Rohm (mihl 1.

Mezi substanlivními polymery typu kopolymerů dimeibyldíally lanioniuinhalogenidu a kyseliny akrylové (metakrylové) podle vynálezu lze zvláště zmínil kopolymery diallyIdimethylamoniumchloridu a kyseliny akrylové, jako např. výrobek s hmotnostním poměrem těchto látek 80/20 prodávaný pod názvem Merquat 280 společností Calgon.

Mezi substantivními polymery typu polykvarierníeh amoniových polymerů podle vynálezu lze zvláště zmínit tyto polymery:

• · · • * · 1 • » · · « · · · • · · · · « « « • · · « polymery připravené a popsané ve francouzském patentu 2,270,846, tvořené opakováním monomerní jednotky obecného vzorce V

CHj CH₃ f ^{1 1} 1 t- (CHj)₃ -Ν' (CH_z)_c - (V) j Cl | ciCH·, ch₃ zvláště pak polymery, jejichž molekulová hmotnost stanovená gelovou petmeační chromatograíií se pohybuje v rozmezí 9500 až 9900 polymery připravené a popsané ve francouzském patentu 2,270.846, tvořené opakováním monomerní jednotky obecného vzorce VI

CH, C_;K₅ ( ^{1 1} 1 —γ-N¹—(CH₇)₃ J— (VI) | Br | Br

CHj CjHy zvláště pak polymeiy, jejichž, molekulová hmotnost stanovená gelovou permeaění ehromatogiaflí se pohybuje kolem 1200 polymeiy připravené a popsané v amerických patentech 4.157,388: 4,390.686-. 4. ZO2.OO6 .a 4,719,282 tvořené opakováním monomerní jednotky obecného vzorce Vil

kde p znamená celé číslo v rozmezí 1 až 6, I) může být nula nebo skupina -(Cl 1,),-(4)-. kde r označuje číslo 4 až 7. Molekulová hmotnost těchto polymeru je s výhodou menší než 100 000 a ještě výhodněji menší nebo rovna 50 000. Tyto polymery jsou prodávány • · 0 0 • · 0 0

pod názvy „Mirapol A15,„ „Mirapol ADI,,, „Mirapol AZ1„ a „Mirapol 175„ společností Miranol.

Mezi vinylpyrrolidonovými polymery (PVP) obsahujícími kationtové monomerní jednotky podle vynálezu lze zvláště zmínit tyto polymery:

a) vinylpyrrolidonovč polymery obsahující dimethylaminocthylmetakrylátové jednotky, a to zvláště;

- kopolymer vinylpyrrolidonu a diinethylaminoethylinetakrylátu (hmotnostní poměr 20/80) prodávaný pod obchodním názvem Copolymer 845 společností ISP

- kopolymery vinylpyrrolidonu a dimethylaminoethylnietakiylálu kvantované dicthylsulíaíem prodávané pod názvy Galquat 734. 755, 755 S a 755 1, společností JSP

-kopolymery hydrofilnibo polyuretanu, PVP a dímethyJaminoelhylmetakrylátu prodávané pod obchodním názvem Peeogel GC-310 společností 1JCIB nebo pod názvy Atpiamerc C 1031 a C 1511 společností Blagdcn Chemicals

- kvartované nebo nekvartované kopolymery olefinu (C\._Kl), PVP a dimetliylaminoetliylmelakrylátu prodávané pod názvy (íanex ACP 1050 až 1057. 1062 až 1069 a 1079 až 1086 společností ISP

-kopolymer vinylkapiolaktamii. PVP a diniethylaminocthylmetakrylátu prodávaný pod názvem Galíix VC 713 společností ISP

b) vinvlpyrrulidonové polymery obsahující metakrvlamidoprop) Itrimelhylamoniové monomerní jednotky (MAPI AC). mezi nimiž lze obzvláště /mimi kopolymery vuiylpyrrolidoiiu a MAPIAC prodávané pod obchodními názvy Galquat ACP 101 1 a í iíilquat HS 100 společností ISP

c) vinyIpvrrolidonové polymery obsahující methyl· inylimida/olnvé monomerní jednotky, mezi nimiž je třeba zvláště zmínit tyto polymery:

- kopolymer) PVP a metli) [vinylimida/oliuinchloridu prodávané pod názvy Luviquat l-C 370. PC 550. PC 905 a IIP 552 společností BASI’

- kopolymer PVP. methylvinylímidazoliumchloridu a vinyliniidazolu prodávaný pod názvem l.uviqual 8155 společností BASI- kopolymer PVP a rncthylvinylímidazoliummcthosulfatu prodávaný pod názvem Luviquat MS 370 společností BASI·’.

• · · ·♦· • ·

Koncentrace subslantivního polymeru (2) v barvicím prostředku podle vynálezu se pohybuje mezi 0,01 a 10 hmoln. % vzhledem k celkové hmotnosti barvicího prostředku a s výhodou mezi OJ a 5 hmotn. %.

Médium vhodné pro barvení (nebo jako nosič) se obecně skládá z vody nebo ze směsi vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla pro rozpuštění sloučenin, které by nebyly dostatečně rozpustné ve vodě. Z organických rozpouštědel lze zmínit např. nižší alkanoly C,_., jako ethanol nebo izopropanol, aromatické alkoholy jako benzylalkohol nebo fenoxycthanol a další podobné výrobky nebo jejich směsi.

Rozpouštědla jsou přítomna s výhodou v poměrech mezi I a 40 hmoln. % vzhledem k celkové hmotnosti barvicího prostředku, ještě výhodněji mezi 5 a 30 hmotn. %.

Hodnota pH barvicího prostředku podle vynálezu se pohybuje obecně mezi 2 a 11 a s výhodou mezi 5 a 10. Hodnotu pl 1 lze přizpůsobit požadované hodnotě použitím kyselých nebo bazických činidel obvykle používaných při barvení kerati nových vláken.

Mezi kyselými činidly lze zvláště zmínit např. anorganické nebo organické kyseliny jako kyselinu chlorovodíkovou, ortofosforcčnou. sírovou, karboxylové kyseliny jako octovou, vinnou, citrónovou nebo mléčnou a sulfonové kyseliny.

Mezi bazickými činidly lze zmínit např. vodný roztok amoniaku, uhličitany alkalických kovů, alkanolaminy piko mono-, di- a triethanolamiti a jejich deriváty, hydroxid sodný, hvdroxid draselný a sloučeniny obecného vzorce Vlil “\ /

N-W-N ' (VW) t? ^z ' kde W je propylcnový zbytek s výhodou substituovaný hydroxylovou skupinou nebo alkylovým radikálem C_u, R_!S, R,₉. R>₀ a R_?„ které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, alky lovy (C, ₆) nebo hydroxyalkylový (C_H)) radikál.

Kromě přímých kationtových barviv (I) uvedených výše může ban íci piostíedck podle vynálezu obsahovat i jedno nebo více dalších přímých bat viv vybraných ze skupiny obsahující nitrobenzenová, antrachinonová, naftochinonová, triarylmethanová, xanthinová barviva a azobarviva, která jsou jiná než kationtová.

Barvicí prostředek podle vynálezu určený pro oxidační barvení obsahuje kromě přímých kationtových barviv (1) jednu nebo více oxidačních bází vybraných ze skupiny oxidačních bází běžně používaných při oxidačním barvení, mezi nimiž lze zvláště zmínit pfcnylendiaminy, bis(fenyl)alkylendiaminy, p-aminofenoly, o-aminofcnoly a heierocyklické báze.

Poklid jsou oxidační báze použity, představují s výhodou 0,0005 až 12 hmotn. % vzhledem k celkové hmotnosti barvicího prostředku, výhodněji 0.005 až 6 hmotu. % vzhledem k celkové hmotností barvicího prostředku.

Barvicí prostředek podle vynálezu určený pro oxidační barvení obsahuje též kromě přímého kationtového barviva (1). substanlivního polymeru (2) a oxidačních bází jedno nebo více pojidel pro modifikaci získaného odstínu nebo pro obohacení leskem.

Pojidla, která lze použít v barvicích prostředcích podle vynálezu jsou vyhrána ze skupiny obsahující pojidla běžně používaná při oxidačním barvení. Mezi nimi lze zvláště zmínit m-fenylendiaminy, m-aminoíenoly, m-difenoly a heterocyklická pojidla.

Pokud jsou pojidla přítomna, tvoří s výhodou 0,0001 až 10 hmotn, % vzhledem k celkové hmotnosti barvicího prostředku, výhodněji pak 0.005 až 5 hmotu. %.

Barvicí prostředky podle vynálezu obsahují též někdy různé adjuvanty běžně používané v prostředcích pro barveni v lasu. např. antioxidanty. penetraeni činidla, maskovací činidlu, vonné laiky, puf y. ciispergalorv. povrchově aktivní látky, činidla tvořící povrchový ii im. ceramidy. stabilizační prostředky, ochranné látky a opacifi kátory.

Odborník musí pochopitelně uvážlivě zvolit jednu nebo více těchto výhodných doplňkových sloučenin lak, aby ncbvlv výhodné vlastnosti spojené s baivieim prostředkem podle vynalezu nepříznivé ovlivněny jejich zamýšleným přidáním. nebo aby toto ovlivnění nebylo podstatné.

Barvicí prostředek podle vynálezu muže být v různých formách, např. ve formě kapalin, šamponu, krému, gelů nebo v kterékoliv jiné formě vhodné pro barvení keratinových vláken, zvláště lidských vlasů. Zvláště výhodné je halení vc lbrme šamponu.

Pokud je kombinace přímého kationtového barviva (1) a substanlivního polymeru (2) podle vynálezu použita v prostředku určeném pro oxidační barvení (pak je zde použita jedna

nebo více oxidačních bází, s výhodou v přítomnosti jednoho nebo více pojidel) nebo v prostředku určeném pro zjasňující přímé barvení, obsahuje barvicí prostředek podle vynálezu také alespoň jedno oxidační činidlo vybrané ze skupiny obsahující např. peroxid vodíku, peroxid močoviny, bromičnany alkalických kovů, peroxysoli jako perboritany a perstrany a enzymy jako peroxidázy, laktázy a dvoueleklronovc oxidoreduktázy. Zvláště výhodné je použití peroxidu vodíku nebo enzymů.

Dalším předmětem vynálezu je způsob barvení keratinovýeh vláken, zvláště kcratinových vláken v lidském organismu, např. vlasů, za použiti výše popsaného barvicího prostředku.

Podle první varianty tohoto způsobu barveni podle vynalezu je alespoň jeden výše uvedený barvicí prostředek nanesen na vlákna a ponechán působit po dobu dostatečnou pro vy vinuti požadovaného zbarvení. Vlákna jsou pak opláchnuta, s výhodou umyta šamponem, znovu opláchnuta a usušena.

Doba potřebná pro vyvinutí požadovaného zbarvení kcratinových vláken se obecné pohybuje mezi .3 a 60 minutami, přesněji mezi 5 a 40 minutami.

Podle druhé varianty tohoto způsobu barvení podle vynálezu je alespoň jeden výše popsaný barvicí prostředek podle vynálezu nanesen na vlákna a ponechán působit po dobu dostatečnou pro vyvinutí požadovaného zbarvení, a to bez. konečného opláchnutí.

Podle zvláštního provedení tohoto způsobu barvení v případě, že barvicí prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jednu oxidační bázi a alespoň jedno oxidační činidlo, zahrnuje způsob barvení první krok spočívající v odděleném uchovávání dvou prostředku; prostředku Λ1 obsahujícího v médiu v hodném pro barvení alespoň jedno výše uvedené přímé kalinritovc barvivo (1) a alespoň jednu oxidační bázi a prostředku Dl obsahujícího v médiu v bodném pro barveni alespoň jedno oxidační činidlo. Prostředky jsou pak těsně pied použitím smíšeny a naneseny na keratinová vláknu, přičemž prostředek Λ1 nebo Bl obsahuje výše popsaný kationtový nebo amioterni substantivní polymer.

Podle dalšího zvláštního provedení tohoto způsobu barvení v případě, že barvicí prostředek podle vynálezu obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo, zahrnuje způsob barveni první krok .spočívající v odděleném uchováváni dvou prostředků; prostředku A2 obsahujícího v médiu vhodném pro barvení alespoň jedno výše uvedené přímé kationtové barvivo (1) a prostředku B2 obsahujícího v médiu vhodném pro barvení alespoň jedno oxidační činidlo.

• · · * » · » · · φ φ φ · φ· «φ ·« · · ·

Prostředky jsou pak těsně před použitím smíšeny a naneseny na keratinová vlákna, přičemž prostředek A2 nebo B2 obsahuje výše popsaný kationtový nebo amfotemí substantivní polymer.

Dalším předmětem vynálezu je vícekomorové barvicí zařízení nebo ,,souprava,,, případně jakýkoliv jiný vícekomorový balicí systém, který bude v jednom oddělení obsahovat výše uvedený prostředek Al nebo A2 a v druhém oddělení výše uvedený prostředek Bl nebo B2. Jato zařízení mohou být vybavena i prostředky pro nanesení požadované směsi na vlasy, jako např. zařízení popsaná v FR-2,586,913 pod jménem přihlašovatele.

Následující příklady mají za úkol ilustrovat provedení vynálezu bez omezení jeho uplatněni.

Příklady provedení vynálezu

Příklad I

Byl připraven následující barvicí prostředek:

přímé kationtové barvivo obecného vzorce 12 0,125 g p-aminoíenol 0.120 g

5-Ν-β hydrow elhvlamino-2-methylíenol 0.1 25 g subslanlivní polymer: kopolymer diallyklimelhylamoniumchloridu a kyseliny akrylové (hmotnostní poměr 80/20). prodávány pod názvem Mert|iial 280 společností ( algon 1 -0 g a. m.

olevlalkohol polyglveerovanv 2 mol glvcerolu 4.0 g ole\ lalkohol polyglyccrovaný 4 mol glvcerolu. s obsahem 78 % aktivního materiálu (zkratka a. m.) 5.69 g a. m.

kyselina olejová 3,0 g oleylamin obsahující 2 mol ethylenoxidu. prodávaný pod názvem kthomeen 012 společností Akzo 7,0 g dielbylaininopropyllaurylsukcinamál sodný, s obsahem 55 % a.m. 5.0 μ a. m.

olevlalkohol 5.0 g dielhanolamid kyseliny olejové 12.0 g • « • · • ·

32	• 4 4 »44« · 4 • 4 4 4 · 4 4 4 4 4 4 4 4 4 • ••»444 * • 4 4 4 · * * *
propylenglykol	3,5 g
dipropylenglykol	0,5 g
monomethyléter propylenglykolu	9,0 g
ethanol	7,0 g
vodný roztok disiříČitanu sodného, s obsahem 35 % a.m.	0,455 g a. m
octan amonný	0,5 g
antioxidanl, maskovací činidlo	q. s.
vonná látka, stabilizační prostředek	q. s.
vodný roztok amoniaku obsahující 20 % NI l_;	10,0 g

pozm: quantum satis (q. s.) potřebné množství

Bezprostředné před použitím byl prostředek smíšen sc stejným množstvím vodného roztoku 20 dílů peroxidu vodíku (6 hmotn. %)

Výsledný prostředek byl nanesen na přirozeně šedivé vlasy s obsahem 90 % bílých vlasů a ponechán působit po dobu 30 minut. Vlasy byly pak opláchnuty, umyty standardním šamponem a usušeny,

Vlasy bvlv nabarveny na světlý odstín blond s intenzivním červeným leskem.

Příklad

Byl připraven následuiící barvicí prostředek:

přímé kationtové barvivo obecného vzorce 114 0.09 g subslanlivní polymer póly kvartet ního amoniového typu obecného vzorce V 1,0 g a. m.

nonylfenol obsahující 9 mol ethvlenoxidu S.O g

2-ainino-2-metbylpropanol.....................q. s...........pH 9 demiiieralizovaná voda...........................q. s. p. 100 g pozm: quantum satis (q. $.) potřebné množství quantum satis placeat (q. s. p.) ” libovolné dostatečné množství Výše uvedený prostředek byl nanesen na přirozeně šedivé vlasy obsahující 90 % bílých vlasů a ponechán působit po dobu 30 minut. Vlasy byty potom opláchnuly, umyly standardním šamponem a usušeny.

> Β · * Β Β

Β Β Β

Β ΒΒΒ Β *

Vlasy byly nabarveny na intenzivně měděný odstín.

Průmyslo vá využi lelnost

Vynález se týká barvicího prostředku na keratinová vlákna, zvláště pak na keralinová vlákna v lidském organismu, jako jsou vlasy, způsobů barvení a zařízení, v nichž lze tento prostředek použít. Prostředkem podle vynálezu lze dosáhnout méně selektivního zbarvení a lepší odolnosti vůči různým rušivým vlivům, jimž jsou vlasy vystavovány (světlo, špatné počasí atd ).

Claims

1.Prostředek na barvení keratinových vláken, zvláště keratinových vlákem v lidském organismu, např. vlasů, vyznačující s c t í in. žc obsahuje v mediu vhodném pro barvení alespoň jedno přímé kationtové barvivo (1) níže uvedených obecných vzorců 1,11, 111 a IV obecný vzorce i kde I) znamená atom dusíku nebo skupinu -CllR, a R₂ které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku, alkylový radikál kletý je substituován radikály -CN, -Oll nebo -Nil,, nebo tvoří s uhlíkovým atomem benzenového kruhu s výhodou kyslíkalý nebo dusíkatý heterocyklus, který může hyt substituován jedním nebo více alkylovýini radikály C,.,, 4’-amino(eny!ový radikál

R, a R , kleté jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo halogenu vybraného ze skupiny obsahující chlor, brom, jod a fluor. dále radikál -CN, alkoxyskupinu nebo acetylo.xysknpiiiu

X znamená anion s výhodou vybraný ze skupiny obsahující chlorid, melliyIsulíál a acetát A znamená stiukíuru vylítanou ze skupiny obsahující struktury Al až AIP i

fl, (A1) (ΛΧ) + MM MM P fv /

(A?») • * · · · · • · • · · · · · • » • · Β ·

R.

(Α*ι)

N-N,

Λ K

- N

Ř,

ÍA5) (A7)

7 V N (Ag)

I (Λ9)

R / ‘ N = Nt (AHJ (AU)

I ^R<

ÍA10) k

(AH) (Ab) (A/5) /^Rl

Nr \\ fí

N+ 'í (AI6)

R.

(A 17)

-N

N+ \

R

ÍAÍ9)

I (A1S)

V kde R_, znamená alkylový radikál C,.₄, který muže být substituován hydroxy lovým radikálem a R_s znamená alkoxyskupinu C, ,. avšak s podmínkou, že pokud 1) znamená -Cli-, pak Λ znamená A4 nebo A13 a pokud R, jc jiný radikál než alkoxyskupina, pak R, a R₃ nejsou současně atomy vodíku obecný vzorec 11 r?

N

R, (W kde R_f, znamená atom vodíku nebo alkvlový radikál C, ,

R, znamená atom vodíku, alkylový radikál případně substituovaný radikálem -CN nebo aminoskupinou, 4’ atnhioíěnylový radikál, nebo R_? tvoří s R₍, s výhodou ky.slíkatý a/nebo dusíkatý heterocyklus, případně substituovaný alkyiovým radikálem C, ,

R_p a K,,. které jsou stejné nebo nižné, znamenají atom vodíku, atom halogenu, jako je brom, chlor, jod nebo lluor, alkylový radikál C, , alkoxyskupinu C, , nebo -CN

X znamená anion s výhodou v v braný ze skupiny obsahující chlorid, metliylsul lát a acetát; B z.nameua strukturu vybranou zc skupiny obsahující struktury B! az 156 íi

R.

N+

R,

Ji '1

NC^R« (01)

N'

R (02) (03) «ΒΒΒ ·Β * Β ·· ··

BBB Β Β · · · · · • · Β ΒΒΒΒ Β Β Β Β •Β ΒΒΒ BBBBBB ΒΒΒ ΒΒΒ

ΒΒΒΒ**· · · • Β · · Β Β Β ΒΒ ΒΒ (R6) kde R_l0 znamená alkylový radikál C,., R,, a R,,. které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíkn nebo alkylový radikál C,.., obecné vzorce 111 a IV (Π1) kde R,, znamená atom s odíku, alkoxyskupinu C, , atom halogenu, jako je brom, cldor, jod nebo ílnoi nebo aminoskupinu

R,, znamená atom vodíku, alkylový radikál C_M nebo tvoří s uhlíkovým atomem benzenového kruhu heteioevklus. který je s výhodou kyslíkatý a/nebo substituovaný jednou nebo více alkylovýeb skupin C, ,

R_b znamená atom vodíku nebo halogenu jako bromu, chloru, jodu nebo lluoru

R„, a R_|;, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom vodíku nebo alkylový radikál C, ,

I), a l)_?, které jsou stejné nebo různé, znamenají atom dusíku nebo skupinu -Cíl4 4·· * · • 4 ♦ 4 • · 4··· • · 4 m =· O nebo 1, přičemž pokud R₁₃ znamená ncsubstituovanou aniinoskupinu, pak D, a D₂současně znamenají skupinu -Cl I- a m 0

X znamená anion s výhodou vybraný ze skupiny obsahující chlorid, methylsulfát a acetát li znamená strukturu vybranou ze skupiny obsahující struktury lil až Ii8 ktle R' znamená alkylový radikál přičemž pokud m - 0 a I), znamená atom dusíku, pak muže ki označovat též strukturu Ii9 • · · * · φ ···· · ··♦ ♦ ♦♦ ·····«« * · ·« ·· ·· * ·· ··

R' /

R‘ kde R' znamená alkylový radikál C,.₄ tento prostředek, vyznačující se t í m, ?.c též obsahuje alespoň jeden kntiontový nebo amfoterní substantivní polymer (2) vybraný ze skupiny obsahující

a) kationtové deriváty celulózy kromě 1’olyquatci nitím 10

b) kopolymery dinicthyídiallylamoniunihalogenidu a akrylové (nictakrylové) kyseliny

c) bomopolymery a kopolymery metakryloyloxyelhyllriinelhylamoniumhalogcmdů

d) polykvarterní amoniové polymery vybrané ze skupiny obsahující polymery tvořené opakováním monomerní jednotky obecného vzorce V ch₃ cn₃ ·-[-N- (OH,), Ν'- -<CH_;)_e j- (V)

I ^Cl' I ¹⁷¹

CH, CH, polymery tvořené opakováním monomerní jednotky obecného vzorec VI

Cl!₃ C₇lh, —[ N’ (CH_?)l -N* -(CH_Z), ^L Bn | Br

CU₃ C_?H_S (VI)

- polymery tvořené opakováním monomerní jednolky obecného vzorce VII • · · ·

44 · ·

44 44 » · 4 » · · 4 • 4· ·· · • 4

44 4«

CH,

CH, ci- a-l + 1+

-N -( CH^p NH· CO D-NH-( CH^-N- ( CH^ O-~( Cíl₂)_; (VJO

CH,

CH, kde p znamená celé číslo v rozmezí I až 6, I) může být nula nebo skupina (Clkde r oznnčujc číslo 4 až. 7

- kopolymery vjnylpyrrolidonu obsahující kationtové monomerní jednotky

-jejich směsi.

2,Prostředek podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se t í m, že přímá kationtová barviva obecného vzorce I jsou vybrána ze skupiny obsahující sloučeniny níže uvedených vzorců 11 až 152 !+ ' V-7

Cl (13)

Q5) ch₃ ···· ♦· • ·

4 · · • 4 4 ·

99 »4

41 4 * * · • · 4 · « 4 · 444· ♦

4 4 · ·· >

• 4 ·« • · · ·

4 4·· »44 ··· • · • I 44 /

CH_? • « · * · · · *«·« ··* • ·««··· · ·· «·« » · · · · • a * · » · · \

CH₃

Cl • · • · • · • · σΐ9)

CH,

CIL /

N 'N+ \

CH

J21) /^CH]

N | —N = N-~ ' N + \

7 \\ V-._ /

H

-N Cl' \

CiL-CH. CH (122) (123) • a · · a · • · · a · a • · a · a *

024) (125) nh₂

Cl

026)

Π' (12-7) <2' fl?8) (129) • 444

4 4 • 44 ·4·4· · (152)

3. Prostředek podle uátoku v y z n a ě u j í e í s e l í m. že přímá kationtová barviva map struktury vzorců II. 112. 114 a Π 1.

4. Prostředek podle nároku I. v v z n a č u j í c í se 1 í ni, že přímá kationtová barviva obecného vzorce II jsou vybrána ze skupiny obsalnipcí slouceiiinv níže uvedených vzorců III až III?

^Ci' (Π1) (Π4).

(116) • « · · » * » « » · · 4 »· ·« (H9)

Ν

Ν \

CH,

CH, /

Ν·

--N:

/ s ³ NI!

CHjSO/ (1112)

5.Prostředek podle nároku 1, v y z n a č u j i c í se t í m, že přímá kationtová barviva obecného vzorce IH jsou vybrána ze skupiny obsahující sloučeniny níže uvedených vzorců liti až 11118 h₃c-n+ •—OCH

Cl

QÍI5) «· · ·

99 9 19 11

111 1111 1 111 ι 19 ι

1 111191 111 111

111 ι 1

11 1 19 11

CH,SO/ (HL10)

CH_r5O/ QIH1) (IH12)

CH=-CH — nh₂ OLGOU' (EL1G) (HÍ17)

Cíl

01' (UII8)

0 0 0

0 0 0 0 • 0 · 0 0 0 0

00 000 00000

0 0 0 · 00 ·

0 0 0 0 · 0 0

00 00 0 0 0 0

0 0 0 0 • 0 0 0 0 0 0 0

0 0 0 0

6. Prostředek podle nároku 5, v y z n a č u j í c í s e t í m, že přímá kationtová barviva obecného vzorce III jsou vybrána ze skupiny obsahující sloučeniny vzorců 1114, III5 a lil 13.

7. Prostředek podle nároku I, v y z n a č u jící se t í m, že přímá kationtová barviva obecného vzorce IV jsou vybrána ze skupiny obsahující sloučeniny níže uvedených vzorců iVI až 1V3

CH

X.Prostředek podle některého z nároku 1 až 7. v v z n a č u jící se ti m, že přímé kationloxé barvi\o nebo bai vi\a obecných vzotcu I. II. 111 nebo 1V (voti 0.001 až !0 hmotn, % vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.

9.Prostředek podiv nároku 8, v y z n a č u j i c í s e t i ni. že přímé kationtové barvivo nebo barviva obecných vzorců 1, II. III nebo IV tvoří 0,(105 až 5 hmotu. % vzhledem k celkové hmotnosti prostřed ku.

•444 «4 *· 4

4 4 4 4

444 444 • 4

4 4 4 4

4 4 4 4 4 4

4 4« 4 4 4 4

44 444 44444

4 4 · · · «

44 44 44 4

10.Prostředek podle některého z nároků 1 až 9, v y z n a č u j í c í s c t í ni, že substantivní polymer celulózy je Polyquatemium 24.

11 .Prostředek podle některého z nároků 1 až. 9, v y z n a č u j i c í se i í ni, že substantivní polymer typu kopolymerů dimetliyldiallylamoniumhalogenidu a kyseliny akrylové nebo metakrylové je kopolymer dimcthyldiallylamoniumchloridu a kyseliny akrylové v hmotnostním poměru 80/20.

12.Prostředek podle některého z nároků 1 až 9. v y z n a č u j í c i se 1 í m. že substantivní polymery typu homopolymerů a kopolymerů melakrvloyloxyethyltriniethylamoniumhalogenidri jsou vybrány ze skupiny obsahující homopolymer poly(metakryloyloxyelhylti imethylamoniumchlorid) s příčnými vazbami jako 50% disperzi v minerálním oleji, kopolymer akrylamídu a metakryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridu v hmolnostním poměru 20/80 jako 50% disperzí v minerálním oleji a methosulfátovaný kopolymer meiakry loyloxyethyltrimethylamonia a inelakryloyloxyethyldinielhylanionia.

1 3.Prostředek podle některého z nároku 1 až 9. v \ z n a č u j í c í se ti m, že substantivní polymery typu polymeru vinylpyrrolidonu obsahující kationtové monomerní jednotky jsou vyhrány ze skupiny obsahující

a) vinylpviTolidonové polymery obsahující dimethylaininoelhylinetakrylálové jednotky

b) vmylpyrro!idi'ii'mve pulynieiy obsahující meiakryiamidopropyítrimethylamouiové jednotky

c) viny Ipy rrolidonové polymery obsahující metliy Ivinvliinirkizolové jednotky

14. Prostředek podle některého z nároku 1 a 1 až ! \ v y z n a č u j í c í sc ί í m. že substantivní polymer nebo polymery (2) tvoří 0.01 až 10 hmotn. % vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.

15. Prostředek podle nároku 14, v y z n a č u jící s e t í m. že substantivní polymer nebo polymery (2) tvoří 0.1 až 5 hmotn. % vzhledem k celkové hmotnosti prostředku.

• Β « · «· «· * Β · ·· « « · · * Β · · · * • Β ♦ · · Β · Β · · ·

ΒΒ * Β Β *··♦·♦ ··· · · ·

ΒΒΒ**·· · ·

Β · Β Β Β · Β ** ·*

16. Prostředek podle některého z nároků 1 až 15, v y z n a č u j í c í se t í ni, že médium vhodné pro barvení nebo jako nosič je tvořeno vodou nebo směsí vody a alespoň jednoho organického rozpouštědla.

17. Prostředek podle některého z nároků 1 až 16, v v y z n a č u j i c i se t í m, že má p!7 mezí 2 a 11, s výhodou mezi 5 a 10.

18. Prostředek podle některého z nárokií 1 až. 17, v y z n a č u j í c í se t i m, že je určen pro oxidační barvení a že obsahuje jednu nebo více oxidačních bázi vybraných ze skupiny obsahující p-íenylendiaminy, bis(fenyl)alkylendiaininy, p-aminoienoly. o-aminofenoly a heterocyklické báze.

19. Prostředek podle nároku 18, v y z n a č u j í c i se 1 i m, že oxidační báze tvoří 0,0005 až 12 hmotn. % vzhledem k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

20. Prostředek podle nároku 19, v v z n a č u j í e í s e t i m. že oxidační báze tvoří 0.005 až 6 hmotn. % vzhledem k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

21 Prostředek podle některého / nároku 1 8 až 20. v y z n a č u j í c í se t í m. že obsahuje jedno nebo více pojidel vybraných ze skupiny obsahující m-lénylendiaminy, mammoícnolv. m-diícnoiv a heierocykncka pojidla.

77. Prostředek podle nároku 71. \ y z n a é u j i c i s c I i m. že pojidlo nebo pojidla tvoři 0.000! až 10 hmotu. % vzhledem k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

75.Prostředek podle nároku 72. v y z n a č u j í c i s e t i m. že pojidlo nebo pojidla tvoři 0.0()5 až 5 hmotn. % vzhledem k celkové hmotnosti barvicího prostředku.

·· · · *· « * ·♦ · *·< · · · · · · • ·· · · · · ♦ · · ·

Β · · · ♦ ······ »· · · · · ······ * * «Β · « · · · · · · *

24. Prostředek podle některého z nároků 1 až 23, v y z n a č u j í c í se t í m, zeje určen pro oxidační barvení nebo pro zjasňující přímé barvení a že obsahuje alespoň jedno oxidační činidlo.

25. Zpňsob barvení keratinových vláken, zvláště pak keratinových vláken v lidském organismu, např. vlasů, v y z n a č u j í c í se li m. že alespoň jeden z barvicích prostředků uvedených v některém z nároků 1 až 24 je nanesen na vlákna, ponechán působit po dobu dostatečnou pro vyvinutí požadovaného zbarvení, vlákna jsou potom opláchnuta, s výhodou umyta šamponem, znovu opláchnuta a usušena.

26. Způsob barveni keratinových vláken, zvláště pak keratinových vláken v lidském organismu, např. vlasu, v y znač u j i c í se t i m, že alespoň jeden z barvicích prostředků uvedených v některém z nároků 1 až. 24 je nanesen na vlákna a ponechán působit po dobu dostatečnou pro vyvinutí požadovaného zbarvení bez následného opláchnutí.

27. Způsob barveni keratinových vláken, zvláště pak keratinových vláken v lidském organismu, např. vlasů, v y z n a č u j ící se t i m, že zahrnuje první krok spočívající v odděleném uchovávání dvou prostředku, a to prostředku Λ1 obsahujícího v médiu vhodném pro barvení alespoň jedno přímé kationlové barvivo (1) uvedené v některém z nároku 1 až 26 a alespoň |cdnu oxidační bázi a prostředku 131 obsahujícího v médiu vhodném pro barveni alespoň jedno oxidační činidlo, dále tím. že zahrnuje následné smísení těchto prostředku íesue picel nanesenim na ueralinova vlaKita, přičemž prostředek Al nebo prostředek 111 obsahují substantiv ní polymer (2) uvedený v některém z. nároků I až 26,

28. Způsob barveni keratinových vlakem zvláště pak keratinovveh vláken v lidském organismu, např.v lasu. v v / n a e n j i e i s e l í m. že zahrnuje první krok spočívající v odděleném uchováváni dvou prostředku, a to prostředku Λ2 obsahujícího v médiu vhodném pro barvení alespoň jedno přímé kationtové barvivo (1) uvedené v některém z nároku 1 až 27 a prostředku B2 obsahujícího v médiu vhodném pro barvení alespoň jedno oxidační činidlo, dále tím. že zahrnuje následné smíšení těchto prostředků těsně před *to toto • ·· to « «· « • · · · toato to · to* ·· • to · · ·· toto · tototo toto to • to · «to ·· to* r to to • ··· to to to · to to · • to · ·· · nanesením na keratinová vlákna, přičemž prostředek A2 nebo prostředek B2 obsahují substantivní polymer (2) uvedený v některém z nároků 1 až 27.

29.Vícekomorové barvicí zařízení nebo vícekomorová barvicí „soustava,,,v y z π a č u j í c í se t í m. že první oddělení obsahuje prostředky Al nebo A2 uvedené v nárocích 27 nebo 28 a druhé oddělení obsahuje prostředky Bl nebo B2 uvedené v nárocích 27 nebo 28.