ES2282382T3 - Composiciones cosmeticas que contienen un copolimero de acido metacri lico, una silicona y un polimero cationico y sus utilizaciones. - Google Patents

Abstract

Composición cosmética, caracterizada por contener, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un copolímero entrecruzado de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo C1-C4, al menos un polímero catiónico o anfotérico y al menos una silicona seleccionada entre: (i) los poliorganosiloxanos, que llevan en su estructura general uno o varios agrupamientos organofuncionales directamente fijados sobre la cadena siloxánica o fijados por medio de un radical hidrocarbonado, con exclusión de las siliconas solubles seleccionadas entre los polidimetilsiloxanos que llevan grupos polioxietilenados terminales y/o laterales; (ii) los copolímeros de bloques lineales de polisiloxano (A)-polioxialquileno (B) de tipo (A-B)n, donde n > 3; (iii) los polímeros siliconados injertados, con esqueleto orgánico no siliconado, constituidos por una cadena principal orgánica formada a partir de monómeros orgánicos que no llevan silicona, sobre la cual se encuentra injertado, en el interior de dicha cadena, así como eventualmente en uno al menos de sus extremos, al menos un macromonómero de polisiloxano; (iv) los polímeros siliconados injertados, con esqueleto de polisiloxano injertado por monómeros orgánicos no siliconados, que comprenden una cadena principal de polisiloxano sobre la cual se encuentra injertado, en el interior de dicha cadena, así como eventualmente en uno al menos de sus extremos, al menos un macromonómero orgánico que no lleva silicona; (v) o sus mezclas.

Description

Composiciones cosméticas que contienen un copolímero de ácido metacrílico, una silicona y un polímero catiónico y sus utilizaciones.

La presente invención se relaciona con nuevas composiciones cosméticas que contienen, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un copolímero de ácido metacrílico/acrilato de alquilo C_{1}-C_{4} entrecruzado, al menos un polímero catiónico o anfotérico y al menos una silicona funcionalizada.

Es bien sabido que el cabello que ha resultado sensibilizado (es decir, estropeado y/o fragilizado) en diversos grados bajo la acción de agentes atmosféricos o bajo la acción de tratamientos mecánicos o químicos, tales como coloraciones, decoloraciones y/o permanentes, son con frecuencias difíciles de desenredar y de peinar y que carecen de suavidad.

Se ha preconizado ya en las composiciones para el lavado o el cuidado de las materias queratínicas, tales como el cabello, la utilización de agentes acondicionadores, especialmente polímeros catiónicos o anfotéricos o siliconas, para facilitar el desenredado del cabello y para comunicarle suavidad y flexibilidad. Sin embargo, las ventajas cosméticas antes mencionadas se acompañan desafortunadamente también, en cabellos secos, de ciertos efectos cosméticos juzgados como indeseables, a saber, una pesadez del peinado (falta de ligereza del cabello) y una falta de lisura (cabello no homogéneo de la raíz a la punta).

Además, el uso de los polímeros catiónicos o anfotéricos con este fin presenta diversos inconvenientes. Debido a su fuerte afinidad por el cabello, algunos de estos polímeros se depositan de manera importante tras utilizaciones repetidas y dan lugar a efectos indeseables, tales como un tacto desagradable y cargado, una rigidez del cabello y una adhesión entre fibras que afecta al peinado. Estos inconvenientes se acentúan en el caso de cabellos finos, que carecen de nervosidad y de volumen.

Las siliconas funcionalizadas son generalmente utilizadas en las composiciones de champú como agentes acondicionadores para mejorar la suavidad, el tacto y el desenredado del cabello. Sin embargo, se ha constatado que estas siliconas dan lugar a la formación de una capa falta de estética en la superficie del champú perjudicial para los rendimientos del champú. Para evitar la aparición de este fenómeno, se utilizan frecuentemente agentes de estabilización tales como los polímeros acrílicos entrecruzados del tipo Carbopol. No obstante, estos agentes de estabilización presentan el inconveniente de disminuir los rendimientos cosméticos de los champúes, especialmente haciendo que los cabellos estén más cargados y más ásperos.

La solicitud de patente FR 2.739.289 describe composiciones cosméticas que contienen al menos un polímero injertado y al menos una asociación de un polímero aniónico y de un polímero catiónico.

En resumen, se ve que las composiciones cosméticas actuales que contienen polímeros catiónicos o anfotéricos no dan aún una completa satisfacción.

Se conocen en el estado de la técnica composiciones cosméticas, en particular detergentes, que contienen un copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo como agente estabilizador o suspensor de ingredientes insolubles en agua, como siliconas o cuerpos grasos. Tales composiciones han sido descritas especialmente en la solicitud de patente WO 01/76552. Las cualidades de espuma y las propiedades cosméticas obtenidas con estas composiciones no son aún suficientemente satisfactorias.

La solicitante ha descubierto ahora que la asociación de un copolímero entrecruzado de ácido metacrílico/acrilato de alquilo C_{1}-C_{4}, de un polímero catiónico o anfotérico y de una silicona particular permite solucionar estos inconvenientes.

En efecto, se ha constatado que la utilización de dicho copolímero acrílico en las composiciones de la presente invención permitía obtener sobre las materias queratínicas, especialmente sobre el cabello, muy buenas propiedades cosméticas, particularmente a nivel de la ligereza, de la suavidad y de la lisura al tacto y a nivel de la flexibilidad y de la maleabilidad sobre cabellos secos. También ha constatado que las composiciones de la invención permitían obtener cabellos secos que presentan en comparación un aspecto general más liso.

Además, las composiciones según la invención son estables y presentan un aspecto visual estético. Las propiedades de uso (aspecto, consistencia, abundancia de la espuma, eliminación de la espuma) son muy satisfactorias.

Las composiciones de la invención aplicadas sobre la piel, especialmente en forma de baño de espuma o de gel de ducha, aportan un mejoramiento de la suavidad de la piel.

Así, según la presente invención, se proponen ahora nuevas composiciones cosméticas que contienen, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo C_{1}-C_{4} entrecruzado, al menos un polímero catiónico o anfotérico y al menos una silicona seleccionada entre:

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(i) los poliorganosiloxanos, que llevan en su estructura general uno o varios grupos organofuncionales directamente fijados sobre la cadena siloxánica o fijados por medio de un radical hidrocarbonado, excluyendo las siliconas solubles seleccionadas entre los polidimetilsiloxanos que llevan grupos polioxietilenados terminales y/o laterales;

(ii) los copolímeros de bloques lineales de polisiloxano (A)-polioxialquileno (B) de tipo (A-B)n, siendo n > 3;

(iii) los polímeros siliconados injertados, con esqueleto orgánico no siliconado, constituidos por una cadena principal orgánica formada a partir de monómeros orgánicos que no llevan silicona, sobre la que se halla injertado, en el interior de dicha cadena, así como eventualmente en uno al menos de sus extremos, al menos un macromonómero de polisiloxano;

(iv) los polímeros de silicona injertados, con esqueleto polisiloxánico injertado por monómeros orgánicos no siliconados, que contienen una cadena principal de polisiloxano sobre la que se halla injertado, en el interior de dicha cadena, así como eventualmente en uno al menos de sus extremos, al menos un macromonómero orgánico que no lleva silicona;

(v) o sus mezclas.

La invención tiene igualmente por objeto la utilización de una composición tal como se ha definido anteriormente para aportar brillo, ligereza, suavidad, lisura al tacto y flexibilidad al cabello.

Otro objeto de la invención se relaciona con un procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas, tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar sobre dichas materias composiciones cosméticas según la invención.

Según la presente invención, por materias queratínicas se entiende el cabello, las pestañas, las cejas, la piel, las uñas, las mucosas o el cuero cabelludo y más particularmente el cabello.

Otro objeto de la invención se relaciona con la utilización de un copolímero entrecruzado de ácido metacrílico/acrilato de alquilo C_{1}-C_{4} en, o para, la fabricación de una composición cosmética que contiene un polímero catiónico o anfotérico y una silicona particular tal como se define a continuación.

Por insolubles en agua, se entiende, según la invención, los compuestos insolubles en agua a una concentración superior o igual al 0,1% en peso en agua a 25ºC, es decir, que no forman una solución macroscópicamente isotrópica y transparente.

Se van a detallar ahora los diferentes objetos de la invención. El conjunto de significados y definiciones de los compuestos utilizados en la presente invención que se dan a continuación son válidos para el conjunto de los objetos de la invención.

Una de las características esenciales de la invención es la presencia de un copolímero entrecruzado de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo C_{1}-C_{4}.

El ácido metacrílico está presente preferiblemente en cantidades del 20 al 80% en peso, y más en particular del 25 al 70% en peso y aún más en particular del 35 al 60% en peso, con respecto al peso total del copolímero.

El acrilato de alquilo está presente preferiblemente en cantidades que van del 15 al 80% en peso y más en particular del 25 al 75% en peso, y aún más en particular del 40 al 65% en peso, con respecto al peso total del copolímero. Es especialmente seleccionado entre acrilato de metilo, acrilato de etilo o acrilato de butilo y más en particular acrilato de etilo.

Este copolímero está parcial o totalmente entrecruzado por al menos un agente entrecruzante clásico. Los agentes entrecruzantes son especialmente compuestos poliinsaturados, en particular etilénicamente poliinsaturados. Estos compuestos son especialmente los éteres polialquenílicos de sacarosa o de polioles, los ftalatos de dialilo, el divinilbenceno, el (met)acrilato de alilo, el di(met)acrilato de etilenglicol, la metilenbisacrilamida, el tri(met)acrilato de trimetilolpropano, el itaconato de dialilo, el fumarato de dialilo, el maleato de dialilo, el (met)acrilato de zinc y los derivados de aceite de ricino o de polioles fabricados a partir de ácidos carboxílicos insaturados.

Como agente entrecruzante, se pueden utilizar también compuestos monoméricos insaturados y que llevan un grupo reactivo susceptible de reaccionar con una insaturación para formar un copolímero entrecruzado.

El contenido en agente entrecruzante varía en general de un 0,01 a un 5% en peso y preferiblemente de un 0,03 a un 3% en peso, y aún más en particular de un 0,05 a un 1% en peso con respecto al peso total del copolímero.

Según una forma particularmente preferida, el copolímero de la invención puede presentarse especialmente en forma de dispersión en agua. El tamaño medio numérico de las partículas de copolímero en la dispersión está generalmente comprendido entre 10 y 500 nm y preferiblemente entre 20 y 200 nm, y más preferiblemente entre 50 y
150 nm.

Estos copolímeros están especialmente descritos en la solicitud WO 01/76552.

Se utilizará más en particular el copolímero de ácido metacrílico/acrilato de etilo entrecruzado en forma de dispersión acuosa al 30% fabricado y vendido bajo la denominación CARBOPOL AQUA SF-1 por la sociedad NOVEON.

La concentración de copolímero está generalmente comprendida entre el 0,01 y el 20% en peso, preferiblemente entre el 0,01 y el 10% en peso, con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente entre el 0,1 y el 5% en peso.

Las siliconas utilizables conforme a la invención son en particular insolubles en la composición y pueden presentarse en forma de aceites, de ceras, de resinas o de gomas.

Las siliconas están definidas con mayor detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academic Press.

Se utilizan preferiblemente siliconas no volátiles. Por silicona no volátil se entiende, según la presente invención, toda silicona que presente una presión de vapor medida a 25ºC a la presión atmosférica (10^{5} Pa) preferiblemente inferior a 0,01 mm Hg (2,6 Pa).

Los poliorganosiloxanos que llevan uno o varios grupos organofuncionales de la invención son, por ejemplo, los polisiloxanos, especialmente polidimetilsiloxanos que llevan:

a) grupos aminados substituidos o no, como los productos comercializados bajo la denominación GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la sociedad GENESEE, o los productos comercializados bajo las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 939 por la sociedad DOW CORNING. Los grupos amina substituidos son, en particular, grupos aminoalquilo C_{1}-C_{4} y aminoalquil(C_{1}-C_{4})iminoalquilo C_{1}-C_{4}. Se utilizan más en particular las siliconas denominadas amodimeticona y trimetilsililamodimeticona según la denominación CTFA;

b) grupos (per)fluorados, como los grupos trifluoroalquilo, tales como, por ejemplo, los vendidos por SHIN ETSU bajo la denominación FL 100;

c) grupos tiol;

d) grupos carboxilato, tales como los productos descritos en la patente europea EP 185.507 de CHISSO CORPORATION;

e) grupos hidroxilados, tales como los poliorganopolisiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la solicitud de patente francesa FR 85-16334 y, en particular, los poliorganopolisiloxanos con función \gamma-hidroxipropilo;

f) grupos alcoxilados que llevan al menos 12 átomos de carbono, tales como el producto SILICONE COPOLYMER F755 de SWS SILICONES y los productos ABILWAX® 2428, ABILWAX® 2434 y ABILWAX® 2440 de la sociedad GOLDSCHMIDT;

g) grupos aciloxialquilo que llevan al menos 12 átomos de carbono, tales como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud de patente francesa FR 88-17433 y, en particular, los poliorganosiloxanos con función estearoiloxipropilo;

h) grupos anfotéricos;

i) grupos bisulfito;

j) grupos hidroxiacilamino, como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342.834. Se puede citar, por ejemplo, el producto Q2-8413 de la sociedad DOW CORNING;

k) grupos ácido carboxílico o sus sales, tales como los productos comercializados por BASF bajo la denominación DENSODRIN OF, o por WACKER bajo la denominación aceite MS642;

l) grupos arilo.

Son particularmente elegidos entre los polidimetilmetilfenilsiloxanos y los polidimetildifenilsiloxanos lineales y/o ramificados de viscosidad 1.10^{-5} a 5.10^{-2} m^{2}/s a 25ºC.

Entre estos polialquilarilsiloxanos se pueden citar, a título de ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones siguientes:

- los aceites SILBIONE de la serie 70 641 de RHODIA CHIMIE;

- los aceites de las series RHODORSIL 70 633 y 763 de RHODA CHIMIE;

- el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING;

- las siliconas de la serie PK de BAYER, como el producto PK20;

- las siliconas de las series PN y PH de BAYER, como los productos PN1000 y PH1000;

- ciertos aceites de las series SF de GENERAL ELECTRIC, tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250 y SF 1265.

Los poliorganosiloxanos organomodificados de la invención no llevan preferiblemente grupos polialquilenados y especialmente polioxietilenados.

Los copolímeros de bloque que tienen un bloque lineal de polisiloxano-polioxialquileno de tipo (A-B)n utilizados en el marco de la presente invención son preferiblemente de la fórmula general siguiente:

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(I)([Y(R_{2}SiO)_{a}R'{}_{2}SiYO][(C_{n}H_{2n}O)_{b}])_{c}

\vskip1.000000\baselineskip

en donde:

-R y R', idénticos o diferentes, representan un radical hidrocarbonado monovalente que no contiene insaturación alifática;

- n es un número entero de 2 a 4;

- a es un número entero superior o igual a 5, preferiblemente de 5 a 200 y aún más particularmente de 5 a 100;

- b es un número entero superior o igual a 4, preferiblemente de 4 a 200 y aún más particularmente de 5 a 100;

- c es un número entero superior o igual a 4, preferiblemente de 4 a 1.000 y aún más particularmente de 5 a 300;

- Y representa un grupo orgánico divalente que está unido al átomo de silicio adyacente por una unión carbono-silicio y a un bloque de polioxialquileno por un átomo de oxígeno;

- el peso molar medio de cada bloque de siloxano está comprendido entre aproximadamente 400 y aproximadamente 10.000, estando comprendido el de cada bloque de polioxialquileno entre aproximadamente 300 y aproximadamente 10.000;

- los bloques de siloxano representan un 10% aproximadamente a un 95% aproximadamente en peso del copolímero de bloque;

- el peso molar medio en peso del copolímero de bloque es de al menos 3.000 y preferiblemente de 5.000 a 1.000.000, y aún más en particular de 10.000 a 200.000.

R y R' son preferiblemente seleccionados entre el grupo consistente en radicales alquilo, como por ejemplo los radicales metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, octilo, decilo y dodecilo; radicales arilo, como por ejemplo fenilo y naftilo; radicales aralquilo, como por ejemplo bencilo y feniletilo, y radicales tolilo, xililo y ciclohexilo.

Y es preferiblemente -R''-, -R''-CO-, -R''-NHCO-, -R''-NH-CO-NH-R'''-NHCO- o -R''-OCONH-R'''-NHCO-, donde R'' es un grupo alquileno divalente como, por ejemplo, etileno, propileno o butileno y R''' es un grupo alquileno divalente o un grupo arileno divalente como -C_{6}H_{4}-, -C_{6}H_{4}-C_{6}H_{4}-, -C_{6}H_{4}-CH_{2}-C_{6}H_{4}- o -C_{6}H_{4}-C(CH_{3})_{2}-C_{6}H_{4}-.

Aún más preferiblemente, Y representa un radical alquileno divalente, más particularmente el radical -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o el radical C_{4}H_{8}.

La preparación de los copolímeros de bloque utilizados en el marco de la presente invención está descrita en la solicitud europea EP 0.492.657 A1, cuyas enseñanzas son incluidas a título de referencia en la presente descripción.

Los polímeros con esqueleto orgánico no siliconado injertado por monómeros que contienen un polisiloxano según la invención son seleccionados más preferiblemente entre los descritos en las patentes EE.UU. 4.693.935, EE.UU. 4.728.571 y EE.UU. 4.972.037 y en las solicitudes de patente EP-A-0.412.704, EP-A-0.412.707, EP-A-0.640.105 y WO 95/00578, cuyas enseñanzas son totalmente incluidas en la presente descripción a modo de referencias no limitativas. Se trata de copolímeros obtenidos por polimerización de radicales a partir de monómeros con insaturación etilénica y macrómeros siliconados que tienen un grupo vinílico terminal, o bien copolímeros obtenidos por reacción de una poliolefina que contiene grupos funcionalizados y de un macrómero de polisiloxano que tiene una función terminal reactiva con dichos grupos funcionalizados.

Se describen especialmente polímeros con esqueleto de polisiloxano injertado por monómeros orgánicos no siliconados que convienen a la realización de la presente invención, así como su modo particular de preparación, en las solicitudes de patente EP-A-0.582.152, WO 93/23009 y WO 95/03776, cuyas enseñanzas son totalmente incluidas en la presente descripción como referencias no limitativas.

Como ejemplo de polímeros, se puede citar el producto denominado POLYSILICONE 8 en la 7ª edición de la obra International Cosmetic Ingredients Dictionary and Handbook.

Según la invención, todas las siliconas pueden ser utilizadas, tal cuales o en forma de emulsiones, de nanoemulsiones o de microemulsiones.

Las siliconas particularmente preferidas conforme a la invención son:

- los polisiloxanos con grupos aminados, tales como las amodimeticonas o las trimetilsililamodimeticonas (CTFA, 4ª edición 1997);

La o las siliconas son utilizadas preferiblemente en una cantidad de un 0,001 a un 20% en peso con respecto al peso total de la composición. Más preferiblemente, esta cantidad está comprendida entre un 0,05 y un 15% en peso con respecto al peso total de la composición y aún más preferiblemente entre un 0,1 y un 10% en peso.

Los polímeros catiónicos utilizables según la presente invención pueden ser seleccionados entre todos los ya conocidos per se como mejoradores de las propiedades cosméticas de los cabellos, a saber, especialmente, los descritos en la solicitud de patente EP-A-0.337.354 y en las solicitudes de patente francesas FR-A-2.270.846, 2.383.660, 2.598.611, 2.470.596 y 2.519.863.

De forma aún más general, en el sentido de la presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa todo polímero que contenga grupos catiónicos y/o grupos ionizables en grupos catiónicos.

Los polímeros catiónicos preferidos son elegidos entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios, que pueden o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser portadas por un substituyente lateral directamente unido a la misma.

Los polímeros catiónicos utilizados tienen generalmente una masa molar media en número o en peso de 500 a 5.10^{6} aproximadamente y preferiblemente de 10^{3} a 3.10^{6} aproximadamente.

Entre los polímeros catiónicos, se pueden citar más en particular los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Son productos conocidos.

Los polímeros de tipo poliamina, poliamidoamida y poliamonio cuaternario, utilizables conforme a la presente invención, que pueden ser especialmente mencionados, son los descritos en las patentes francesas Nº 2.505.348 ó 2.542.997. Entre estos polímeros, se pueden citar:

(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos una de las unidades de las fórmulas siguientes:

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1

100

donde:

los R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};

los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 2 ó 3 átomos de carbono, o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono;

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y preferiblemente metilo o etilo;

X representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico, tal como un anión metosulfato o un haluro, tal como cloruro o bromuro.

Los copolímeros de la familia (1) pueden contener además una o varias unidades derivadas de comonómeros que pueden ser seleccionados entre la familia de las acrilamidas, metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por alquilos inferiores (C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos o sus ésteres, vinillactamas tales como la vinilpirrolidona o la vinilcaprolactama y ésteres vinílicos.

Así, entre estos copolímeros de la familia (1), se pueden citar:

- los copolímeros de acrilamida y de metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un haluro de dimetilo, tales como el vendido bajo la denominación HERCOFLOC por la sociedad HERCULES;

- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio, descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080.976 y vendidos bajo la denominación BINA QUAT P 100 por la sociedad CIBA GEIGY;

- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación RETEN por la sociedad HERCULES;

- los copolímeros de vinilpirrolidona/acri-lato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no, tales como los productos vendidos bajo la denominación "GAFQUAT" por la sociedad ISP, como, por ejemplo, "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755", o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros están descritos con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573;

- los terpolímeros de metacrilato de dimetil-aminoetilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona, tales como el producto vendido bajo la denominación GAFFIX VC 713 por la sociedad ISP;

- los copolímeros de vinilpirrolidona/meta-crilamidopropildimetilamina comercializados especialmente bajo la denominación STYLEZE CC 10 por ISP, y

- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilaminopropilo cuaternizado, tales como el producto vendido bajo la denominación "GAFQUAT HS 100" por la sociedad ISP.

(2) Los polisacáridos catiónicos, especialmente celulosas y gomas de galactomananos catiónicos. Entre los polisacáridos catiónicos, se pueden citar más en particular los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio cuaternario, los copolímeros de celulosa catiónicos o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario y las gomas de galactomananos catiónicos.

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Los derivados de éteres de celulosa que llevan grupos amonio cuaternarios descritos en la patente francesa
1.492.597, y en particular los polímeros comercializados bajo las denominaciones "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) o "LR" (LR 400, LR 30M) por la Sociedad NALCO. Estos polímeros están igualmente definidos en el diccionario
CTFA como amonios cuaternarios de hidroxietilcelulosa que han reaccionado con un epóxido substituido por un grupo trimetilamonio.

Los copolímeros de celulosa catiónicos o los derivados de celulosa injertados con un monómero hidrosoluble de amonio cuaternario están descritos especialmente en la patente EE.UU. 4.131.576, tales como las hidroxialquilcelulosas, como las hidroximetil-, hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas especialmente con una sal de metacriloiletiltrimetilamonio, de metacrilmidopropiltrimetilamonio o de dimetildialilamonio.

Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo la denominación "Celquat L 200" y "Celquat H 100" por la sociedad National Starch.

Las gomas de galactomanano catiónicas están descritas más particularmente en las patentes EE.UU. 3.589.578 y 4.031.307, en particular las gomas de guar que contienen grupos catiónicos trialquilamonio. Se utilizan, por ejemplo, gomas de guar modificadas por una sal (por ejemplo, cloruro) de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.

Tales productos están comercializados especialmente bajo las denominaciones comerciales JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 o JAGUAR C162 por la sociedad MEYHALL.

(3) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361.

(4) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo o aún por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo, una epihalohidrina, un diepóxido o un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si llevan una o varias funciones amina terciaria, cuaternizadas. Dichos polímeros están especialmente descritos en las patentes francesas 2.252.840 y 2.368.508.

(5) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes bifuncionales. Se pueden citar, por ejemplo, los polímeros de ácido adípico-dialquilaminohidroxialquil-dialoilentriamina, donde el radical alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono y designa preferiblemente metilo, etilo o propilo. Dichos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 1.583.363.

Entre estos derivados, se pueden citar más particularmente los polímeros de ácido adípico/dimetil-aminohidroxipropilo/dietilentriamina, vendidos bajo la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la sociedad Sandoz.

(6) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono. La razón molar entre la polialquilenpoliamina y el ácido dicarboxílico está comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; la poliaminoamida resultante reacciona con epiclorhidrina en una razón molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida de 0,5:1 a 1,8:1. Tales polímeros están especialmente descritos en las patentes americanas 3.227.615 y 2.961.347.

Polímeros de este tipo están particularmente comercializados bajo la denominación "Hercosett 57" por la sociedad Hercules Inc., o bien bajo la denominación "PD 170" o "Delsette 101" por la sociedad Hercules en el caso del copolímero de ácido adípico/epoxipropilo/dieti-lentriamina.

(7) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tales como homopolímeros o copolímeros que llevan como constituyente principal de la cadena unidades que responden a las fórmulas (II) o (III):

2

fórmulas en las cuales k y t son iguales 0 ó 1, siendo la suma de k + t igual a 1; R_{12} representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{10} y R_{11}, independientemente el uno de otro, representan un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo donde el grupo alquilo tiene preferiblemente 1 a 5 átomos de carbono o un grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}), o R_{10} y R_{11} pueden representar junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos grupos heterocíclicos, tales como piperidinilo o morfolinilo; Y^{-} es un anión tal como bromuro, cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito, sulfato o fosfato. Estos polímeros están especialmente descritos en la patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición 2.190.406.

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R_{10} y R_{11}, independientemente el uno del otro, representan preferiblemente un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono.

Entre los polímeros definidos con anterioridad, se pueden citar más en particular el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio vendido bajo la denominación "MERQUAT 100" por la sociedad NALCO (y sus homólogos de bajas masas molares medias en peso) y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados bajo la denominación "MERQUAT 550".

(8) Los polímeros de diamonio cuaternario que contienen unidades recurrentes que responden a la fórmula:

3

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fórmula (IV), en la cual:

R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto de nitrógeno, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16} representan un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{17}-D o -CO-NH-R_{17}-D, donde R_{17} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;

A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y pueden contener, unidos o intercalados en la cadena principal, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y

X^{-} representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;

A_{1}, R_{13} y R_{15} pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1} puede igualmente representar un grupo (CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-, donde D representa:

a) un resto de glicol de fórmula -O-Z-O-, donde Z representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:

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\quad

-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-

\quad

-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-

donde x e y designan un número entero de 1 a 4 que representa un grado de polimerización definido y único, o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio;

b) un resto de diamina bissecundaria, tal como un derivado de piperazina;

c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula -NH-Y-NH-, donde Y representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o el radical bivalente -CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;

d) un grupo ureileno de fórmula -NH-CO-NH-.

\newpage

Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como cloruro o bromuro.

Estos polímeros tienen una masa molar media numérica generalmente de 1.000 a 100.000.

Se describen polímeros de este tipo especialmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y en las patentes EE.UU. 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 y 4.027.020.

Se pueden utilizar más en particular los polímeros constituidos por unidades recurrentes que responden a la fórmula:

4

donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono aproximadamente, n y p son números enteros que varían de 2 a 20 aproximadamente y X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.

Un compuesto de fórmula (V) particularmente preferido es aquél para el cual R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} representan un radical metilo y n = 3, p = 6 y X = Cl, denominado cloruro de hexadimetrina según la nomenclatura INCI (CTFA).

(9) Los polímeros de poliamonio cuaternarios constituidos por unidades de fórmula (VI):

5

fórmula en la cual:

R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo o -CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH,

donde p es igual a 0 ó a un número entero de 1 a 6, con la condición de que R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21} no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno;

r y s, idénticos o diferentes, son números enteros de 1 a 6;

q es igual a 0 ó a un número entero de 1 a 34;

X^{-} representa un anión, tal como un haluro;

A representa un radical de un dihaluro o representa preferiblemente -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.

Tales compuestos están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-122.324.

Se pueden citar, por ejemplo, entre éstos, los productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" y "Mirapol® 175", vendidos por la sociedad Miranol.

(10) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones Luviquat® FC 905, FC 550 y FC 370 por la sociedad B.A.S.F.

(11) Las poliaminas, como el Polyquart® H vendido por COGNIS, referenciado bajo la denominación de
"POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.

(12) Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio, tales como los polímeros obtenidos por homopolimerización de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o por copolimerización de acrilamida con dimetil-aminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de dimetilo, yendo seguida la homo- o la copolimerización por un entrecruzamiento con un compuesto con insaturación olefínica, en particular la metilenbisacrilamida. Se puede utilizar, más en particular, un copolímero entrecruzado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión con un 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta dispersión está comercializada bajo la denominación de "SALCARE® SC 92" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS. Se puede igualmente utilizar un homopolímero entrecruzado de cloruro de metacriloiloxietiltrimetilamonio que contiene aproximadamente un 50% en peso del homopolímero en aceite mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones están comercializadas bajo los nombres "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96" por la Sociedad ALLIED COLLOIDS.

Otros polímeros catiónicos utilizables en el marco de la invención son proteínas catiónicas o hidrolizados de proteínas catiónicas, polialquileniminas, en particular polietileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina.

Entre todos los polímeros catiónicos susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención, se prefiere utilizar los derivados de éter de celulosa cuaternarios, tales como los productos vendidos bajo la denominación "JR 400" por la Sociedad NALCO; los ciclopolímeros catiónicos, en particular los homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio, vendidos bajo las denominaciones "MERQUAT 100", "MERQUAT 550" y "MERQUAT S" por la sociedad NALCO; los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol; los homopolímeros o copolímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio y sus
mezclas.

Los polímeros anfotéricos utilizables según la presente invención pueden ser elegidos entre polímeros que llevan unidades K y M repartidas estadísticamente en la cadena polimérica, donde K representa una unidad que deriva de un monómero que lleva al menos un átomo de nitrógeno básico y M representa una unidad que deriva de un monómero ácido que lleva uno o varios grupos carboxílicos o sulfónicos, o bien K y M pueden representar grupos derivados de monómeros zwitteriónicos de carboxibetaínas o de sulfobetaínas;

K y M pueden igualmente representar una cadena polimérica catiónica que lleva grupos amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria, donde al menos uno de los grupos amina lleva un grupo carboxílico o sulfónico unido por medio de un radical hidrocarbonado, o bien K y M forman parte de una cadena de un polímero con unidad etilen-\alpha,\beta-dicarboxílica, donde uno de los grupos carboxílicos ha reaccionado con una poliamina que lleva uno o varios grupos amina primaria o secundaria.

Los polímeros anfotéricos que responden a la definición dada anteriormente más especialmente preferidos son seleccionados entre los polímeros siguientes:

(1) Los polímeros resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico, tal como, más particularmente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como, más particularmente, los dialquilaminoalquilmetacrilato y -acrilato y las dial- quilaminoalquilmetacrilamida y -acrilamida. Tales compuestos están descritos en la patente americana Nº 3.836.537. Se puede citar igualmente el copolímero de acrilato de sodio/cloruro de acrilamidopropiltrimetilamonio, vendido bajo la denominación POLYQUART KE 3033 por la Sociedad COGNIS.

El compuesto vinílico puede ser igualmente una sal de dialquildialilamonio, tal como el cloruro de dimetildialilamonio. Los copolímeros de ácido acrílico y este último monómero están propuestos bajo las denominaciones MERQUAT 280, MERQUAT 295 y MERQUAT PLUS 3330 por la sociedad NALCO.

(2) Los polímeros que llevan unidades que derivan:

a) de al menos un monómero seleccionado entre las acrilamidas o las metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un radical alquilo,

b) de al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos y

c) de al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácido acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo.

Las acrilamidas o metacrilamidas N-substitui-das más particularmente preferidas según la invención son grupos cuyos radicales alquilo tienen de 2 a 12 átomos de carbono y, más en particular, N-etilacrilamida, N-terc-butilacrilamida, N-terc-octilacrilamida, N-octilacrilami-da, N-decilacrilamida y N-dodecilacrilamida, así como las correspondientes metacrilamidas.

\newpage

Los comonómeros ácidos son seleccionados más particularmente entre los ácidos acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico y fumárico, así como los monoésteres de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono de los ácidos o de los anhídridos maleico o fumárico.

Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, de butilaminoetilo, de N,N'-dime-tilaminoetilo y de N-terc-butilaminoetilo.

Se utilizan particularmente los copolímeros cuya denominación CTFA (4ª Ed., 1991) es copolímero de octilacrilamida/acrilatos/butilaminoetilmetacrilato, tales como los productos vendidos bajo la denominación AMPHOMER o LOVOCRYL 47 por la sociedad NATIONAL STARCH.

(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula general:

(VII)\abrecg CO-R_{4}-CO-Z\cierracg

donde R_{4} representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bisprimaria o bissecundaria, y Z representa un radical de una polialquilenpoliamina bisprimaria, mono- o bissecundaria y preferiblemente representa:

a) en proporciones de un 60 a un 100% molar, el radical de fórmula (VIII)

6

donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2,

derivando este radical de la dietilentriamina, de la trietilentetraamina o de dipropilentriamina;

b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el radical (VIII) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de la etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:

7

c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH- que deriva de la hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los dianhídridos y los derivados bisinsaturados, con una media de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y alquiladas por la acción del ácido acrílico, del ácido cloracético o de una alcanosultona o de sus sales.

Los ácidos carboxílicos saturados son seleccionados preferiblemente entre ácidos de 6 a 10 átomos de carbono, tales como ácido adípico, 2,2,4-trimetiladípico y 2,4,4-trimetiladípico, tereftálico y ácidos de doble unión etilénica como, por ejemplo, los ácidos acrílico, metacrílico e itacónico.

Las alcanosultonas utilizadas en la alquilación son preferiblemente la propano- o la butanosultona y las sales de los agentes de alquilación son preferiblemente sales de sodio o de potasio.

(4) Los polímeros que llevan unidades zwitteriónicas de fórmula (IX):

8

donde R_{5} representa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida; y y z representan un número entero de 1 a 3; R_{6} y R_{7} representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo; R_{8} y R_{9} representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los átomos de carbono en R_{8} y R_{9} no pase de 10.

Los polímeros que contienen tales unidades pueden igualmente llevar unidades derivadas de monómeros no zwitteriónicos, tales como acrilato o metacrilato de dimetil- o dietilaminoetilo, o alquilacrilatos o metacrilatos, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo.

A modo de ejemplo, se pueden citar el copolímero de metacrilato de butilo/metacrilato de dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo la denominación DIAFORMER Z301 por la sociedad SANDOZ.

(5) Los polímeros derivados de quitosano que llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (X), (XI) y (XII) siguientes:

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9

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estando presente la unidad (X) en proporciones del 0 al 30%, la unidad (XI) en proporciones del 5 al 50% y la unidad (XII) en proporciones del 30 al 90%, entendiéndose que, en esta unidad (XII), R_{10} representa un radical de fórmula:

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10

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donde:

si q=0, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto de metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto de monoalquilamina o un resto de dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío, sulfónico o un resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo uno al menos de los radicales R_{11}, R_{12} y R_{13} en este caso un átomo de hidrógeno,

o, si q=1, R_{11}, R_{12} y R_{13} representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.

(6) Los polímeros derivados de la N-carboxi-alquilación de quitosano, como el N-carboximetilquitosano o el N-carboxibutilquitosano vendido bajo la denominación "EVALSAN" por la sociedad JAN DEKKER.

\newpage

(7) Los polímeros que responden a la fórmula general (XIII), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1.400.366:

11

donde R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo; R_{15} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{16} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{17} representa un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical de fórmula: -R_{18}-N(R_{16})_{2}, representando R_{18} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{16} los significados mencionados anteriormente, así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de carbono.

(8) Polímeros anfotéricos de tipo -D-X-D-X-, seleccionados entre:

a) los polímeros obtenidos por acción de ácido cloracético o del cloracetato de sodio sobre compuestos que llevan al menos una unidad de fórmula:

(XIV)-D-X-D-X-D-

donde D representa un radical

12

y X representa el símbolo E o E'; E y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o substituida por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos de oxígeno, nitrógeno o azufre y de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;

b) los polímeros de fórmula

(XV)-D-X-D-X-

donde D representa un radical

13

y X representa el símbolo E o E' y al menos una vez E', teniendo E el significado indicado anteriormente y siendo E' un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos hidroxilo y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloracético o cloracetato de sodio.

(9) Los copolímeros de alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semi-amidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como la N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina. Estos copolímeros pueden también llevar otros comonómeros vinílicos, tales como la vinilcaprolactama.

Los polímeros anfotéricos particularmente preferidos según la invención son los de la familia (1), especialmente los copolímeros de sal (por ejemplo, haluro) de dimetildialilamonio y de ácido acrílico.

Según la invención, el o los polímeros catiónicos o anfotéricos pueden representar de un 0,001% a un 20% en peso, preferiblemente de un 0,01% a un 10% en peso y más particularmente de un 0,1 a un 5% en peso con respecto al peso total de la composición final.

Según un modo de realización particular, las composiciones según la invención contienen además al menos una silicona distinta de las de la invención u otro agente beneficioso para las materias queratínicas, en particular el cabello, tales como, especialmente, los ésteres de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30} y de alcoholes mono- o polihidroxilados C_{1}-C_{30}, los aceites vegetales, animales, minerales o de síntesis, las ceras, las ceramidas y las pseudoceramidas.

Las siliconas adicionales utilizables según la invención son, en particular, poliorganosiloxanos insolubles en la composición y pueden presentarse en forma de aceites, de ceras, de resinas o de gomas.

Estos organopolisiloxanos adicionales se definen más en detalle en la obra de Walter NOLL, "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academic Press. Pueden ser volátiles o no volátiles.

Cuando son volátiles, las siliconas adicionales son más particularmente elegidas entre las que poseen un punto de ebullición de 60ºC a 260ºC y más particularmente aún entre:

(i) las siliconas cíclicas que llevan de 3 a 7 átomos de silicio y, preferiblemente, de 4 a 5. Se trata, por ejemplo, de octametilciclotetrasiloxano, comercializado especialmente bajo el nombre "VOLATILE SILICONE 7207" por UNION CARBIDE, o "SILBIONE 70045 V2" por RHODIA CHIMIE; decametilciclopentasiloxano, comercializado bajo el nombre "VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE y "SILBIONE 70045 V 5" por RHODIA CHIMIE, así como sus mezclas.

También se pueden citar los ciclocopolímeros del tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, tales como la "SILICONE VOLATILE FZ 3109", comercializada por la sociedad UNION CARBIDE, que tiene la estructura química:

14

También se pueden citar las mezclas de siliconas cíclicas con compuestos orgánicos derivados del silicio, tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de oxi-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimetilsililoxi)bisneopentano;

(ii) las siliconas volátiles lineales de 2 a 9 átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o igual a 5.10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Se trata, por ejemplo, del decametiltetrasiloxano, comercializado especialmente bajo la denominación "SH 200" por la sociedad TORAY SILICONE. También se describen siliconas que entran dentro de esta clase en el artículo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Enero 76, pp. 27-32 - TODD & BYERS, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics".

Estas siliconas adicionales son más particularmente elegidas entre los polialquilsiloxanos, entre los cuales se pueden citar principalmente los polidimetilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo que tienen preferiblemente una viscosidad de 5.10^{-6} a 2,5 m^{2}/s a 25ºC y preferiblemente de 1.10^{-5} a 1 m^{2}/s. La viscosidad de las siliconas es, por ejemplo, medida a 25ºC según la norma ASTM 445, Apéndice C.

Entre estos polialquilsiloxanos, se pueden citar a título no limitativo los productos comerciales siguientes:

- los aceites SILBIONE de las series 47 y 70 047 o los aceites MIRASIL, comercializados por RHODIA CHIMIE, tales como, por ejemplo, el aceite 70 047 V 500.000;

- los aceites de la serie MIRASIL comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE;

- los aceites de la serie 200 de la sociedad DOW CORNING, tales como, más concretamente, DC200, con una viscosidad de 60.000 Cst.

- los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y ciertos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

Se pueden citar también los polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol (Dimeticonol según la denominación CTFA), tales como los aceites de la serie 48 de la sociedad RHODIA CHIMIE.

En esta clase de polialquilsiloxanos, se pueden citar también los productos comercializados bajo las denominaciones "ABIL WAX 9800 y 9801" por la sociedad GOLDSCHMIDT, que son polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos.

Las gomas de silicona utilizables como aditivo son especialmente polidiorganosiloxanos que tienen masas molares medias numéricas elevadas, comprendidas entre 200.000 y 1.000.000, utilizados solos o en mezcla con un solvente. Este solvente puede ser seleccionado entre las siliconas volátiles, los aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), los aceites polifenilmetilsiloxanos (PPMS), las isoparafinas, los poliisobutilenos, el cloruro de metileno, el pentano, el dodecano, el tridecano o sus mezclas.

Se pueden citar, más en particular, los productos siguientes:

- polidimetilsiloxano y

- gomas de polidimetilsiloxanos/metilvinil-siloxano.

Son productos más particularmente utilizables mezclas tales como:

- mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena (denominado dimeticonol según la nomenclatura del diccionario CTFA) y de un polidimetilsiloxano cíclico (denominado ciclometicona según la nomenclatura del diccionario CTFA), tal como el producto Q2 1401, comercializado por la sociedad DOW CORNING;

- mezclas formadas a partir de una goma de polidimetilsiloxano con una silicona cíclica, tal como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la sociedad GENERAL ELECTRIC; este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona, que tiene un peso molar medio numérico de 500.000, solubilizada en aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente al decametilciclopentasiloxano;

- mezclas de dos PDMS de viscosidades diferentes, y más particularmente de una goma PDMS y de un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la sociedad GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es una mezcla de una goma SE 30 definida anteriormente que tiene una viscosidad de 20 m^{2}/s y un aceite SF 96 de una viscosidad de 5.10^{-6} m^{2}/s. Este producto lleva preferiblemente un 15% de goma SE 30 y un 85% de un aceite SF 96.

Las resinas de organopolisiloxanos utilizables como aditivo son sistemas siloxánicos entrecruzados que encierran las unidades: R_{2}SiO_{2/2}, R_{3}SiO_{1/2}, RSiO_{3/2} y SiO_{4/2}, donde R representa un grupo hidrocarbonado de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, son particularmente preferidos aquéllos en los cuales R representa un radical alquilo inferior C_{1}-C_{4}, más especialmente metilo, o un radical fenilo.

Se pueden citar entre estas resinas el producto comercializado bajo la denominación "DOW CORNING 593" o los comercializados bajo las denominaciones "SILICONE FLUID SS 4230 y SS 4267" por la sociedad GENERAL ELECTRIC y que son siliconas de estructura dimetil/trimetilsiloxano.

También se pueden citar las resinas de tipo trimetilsiloxisilicato comercializadas especialmente bajo las denominaciones X22-4914, X21-5034 y X21-5037 por la sociedad SHIN-ETSU.

Según la invención, todas las siliconas pueden ser utilizadas tal cual o en forma de soluciones, emulsiones, nanoemulsiones o microemulsiones.

Las siliconas particularmente preferidas según la invención son:

- las siliconas no volátiles elegidas entre la familia de los polialquilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo, tales como los aceites que tienen una viscosidad de 0,2 a 2,5 m^{2}/s a 25ºC, tales como los aceites de la serie DC200 de DOW CORNING, en particular los de viscosidad 60.000 cSt, de las series SILBIONE 70047 y 47, y más en particular el aceite 70 047 V 500 000, comercializados por la sociedad RHODIA CHIMIE; los polialquilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol, tales como el dimeticonol; o los polialquilarilsiloxanos, tales como el aceite SILBIONE 70641 V 200, comercializado por la sociedad RHODIA CHIMIE;

- las resina de organopolisiloxanos, tales como la resina de organopolisiloxano comercializada bajo la denominación DOW CORNING 593;

- las mezclas de dos PDMS constituidas por una goma y por un aceite de viscosidades diferentes y las mezclas de organosiloxanos y de siliconas cíclicas.

Según la invención, las siliconas adicionales o los otros agentes beneficiosos adicionales pueden representar de un 0,001% a un 20% en peso, preferiblemente de un 0,01% a un 10% en peso y más particularmente de un 0,1 a un 5% en peso con respecto al peso total de la composición final.

Las composiciones de la invención contienen además ventajosamente al menos un agente tensioactivo generalmente presente en una cantidad de entre un 0,01% y un 50% en peso aproximadamente, preferiblemente de entre un 0,1% y un 40% y aún más preferiblemente de entre un 0,5% y un 30%, con respecto al peso total de la compo-
sición.

Este agente tensioactivo puede ser elegido entre los agentes tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos, catiónicos o sus mezclas.

Los tensioactivos que convienen a la práctica de la presente invención son especialmente los siguientes:

(i) Tensioactivo(s) aniónico(s)

Su naturaleza no reviste, dentro del marco de la presente invención, un carácter verdaderamente crítico.

Así, a modo de ejemplo de tensioactivos aniónicos utilizables, solos o en mezclas, en el marco de la presente invención, se pueden citar especialmente (lista no limitativa) las sales (en particular, sales de metales alcalinos, especialmente de sodio, sales de amonio, sales de aminas, sales de aminoalcoholes o sales de magnesio) de los compuestos siguientes: alquilsulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos, alquilaril poliéter sulfatos, monoglicérido sulfatos; alquilsulfonatos, alquilfosfatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos, \alpha-olefinasulfonatos, parafinasulfonatos; alquilsulfosuccinatos, alquil éter sulfosuccinatos, alquilamidasulfosuccinatos, alquilsulfosuccinamatos; alquilsulfoacetatos; alquil éter fosfatos; acilsarcosinatos; acilisetionatos y N-aciltauratos, teniendo el radical alquilo o acilo de todos estos diferentes compuestos preferiblemente de 8 a 24 átomos de carbono y representando el radical arilo preferiblemente un grupo fenilo o bencilo. Entre los tensioactivos aniónicos aún utilizables, se pueden citar igualmente las sales de ácidos grasos, tales como las sales de los ácidos oleico, ricinoleico, palmítico, esteárico, ácidos de aceite de copra o de aceite de copra hidrogenado, y los acillactilatos, cuyo radical acilo tiene de 8 a 20 átomos de carbono. Se pueden también utilizar tensioactivos débilmente aniónicos, como los ácidos de alquil-D-galactósido urónicos y sus sales, así como los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) aril éter carboxílicos polioxialquilenados, los ácidos alquil(C_{6}-C_{24}) amido éter carboxílicos polioxialquilenados y sus sales, en particular los que tienen de 2 a 50 grupos óxido de etileno, y sus mezclas.

Entre los tensioactivos aniónicos, se prefiere utilizar según la invención las sales de alquilsulfatos y de alquil éter sulfatos y sus mezclas.

(ii) Tensioactivo(s) no iónico(s)

Los agentes tensioactivos no iónicos son, también ellos, compuestos bien conocidos per se (véase especialmente en este contexto "Handbook of Surfactants", de M.R. PORTER, ediciones Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178) y su naturaleza no reviste, dentro del marco de la presente invención, un carácter crítico. Así, pueden ser especialmente elegidos entre (lista no limitativa) alcoholes, alfa-dioles, alquilfenoles o ácidos grasos polietoxilados, polipropoxilados o poliglicerolados, con una cadena grasa de, por ejemplo, 8 a 18 átomos de carbono, pudiendo ir especialmente el número de grupos óxido de etileno u óxido de propileno de 2 a 50 y pudiendo ir especialmente el número de grupos glicerol de 2 a 30. También se pueden citar los copolímeros de óxido de etileno y de propileno, los condensados de óxido de etileno y de propileno sobre alcoholes grasos, las amidas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, las amidas grasas poligliceroladas con una media de 1 a 5 grupos glicerol y en particular de 1,5 a 4, las aminas grasas polietoxiladas preferiblemente con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de sorbitán oxietilenados con 2 a 30 moles de óxido de etileno, los ésteres de ácidos grasos de la sacarosa, los ésteres de ácidos grasos del polietilenglicol, los alquilpoliglicósidos, los derivados de N-alquilgluca-mina, los óxidos de aminas tales como los óxidos de alquil(C_{10}-C_{14})aminas o los óxidos de N-acilaminopropilmorfolina. Se observará que los alquilpoliglicósidos constituyen tensioactivos no iónicos que se adaptan particularmente bien al marco de la presente invención.

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(iii) Tensioactivo(s) anfotérico(s)

Los agentes tensioactivos anfotéricos, cuya naturaleza no reviste, en el marco de la presente invención, un carácter crítico, pueden ser especialmente (lista no limitativa) derivados de aminas secundarias o terciarias alifáticas, donde el radical alifático es una cadena lineal o ramificada de 8 a 22 átomos de carbono y que contienen al menos un grupo aniónico hidrosolubilizante (por ejemplo, carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato); se pueden citar aún las alquil(C_{8}-C_{20})betaínas, las sulfobetaínas, las alquil(C_{8}-C_{20})amidoal-quil(C_{1}-C_{6})betaínas o las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})-sulfobetaínas.

Entre las alquil(C_{8}-C_{20})amidoalquil(C_{1}-C_{6})be-taínas, se puede citar la cocoamidopropilbetaína, vendida especialmente por GOLDSCHMIDT bajo el nombre TEGOBETAINE F50.

Entre los derivados de aminas, se pueden citar los productos comercializados bajo la denominación MIRANOL, tales como los descritos en las patentes US-2.528.378 y US-2.781.354 y de estructuras:

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(2)R_{2}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(R_{3})(R_{4})(CH_{2}COO-)

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donde: R_{2} representa un radical alquilo derivado de un ácido R_{2}-COOH presente en el aceite de copra hidrolizado o un radical heptilo, nonilo o undecilo; R_{3} representa un grupo beta-hidroxietilo, y R_{4} un grupo carboximetilo,

y

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(3)R_{5}-CONHCH_{2}CH_{2}-N(B)(C)

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donde:

B representa -CH_{2}CH_{2}OX';

C representa -(CH_{2})_{z}Y', siendo z =1 ó 2;

X' representa el grupo -CH_{2}CH_{2}-COOH o un átomo de hidrógeno;

Y' representa -COOH o el radical -CH_{2}-CHOH-SO_{3}H;

R_{5} representa un radical alquilo de un ácido R_{9}-COOH presente en el aceite de copra o en el aceite de lino hidrolizado, un radical alquilo, especialmente C_{7}, C_{9}, C_{11} o C_{13}, un radical alquilo C_{17} y su forma iso o un radical C_{17} insaturado.

Estos compuestos están clasificados en el diccionario CTFA, 5ª edición, 1993, bajo las denominaciones Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic Acid y Cocoamphodipropionic Acid.

A título de ejemplo, se pueden citar el cocoanfodiacetato comercializado bajo la denominación comercial MIRANOL C2M concentrado por la sociedad RHODIA CHIMIE.

(iv) Los tensioactivos catiónicos pueden ser seleccionados entre:

A) las sales de amonio cuaternarias de la fórmula general (XVI) siguiente:

15

donde X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros (cloruro, bromuro o yoduro) o alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos, más particularmente metilsulfato, de los fosfatos, de los alquil- o alquilarilsulfonatos o de los aniones derivados de un ácido orgánico, tales como el acetato o el lactato, y

a) los radicales R_{1} a R_{3}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radial alifático, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, o un radical aromático, tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos, tales como especialmente oxígeno, nitrógeno, azufre y halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi y alquilamida;

R_{4} representa un radical alquilo lineal o ramificado de 16 a 30 átomos de carbono.

Preferiblemente, el tensioactivo catiónico es una sal (por ejemplo, cloruro) de beheniltrimetilamonio.

b) los radicales R_{1} y R_{2}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alifático lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono o un radical aromático, tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden llevar heteroátomos, tales como especialmente oxígeno, nitrógeno, azufre y halógenos. Los radicales alifáticos son, por ejemplo, seleccionados entre los radicales alquilo, alcoxi, alquilamida e hidroxialquilo, que tienen aproximadamente de 1 a 4 átomos de carbono;

R_{3} y R_{4}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo lineal o ramificado de 12 a 30 átomos de carbono, cuyo radical tiene al menos una función éster o amida.

R_{3} y R_{4} son especialmente seleccionados entre los radicales alquil(C_{12}-C_{22})amidoalquilo(C_{2}-C_{6}) y alquil(C_{12}-C_{22})acetato.

Preferiblemente, el tensioactivo catiónico es una sal (por ejemplo, cloruro) de estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio.

B) las sales de amonio cuaternario de imidazolinio, como, por ejemplo, la de la fórmula (XVII) siguiente:

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16

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donde R_{5} representa un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivado de los ácidos grasos del sebo; R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical alquenilo o alquilo de 8 a 30 átomos de carbono; R_{7} representa un radical alquilo C_{1}-C_{4}; R_{8} representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{4}; X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos y alquil- o alquilarilsulfonatos. Preferiblemente, R_{5} y R_{6} representan una mezcla de radicales alquenilo o alquilo de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo; R_{7} representa metilo, y R_{8} representa hidrógeno. Un producto de este tipo es, por ejemplo, el Quaternium-27 (CTFA 1997) o el Quaternium-83 (CTFA 1997), comercializados bajo las denominaciones "REWOQUAT" W 75, W90, W75PG y W75HPG por la sociedad WITCO.

C) las sales de diamonio cuaternario de fórmula (XVIII):

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17

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donde R_{9} representa un radical alifático de aproximadamente 16 a 30 átomos de carbono; R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y X es un anión seleccionado entre el grupo de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Tales sales de diamonio cuaternario incluyen especialmente el dicloruro de propanosebodiamonio.

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D) las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster de la fórmula (XIX) siguiente:

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18

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donde:

- R_{15} es seleccionado entre radicales alquilo C_{1}-C_{6} y radicales hidroxialquilo o dihidroxialquilo C_{1}-C_{6};

- R_{16} es seleccionado entre:

-

el radical R_{19}--

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--;

-

los radicales R_{20} hidrocarbonados C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados, y

-

un átomo de hidrógeno;

- R_{18} es seleccionado entre:

-

el radical R_{21}--

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--;

-

los radicales R_{22} hidrocarbonados C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados;

-

un átomo de hidrógeno;

- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre radicales hidrocarbonados C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados;

- n, p y r, idénticos o diferentes, son números enteros con un valor de 2 a 6;

- y es un número entero con un valor de 1 a 10;

- x y z, idénticos o diferentes, son números enteros con un valor de 0 a 10;

- X^{-} es un anión simple o complejo, orgánico o inorgánico;

con la condición de que la suma x + y + z tenga un valor de 1 a 15, de que, cuando x sea 0, entonces R_{16} represente R_{20} y que, cuando z sea 0, entonces R_{18} represente R_{22}.

Se utilizan más preferiblemente las sales de amonio de fórmula (XIX) donde:

- R_{15} representa un radical metilo o etilo;

- x e y son iguales a 1;

- z es igual a 0 ó 1;

- n, p y r son iguales a 2;

- R_{16} es seleccionado entre:

-

el radical R_{19}--

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--;

-

los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados C_{14}-C_{22};

-

un átomo de hidrógeno;

- R_{17}, R_{19} y R_{21}, idénticos o diferentes, son seleccionados entre radicales hidrocarbonados C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados;

- R_{18} es seleccionado entre:

-

el radical R_{21}--

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--;

-

un átomo de hidrógeno;

Tales compuestos están, por ejemplo, comercializados bajo las denominaciones DEHYQUART por la sociedad COGNIS, STEPANQUAT por la sociedad STEPAN, NOXAMIUM por la sociedad CECA y REWOQUAT WE 18 por la sociedad REWO-WITCO.

Entre las sales de amonio cuaternario, se prefiere el cloruro de beheniltrimetilamonio o también el cloruro de estearamidopropildimetil(miristilacetato)amonio, comercializado bajo la denominación "CERAPHYL 70" por la sociedad VAN DYK, y el Quaternium-27 o el Quaternium-83, comercializados por la sociedad WITCO.

En las composiciones conforme a la invención, se pueden utilizar mezclas de agentes tensioactivos y en particular mezclas de agentes tensioactivos aniónicos, mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y de agentes tensioactivos anfotéricos, catiónicos o no iónicos y mezclas de agentes tensioactivos catiónicos con agentes tensioactivos no iónicos o anfotéricos. Una mezcla particularmente preferida es una mezcla constituida por al menos un agente tensioactivo aniónico y al menos un agente tensioactivo anfotérico.

La composición de la invención puede también contener al menos un aditivo seleccionado entre espesantes, perfumes, agentes nacarantes, conservantes, filtros solares siliconados o no, polímeros aniónicos o no iónicos no siliconados, proteínas no catiónicas, hidrolizados de proteínas no catiónicas, ácido 18-metileicosanoico, hidroxiácidos, vitaminas, provitaminas tales como el pantenol, agentes antipelícula o antiseborreicos, electrolitos, ésteres de ácidos grasos, aceites fluorados o perfluorados, aminas grasas, ácidos grasos y sus derivados, alcoholes grasos y sus derivados, así como las mezclas de estos diferentes compuestos y cualquier otro aditivo clásicamente utilizado en el ámbito cosmético que no afecte a las propiedades de las composiciones según la invención.

Las composiciones según la invención pueden también contener hasta un 5% de agentes nacarantes u opacificantes bien conocidos en el estado de la técnica, tales como, por ejemplo, los palmitatos de sodio o de magnesio, los estearatos e hidroxiestearatos de sodio o de magnesio, los derivados acilados de cadena grasa, tales como los monoestearatos o diestearatos de etilenglicol o de polietilenglicol, los éteres de cadenas grasas, tales como, por ejemplo, el éter diestearílico o el 1-(hexadeciloxi)-2-octadecanol, los alcoholes grasos, en particular los alcoholes estearílico, cetílico y behenílico y sus mezclas.

Estos aditivos están eventualmente presentes en la composición según la invención en proporciones que pueden ir desde el 0,001 hasta el 20% en peso con respecto al peso total de la composición. La cantidad precisa de cada aditivo es fácilmente determinada por el experto según su naturaleza y su función.

El medio fisiológica y en especial cosméticamente aceptable puede estar constituido únicamente por agua o por una mezcla de agua y de un solvente cosméticamente aceptable, tal como un alcohol inferior C_{1}-C_{4}, como etanol, isopropanol, terc-butanol o n-butanol; alquilenglicoles, como propilenglicol, y éteres de glicoles.

Preferiblemente, la composición contiene de un 50 a un 95% en peso de agua con respecto al peso total de la composición y más particularmente de un 60 a un 90% en peso.

Las composiciones según la invención presentan un pH final generalmente comprendido entre 3 y 10. Preferiblemente, este pH está comprendido entre 4 y 8. El ajuste del pH al valor deseado puede hacerse de forma clásica por adición de una base (orgánica o mineral) a la composición, por ejemplo amoníaco o una (poli)amina primaria, secundaria o terciaria, como la monoetanolamina, la dietanolamina, la trietanolamina, la isopropanolamina o la 1,3-propanodiamina, o también por adición de un ácido mineral u orgánico, preferiblemente un ácido carboxílico, tal como, por ejemplo, el ácido cítrico.

Las composiciones según la invención pueden ser más particularmente utilizadas para el lavado o el tratamiento de las materias queratínicas tales como los cabellos, la piel, las pestañas, las cejas, las uñas, los labios, el cuero cabelludo y más particularmente los cabellos.

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Las composiciones según la invención pueden ser composiciones detergentes, tales como champúes, geles de ducha y espumas de baño. En este modo de realización de la invención, las composiciones incluyen al menos una base de lavado, generalmente acuosa.

El o los tensioactivos que constituyen la base de lavado pueden ser indistintamente elegidos, solos o en mezclas, en el seno de los tensioactivos aniónicos, anfotéricos, no iónicos y catiónicos, tales como los antes definidos. La base de lavado contiene al menos un tensioactivo detergente.

En las composiciones según la invención, se utiliza preferiblemente al menos uno o varios tensioactivos aniónicos o mezclas de al menos uno o varios tensioactivos aniónicos y al menos uno o varios tensioactivos anfotéricos o al menos uno o varios tensioactivos no iónicos.

Una mezcla particularmente preferida es una mezcla constituida por al menos un agente tensioactivo aniónico y al menos un agente tensioactivo anfotérico.

Se utiliza preferiblemente un agente tensioactivo aniónico seleccionado entre los alquil(C_{12}-C_{14})sulfatos de sodio, de trietanolamina o de amonio; los alquil(C_{12}-C_{14}) éter sulfatos de sodio, de trietanolamina o de amonio oxietilénicos con 2,2 moles de óxido de etileno; el cocoilisetionato de sodio, y el alfa-olefina(C_{14}-C_{16})sulfonato de sodio, y sus mezclas con:

- o bien un agente tensioactivo anfotérico, tal como los derivados de amina denominados cocoanfodipropionato disódico o cocoanfopropionato de sodio, comercializados especialmente por la sociedad RHODIA CHIMIE bajo la denominación comercial "MIRANOL C2M CONC", en solución acuosa al 38% de materia seca, o bajo la denominación MIRANOL C32;

- o bien un agente tensioactivo anfotérico de tipo zwitteriónico, tal como las alquilbetaínas o las alquilamidobetainas y en particular la cocobetaína, comercializada bajo la denominación "DEHYTON AB 30", en solución acuosa al 32% de MA, por la sociedad COGNIS, o la cocoamidopropilbetaína, vendida especialmente por GOLD-SCHMIDT bajo el nombre TEGOBETAINE F50.

La cantidad y la calidad de la base de lavado son las suficientes para conferir a la composición final un poder espumante y/o detergente satisfactorio.

Estas composiciones detergentes son preferiblemente espumantes y el poder espumante de las composiciones según la invención, caracterizado por una altura de espuma, es generalmente superior a 75 mm, preferiblemente superior a 100 mm, medida según el método ROSS-MILES (NF T 73-404/ISO696) modificado.

Las modificaciones del método son las siguientes:

Se hace la medición a una temperatura de 22ºC con agua osmotizada. La concentración de la solución es de 2 g/l. La altura de la caída es de 1 m. La cantidad de composición que cae es de 200 ml. Estos 200 ml de composición caen en una probeta que tiene un diámetro de 50 mm y que contiene 50 ml de la composición que ha de ser estudiada. Se hace la medición 5 minutos después de detener el vertido de la composición.

Así, según la invención, los tensioactivos detergentes pueden representar de un 3% a un 50% en peso, preferiblemente de un 6% a un 35% en peso y aún más preferiblemente de un 8% a un 25% en peso del peso total de la composición final.

La invención tiene aún por objeto un procedimiento de tratamiento de materias queratínicas, tales como la piel o los cabellos, caracterizado por consistir en aplicar sobre las materias queratínicas una composición cosmética tal como la definida anteriormente y en efectuar luego eventualmente un aclarado con agua.

Así, este procedimiento según la invención permite el mantenimiento del peinado, el tratamiento, el cuidado o el lavado o el desmaquillaje de la piel, de los cabellos o de cualquier otra materia queratínica.

Las composiciones de la invención pueden también presentarse en forma de post-champú con aclarado o sin él, de composiciones para permanente, desrizamiento, coloración o decoloración, o también en forma de composiciones para aclarar, para aplicar antes o después de una coloración, una decoloración, una permanente o un desrizamiento, o también entre las dos etapas de una permanente o de un desrizamiento.

Cuando la composición se presenta en forma de un post-champú eventualmente con aclarado, contiene ventajosamente al menos un tensioactivo catiónico, con una concentración generalmente comprendida entre el 0,1 y el 10% en peso y preferiblemente entre el 0,5 y el 5% en peso con respecto al peso total de la composición.

Las composiciones de la invención pueden también presentarse en forma de composiciones para el lavado de la piel y en particular en forma de soluciones o de geles para baño o ducha o de productos desmaquilladores.

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Las composiciones según la invención pueden igualmente presentarse en forma de lociones acuosas o hidroalcohólicas para el cuidado de la piel y/o de los cabellos.

Las composiciones cosméticas según la invención pueden presentarse en forma de gel, de leche, de crema, de emulsión, de loción espesada o de espuma y ser utilizadas para la piel, las uñas, las pestañas, los labios y más en particular el cabello.

Las composiciones pueden ser acondicionadas bajo formas diversas, especialmente en vaporizadores, frascos bomba o recipientes aerosol, con el fin de asegurar una aplicación de la composición en forma vaporizada o en forma de espuma. Dichas formas de acondicionamiento están indicadas, por ejemplo, cuando se desea obtener un spray, una laca o una espuma para el tratamiento de las materias queratínicas, en particular del cabello.

En todo lo que sigue o lo que antecede, los porcentajes expresados están en peso.

La invención será ahora ilustrada más completamente con la ayuda de los ejemplos siguientes, que no deberían ser considerados como limitantes de la misma a los modos de realización descritos.

En los ejemplos, MA significa materia activa.

Ejemplos

Se realizaron los champúes (ej. 1 y 2) según la invención de la siguiente composición:

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19

20

Las composiciones son estables. Los cabellos mojados no están cargados y está facilitada su puesta en forma.

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Ejemplos 3 y 4

Se realizaron 2 champúes según la invención de la siguiente composición:

21

La composición es estable. Los cabellos mojados no están cargados y está facilitada su puesta en forma.

Claims (39)

1. Composición cosmética, caracterizada por contener, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un copolímero entrecruzado de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo C_{1}-C_{4}, al menos un polímero catiónico o anfotérico y al menos una silicona seleccionada entre:

(i) los poliorganosiloxanos, que llevan en su estructura general uno o varios agrupamientos organofuncionales directamente fijados sobre la cadena siloxánica o fijados por medio de un radical hidrocarbonado, con exclusión de las siliconas solubles seleccionadas entre los polidimetilsiloxanos que llevan grupos polioxietilenados terminales y/o laterales;

(ii) los copolímeros de bloques lineales de polisiloxano (A)-polioxialquileno (B) de tipo (A-B)_{n}, donde n > 3;

(iii) los polímeros siliconados injertados, con esqueleto orgánico no siliconado, constituidos por una cadena principal orgánica formada a partir de monómeros orgánicos que no llevan silicona, sobre la cual se encuentra injertado, en el interior de dicha cadena, así como eventualmente en uno al menos de sus extremos, al menos un macromonómero de polisiloxano;

(iv) los polímeros siliconados injertados, con esqueleto de polisiloxano injertado por monómeros orgánicos no siliconados, que comprenden una cadena principal de polisiloxano sobre la cual se encuentra injertado, en el interior de dicha cadena, así como eventualmente en uno al menos de sus extremos, al menos un macromonómero orgánico que no lleva silicona;

(v) o sus mezclas.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que, en dicho copolímero, el ácido metacrílico está presente en cantidades que van del 20 al 80% en peso y más particularmente del 25 al 70% en peso y aún más en particular del 35 al 60% en peso con respecto al peso total del copolímero.

3. Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que, en dicho copolímero, el acrilato de alquilo está presente en cantidades que van del 15 al 80% en peso y más particularmente del 25 al 75% en peso y aún más en particular del 40 al 65% en peso con respecto al peso total del copolímero.

4. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por el hecho de que, en dicho copolímero, el acrilato de alquilo es seleccionado entre el acrilato de metilo, el acrilato de etilo o el acrilato de
butilo.

5. Composición según la reivindicación 4, caracterizada por el hecho de que el acrilato de alquilo es el acrilato de etilo.

6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo C_{1}-C_{4} está entrecruzado por al menos un agente entrecruzante etilénicamente poliinsaturado.

7. Composición según la reivindicación 6, caracterizada por variar el contenido en agente entrecruzante del 0,01 al 5% en peso y preferiblemente del 0,03 al 3% en peso y aún más en particular del 0,05 al 1% en peso con respecto al peso total del copolímero.

8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada por estar el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo C_{1}-C_{4} en forma de dispersión de partículas en agua.

9. Composición según la reivindicación 8, caracterizada por variar el tamaño medio numérico de las partículas de copolímero en la dispersión de 10 a 500 nm y preferiblemente de 20 a 200 nm y más preferiblemente de 50 a
150 nm.

10. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada por seleccionar los poliorganosiloxanos (i) entre los que llevan:

a)

grupos aminados substituidos o no substituidos,

b)

grupos (per)fluorados,

c)

grupos tiol,

d)

grupos carboxilato,

e)

grupos hidroxilados,

f)

grupos alcoxilados,

g)

grupos aciloxialquilo,

h)

grupos anfotéricos,

i)

grupos bisulfito,

j)

grupos hidroxiacilamino,

k)

grupos ácido carboxílico o sus sales y

l)

grupos arilo.

11. Composición según la reivindicación 10, caracterizada por seleccionar el poliorganosiloxano que lleva grupos aminados substituidos o no substituidos entre las amodimeticonas y las trimetilsililamodimeticonas.

12 Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada por el hecho de que dichos bloques copoliméricos lineales de polisiloxano(A)-polioxialquileno(B) de tipo (A-B)_{n} responden a la fórmula
general:

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([Y(R_{2}SiO)_{a}R'{}_{2}SiYO][(C_{n}H_{2n}O)_{b}])_{c}

\vskip1.000000\baselineskip

en donde:

- R y R', idénticos o diferentes, representan un radical hidrocarbonado monovalente que no contiene insaturación alifática;

- n es un número entero de 2 a 4;

- a es un número entero superior o igual a 5;

- b es un número entero superior o igual a 4;

- c es un número entero superior o igual a 4;

- Y representa un grupo orgánico divalente que está unido al átomo de silicio adyacente por una unión carbono-silicio y a un bloque de polioxialquileno por un átomo de oxígeno;

- el peso molar medio de cada bloque de siloxano está comprendido entre aproximadamente 400 y aproximadamente 10.000, estando comprendido el de cada bloque de polioxialquileno entre aproximadamente 300 y aproximadamente 10.000;

- los bloques de siloxano representan de un 10% aproximadamente a un 95% aproximadamente en peso del copolímero de bloques, y

- siendo el peso molar medio del copolímero de bloques de al menos 3.000.

13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada por el hecho de que los polímeros catiónicos son seleccionados entre los que contienen unidades que llevan grupos amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios, pudiendo o bien formar parte de la cadena principal polimérica, o bien ser llevados por un substituyente lateral directamente unido a ésta.

14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar dicho polímero catiónico entre:

\newpage

(1) Los homopolímeros o copolímeros derivados de ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que llevan al menos una de las unidades de las fórmulas siguientes:

22

23

donde:

los R_{3}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};

los A, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;

R_{4}, R_{5} y R_{6}, idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo;

R_{1} y R_{2}, idénticos o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y

X representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico.

(2) Los polisacáridos catiónicos.

(3) Los polímeros constituidos por unidades de piperazinilo y radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno de cadenas lineales o ramificadas, eventualmente interrumpidas por átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros.

(4) Las poliaminoamidas solubles en agua preparadas, en particular, por policondensación de un compuesto ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden estar entrecruzadas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido, un dianhídrido no saturado, un derivado bisinsaturado, una bishalohidrina, un bisazetidinio, una bishaloacildiamina, un bishaluro de alquilo o aún por un oligómero resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo frente a una bishalohidrina, un bisazetidinio, a una bishaloacildiamina, a un bishaluro de alquilo, a una epihalohidrina, a un diepóxido o a un derivado bisinsaturado, siendo utilizado el agente entrecruzante en proporciones que van de 0,025 a 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas poliaminoamidas pueden estar alquiladas o, si llevan una o varias funciones amina terciarias, cuaternizadas.

(5) Los derivados de poliaminoamidas resultantes de la condensación de polialquilenpoliaminas con ácidos policarboxílicos, seguida de una alquilación por agentes bifuncionales.

(6) Los polímeros obtenidos por reacción de una polialquilenpoliamina que lleva dos grupos amina primaria y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico seleccionado entre ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de 3 a 8 átomos de carbono.

(7) Los ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio.

(8) Los polímeros de diamonio cuaternario que contienen unidades recurrentes que responden a la fórmula:

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24

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fórmula (IV), en la cual:

R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, idénticos o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos o arilalifáticos de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, juntos o por separado, constituyen con los átomos de nitrógeno a los que están unidos heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo distinto de nitrógeno, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16} representan un radical alquilo C_{1}-C_{6} lineal o ramificado substituido por un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{17}-D o -CO-NH-R_{17}-D, donde R_{17} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;

A_{1} y B_{1} representan grupos polimetilénicos de 2 a 20 átomos de carbono, que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos o intercalados en la cadena principal, uno o varios anillos aromáticos, o uno o varios átomos de oxígeno o de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y

X^{-} representa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;

A_{1}, R_{13} y R_{15} pueden formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos un anillo piperazínico; además, si A_{1} representa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B_{1} puede igualmente representar un grupo (CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}-, donde D representa:

a) un resto de glicol de fórmula -O-Z-O-, donde Z representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las fórmulas siguientes:

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\quad

-(CH_{2}-CH_{2}-O)_{x}-CH_{2}-CH_{2}-

\quad

-[CH_{2}-CH(CH_{3})-O]_{y}-CH_{2}-CH(CH_{3})-

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donde x e y designan un número entero de 1 a 4 que representa un grado de polimerización definido y único, o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio;

b) un resto de diamina bissecundaria, tal como un derivado de piperazina;

c) un resto de diamina bisprimaria de fórmula -NH-Y-NH-, donde Y representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente -CH_{2}-CH_{2}-S-S-CH_{2}-CH_{2}-;

\vskip1.000000\baselineskip

d) un grupo ureileno de fórmula -NH-CO-NH-.

Preferiblemente, X^{-} es un anión.

\newpage

(9) Los polímeros de poliamonio cuaternarios constituidos por unidades de fórmula (VI):

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25

fórmula en la cual:

R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo o -CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH,

donde p es igual a 0 ó a un número entero de 1 a 6, con la condición de que R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21} no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno;

r y s, idénticos o diferentes, son números enteros de 1 a 6;

q es igual a 0 ó a un número entero de 1 a 34;

X representa un átomo de halógeno;

A representa un radical de un dihaluro o representa preferiblemente -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.

(10) Los polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol.

(11) Las poliaminas referenciadas bajo el nombre de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" en el diccionario CTFA.

(12) Los polímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio.

(13) Polialquileniminas, en particular poli-etileniminas, polímeros que contienen unidades de vinilpiridina o vinilpiridinio, condensados de poliaminas y epiclorhidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de la quitina.

15. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por seleccionar dicho polímero catiónico entre ciclopolímeros catiónicos, polisacáridos catiónicos, polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol, homopolímeros o copolímeros entrecruzados de sales de metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})-amonio y sus mezclas.

16. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por seleccionar dicho ciclopolímero entre homopolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida.

17. Composición según la reivindicación 15, caracterizada por seleccionar dichos polisacáridos catiónicos entre gomas de guar modificadas por una sal de 2,3-epoxipropiltrimetilamonio e hidroxietilcelulosas que han reaccionado con un epóxido substituido con un grupo trimetilamonio.

18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizada por seleccionar dicho polímero anfotérico entre:

(1) Los polímeros resultantes de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto vinílico que lleva un grupo carboxílico, tal como más particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido alfa-cloracrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinílico substituido que contiene al menos un átomo básico, tal como, más particularmente, los dialquilaminoalquilmetacrilato y -acrilato y las dial- quilaminoalquilmetacrilamida y -acrilamida. El compuesto vinílico puede ser igualmente una sal de dialquildialil- amonio, tal como cloruro de dimetildialilamonio.

(2) Los polímeros que llevan unidades que derivan de:

a) al menos un monómero seleccionado entre acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un radical alquilo,

b) al menos un comonómero ácido que contiene uno o varios grupos carboxílicos reactivos y

c) al menos un comonómero básico, tal como ésteres con substituyentes amina primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de los ácidos acrílico y metacrílico y el producto de cuaternización del metacrilato de dimetilaminoetilo con el sulfato de dimetilo o dietilo.

(3) Las poliaminoamidas entrecruzadas y alquiladas parcial o totalmente derivadas de poliaminoamidas de fórmula general:

(VII)\abrecg CO-R_{4}-CO-Z\cierracg

donde R_{4} representa un radical divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, de un ácido alifático mono- o dicarboxílico con doble enlace etilénico, de un éster de un alcanol inferior de 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos o de un radical derivado de la adición de uno cualquiera de dichos ácidos con una amina bisprimaria o bissecundaria, y Z representa un radical de una polialquilenpoliamina bisprimaria, mono- o bissecundaria y preferiblemente
representa:

a) en proporciones de un 60 a 100% molar, el radical de fórmula (VIII)

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26

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donde x=2 y p=2 ó 3, o bien x=3 y p=2,

derivando este radical de dietilentriamina, de trietilentetraamina o de dipropilentriamina;

b) en proporciones de un 0 a un 40% molar, el radical (IV) anterior, donde x=2 y p=1 y que deriva de etilendiamina, o el radical derivado de piperazina:

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27

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c) en proporciones de un 0 a un 20% molar, el radical -NH-(CH_{2})_{6}-NH- que deriva de hexametilendiamina, estando estas poliaminoaminas entrecruzadas por adición de un agente entrecruzante bifuncional seleccionado entre las epihalohidrinas, los diepóxidos, los dianhídridos y los derivados bisinsaturados, por medio de 0,025 a 0,35 moles de agente entrecruzante por grupo amina de la poliaminoamida y alquiladas por la acción del ácido acrílico, del ácido cloracético o de una alcanosultona o sus sales.

(4) Los polímeros que llevan unidades zwitteriónicas de fórmula (IX):

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28

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donde R_{5} representa un grupo insaturado polimerizable, tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida; y y z representan un número entero de 1 a 3; R_{6} y R_{7} representan un átomo de hidrógeno, metilo, etilo o propilo; R_{8} y R_{9} representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, de tal forma que la suma de los átomos de carbono en R_{8} y R_{9} no pase de 10.

\newpage

(5) Los polímeros derivados de quitosano que llevan unidades monoméricas que responden a las fórmulas (X), (XI) y (XII) siguientes:

29

estando presente la unidad (X) en proporciones del 0 al 30%, la unidad (XI) en proporciones del 5 al 50% y la unidad (XII) en proporciones del 30 al 90%, entendiéndose que, en esta unidad (XII), R_{10} representa un radical de fórmula:

30

donde:

si q=0, R_{11}, R_{12} y R_{13}, idénticos o diferentes, representan cada uno un átomo de hidrógeno, un resto metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un resto monoalquilamina o un resto dialquilamina eventualmente interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o eventualmente substituidos por uno o varios grupos amina, hidroxilo, carboxilo, alquiltío, sulfónico, un resto alquiltío cuyo grupo alquilo lleva un resto amino, siendo uno al menos de los radicales R_{11}, R_{12} y R_{13} en este caso un átomo de hidrógeno;

o, si q=1, R_{11}, R_{12} y R_{13} representan cada uno un átomo de hidrógeno, así como las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos.

(6) Los polímeros derivados de la N-carboxi-alquilación del quitosano, como el N-carboximetilquitosa-no o el N-carboxibutilquitosano.

(7) Los polímeros que responden a la fórmula general (XIII), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente francesa 1.400.366:

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31

donde R_{14} representa un átomo de hidrógeno, un radical CH_{3}O, CH_{3}CH_{2}O o fenilo; R_{15} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{16} representa hidrógeno o un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo; R_{17} representa un radical alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un radical de fórmula: -R_{18}-N(R_{16})_{2},
representando R_{18} un grupo -CH_{2}-CH_{2}-, -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH(CH_{3})- y teniendo R_{16} los significados mencionados anteriormente, así como los homólogos superiores de estos radicales y que contienen hasta 6 átomos de
carbono.

(8) Polímeros anfotéricos de tipo -D-X-D-X-, seleccionados entre:

a) los polímeros obtenidos por acción del ácido cloracético o del cloracetato de sodio sobre compuestos que llevan al menos una unidad de fórmula:

(XIV)-D-X-D-X-D-

donde D representa un radical

32

y X representa el símbolo E o E'; E y E', idénticos o diferentes, representan un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, no substituida o substituida por grupos hidroxilo, y que puede llevar además átomos de oxígeno, nitrógeno o azufre y de 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos, estando presentes los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre en forma de grupos éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, alquilamina, alquenilamina, grupos hidroxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o uretano;

b) los polímeros de fórmula

(XV)-D-X-D-X-

donde D representa un radical

33

y X representa el símbolo E o E' y al menos una vez E', teniendo E el significado indicado anteriormente y siendo E' un radical bivalente, que es un radical alquileno de cadena lineal o ramificada de hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal, substituido o no por uno o varios grupos hidroxilo, y que lleva uno o varios átomos de nitrógeno, estando substituido el átomo de nitrógeno por una cadena de alquilo interrumpida eventualmente por un átomo de oxígeno y que lleva obligatoriamente una o varias funciones carboxilo o una o varias funciones hidroxilo y betainizadas por reacción con ácido cloracético o cloracetato de sodio.

(9) Los copolímeros de alquil(C_{1}-C_{5}) vinil éter/anhídrido maleico modificado parcialmente por semi-amidación con una N,N-dialquilaminoalquilamina, tal como N,N-dimetilaminopropilamina, o por semiesterificación con una N,N-dialcanolamina.

19. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de alquilo C_{1}-C_{4} en una concentración de entre un 0,01% y un 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente de entre un 0,1% y un 5% en peso.

20. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente la silicona en una concentración de entre un 0,001% y un 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente de entre un 0,1% y un 10% en peso.

21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar presente el polímero catiónico o anfotérico en una concentración de entre un 0,001% y un 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente de entre un 0,01% y un 10% en peso.

22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, caracterizada por incluir además al menos una silicona diferente de las siliconas tales como las definidas en las reivindicaciones 1 y 10 a 12.

23. Composición según la reivindicación 22, caracterizada por el hecho de que las siliconas son poliorganosiloxanos no volátiles seleccionados entre polialquilsiloxanos, gomas y resinas de siliconas, así como sus mezclas.

24. Composición según la reivindicación 23, caracterizada por el hecho de que:

(a) los polialquilsiloxanos son seleccionados entre:

-

polidimetilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo,

-

polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol y

-

polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos;

(b) las gomas de silicona son seleccionadas entre polidiorganosiloxanos con masas molares medias numéricas de 200.000 a 1.000.000, utilizados solos o en forma de mezcla en un solvente;

(d) las resinas son seleccionadas entre resinas constituidas por unidades R_{3}SiO_{1/2}, R_{2}SiO_{2/2}, RSiO_{3/2} y SiO_{4/2}, donde R representa un grupo hidrocarbonado de 1 a 16 átomos de carbono.

25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 22 a 24, caracterizada por seleccionar las siliconas adicionales entre polialquilsiloxanos con terminales trimetilsililo, polialquilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol, mezclas de dos PDMS constituidas por una goma y un aceite de viscosidades diferentes, mezclas de organosiloxanos y de siliconas cíclicas y resinas de organopolisiloxanos.

26. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, caracterizada por contener además al menos un agente beneficioso para las materias queratínicas, seleccionado entre ésteres de ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30} y de alcoholes mono- o polihidroxilados C_{1}-C_{30}, aceites vegetales, animales, minerales o de síntesis, ceras, ceramidas y pseudoceramidas.

27. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 22 a 26, caracterizada por el hecho de que la silicona adicional diferente de las siliconas definidas en las reivindicaciones 1 y 10 a 12 representa de un 0,001% a un 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente de un 0,01% a un 10% en peso.

28. Composición según la reivindicación 26, caracterizada por representar el agente beneficioso para las materias queratínicas de un 0,001% a un 20% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente de un 0,01% a un 10% en peso.

29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un agente tensioactivo seleccionado entre tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfotéricos, catiónicos y sus mezclas.

30. Composición según la reivindicación 29, caracterizada por seleccionar el o los agentes tensioactivos entre al menos uno o varios tensioactivos aniónicos o mezclas de al menos uno o varios tensioactivos aniónicos y de al menos uno o varios tensioactivos anfotéricos o de al menos uno o varios tensioactivos no iónicos.

31. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 29 ó 30, caracterizada por estar presentes el o los agentes tensioactivos en una concentración de entre un 0,01% y un 50% en peso, preferiblemente de entre un 0,1% y un 40% en peso y aún más preferiblemente de entre un 0,5% y un 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.

32. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 31, caracterizada por el hecho de que la composición contiene al menos un aditivo seleccionado entre espesantes, agentes antipelícula o antiseborreicos, perfumes, agentes nacarantes, hidroxiácidos, electrolitos, ésteres de ácidos grasos, conservantes, filtros solares siliconados o no, vitaminas, provitaminas tales como el pantenol, polímeros aniónicos o no iónicos no siliconados, proteínas no catiónicas, hidrolizados de proteínas no catiónicas, ácido 18-metileicosanoico, aceites fluorados o perfluorados, aminas grasas, ácidos grasos y sus derivados y alcoholes grasos y sus derivados, así como mezclas de estos diferentes compuestos.

33. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por presentarse en forma de champú, de post-champú, de composición para la permanente, el desenredado, la coloración o la decoloración de los cabellos, de composición con aclarado para aplicar entre las dos etapas de una permanente o de un desenredado o de composición para el lavado del cuerpo.

34. Utilización de una composición tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes para el lavado o para el cuidado de las materias queratínicas.

35. Procedimiento de tratamiento de las materias queratínicas, tales como el cabello, caracterizado por consistir en aplicar a dichas materias una composición cosmética según una de las reivindicaciones 1 a 33 y en efectuar después eventualmente un aclarado con agua.

36. Utilización de una composición tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33 para aportar brillo al cabello.

37. Utilización de una composición tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33 para aportar ligereza al cabello.

38. Utilización de una composición tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33 para aportar suavidad al cabello.

39. Utilización de una composición tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33 para aportar lisura al tacto al cabello.

40. Utilización de una composición tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33 para aportar flexibilidad al cabello.