ES2279169T3 - Mezclas fungicidas. - Google Patents

Abstract

Mezcla fungicida, que contiene A) una fenilhidrazida I elegida entre los compuestos Ia y Ib y B) el compuesto de la fórmula II en una cantidad sinérgicamente activa.

Description

Mezclas fungicidas.

La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen

A) una fenilhidrazida I elegida entre los compuestos Ia y Ib

1

y

B) el compuesto de la fórmula II

2

en una cantidad sinérgicamente activa.

Además, la invención se refiere a procedimientos para la lucha contra las pestes con mezclas de los compuestos I y II y al empleo de los compuestos I y II para la obtención de tales mezclas, así como a los agentes que los contienen,

Los compuestos I, su obtención y su acción contra los hongos dañinos son conocidos por la literatura:

3

El compuesto de la formula II (nombre común: Dithianon) así como los procedimientos para su obtención se han descrito en la publicación GB-A 857 383.

Sin embargo, la actividad fungicida de los compuestos conocidos y, especialmente, la actividad a largo plazo de las fenilhidrazidas I dejan frecuentemente mucho que desear.

Así pues, la presente invención tenía como tarea eliminar los inconvenientes citados y poner a disposición mezclas fungicidas, que presentasen, con cantidades totales menores de producto activo aplicado, una acción mejorada, especialmente una acción duradera, contra los hongos dañinos (mezclas sinérgicas).

Por lo tanto, se han encontrado las mezclas definidas al principio. Además, se ha encontrado que pueden combatirse los hongos dañinos con una aplicación simultánea, conjunta o separada de los compuestos I y II o en el caso de la aplicación de los compuestos I y II sucesivamente, mejor que con los compuestos individuales.

\newpage

Usualmente se aplican mezclas del compuesto I con una fenilhidrazida II. Sin embargo, bajo ciertas circunstancias pueden revelarse como ventajosas también las mezclas de los compuestos I y II con otros fungicidas.

El compuesto Ia será especialmente preferente.

Los compuestos Ia y Ib son capaces, debido a su carácter básico, de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones metálicos.

Ejemplos de ácidos inorgánicos son los ácidos hidrácidos halogenados tales como el ácido fluorhídrico, el ácido clorhídrico, el ácido bromhídrico y el ácido yodhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico, el ácido carbónico y el ácido nítrico.

Como ácidos orgánicos entran en consideración, por ejemplo, el ácido fórmico y los ácidos alcanoicos tales como el ácido acético, el ácido trifluoracético, el ácido tricloroacético y el ácido propiónico así como el ácido glicólico, el ácido tiociánico, el ácido láctico, el ácido succínico, el ácido cítrico, el ácido benzoico, el ácido cinámico, el ácido oxálico, los ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 20 átomos de carbono), los ácidos arilsulfónicos o los ácidos arildisulfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo que portan uno o dos grupos sulfónicos), los ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos con restos alquilo de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 hasta 20 átomos de carbono), los ácidos arilfosfónicos o los ácidos arildifosfónicos (restos aromáticos tales como fenilo y naftilo que portan uno o dos restos fosfónicos), pudiendo portar los restos alquilo o bien arilo otros substituyentes, tales como por ejemplo el ácido p-toluenosulfónico, el ácido salicílico, el ácido p-aminosalicílico, el ácido 2-fenoxibenzoico, el ácido 2-acetoxibenzoico, etc.

Como iones metálicos entran en consideración, especialmente, los iones de los elementos del grupo segundo principal, especialmente del calcio y del magnesio, de los grupos tercero y cuarto principales, especialmente del aluminio, del estaño y del plomo, así como de los grupos primero hasta octavo secundarios, especialmente del cromo, del manganeso, del hierro, del cobalto, del níquel, del cobre, del cinc y otros. Son especialmente preferentes los iones metálicos de los elementos de los grupos secundarios del cuarto período. Los metales pueden presentarse en este caso con las diversas valencias correspondientes.

Preferentemente, para la fabricación de las mezclas se emplean los productos activos puros I y II, a los que pueden añadirse, respectivamente en caso necesario, otros productos activos contra los hongos dañinos o contra las pestes tales como insectos, arácnidos o nematodos, o también productos activos herbicidas o reguladores del crecimiento o abonos.

Las mezclas de los compuestos I y II o bien el empleo simultáneo conjunto o separado de los compuestos I y II se caracteriza por un efecto excelente contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de la clase de los Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes y Basidiomycetes.

De forma especialmente preferente se han acreditado para la lucha contra una pluralidad de hongos en las plantas de cultivo más diversas tales como algodón, hortalizas (tales como por ejemplo pepinos, judías y cultivos de cucurbitáceas), café, plantaciones de frutales, soja, vides, plantas ornamentales y una pluralidad de semillas.

Especialmente son adecuadas para la lucha contra los siguientes hongos fitopatógenos: Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en plantaciones de cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanos, Uncinula necator en vides, Venturia inaequalis (antracnosis) en manzanos, Septoria nodorum en vides, Botrytis cinerea (moho gris) en fresas, hortalizas, plantas ornamentales y vides, Cercospora arachidicola en cacahuetes, Phytophthora infestans en patatas y tomates, especies de Pseudoperonospora en plantaciones de cucurbitáceas y lúpulo, Plasmopara viticola en vides, especies de Alternaria en hortalizas y frutales así como especies de Fusarium y de Verticillium.

Los compuestos I y II pueden aplicarse simultáneamente de manera conjunta o separada o pueden aplicarse de manera sucesiva, sin que, en general, tenga ningún efecto sobre el éxito de la campaña el orden en el caso de la aplicación por separado. Los compuestos I y II se aplicarán, usualmente, en una relación en peso desde 100:1 hasta 1:10, preferentemente desde 10:1 hasta 1:1, especialmente desde 5:1 hasta 1:1.

Las cantidades empleadas de los compuestos I se encuentran, correspondientemente, por regla general entre 5 y 2.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha, especialmente entre 50 y 750 g/ha.

Las cantidades aplicadas de las mezclas, según la invención, se encuentran, según el tipo del efecto deseado para los compuestos II entre 5 g/ha y 500 g/ha, preferentemente entre 50 y 500 g/ha, especialmente entre 50 y 200 g/ha.

En el caso del tratamiento de las semillas se emplearán, en general, cantidades de aplicación de las mezclas desde 0,001 hasta 1 g/kg de semillas, preferentemente desde 0,01 hasta 0,5 g/kg, especialmente desde 0,01 hasta 0,1 g/kg.

En tanto en cuanto deban combatirse hongos dañinos, patógenos para las plantas, se llevará a cabo la aplicación separada o conjunta de los compuestos I y II o de las mezclas formadas por los compuestos I y II mediante pulverización o espolvoreo de las semillas, de las plantas o de los terrenos antes o después de la siembra de las plantas o antes o después del brote de las plantas.

Las mezclas sinérgicas, fungicidas, según la invención, o bien los compuestos I y II pueden elaborarse, por ejemplo, en forma de soluciones directamente pulverizables, de polvos o de suspensiones o en forma de suspensiones acuosas, oleaginosas o de otro tipo, de elevada concentración, de dispersiones, de emulsiones, de dispersiones oleaginosas, de pastas, de agentes espolvoreables, de agentes esparcibles o de granulados y pueden aplicarse mediante pulverización, nebulización, por esparcido o mediante riego. La forma de aplicación depende de las finalidades de aplicación; en cualquier caso debe garantizar una distribución tan fina y homogénea como sea posible de la mezcla según la invención.

Las formulaciones se prepararán en forma en sí conocida, por ejemplo mediante adición de disolventes y/o de productos de soporte. Usualmente se mezclarán con las formulaciones aditivos inertes usuales tales como agentes emulsionantes o agentes dispersantes.

Como productos tensioactivos entran en consideración las sales alcalinas, alcalinotérreas, de amonio de los ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo de los ácidos lignina-, fenol-, naftalina- y dibutilnaftalinsulfónico, así como de los ácidos grasos, los sulfonatos de alquilo y de alquilarilo, los sulfatos de alquilo, de lauriléter y de alcoholes grasos, así como las sales de los hexadecanoles, de los heptadecanoles y de los octadecanoles sulfatados o de los glicoléteres de los alcoholes grasos, los productos de condensación de naftalina sulfonada y su derivados con formaldehído, los productos de condensación de la naftalina o bien de los ácidos naftalinsulfónicos con fenol y con formaldehído, el polioxietilenoctilfeniléter, el isooctilfenol, el octilfenol o el nonilfenol etoxilados, los poliglicoléteres de alquilfenilo o de tributilfenilo, los alquilarilpoliéteralcoholes, el alcohol isotridecílico, los condensados de óxido de etileno con alcoholes grasos, el aceite de ricino etoxilado, los polioxietilenalquiléteres o los polioxipropilenalquiléteres, el acetato de laurilalcoholpoliglicoléter, los ésteres de sorbita, las lejías sulfíticas de lignina o la metilcelulosa.

Los polvos, los agentes para pulverización y los agentes para esparcido pueden prepararse por mezcla o molienda conjunta de los compuestos I y II o de la mezcla formada por los compuestos I y II con un producto de soporte sólido.

Los granulados (por ejemplo granulados revestidos, impregnados u homogéneos) se fabrican usualmente mediante enlace del producto activo o de los productos activos según un producto de soporte sólido.

Como cargas o bien como productos de soporte sólidos sirven, por ejemplo, las tierras minerales tales como el gel de sílice, los ácidos silícicos, el kieselgur, los silicatos, el talco, el caolín, la piedra caliza, la cal, la creta, los bolus, los loess, la arcilla, la dolomita, las tierras de diatomeas, el sulfato de calcio y de magnesio, el óxido de magnesio, los materiales sintéticos molidos, así como los abonos tales como el sulfato de amonio, el fosfato de amonio, el nitrato de amonio, la urea y los productos vegetales tales como las harinas de cereales, las harinas de cortezas de árbol, el serrín de madera y el serrín de cáscaras de nuez, los polvos de celulosa u otros productos de soporte sólidos.

Las formulaciones contienen, en general, desde un 0,1 hasta un 95% en peso, preferentemente desde un 0,5 hasta un 90% en peso de uno de los compuestos I y II o bien de la mezcla formada por los compuestos I y II. Los productos activos se emplearán en este caso con una pureza del 90% hasta el 100%, preferentemente del 95% hasta el 100% (según los espectros de RMN o de HPLC).

Los compuestos I y II o bien las mezclas o las formulaciones correspondientes se emplearán por tratamiento de los hongos dañinos, de las plantas, de las semillas, de los terrenos, de las superficies, de los materiales o de los recintos que deben mantenerse exentos de los mismo, con una cantidad fungicidamente activa de la mezcla, o bien de los compuestos I y II en el caso de la aplicación por separado. La aplicación puede llevarse a cabo antes o después del ataque producido por los hongos dañinos.

Ejemplos de tales preparaciones, que contienen los productos activos, son:

I.

una solución formada por 90 partes en peso de los productos activos y 10 partes en peso de N-metilpirrolidona, que es adecuada para la aplicación en forma de gotas minúsculas;

II.

una mezcla formada por 20 partes en peso de los productos activos, 80 partes en peso de xileno, 10 partes en peso de un producto de adición de 8 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de la N-monoetanolamida del ácido oleico, 5 partes en peso de la sal de calcio del ácido dodecilbencenosulfónico, 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de aceite de ricino; mediante fina distribución de la solución en agua se obtiene una dispersión;

III.

una dispersión acuosa formada por 20 partes en peso de los productos activos, 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de aceite de ricino;

IV.

una dispersión acuosa formada por 20 partes en peso de los productos activos, 25 partes en peso de ciclohexanol, 65 partes en peso de una fracción de aceite mineral con un punto de ebullición desde 210 hasta 280ºC y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno sobre 1 mol de aceite de ricino;

V.

una mezcla, molida en un molino de martillos, constituida por 80 partes en peso de los productos activos, 3 partes en peso de la sal de sodio del ácido diisobutilnaftalin-1-sulfónico, 10 partes en peso de la sal de sodio de un ácido ligninsulfónico procedente de una lejía sulfítica y 7 partes en peso de gel de ácido silícico en forma de polvo; mediante fina distribución de la mezcla en agua se obtiene un caldo pulverizable;

VI.

una mezcla íntima formada por 3 partes en peso de los productos activos y 97 partes en peso de caolín finamente dividido; este agente espolvoreable contiene un 3% en peso de producto activo;

VII.

una mezcla íntima formada por 30 partes en peso de los productos activos, 92 partes en peso de gel de ácido silícico en forma de polvo y 8 partes en peso de aceite de parafina, que se ha pulverizado sobre la superficie de este gel de ácido silícico; esta elaboración proporciona al producto activo una buena capacidad de adherencia;

VIII.

una dispersión acuosa estable formada por 40 partes en peso de los productos activos, 10 partes en peso de la sal de sodio de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído, 2 partes en peso de gel de sílice y 48 partes en peso de agua, que puede diluirse a continuación;

IX.

una dispersión oleaginosa, estable, formada por 20 partes en peso de los productos activos, 2 partes en peso de la sal de calcio del ácido dodecilbencenosulfónico, 8 partes en peso de poliglicoléteres de alcoholes grasos, 20 partes en peso de la sal de sodio de un condensado de ácido fenolsulfónico-urea-formaldehído y 88 partes en peso de un aceite mineral parafínico.

La acción fungicida de los compuestos y de las mezclas puede demostrarse por medio de los ensayos siguientes:

Los productos activos se elaboraron por separado o conjuntamente en forma de una solución madre con un 0,25% en peso de producto activo en acetona o en DMSO. A esta solución se le añadió un 1% en peso del emulsionante Uniperol® EL (agente humectante con efecto emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) y se diluyó con agua de acuerdo con la concentración deseada.

Ejemplo de aplicación

Actividad sostenida contra peronospora de las vides provocada por Plasmopara viticola

Se pulverizaron hojas de vides cultivadas en tiestos, de la variedad "Müller-Thurgau" con suspensiones acuosas con la concentración de producto activo dada más adelante, hasta que gotearon. Para poder evaluar la acción sostenida de las substancias, se dispusieron las plantas, tras el secado del recubrimiento aplicado por pulverización, durante 3 días en el invernadero. Solamente entonces se inocularon las hojas con una suspensión acuosa de zooesporas de Plasmopara viticola. A continuación se dispusieron las vides durante 48 horas en una cámara saturada con vapor de agua a 24ºC y, a continuación se dispusieron durante 5 días en el invernadero a temperaturas comprendidas entre 20 y 30ºC. Al cabo de este tiempo se dispusieron las plantas nuevamente durante 16 horas en una cámara húmeda para acelerar la aparición de los esporangióforos. A continuación se determinó, a simple vista, la magnitud del desarrollo del ataque sobre el lado inferior de las hojas.

Para la evaluación se convirtieron los valores determinados a simple vista para el porcentaje de la superficie atacada de las hojas, en grado de actividad como % de los controles no tratados.

El grado de actividad (W) se calcula según la fórmula de Abbott de la manera siguiente:

W = (1 - \alpha/\beta) \cdot 100

\alpha

corresponde al ataque fúngico de las plantas tratadas en % y

\beta

corresponde al ataque fúngico de las plantas (de control) no tratadas en %.

Con un grado de actividad de 0, el ataque de las plantas tratadas corresponde al de las plantas de control no tratadas; con un grado de actividad del 100 las plantas tratadas no presentan ataque.

Los grados de actividad esperables de las mezclas de los productos activos se determinan según la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] y se comparan con los grados de actividad observados.

Fórmula de Colby:

E = x + y - x \cdot y/100

E

grado de actividad esperable, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea la mezcla formada por los productos activos A y B en las concentraciones a y b

\newpage

x

el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo A con la concentración a

y

el grado de actividad, expresado en % de los controles no tratados, cuando se emplea el producto activo B a la concentración b.

TABLA A Productos activos individuales

4

TABLA B Combinaciones según la invención

5

A partir de los resultados del ensayo se desprende que el grado de actividad observado en todas las proporciones de mezcla es mayor que el previsto según la fórmula de Colby.

Claims (8)

1. Mezcla fungicida, que contiene

A) una fenilhidrazida I elegida entre los compuestos Ia y Ib

6

y

B) el compuesto de la fórmula II

7

en una cantidad sinérgicamente activa.

2. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1, que contienen el compuesto Ia según la reivindicación 1 como fenilhidrazida I.

3. Mezclas fungicidas, según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizadas porque la proporción en peso entre el compuesto I y el compuesto II se encuentra entre 10:1 hasta 1:100.

4. Agentes fungicidas, que contienen un material de soporte sólido o líquido y una mezcla según la reivindicación 1.

5. Procedimiento no terapéutico para la lucha contra los hongos dañinos, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse exentos de los mismos, con un compuesto de la fórmula I y con un compuesto de la fórmula II según la reivindicación 1.

6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse exentos de los mismos, con 5 hasta 2.000 g/ha del compuesto II según la reivindicación 1.

7. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque se tratan los hongos dañinos, su medio ambiente o las plantas, las semillas, los terrenos, las superficies, los materiales o los recintos, que deben mantenerse exentos de los mismos, con 5 hasta 500 g/ha al menos de un compuesto I según la reivindicación 1.

8. Empleo de los compuestos de la fórmula I y II, según la reivindicación 1, para la obtención de una mezcla según la reivindicación 1.