EP2455228A1 - Safety document and/or document of value containing an electromechanical converter - Google Patents
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- EP2455228A1 EP2455228A1 EP10191715A EP10191715A EP2455228A1 EP 2455228 A1 EP2455228 A1 EP 2455228A1 EP 10191715 A EP10191715 A EP 10191715A EP 10191715 A EP10191715 A EP 10191715A EP 2455228 A1 EP2455228 A1 EP 2455228A1
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- B42D25/47—Associating two or more layers using chemicals or adhesives using adhesives
Definitions
- the present invention relates to a security and / or value document with an electromechanical transducer as a novel security element, a method for its production and the use of such an electromechanical transducer as a security element in security and / or value documents.
- identification documents In the market of security and / or value documents, in particular identification documents (ID documents), there is a need for continuous improvement of the security features used and development of new security features in order to always be one step ahead of potential counterfeiters.
- the security features should be designed so that a counterfeit is technically difficult and purely visually as easy to identify.
- Plastic-based security and / or value documents, in particular identification documents, such as e.g. ID cards are now produced as multilayer composites by means of lamination.
- the appropriate security features are introduced, which must therefore be designed so that they withstand the laminating process parameters nondestructive.
- no weaknesses in the multi-layer composite must be introduced by the security features, which would enable a non-destructive subsequent opening of the composite again.
- Level 1 security features can be perceived quickly, they are disadvantageous in that sufficiently complex counterfeits can result with limited effort.
- Level 3 security features can only be counterfeited at extremely high cost, but their identification can usually be at least partially destroyed Document can not be avoided. Accordingly, the focus is on the improvement of Level 2 security features.
- the object underlying the present invention was to find a novel security feature to improve the security against forgery of security and / or value documents.
- Electromechanical converters convert electrical energy into mechanical energy and vice versa. They are described in the literature as part of sensors, actuators and generators (cf., eg US-A 2004/0263028 and EP-A 2,182,559 ).
- electromechanical transducers comprising two electrodes and a layer arranged therebetween and comprising at least one inorganic piezoelectric material are suitable as a security feature for improving the security against forgery of security and / or value documents.
- Such electromechanical transducers can be used as a safety feature, on the one hand, in order to prevent the introduction of electrical energy, e.g. by means of a "reader” tactile feedback, e.g. by vibration or other movement.
- they offer the possibility of introducing mechanical energy, i. for example, by simply bending the security and / or value document or pressing an invisible button to generate electrical energy that makes hidden information, for example in the form of an EL, OLED or PLED-based arrangement, visible.
- an electromechanical transducer could activate sleep mode electronics or sensor electronics, e.g. illuminates an OLED, PLED or an EL-based device.
- the subject matter of the present invention is accordingly a security and / or value document, characterized in that it comprises at least one electromechanical transducer which comprises at least two electrodes and at least one layer arranged between the electrodes, wherein the layer arranged between the electrodes comprises at least one inorganic layer contains piezoelectric material.
- Security features in the form of electromechanical transducers which have at least two electrodes and at least one layer arranged between the electrodes and comprising at least one inorganic piezoelectric material offer the particular advantage that they can withstand the sometimes high lamination temperatures without impairing their function.
- inorganic piezoelectric materials for example, piezoelectric crystals, piezoelectric thin films or piezoceramics in question.
- Preferred inorganic piezoelectric materials are, for example, piezoelectric crystals such as quartz, lithium niobate, gallium orthophosphate, berlinite (aluminum orthophosphate mineral), Seignette salt (potassium sodium tartrate tetrahydrate, KNaC 4 H 4 O 6 4 H 2 O) or piezoelectric minerals Tourmaline group, wherein minerals of the tourmaline group are described by the general formula (IV) XY 3 Z 6 [(BO 3 ) 3 T 6 O 18 (OH, F, O) 4 ] (IV) wherein X is preferably Ca, Na or K, Y is preferably Mg, Li, Al, Mn, Fe (II), Fe (III), V, Cr, Ti or Cu, Z is preferably Al, Mg, Cr, V, Fe (III) or Ti, and T is preferably Si
- Particularly preferred inorganic piezoelectric materials are lead zirconate titanates, barium titanate and quartz.
- Preferred lead zirconate titanates are those of the general formula (V) Pb (Zr x Ti 1-x ) O 3 (V) where x is a number between 0 and 1.
- Barium titanates or lead zirconate titanates may optionally also be doped with other metal ions.
- lead zirconate titanates PZT
- PZT lead zirconate titanates
- M ' monovalent, bivalent or trivalent cations
- M " covalent or hexavalent cations
- M' is, for example, Mg, Fe, Ni, etc.
- n is 1, 2, or 3
- M " may be, for example, Nb, Sb, W, etc.
- m may be 5 or 6.
- both” soft “and” hard “inorganic piezoelectric materials are used
- Soft inorganic piezoelectric materials are characterized by high domain mobility and a resulting "ferroelectric soft" behavior, ie relatively easy polarizability
- Hard inorganic piezoelectric materials are more suitable for high electrical and mechanical loads.
- the inorganic piezoelectric materials may preferably be embedded in a polymer matrix.
- the polymer matrix used is, for example, thermosets, in particular epoxy resins, such as e.g. Phenoxy resins, polyurethanes, aminoplasts, e.g. Urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins or melamine-phenol-formaldehyde resins, phenolic resins, e.g. Phenol-formaldehyde resins, polyester resins, e.g.
- epoxy resins such as e.g. Phenoxy resins, polyurethanes, aminoplasts, e.g. Urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins or melamine-phenol-formaldehyde resins, phenolic resins, e.g. Phenol-formaldehyde resins, polyester resins, e.g.
- unsaturated polyester resins based on unsaturated dicarboxylic acids such as maleic or fumaric acid, ABS resins, diallyl phthalate resins or blends containing one or more of these thermosets in question.
- unsaturated dicarboxylic acids such as maleic or fumaric acid, ABS resins, diallyl phthalate resins or blends containing one or more of these thermosets in question.
- Particularly preferred are epoxy resins or polyurethanes.
- the layer comprising at least one inorganic piezoelectric material may contain further fillers, in particular in the case where the inorganic piezoelectric material is embedded in a polymer matrix.
- Such fillers may for example regulate the dielectric constant.
- a plasticizer may improve the functioning of the electromechanical transducer by adjusting the modulus of elasticity of the polymer used to embed the inorganic piezoelectric materials and / or increasing the dielectric breakdown strength.
- suitable plasticizers include high molecular weight hydrocarbon oils, high molecular weight hydrocarbon fats, Pentalyne® H, Piccovar® AP hydrocarbon resins, Admex® 760, Plastolein® 9720, silicone oils, silicone greases, Floral® 105, Silicone elastomers, nonionic surfactants, and the like. Combinations of these materials may also be used.
- the electromechanical transducer can also contain more than two electrodes and in each case a layer arranged therebetween and containing at least one inorganic piezoelectric material.
- Such stack assemblies may offer the advantage, for example, of producing greater haptic feedback due to the greater mechanical deformations that can be produced therewith.
- the thickness of the layer containing at least one inorganic piezoelectric material may preferably be in the range of 1 .mu.m and 150 .mu.m, with thicknesses below 100 .mu.m, such as between 20 and 100 .mu.m, preferred for use in particularly thin security and / or value documents are.
- the electrode materials may be conductive materials known to those skilled in the art.
- metals, metal alloys, conductive oligo- or polymers such as e.g. Polythiophenes, polyanilines, polypyrroles, conductive oxides, e.g. Mixed oxides such as ITO, or filled with conductive fillers polymers in question.
- fillers for polymers filled with conductive fillers are metals, conductive carbon-based materials, such as e.g. Carbon nanotubes (CNTs), graphenes or conductive oligo- or polymers.
- the filler content of the polymers is above the percolation threshold, which is characterized in that the conductive fillers form continuous electrically conductive paths.
- the thickness of the electromechanical transducer as a whole may preferably be in the range of 10 ⁇ m and 200 ⁇ m, with thicknesses below 150 ⁇ m, e.g. between 30 and 120 microns, are preferred for use in particularly thin security and / or value documents.
- the electromechanical converter may preferably be located in the security and / or value document according to the invention between at least two thermoplastic resin layers.
- the electromechanical converter may preferably be located between at least two filled thermoplastic resin layers in the security and / or value document according to the invention.
- the filled thermoplastic resin layers can each independently of one another preferably be a translucent, white, black or colored layer filled with fillers.
- the filled thermoplastic synthetic layers are particularly preferably independent of one another of translucent or white filled layers.
- Such translucent or white-colored filled plastic layers preferably contain titanium dioxide, zirconium dioxide, barium sulfate or glass fibers as pigments and / or fillers.
- Other suitable filled thermoplastic plastic layers those from Teslin ® in question.
- the filled thermoplastic polymer layers are preferably those with a transmission in the visible wavelength range from 380 nm to 780 nm of less than 50%, preferably less than 35%, particularly preferably less than 25%, in very particularly preferred embodiments less than 15 %.
- the security and / or valuable document may contain at least one further plastic layer which contains laser-sensitive additives, wherein these plastic layer (s) are not located between the optionally filled thermoplastic layers.
- laser-sensitive additives are for example so-called laser marking additives in question, ie those from an absorber in the wavelength range of the laser to be used, preferably in the wavelength range of ND: YAG lasers (neodymium-doped yttrium-aluminum garnet laser).
- laser marking additives and their use in molding compositions are, for example, in WO-A 2004/50766 and WO-A 2004/50767 described and are commercially available from the Fa. DSM under the trade name Micabs ®.
- Further absorbers which are suitable as laser-sensitive additives are carbon black, coated sheet silicates, such as, for example, in US Pat DE-A-195 22 397 described and commercially available under the trade name Lazerflair ® , antimony doped tin oxide such as in US 6,693,657 and commercially available under the brand name Mark-it TM and phosphorus-containing tin-copper mixed oxides such as in WO-A 2006/042714 described. It is preferred if the particle size of the laser-sensitive additive is in the range of 100 nm to 10 ⁇ m, and particularly advantageous if it is in the range of 500 nm to 2 ⁇ m. A most preferred laser-sensitive additive is carbon black.
- the security and / or value document according to the invention may comprise one or more additional additional layer (s), preferably plastic layers, in particular preferably thermoplastic synthetic layers, via which, for example, further information is introduced into the security or value document, preferably the identification document.
- additional additional layer preferably plastic layers, in particular preferably thermoplastic synthetic layers, via which, for example, further information is introduced into the security or value document, preferably the identification document.
- Such information may be obtained, for example, by means of at least one method selected from printing methods such as e.g. Screen, ink-jet, offset or laser printing processes, etc., or engraving processes, e.g. Laser engraving, or coating methods such as e.g. Doctoring, dipping, etc., optionally with the aid of masking, etc., to one or more ingredients used in the preparation of the document, e.g. Foils have been applied.
- the information may be of a decorative or individualizing nature, e.g. Names, addresses, photos, etc., represent.
- the multilayer structure according to the invention may comprise one or more additional additional layer (s), preferably plastic layers, which are e.g. serve the protection of the security and / or value document. This may be e.g. scratch resistant, antistatic and / or IR reflective finished layers.
- additional additional layer preferably plastic layers, which are e.g. serve the protection of the security and / or value document. This may be e.g. scratch resistant, antistatic and / or IR reflective finished layers.
- the layers according to the invention preferably plastic layers, particularly preferably thermoplastic plastic layers, preferably each have a thickness of from 20 ⁇ m to 850 ⁇ m, it being possible for the individual plastic layers to have the same or different layer thicknesses.
- layer thicknesses of 50 ⁇ m to 600 ⁇ m are particularly preferred.
- the security and / or value document according to the invention is an identification document, preferably an ID card, such as an ID card. an identity card, passport, driving license, bank card, credit card, insurance card, other identity card etc ..
- thermoplastic resin layers contained in the multilayer structure according to the invention preferably contain at least one thermoplastic.
- thermoplastics for the plastic layers are independently thermoplastics selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive compounds in question.
- thermoplastics for the plastic layers are independently thermoplastics selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive compounds in question.
- said plastic layers may comprise at least one thermoplastic plastic selected from the aforementioned groups.
- thermoplastics are polycarbonates or copolycarbonates based on diphenols, poly- or copolyacrylates and poly- or co-polyethacrylates such as, by way of example and by way of preference, polymethyl methacrylate, poly- or copolymers with styrene such as, by way of example and preferably, transparent polystyrene or polystyrene-acrylonitrile (SAN), transparent thermoplastic polyurethanes, and polyolefins, such as for example and preferably transparent polypropylene types, or polyolefins based on cyclic olefins (for example, TOPAS ®, Hoechst) or polyolefin based materials such as Teslin ®, poly- or copolycondensates of terephthalic acid, such as for example and preferably poly- or copolyethylene terephthalate (PET or CoPET), glycol-modified PET (PETG) or poly- or copolybut
- polycarbonates or copolycarbonates in particular having average molecular weights M w from 500 to 100,000, preferably 10,000 to 80,000, particularly preferably 15,000 to 40,000 or blends containing at least one such polycarbonate or copolycarbonate.
- the blend is a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate.
- a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate may preferably be one having from 1 to 90% by weight of polycarbonate or copolycarbonate and from 99 to 10% by weight of poly- or copolybutylene terephthalate, preferably from 1 to 90% by weight .-% polycarbonate and 99 to 10 Wt .-% polybutylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%.
- Such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate is particularly preferably one with 20 to 85% by weight of polycarbonate or copolycarbonate and 80 to 15% by weight of poly- or copolybutylene terephthalate, preferably with 20 to 85 Wt .-% polycarbonate and 80 to 15 wt .-% polybutylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%.
- polycarbonate or copolycarbonate with polybutylene glycol or copolybutylene terephthalate it is most preferred that it contains 35 to 80% by weight polycarbonate or copolycarbonate and 65 to 20% by weight poly- or copolybutylene terephthalate, preferably 35 to 80% by weight 80 wt .-% polycarbonate and 65 to 20 wt .-% polybutylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%.
- Particularly suitable polycarbonates or copolycarbonates in preferred embodiments are aromatic polycarbonates or copolycarbonates.
- the polycarbonates or copolycarbonates may be linear or branched in a known manner.
- polycarbonates can be carried out in a known manner from diphenols, carbonic acid derivatives, optionally chain terminators and optionally branching agents. Details of the production of polycarbonates have been laid down in many patents for about 40 years. By way of example, let's look at this Quick, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964 , on D. Freitag, U. Grigo, PR Müller, H. Nouvertne ', BAYER AG, "Polycarbonates” in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, pages 648-718 and finally up Dres. U. Grigo, K. Kirchner and PR Müller “Polycarbonates” in Becker / Braun, Plastics Handbook, Volume 3/1, polycarbonates, polyacetals, polyesters, cellulose esters, Carl Hanser Verlag Kunststoff, Vienna 1992, pages 117-299 directed.
- Suitable diphenols may be, for example, dihydroxyaryl compounds of the general formula (I) HO-Z-OH (I) wherein Z is an aromatic radical having 6 to 34 carbon atoms, which may contain one or more optionally substituted aromatic nuclei and aliphatic or cycloaliphatic radicals or alkylaryl or heteroatoms as bridge members.
- dihydroxyaryl compounds are resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) -diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) 1- (1-naphthyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) -1- (2-naphthyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) -3-diisopropylbenzene
- dihydroxyaryl compounds are 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.
- a most preferred copolycarbonate can be prepared using 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane.
- Suitable carbonic acid derivatives may be, for example, diaryl carbonates of the general formula (II) wherein R, R 'and R "are each, independently of one another or different, hydrogen, linear or branched C 1 -C 34 -alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl, R furthermore also -COO-R ', where R'"is hydrogen, linear or branched C 1 -C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl.
- diaryl compounds are diphenyl carbonate, 4-tert-butylphenyl-phenyl carbonate, di (4-tert-butylphenyl) carbonate, biphenyl-4-yl-phenyl carbonate, di- (biphenyl-4-yl) -carbonate, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl phenyl carbonate, di- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl] carbonate and di (methyl salicylate) carbonate.
- one or more monohydroxyaryl compound (s) may be used as a chain terminator for controlling or changing the end groups, which was not used to prepare the diaryl carbonate (s) used.
- These may be those of the general formula (III), in which R A is linear or branched C 1 -C 34 -alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl, C 6 -C 34 -aryl or -COO-R D , where R D is hydrogen, linear or branched C 1 - C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl, and R B , R C independently of one another are identical or different for hydrogen, linear or branched C 1 -C 34 -alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl.
- Suitable branching agents may be compounds having three or more functional groups, preferably those having three or more hydroxyl groups.
- Preferred branching agents are 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole and 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane.
- Suitable poly- or copolycondensates of terephthalic acid in preferred embodiments of the invention are polyalkylene terephthalates.
- Suitable polyalkylene terephthalates are, for example, reaction products of aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives (for example dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic diols and mixtures of these reaction products.
- Preferred polyalkylene terephthalates can be prepared from terephthalic acid (or its reactive derivatives) and aliphatic or cycloaliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms by known methods ( Plastics Handbook, Vol. VIII, p. 695 ff, Karl-Hanser-Verlag, Kunststoff 1973 ).
- Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80 mole%, preferably 90 mole% terephthalic acid residues, based on the dicarboxylic acid component, and at least 80 mole%, preferably at least 90 mole% ethylene glycol and / or 1,4-butanediol residues, based on the diol component.
- the preferred polyalkylene terephthalates may contain up to 20 mol% of residues of other aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms or aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, such as, for example, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid . 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic, adipic, sebacic, azelaic, cyclohexanediacetic.
- the preferred polyalkylene terephthalates may contain up to 20 mol% of other aliphatic diols having 3 to 12 C atoms or cycloaliphatic diols having 6 to 21 C atoms, eg. B.
- the polyalkylene can be prepared by incorporation of relatively small amounts of trihydric or trihydric alcohols or 3- or 4-basic carboxylic acids, as z. B. in the DE-OS 19 00 270 and the U.S. Patent 3,692,744 are described to be branched.
- preferred branching agents are trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolethane and -propane and pentaerythritol.
- not more than 1 mol% of the branching agent, based on the acid component, is used.
- polyalkylene terephthalates which have been prepared solely from terephthalic acid and its reactive derivatives (eg their dialkyl esters) and ethylene glycol and / or butane-1,4-diol, and mixtures of these polyalkylene terephthalates.
- Preferred polyalkylene terephthalates are also copolyesters which are prepared from at least two of the abovementioned acid components and / or from at least two of the abovementioned alcohol components; particularly preferred copolyesters are poly (ethylene glycol / butanediol-1,4) terephthalates.
- the polyalkylene terephthalates preferably used as a component preferably have an intrinsic viscosity of about 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.3 dl / g, each measured in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 wt . Parts) at 25 ° C.
- the optional translucent plastic layers, and any additional thermoplastic layers present at least one polycarbonate or copolycarbonate.
- the multilayer structure can have a monolithic layer composite in the regions in which the plastic layers are in direct contact with one another.
- a monolithic layer composite offers special protection against subsequent, non-destructive separation of the layer composite.
- plastics of the individual plastic layers are identical or similar plastics or plastic mixtures, in particular in the case of a monolithic layer composite, individual layers are to be understood as meaning those parts of the layer composite which differ from one another in the production of the multilayer composite Components, eg various films, contributed to the layer composite.
- an intermediate layer formed of an adhesive may be present on at least one side, preferably on both sides of the electromechanical transducer, between the electromechanical transducer and the nearest thermoplastic layer.
- the security and / or value document according to the invention may preferably contain electrical connections for contacting the electromechanical converter and / or at least one induction coil and / or at least one inverter and / or at least one voltage converter.
- these components are - if any - between the same thermoplastic layers of plastic as the electromechanical transducer.
- Electrical connections for contacting are in particular present in such embodiments of the invention, in which the electromechanical transducer is to provide a tactile feedback when applied to a power supplier, such as a reader.
- At least one inverter and electrical connections for contacting are present in particular in such embodiments of the invention, in which the electromechanical transducer by mechanical stress, eg bending the security and / or value document or pressing one or more hidden buttons, electrical energy to power an internal consumer , such as an EL device to provide an OLED structure and / or a PLED structure, by the illumination of which hidden information can be made visible if necessary.
- At least one voltage converter and electrical connections for contacting are present in particular in those embodiments of the invention in which different voltages must be converted into each other, for example, alternating current into direct current.
- Voltage transformers may also be capable of converting low AC voltages to high DC voltages.
- At least one induction coil and electrical connections for contacting are particularly present in such embodiments of the invention, the contactless, ie without contact to external voltage devices to be operated.
- the security and / or value document according to the invention can also have one or more other voltage suppliers, such as batteries, which would also preferably be located between the same thermoplastic resin layers as the electromechanical transducer.
- the security and / or value document according to the invention can, in preferred embodiments, contain an EL arrangement, an OLED structure and / or a PLED structure.
- the translucent plastic layers and all additionally present transparent plastic layers comprise at least one polycarbonate or copolycarbonate, preferably at least one polycarbonate.
- thermoplastic resin films used in steps (a) and (b) may be provided with an adhesive layer on the side facing the electromechanical transducer, or between at least one of those used in steps (a) and (b) thermoplastic plastic films and the electromechanical transducer a film of an adhesive material are placed.
- Both of the thermoplastic resin films used in steps (a) and (b) may be provided with an adhesive layer on the side facing the electromechanical transducer, or between both the thermoplastic resin films used in steps (a) and (b) and the electromechanical transducer in each case a film of an adhesive material are placed.
- adhesive films for example, those of thermoplastic polyurethane or EVA (ethylene vinyl acetate) are suitable.
- EVA ethylene vinyl acetate
- adhesive coatings for example, those based on polyurethane or acrylate adhesives are suitable. Such adhesives are known to the person skilled in the art.
- Latent reactive adhesives are known in the art.
- Preferred latent-reactive adhesives are those which have an aqueous dispersion which contains a di- or polyisocyanate with a melting or softening temperature of> 30 ° C. and an isocyanate-reactive polymer.
- such an aqueous dispersion has a viscosity of at least 2000 mPas.
- the isocyanate-reactive polymer in this dispersion is preferably a polyurethane which is composed of crystallizing polymer chains which, when measured by means of thermomechanical analysis (TMA), are at temperatures below + 110 ° C., preferably at temperatures below + 90 ° C. , partially or completely recrystallize.
- TMA thermomechanical analysis
- the measurement by TMA is carried out analogously to ISO 11359 Part 3 "Determination of the Penetration Temperature”.
- the di- or polyisocyanate is one selected from the group consisting of dimerization products, trimerization products and urea derivatives of TDI (tolylene diisocyanate) or IPDI (isophorone diisocyanate).
- Such latent reactive adhesives are for example in DE-A 10 2007 054 046 described.
- an additional increase in the security against forgery of the security and / or value document can be achieved in that no water vapor and / or air can diffuse into the interior beyond the edges of the layer structure and thus no longer cause subsequent delamination being able to lead.
- Such layer structures can no longer be separated indestructively.
- the thermoplastic resin film used in step (b) and / or at least one of the adhesive layers and / or at least one of the adhesive films may have recesses at the locations where the electromechanical transducer is located. This can for example serve to protect the electromechanical transducer or allow the electromechanical transducer sufficient mobility in the horizontal and / or vertical direction.
- the recesses are preferably selected such that the electromechanical converter in the security and / or value document according to the invention is not completely enclosed by thermoplastic material and / or adhesive.
- the security and / or value document according to the invention between the electromechanical transducer and the thermoplastic material and / or adhesive such a distance that the electromechanical transducer can expand at least in one direction, preferably in more than one direction.
- the preparation can be carried out such that between the two thermoplastic films from step (a) and (b), a further thermoplastic film, optionally with recesses at the one or more places on which or the electromechanical transducers or are , wherein the thermoplastic of this film has a Vicat softening temperature B / 50 (intermediate layer) which is smaller than the Vicat softening temperature B / 50 of the plastic compositions of the thermoplastic films used in steps (a) and (b).
- the first lamination step is at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 (interlayer) and below the Vicat softening temperature B / 50 of the plastic compositions of the thermoplastic resins used in steps (a) and (b)
- Plastic films is and the second lamination step at a temperature above the Vicat softening temperature B / 50 of the plastic compositions of the thermoplastic resin films used in step (a) and (b) is performed.
- the recesses are preferably selected such that the electromechanical transducer in the security and / or value document according to the invention is not completely enclosed by thermoplastic material and / or adhesive. Particularly preferably, in the security and / or value document according to the invention between the electromechanical transducer and the thermoplastic material and / or adhesive such a distance that the electromechanical transducer can expand at least in one direction, preferably in more than one direction.
- the Vicat softening temperature B / 50 of a thermoplastic in the context of the invention is the Vicat softening temperature B / 50 according to ISO 306 (50 N, 50 ° C./h).
- the present invention furthermore relates to the use of an electromechanical transducer which comprises at least two electrodes and at least one layer arranged between the electrodes, the layer containing at least one inorganic piezoelectric material as security feature in a security and / or value document.
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Sicherheits- und/oder Wertdokument mit einem elektromechanischen Wandler als neuartigem Sicherheitselement, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie die Verwendung eines solchen elektromechanischen Wandlers als Sicherheitselement in Sicherheits- und/oder Wertdokumenten.The present invention relates to a security and / or value document with an electromechanical transducer as a novel security element, a method for its production and the use of such an electromechanical transducer as a security element in security and / or value documents.
Auf dem Markt der Sicherheits- und/oder Wertdokumente, insbesondere Identifikations-Dokumente (ID-Dokumente), besteht der Bedarf an kontinuierlicher Verbesserung der verwendeten Sicherheitsmerkmale sowie Entwicklung neuer Sicherheitsmerkmale, um potentiellen Fälschern immer einen Schritt voraus zu sein. Die Sicherheitsmerkmale sollen so gestaltet sein, dass eine Fälschung technisch schwierig und rein visuell möglichst einfach zu identifizierten ist.In the market of security and / or value documents, in particular identification documents (ID documents), there is a need for continuous improvement of the security features used and development of new security features in order to always be one step ahead of potential counterfeiters. The security features should be designed so that a counterfeit is technically difficult and purely visually as easy to identify.
Sicherheits- und/oder Wertdokumente auf Kunststoffbasis, insbesondere Identifikations-Dokumente, wie z.B. ID-Karten, werden heutzutage als Mehrschichtverbunde mittels Lamination hergestellt. In diese Mehrschichtverbunde werden vor oder während des Laminierprozesses die entsprechenden Sicherheitsmerkmale eingebracht, die folglich derart gestaltet sein müssen, dass sie den Laminierprozessparametern zerstörungsfrei standhalten. Zudem dürfen durch die Sicherheitsmerkmale keine Schwachstellen in den Mehrschichtverbund eingebracht werden, die ein zerstörungsfreies nachträgliches Öffnen des Verbundes wieder ermöglichen würden.Plastic-based security and / or value documents, in particular identification documents, such as e.g. ID cards are now produced as multilayer composites by means of lamination. In these multilayer composites before or during the lamination process, the appropriate security features are introduced, which must therefore be designed so that they withstand the laminating process parameters nondestructive. In addition, no weaknesses in the multi-layer composite must be introduced by the security features, which would enable a non-destructive subsequent opening of the composite again.
Sicherheitsmerkmale in Sicherheits- und/oder Wertdokumenten werden üblicherweise in drei Sicherheitsstufen eingeteilt:
- Bei Sicherheitsmerkmalen der Stufe 1 handelt es sich um solche, die ohne Verwendung von zusätzlichen Hilfsmitteln rein visuell wahrnehmbar sind.
- Bei Sicherheitsmerkmalen der Stufe 2 handelt es sich um solche, die Hilfsmittel (wie z.B. eine Lupe, einen optischen Filter, ein Lesegerät etc.) benötigen, um sichtbar zu werden.
- Bei Sicherheitsmerkmalen der Stufe 3 handelt es sich um solche, die nur in einem Labor durch forensische Verfahren identifiziert werden können. Dabei geht in der Regel eine zumindest teilweise Zerstörung des Dokuments mit der Analyse einher.
- Tier 1 security features are those that are purely visually perceptible without the use of additional resources.
- Level 2 security features are those that require aids (such as a magnifying glass, an optical filter, a reader, etc.) to be visible.
- Level 3 security features are those that can only be identified in a laboratory by forensic procedures. As a rule, at least partial destruction of the document is accompanied by the analysis.
Sicherheitsmerkmale der Stufe 1 können zwar schnell wahrgenommen werden, sind jedoch dahingehend nachteilig, dass mit begrenztem Aufwand ausreichend gute Fälschungen entstehen können.While Level 1 security features can be perceived quickly, they are disadvantageous in that sufficiently complex counterfeits can result with limited effort.
Sicherheitsmerkmale der Stufe 3 können nur mit extrem hohem Aufwand gefälscht werden, jedoch lässt sich für deren Identifizierung in der Regel eine zumindest teilweise Zerstörung des gesicherten Dokumentes nicht vermeiden. Entsprechend steht die Verbesserung von Sicherheitsmerkmalen der Stufe 2 im Vordergrund.Level 3 security features can only be counterfeited at extremely high cost, but their identification can usually be at least partially destroyed Document can not be avoided. Accordingly, the focus is on the improvement of Level 2 security features.
Die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrunde lag, bestand demnach darin, ein neuartiges Sicherheitsmerkmal zur Verbesserung der Fälschungssicherheit von Sicherheits- und/oder Wertdokumenten aufzufinden.The object underlying the present invention, therefore, was to find a novel security feature to improve the security against forgery of security and / or value documents.
Elektromechanische Wandler wandeln elektrische Energie in mechanische Energie um und umgekehrt. Sie sind in der Literatur als Bestandteil von Sensoren, Aktuatoren und Generatoren beschrieben (vgl. z.B.
Bisher ist jedoch in der Literatur jedoch weder die Eignung noch der Einsatz solcher elektromechanischen Wandler als Sicherheitsmerkmal in einem Sicherheits- und/oder Wertdokument beschrieben.Up to now, however, neither the suitability nor the use of such electromechanical transducers as a security feature in a safety and / or value document has been described in the literature.
Überraschend wurde nun gefunden, dass sich elektromechanische Wandler enthaltend zwei Elektroden und eine dazwischen angeordnete Schicht enthaltend wenigstens ein anorganisches piezoelektrisches Material als Sicherheitsmerkmal zur Verbesserung der Fälschungssicherheit von Sicherheits- und/oder Wertdokumenten eignen.Surprisingly, it has now been found that electromechanical transducers comprising two electrodes and a layer arranged therebetween and comprising at least one inorganic piezoelectric material are suitable as a security feature for improving the security against forgery of security and / or value documents.
Solche elektromechanischen Wandler sind als Sicherheitsmerkmal zum einen einsetzbar, um bei Einbringen elektrischer Energie, z.B. mittels eines "Lesegerätes" ein taktiles Feedback, z.B. durch Vibration oder sonstige Bewegung, zu erzeugen. Andererseits bieten sie die Möglichkeit, durch Einbringen mechanischer Energie, d.h. beispielsweise durch einfaches Biegen des Sicherheitsund/oder Wertdokuments oder Drücken einer nicht sichtbaren Taste, elektrische Energie zu erzeugen, die eine verborgene Information, beispielsweise in Form einer EL-, OLED- oder PLED-basierten Anordnung, sichtbar macht. Beispielweise könnte ein elektromechanischer Wandler als Generator eine im Schlafmodus befindliche Elektronik oder als Sensor eine Elektronik aktivieren, die z.B. ein OLED, PLED oder eine EL-basierte Anordnung zum Leuchten bringt.Such electromechanical transducers can be used as a safety feature, on the one hand, in order to prevent the introduction of electrical energy, e.g. by means of a "reader" tactile feedback, e.g. by vibration or other movement. On the other hand, they offer the possibility of introducing mechanical energy, i. for example, by simply bending the security and / or value document or pressing an invisible button to generate electrical energy that makes hidden information, for example in the form of an EL, OLED or PLED-based arrangement, visible. For example, as an alternator, an electromechanical transducer could activate sleep mode electronics or sensor electronics, e.g. illuminates an OLED, PLED or an EL-based device.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Sicherheits- und/oder Wertdokument, dadurch gekennzeichnet, dass es wenigstens einen elektromechanischen Wandler, welcher mindestens zwei Elektroden und wenigstens eine zwischen den Elektroden angeordnete Schicht umfasst, aufweist, wobei die zwischen den Elektroden angeordnete Schicht wenigstens ein anorganisches piezoelektrisches Material enthält.The subject matter of the present invention is accordingly a security and / or value document, characterized in that it comprises at least one electromechanical transducer which comprises at least two electrodes and at least one layer arranged between the electrodes, wherein the layer arranged between the electrodes comprises at least one inorganic layer contains piezoelectric material.
Sicherheitsmerkmale in Form elektromechanischer Wandler, welche mindestens zwei Elektroden und wenigstens eine zwischen den Elektroden angeordnete Schicht enthaltend wenigstens ein anorganisches piezoelektrisches Material aufweisen, bieten insbesondere den Vorteil, dass sie den z.T. hohen Laminationstemperaturen standhalten, ohne dass dabei ihre Funktion beeinträchtigt wird.Security features in the form of electromechanical transducers which have at least two electrodes and at least one layer arranged between the electrodes and comprising at least one inorganic piezoelectric material offer the particular advantage that they can withstand the sometimes high lamination temperatures without impairing their function.
Als anorganische piezoelektrische Materialien kommen erfindungsgemäß beispielsweise piezoelektrische Kristalle, piezoelektrische Dünnschichten oder Piezokeramiken in Frage. Bevorzugte anorganische piezoelektrische Materialien sind beispielsweise piezoelektrische Kristalle, wie Quarz, Lithium-Niobat, Galliumorthophosphat, Berlinit (Aluminiumorthophosphat-Mineral), Seignettesalz (Kalium-Natrium-Tartrat-Tetrahydrat; KNaC4H4O6 4 H2O) oder piezoelektrische Minerale der Turmalingruppe, wobei Minerale der Turmalingruppe durch die allgemeine Formel (IV) beschrieben werden
XY3Z6[(BO3)3T6O18(OH,F,O)4] (IV)
worin
X bevorzugt für Ca, Na oder K steht,
Y bevorzugt für Mg, Li, Al, Mn, Fe(II), Fe(III), V, Cr, Ti oder Cu steht,
Z bevorzugt für Al, Mg, Cr, V, Fe(III) oder Ti steht, und
T bevorzugt für Si, Al, B oder Be steht,
piezoelektrische Keramiken, wie z.B. solche basierend auf Bariumtitanat, Blei-Magnesium-Niobaten oder Blei-Zirkonat-Titanaten (PZT) sowie Materialien für piezoelektrische Dünnschichten, wie beispielsweise Zinkoxid (ZnO) oder Aluminiumnitrid (A1N). Besonders bevorzugte anorganische piezoelektrische Materialien sind Blei-Zirkonat-Titanate, Bariumtitanat und Quarz. Bevorzugte Blei-Zirkonat-Titanate sind solche der allgemeinen Formel (V)
Pb(ZrxTi1-x)O3 (V)
worin x für eine Zahl zwischen 0 und 1 steht.As inorganic piezoelectric materials according to the invention, for example, piezoelectric crystals, piezoelectric thin films or piezoceramics in question. Preferred inorganic piezoelectric materials are, for example, piezoelectric crystals such as quartz, lithium niobate, gallium orthophosphate, berlinite (aluminum orthophosphate mineral), Seignette salt (potassium sodium tartrate tetrahydrate, KNaC 4 H 4 O 6 4 H 2 O) or piezoelectric minerals Tourmaline group, wherein minerals of the tourmaline group are described by the general formula (IV)
XY 3 Z 6 [(BO 3 ) 3 T 6 O 18 (OH, F, O) 4 ] (IV)
wherein
X is preferably Ca, Na or K,
Y is preferably Mg, Li, Al, Mn, Fe (II), Fe (III), V, Cr, Ti or Cu,
Z is preferably Al, Mg, Cr, V, Fe (III) or Ti, and
T is preferably Si, Al, B or Be,
piezoelectric ceramics such as those based on barium titanate, lead magnesium niobate or lead zirconate titanate (PZT) and piezoelectric thin film materials such as zinc oxide (ZnO) or aluminum nitride (A1N). Particularly preferred inorganic piezoelectric materials are lead zirconate titanates, barium titanate and quartz. Preferred lead zirconate titanates are those of the general formula (V)
Pb (Zr x Ti 1-x ) O 3 (V)
where x is a number between 0 and 1.
Bariumtitanate oder Blei-Zirkonat-Titanate können gegebenenfalls auch mit anderen Metallionen dotiert sein. So können beispielsweise Blei-Zirkonat-Titanate (PZT) mit ein-, zwei- oder dreiwertigen Kationen (M')n+ und/oder fünf- oder sechswertigen Kationen (M")m+ dotiert sein, wobei M' beispielsweise für Mg, Fe, Ni etc. und n für 1, 2 oder 3 und und M" beispielsweise für Nb, Sb, W etc. und m für 5 oder 6 stehen kann. Diesbezüglich sind insbesondere ternäre oder quaternäre Zusammensetzungen basierend auf Blei-Zirkonat-Titanat und/oder M' für Mg, Fe oder Ni und M" für Nb, Sb oder W geeignet. Erfindungsgemäß kommen sowohl "weiche" als auch "harte" anorganische piezoelektrische Materialien basierend auf Blei-Zirkonat-Titanaten in Frage. Weiche anorganische piezoelektrische Materialien zeichnen sich durch hohe Domänenbeweglichkeit und einem daraus resultierenden "ferroelektrisch weichen" Verhalten, d.h. relativ leichte Polarisierbarkeit aus. Harte anorganische piezoelektrische Materialien eignen sich eher für hohe elektrische und mechanische Belastungen.Barium titanates or lead zirconate titanates may optionally also be doped with other metal ions. For example, lead zirconate titanates (PZT) may be doped with monovalent, bivalent or trivalent cations (M ') n + and / or covalent or hexavalent cations (M ") m + , where M' is, for example, Mg, Fe, Ni, etc., and n is 1, 2, or 3 and M "may be, for example, Nb, Sb, W, etc., and m may be 5 or 6. In particular, ternary or quaternary compositions based on lead zirconate titanate and / or M 'are suitable for Mg, Fe or Ni and M "for Nb, Sb or W. According to the invention, both" soft "and" hard "inorganic piezoelectric materials are used Soft inorganic piezoelectric materials are characterized by high domain mobility and a resulting "ferroelectric soft" behavior, ie relatively easy polarizability Hard inorganic piezoelectric materials are more suitable for high electrical and mechanical loads.
Die anorganischen piezoelektrischen Materialien können bevorzugt in eine Polymermatrix eingebettet sein. Als Polymermatrix kommen beispielsweise Duroplaste, insbesondere Epoxidharze, wie z.B. Phenoxyharze, Polyurethane, Aminoplaste, wie z.B. Harnstoff-Formaldehyd-Harze, MelaminFormaldehyd-Harze oder Melamin-Phenol-Formaldehyd-Harze, Phenolharze, wie z.B. Phenol-Formaldehyd-Harze, Polyesterharze, wie z.B. ungesättigte Polyesterharze auf Basis von ungesättigten Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Malein- oder Fumarsäure, ABS-Harze, Diallylphthalat-Harze oder Blends enthaltend einen oder mehrere dieser Duroplaste in Frage. Besonders bevorzugt sind Epoxidharze oder Polyurethane.The inorganic piezoelectric materials may preferably be embedded in a polymer matrix. The polymer matrix used is, for example, thermosets, in particular epoxy resins, such as e.g. Phenoxy resins, polyurethanes, aminoplasts, e.g. Urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins or melamine-phenol-formaldehyde resins, phenolic resins, e.g. Phenol-formaldehyde resins, polyester resins, e.g. unsaturated polyester resins based on unsaturated dicarboxylic acids, such as maleic or fumaric acid, ABS resins, diallyl phthalate resins or blends containing one or more of these thermosets in question. Particularly preferred are epoxy resins or polyurethanes.
Die Schicht enthaltend wenigstens ein anorganisches piezoelektrisches Material kann - insbesondere für den Fall, dass das anorganische piezoelektrische Material in einer Polymermatrix eingebettet vorliegt - weitere Füllstoffe enthalten. Solche Füllstoffe können beispielsweise die Dielektrizitätskonstante regulieren.The layer comprising at least one inorganic piezoelectric material may contain further fillers, in particular in the case where the inorganic piezoelectric material is embedded in a polymer matrix. Such fillers may for example regulate the dielectric constant.
Die Zugabe eines Weichmachers kann zum Beispiel das Funktionieren des elektromechanischen Wandlers verbessern, indem das Elastizitätsmodul des zur etwaigen Einbettung der anorganischen piezoelektrischen Materialien verwendeten Polymeren angepasst und/oder die dielektrische Durchbruchfestigkeit erhöht wird. Beispiele von geeigneten Weichmachern schließen Kohlenwasserstoff-Öle mit hohem Molekulargewicht, Kohlenwasserstoff-Fette mit hohem Molekulargewicht, Pentalyne® H, Piccovar® AP Kohlenwasserstoff-Harze, Admex® 760, Plastolein® 9720, Silikon-Öle, Silikon-Fette, Floral® 105, Silikon-Elastomere, nicht-ionische oberflächenaktive Stoffe und dergleichen ein. Es können auch Kombinationen dieser Materialien verwendet werden.For example, the addition of a plasticizer may improve the functioning of the electromechanical transducer by adjusting the modulus of elasticity of the polymer used to embed the inorganic piezoelectric materials and / or increasing the dielectric breakdown strength. Examples of suitable plasticizers include high molecular weight hydrocarbon oils, high molecular weight hydrocarbon fats, Pentalyne® H, Piccovar® AP hydrocarbon resins, Admex® 760, Plastolein® 9720, silicone oils, silicone greases, Floral® 105, Silicone elastomers, nonionic surfactants, and the like. Combinations of these materials may also be used.
Angemerkt sei, dass die Begriffe "ein" und "eine" im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung nicht als Zahlwörter, sondern als unbestimmter Artikel verwendet werden, sofern der Kontext nicht eindeutig eine andere Aussage ergibt.It should be noted that the terms "a" and "an" are used in the context of the present invention not as numerals, but as an indefinite article, unless the context clearly gives a different statement.
Erfindungsgemäß kann der elektromechanische Wandler auch mehr als zwei Elektroden und jeweils eine dazwischen angeordnete Schicht enthaltend wenigstens ein anorganisches piezoelektrisches Material enthalten. Solche Stapelaufbauten können aufgrund der größeren mechanischen Verformungen, die mit diesen erzeugbar sind, den Vorteil bieten, beispielsweise ein stärkeres haptisches Feedback zu erzeugen.According to the invention, the electromechanical transducer can also contain more than two electrodes and in each case a layer arranged therebetween and containing at least one inorganic piezoelectric material. Such stack assemblies may offer the advantage, for example, of producing greater haptic feedback due to the greater mechanical deformations that can be produced therewith.
Die Dicke der Schicht enthaltend wenigstens ein anorganisches piezoelektrisches Material kann vorzugsweise im Bereich von 1 µm und 150 µm liegen, wobei Dicken unterhalb von 100 µm, wie z.B. zwischen 20 und 100 µm, für den Einsatz in besonders dünnen Sicherheits- und/oder Wertdokumenten bevorzugt sind.The thickness of the layer containing at least one inorganic piezoelectric material may preferably be in the range of 1 .mu.m and 150 .mu.m, with thicknesses below 100 .mu.m, such as between 20 and 100 .mu.m, preferred for use in particularly thin security and / or value documents are.
Bei den Elektrodenmaterialien kann es sich um dem Fachmann bekannte leitfähige Materialien handeln. Hierfür kommen beispielsweise Metalle, Metall-Legierungen, leitfähige Oligo- oder Polymere, wie z.B. Polythiophene, Polyaniline, Polypyrrole, leitfähige Oxide, wie z.B. Mischoxide wie ITO, oder mit leitfähigen Füllstoffen gefüllte Polymere in Frage. Als Füllstoffe für mit leitfähigen Füllstoffen gefüllte Polymere kommen beispielsweise Metalle, leitfähige Kohlenstoff basierende Materialien, wie z.B. Russ, Kohlenstoffnanoröhrchen (Carbonanotubes (CNTs)), Graphene oder leitfähige Oligo- oder Polymere, in Frage. Der Füllstoffgehalt der Polymere liegt dabei oberhalb der Perkolationsschwelle, welche dadurch gekennzeichnet ist, dass die leitfähigen Füllstoffe durchgehende elektrisch leitfähige Pfade ausbilden.The electrode materials may be conductive materials known to those skilled in the art. For example, metals, metal alloys, conductive oligo- or polymers such as e.g. Polythiophenes, polyanilines, polypyrroles, conductive oxides, e.g. Mixed oxides such as ITO, or filled with conductive fillers polymers in question. Examples of fillers for polymers filled with conductive fillers are metals, conductive carbon-based materials, such as e.g. Carbon nanotubes (CNTs), graphenes or conductive oligo- or polymers. The filler content of the polymers is above the percolation threshold, which is characterized in that the conductive fillers form continuous electrically conductive paths.
Der grundsätzliche Aufbau und die Herstellung elektromechanischer Wandler ist dem Fachmann bekannt und beispielsweise in
Die Dicke des elektromechanischen Wandlers insgesamt kann vorzugsweise im Bereich von 10 µm und 200 µm liegen, wobei Dicken unterhalb von 150 µm, wie z.B. zwischen 30 und 120 µm, für den Einsatz in besonders dünnen Sicherheits- und/oder Wertdokumenten bevorzugt sind.The thickness of the electromechanical transducer as a whole may preferably be in the range of 10 μm and 200 μm, with thicknesses below 150 μm, e.g. between 30 and 120 microns, are preferred for use in particularly thin security and / or value documents.
Der elektromechanische Wandler kann sich im erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument bevorzugt zwischen wenigstens zwei thermoplastischen Kunststoffschichten befinden.The electromechanical converter may preferably be located in the security and / or value document according to the invention between at least two thermoplastic resin layers.
Der elektromechanische Wandler kann sich im erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument bevorzugt zwischen wenigstens zwei gefüllten thermoplastischen Kunststoffschichten befinden. Bei den gefüllten thermoplastischen Kunststoffschichten kann es sich unabhängig voneinander bevorzugt jeweils um eine transluzente, weiße, schwarze oder farbige mit Füllstoffen gefüllte Schicht handeln. Besonders bevorzugt handelt es sich bei den gefüllten thermoplastischen Kunststoffschichten unabhängig voneinander um transluzente oder weiße gefüllte Schichten. Solche transluzenten oder weiß eingefärbten gefüllten Kunststoffschichten enthalten bevorzugt Titandioxid, Zirkoniumdioxid, Bariumsulfat oder Glasfasern als Pigmente und/oder Füllstoffe. Weiterhin kommen als geeignete gefüllte thermoplastische Kunststoffschichten solche aus Teslin® in Frage.The electromechanical converter may preferably be located between at least two filled thermoplastic resin layers in the security and / or value document according to the invention. The filled thermoplastic resin layers can each independently of one another preferably be a translucent, white, black or colored layer filled with fillers. The filled thermoplastic synthetic layers are particularly preferably independent of one another of translucent or white filled layers. Such translucent or white-colored filled plastic layers preferably contain titanium dioxide, zirconium dioxide, barium sulfate or glass fibers as pigments and / or fillers. Other suitable filled thermoplastic plastic layers those from Teslin ® in question.
Bevorzugt handelt es sich bei den gefüllten thermoplastischen Kunststoffschichten um solche mit einer Transmission im sichtbaren Wellenlängenbereich von 380 nm bis 780 nm von kleiner 50%, bevorzugt von kleiner 35 %, besonders bevorzugt von kleiner 25 %, in ganz besonders bevorzugten Ausführungsformen von kleiner als 15 %.The filled thermoplastic polymer layers are preferably those with a transmission in the visible wavelength range from 380 nm to 780 nm of less than 50%, preferably less than 35%, particularly preferably less than 25%, in very particularly preferred embodiments less than 15 %.
In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung kann das Sicherheits- und/oder Wertdokument wenigstens eine weitere Kunststoffschicht enthalten, welche lasersensible Additive enthält, wobei diese Kunststoffschicht(en) sich nicht zwischen den gegebenenfalls vorhandenen gefüllten thermoplastischen Kunststoffschichten befinden.In preferred embodiments of the present invention, the security and / or valuable document may contain at least one further plastic layer which contains laser-sensitive additives, wherein these plastic layer (s) are not located between the optionally filled thermoplastic layers.
Als lasersensible Additive kommen beispielsweise sogenannte Laser-Markier-Additive in Frage, d.h. solche aus einem Absorber im Wellenlängenbereich des zu verwendenden Lasers, bevorzugt im Wellenlängenbereich von ND:YAG-Lasern (Neodym-dotierte Yttrium-Aluminium-Granat-Laser). Solche Laser-Markier-Additive und deren Verwendung in Formmassen sind beispielsweise in
Das erfindungsgemäße Sicherheits- und/oder Wertdokument kann eine oder mehrere weitere zusätzliche Schicht(en), vorzugsweise Kunststoffschichten, insbesondere bevorzugt thermoplastische Kunststoffschichten, aufweisen, über die beispielsweise weitere Informationen in das Sicherheits- oder Wertdokument, bevorzugt Identifikationsdokument eingebracht werden. Solche Informationen können beispielweise mittels wenigstens eines Verfahrens ausgewählt aus Druckverfahren, wie z.B. Sieb-, Ink-Jet-, Offset- oder Laserdruckverfahren etc., oder Gravierverfahren, wie z.B. Lasergravur, oder Beschichtungsverfahren, wie z.B. Rakeln, Tauchen etc., gegebenenfalls unter Zuhilfenahme von Maskentechnik etc. auf eine oder mehrere zur Herstellung des Dokuments eingesetzte Bestandteile, wie z.B. Folien, aufgebracht worden sein. Die Informationen können bevorzugt dekorativer Art oder individualisierender Art, wie z.B. Namen, Adressen, Photos etc., darstellen. Die mit den Informationen versehenden Kunststoffschicht(en) befinden sich bevorzugt nicht zwischen den gegebenenfalls vorhandenen gefüllten Schichten. Die Informationen befinden sich bevorzugt auf der jeweils nach außen gerichteten Seite der Schicht(en).The security and / or value document according to the invention may comprise one or more additional additional layer (s), preferably plastic layers, in particular preferably thermoplastic synthetic layers, via which, for example, further information is introduced into the security or value document, preferably the identification document. Such information may be obtained, for example, by means of at least one method selected from printing methods such as e.g. Screen, ink-jet, offset or laser printing processes, etc., or engraving processes, e.g. Laser engraving, or coating methods such as e.g. Doctoring, dipping, etc., optionally with the aid of masking, etc., to one or more ingredients used in the preparation of the document, e.g. Foils have been applied. The information may be of a decorative or individualizing nature, e.g. Names, addresses, photos, etc., represent. The plastic layer (s) providing the information are preferably not located between the optionally present filled layers. The information is preferably located on the respective outward-facing side of the layer (s).
Der erfindungsgemäße Mehrschichtaufbau kann eine oder mehrere weitere zusätzliche Schicht(en), vorzugsweise Kunststoffschichten aufweisen, die z.B. dem Schutz des Sicherheits- und/oder Wertdokuments dienen. Dabei kann es sich z.B. um kratzfest ausgerüstete, antistatisch ausgerüstete und/oder IR-reflektierend ausgerüstete Schichten handeln.The multilayer structure according to the invention may comprise one or more additional additional layer (s), preferably plastic layers, which are e.g. serve the protection of the security and / or value document. This may be e.g. scratch resistant, antistatic and / or IR reflective finished layers.
Die erfindungsgemäß vorhandenen Schichten, vorzugsweise Kunststoffschichten insbesondere bevorzugt thermoplastische Kunststoffschichten weisen bevorzugt jeweils eine Dicke von 20 µm bis 850 µm auf, wobei die einzelnen Kunststoffschichten gleiche oder unterschiedliche Schichtdicken aufweisen können. Für die gegebenenfalls vorhandenen gefüllten thermoplastischen Kunststoffschichten sind Schichtdicken von 50 µm bis 600 µm besonders bevorzugt.The layers according to the invention, preferably plastic layers, particularly preferably thermoplastic plastic layers, preferably each have a thickness of from 20 μm to 850 μm, it being possible for the individual plastic layers to have the same or different layer thicknesses. For the optionally present filled thermoplastic polymer layers, layer thicknesses of 50 μm to 600 μm are particularly preferred.
Bevorzugt handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument um ein Identifikationsdokument, bevorzugt eine ID-Karte, wie z.B. einen Personalausweis, Reisepass, Führerschein, eine Bankkarte, Kreditkarte, Versicherungskarte, sonstige Ausweiskarte etc..Preferably, the security and / or value document according to the invention is an identification document, preferably an ID card, such as an ID card. an identity card, passport, driving license, bank card, credit card, insurance card, other identity card etc ..
Die im erfindungsgemäßen Mehrschichtaufbau enthaltenen thermoplastischen Kunststoffschichten enthalten bevorzugt wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff.The thermoplastic resin layers contained in the multilayer structure according to the invention preferably contain at least one thermoplastic.
Als thermoplastische Kunststoffe für die Kunststoffschichten kommen unabhängig voneinander thermoplastische Kunststoffe ausgewählt aus Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren und/oder Polykondensaten von bifunktionellen reaktiven Verbindungen in Frage. Für bestimmte Anwendungen kann es vorteilhaft sein, einen transparenten thermoplastischen Kunststoff einzusetzen. In besonders bevorzugten Ausführungsformen können die genannten Kunststoffschichten wenigstens einen thermoplastischen Kunststoff ausgewählt aus den vorangehend genannten Gruppen übereinstimmend aufweisen.As thermoplastics for the plastic layers are independently thermoplastics selected from polymers of ethylenically unsaturated monomers and / or polycondensates of bifunctional reactive compounds in question. For certain applications, it may be advantageous to use a transparent thermoplastic. In particularly preferred embodiments, said plastic layers may comprise at least one thermoplastic plastic selected from the aforementioned groups.
Besonders geeignete thermoplastische Kunststoffe sind Polycarbonate oder Copolycarbonate auf Basis von Diphenolen, Poly- oder Copolyacrylate und Poly- oder Copolymethacrylate wie beispielhaft und vorzugsweise Polymethylmethacrylat, Poly- oder Copolymere mit Styrol wie beispielhaft und vorzugsweise transparentes Polystyrol oder Polystyrolacrylnitril (SAN), transparente thermoplastische Polyurethane, sowie Polyolefine, wie beispielhaft und vorzugsweise transparente Polypropylentypen oder Polyolefine auf der Basis von cyclischen Olefinen (z.B. TOPAS®, Hoechst) oder Polyolefin basierte Materialien wie z.B. Teslin®, Poly- oder Copolykondensate der Terephthalsäure, wie beispielhaft und vorzugsweise Poly- oder Copolyethylenterephthalat (PET oder CoPET), glycolmodifiziertes PET (PETG) oder Poly- oder Copolybutylenterephthalat (PBT oder CoPBT) oder Mischungen aus den vorangehend genannten.Particularly suitable thermoplastics are polycarbonates or copolycarbonates based on diphenols, poly- or copolyacrylates and poly- or co-polyethacrylates such as, by way of example and by way of preference, polymethyl methacrylate, poly- or copolymers with styrene such as, by way of example and preferably, transparent polystyrene or polystyrene-acrylonitrile (SAN), transparent thermoplastic polyurethanes, and polyolefins, such as for example and preferably transparent polypropylene types, or polyolefins based on cyclic olefins (for example, TOPAS ®, Hoechst) or polyolefin based materials such as Teslin ®, poly- or copolycondensates of terephthalic acid, such as for example and preferably poly- or copolyethylene terephthalate (PET or CoPET), glycol-modified PET (PETG) or poly- or copolybutylene terephthalate (PBT or CoPBT) or mixtures of the foregoing.
Ganz besonders bevorzugt sind Polycarbonate oder Copolycarbonate, insbesondere mit mittleren Molekulargewichten Mw von 500 bis 100 000, bevorzugt von 10 000 bis 80 000, besonders bevorzugt von 15 000 bis 40 000 oder Blends enthaltend wenigstens ein solches Polycarbonat oder Copolycarbonat. Weiterhin bevorzugt sind auch Blends der vorgenannten Polycarbonate oder Copolycarbonate mit wenigstens einem Poly- oder Copolykondensat der Terephthalsäure, insbesondere wenigstens einem solchen Poly- oder Copolykondensat der Terephthalsäure mit mittleren Molekulargewichten Mw von 10.000 bis 200.000, bevorzugt von 26.000 bis 120.000. In besonders bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung handelt es sich bei dem Blend um einen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat. Bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat kann es sich bevorzugt um einen solchen mit 1 bis 90 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 99 bis 10 Gew.-% Poly- oder Copolybutylenterephthalat, vorzugsweise mit 1 bis 90 Gew.-% Polycarbonat und 99 bis 10 Gew.-% Polybutylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. Besonders bevorzugt kann es sich bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat um einen solchen mit 20 bis 85 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 80 bis 15 Gew.-% Poly- oder Copolybutylenterephthalat, vorzugsweise mit 20 bis 85 Gew.-% Polycarbonat und 80 bis 15 Gew.-% Polybutylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren. Ganz besonders bevorzugt kann es sich bei einem solchen Blend aus Polycarbonat oder Copolycarbonat mit Poly- oder Copolybutylenterephthalat um einen solchen mit 35 bis 80 Gew.-% Polycarbonat oder Copolycarbonat und 65 bis 20 Gew.-% Poly- oder Copolybutylenterephthalat, vorzugsweise mit 35 bis 80 Gew.-% Polycarbonat und 65 bis 20 Gew.-% Polybutylenterephthalat handeln, wobei sich die Anteile zu 100 Gew.-% addieren.Very particularly preferred are polycarbonates or copolycarbonates, in particular having average molecular weights M w from 500 to 100,000, preferably 10,000 to 80,000, particularly preferably 15,000 to 40,000 or blends containing at least one such polycarbonate or copolycarbonate. Preference is also given to blends of the abovementioned polycarbonates or copolycarbonates with at least one poly- or copolycondensate of terephthalic acid, in particular at least one such poly- or copolycondensate of terephthalic acid having average molecular weights M w of from 10,000 to 200,000, preferably from 26,000 to 120,000. In particularly preferred embodiments of the invention, the blend is a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate. Such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate may preferably be one having from 1 to 90% by weight of polycarbonate or copolycarbonate and from 99 to 10% by weight of poly- or copolybutylene terephthalate, preferably from 1 to 90% by weight .-% polycarbonate and 99 to 10 Wt .-% polybutylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%. Such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with poly- or copolybutylene terephthalate is particularly preferably one with 20 to 85% by weight of polycarbonate or copolycarbonate and 80 to 15% by weight of poly- or copolybutylene terephthalate, preferably with 20 to 85 Wt .-% polycarbonate and 80 to 15 wt .-% polybutylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%. With such a blend of polycarbonate or copolycarbonate with polybutylene glycol or copolybutylene terephthalate, it is most preferred that it contains 35 to 80% by weight polycarbonate or copolycarbonate and 65 to 20% by weight poly- or copolybutylene terephthalate, preferably 35 to 80% by weight 80 wt .-% polycarbonate and 65 to 20 wt .-% polybutylene terephthalate, wherein the proportions add up to 100 wt .-%.
Als Polycarbonate oder Copolycarbonate eignen sich in bevorzugten Ausführungsformen besonders aromatische Polycarbonate oder Copolycarbonate.Particularly suitable polycarbonates or copolycarbonates in preferred embodiments are aromatic polycarbonates or copolycarbonates.
Die Polycarbonate oder Copolycarbonate können in bekannter Weise linear oder verzweigt sein.The polycarbonates or copolycarbonates may be linear or branched in a known manner.
Die Herstellung dieser Polycarbonate kann in bekannter Weise aus Diphenolen, Kohlensäurederivaten, gegebenenfalls Kettenabbrechern und gegebenenfalls Verzweigern erfolgen. Einzelheiten der Herstellung von Polycarbonaten sind in vielen Patentschriften seit etwa 40 Jahren niedergelegt. Beispielhaft sei hier nur auf
Geeignete Diphenole können beispielsweise Dihydroxyarylverbindungen der allgemeinen Formel (I) sein,
HO-Z-OH (I)
worin Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 34 C-Atomen ist, der einen oder mehrere gegebenenfalls substituierte aromatische Kerne und aliphatische oder cycloaliphatische Reste bzw. Alkylaryle oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann.Suitable diphenols may be, for example, dihydroxyaryl compounds of the general formula (I)
HO-Z-OH (I)
wherein Z is an aromatic radical having 6 to 34 carbon atoms, which may contain one or more optionally substituted aromatic nuclei and aliphatic or cycloaliphatic radicals or alkylaryl or heteroatoms as bridge members.
Besonders bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind Resorcin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, Bis-(4-hydroxyphenyl)-diphenyl-methan, 1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-1 -phenyl-ethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-(1-naphthyl)-ethan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-(2-naphthyl)-ethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan, 1,1'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3-diisopropyl-benzol und 1,1'- Bis-(4-hydroxyphenyl)-4-diisopropyl-benzol.Particularly preferred dihydroxyaryl compounds are resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) -diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl-ethane, bis- (4-hydroxyphenyl) 1- (1-naphthyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) -1- (2-naphthyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) -3-diisopropylbenzene and 1,1'-bis - (4-hydroxyphenyl) -4-diisopropyl-benzene.
Ganz besonders bevorzugte Dihydroxyarylverbindungen sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und 1,1 -Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan.Very particularly preferred dihydroxyaryl compounds are 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.
Ein ganz besonders bevorzugtes Copolycarbonat kann unter Verwendung von 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethyl-cyclohexan und 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan hergestellt werden.A most preferred copolycarbonate can be prepared using 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane.
Geeignete Kohlensäurederivate können beispielsweise Diarylcarbonate der allgemeinen Formel (II) sein,
R, R' und R" unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl stehen, R weiterhin auch -COO-R'" bedeuten kann, wobei R'" für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl steht.Suitable carbonic acid derivatives may be, for example, diaryl carbonates of the general formula (II)
R, R 'and R "are each, independently of one another or different, hydrogen, linear or branched C 1 -C 34 -alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl, R furthermore also -COO-R ', where R'"is hydrogen, linear or branched C 1 -C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl.
Besonders bevorzugte Diarylverbindungen sind Diphenylcarbonat, 4-tert-Butylphenyl-phenylcarbonat, Di-(4-tert-butylphenyl)-carbonat, Biphenyl-4-yl-phenyl-carbonat, Di-(biphenyl-4-yl)-carbonat, 4-(1-Methyl-1-phenylethyl)-phenyl-phenyl-carbonat, Di- [4-(1-methyl-1-phenylethyl)-phenyl]-carbonat und Di-(methylsalicylat)-carbonat.Particularly preferred diaryl compounds are diphenyl carbonate, 4-tert-butylphenyl-phenyl carbonate, di (4-tert-butylphenyl) carbonate, biphenyl-4-yl-phenyl carbonate, di- (biphenyl-4-yl) -carbonate, 4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl phenyl carbonate, di- [4- (1-methyl-1-phenylethyl) phenyl] carbonate and di (methyl salicylate) carbonate.
Ganz besonders bevorzugt ist Diphenylcarbonat.Very particular preference is given to diphenyl carbonate.
Es können sowohl ein Diarylcarbonat als auch verschiedene Diarylcarbonate verwendet werden.Both a diaryl carbonate and various diaryl carbonates can be used.
Zur Steuerung bzw. Veränderung der Endgruppen können zusätzlich beispielsweise eine oder mehrere Monohydroxyarylverbindung(en) als Kettenabbrecher eingesetzt werden, die nicht zur Herstellung des oder der verwendeten Diarylcarbonat(e) verwendet wurde(n). Dabei kann es sich um solche der allgemeinen Formel (III) handeln,
RA für lineares oder verzweigtes C1-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl, C6-C34-Aryl oder für -COO-RD steht, wobei RD für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl steht, und
RB, RC unabhängig voneinander gleich oder verschieden für Wasserstoff, lineares oder verzweigtes C1-C34-Alkyl, C7-C34-Alkylaryl oder C6-C34-Aryl stehen.In addition, for example, one or more monohydroxyaryl compound (s) may be used as a chain terminator for controlling or changing the end groups, which was not used to prepare the diaryl carbonate (s) used. These may be those of the general formula (III),
R A is linear or branched C 1 -C 34 -alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl, C 6 -C 34 -aryl or -COO-R D , where R D is hydrogen, linear or branched C 1 - C 34 alkyl, C 7 -C 34 alkylaryl or C 6 -C 34 aryl, and
R B , R C independently of one another are identical or different for hydrogen, linear or branched C 1 -C 34 -alkyl, C 7 -C 34 -alkylaryl or C 6 -C 34 -aryl.
Bevorzugt sind 4-tert-Butylphenol, 4-iso-Octylphenol und 3-Pentadecylphenol.Preference is given to 4-tert-butylphenol, 4-iso-octylphenol and 3-pentadecylphenol.
Geeignete Verzweiger können Verbindungen mit drei und mehr funktionellen Gruppen, vorzugsweise solche mit drei oder mehr Hydroxylgruppen.Suitable branching agents may be compounds having three or more functional groups, preferably those having three or more hydroxyl groups.
Bevorzugte Verzweiger sind 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol und 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan.Preferred branching agents are 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole and 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) -ethane.
Als Poly- oder Copolykondensate der Terephthalsäure eignen sich in bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung Polyalkylenterephthalate. Geeignete Polyalkylenterephthalate sind beispielsweise Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren oder ihren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. Dimethylestern oder Anhydriden) und aliphatischen, cylcoaliphatischen oder araliphatischen Diolen und Mischungen dieser Reaktionsprodukte.Suitable poly- or copolycondensates of terephthalic acid in preferred embodiments of the invention are polyalkylene terephthalates. Suitable polyalkylene terephthalates are, for example, reaction products of aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives (for example dimethyl esters or anhydrides) and aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic diols and mixtures of these reaction products.
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate lassen sich aus Terephthalsäure (oder ihren reaktionsfähigen Derivaten) und aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen mit 2 bis 10 C-Atomen nach bekannten Methoden herstellen (
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate enthalten mindestens 80 Mol-%, vorzugsweise 90 Mol-% Terephthalsäurereste, bezogen auf die Dicarbonsäurekomponente, und mindestens 80 Mol-%, vorzugsweise mindestens 90 Mol-% Ethylenglykol- und/oder Butandiol-1,4-Reste, bezogen auf die Diolkomponente.Preferred polyalkylene terephthalates contain at least 80 mole%, preferably 90 mole% terephthalic acid residues, based on the dicarboxylic acid component, and at least 80 mole%, preferably at least 90 mole% ethylene glycol and / or 1,4-butanediol residues, based on the diol component.
Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Terephthalsäureresten bis zu 20 Mol-% Reste anderer aromatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen enthalten, wie beispielsweise Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, Bernstein-, Adipin-, Sebacinsäure, Azelainsäure, Cyclohexandiessigsäure.In addition to terephthalic acid residues, the preferred polyalkylene terephthalates may contain up to 20 mol% of residues of other aromatic dicarboxylic acids having 8 to 14 carbon atoms or aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms, such as, for example, phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid . 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic, adipic, sebacic, azelaic, cyclohexanediacetic.
Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate können neben Ethylen- bzw. Butandiol-1,4-glykol-Resten bis zu 20 Mol-% anderer aliphatischer Diole mit 3 bis 12 C-Atomen oder cycloaliphatischer Diole mit 6 bis 21 C-Atomen enthalten, z. B. Reste von Propandiol-1,3, 2-Ethylpropandiol-1,3, Neopentylglykol, Pentan-diol-1,5, Hexandiol-1,6, Cyclohexan-dimethanol-1,4, 3-Methylpentandiol-2,4, 2-Methylpentandiol-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,3 und 2-Ethylhexandiol-1,6, 2,2-Diethylpropandiol-1,3, Hexandiol-2,5, 1,4-Di-([beta]-hydroxyethoxy)-benzol, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4-Dihydroxy-1,1,3,3-tetramethyl-cyclobutan, 2,2-Bis-(3-[beta]-hydroxyethoxyphenyl)-propan und 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)-propan (vgl.
Die Polyalkylenterephthalate können durch Einbau relativ kleiner Mengen 3- oder 4-wertiger Alkohole oder 3- oder 4-basischer Carbonsäuren, wie sie z. B. in der
Vorzugsweise wird nicht mehr als 1 Mol-% des Verzweigungsmittels, bezogen auf die Säurekomponente, verwendet.Preferably, not more than 1 mol% of the branching agent, based on the acid component, is used.
Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate, die allein aus Terephthalsäure und deren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. deren Dialkylestern) und Ethylenglykol und/oder Butandiol-1,4 hergestellt worden sind, und Mischungen dieser Polyalkylenterephthalate.Particularly preferred are polyalkylene terephthalates which have been prepared solely from terephthalic acid and its reactive derivatives (eg their dialkyl esters) and ethylene glycol and / or butane-1,4-diol, and mixtures of these polyalkylene terephthalates.
Bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind auch Copolyester, die aus mindestens zwei der obengenannten Säurekomponenten und/oder aus mindestens zwei der obengenannten Alkoholkomponenten hergestellt sind, besonders bevorzugte Copolyester sind Poly-(ethylenglykol/butandiol-1,4)-terephthalate.Preferred polyalkylene terephthalates are also copolyesters which are prepared from at least two of the abovementioned acid components and / or from at least two of the abovementioned alcohol components; particularly preferred copolyesters are poly (ethylene glycol / butanediol-1,4) terephthalates.
Die als Komponente vorzugsweise verwendeten Polyalkylenterephthalate besitzen bevorzugt eine intrinsische Viskosität von ca. 0,4 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,5 bis 1,3 dl/g, jeweils gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol (1:1 Gew.-Teile) bei 25°C.The polyalkylene terephthalates preferably used as a component preferably have an intrinsic viscosity of about 0.4 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.3 dl / g, each measured in phenol / o-dichlorobenzene (1: 1 wt . Parts) at 25 ° C.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die gegebenenfalls vorhandenen transluzenten Kunststoffschichten, und alle zusätzlich vorhandenen thermoplastischen Kunststoffschichten wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat.In a particularly preferred embodiment of the present invention, the optional translucent plastic layers, and any additional thermoplastic layers present at least one polycarbonate or copolycarbonate.
Der Mehrschichtaufbau kann in den Bereichen, in denen die Kunststoffschichten direkten Kontakt zueinander aufweisen, einen monolithischen Schichtverbund aufweisen. Ein solcher monolithischer Schichtverbund bietet besonderen Schutz gegen nachträgliches, zerstörungsfreies Auftrennen des Schichtverbundes.The multilayer structure can have a monolithic layer composite in the regions in which the plastic layers are in direct contact with one another. Such a monolithic layer composite offers special protection against subsequent, non-destructive separation of the layer composite.
Für den Fall, dass es sich bei den Kunststoffen der einzelnen Kunststoffschichten um gleiche oder ähnliche Kunststoffe bzw. Kunststoffgemische handelt, insbesondere für den Fall eines monolithischen Schichtverbundes, sind unter einzelnen Schichten die Teile des Schichtverbundes zu verstehen, die bei der Herstellung des Mehrschichtverbundes aus verschiedenen Komponenten, z.B. verschiedenen Folien, zum Schichtverbund beigesteuert wurden.In the case that the plastics of the individual plastic layers are identical or similar plastics or plastic mixtures, in particular in the case of a monolithic layer composite, individual layers are to be understood as meaning those parts of the layer composite which differ from one another in the production of the multilayer composite Components, eg various films, contributed to the layer composite.
Es kann vorteilhaft sein, dass sich wenigstens auf einer Seite, bevorzugt auf beiden Seiten des elektromechanischen Wandlers zwischen dem elektromechanischen Wandler und der nächstliegenden thermoplastischen Kunststoffschicht eine aus einem Klebstoff gebildete Zwischenschicht befindet.It may be advantageous for an intermediate layer formed of an adhesive to be present on at least one side, preferably on both sides of the electromechanical transducer, between the electromechanical transducer and the nearest thermoplastic layer.
Das erfindungsgemäße Sicherheits- und/oder Wertdokument kann bevorzugt elektrische Anschlüsse zur Kontaktierung des elektromechanischen Wandlers und/oder wenigstens eine Induktionsspule und/oder wenigstens einen Inverter und/oder wenigstens einen Spannungswandler enthalten. Vorzugsweise befinden sich diese Komponenten - sofern vorhanden - zwischen denselben thermoplastischen Kunststoffschichten wie der elektromechanische Wandler. Elektrische Anschlüsse zur Kontaktierung sind insbesondere in solchen Ausführungen der Erfindung vorhanden, in denen der elektromechanische Wandler ein taktiles Feedback beim Anlegen an einen Stromlieferanten, wie z.B. ein Lesegerät, liefern soll. Wenigstens ein Inverter sowie elektrische Anschlüsse zur Kontaktierung sind insbesondere in solchen Ausführungen der Erfindung vorhanden, in denen der elektromechanische Wandler durch mechanische Beanspruchung, z.B. Biegen des Sicherheits-und/oder Wertdokuments oder Betätigen einer oder mehrere versteckter Tasten, elektrische Energie zur Versorgung eines internen Verbrauchers, wie z.B. einer EL-Anordnung, eines OLED-Aufbaus und/oder eines PLED-Aufbaus liefern soll, durch deren Aufleuchten gegebenenfalls eine verborgene Information sichtbar gemacht werden kann. Wenigstens ein Spannungswandler sowie elektrische Anschlüsse zur Kontaktierung sind insbesondere in solchen Ausführungen der Erfindung vorhanden, in denen unterschiedliche Spannungen ineinander umgewandelt werden müssen, beispielsweise Wechselstrom in Gleichstrom. Spannungswandler können zudem geeignet sein, niedrige Wechselstromspannungen in hohe Gleichstromspannungen umzuwandeln. Wenigstens eine Induktionsspule sowie elektrische Anschlüsse zur Kontaktierung sind insbesondere in solchen Ausführungen der Erfindung vorhanden, die kontaktlos, d.h. ohne Kontakt zu externen Spannungsgeräten, betrieben werden sollen. Das erfindungsgemäße Sicherheits- und/oder Wertdokument kann zudem einen oder mehrere anderweitige Spannungslieferanten, wie z.B. Batterien, enthalten, welche sich vorzugsweise ebenfalls zwischen denselben thermoplastischen Kunststoffschichten wie der elektromechanische Wandler befinden würden.The security and / or value document according to the invention may preferably contain electrical connections for contacting the electromechanical converter and / or at least one induction coil and / or at least one inverter and / or at least one voltage converter. Preferably, these components are - if any - between the same thermoplastic layers of plastic as the electromechanical transducer. Electrical connections for contacting are in particular present in such embodiments of the invention, in which the electromechanical transducer is to provide a tactile feedback when applied to a power supplier, such as a reader. At least one inverter and electrical connections for contacting are present in particular in such embodiments of the invention, in which the electromechanical transducer by mechanical stress, eg bending the security and / or value document or pressing one or more hidden buttons, electrical energy to power an internal consumer , such as an EL device to provide an OLED structure and / or a PLED structure, by the illumination of which hidden information can be made visible if necessary. At least one voltage converter and electrical connections for contacting are present in particular in those embodiments of the invention in which different voltages must be converted into each other, for example, alternating current into direct current. Voltage transformers may also be capable of converting low AC voltages to high DC voltages. At least one induction coil and electrical connections for contacting are particularly present in such embodiments of the invention, the contactless, ie without contact to external voltage devices to be operated. The security and / or value document according to the invention can also have one or more other voltage suppliers, such as batteries, which would also preferably be located between the same thermoplastic resin layers as the electromechanical transducer.
Das erfindungsgemäße Sicherheits- und/oder Wertdokument kann demnach in bevorzugten Ausführungsformen eine EL-Anordnung, einen OLED-Aufbau und/oder einen PLED-Aufbau enthalten.Accordingly, the security and / or value document according to the invention can, in preferred embodiments, contain an EL arrangement, an OLED structure and / or a PLED structure.
Weiterhin Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokuments, dadurch gekennzeichnet, dass
- (a) wenigstens ein elektromechanischer Wandler auf eine thermoplastische Kunststofffolie aufgebracht wird,
- (b) auf die Seite der thermoplastischen Kunststofffolie aus Schritt (a), auf der sich der oder die elektromechanische(n) Wandler befindet (befinden), eine weitere thermoplastische Kunststofffolie aufgelegt wird,
- (c) auf oder unter den Folienstapel aus Schritt (b) eine oder mehrere weitere thermoplastische Kunststofffolien gelegt werden,
- (d) der in Schritt (c) erhaltene Folienstapel anschließend laminiert wird.
- (a) at least one electromechanical transducer is applied to a thermoplastic film,
- (b) applying another thermoplastic resin film to the side of the thermoplastic resin film of step (a) on which the one or more electromechanical transducer (s) is located,
- (c) placing one or more further thermoplastic films on or under the film stack of step (b),
- (d) the film stack obtained in step (c) is subsequently laminated.
Besonders bevorzugt enthalten die transluzenten Kunststoffschichten und alle zusätzlich vorhandenen transparenten Kunststoffschichten wenigstens ein Polycarbonat oder Copolycarbonat, vorzugsweise wenigstens ein Polycarbonat.Particularly preferably, the translucent plastic layers and all additionally present transparent plastic layers comprise at least one polycarbonate or copolycarbonate, preferably at least one polycarbonate.
Zum Schutz des elektromechanischen Wandlers kann wenigstens einer der in Schritt (a) und (b) eingesetzten thermoplastischen Kunststofffolien auf der zu dem elektromechanischen Wandler hin gerichteten Seite mit einer Klebstoffschicht versehen sein oder zwischen wenigstens einer der in Schritt (a) und (b) eingesetzten thermoplastischen Kunststofffolien und dem elektromechanischen Wandler eine Folie aus einem Klebstoffmaterial gelegt werden. Es können beide der in Schritt (a) und (b) eingesetzten thermoplastischen Kunststofffolien auf der zu dem elektromechanischen Wandler hin gerichteten Seite mit einer Klebstoffschicht versehen sein oder zwischen beiden der in Schritt (a) und (b) eingesetzten thermoplastischen Kunststofffolien und dem elektromechanischen Wandler jeweils eine Folie aus einem Klebstoffmaterial gelegt werden.To protect the electromechanical transducer, at least one of the thermoplastic resin films used in steps (a) and (b) may be provided with an adhesive layer on the side facing the electromechanical transducer, or between at least one of those used in steps (a) and (b) thermoplastic plastic films and the electromechanical transducer a film of an adhesive material are placed. Both of the thermoplastic resin films used in steps (a) and (b) may be provided with an adhesive layer on the side facing the electromechanical transducer, or between both the thermoplastic resin films used in steps (a) and (b) and the electromechanical transducer in each case a film of an adhesive material are placed.
Als Klebstoffolien sind beispielsweise solche aus thermoplastischem Polyurethan oder EVA (Ethylenvinylactetat) geeignet. Für Klebstoffbeschichtungen sind beispielsweise solche basierend auf Polyurethan- oder Acrylatklebern geeignet. Derartige Klebstoffe sind dem Fachmann bekannt.As adhesive films, for example, those of thermoplastic polyurethane or EVA (ethylene vinyl acetate) are suitable. For adhesive coatings, for example, those based on polyurethane or acrylate adhesives are suitable. Such adhesives are known to the person skilled in the art.
Im Falle der Verwendung von mit einem Klebstoff beschichteten thermoplastischen Kunststofffolien ist ganz besonders bevorzugt die Verwendung eines latent reaktiven Klebstoffs. Latent reaktive Klebstoffe sind dem Fachmann bekannt. Bevorzugte latent reaktive Klebstoffe sind solche, die eine wässrige Dispersion aufweisen, die ein Di- oder Polyisocyanat mit Schmelz- bzw. Erweichungstemperatur von > 30°C und ein mit Isocyanat reaktives Polymer enthalten. Vorzugsweise weist eine solche wässrige Dispersion eine Viskosität von mindestens 2000 mPas auf. Weiterhin bevorzugt handelt es sich bei dem Isocyanat-reaktiven Polymer in dieser Dispersion um ein Polyurethan, das aus kristallisierenden Polymerketten aufgebaut ist, welche bei Messung mittels thermomechanischer Analyse (TMA) bei Temperaturen unter +110°C, bevorzugt bei Temperaturen unter +90°C, partiell oder vollständig dekristallisieren. Die Messung mittels TMA wird analog zu ISO 11359 Teil 3 "Bestimmung der Penetrationstemperatur" durchgeführt. Weiterhin bevorzugt handelt es sich bei dem Di- oder Polyisocyanat um ein solches ausgewählt aus der Gruppe aus Dimerisierungsprodukten, Trimerisierungsprodukten und Hamstoff-Derivaten des TDI (Toluylendiisocyanat) bzw. IPDI (Isophorondiisocyanat). Solche latent reaktiven Klebstoffe sind beispielsweise in
Zusätzlich oder alternativ kann die in Schritt (b) eingesetzte thermoplastische Kunststofffolie und/oder wenigstens eine der Klebstoffschichten und/oder wenigstens eine der Klebstofffolien an den Stellen, an denen sich der elektromechanische Wandler befindet, Aussparungen aufweisen. Dies kann beispielsweise dem Schutz des elektromechanischen Wandlers dienen oder dem elektromechanischen Wandler ausreichende Beweglichkeit in horizontale und/oder vertikale Richtung ermöglichen. Dabei werden die Aussparungen bevorzugt derart gewählt, dass der elektromechanische Wandler im erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument nicht vollständig von thermoplastischem Kunststoff und/oder Klebstoff umschlossen ist. Besonders bevorzugt besteht im erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument zwischen dem elektromechanischen Wandler und dem thermoplastischem Kunststoff und/oder Klebstoff ein derartiger Abstand, dass sich der elektromechanische Wandler wenigstens in eine Richtung, bevorzugt in mehr als eine Richtung ausdehnen kann.Additionally or alternatively, the thermoplastic resin film used in step (b) and / or at least one of the adhesive layers and / or at least one of the adhesive films may have recesses at the locations where the electromechanical transducer is located. This can for example serve to protect the electromechanical transducer or allow the electromechanical transducer sufficient mobility in the horizontal and / or vertical direction. In this case, the recesses are preferably selected such that the electromechanical converter in the security and / or value document according to the invention is not completely enclosed by thermoplastic material and / or adhesive. Particularly preferably, in the security and / or value document according to the invention between the electromechanical transducer and the thermoplastic material and / or adhesive such a distance that the electromechanical transducer can expand at least in one direction, preferably in more than one direction.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann die Herstellung derart erfolgen, dass zwischen den beiden thermoplastischen Kunststofffolien aus Schritt (a) und (b) eine weitere thermoplastische Kunststofffolie, gegebenenfalls mit Aussparungen an der oder den Stellen, an der oder denen sich der oder die elektromechanischen Wandler befinden, gelegt wird, wobei der thermoplastische Kunststoff dieser Folie eine Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Zwischenschicht) aufweist, die kleiner ist als die Vicat-Erweichungstemperatur B/50 der Kunststoffzusammensetzungen der in Schritt (a) und (b) eingesetzten thermoplastischen Kunststofffolien. Anschließend würde dann in einem zweistufigen Laminierprozess laminiert, wobei der erste Laminierschritt bei einer Temperatur oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Zwischenschicht) und unterhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50 der Kunststoffzusammensetzungen der in Schritt (a) und (b) eingesetzten thermoplastischen Kunststofffolien liegt und der zweite Laminierschritt bei einer Temperatur oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50 der Kunststoffzusammensetzungen der in Schritt (a) und (b) eingesetzten thermoplastischen Kunststofffolien durchgeführt wird. Bei einem solchen Verfahren würde bei der niedrigeren Vicat-Erweichungstemperatur oberhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50(Zwischenschicht) und unterhalb der Vicat-Erweichungstemperatur B/50 der Kunststoffzusammensetzungen der in Schritt (a) und (b) eingesetzten thermoplastischen Kunststofffolien zunächst nur diese Schicht erweichen, und den elektromechanischen Wandler sowie gegebenenfalls weitere elektronische Bauteile (EL-Anordnung, OLED, PLED, Inverter, Kontaktierungen und /oder Induktionsspule etc.) umschließen, bevor bei der höheren Laminiertemperatur der gesamte Kunststoffverbund der gestapelten Folien erweicht und miteinander verbunden würde. Dadurch können sowohl der elektromechanische Wandler als auch die elektronischen Bauteile zusätzlich vor Zerstörung und Funktionsverlust geschützt werden. Ein solches Verfahren ist beispielsweise in
Auch bei diesem Verfahren werden die Aussparungen bevorzugt derart gewählt, dass der elektromechanische Wandler im erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument nicht vollständig von thermoplastischem Kunststoff und/oder Klebstoff umschlossen ist. Besonders bevorzugt besteht im erfindungsgemäßen Sicherheits- und/oder Wertdokument zwischen dem elektromechanischen Wandler und dem thermoplastischem Kunststoff und/oder Klebstoff ein derartiger Abstand, dass sich der elektromechanische Wandler wenigstens in eine Richtung, bevorzugt in mehr als eine Richtung ausdehnen kann.Also in this method, the recesses are preferably selected such that the electromechanical transducer in the security and / or value document according to the invention is not completely enclosed by thermoplastic material and / or adhesive. Particularly preferably, in the security and / or value document according to the invention between the electromechanical transducer and the thermoplastic material and / or adhesive such a distance that the electromechanical transducer can expand at least in one direction, preferably in more than one direction.
Bei der Vicat-Erweichungstemperatur B/50 eines thermoplastischen Kunststoffs handelt es sich im Rahmen der Erfindung um die Vicat-Erweichungstemperatur B/50 nach ISO 306 (50 N; 50 °C/h).The Vicat softening temperature B / 50 of a thermoplastic in the context of the invention is the Vicat softening temperature B / 50 according to ISO 306 (50 N, 50 ° C./h).
Weiterhin Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung eines elektromechanischen Wandlers, welcher mindestens zwei Elektroden und wenigstens eine zwischen den Elektroden angeordnete Schicht umfasst, wobei die Schicht wenigstens ein anorganisches piezoelektrisches Material enthält, als Sicherheitsmerkmal in einem Sicherheits- und/oder Wertdokument.The present invention furthermore relates to the use of an electromechanical transducer which comprises at least two electrodes and at least one layer arranged between the electrodes, the layer containing at least one inorganic piezoelectric material as security feature in a security and / or value document.
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