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EP2396172A1 - Improved method for producing a laminated layer composite - Google Patents

Improved method for producing a laminated layer composite

Info

Publication number
EP2396172A1
EP2396172A1 EP10702440A EP10702440A EP2396172A1 EP 2396172 A1 EP2396172 A1 EP 2396172A1 EP 10702440 A EP10702440 A EP 10702440A EP 10702440 A EP10702440 A EP 10702440A EP 2396172 A1 EP2396172 A1 EP 2396172A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
vicat softening
thermoplastic
layer
poly
softening temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP10702440A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Matthias Grötsch
Georgios Tziovaras
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Priority to EP10702440A priority Critical patent/EP2396172A1/en
Publication of EP2396172A1 publication Critical patent/EP2396172A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/06Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the heating method
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2519/00Labels, badges
    • B32B2519/02RFID tags

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a laminated layer composite in which at least one base layer and at least one further layer, between which a component is located, are laminated in two stages from two thermoplastic materials having different Vicat softening temperatures B / 50 to form a laminate.
  • the invention furthermore relates to a layer structure suitable for this process, to a laminated layer composite produced by this process, and to a security and / or value document containing such a laminated layer composite.
  • ID cards represent security and / or value documents of increasing interest.
  • Such ID cards usually contain a plurality of layers, which may preferably consist of identical or different thermoplastic materials.
  • Such ID cards may also have in their construction a component, preferably an electronic component, such as e.g. a chip and an antenna included.
  • Such electronic components are preferably arranged in the middle part of an ID card.
  • Em such middle part of an ID card has in its simplest case at least one base layer on which the component is applied, and at least one but preferably several further layer (s) which are to embed the component in the thermoplastic or the plastics (intermediate layers ), and optionally at least one cover layer on said further layer (s).
  • These layers are preferably processed by means of Lammieren to an inseparable layer composite.
  • the further layer (s) (interlayer (s)) is (are) punched out, so that the recess eliminates the component to be embedded (see Fig. 1).
  • FIG. 1 shows schematically a layer structure with a component to be embedded in the form of a chip (1) and an antenna (2), a base layer (3) to which this component is applied, three intermediate layers (4) which together approximate the height of the Have chips and are punched around the chip, and a cover view (5).
  • a small gap is created in which the softened material is pressed during the laminating process using the laminating pressure P (see FIG. 2). This leads to a destruction of the connection between antenna and chip.
  • the additional step of punching out the intermediate layers is disadvantageous, since the size of the punched-out surface must be matched to the component to be integrated in each case and makes standardized large-scale production more difficult.
  • FIG. 1 shows schematically a layer structure with a component to be embedded in the form of a chip (1) and an antenna (2), a base layer (3) to which this component is applied, three intermediate layers (4) which together approximate the height of the Have chips and are punched around the chip, and a cover view (5).
  • FIG. 3 shows schematically a layer structure with a component to be embedded in the form of a chip (1) and an antenna (2), a base layer (3) to which this component is applied, two intermediate layers (4) which together approximate the height of the Have chips and are not punched around the chip, and a cover view (5).
  • Lamimerdrucks P is pressed. This also leads to a destruction of the connection between the antenna and the chip.
  • Laminated composite with embedded component in which the functionality of the component is not destroyed or significantly reduced by the lamination process.
  • the object of the present invention was to find and provide a method for producing a laminated layer composite with an integrated component, wherein the functionality of the component is not destroyed or significantly reduced by the lamination process.
  • a layer structure comprising at least one base layer of a thermoplastic, polymeric Mate ⁇ al having a Vicat softening temperature B / 50 (Bas i s) and applied to this base layer component, at least one further layer of a thermoplastic polymer Mate ⁇ al , with a Vicat softening temperature B / 50 ( s ct ⁇ cht) less than the Vicat softening temperature B / 50 (B a s i s) and optionally at least one cover layer of a thermoplastic polymer Mate ⁇ al is laminated in a two-stage lamination process, wherein the first lamination at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 (Shi ch t), which is at most 5 ° C above the Vicat softening temperature B / 50 (Bas i s) , and the second lamination at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 (BaS i s) is performed.
  • the present invention accordingly provides a process for producing a laminated layer composite, characterized in that a layer structure comprising
  • thermoplastic polymeric Mate ⁇ al having a lower Vicat softening temperature B / 50 (see Ch i ch t) as the thermoplastic polymeric matenal of the base layer optionally at least one cover layer of a thermoplastic, polymeric Mate ⁇ al,
  • thermoplastic, polymeric material having a lower Vicat softening temperature B / 50 ( Schi tt ) ,
  • the lamination temperature of the second step b) of the process according to the invention is preferably higher than the lamination temperature of the first step a).
  • the method according to the invention has the advantage that only a further layer (s) are softened in the first laminating layer by using a termoplastic plastic with a lower Vicat softening temperature B / 50 for the further layer (s), and that they are gapless To put the component to be embedded before the base layer is softened in the second step to form the entire layer composite. As a result, no destruction of the functionality of the component according to the prior art method can take place.
  • the Vicat softening temperature B / 50 of a thermoplastic in the context of the invention is the Vicat softening temperature B / 50 according to ISO 306 (50 N, 50 ° C./h).
  • the Vicat softening temperature B / 50 (Sch , Cht) is at least 5 ° C lower, preferably at least 10 ° C lower than the Vicat softening temperature B / 50 (B s i s) -
  • the component may, for example and preferably, be at least one electronic component or at least one (volume) hologram.
  • the electronic component (s) may, for example, be integrated circuits, thick-film circuits, circuits comprising a plurality of discrete active and passive electronic components, sensors, chip modules, displays, batteries, coils, capacitors, printed conductors and / or contact points.
  • thermoplastic polymeric material for both the base layer and the further layer (s) may independently preferably be at least one thermoplastic selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive compounds and / or Polyaddition products of bi-functional reactive compounds, act.
  • thermoplastic of the layer (s) containing at least one thermoplastic and the layer (s) containing at least one thermoplastic and at least one laser-sensitive additive may be the same or different.
  • thermoplastics are polycarbonates or copolycarbonates based on diphenols, poly- or copolyacrylates and poly- or co-polyethacrylates such as, by way of example and preferably, polymethyl methacrylate (PMMA), poly- or copolymers with styrene, by way of example and preferably polystyrene (PS) or polystyrene-acrylonitrile (SAN).
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PS polystyrene
  • SAN polystyrene-acrylonitrile
  • thermoplastic polyurethanes as well as polyolefins, as exemplified and preferably
  • Polypropylene types, or polyolefins based on cyclic olefins for example, TOPAS ®, Hoechst
  • polyvinyl chloride poly- or copolycondensates of terephthalic acid, such as for example and preferably poly- or copolyethylene terephthalate (PET or CoPET), glycol-modif ⁇ participatedes PET (PETG), glycolic modified poly- or copolycyclohexanedimethylene terephthalate (PCTG) or poly- or copolybutylene terephthalate (PBT or CoPBT), poly- or copolycondensates of
  • Naphthalenedicarboxylic acid such as by way of example and preferably polyethylene glycol naphthalate (PEN), poly- or copolycondensate (s) of at least one cycloalkyldicarboxylic acid, such as by way of example and preferably polycyclohexanedimethanolcyclohexanedicarboxylic acid (PCCD), polysulfones (PSU) or mixtures of the foregoing.
  • PEN polyethylene glycol naphthalate
  • PCCD polycyclohexanedimethanolcyclohexanedicarboxylic acid
  • PSU polysulfones
  • thermoplastics are polyurethanes, polycarbonates or copolycarbonates or blends comprising at least one polyurethane, polycarbonate or copolycarbonate. Particular preference is given to polycarbonates or copolycarbonates Blends comprising at least one polycarbonate or copolycarbonate. Preferred blends are those comprising at least one polycarbonate or copolycarbonate and at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid or a cycloalkyldicarboxylic acid, preferably
  • Cyclohexanedicarboxylic acid Very particular preference is given to polycarbonates or copolycarbonates, in particular having average molecular weights M w of from 500 to 100,000, preferably from 10,000 to 80,000, more preferably from 15,000 to 40,000 or blends thereof with at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid average molecular weights M w from 10,000 to 200,000, preferably from 26,000 to 120,000.
  • polyisocyanates or copolycondensates of terephthalic acid polyalkylene terephthalates are suitable in preferred embodiments of the invention.
  • Suitable polyalkylene terephthalates are, for example, reaction products of aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives (for example dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic diols and mixtures of these reaction products.
  • Preferred polyalkylene terephthalates can be prepared from terephthalic acid (or its reactive derivatives) and aliphatic or cycloaliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms by known methods (Kunststoff-Handbuch, Vol. VIII, p. 695 ff, Karl Hanser Verlag, Kunststoff 1973 ).
  • Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80 mol%, preferably 90 mol%
  • Terephthalic acid residues based on the dicarboxylic acid component, and at least 80 mol%, preferably at least 90 mol% of ethylene glycol and / or butanediol-1,4- and / or 1,4-cyclohexanedimethanol radicals, based on the diol component.
  • the preferred polyalkylene terephthalates may contain up to 20 mol% of radicals of other aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms or aliphatic
  • Dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms such as radicals of phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic, adipic, sebacic, azelaic, cyclohexanediacetic.
  • the preferred polyalkylene terephthalates in addition to ethylene or butanediol-l, 4-glycol radicals up to 80 mol% of other aliphatic diols having 3 to 12 carbon atoms or cycloaliphatic
  • Diols having 6 to 21 carbon atoms for.
  • the polyalkylene can be prepared by incorporation of relatively small amounts of trihydric or trihydric alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acids, as z.
  • trihydric or trihydric alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acids as z.
  • preferred branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolethane and -propane and pentaerythritol.
  • branching agent based on the acid component
  • branching agent based on the acid component
  • polyalkylene terephthalates which have been prepared solely from terephthalic acid and its reactive derivatives (for example their dialkyl esters) and ethylene glycol and / or 1,4-butanediol and / or 1,4-cyclohexanedimethanol radicals, and mixtures of these polyalkylene terephthalates.
  • Preferred polyalkylene terephthalates are also copolyesters which consist of at least two of the abovementioned acid components and / or of at least two of the abovementioned
  • Alcohol components are prepared, particularly preferred copolyesters are poly (ethylene glycol / butanediol-1, 4) terephthalates.
  • the polyalkylene terephthalates preferably used as a component preferably have an intrinsic viscosity of about 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.3 dl / g, each measured in
  • Phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 parts by weight) at 25 ° C.
  • the blend of at least one polycarbonate or copolycarbonate with at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid is a blend of at least one polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or
  • Such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or copolycyclohexanedimethylene terephthalate may preferably be one having from 1 to 90% by weight of polycarbonate or copolycarbonate and from 99 to 10% by weight of polyisocyanate or polycarbonate Copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat, preferably with 1 to 90 wt .-% polycarbonate and 99 to 10 wt .-% polybutylene terephthalate or glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%.
  • Such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or copolycyclohexanedimethylene terephthalate may be particularly preferably of such a blend with 20 to 85
  • polycarbonate or copolycarbonate and 80 to 15% by weight of poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or copolycyclohexanedimethylene terephthalate preferably with 20 to 85% by weight of polycarbonate and 80 to 15% by weight of polybutylene terephthalate or glycol modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%.
  • such a blend can be obtained
  • Polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat to such with 35 to 80 wt .-% polycarbonate or copolycarbonate and 65 to 20 wt .-% poly- or Copolybutylenterephthalat or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat , preferably with 35 to 80 wt .-% polycarbonate and 65 to 20 wt .-% polybutylene terephthalate or glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, wherein the proportions add to 100 wt .-%.
  • these may be blends of polycarbonate and glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate in the abovementioned compositions.
  • Particularly suitable polycarbonates or copolycarbonates in preferred embodiments are aromatic polycarbonates or copolycarbonates.
  • the polycarbonates or copolycarbonates may be linear or branched in a known manner.
  • polycarbonates or copolycarbonates can be carried out, inter alia, in a known manner from diphenols, carbonic acid derivatives, optionally chain terminators and optionally branching agents. Details of the production of polycarbonates have been laid down in many patents for about 40 years. As an example, let's just say quick,
  • production of the polycarbonates or copolycarbonates can be carried out in a known manner by the phase boundary process.
  • Diphenols in the presence of an inert organic solvent or solvent mixture which forms a second phase.
  • oligocarbonates are condensed with the aid of suitable catalysts to high molecular weight, dissolved in the organic phase, polycarbonates.
  • the organic phase is finally separated and the polycarbonate isolated from it by various work-up steps.
  • the preparation of the polycarbonates or copolycarbonates can also be carried out in a known manner by the melt transesterification process.
  • Suitable diphenols may be, for example, dihydroxyaryl compounds of the general formula (I)
  • dihydroxyaryl compounds examples include dihydroxybenzenes, dihydroxydiphenyls, bis (hydroxyphenyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) -cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) -aryls, bis-
  • Preferred dihydroxyaryl compounds are, for example, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (3, 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane , 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -l- (1-naphthyl) -ethane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -1- hydroxyphenyl) -1- (2-naphthyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis - (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-propane, 2,2-bis
  • R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, halogen, preferably chlorine or bromine,
  • n is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5
  • R 3 and R 4 are individually selectable for each X, independently hydrogen or QC 6 -
  • Preferred alkyl radical for the radicals R 3 and R 4 in formula (Ia) is methyl.
  • the X atoms in the alpha position to the diphenyl-substituted C atom (CI) are preferably not dialkyl-substituted, whereas alkyl disubstitution in the beta position to CI is preferred.
  • a most preferred dihydroxydiphenylcycloalkane of Formula I (Ia) is 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (Formula (Ia-I) where R 1 and R 2 are H).
  • Such polycarbonates can be prepared according to EP-A 359 953 from dihydroxydiphenylcycloalkanes of the formula (Ia).
  • dihydroxyaryl compounds are resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) -diphenyl-methane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -l-phenyl-ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) - 1 - (1-naphthyl) -ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) -1- (2-naphthyl) -ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3 , 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1, l Bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,
  • Both a dihydroxyaryl compound to form homopolycarbonates and various dihydroxyaryl compounds to form copolycarbonates can be used. It is possible to use either a dihydroxyaryl compound of the formula (I) or (Ia) with the formation of
  • Homopolycarbonates and a plurality of dihydroxyaryl compounds of formula (I) and / or (Ia) are used to form copolycarbonates.
  • the various dihydroxyaryl compounds can be linked to one another both statistically and in blocks.
  • the molar ratio of dihydroxyaryl compounds of the formula (Ia) to the other dihydroxyaryl compounds of the formula (I) which may be used is preferably between 99 mol% (Ia) and 1 mol -% (I) and 2 mol% (Ia) to 98 mol% (I), preferably between 99 mol o / o (Ia) to 1 mol% (I) and 10 mol% (Ia) to 90 Mol% (I) and in particular between 99 mol% (Ia) to 1 mol% (I) and 30 mol% (Ia) to 70 mol% (I).
  • a most preferred copolycarbonate can be prepared using 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane
  • Suitable carbonic acid derivatives for the preparation according to the melt transesterification process may be, for example, diaryl carbonates of the general formula (II)
  • R, R 'and R are independently the same or different and represent hydrogen, linear or branched Ci-C 34 alkyl, C 7 -C 34 - alkylaryl or C 6 -C 34 -ATyI further, R and -COO-R'"whereR" is hydrogen, linear or branched C r C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl.
  • Preferred diaryl carbonates are, for example, diphenyl carbonate, methylphenyl phenyl carbonates and di (methylphenyl) carbonates, 4-ethylphenyl phenyl carbonate, di (4-ethylphenyl) carbonate, 4-n-propylphenyl phenyl carbonate, di- (4-n-propylphenyl) carbonate, 4-iso-propylphenyl-phenyl-carbonate, di- (4-iso-propylphenyl) -carbonate, 4-n-butylphenyl-phenyl-carbonate, di- (4-n-propylphenyl) carbonate butylphenyl) carbonate, 4-iso-butylphenyl phenyl carbonate, di (4-iso-butylphenyl) carbonate, 4-tert-butylphenyl phenyl carbonate, di (4-tert-butylphenyl) carbonate, 4 -n-penty
  • diaryl compounds are diphenyl carbonate, 4-tert-butylphenyl phenyl carbonate, di (4-tert-butylphenyl) carbonate, biphenyl-4-yl phenyl carbonate, di (biphenyl-4-yl) carbonate, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenyl-phenyl carbonate, di- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenyl] carbonate and di (methyl salicylate) carbonate.
  • R A is linear or branched Ci-C 34 -alkyl, C 34 -alkoxy, C 7 -C 34 alkylaryl, C 6 -C 34 -aryl or -COO-R 0, wherein R D is hydrogen linear or branched Ci-C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl, and
  • R B , R c independently of one another are identical or different hydrogen, linear or branched C, -C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl.
  • Such MonohydroxyarylENSen are, for example, 1-, 2- or 3-methylphenol, 2,4-dimethylphenol 4-ethylphenol, 4-n-propylphenol, 4-iso-propylphenol, 4-n-butylphenol, 4- lSoButylphenol, 4-tert-butylphenol , 4-n-pentylphenol, 4-n-hexylphenol, 4-iso-octylphenol, 4-n-nonylphenol, 3-pentadecylphenol, 4-cyclohexylphenol, 4- (l-methyl-1-phenylethyl) -phenol, 4-phenylphenol , 4-phenoxyphenol, 4- (1-naphthyl) -phenol, 4- (2-naphthyl) -phenol, 4-t-tylphenol,
  • "Cio-C 25 -alkyl-substituted aryl” is preferably a phenyl or
  • Naphtyl radical which is substituted by Ci O -C 25 alkyl.
  • Such monohydroxyaryl compounds are, for example, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-t-decyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl or n-octadecylphenol.
  • the phenols can carry these substituents m o-, m-, or p-position.
  • Particularly preferably suitable polycarbonates or copolycarbonates can be used for the further layer (s) (s) having a Vicat softening temperature nied ⁇ geren B / 50 (Sch ic h t) of more than 80 mol%, in particular more than 90 mol%, based to the total amount of chain terminators used, end groups of general formula (III), wherein R A is linear or branched C 10 -C 25 alkyl, C 10 -C 2 5-alkoxy or C 10 -C 25 alkyl-substituted aryl and R B and R c are independently the same or different and represent hydrogen, linear or branched C 10 -C 25 -alkyl, C 0 - containing C 25 alkoxy or C O -C 25 alkyl-substituted aryl.
  • R A is linear or branched C 10 -C 25 alkyl, C 10 -C 2 5-alkoxy or C 10 -C 25 alkyl-substituted ary
  • suitable polycarbonates or copolycarbonates for the further layer (s) with a lower Vicat Softening temperature B / 50 can also be up to 40 mol%, based on the total amount of chain terminators used, the end groups of other chain terminators of the general formula (III) are formed.
  • the measurement of the respective proportion of end groups can be determined e.g. determine by NMR spectroscopy about integration of aliphatic protons.
  • a more detailed analysis is the alkaline total saponification of the polycarbonate or copolycarbonate followed by HPLC analysis, with prior appropriate calibration with the pure substance, e.g. 4-n-pentadecylphenol is made.
  • the chain terminators of the general formula (III) are used in the preparation of the polycarbonates or copolycarbonates preferably in a total amount of 0.1 to 10 mol%, based on moles
  • Suitable branching agents may be compounds having three or more functional groups, preferably those having three or more hydroxyl groups. Usually trisphenols, quarterphenols or acid chlorides of tri- or tetracarboxylic acids are used, or mixtures of polyphenols or acid chlorides.
  • Suitable compounds having three or more phenolic hydroxyl groups are, for example, phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane, 1, 3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) -ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) -phenylmethane, 2,2-bis (4,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol and tetra (4-hydroxyphenyl) -methane.
  • Suitable compounds having three and more functional groups are, for example, 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid (trichloride), cyanuric trichloride and 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.
  • Preferred branching agents are 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole and
  • thermoplastic polymeric materials may be mixed with various additives.
  • additives serves to extend service life or color (stabilizers), to simplify processing (e.g., demulsifiers, flow aids, antistatic agents), or to tailor polymer properties to particular loads
  • additives can be added individually or in any desired mixtures or several different mixtures of the polymer melt, namely directly in the isolation of the polymer or after melting of granules in a so-called Compounding.
  • the additives or their mixtures may be added as a solid, ie as a powder, or as a melt of the polymer melt.
  • Another type of dosing is the use of masterbatches or mixtures of masterbatches of the additives or additive mixtures.
  • laser-sensitive write-on additives can be added by laser engraving.
  • laser-sensitive additives are for example so-called laser marking additives in question, i. those from an absorber in the wavelength range of the laser to be used, preferably in the wavelength range of ND: YAG lasers (neodymium-doped yttrium-aluminum-garnet lasers).
  • laser marking additives and their use in molding compositions are described, for example, in WO-A 2004/50766 and WO-A 2004/50767 and are described by the
  • DSM under the brand name Micabs ® commercially offered.
  • suitable absorbers carbon black, coated layer silicates such as, for example, in DE-A-described 195 22 397 and commercially available under the brand names Lazerflair ®, antimony-doped tin oxide such as described in US 6,693,657 and commercially available under the brand names of Mark-it TM, and phosphorus-containing tin-copper mixed oxides such as in WO-A
  • Laser-sensitive additives are preferred for laser engraving inscription from dark to light background.
  • Particularly preferred laser-sensitive additives in the context of the invention are black pigments.
  • a most preferred laser-sensitive additive is carbon black.
  • fillers may be added to the thermoplastic polymeric materials.
  • the filler may be, for example and preferably, at least one color pigment and / or at least one other filler for producing a translucency of the filled layers, such as e.g. e.g. Conventional inorganic pigments, especially metals or metal oxides such as aluminum oxides, silicic acid, titanites, and alkaline metal salts such as carbonates or sulfates of calcium or barium, particularly preferably a white pigment, most preferably titanium dioxide, zirconium dioxide or barium sulfate, in a preferred embodiment to titanium dioxide ,
  • the fillers mentioned are preferably used in amounts of from 2 to 45% by weight, more preferably from 5 to 30% by weight, based on the total weight of filler and thermoplastic, of the thermoplastics prior to shaping into the plastic film, which, for example by extrusion or coextrusion added.
  • the layer structure for the process according to the invention comprises at least one cover layer and the thermoplastic, polymeric material of the cover layer has a Vicat softening temperature B / 50 ( DeCkschi cht) , which is higher than the Vicat softening temperature
  • the Vicat softening temperature B / 50 (DeCks c h ic h t) is at least 5 ° C higher, preferably at least 10 0 C higher than the Vicat softening temperature B / 50 (s Ch ic h t) -
  • the layer structure to be laminated is produced in such a way that films made of the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective
  • Vicat softening temperatures B / 50 formed a corresponding Fohenstapel and this is then laminated according to the invention in two stages.
  • the component to be embedded is applied to the film for producing the base layer prior to formation of the film stack.
  • the component may, prior to formation of the film stack on the film for the production of the base layer by means of known measures, such. Lamimeren, welding, clamping, press-fitting, gluing and / or printing to avoid changing the position during the lamination process.
  • the component can also be placed without fixing on the base layer.
  • Softening temperature B / 50 (Sch , c ht) is and a maximum of 5 0 C above, but preferably below the Vicat softening temperature B / 50 (Bas is ) hudes, applied, by which the further (s) layer (s) containing at least one polycarbonate or Copolacarbonat with a lower Vicat softening point B / 50 (sc h ic ht) softens (soften). Since base and top layer (s) do not soften at this temperature or not yet completely, it comes to a gentle
  • the layer structure at a temperature above, preferably 5 to 50 0 C, more preferably 10 to 40 0 C, most preferably 20 to 35 0 C above the Vicat softening temperature B / 50 (Bas i s) halls laminated (cf., schematic representation m Fig. 5).
  • the Lamimerdruck is in the first lamination for gentle flow preferably 2 to 100 N / cm 2 , in the second
  • Laminiersch ⁇ tt during heating and cooling preferably 100 to 400 N / cm 2 .
  • a pressure of 10 to 30 N / cm 2 is particularly preferred in the first lamination for gentle flow, and a pressure of 150 to 350 N / cm 2 in the second lamination cycle during heating and cooling.
  • the lamination time can preferably be between a few minutes and more than one hour. Preferably, depending on the number to be laminated
  • Foils in the foil stack a lamination time of 1 to 30 minutes.
  • 4 shows schematically a foil stack with a base layer (3), a component to be embedded in the form of a chip (1) and an antenna (2), two intermediate layers (4) which together have approximately the height of the chip (1) and a cover layer (5), which in the first step of the inventive method with pressurization with a first laminating pressure P at a temperature T above the Vicat softening temperature B / 50 (Sch ic h t) and at most 5 0 C above, but preferably below the Vicat Softening temperature B / 50 ( B asis) is laminated.
  • FIG. 5 schematically shows the film stack laminated according to FIG. 4, which is laminated in the second step of the method according to the invention with pressurization with a second laminating pressure P at a temperature T above the Vicat softening temperature B / 50 (BaS i s) .
  • Further subject of the present invention is a layer structure containing
  • thermoplastic polymeric material having a lower Vicat softening temperature B / 50 ( Schig h ) than the thermoplastic polymeric material of the base layer
  • thermoplastic, polymeric Mate ⁇ al optionally at least one cover layer of a thermoplastic, polymeric Mate ⁇ al,
  • thermoplastic, polymeric Mate ⁇ al with medi gerer Vicat softening temperature B / 50 (Sch ic h t ) wherein at least one component is contained between the base layer and the further layer of a thermoplastic, polymeric Mate ⁇ al with medi gerer Vicat softening temperature B / 50 (Sch ic h t ) .
  • the layer structure is preferably a film stack of corresponding films and the electronic component between the film for producing the base layer and the - optionally first - further layer, wherein the component may be attached to the base layer or not.
  • the respective films can be made of the aforementioned thermoplastic, polymeric
  • Mate ⁇ ahen be prepared by extrusion or coextrusion. These methods are known to the person skilled in the art and adequately described in the literature.
  • the thickness of the suitable films is preferably 5 to 1000, ⁇ m, more preferably 5 to 850.
  • the foils can be smooth on one side or both sides or matt or structured on one or both sides.
  • a further subject of the present invention is therefore a laminated layer composite obtainable by the process according to the invention.
  • the layers in the layer composite or layer structure according to the invention may consist of the same or different materials. Even though layers consist predominantly of the same thermoplastic, polymeric material, they are nevertheless different layers for the purposes of the present invention, when incorporated in e.g. be applied in separate steps, contain different additives or have different properties.
  • At least one layer means that the layer composite or layer structure according to the invention can have one or more such layers.
  • the laminated layer composite according to the invention can be part of security and / or value documents.
  • the security and / or value document may be, for example, data carriers in the form of cards and identity cards, e.g. Smart ID cards, smart cards in general, EC cards, credit cards, insurance cards, passports, RFID tags, driving licenses etc act.
  • data carriers in the form of cards and identity cards, e.g. Smart ID cards, smart cards in general, EC cards, credit cards, insurance cards, passports, RFID tags, driving licenses etc act.
  • layers which provide UV protection, protection against mechanical damage - e.g. Scratch-resistant coatings - etc. have.
  • layers can also be subsequently applied to the laminated layer composite according to the invention. This can be done for example by gluing or another laminating step.
  • Example 1 Preparation of a polycarbonate granulate for the preparation of the further layer (s) with low Vicat softening temperature B / 50fSrhi ⁇ -hn
  • the organic phase was acidified after separating the aqueous phase with phosphoric acid and washed neutral with distilled water and salt-free. After solvent exchange against chlorobenzene, the product was extruded at 290 0 C and 80 revolutions / min at 0.1 mbar via a Ausdampffextruder and granulated through a granulator.
  • Example 2 Compounding of a Masterbatch for the Production of the Base Layer Containing a Thermoplastic Plastic and a White Pigment as Filler
  • a masterbatch was compounded with the following composition and then granulated:
  • Example 1 Each film from the granules according to Example 1, the masterbatch of Example 2 and pure polycarbonate Makrolon ® 3108 Fa. Bayer Material Science AG were extruded.
  • the respective polycarbonate films had a width of 350 mm.
  • the melt reached the casting roll and then the cooling roll, the rolls having the temperature mentioned in Tab. 1. Subsequently, the film was transported through a trigger and then wound up.
  • Example 1 From the granules according to Example 1 films of thickness of 100 microns were prepared. From the masterbatch according to Example 2 foils of thickness of 105 microns and 150 microns were prepared.
  • Example 4 Production of a laminated layer composite according to the invention
  • the further layers were realized with transparent material, the base and cover layers with white material in order to be able to recognize the Matenal flow in microscopic images.
  • the film stack was then laminated in a first Lammier Colour at a temperature of 140 0 C and a pressure of 15 N / cm 2 for 10 minutes in the press. Then the press was heated to a temperature of 180 0 C and exposed to the vorlammATOR layer structure in a second step for 2 minutes at a pressure of 300 N / cm 2. Subsequently, the laminated layer composite was cooled at a pressure of 300 N / cm 2 to a temperature of 40 0 C and finally removed from the press.
  • the further layers were realized with transparent material, the base and cover layers with white material in order to be able to recognize the material flow in microscopic images.
  • the film stack was then laminated in a first Lammiersch ⁇ tt at a temperature of 140 0 C and a pressure of 15 N / cm 2 for 10 minutes in the press. Then the press was heated to a temperature of 180 0 C and exposed to the vorlammATOR layer structure in a second step for 2 minutes at a pressure of 300 N / cm 2. Subsequently, the laminated layer composite was cooled at a pressure of 300 N / cm 2 to a temperature of 40 0 C and finally removed from the press.
  • the base and top coats were pressed into the die gap during the lamimer process.
  • Antenna was stretched greatly and the connection between antenna and chip was torn and no longer functional.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

The present invention relates to a method for producing a laminated layer composite, wherein at least one base layer (3) and at least one further layer (4), with a component (1) located in between, are laminated from two thermoplastic materials having different Vicat softening temperatures B/50 in two stages into a layer composite. The invention further relates to a layer design suitable for said method, to a laminated layer composite produced according to said method, and to a security and/or value document comprising such a laminated layer composite.

Description

Verbessertes Verfahren zur Herstellung eines laminierten Schichtverbundes Improved process for producing a laminated layer composite
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines laminierten Schichtverbundes, bei welchem wenigstens eine Basisschicht und wenigstens eine weitere Schicht, zwischen denen sich ein Bauteil befindet, aus zwei thermoplastischen Materialien mit unterschiedlichen Vicat-Erweichungstemperaturen B/50 zweistufig zu einem Schichtverbund laminiert werden. Die Erfindung betrifft weiterhin einen für dieses Verfahren geeigneten Schichtaufbau, einen nach diesem Verfahren hergestellten laminierten Schichtverbund sowie ein Sicherheits- und/oder Wertdokument enthaltend einen solchen laminierten Schichtverbund.The present invention relates to a method for producing a laminated layer composite in which at least one base layer and at least one further layer, between which a component is located, are laminated in two stages from two thermoplastic materials having different Vicat softening temperatures B / 50 to form a laminate. The invention furthermore relates to a layer structure suitable for this process, to a laminated layer composite produced by this process, and to a security and / or value document containing such a laminated layer composite.
ID-Karten stellen Sicherheits- und/oder Wertdokumente von wachsendem Interesse dar. Solche ID- Karten enthaltend m der Regel mehreren Schichten, welche vorzugsweise aus gleichen oder unterschiedlichen thermoplastischen Materialien bestehen können. Solche ID-Karten können zudem in ihrem Aufbau ein Bauteil, vorzugsweise ein elektronisches Bauteil, wie z.B. einen Chip und eine Antenne enthalten. Solche elektronischen Bauteile sind vorzugsweise im mittleren Teil einer ID-Karte angeordnet. Em solcher mittlerer Teil einer ID-Karte weist in seinem einfachsten Fall wenigstens eine Basisschicht auf, auf die das Bauteil aufgebracht ist, und wenigstens eine vorzugsweise aber mehrere weitere Schicht(en), welche das Bauteil in den oder die thermoplastischen Kunststoffe einbetten sollen (Zwischenschichten), und gegebenenfalls wenigstens eine Deckschicht auf dieser (diesen) weiteren Schicht(en). Diese Schichten werden vorzugsweise mittels Lammieren zu einem untrennbaren Schichtverbund verarbeitet.ID cards represent security and / or value documents of increasing interest. Such ID cards usually contain a plurality of layers, which may preferably consist of identical or different thermoplastic materials. Such ID cards may also have in their construction a component, preferably an electronic component, such as e.g. a chip and an antenna included. Such electronic components are preferably arranged in the middle part of an ID card. Em such middle part of an ID card has in its simplest case at least one base layer on which the component is applied, and at least one but preferably several further layer (s) which are to embed the component in the thermoplastic or the plastics (intermediate layers ), and optionally at least one cover layer on said further layer (s). These layers are preferably processed by means of Lammieren to an inseparable layer composite.
Nach heutigem Stand der Technik gibt es zwei Möglichkeiten, solche Schichtverbunde, beispielsweise für den mitteleren Teil eines Sicherheits- und/oder Wertdokumentes mit eingebautem Bauteil zu lammieren:According to the current state of the art, there are two possibilities for laminating such laminates, for example for the middle part of a security and / or value document with a built-in component:
1. Die weitere(n) Schicht(en) (Zwischenschicht(en)) wird (werden) ausgestanzt, so dass die Aussparung das einzubettende Bauteil ausspart (vgl. Fig. 1).1. The further layer (s) (interlayer (s)) is (are) punched out, so that the recess eliminates the component to be embedded (see Fig. 1).
2. Die weitere(n) Schicht(en) (Zwischenschicht(en)) wird (werden) nicht ausgestanzt.2. The further layer (s) (intermediate layer (s)) will not be punched out.
Fig. 1 zeigt schematisch einen Schichtaufbau mit einzubettendem Bauteil in Form eines Chips (1) und einer Antenne (2), einer Basisschicht (3), auf die dieses Bauteil aufgebracht ist, drei Zwischenschichten (4), die zusammen ca. die Höhe des Chips aufweisen und rund um den Chip ausgestanzt sind, sowie einer Decksicht (5). Durch das Ausstanzen der Zwischenschichten rund um den Chip entsteht ein kleiner Spalt, in welchen beim Laminierprozeß unter Anwendung des Laminierdrucks P das erweichte Material gedrückt wird (vgl. Fig. 2). Dies führt zu einer Zerstörung der Verbindung zwischen Antenne und Chip. Zudem ist der zusätzliche Schritt des Ausstanzens der Zwischenschichten nachteilig, da die Größe der Ausgestanzten Fläche jeweils auf das zu integrierende Bauteil abgestimmt werden muss und eine standardisierte großtechnische Produktion erschwert. Fig. 3 zeigt schematisch einen Schichtaufbau mit einzubettendem Bauteil in Form eines Chips (1) und einer Antenne (2), einer Basisschicht (3), auf die dieses Bauteil aufgebracht ist, zwei Zwischenschichten (4), die zusammen ca. die Höhe des Chips aufweisen und nicht rund um den Chip ausgestanzt sind, sowie einer Decksicht (5). Durch das Aufliegen der Zwischenschichten auf dem Chip entsteht ebenfalls ein kleiner Spalt, in welchen das erweichte Mateπal beim Laminierprozeß unterFIG. 1 shows schematically a layer structure with a component to be embedded in the form of a chip (1) and an antenna (2), a base layer (3) to which this component is applied, three intermediate layers (4) which together approximate the height of the Have chips and are punched around the chip, and a cover view (5). By punching out the intermediate layers around the chip, a small gap is created in which the softened material is pressed during the laminating process using the laminating pressure P (see FIG. 2). This leads to a destruction of the connection between antenna and chip. In addition, the additional step of punching out the intermediate layers is disadvantageous, since the size of the punched-out surface must be matched to the component to be integrated in each case and makes standardized large-scale production more difficult. FIG. 3 shows schematically a layer structure with a component to be embedded in the form of a chip (1) and an antenna (2), a base layer (3) to which this component is applied, two intermediate layers (4) which together approximate the height of the Have chips and are not punched around the chip, and a cover view (5). By resting the intermediate layers on the chip also creates a small gap, in which the softened Mateπal the lamination process under
Anwendung des Lamimerdrucks P gedrückt wird. Dies führt ebenfalls zu einer Zerstörung der Verbindung zwischen Antenne und Chip.Application of Lamimerdrucks P is pressed. This also leads to a destruction of the connection between the antenna and the chip.
Beide Möglichkeiten eignen sich daher nicht zur Herstellung von Schichtverbunden mit funktionstüchtigen integrierten Bauteilen.Both options are therefore not suitable for the production of laminated composites with functional integrated components.
Es bestand demnach weiterhin Bedarf nach einem Verfahren zur Herstellung eines laminiertenThere was therefore still a need for a method for producing a laminated
Schichtverbundes mit eingebettetem Bauteil, bei welchem die Funktionsfahigkeit des Bauteils durch den Laminierprozess nicht zerstört bzw. erheblich vermindert wird.Laminated composite with embedded component in which the functionality of the component is not destroyed or significantly reduced by the lamination process.
Demnach bestand die Aufgabe der vorliegenden Erfindung dann, ein Verfahren zur Herstellung eines laminierten Schichtverbundes mit integriertem Bauteil aufzufinden und bereitzustellen, bei die Funktionsfähigkeit des Bauteils durch den Laminierprozess nicht zerstört bzw. erheblich vermindert wird.Accordingly, the object of the present invention was to find and provide a method for producing a laminated layer composite with an integrated component, wherein the functionality of the component is not destroyed or significantly reduced by the lamination process.
Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, dass ein Schichtaufbau mit wenigstens einer Basisschicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal mit einer Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) und einem auf diese Basisschicht aufgebrachten Bauteil, wenigstens einer weiteren Schicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal, mit einer Vicat-Erweichungstemperatur B/50(sctπcht) kleiner der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) und gegebenenfalls wenigstens einer Deckschicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal in einem zweistufigen Laminierprozess laminiert wird, wobei der erste Laminierschπtt bei einer Temperatur oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht), welche maximal 5°C oberhalb der Vicat- Erweichungstemperatur B/50(Basis) liegt, und der zweite Laminierschπtt bei einer Temperatur oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(BaSis) durchgeführt wird.This object has been achieved in that a layer structure comprising at least one base layer of a thermoplastic, polymeric Mateπal having a Vicat softening temperature B / 50 (Bas i s) and applied to this base layer component, at least one further layer of a thermoplastic polymer Mateπal , with a Vicat softening temperature B / 50 ( s ctπcht) less than the Vicat softening temperature B / 50 (B a s i s) and optionally at least one cover layer of a thermoplastic polymer Mateπal is laminated in a two-stage lamination process, wherein the first lamination at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 (Shi ch t), which is at most 5 ° C above the Vicat softening temperature B / 50 (Bas i s) , and the second lamination at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 (BaS i s) is performed.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung eines laminierten Schichtverbundes, dadurch gekennzeichnet, dass ein Schichtaufbau enthaltendThe present invention accordingly provides a process for producing a laminated layer composite, characterized in that a layer structure comprising
wenigstens eine Basisschicht aus einem thermoplastischen, polymeren Material mit einer Vicat-Erweichungstemperatur B/50(BasiS) at least one base layer of a thermoplastic, polymeric material having a Vicat softening temperature B / 50 (BasiS)
wenigstens eine weitere Schicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal, welches eine niedrigere Vicat-Erweichungstemperatur B/50(sChicht) hat als das thermoplastische, polymere Matenal der Basisschicht gegebenenfalls wenigstens eine Deckschicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal,at least one further layer of a thermoplastic polymeric Mateπal having a lower Vicat softening temperature B / 50 (see Ch i ch t) as the thermoplastic polymeric matenal of the base layer optionally at least one cover layer of a thermoplastic, polymeric Mateπal,
wobei zwischen Basisschicht und der weiteren Schicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal mit niedrigerer Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) wenigstens ein Bauteil enthalten ist,wherein at least one component is contained between the base layer and the further layer of a thermoplastic, polymeric material having a lower Vicat softening temperature B / 50 ( Schi tt ) ,
a) in einem ersten Schritt bei einer Temperatur oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(schicht), welche maximal 5°C oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) liegt, laminiert wird unda) in a first step at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 ( sc h light), which is not more than 5 ° C above the Vicat softening temperature B / 50 (B asis) is laminated, and
b) in einem zweiten Schritt bei einer Temperatur oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) laminiert wird.b) is laminated in a second step at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 ( base).
Bevorzugt ist die Laminiertemperatur des zweiten Schritts b) des erfindungsgemäßen Verfahrens höher als die Laminiertemperatur des ersten Schritts a).The lamination temperature of the second step b) of the process according to the invention is preferably higher than the lamination temperature of the first step a).
Weiterhin bevorzugt wird im ersten Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens bei einer Temperatur oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) und unterhalb der Vicat- Erweichungstemperatur B/50(Basis) laminiert.) Of the process according to the invention at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 (Sch i CHT) and below the Vicat softening point B / 50 (B asi s) is further preferably laminated in the first step a.
Das erfindungsgemäße Verfahren bietet den Vorteil, dass durch Einsatz eines termoplastischen Kunststoffes mit niedrigerer Vicat-Erweichungstemperatur B/50 für die weitere(n) Schicht(en), im ersten Laminierschπtt nur diese weitere(n) Schicht(en) erweicht werden und sich lückenlos um das einzubettende Bauteil legen, bevor im zweiten Schritt die Basisschicht zur Ausbildung des gesamten Schichtverbundes erweicht wird. Dadurch kann keine Zerstörung der Funktionsfähigkeit des Bauteils gemäß Verfahren des Standes der Technik erfolgen.The method according to the invention has the advantage that only a further layer (s) are softened in the first laminating layer by using a termoplastic plastic with a lower Vicat softening temperature B / 50 for the further layer (s), and that they are gapless To put the component to be embedded before the base layer is softened in the second step to form the entire layer composite. As a result, no destruction of the functionality of the component according to the prior art method can take place.
Bei der Vicat-Erweichungstemperatur B/50 eines thermoplastischen Kunststoffs handelt es sich im Rahmen der Erfindung um die Vicat-Erweichungstemperatur B/50 nach ISO 306 (50 N; 50 °C/h).The Vicat softening temperature B / 50 of a thermoplastic in the context of the invention is the Vicat softening temperature B / 50 according to ISO 306 (50 N, 50 ° C./h).
Bevorzugt ist die Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Sch,Cht) mindestens 5°C niedriger, bevorzugt mindestens 10°C niedriger als die Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis)-Preferably, the Vicat softening temperature B / 50 (Sch , Cht) is at least 5 ° C lower, preferably at least 10 ° C lower than the Vicat softening temperature B / 50 (B s i s) -
Bei dem Bauteil kann es sich beispielsweise und bevorzugt um wenigstens ein elektronisches Bauteil oder wenigstens ein (Volumen-)Hologramm handeln. Bei dem oder den elektronischen Bauteil(en) kann es sich beispielsweise um integrierte Schaltungen, Dickschicht-Schaltungen, Schaltungen umfassend mehrere diskrete aktive und passive elektronische Bauteile, Sensoren, Chipmodule, Displays, Batterien, Spulen, Kondensatoren, Leiterbahnen und/oder Kontaktstellen handeln. - A -The component may, for example and preferably, be at least one electronic component or at least one (volume) hologram. The electronic component (s) may, for example, be integrated circuits, thick-film circuits, circuits comprising a plurality of discrete active and passive electronic components, sensors, chip modules, displays, batteries, coils, capacitors, printed conductors and / or contact points. - A -
Bei dem thermoplastischen polymeren Material sowohl für die Basisschicht als auch für die weitere(n) Schicht(en) kann es sich unabhängig voneinander bevorzugt um wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff ausgewählt aus Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder Polykondensaten von bifunktionellen reaktiven Verbindungen und/oder Polyadditionaprodukten von bi funktionellen reaktiven Verbindungen, handeln. Für bestimmteThe thermoplastic polymeric material for both the base layer and the further layer (s) may independently preferably be at least one thermoplastic selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive compounds and / or Polyaddition products of bi-functional reactive compounds, act. For certain
Anwendungen kann es vorteilhaft und demnach bevorzugt sein, einen transparenten thermoplastischen Kunststoff einzusetzen. Der thermoplastische Kunststoff der Schicht(en) enthaltend wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff sowie der Schicht(en) enthaltend wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff und wenigstens ein lasersensibles Additiv kann gleich oder unterschiedlich sein.Applications may be advantageous and therefore preferred to use a transparent thermoplastic. The thermoplastic of the layer (s) containing at least one thermoplastic and the layer (s) containing at least one thermoplastic and at least one laser-sensitive additive may be the same or different.
Besonders geeignete thermoplastische Kunststoffe sind Polycarbonate oder Copolycarbonate auf Basis von Diphenolen, PoIy- oder Copolyacrylate und PoIy- oder Copolymethacrylate wie beispielhaft und vorzugsweise Polymethylmethacrylat (PMMA), PoIy- oder Copolymere mit Styrol wie beispielhaft und vorzugsweise Polystyrol (PS) oder Polystyrolacrylnitril (SAN), thermoplastische Polyurethane, sowie Polyolefme, wie beispielhaft und vorzugsweiseParticularly suitable thermoplastics are polycarbonates or copolycarbonates based on diphenols, poly- or copolyacrylates and poly- or co-polyethacrylates such as, by way of example and preferably, polymethyl methacrylate (PMMA), poly- or copolymers with styrene, by way of example and preferably polystyrene (PS) or polystyrene-acrylonitrile (SAN). , thermoplastic polyurethanes, as well as polyolefins, as exemplified and preferably
Polypropylentypen oder Polyolefine auf der Basis von cyclischen Olefmen (z.B. TOPAS®, Hoechst), Polyvinylchlorid, PoIy- oder Copolykondensate der Terephthalsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise PoIy- oder Copolyethylenterephthalat (PET oder CoPET), glycol-modifϊziertes PET (PETG), glycol-modifϊziertes PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat (PCTG) oder PoIy- oder Copolybutylenterephthalat (PBT oder CoPBT), PoIy- oder Copolykondensate derPolypropylene types, or polyolefins based on cyclic olefins (for example, TOPAS ®, Hoechst), polyvinyl chloride, poly- or copolycondensates of terephthalic acid, such as for example and preferably poly- or copolyethylene terephthalate (PET or CoPET), glycol-modifϊziertes PET (PETG), glycolic modified poly- or copolycyclohexanedimethylene terephthalate (PCTG) or poly- or copolybutylene terephthalate (PBT or CoPBT), poly- or copolycondensates of
Naphthalindicarbonsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise Polyethylenglykolnaphthalat (PEN), PoIy- oder Copolykondensat(e) wenigstens einer Cycloalkyldicarbonsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise Polycyclohexandimethanolcyclohexandicarbonsäure (PCCD), Polysulfone (PSU) oder Mischungen aus den vorangehend genannten.Naphthalenedicarboxylic acid, such as by way of example and preferably polyethylene glycol naphthalate (PEN), poly- or copolycondensate (s) of at least one cycloalkyldicarboxylic acid, such as by way of example and preferably polycyclohexanedimethanolcyclohexanedicarboxylic acid (PCCD), polysulfones (PSU) or mixtures of the foregoing.
Bevorzugte thermoplastische Kunststoffe sind Polyurethane, Polycarbonate oder Copolycarbonate oder Blends enthaltend wenigstens ein Polyurethan, Polycarbonat oder Copolycarbonat. Besonders bevorzugt sind Polycarbonate oder Copolycarbonate Blends enthaltend wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat. Bevorzugte Blends sind solche enthaltend wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat und wenigstens ein PoIy- oder Copolykondensat der Terephthalsäure, der Naphthalindicarbonsäure oder einer Cycloalkyldicarbonsäure, bevorzugt derPreferred thermoplastics are polyurethanes, polycarbonates or copolycarbonates or blends comprising at least one polyurethane, polycarbonate or copolycarbonate. Particular preference is given to polycarbonates or copolycarbonates Blends comprising at least one polycarbonate or copolycarbonate. Preferred blends are those comprising at least one polycarbonate or copolycarbonate and at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid or a cycloalkyldicarboxylic acid, preferably
Cyclohexandicarbonsäure Ganz besonders bevorzugt sind Polycarbonate oder Copolycarbonate, insbesondere mit mittleren Molekulargewichten Mw von 500 bis 100 000, bevorzugt von 10 000 bis 80 000, besonders bevorzugt von 15 000 bis 40 000 oder deren Blends mit wenigstens einem PoIy- oder Copolykondensat der Terephthalsäure mit mittleren Molekulargewichten Mw von 10.000 bis 200.000, bevorzugt von 26.000 bis 120.000. AIs PoIy- oder Copolykondensate der Terephthalsäure eignen sich in bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung Polyalkylenterephthalate. Geeignete Polyalkylenterephthalate sind beispielsweise Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren oder ihren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. Dimethylestern oder Anhydriden) und aliphatischen, cylcoaliphatischen oder araliphatischen Diolen und Mischungen dieser Reaktionsprodukte.Cyclohexanedicarboxylic acid Very particular preference is given to polycarbonates or copolycarbonates, in particular having average molecular weights M w of from 500 to 100,000, preferably from 10,000 to 80,000, more preferably from 15,000 to 40,000 or blends thereof with at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid average molecular weights M w from 10,000 to 200,000, preferably from 26,000 to 120,000. As polyisocyanates or copolycondensates of terephthalic acid, polyalkylene terephthalates are suitable in preferred embodiments of the invention. Suitable polyalkylene terephthalates are, for example, reaction products of aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives (for example dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic diols and mixtures of these reaction products.
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate lassen sich aus Terephthalsäure (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) und aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen mit 2 bis 10 C-Atomen nach bekannten Methoden herstellen (Kunststoff-Handbuch, Bd. VIII, S. 695 ff, Karl-Hanser-Verlag, München 1973).Preferred polyalkylene terephthalates can be prepared from terephthalic acid (or its reactive derivatives) and aliphatic or cycloaliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms by known methods (Kunststoff-Handbuch, Vol. VIII, p. 695 ff, Karl Hanser Verlag, Munich 1973 ).
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten mindestens 80 Mol-%, vorzugsweise 90 Mol-%Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80 mol%, preferably 90 mol%
Terephthalsäurereste, bezogen auf die Dicarbonsäurekomponente, und mindestens 80 Mol-%, vorzugsweise mindestens 90 Mol-% Ethylenglykol- und/oder Butandiol-1,4- und/oder 1,4- Cyclohexandimethanol-Reste, bezogen auf die Diolkomponente.Terephthalic acid residues, based on the dicarboxylic acid component, and at least 80 mol%, preferably at least 90 mol% of ethylene glycol and / or butanediol-1,4- and / or 1,4-cyclohexanedimethanol radicals, based on the diol component.
Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Terephthalsäureresten bis zu 20 Mol-% Reste anderer aromatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder aliphatischerIn addition to terephthalic acid residues, the preferred polyalkylene terephthalates may contain up to 20 mol% of radicals of other aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms or aliphatic
Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen enthalten, wie beispielsweise Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, Bernstein-, Adipin-, Sebacinsäure, Azelainsäure, Cyclohexandiessigsäure.Dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, such as radicals of phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic, adipic, sebacic, azelaic, cyclohexanediacetic.
Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Ethylen- bzw. Butandiol-l,4-glykol- Resten bis zu 80 Mol-% anderer aliphatischer Diole mit 3 bis 12 C-Atomen oder cycloaliphatischerThe preferred polyalkylene terephthalates, in addition to ethylene or butanediol-l, 4-glycol radicals up to 80 mol% of other aliphatic diols having 3 to 12 carbon atoms or cycloaliphatic
Diole mit 6 bis 21 C-Atomen enthalten, z. B. Reste von Propandiol-1,3, 2-Ethylpropandiol-l,3,Diols having 6 to 21 carbon atoms, for. B. residues of 1,3-propanediol, 2-Ethylpropandiol-l, 3,
Neopentylglykol, Pentan-diol-1,5, Hexandiol-1,6, Cyclohexan-dimethanol-1,4, 3-Neopentylglycol, pentanediol-1,5, hexanediol-1,6, cyclohexane-dimethanol-1,4, 3-
Methylpentandiol-2,4, 2-Methylpentandiol-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-l,3 und 2-Methylpentanediol-2,4, 2-methylpentanediol-2,4,2,2,4-trimethylpentanediol-l, 3 and 2
Ethylhexandiol-1,6, 2,2-Diethylpropandiol-l,3, Hexandiol-2,5, l,4-Di-([beta]-hydroxyethoxy)- benzol, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4-Dihydroxy-l,l,3,3-tetramethyl-cyclobutan, 2,2-Ethylhexanediol-1,6,2,2-diethylpropanediol-1,3-hexanediol-2,5,1,4-di- ([beta] -hydroxyethoxy) -benzene, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) - propane, 2,4-dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutane, 2,2-
Bis-(3-[beta]-hydroxyethoxyphenyl)-propan und 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan (vgl.Bis- (3- [beta] -hydroxyethoxyphenyl) -propane and 2,2-bis- (4-hydroxypropoxyphenyl) -propane (cf.
DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).DE-OS 24 07 674, 24 07 776, 27 15 932).
Die Polyalkylenterephthalate können durch Einbau relativ kleiner Mengen 3- oder 4-wertiger Alkohole oder 3- oder 4-basischer Carbonsäuren, wie sie z. B. in der DE-OS 19 00 270 und der US-PS 3 692 744 beschrieben sind, verzweigt werden. Beispiele bevorzugter Verzweigungsmittel sind Trimesinsäure, Trimellitsäure, Trimethylolethan und -propan und Pentaerythrit.The polyalkylene can be prepared by incorporation of relatively small amounts of trihydric or trihydric alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acids, as z. For example, in DE-OS 19 00 270 and US Patent 3,692,744 are branched. Examples of preferred branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolethane and -propane and pentaerythritol.
Vorzugsweise wird nicht mehr als 1 Mol-% des Verzweigungsmittels, bezogen auf die Säurekomponente, verwendet. Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die allein aus Terephthalsäure und deren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. deren Dialkylestern) und Ethylenglykol und/oder Butandiol-1,4 und/oder 1 ,4-Cyclohexandimethanol-Reste hergestellt worden sind, und Mischungen dieser Polyalkylenterephthalate .Preferably, not more than 1 mol% of the branching agent, based on the acid component, is used. Particular preference is given to polyalkylene terephthalates which have been prepared solely from terephthalic acid and its reactive derivatives (for example their dialkyl esters) and ethylene glycol and / or 1,4-butanediol and / or 1,4-cyclohexanedimethanol radicals, and mixtures of these polyalkylene terephthalates.
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind auch Copolyester, die aus mindestens zwei der obengenannten Säurekomponenten und/oder aus mindestens zwei der obengenanntenPreferred polyalkylene terephthalates are also copolyesters which consist of at least two of the abovementioned acid components and / or of at least two of the abovementioned
Alkoholkomponenten hergestellt sind, besonders bevorzugte Copolyester sind PoIy- (ethylenglykol/butandiol- 1 ,4)-terephthalate.Alcohol components are prepared, particularly preferred copolyesters are poly (ethylene glycol / butanediol-1, 4) terephthalates.
Die als Komponente vorzugsweise verwendeten Polyalkylenterephthalate besitzen bevorzugt eine intrinsische Viskosität von ca. 0,4 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,5 bis 1,3 dl/g, jeweils gemessen inThe polyalkylene terephthalates preferably used as a component preferably have an intrinsic viscosity of about 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.3 dl / g, each measured in
Phenol/o-Dichlorbenzol (1 : 1 Gew.-Teile) bei 25°C.Phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 parts by weight) at 25 ° C.
In besonders bevorzugten Ausfuhrungsformen der Erfindung handelt es sich bei dem Blend von wenigstens einem Polycarbonat oder Copolycarbonat mit wenigstens einem PoIy- oder Copolykondensat der Terephthalsäure um einen Blend aus wenigstens einem Polycarbonat oder Copolycarbonat mit PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem PoIy- oderIn particularly preferred embodiments of the invention, the blend of at least one polycarbonate or copolycarbonate with at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid is a blend of at least one polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or
Copolycyclohexandimethylenterephthalat. Bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat kann es sich bevorzugt um einen solchen mit 1 bis 90 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 99 bis 10 Gew.-% PoIy- oder Copolybuty- lenterephthalat oder glycol-modifiziertem PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat, vorzugsweise mit 1 bis 90 Gew.-% Polycarbonat und 99 bis 10 Gew.-% Polybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. Besonders bevorzugt kann es sich bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol- modifiziertes PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat um einen solchen mit 20 bis 85Copolycyclohexandimethylenterephthalat. Such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or copolycyclohexanedimethylene terephthalate may preferably be one having from 1 to 90% by weight of polycarbonate or copolycarbonate and from 99 to 10% by weight of polyisocyanate or polycarbonate Copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat, preferably with 1 to 90 wt .-% polycarbonate and 99 to 10 wt .-% polybutylene terephthalate or glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%. Such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or copolycyclohexanedimethylene terephthalate may be particularly preferably of such a blend with 20 to 85
Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 80 bis 15 Gew.-% PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat, vorzugsweise mit 20 bis 85 Gew.-% Polycarbonat und 80 bis 15 Gew.-% Polybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. Ganz besonders bevorzugt kann es sich bei einem solchen Blend aus% By weight of polycarbonate or copolycarbonate and 80 to 15% by weight of poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or copolycyclohexanedimethylene terephthalate, preferably with 20 to 85% by weight of polycarbonate and 80 to 15% by weight of polybutylene terephthalate or glycol modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%. With very particular preference, such a blend can be obtained
Polycarbonat oder Copolycarbonat mit PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol- modifiziertem PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat um einen solchen mit 35 bis 80 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 65 bis 20 Gew.-% PoIy- oder Copolybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem PoIy- oder Copolycyclohexandimethylenterephthalat, vorzugsweise mit 35 bis 80 Gew.-% Polycarbonat und 65 bis 20 Gew.-% Polybutylenterephthalat oder glycol-modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. In ganz besonders bevorzugten Ausfuhrungsformen kann es sich um Blends aus Polycarbonat und glycol-modifiziertem Polycyclohexandimethylenterephthalat in den vorangehend genannten Zusammensetzungen handeln.Polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat to such with 35 to 80 wt .-% polycarbonate or copolycarbonate and 65 to 20 wt .-% poly- or Copolybutylenterephthalat or glycol-modified poly- or Copolycyclohexandimethylenterephthalat , preferably with 35 to 80 wt .-% polycarbonate and 65 to 20 wt .-% polybutylene terephthalate or glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate, wherein the proportions add to 100 wt .-%. In very particularly preferred embodiments, these may be blends of polycarbonate and glycol-modified polycyclohexanedimethylene terephthalate in the abovementioned compositions.
Als Polycarbonate oder Copolycarbonate eignen sich in bevorzugten Ausführungsformen besonders aromatische Polycarbonate oder Copolycarbonate.Particularly suitable polycarbonates or copolycarbonates in preferred embodiments are aromatic polycarbonates or copolycarbonates.
Die Polycarbonate oder Copolycarbonate können in bekannter Weise linear oder verzweigt sein.The polycarbonates or copolycarbonates may be linear or branched in a known manner.
Die Herstellung dieser Polycarbonate oder Copolycarbonate kann unter anderem in bekannter Weise aus Diphenolen, Kohlensäurederivaten, gegebenenfalls Kettenabbrechern und gegebenenfalls Verzweigern erfolgen. Einzelheiten der Herstellung von Polycarbonaten sind in vielen Patentschriften seit etwa 40 Jahren niedergelegt. Beispielhaft sei hier nur auf Schnell,The preparation of these polycarbonates or copolycarbonates can be carried out, inter alia, in a known manner from diphenols, carbonic acid derivatives, optionally chain terminators and optionally branching agents. Details of the production of polycarbonates have been laid down in many patents for about 40 years. As an example, let's just say quick,
"Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, auf D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, H. Nouvertne1, BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, Seiten 648-718 und schließlich auf Dres. U. Grigo, K. Kirchner und P. R. Müller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale,"Polymer and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, to D. Freitag, U. Grigo, PR Müller, H. Nouvertne 1 , BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pages 648-718 and finally to Dres. U. Grigo, K. Kirchner and PR Müller "Polycarbonates" in Becker / Braun, Kunststoff-Handbuch, Volume 3/1, Polycarbonates, polyacetals,
Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117-299 verwiesen.Polyester, cellulose ester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, pages 117-299 referenced.
Beispielsweise kann Herstellung der Polycarbonate oder Copolycarbonate in bekannter Weise nach dem Phasengrenzflächenverfahren erfolgen.For example, production of the polycarbonates or copolycarbonates can be carried out in a known manner by the phase boundary process.
Gemäß diesem Verfahren erfolgt die Phosgenierung eines in wässrig-alkalischer Lösung (oder Suspension) vorgelegten Dinatriumsalzes eines Diphenols (oder eines Gemisches verschiedenerAccording to this process, the phosgenation of a disodium salt of a diphenol (or a mixture of various.) Prepared in an aqueous alkaline solution (or suspension) is carried out
Diphenole) in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches, welches eine zweite Phase ausbildet. Die entstehenden, hauptsächlich in der organischen Phase vorliegenden, Oligocarbonate werden mit Hilfe geeigneter Katalysatoren zu hochmolekularen, in der organischen Phase gelösten, Polycarbonaten aufkondensiert. Die organische Phase wird schließlich abgetrennt und das Polycarbonat durch verschiedene Aufarbeitungsschritte daraus isoliert.Diphenols) in the presence of an inert organic solvent or solvent mixture which forms a second phase. The resulting, mainly present in the organic phase, oligocarbonates are condensed with the aid of suitable catalysts to high molecular weight, dissolved in the organic phase, polycarbonates. The organic phase is finally separated and the polycarbonate isolated from it by various work-up steps.
Die Herstellung der Polycarbonate oder Copolycarbonate kann jedoch auch in bekannter Weise nach dem Schmelzeumesterungsverfahren erfolgen.However, the preparation of the polycarbonates or copolycarbonates can also be carried out in a known manner by the melt transesterification process.
Geeignete Diphenole können beispielsweise Dihydroxyarylverbindungen der allgemeinen Formel (I) sein,Suitable diphenols may be, for example, dihydroxyaryl compounds of the general formula (I)
HO-Z-OH (I) worin Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 34 C-Atomen ist, der einen oder mehrere gegebenenfalls substituierte aromatische Kerne und aliphatische oder cycloaliphatische Reste bzw. Alkylaryle oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann.HO-Z-OH (I) wherein Z is an aromatic radical having 6 to 34 carbon atoms, which may contain one or more optionally substituted aromatic nuclei and aliphatic or cycloaliphatic radicals or alkylaryl or heteroatoms as bridge members.
Beispiele für geeignete Dihydroxyarylverbindungen sind: Dihydroxybenzole, Dihydroxydiphenyle, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-aryle, Bis-Examples of suitable dihydroxyaryl compounds are: dihydroxybenzenes, dihydroxydiphenyls, bis (hydroxyphenyl) alkanes, bis (hydroxyphenyl) -cycloalkanes, bis (hydroxyphenyl) -aryls, bis-
(hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis- (hydroxyphenyl)-sulfone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, 1 , 1 '-Bis-(hydroxyphenyl)- diisopropylbenzole, sowie deren alkylierte, kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen.(hydroxyphenyl) ethers, bis (hydroxyphenyl) ketones, bis (hydroxyphenyl) sulfides, bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) sulfoxides, 1, 1 'bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes , and their alkylated, nuclear alkylated and nuclear halogenated compounds.
Diese und weitere geeignete andere Dihydroxyarylverbindungen sind z.B. in DE-A 3 832 396, FR- A 1 561 518, in H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers,These and other suitable other dihydroxyaryl compounds are e.g. in DE-A 3 832 396, FR-A 1 561 518, in H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers,
New York 1964, S. 28 ff.; S.102 ff. und in D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, S. 72 ff. beschrieben.New York 1964, p. 28 ff .; Pp. 102 ff. And in D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonates Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, pp. 72 et seq.
Bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind beispielsweise Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(3 ,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(4- hydroxyphenyl)-diphenyl-methan, 1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)- 1 -phenyl-ethan, 1 , 1 -Bis-(4- hydroxyphenyl)-l-(l-naphthyl)-ethan, l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-l-(2-naphthyl)-ethan, 2,2-Bis-(4- hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-l -phenyl-propan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)- hexafluor-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methyl-butan, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl)-2-methylbutan, l,l-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, l,l-Bis-(3,5-dimethyl-4- hydroxyphenyl)-cylohexan, 1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-methyl-cylohexan, 1 ,3-Bis-[2-(4- hydroxyphenyl)-2-propyl]-benzol, 1 , l'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-diisopropyl-benzol, 1 , 1 '-Bis-(4- hydroxyphenyl)-4-diisopropyl-benzol, l,3-Bis-[2-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-propyl]- benzol, Bis-(4-hydroxyphenyl)-ether, Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfid, Bis-(4-hydroxyphenyl)-sulfon, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon und 2,2',3,3'-Tetrahydro-3,3,3',3'-tetramethyl-l,l'- spirobi-[ 1 H-inden] -5 ,5 '-diol oderPreferred dihydroxyaryl compounds are, for example, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (3, 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane , 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -l- (1-naphthyl) -ethane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -1- hydroxyphenyl) -1- (2-naphthyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis - (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -hexafluoro-propane, 2 , 4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -cylohexane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexane, 1,3-bis- [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] -benzene, 1, 1'-bis (4-hydroxyphenyl) -3-diisopropylbenzene, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) -4-diisopropylbenzene , 1,3-bis [2- (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-p ropyl] - benzene, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone and 2,2 ', 3,3'-tetrahydro-3,3,3', 3'-tetramethyl-1, spirospi- [1H-indene] -5, 5'-diol or
Dihydroxydiphenylcycloalkane der Formel (Ia) Dihydroxydiphenylcycloalkanes of the formula (Ia)
(Ia)(Ia)
worinwherein
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Chlor oder Brom, Ci-R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen, halogen, preferably chlorine or bromine,
C8-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl, C6-C|0-Aryl, bevorzugt Phenyl, und C7-Ci2-Aralkyl, bevorzugt Phenyl-Ci-C4-Alkyl, insbesondere Benzyl,C 8 alkyl, C 5 -C 6 cycloalkyl, C 6 -C | 0- aryl, preferably phenyl, and C 7 -C 2 -alkyl, preferably phenyl-C 1 -C 4 -alkyl, in particular benzyl,
m eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5,m is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5,
R3 und R4 für jedes X individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder Q-C6-R 3 and R 4 are individually selectable for each X, independently hydrogen or QC 6 -
Alkyl undAlkyl and
X Kohlenstoff bedeuten,X means carbon,
mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom X, R3 und R4 gleichzeitig Alkyl bedeuten. Bevorzugt sind in der Formel (Ia) an einem oder zwei Atom(en) X, insbesondere nur an einem Atom X R3 und R4 gleichzeitig Alkyl.with the proviso that on at least one atom X, R 3 and R 4 are simultaneously alkyl. Are preferred in the formula (Ia) at one or two atom (s) X, in particular only on one atom X, R 3 and R 4 are simultaneously alkyl.
Bevorzugter Alkylrest für die Reste R3 und R4 in Formel (Ia) ist Methyl. Die X-Atome in alpha - Stellung zu dem Diphenylsubstituierten C-Atom (C-I) sind bevorzugt nicht dialkylsubstituiert, dagegen ist die Alkyldisubstitution in beta-Stellung zu C-I bevorzugt.Preferred alkyl radical for the radicals R 3 and R 4 in formula (Ia) is methyl. The X atoms in the alpha position to the diphenyl-substituted C atom (CI) are preferably not dialkyl-substituted, whereas alkyl disubstitution in the beta position to CI is preferred.
Besonders bevorzugte Dihydroxydiphenylcycloalkane der Formenl (Ia) sind solche mit 5 und 6 Ring-C-Atomen X im cycloaliphatischen Rest (m = 4 oder 5 in Formel (Ia)), beispielsweise die Diphenole der Formeln (Ib) bis (Id),Particularly preferred dihydroxydiphenylcycloalkanes of the formula (Ia) are those having 5 and 6 ring C atoms X in the cycloaliphatic radical (m = 4 or 5 in formula (Ia)), for example the diphenols of the formulas (Ib) to (Id),
(Ia-I) (Ia-I)
(Ia-2)(Ia-2)
(Ia-3)(Ia-3)
Ein ganz besonders bevorzugtes Dihydroxydiphenylcycloalkane der Formenl (Ia) ist l,l-Bis-(4- hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan (Formel (Ia-I) mit R1 und R2 gleich H).A most preferred dihydroxydiphenylcycloalkane of Formula I (Ia) is 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (Formula (Ia-I) where R 1 and R 2 are H).
Solche Polycarbonate können gemäss der EP-A 359 953 aus Dihydroxydiphenylcycloalkanen der Formel (Ia) hergestellt werden.Such polycarbonates can be prepared according to EP-A 359 953 from dihydroxydiphenylcycloalkanes of the formula (Ia).
Besonders bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(4- hydroxyphenyl)-diphenyl-methan, 1 , 1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-l -phenyl-ethan, Bis-(4- hydroxyphenyl)- 1 -( 1 -naphthyl)-ethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)- 1 -(2-naphthyl)-ethan, 2,2-Bis-(4- hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1 , 1 -Bis-(4- hydroxyphenyl)-cyclohexan, l,l-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, l,l-Bis-(4- hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan, 1 , 1 '-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-diisopropyl-benzol und 1 , V- Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-diisopropyl-benzol. Ganz besonders bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl und 2,2-Bis- (4-hydroxyphenyl)-propan.Particularly preferred dihydroxyaryl compounds are resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) -diphenyl-methane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -l-phenyl-ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) - 1 - (1-naphthyl) -ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) -1- (2-naphthyl) -ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3 , 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1, l Bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) -3-diisopropylbenzene and 1, V-bis (4-hydroxyphenyl) -4 diisopropyl benzene. Very particularly preferred dihydroxyaryl compounds are 4,4'-dihydroxydiphenyl and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane.
Es können sowohl eine Dihydroxyarylverbindung unter Bildung von Homopolycarbonaten als auch verschiedene Dihydroxyarylverbindungen unter Bildung von Copolycarbonaten verwendet werden. Es können sowohl eine Dihydroxyarylverbindung der Formel (I) oder (Ia) unter Bildung vonBoth a dihydroxyaryl compound to form homopolycarbonates and various dihydroxyaryl compounds to form copolycarbonates can be used. It is possible to use either a dihydroxyaryl compound of the formula (I) or (Ia) with the formation of
Homopolycarbonaten als auch mehrere eine Dihydroxyarylverbindungen der Formel (I) und/oder (Ia) unter Bildung von Copolycarbonaten verwendet werden. Dabei können die verschiedenen Dihydroxyarylverbindungen sowohl statistisch als auch blockweise miteinander verknüpft sein. Im Falle von Copolycarbonaten aus Dihydroxyarylverbindungen der Formel (I) und (Ia), beträgt das molare Verhältnis von Dihydroxyarylverbindungen der Formel (Ia) zu den gegebenenfalls mitzuverwendenden anderen Dihydroxyarylverbindungen der Formel (I) vorzugsweise zwischen 99 Mol-% (Ia) zu 1 Mol-% (I) und 2 Mol-% (Ia) zu 98 Mol-% (I), vorzugsweise zwischen 99 Molo/o (Ia) zu 1 Mol-% (I) und 10 Mol-% (Ia) zu 90 Mol-% (I) und insbesondere zwischen 99 Mol-% (Ia) zu 1 Mol-% (I) und 30 Mol-% (Ia) zu 70 Mol-% (I).Homopolycarbonates and a plurality of dihydroxyaryl compounds of formula (I) and / or (Ia) are used to form copolycarbonates. The various dihydroxyaryl compounds can be linked to one another both statistically and in blocks. In the case of copolycarbonates of dihydroxyaryl compounds of the formula (I) and (Ia), the molar ratio of dihydroxyaryl compounds of the formula (Ia) to the other dihydroxyaryl compounds of the formula (I) which may be used is preferably between 99 mol% (Ia) and 1 mol -% (I) and 2 mol% (Ia) to 98 mol% (I), preferably between 99 mol o / o (Ia) to 1 mol% (I) and 10 mol% (Ia) to 90 Mol% (I) and in particular between 99 mol% (Ia) to 1 mol% (I) and 30 mol% (Ia) to 70 mol% (I).
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolycarbonat kann unter Verwendung von l,l-Bis-(4- hydroxyphenyl)-3 ,3 ,5 -trimethyl-cyclohexan und 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propanA most preferred copolycarbonate can be prepared using 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane
Dihydroxyarylverbindungen der Formel (Ia) und (I) hergestellt werden.Dihydroxyarylverbindungen of formula (Ia) and (I) are prepared.
Geeignete Kohlensäurederivate für die Herstellung nach dem Schmelzeumesterungsverfahren können beispielsweise Diarylcarbonate der allgemeinen Formel (II) sein,Suitable carbonic acid derivatives for the preparation according to the melt transesterification process may be, for example, diaryl carbonates of the general formula (II)
worin wherein
R, R' und R" unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, C7-C34- Alkylaryl oder C6-C34-ATyI stehen, R weiterhin auch -COO-R'" bedeuten kann, wobei R" für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes CrC34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl steht.R, R 'and R "are independently the same or different and represent hydrogen, linear or branched Ci-C 34 alkyl, C 7 -C 34 - alkylaryl or C 6 -C 34 -ATyI further, R and -COO-R'"whereR" is hydrogen, linear or branched C r C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl.
Bevorzugte Diarylcarbonate sind beispielsweise Diphenylcarbonat, Methylphenyl-phenyl- carbonate und Di-(methylphenyl)-carbonate, 4-Ethylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-ethylphenyl)- carbonat, 4-n-Propylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n-propylphenyl)-carbonat, 4-iso-Propylphenyl- phenyl-carbonat, Di-(4-iso-propylphenyl)-carbonat, 4-n-Butylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n- butylphenyl)-carbonat, 4-iso-Butylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-iso-butylphenyl)-carbonat, 4-tert- Butylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-tert-butylphenyl)-carbonat, 4-n-Pentylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n-pentylphenyl)-carbonat, 4-n-Hexylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-n-hexylphenyl)- carbonat, 4-iso-Octylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-iso-octylphenyl)-carbonat, 4-n-Nonylphenyl- phenyl-carbonat, Di-(4-n-nonylphenyl)-carbonat, 4-Cyclohexylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4- cyclohexylphenyl)-carbonat, 4-( 1 -Methyl- 1 -phenylethyl)-phenyl -phenyl-carbonat, Di-[4-( 1 - methyl-1 -phenylethyl)-phenyl]-carbonat, Biphenyl-4-yl-phenyl-carbonat, Di-(biphenyl-4-yl)- carbonat, 4-(l-Naphthyl)-phenyl-phenyl-carbonat, 4-(2-Naphthyl)-phenyl-phenyl-carbonat, Di-[4- ( 1 -naphthyl)-phenyl]-carbonat, Di-[4-(2-naphthyl)phenyl]-carbonat, 4-Phenoxyphenyl-phenyl- carbonat, Di-(4-phenoxyphenyl)-carbonat, 3-Pentadecylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(3- pentadecylphenyl)-carbonat, 4-Tritylphenyl-phenyl-carbonat, Di-(4-tritylphenyl)-carbonat, Methylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(methylsalicylat)-carbonat, Ethylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(ethylsalicylat)-carbonat, n-Propylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(n-propylsalicylat)-carbonat, iso-Propylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(iso-propylsalicylat)-carbonat, n-Butylsalicylat-phenyl- carbonat, Di-(n-butylsalicylat)-carbonat, iso-Butylsalicylat-phenyl -carbonat, Di-(iso- butylsalicylat)-carbonat, tert-Butylsalicylat-phenyl-carbonat, Di-(tert-butylsalicylat)-carbonat, Di- (phenylsalicylat)-carbonat und Di-(benzylsalicylat)-carbonat.Preferred diaryl carbonates are, for example, diphenyl carbonate, methylphenyl phenyl carbonates and di (methylphenyl) carbonates, 4-ethylphenyl phenyl carbonate, di (4-ethylphenyl) carbonate, 4-n-propylphenyl phenyl carbonate, di- (4-n-propylphenyl) carbonate, 4-iso-propylphenyl-phenyl-carbonate, di- (4-iso-propylphenyl) -carbonate, 4-n-butylphenyl-phenyl-carbonate, di- (4-n-propylphenyl) carbonate butylphenyl) carbonate, 4-iso-butylphenyl phenyl carbonate, di (4-iso-butylphenyl) carbonate, 4-tert-butylphenyl phenyl carbonate, di (4-tert-butylphenyl) carbonate, 4 -n-pentylphenyl phenyl carbonate, di- (4-n-pentylphenyl) carbonate, 4-n-hexylphenyl phenyl carbonate, di- (4-n-hexylphenyl) carbonate, 4-iso-octylphenyl-phenyl carbonate, di (4-iso-octylphenyl) carbonate, 4-n-nonylphenyl phenyl carbonate, di (4-n-nonylphenyl) carbonate, 4-cyclohexylphenyl phenyl carbonate, di (4- cyclohexylphenyl) carbonate, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenyl-phenyl carbonate, di- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenyl] -carbonate, biphenyl-4-yl-phenyl carbonate, di- (biphenyl-4-yl) carbonate, 4- (1-naphthyl) -phenyl-phenyl carbonate, 4- (2-naphthyl) -phenyl-phenyl-carbonate, di- [4- (1 -naphthyl) -phenyl] carbonate, di- [4- (2-naphthyl) phenyl] carbonate, 4-phenoxyphenyl phenyl carbonate, di (4-phenoxyphenyl) carbonate, 3-pentadecylphenyl phenyl carbonate, Di (3-pentadecylphenyl) carbonate, 4-trityl phenyl phenyl carbonate, di (4-trity 1-phenyl) carbonate, methyl salicylate phenyl carbonate, di (methyl salicylate) carbonate, ethyl salicylate phenyl carbonate, di (ethyl salicylate) carbonate, n-propyl salicylate phenyl carbonate, di (n-propyl salicylate) carbonate , iso-propyl salicylate phenyl carbonate, di (iso-propyl salicylate) carbonate, n-butyl salicylate phenyl carbonate, di- (n-butylsalicylate) carbonate, isobutyl salicylate-phenyl carbonate, di- (iso-) butyl salicylate) carbonate, tert-butyl salicylate phenyl carbonate, di (tert-butylsalicylate) carbonate, di (phenyl salicylate) carbonate and di (benzyl salicylate) carbonate.
Besonders bevorzugte Diarylverbindungen sind Diphenylcarbonat, 4-tert-Butylphenyl-phenyl- carbonat, Di-(4-tert-butylphenyl)-carbonat, Biphenyl-4-yl-phenyl-carbonat, Di-(biphenyl-4-yl)- carbonat, 4-( 1 -Methyl- 1 -phenylethyl)-phenyl -phenyl-carbonat, Di-[4-( 1 -methyl-1 -phenylethyl)- phenyl] -carbonat und Di-(methylsalicylat)-carbonat.Particularly preferred diaryl compounds are diphenyl carbonate, 4-tert-butylphenyl phenyl carbonate, di (4-tert-butylphenyl) carbonate, biphenyl-4-yl phenyl carbonate, di (biphenyl-4-yl) carbonate, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenyl-phenyl carbonate, di- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) -phenyl] carbonate and di (methyl salicylate) carbonate.
Ganz besonders bevorzugt ist Diphenylcarbonat.Very particular preference is given to diphenyl carbonate.
Es können sowohl ein Diarylcarbonat als auch verschiedene Diarylcarbonate verwendet werden.Both a diaryl carbonate and various diaryl carbonates can be used.
Zur Steuerung bzw. Veränderung der Endgruppen können zusätzlich beispielsweise eine oder mehrere Monohydroxyarylverbindung(en) als Kettenabbrecher eingesetzt werden, die nicht zurFor controlling or changing the end groups, it is additionally possible, for example, to use one or more monohydroxyaryl compounds as chain terminators which are not suitable for use as chain terminators
Herstellung des oder der verwendeten Diarylcarbonat(e) verwendet wurde(n). Dabei kann es sich um solche der allgemeinen Formel (III) handeln,Preparation of the diaryl carbonate (s) used was (s) used. These may be those of the general formula (III),
wobei RA für lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, Ci-C34-AIkOXy, C7-C34-Alkylaryl, C6-C34-Aryl oder für -COO-R0 steht, wobei RD für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Ci-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl steht, und in which R A is linear or branched Ci-C 34 -alkyl, C 34 -alkoxy, C 7 -C 34 alkylaryl, C 6 -C 34 -aryl or -COO-R 0, wherein R D is hydrogen linear or branched Ci-C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl, and
RB, Rc unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C,-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl stehen.R B , R c independently of one another are identical or different hydrogen, linear or branched C, -C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl.
Solche Monohydroxyarylverbindungen sind beispielsweise 1-, 2- oder 3 -Methylphenol, 2,4- Dimethylphenol 4-Ethylphenol, 4-n-Propylphenol, 4-iso-Propylphenol, 4-n-Butylphenol, 4- lSoButylphenol, 4-tert-Butylphenol, 4-n-Pentylphenol, 4-n-Hexylphenol, 4-iso-Octylphenol, 4-n- Nonylphenol, 3-Pentadecylphenol, 4-Cyclohexylphenol, 4-(l -Methyl- 1 -phenylethyl)-phenol, 4- Phenylphenol, 4-Phenoxyphenol, 4-(l-Naphthyl)-phenol, 4-(2-Naphthyl)-phenol, 4-Tπtylphenol,Such Monohydroxyarylverbindungen are, for example, 1-, 2- or 3-methylphenol, 2,4-dimethylphenol 4-ethylphenol, 4-n-propylphenol, 4-iso-propylphenol, 4-n-butylphenol, 4- lSoButylphenol, 4-tert-butylphenol , 4-n-pentylphenol, 4-n-hexylphenol, 4-iso-octylphenol, 4-n-nonylphenol, 3-pentadecylphenol, 4-cyclohexylphenol, 4- (l-methyl-1-phenylethyl) -phenol, 4-phenylphenol , 4-phenoxyphenol, 4- (1-naphthyl) -phenol, 4- (2-naphthyl) -phenol, 4-t-tylphenol,
Methylsahcylat, Ethylsahcylat, n-Propylsalicylat, iso-Propylsalicylat, n-Butylsahcylat, iso- Butylsalicylat, tert-Butylsahcylat, Phenylsahcylat und Benzylsalicylat.Methylsahcylate, ethylsahcylate, n-propylsalicylate, iso-propylsalicylate, n-butylsaccharylate, isobutylsalicylate, tert-butylsaccharylate, phenylsahcylate, and benzylsalicylate.
Bevorzugt sind 4-tert-Butylphenol, 4-iso-Octylphenol und 3-Pentadecylphenol.Preference is given to 4-tert-butylphenol, 4-iso-octylphenol and 3-pentadecylphenol.
Für die Polycarbonate oder Copolycarbonate für die weitere(n) Schicht(en) mit einer niedπgeren Vicat-Erweichungstemperatur B/50(sChicht) eignen sich besonders bevorzugtFor the polycarbonates or copolycarbonates for the further layer (s) with a lower Vicat softening temperature B / 50 ( s Ch i cht) are particularly preferred
Monohydroxyarylverbmdung(en) der allgemeinen Formel (III), worin RA für lineares oder verzweigtes CiO-C25-Alkyl, Ci0-C25-Alkoxy oder CiO-C25-Alkyl-substituiertes Aryl und RB und Rc unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes für lineares oder verzweigtes CiO-C25-Alkyl, Cio-C25-Alkoxy oder Aryl stehen. Dabei steht „Cio-C25-Alkyl-substituiertes Aryl" bevorzugt für einen Phenyl- oderMonohydroxyarylverbmdung (s) of the general formula (III), wherein R A is a linear or branched Ci O -C 25 alkyl, Ci 0 -C 25 alkoxy or Ci O -C 25 alkyl-substituted aryl and R B and R c independently of one another identical or different for hydrogen, linear or branched for linear or branched Ci O -C 25 alkyl, Cio-C 25 alkoxy or Aryl stand. In this case, "Cio-C 25 -alkyl-substituted aryl" is preferably a phenyl or
Naphtylrest, der mit CiO-C25-Alkyl substituiert ist.Naphtyl radical which is substituted by Ci O -C 25 alkyl.
Solche Monohydroxyarylverbindungen sind beispielsweise n-Decyl-, n-Undecyl-, n-Dodecyl-, n- Tπdecyl-, n-Pentadecyl-, n-Hexadecyl-, n-Heptadecyl- oder n-Octadecylphenol. Dabei können die Phenole diese Substituenten m o-, m-, oder p-Stellung tragen.Such monohydroxyaryl compounds are, for example, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-t-decyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl or n-octadecylphenol. The phenols can carry these substituents m o-, m-, or p-position.
Ganz besonders bevorzugt sind n-Dodecylphenol und 3-Pentadecylphenol.Very particular preference is given to n-dodecylphenol and 3-pentadecylphenol.
Besonders bevorzugt können geeignete Polycarbonate oder Copolycarbonate für die weitere(n) Schicht(en) mit einer niedπgeren Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) zu mehr als 80 mol-%, insbesondere zu mehr als 90 mol-%, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an Kettenabbrecher, Endgruppen der allgemeinen Formel (III), worin RA für lineares oder verzweigtes C10-C25-Alkyl, C10-C25-Alkoxy oder C10-C25-Alkyl-substituiertes Aryl und RB und Rc unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C10-C25-AIkVl, Ci0- C25-Alkoxy oder CiO-C25-Alkyl-substituiertes Aryl stehen, enthalten. In geeigneten Polycarbonaten oder Copolycarbonaten für die weitere(n) Schicht(en) mit einer niedrigeren Vicat- Erweichungstemperatur B/50(Schicht) können aber auch bis zu 40 mol-%, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an Kettenabbrecher, der Endgruppen aus anderen Kettenabbrechern der allgemeinen Formel (III) gebildet werden.Particularly preferably suitable polycarbonates or copolycarbonates can be used for the further layer (s) (s) having a Vicat softening temperature niedπgeren B / 50 (Sch ic h t) of more than 80 mol%, in particular more than 90 mol%, based to the total amount of chain terminators used, end groups of general formula (III), wherein R A is linear or branched C 10 -C 25 alkyl, C 10 -C 2 5-alkoxy or C 10 -C 25 alkyl-substituted aryl and R B and R c are independently the same or different and represent hydrogen, linear or branched C 10 -C 25 -alkyl, C 0 - containing C 25 alkoxy or C O -C 25 alkyl-substituted aryl. In suitable polycarbonates or copolycarbonates for the further layer (s) with a lower Vicat Softening temperature B / 50 (Sch i ct) can also be up to 40 mol%, based on the total amount of chain terminators used, the end groups of other chain terminators of the general formula (III) are formed.
Die Messung des jeweiligen Anteils an Endgruppen lässt sich z.B. mittels NMR-Spektroskopie über Integration der aliphatischen Protonen bestimmen. Eine genauere Analyse besteht in der alkalischen Totalverseifung des Polycarbonats oder Copolycarbonats und einer anschließenden HPLC-Analyse, wobei zuvor eine entsprechende Kalibrierung mit der Reinsubstanz, z.B. 4-n- Pentadecylphenol, vorgenommen wird.The measurement of the respective proportion of end groups can be determined e.g. determine by NMR spectroscopy about integration of aliphatic protons. A more detailed analysis is the alkaline total saponification of the polycarbonate or copolycarbonate followed by HPLC analysis, with prior appropriate calibration with the pure substance, e.g. 4-n-pentadecylphenol is made.
Die Kettenabbrecher der allgemeinen Formel (III) werden bei der Herstellung der Polycarbonate oder Copolycarbonate bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 mol-%, bezogen auf MoleThe chain terminators of the general formula (III) are used in the preparation of the polycarbonates or copolycarbonates preferably in a total amount of 0.1 to 10 mol%, based on moles
Diphenole eingesetzt.Diphenols used.
Geeignete Verzweiger können Verbindungen mit drei und mehr funktionellen Gruppen, vorzugsweise solche mit drei oder mehr Hydroxylgruppen. Üblicherweise werden Trisphenole, Quarterphenole oder Säurechloride von Tri- oder Tetracarbonsäuren verwendet, oder auch Gemische der Polyphenole oder der Säurechloride.Suitable branching agents may be compounds having three or more functional groups, preferably those having three or more hydroxyl groups. Usually trisphenols, quarterphenols or acid chlorides of tri- or tetracarboxylic acids are used, or mixtures of polyphenols or acid chlorides.
Geeignete Verbindungen mit drei oder mehr phenolischen Hydroxylgruppen sind beispielsweise Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4- hydroxyphenyl)-heptan, 1 ,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1 -Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis-(4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol und Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan.Suitable compounds having three or more phenolic hydroxyl groups are, for example, phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane, 1, 3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) -benzene, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) -ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) -phenylmethane, 2,2-bis (4,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol and tetra (4-hydroxyphenyl) -methane.
Sonstige geeignete Verbindungen mit drei und mehr funktionellen Gruppen sind beispielsweise 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure(trichlorid), Cyanursäuretrichlorid und 3,3-Bis-(3- methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.Other suitable compounds having three and more functional groups are, for example, 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid (trichloride), cyanuric trichloride and 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.
Bevorzugte Verzweiger sind 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol undPreferred branching agents are 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole and
1,1,1 -Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan.1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane.
Die thermoplastischen polymeren Materialien können mit verschiedenen Additiven versetzt sein.The thermoplastic polymeric materials may be mixed with various additives.
Der Zusatz von Additiven dient der Verlängerung der Nutzungsdauer oder der Farbe (Stabilisatoren), der Vereinfachung der Verarbeitung (z.B. Entformer, Fließhilfsmittel, Antistatika) oder der Anpassung der Polymereigenschaften an bestimmte BelastungenThe addition of additives serves to extend service life or color (stabilizers), to simplify processing (e.g., demulsifiers, flow aids, antistatic agents), or to tailor polymer properties to particular loads
(Schlagzähmodifikatoren, wie Kautschuke; Farbmittel, Glasfasern).(Impact modifiers, such as rubbers, colorants, glass fibers).
Diese Additive können einzeln oder in beliebigen Mischungen oder mehreren verschiedenen Mischungen der Polymerschmelze zugesetzt werden und zwar direkt bei der Isolierung des Polymeren oder aber nach Aufschmelzung von Granulat in einem sogenannten Compoundierungsschritt. Dabei können die Additive beziehungsweise deren Mischungen als Feststoff, also als Pulver, oder als Schmelze der Polymerschmelze zugesetzt werden. Eine andere Art der Dosierung ist die Verwendung von Masterbatches oder Mischungen von Masterbatches der Additive oder Additivmischungen.These additives can be added individually or in any desired mixtures or several different mixtures of the polymer melt, namely directly in the isolation of the polymer or after melting of granules in a so-called Compounding. The additives or their mixtures may be added as a solid, ie as a powder, or as a melt of the polymer melt. Another type of dosing is the use of masterbatches or mixtures of masterbatches of the additives or additive mixtures.
Beispielsweise können lasersensible Additive zur Beschreibbarkeit mittels Lasergravur zugesetzt werden. Als solche lasersensiblen Additive kommen beispielsweise sogenannte Laser-Markier- Additive in Frage, d.h. solche aus einem Absorber im Wellenlängenbereich des zu verwendenden Lasers, bevorzugt im Wellenlängenbereich von ND:YAG-Lasern (Neodym-dotierte Yttrium- Aluminium-Granat-Laser). Solche Laser-Markier-Additive und deren Verwendung in Formmassen sind beispielsweise in WO-A 2004/50766 und WO-A 2004/50767 beschrieben und werden von derFor example, laser-sensitive write-on additives can be added by laser engraving. As such laser-sensitive additives are for example so-called laser marking additives in question, i. those from an absorber in the wavelength range of the laser to be used, preferably in the wavelength range of ND: YAG lasers (neodymium-doped yttrium-aluminum-garnet lasers). Such laser marking additives and their use in molding compositions are described, for example, in WO-A 2004/50766 and WO-A 2004/50767 and are described by the
Fa. DSM unter dem Markennamen Micabs® kommerziell angeboten. Weiterhin als lasersensible Additive geeignete Absorber sind Ruß, beschichtete Schichtsilikate wie z.B. in DE-A- 195 22 397 beschrieben und unter den Markennamen Lazerflair® kommerziell erhältlich, antimondotiertes Zinnoxid wie z.B. in US 6,693,657 beschrieben und unter den Markennamen Mark-it™ kommerziell erhältlich sowie phosphorhaltige Zinn-Kupfer-Mischoxide wie z.B. in WO-ADSM under the brand name Micabs ® commercially offered. Furthermore, as laser-sensitive additives suitable absorbers, carbon black, coated layer silicates such as, for example, in DE-A-described 195 22 397 and commercially available under the brand names Lazerflair ®, antimony-doped tin oxide such as described in US 6,693,657 and commercially available under the brand names of Mark-it ™, and phosphorus-containing tin-copper mixed oxides such as in WO-A
2006/042714 beschrieben.2006/042714 described.
Bevorzugt sind lasersensible Additive für zur Lasergravurbeschriftung von dunkel auf hellem Untergrund. Besonders bevorzugte lasersensible Additive im Rahmen der Erfindung sind Schwarzpigmente. Ein ganz besonders bevorzugtes lasersensibles Additiv ist Ruß.Laser-sensitive additives are preferred for laser engraving inscription from dark to light background. Particularly preferred laser-sensitive additives in the context of the invention are black pigments. A most preferred laser-sensitive additive is carbon black.
Alternativ oder zusätzlich dazu können den thermoplastischen polymeren Materialien beispielsweise Füllstoffe zugesetzt werden. Bei dem Füllstoff kann es sich beispielsweise und bevorzugt um wenigstens ein Farbpigment und/oder wenigstens einen sonstigen Füllstoff zur Erzeugung einer Transluzenz der gefüllten Schichten, wie z.B. z.B. konventionelle anorganische Pigmente, insbesondere Metalle oder Metalloxide wie Aluminiumoxide, Kieselsäure, Titanite, sowie alkalische Metallsalze wie Carbonate oder Sulfate von Calcium oder Barium, besonders bevorzugt um ein Weißpigment, ganz besonders bevorzugt um Titandioxid, Zirkoniumdioxid oder Bariumsulfat, in einer bevorzugten Ausführungsform um Titandioxid handeln.Alternatively or additionally, for example, fillers may be added to the thermoplastic polymeric materials. The filler may be, for example and preferably, at least one color pigment and / or at least one other filler for producing a translucency of the filled layers, such as e.g. e.g. Conventional inorganic pigments, especially metals or metal oxides such as aluminum oxides, silicic acid, titanites, and alkaline metal salts such as carbonates or sulfates of calcium or barium, particularly preferably a white pigment, most preferably titanium dioxide, zirconium dioxide or barium sulfate, in a preferred embodiment to titanium dioxide ,
Die genannten Füllstoffe werden vorzugsweise in Mengen von 2 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht Füllstoff und thermoplastischem Kunststoff, den thermoplastischen Kunststoffen vor der Formgebung zur Kunststoff-Folie, welche zum Beispiel durch Extrusion oder Coextrusion erfolgen kann, zugegeben.The fillers mentioned are preferably used in amounts of from 2 to 45% by weight, more preferably from 5 to 30% by weight, based on the total weight of filler and thermoplastic, of the thermoplastics prior to shaping into the plastic film, which, for example by extrusion or coextrusion added.
Auch weitere bekannte Additive, wie z.B. Antistatika, IR- Absorber, Metallkennzeichnungsplättchen, mit Fluoreszenzfarbstoffen markierte Glasfasern, etc., können den thermoplastischen polymeren Materialien zugesetzt werden. Bevorzugt weist der Schichtaufbau für das erfindungsgemäße Verfahren wenigstens eine Deckschicht und das thermoplastische, polymere Material der Deckschicht eine Vicat- Erweichungstemperatur B/50(DeCkschicht) auf, welche höher ist als die Vicat-ErweichungstemperaturOther known additives, such as antistatic agents, IR absorbers, metal identification platelets, fluorescent fibers labeled with glass fibers, etc., can be added to the thermoplastic polymeric materials. Preferably, the layer structure for the process according to the invention comprises at least one cover layer and the thermoplastic, polymeric material of the cover layer has a Vicat softening temperature B / 50 ( DeCkschi cht) , which is higher than the Vicat softening temperature
B/50(Schicht)- Auch für die Deckschicht(en) kommen die vorangehend aufgeführten thermoplastischen, polymeren Materialien in Frage.B / 50 (layer) - Also for the cover layer (s) are the above-mentioned thermoplastic, polymeric materials in question.
Bevorzugt ist die Vicat-Erweichungstemperatur B/50(DeCkschicht) mindestens 5°C höher, bevorzugt mindestens 100C höher als die Vicat-Erweichungstemperatur B/50(sChicht)-Preferably, the Vicat softening temperature B / 50 (DeCks c h ic h t) is at least 5 ° C higher, preferably at least 10 0 C higher than the Vicat softening temperature B / 50 (s Ch ic h t) -
Für das erfmdungsgemäße Verfahren wird der zu laminierende Schichtaufbau derart hergestellt, dass aus Folien aus den jeweiligen thermoplastischen, polymeren Materialien mit den jeweiligenFor the process according to the invention, the layer structure to be laminated is produced in such a way that films made of the respective thermoplastic, polymeric materials with the respective
Vicat-Erweichungstemperaturen B/50 ein entsprechender Fohenstapel gebildet und dieser anschließend erfindungsgemäß zweistufig laminiert wird. Dabei wird das einzubettende Bauteil vor Bildung des Fohenstapels auf die Folie zur Herstellung der Basisschicht aufgebracht.Vicat softening temperatures B / 50 formed a corresponding Fohenstapel and this is then laminated according to the invention in two stages. In this case, the component to be embedded is applied to the film for producing the base layer prior to formation of the film stack.
Das Bauteil kann vor Bildung des Folienstapels auf der Folie zur Herstellung der Basisschicht mittels bekannter Maßnahmen, wie z.B. Lamimeren, Schweißen, Klemmen, Einpressen, Kleben und/oder Drucken befestigt werden, um ein Verändern der Lage während des Laminiervorganges zu vermeiden. Das Bauteil kann aber auch lediglich befestigungslos auf die Basisschicht aufgelegt werden.The component may, prior to formation of the film stack on the film for the production of the base layer by means of known measures, such. Lamimeren, welding, clamping, press-fitting, gluing and / or printing to avoid changing the position during the lamination process. The component can also be placed without fixing on the base layer.
In bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Schichtaufbau im ersten Laminierschπtt mit einer Temperatur, die 5 bis 300C, bevorzugt 5 bis 15°C oberhalb der Vicat-In preferred embodiments of the inventive method, the layer structure in the first Laminierschπtt with a temperature 5 to 30 0 C, preferably 5 to 15 ° C above the Vicat
Erweichungstemperatur B/50(Sch,cht) liegt und maximal 50C oberhalb, bevorzugt jedoch unterhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) hegt, beaufschlagt, durch welche die weitere(n) Schicht(en) enthaltend wenigstens ein Polycarbonat oder Copolacarbonat mit einer niedrigeren Vicat- Erweichungstemperatur B/50(schicht) erweicht (erweichen). Da Basis- und Deckschicht(en) bei dieser Temperatur noch nicht bzw. noch nicht vollständig erweichen, kommt es zu einer schonendenSoftening temperature B / 50 (Sch , c ht) is and a maximum of 5 0 C above, but preferably below the Vicat softening temperature B / 50 (Bas is ) hudes, applied, by which the further (s) layer (s) containing at least one polycarbonate or Copolacarbonat with a lower Vicat softening point B / 50 (sc h ic ht) softens (soften). Since base and top layer (s) do not soften at this temperature or not yet completely, it comes to a gentle
Umfließung des Kerns ohne Spaltbildung (vgl. shematische Darstellung in Fig.4). Anschließend wird der Schichtaufbau bei einer Temperatur, die oberhalb, bevorzugt 5 bis 500C, besonders bevorzugt 10 bis 400C, ganz besonders bevorzugt 20 bis 35 0C oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) hegt, laminiert (vgl, schematische Darstellung m Fig. 5). Der Lamimerdruck beträgt im ersten Laminierschπtt zur schonenden Umfließung vorzugsweise 2 bis 100 N/cm2, im zweitenCirculation of the core without gap formation (see schematic illustration in Figure 4). Subsequently, the layer structure at a temperature above, preferably 5 to 50 0 C, more preferably 10 to 40 0 C, most preferably 20 to 35 0 C above the Vicat softening temperature B / 50 (Bas i s) halls laminated (cf., schematic representation m Fig. 5). The Lamimerdruck is in the first lamination for gentle flow preferably 2 to 100 N / cm 2 , in the second
Laminierschπtt beim Aufheizen und Abkühlen vorzugsweise 100 bis 400 N/cm2. Besonders bevorzug ist im ersten Laminierschπtt zur schonenden Umfließung ein Druck von 10 bis 30 N/cm2 und im zweiten Laminierschπtt beim Aufheizen und Abkühlen ein Druck von 150 bis 350 N/cm2. Die Laminierzeit kann je nach Anzahl zu laminierender Folien im Fohenstapel vorzugsweise zwischen wenigen Minuten und mehr als einer Stunde liegen. Bevorzugt ist je nach Anzahl zu laminierenderLaminierschπtt during heating and cooling preferably 100 to 400 N / cm 2 . A pressure of 10 to 30 N / cm 2 is particularly preferred in the first lamination for gentle flow, and a pressure of 150 to 350 N / cm 2 in the second lamination cycle during heating and cooling. Depending on the number of films to be laminated in the film stack, the lamination time can preferably be between a few minutes and more than one hour. Preferably, depending on the number to be laminated
Folien im Fohenstapel eine Laminierzeit von 1 bis 30 Minuten. Fig. 4 zeigt schematisch einen Fohenstapel mit einer Basisschicht (3), einem einzubettendem Bauteil in Form eines Chips (1) und einer Antenne (2), zwei Zwischenschichten (4), die zusammen ca. die Höhe des Chips (1) aufweisen und einer Deckschicht (5), welcher im ersten Schritt des erfϊndungsgemäßen Verfahrens mit Druckbeaufschlagung mit einem ersten Laminierdruck P bei einer Temperatur T oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) und maximal 50C oberhalb, bevorzugt jedoch unterhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) laminiert wird.Foils in the foil stack a lamination time of 1 to 30 minutes. 4 shows schematically a foil stack with a base layer (3), a component to be embedded in the form of a chip (1) and an antenna (2), two intermediate layers (4) which together have approximately the height of the chip (1) and a cover layer (5), which in the first step of the inventive method with pressurization with a first laminating pressure P at a temperature T above the Vicat softening temperature B / 50 (Sch ic h t) and at most 5 0 C above, but preferably below the Vicat Softening temperature B / 50 ( B asis) is laminated.
Fig. 5 zeigt schematisch den gemäß Fig. 4 laminierten Folienstapel, welcher im zweiten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens mit Druckbeaufschlagung mit einem zweiten Laminierdruck P bei einer Temperatur T oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(BaSis) laminiert wird. Weiterhin Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Schichtaufbau enthaltendFIG. 5 schematically shows the film stack laminated according to FIG. 4, which is laminated in the second step of the method according to the invention with pressurization with a second laminating pressure P at a temperature T above the Vicat softening temperature B / 50 (BaS i s) . Further subject of the present invention is a layer structure containing
wenigstens eine Basisschicht aus einem thermoplastischen, polymeren Material mit einer Vicat-Erweichungstemperatur B/50(BaSis)at least one base layer of a thermoplastic, polymeric material having a Vicat softening temperature B / 50 ( BaS is)
wenigstens eine weitere Schicht aus einem thermoplastischen, polymeren Material, welches eine niedrigere Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) hat als das thermoplastische, polymere Mateπal der Basisschichtat least one further layer of a thermoplastic polymeric material having a lower Vicat softening temperature B / 50 ( Schig h ) than the thermoplastic polymeric material of the base layer
gegebenenfalls wenigstens eine Deckschicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal,optionally at least one cover layer of a thermoplastic, polymeric Mateπal,
wobei zwischen Basisschicht und der weiteren Schicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal mit medπgerer Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) wenigstens ein Bauteil enthalten ist.wherein at least one component is contained between the base layer and the further layer of a thermoplastic, polymeric Mateπal with medi gerer Vicat softening temperature B / 50 (Sch ic h t ) .
Bei dem Schichtaufbau handelt es sich bevorzugt um einen Folienstapel entsprechender Folien und dem elektronischen Bauteil zwischen der Folie zur Herstellung der Basisschicht und der - gegebenenfalls ersten - weiteren Schicht, wobei das Bauteil auf der Basisschicht befestigt sein kann oder nicht. Die jeweiligen Folien können aus den vorangehend genannten thermoplastischen, polymerenThe layer structure is preferably a film stack of corresponding films and the electronic component between the film for producing the base layer and the - optionally first - further layer, wherein the component may be attached to the base layer or not. The respective films can be made of the aforementioned thermoplastic, polymeric
Mateπahen mittels Extrusion oder Coextrusion hergestellt werden. Diese Verfahren sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur hinlänglich beschrieben.Mateπahen be prepared by extrusion or coextrusion. These methods are known to the person skilled in the art and adequately described in the literature.
Die Dicke der geeigneten Folien beträgt bevorzugt 5 bis 1000, μm, besonders bevorzugt 5 bis 850.The thickness of the suitable films is preferably 5 to 1000, μm, more preferably 5 to 850.
Die Folien können einseitig oder beidseitig glatt oder einseitig oder beidseitig mattiert oder strukturiert sein.The foils can be smooth on one side or both sides or matt or structured on one or both sides.
Es können auch mehrere Schichten des erfindungsgemäßen Schichtaufbaus in Form einer Coextrusionsfohe in den Fohenstapel eingebracht werden. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können aus dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau laminierte Schichtverbunde enthaltend funktionsfähige Bauteile hergestellt werden.It is also possible to introduce a plurality of layers of the layer structure according to the invention in the form of a coextrusion film into the film stack. With the method according to the invention, laminated layer composites comprising functional components can be produced from the layer structure according to the invention.
Weiterhin Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein laminierter Schichtverbund erhältlich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren. Die Schichten im erfindungsgemäßen Schichtverbund oder Schichtaufbau können aus gleichen oder verschiedenen Materialien bestehen. Auch wenn Schichten überwiegend aus dem gleichen thermoplastischen, polymeren Material bestehen, so sind diese im Sinne der vorliegenden Erfindung dennoch unterschiedliche Schichten, wenn sie in z.B. in getrennten Arbeitsschritten aufgebracht werden, unterschiedliche Zusätze enthalten oder unterschiedliche Eigenschaften aufweisen.A further subject of the present invention is therefore a laminated layer composite obtainable by the process according to the invention. The layers in the layer composite or layer structure according to the invention may consist of the same or different materials. Even though layers consist predominantly of the same thermoplastic, polymeric material, they are nevertheless different layers for the purposes of the present invention, when incorporated in e.g. be applied in separate steps, contain different additives or have different properties.
Der Ausdruck „mindestens eine Schicht" bedeutet, dass der erfindungsgemäße Schichtverbund oder Schichtaufbau eine oder mehrere solcher Schichten aufweisen kann.The expression "at least one layer" means that the layer composite or layer structure according to the invention can have one or more such layers.
Der erfindungsgemäße laminierte Schichtverbund kann Bestandteil von Sicherheits- und/oder Wertdokumenten sein.The laminated layer composite according to the invention can be part of security and / or value documents.
Weiterhin Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Sicherheits- und/oderFurther subject of the present invention is therefore a safety and / or
Wertdokument enthaltend wenigstens einen erfindungsgemäßen laminierten Schichtverbund.Value document containing at least one laminated layer composite according to the invention.
Bei dem Sicherheits- und/oder Wertdokument kann es sich beispielsweise um Datenträger in Form von Karten und Ausweisen, wie z.B. Smart-ID-Karten, Chipkarten allgemein, EC -Karten, Kreditkarten, Versichertenkarten, Pässe, RFID-Tags, Führerscheine etc handeln.The security and / or value document may be, for example, data carriers in the form of cards and identity cards, e.g. Smart ID cards, smart cards in general, EC cards, credit cards, insurance cards, passports, RFID tags, driving licenses etc act.
Das erfindungsgemäße Sicherheits- und/oder Wertdokument kann zudem weitere zusätzlicheThe security and / or value document according to the invention can also be further additional
Schichten aufweisen, die dem UV-Schutz, dem Schutz vor mechanischer Beschädigung - wie z.B. Kratzfestbeschichtungen - etc. aufweisen. Solche Schichten können gegebenenfalls auch nachträglich auf den erfindungsgemäßen laminierten Schichtverbund aufgebracht werden. Dies kann beispielsweise mittels Kleben oder eines weiteren Laminierschrittes erfolgen.Having layers which provide UV protection, protection against mechanical damage - e.g. Scratch-resistant coatings - etc. have. If appropriate, such layers can also be subsequently applied to the laminated layer composite according to the invention. This can be done for example by gluing or another laminating step.
Die Erfindung wird im Folgenden anhand von Beispielen veranschaulicht. Diese Beispiele dienen der exemplarischen Veranschaulichung der Erfindung und sind in keiner Weise als Beschränkung aufzufassen. BeispieleThe invention is illustrated below by way of examples. These examples serve to exemplify the invention and are in no way to be construed as limiting. Examples
Beispiel 1: Herstellung eines Polycarbonatgranulat zur Herstellung der weiteren Schicht(en) mit niedriger Vicat-Erweichungstemperatur B/50fSrhi<-hnExample 1: Preparation of a polycarbonate granulate for the preparation of the further layer (s) with low Vicat softening temperature B / 50fSrhi < -hn
Zu einer mit Stickstoff inertisierten Lösung von 4566 g (20 mol) Bisphenol A und 3520 g (88 mol)To a nitrogen inert solution of 4566 g (20 mol) of bisphenol A and 3520 g (88 mol)
Natriumhydroxid in 40 1 Wasser wurden 40 1 Methylenchlorid hinzugegeben. Bei einem pH-Wert von 12.5 - 13.5 und 20 0C wurden 3556 g (40 mol) Phosgen eingeleitet. Um den pH-Wert nicht unter 12,5 fallen zu lassen, wurde während der Phosgenierung 30 %-ige Natronlauge zugegeben (ca. 7000 g). Nach beendeter Phosgenierung und Spülung mit Stickstoff wurde 258 g (0.85 mol) m- Pentadecylphenol gelöst in 1 1 Dichlormethan hinzugegeben. Es wurde für weitere 10 Minuten gerührt, 22.6 g (0.2 mol) N-Ethylpiperidin zugegeben und 1 Stunde nachrühren gelassen. Die organische Phase wurde nach Abtrennen der wässrigen Phase mit Phosphorsäure angesäuert und mit destilliertem Wasser neutral und salzfrei gewaschen. Nach Lösungsmittelaustausch gegen Chlorbenzol wurde das Produkt bei 290 0C und 80 Umdrehungen/min bei 0.1 mbar über einen Ausdampfextruder extrudiert und über einen Granulator granuliert.Sodium hydroxide in 40 L of water was added to 40 L of methylene chloride. At a pH of 12.5 - 13.5 and 20 0 C 3556 g (40 mol) of phosgene were introduced. In order to prevent the pH from dropping below 12.5, 30% sodium hydroxide solution was added during the phosgenation (about 7000 g). After completion of phosgenation and purging with nitrogen, 258 g (0.85 mol) of m-pentadecylphenol dissolved in 1 1 of dichloromethane was added. The mixture was stirred for a further 10 minutes, 22.6 g (0.2 mol) of N-ethylpiperidine was added and left to stir for 1 hour. The organic phase was acidified after separating the aqueous phase with phosphoric acid and washed neutral with distilled water and salt-free. After solvent exchange against chlorobenzene, the product was extruded at 290 0 C and 80 revolutions / min at 0.1 mbar via a Ausdampffextruder and granulated through a granulator.
Beispiel 2: Compoundierung eines Masterbatches für die Herstellung der Basisschicht enthaltend einen thermoplastischen Kunststoff und ein Weißpigment als FüllstoffExample 2 Compounding of a Masterbatch for the Production of the Base Layer Containing a Thermoplastic Plastic and a White Pigment as Filler
Die Herstellung Masterbatches für die Herstellung der Schicht enthaltend einen thermoplastischen Kunststoff und ein Weißpigment als Füllstoff erfolgte mit einem herkömmlichen Zweischnecken-The preparation of masterbatches for the production of the layer comprising a thermoplastic and a white pigment as filler was carried out with a conventional twin-screw
Compoundierextruder (ZSK 32) bei für Polycarbonat üblichen Verarbeitungstemperaturen von 250 bis 3300C.Compounding extruder (ZSK 32) at processing temperatures customary for polycarbonate from 250 to 330 ° C.
Es wurde ein Master-Batch mit folgender Zusammensetzung compoundiert und anschließend granuliert:A masterbatch was compounded with the following composition and then granulated:
• Polycarbonat Makrolon® 3108 der Fa. Bayer MaterialScience AG mit einem Anteil von 85• Makrolon ® 3108 polycarbonate from the company. Bayer MaterialScience AG with a share of 85
Gew.-%Wt .-%
• Titandioxid (Kronos® 2230 der Fa. Kronos Titan) als Weißpigment-Füllstoff mit einem Anteil von 15 Gew.-%. Beispiel 3: Herstellung der entsprechenden Folien• Titanium dioxide (Kronos® 2230 from Kronos Titan) as white pigment filler in a proportion of 15% by weight. Example 3: Preparation of the corresponding films
Es wurden jeweils Folien aus dem Granulat gemäß Beispiel 1, dem Masterbatch gemäß Beispiel 2 und reinem Polycarbonat Makrolon® 3108 der Fa. Bayer MaterialScience AG extrudiert. Die jeweiligen Polycarbonat-Folien hatten eine Breite von 350 mm.Each film from the granules according to Example 1, the masterbatch of Example 2 and pure polycarbonate Makrolon ® 3108 Fa. Bayer Material Science AG were extruded. The respective polycarbonate films had a width of 350 mm.
Hierzu wurde eine Anlage ausFor this purpose, an investment was made
- einem Extruder der Firma Stork mit einer Schnecke von 37 mm Durchmesser (D) und einer Länge von 24xD. Die Schnecke weist eine Entgasungszone auf;- An extruder from Stork with a screw of 37 mm diameter (D) and a length of 24xD. The screw has a degassing zone;
- einer Breitschlitzdüse mit 350 mm Breite;- a slot die with 350 mm width;
- einem Lippenspalt von 0,8 mm- a lip gap of 0.8 mm
- einer Abzugseinrichtung;- a trigger device;
- einer Aufwickelstation verwendet.- Used a winding station.
Von der Düse gelangte die Schmelze auf die Gießwalze und anschließend auf die Kühlwalze, wobei die Walzen die in der Tab. 1 genannte Temperatur aufwiesen. Anschließend wurde die Folie durch einen Abzug transportiert und danach aufgewickelt.From the nozzle, the melt reached the casting roll and then the cooling roll, the rolls having the temperature mentioned in Tab. 1. Subsequently, the film was transported through a trigger and then wound up.
Tab. 1Tab. 1
Aus dem Granulat gemäß Beispiel 1 wurden Folien der Dicke von 100 μm hergestellt. Aus dem Masterbatch gemäß Beispiel 2 wurden Folien der Dicke von 105 μm und 150 μm hergestellt.From the granules according to Example 1 films of thickness of 100 microns were prepared. From the masterbatch according to Example 2 foils of thickness of 105 microns and 150 microns were prepared.
Aus Makrolon® 3108 wurden Folien der Dicke von 100 μm hergestellt.In Makrolon ® 3108 films the thickness were prepared of 100 microns.
Beispiel 4: Herstellung eines laminierten Schichtverbundes nach dem erfindungsgemäßenExample 4: Production of a laminated layer composite according to the invention
Verfahrenmethod
Es wurde ein Fohenstapel bestehend ausIt was a Fohenstapel consisting of
einer 150 μm dicken Folie aus dem Masterbatch gemäß Beispiel 2 für eine erste Basisschicht (Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) = 148,1 0C), - einer 105 μm dicken Folie aus dem Masterbatch gemäß Beispiel 2 für eine zweitea 150 micron thick film of the masterbatch according to Example 2 for a first base layer (Vicat softening temperature B / 50 ( B asis) = 148.1 0 C), - a 105 micron thick film of the masterbatch according to Example 2 for a second
Basisschicht (Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) = 148,1 0C), einem Bauteil im Form von Antenne und Chip auf dieser Folie für die zweite Basisschicht, zwei 100 μm dicken Folien aus dem Granulat gemäß Beispiel 1 für zwei weitere Schichten (Vicat-Erweichungstemperatur B/50(schicht) = 133,1 0C), - einer 105 μm dicken Folie aus dem Masterbatch gemäß Beispiel 2 für eine DeckschichtBase layer (Vicat softening temperature B / 50 ( B asis) = 148.1 0 C), a component in the form of antenna and chip on this film for the second base layer, two 100 micron thick films from the granules of Example 1 for two more Layers (Vicat softening temperature B / 50 ( layer) = 133.1 0 C), - a 105 micron thick film of the masterbatch according to Example 2 for a cover layer
(Vicat-Erweichungstemperatur B/50(DeCkSChICM) = 148,1 0C)(Vicat softening temperature B / 50 (DeCkSChICM) = 148.1 0 C)
hergestellt.produced.
Die weiteren Schichten wurden mit transparentem Mateπal, die Basis- und Deckschichten mit weißem Mateπal realisiert, um in Mikroskopieaufnahmen den Matenalfluss erkennen zu können.The further layers were realized with transparent material, the base and cover layers with white material in order to be able to recognize the Matenal flow in microscopic images.
Der Folienstapel wurde dann in einem ersten Lammierschritt bei einer Temperatur von 1400C und einem Druck von 15 N/cm2 für 10 Minuten in der Presse laminiert. Anschließend wurde die Presse auf eine Temperatur von 1800C aufgeheizt und der vorlammierte Schichtaufbau in einem zweiten Schritt für 2 Minuten einem Druck von 300 N/cm2 ausgesetzt. Anschließend wurde der laminierte Schichtverbund bei einem Druck von 300 N/cm2 bis auf eine Temperatur von 400C abgekühlt und abschließend aus der Presse genommen.The film stack was then laminated in a first Lammierschritt at a temperature of 140 0 C and a pressure of 15 N / cm 2 for 10 minutes in the press. Then the press was heated to a temperature of 180 0 C and exposed to the vorlammierte layer structure in a second step for 2 minutes at a pressure of 300 N / cm 2. Subsequently, the laminated layer composite was cooled at a pressure of 300 N / cm 2 to a temperature of 40 0 C and finally removed from the press.
Die Verbindung zwischen Antenne und Chip war auch nach dem Lamimerprozess noch funktionstüchtig.The connection between antenna and chip was still functional after the Lamimer process.
Vergleichsbeispiel 5: Herstellung eines laminierten SchichtverbundesComparative Example 5 Production of a Laminated Layer Composite
Es wurde ein Fohenstapel bestehend aus einer 150 μm dicken Folie aus dem Masterbatch gemäß Beispiel 2 für eine erste Basisschicht (Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) = 148,1 0C), einer 105 μm dicken Folie aus dem Masterbatch gemäß Beispiel 2 für eine zweite Basisschicht (Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) = 148,1 0C), - einem Bauteil im Form von Antenne und Chip auf dieser Folie für die zweite Basisschicht, zwei 100 μm dicken Folien aus Makrolon® 3108 für zwei weitere Schichten (Vicat- Erweichungstemperatur B/50(schicht) = 149,0 0C), wobei aus diesen Folien jeweils Aussparungen in der ungefähren Größe des einzubettenden Chips ausgestanzt waren, einer 105 μm dicken Folie aus dem Masterbatch gemäß Beispiel 2 für eine Deckschicht (Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Deckschicht) = 148,1 0C)It was a Fohenstapel consisting of a 150 micron thick film of the master batch according to example 2 for a first base layer (Vicat softening point B / 50 (B asis) = 148.1 0 C), a 105 micron thick film of the master batch according to Example 2 (a second base layer Vicat softening point B / 50 (B asis) = 148.1 0 C), - a component in the form of chip antenna and on this film for the second base layer, two 100 micron thick sheets of Makrolon ® 3108 for two more layers (Vicat - softening temperature B / 50 (see ch i CHT) = 149.0 0 C), these films were each punched out recesses in the approximate size of the embedded chips, a 105 micron thick film of the master batch according to example 2 (a covering layer Vicat softening temperature (eckschicht D) B / 50 = 148.1 0 C)
hergestellt.produced.
Die weiteren Schichten wurden mit transparentem Mateπal, die Basis- und Deckschichten mit weißem Mateπal realisiert, um in Mikroskopieaufnahmen den Mateπalfluss erkennen zu können.The further layers were realized with transparent material, the base and cover layers with white material in order to be able to recognize the material flow in microscopic images.
Der Folienstapel wurde dann in einem ersten Lammierschπtt bei einer Temperatur von 1400C und einem Druck von 15 N/cm2 für 10 Minuten in der Presse laminiert. Anschließend wurde die Presse auf eine Temperatur von 1800C aufgeheizt und der vorlammierte Schichtaufbau in einem zweiten Schritt für 2 Minuten einem Druck von 300 N/cm2 ausgesetzt. Anschließend wurde der laminierte Schichtverbund bei einem Druck von 300 N/cm2 bis auf eine Temperatur von 400C abgekühlt und abschließend aus der Presse genommen.The film stack was then laminated in a first Lammierschπtt at a temperature of 140 0 C and a pressure of 15 N / cm 2 for 10 minutes in the press. Then the press was heated to a temperature of 180 0 C and exposed to the vorlammierte layer structure in a second step for 2 minutes at a pressure of 300 N / cm 2. Subsequently, the laminated layer composite was cooled at a pressure of 300 N / cm 2 to a temperature of 40 0 C and finally removed from the press.
Basis- und Deckschicht wurden während des Lamimerprozesses in den Stanzspalt gedrückt. DieThe base and top coats were pressed into the die gap during the lamimer process. The
Antenne wurde stark gedehnt und die Verbindung zwischen Antenne und Chip war gerissen und nicht mehr funktionstüchtig.Antenna was stretched greatly and the connection between antenna and chip was torn and no longer functional.
Die Beispiele zeigen, dass mit dem erfϊndungsgemäßen Verfahren das Bauteil in Form von Chip und Antenne während des Laminierprozesses nicht zerstört wurde und anschließend noch funktionsfähig war. The examples show that with the inventive method, the component in the form of chip and antenna was not destroyed during the lamination process and then was still functional.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Herstellung eines laminierten Schichtverbundes, dadurch gekennzeichnet, dass ein Schichtaufbau enthaltend1. A process for producing a laminated layer composite, characterized in that a layer structure containing
wenigstens eine Basisschicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal mit einer Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis)at least one base layer of a thermoplastic, polymeric material having a Vicat softening temperature B / 50 (Ba sis)
wenigstens eine weitere Schicht aus einem thermoplastischen, polymeren Material, welches eine niedrigere Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) hat als das thermoplastische, polymere Mateπal der Basisschichtat least one further layer of a thermoplastic polymeric material which has a lower Vicat softening temperature has B / 50 (Sch i ch t) as the thermoplastic polymeric Mateπal the base layer
gegebenenfalls wenigstens eine Deckschicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal,optionally at least one cover layer of a thermoplastic, polymeric Mateπal,
wobei zwischen Basisschicht und der weiteren Schicht aus einem thermoplastischen, polymeren Material mit niedπgerer Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) wenigstens ein Bauteil enthalten ist,wherein at least one component is contained between the base layer and the further layer of a thermoplastic, polymeric material having a lower Vicat softening temperature B / 50 ( Sch ic h t),
a) in einem ersten Schritt bei einer Temperatur oberhalb der Vicat- Erweichungstemperatur 6/50(SCh1ChI), welche maximal 5°C oberhalb der Vicat- Erweichungstemperatur B/50(Basis) liegt, laminiert wird unda) in a first step at a temperature above the Vicat softening temperature 6/50 (SCh1ChI) , which is at most 5 ° C above the Vicat softening temperature B / 50 ( B asis) is laminated, and
b) in einem zweiten Schritt bei einer Temperatur oberhalb der Vicat- Erweichungstemperatur B/50(Basis) laminiert wird.b) is laminated in a second step at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 ( B asis).
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im ersten Schπtt a) bei einer Temperatur oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) und unterhalb der Vicat- Erweichungstemperatur B/50(Basis) laminiert wird.2. The method according to claim 1, characterized in that laminated in the first Schπtt a) at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 (S c h ic h t ) and below the Vicat softening temperature B / 50 (Bas i s) becomes.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Vicat- Erweichungstemperatur B/50(Schicht) mindestens 5°C niedriger, bevorzugt mindestens 100C niedriger als die Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) 1St.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the Vicat softening temperature B / 50 (Sch i cht) at least 5 ° C lower, preferably at least 10 0 C lower than the Vicat softening temperature B / 50 (Ba si s) 1 pc.
4. Verfahren gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem thermoplastischen, polymeren Mateπal der Basisschicht um wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff ausgewählt aus Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder Polykondensaten von bifunktionellen reaktiven Verbindungen oder Mischungen aus diesen, bevorzugt um ein oder mehrere Polycarbonat(e) oder Copolycarbonat(e) auf Basis von Diphenolen, PoIy- oder Copolyacrylat(e) und PoIy- oder4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that it is at the thermoplastic polymeric Mateπal the base layer to at least one thermoplastic selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive compounds or mixtures thereof , preferably one or more polycarbonate (s) or copolycarbonate (s) based on diphenols, poly or copolyacrylate (s) and poly or
Copolymethacrylat(e), PoIy- oder Copolymer(e) mit Styrol, Polyurethan(e), sowie PoIy- olefin(e), Polyvinylchlorid, PoIy- oder Copolykondensat(e) der Terephthalsäure, PoIy- oder Copolykondensat(e) der Naphthahndicarbonsäure, PoIy- oder Copolykondensat(e) wenigstens einer Cycloalkyldicarbonsäure, Polysulfone oder Mischungen aus diesen, besonders bevorzugt um Polycarbonat, Polyurethan oder Mischungen enthaltend wenigstens einen dieser thermoplastischen Kunststoffe, ganz besonders bevorzugt Polycarbonat oderCopolymethacrylate (s), poly (or copolymer) (s) with styrene, polyurethane (s), and poly- olefin (s), polyvinyl chloride, poly- or copolycondensate (s) of terephthalic acid, poly- or copolycondensate (s) of naphtha dicarboxylic acid, poly- or copolycondensate (s) of at least one cycloalkyl dicarboxylic acid, polysulfones or mixtures thereof, more preferably polycarbonate, polyurethane or mixtures containing at least one of these thermoplastics, very particularly preferably polycarbonate or
Mischungen enthaltend Polycarbonat handelt.Mixtures containing polycarbonate is.
5. Verfahren gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem thermoplastischen, polymeren Material der weiteren Schicht um wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff ausgewählt aus Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder Polykondensaten von bifunktionellen reaktiven5. The method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that it is in the thermoplastic, polymeric material of the further layer to at least one thermoplastic selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive
Verbindungen oder Mischungen aus diesen, bevorzugt um ein oder mehrere Polycarbonat(e) oder Copolycarbonat(e) auf Basis von Diphenolen, PoIy- oder Copolyacrylat(e) und PoIy- oder Copolymethacrylat(e), PoIy- oder Copolymer(e) mit Styrol, Polyurethan(e), sowie PoIy- olefin(e), Polyvinylchlorid, PoIy- oder Copolykondensat(e) der Terephthalsäure, PoIy- oder Copolykondensat(e) der Naphthahndicarbonsäure, PoIy- oder Copolykondensat(e) wenigstens einer Cycloalkyldicarbonsäure, Polysulfone oder Mischungen aus diesen, besonders bevorzugt um Polycarbonat, Polyurethan oder Mischungen enthaltend wenigstens einen dieser thermoplastischen Kunststoffe, ganz besonders bevorzugt Polycarbonat oder Mischungen enthaltend Polycarbonat handelt.Compounds or mixtures of these, preferably one or more polycarbonate (s) or copolycarbonate (s) based on diphenols, poly- or copolyacrylate (s) and poly- or co-polymethacrylate (s), poly- or copolymer (s) with styrene , Polyurethane (s), as well as poly olefin (s), polyvinyl chloride, poly- or copolycondensate (s) of terephthalic acid, poly- or copolycondensate (s) of naphtha dicarboxylic acid, poly- or copolycondensate (s) of at least one cycloalkyldicarboxylic acid, polysulfones or mixtures of these, more preferably polycarbonate, polyurethane or mixtures containing at least one of these thermoplastics, most preferably polycarbonate or mixtures containing polycarbonate.
6. Verfahren gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Bauteil um wenigstens ein elektronisches Bauteil oder ein (Volumen- )Hologramm handelt.6. The method according to at least one of claims 1 to 5, characterized in that it is the component to at least an electronic component or a (volume) hologram.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem oder den elektronischen Bauteü(en) um integrierte Schaltungen, Dickschicht-Schaltungen, Schaltungen umfassend mehrere diskrete aktive und passive elektronische Bauteile,A method according to claim 6, characterized in that the electronic component (s) are integrated circuits, thick-film circuits, circuits comprising a plurality of discrete active and passive electronic components,
Sensoren, Chipmodule, Displays, Batterien, Spulen, Kondensatoren, Leiterbahnen und/oderSensors, chip modules, displays, batteries, coils, capacitors, conductors and / or
Kontaktstellen handelt.Contact points acts.
8 Verfahren gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Schichtaufbau wenigstens eine Deckschicht aufweist und das thermoplastische Mateπal der Deckschicht eine Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Deckschicht) aufweist, welche höher ist als die Vicat-Erweichungstemperatur B/50(SchiCht)-8 A method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the layer structure comprises at least a cover layer and the thermoplastic Mateπal the cover layer has a Vicat softening point B / 50 (Decksch ic h t) which is higher than the Vicat softening temperature B / 50 ( Sc hi C ht) -
9. Schichtaufbau enthaltend9. containing layer structure
wenigstens eine Basisschicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal mit einer Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Basis) wenigstens eine weitere Schicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal, welches eine niedrigere Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) hat als das thermoplastische, polymere Mateπal der Basisschichtat least one base layer of a thermoplastic, polymeric material having a Vicat softening temperature B / 50 (Bas i s) at least one further layer of a thermoplastic polymeric material which has a lower Vicat softening temperature B / 50 (Sc hight) than the thermoplastic, polymeric material of the base layer
gegebenenfalls wenigstens eine Deckschicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal,optionally at least one cover layer of a thermoplastic, polymeric Mateπal,
wobei zwischen Basisschicht und der weiteren Schicht aus einem thermoplastischen, polymeren Mateπal mit niedrigerer Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Schicht) wenigstens ein Bauteil enthalten ist.wherein at least one component is contained between the base layer and the further layer of a thermoplastic, polymeric Mateπal with lower Vicat softening temperature B / 50 (Sch i ct) .
10. Laminierter Schichtverbund erhältlich nach einem Verfahren gemäß wenigstens einem der Ansprüche 1 bis 8.10. Laminated layer composite obtainable by a process according to at least one of claims 1 to 8.
11. Sicherheits- und/oder Wertdokument enthaltend wenigstens einen laminierten Schichtverbund gemäß Anspruch 10. 11. Security and / or valuable document containing at least one laminated laminate according to claim 10.
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