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EP0520938A1 - UV-Absorber enthaltendes photographisches Material - Google Patents

UV-Absorber enthaltendes photographisches Material Download PDF

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Publication number
EP0520938A1
EP0520938A1 EP92810397A EP92810397A EP0520938A1 EP 0520938 A1 EP0520938 A1 EP 0520938A1 EP 92810397 A EP92810397 A EP 92810397A EP 92810397 A EP92810397 A EP 92810397A EP 0520938 A1 EP0520938 A1 EP 0520938A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
formula
group
phenyl
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP92810397A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0520938B1 (de
Inventor
David G. Dr. Leppard
Kurt Dr. Burdeska
Mario Dr. Slongo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0520938A1 publication Critical patent/EP0520938A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0520938B1 publication Critical patent/EP0520938B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
    • G03C1/8155—Organic compounds therefor
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/3924—Heterocyclic
    • G03C7/39244—Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
    • G03C7/39256—Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms three nitrogen atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/132—Anti-ultraviolet fading

Definitions

  • the present invention relates to new photographic material which contains UV absorbers, in particular of the bis-2-hydroxyphenyltriazinyl type.
  • a group of triazine UV absorbers has now been found which, surprisingly, has proven to be largely free from such disadvantages. They show improved stability to natural light and have the property of better protecting image dyes and color couplers against exposure to light than was possible with the hydroxyphenylbenztriazoles and triazines commonly used in photographic materials.
  • this group of triazines is suitable for increasing the stability of the magenta and cyan layers of photographic materials, e.g. in layers, which are applied over the magenta or cyan layer, or directly embedded in the cyan layer.
  • the UV absorbers according to the invention can be used for all types of photosensitive material.
  • they can be used for color paper, color reversal paper, direct positive color material, color negative film, color positive film, color reversal film and others.
  • they are preferably used for photosensitive color material which contains a reversal substrate or which forms positives.
  • these triazines can advantageously be combined with UV absorbers of the hydroxyphenylbenzotriazole type, in particular representatives thereof which are liquid at room temperature (cf. for example US Pat. Nos. 4,853,471, 4,973,702, 4,921,966 and 4,973,701).
  • UV absorbers of the hydroxyphenylbenzotriazole type in particular representatives thereof which are liquid at room temperature (cf. for example US Pat. Nos. 4,853,471, 4,973,702, 4,921,966 and 4,973,701).
  • Such combinations allow considerable Reduction in the amount of oil required to incorporate the UV absorbers into the photographic layer in question. This results in a violin layer thickness or, if the layer thickness is kept constant, a higher concentration of UV absorber.
  • Combinations of the triazines with other types of UV absorbers such as benzophenones, oxanilides, cyanoacrylates, salicylic acid esters, acrylonitriles or thiazolines are also suitable for use in photographic materials.
  • the subject of the present application is therefore photographic material containing a blue-sensitive, a green-sensitive and / or a red-sensitive silver halide emulsion layer and optionally a protection layer, a layer with a UV absorber being arranged between the uppermost silver halide emulsion layer and the protection layer, or above the uppermost silver halide emulsion layer is characterized in that the UV absorber of the formula corresponds to what the radicals R1 independently of one another are alkyl having 1 to 18 carbon atoms, alkyl having 1 to 18 carbon atoms substituted by hydroxyl, alkenoxy having 2 to 18 carbon atoms, -CO2H, -CO2R2 and / or -O-COR5 by alkyl or hydroxyalkyl or glycidyloxyalkyl interrupted by oxygen 3 to 50 carbon atoms, alkenyl with 3 to 6 carbon atoms, glycidyl, a group of the formula Cyclopentyl, cyclohex
  • substituents in the compounds of the formula (I) are alkyl having 1 to 18 carbon atoms, radicals such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl and Octadecyl and corresponding branched isomers in question.
  • Examples are alkyl residues with 3 to 50 carbon atoms which are interrupted by oxygen, sulfur or nitrogen and Alkenyl radicals with 2 to 18 carbon atoms can be mono- or, from 4 carbon atoms, polyunsaturated.
  • Dialkylaminoalkyl radicals with a total of 4 to 16 carbon atoms can be represented, for example, by the formula are reproduced, the sum of n 1, n 2 and n 3 giving 4 to 16, alkylene radicals having 2 to 10 carbon atoms can be derived from corresponding alkyl radicals.
  • Akylene residues with 4 to 50 carbon atoms interrupted by oxygen can, for example, of the formula correspond.
  • radicals R1 independently of one another are a radical of the formula -CH2-CH (OR x ) R y , -CH2CH (OR x ) CH2OR z , -CH2COR y or -CH2COCH2OR z mean, wherein R x H, -COR s , -COOR w or -SiR p R q R r , R y C1-C18-alkyl or phenyl-C1-C4-alkyl, R z is C1-C1 Alkyl alkyl, C2-C18 alkenyl, phenyl-C1-C4-alkyl, -COR s or C1-C24-alkyl interrupted by oxygen or C2-C24-hydroxyalkyl, R s C1-C18 alkyl, C2-C18 alkenyl or phenyl, R w C1-C4 al
  • R1 independently of one another are radicals of the formula -CH2-CH (OR x ) R y , -CH2CH (OR x ) CH2OR z , -CH2COR y or -CH2COCH2OR z , where R x H, -COR s , -COOR w or -SiR p R q R r , R y C1-C8 alkyl, R z C1-C18-alkyl, C2-C18-alkenyl, benzyl, -COR s or C1-C24-alkyl interrupted by oxygen or C2-C24-hydroxyalkyl, R s C1-C18 alkyl, C2-C18 alkenyl or phenyl, R w C1-C4 alkyl and R p , R q and R r independently of one another are C1-C6-alkyl; or R1 represent a group G
  • radicals R1 independently of one another are a radical of the formula -CH2-CH (OR x ) R y or -CH2CH (OR x ) CH2OR z , where R x H, -COR s , -COOCH3 or -Si (CH3) 2R r , R y C1-C8 alkyl, R z C1-C18-alkyl, C2-C18-alkenyl, -COR s or C1-C24-alkyl interrupted by oxygen or C2-C24-hydroxyalkyl, R s C1-C4 alkyl or C2-C4 alkenyl and R r C1-C6 alkyl mean; or R1 is a group G-II, where II is a group of formula is and p is 0, G is a divalent group of one of the following formulas: - (CH2) 3-, - (CH2) 2-O-,
  • R1 independently of one another are a radical of the formula -CH2CH (OR x ) CH2OR z , where R x H, -COR s , -COOCH3 or -Si (CH3) 2R r , R z C1-C18-alkyl, C2-C18-alkenyl, -COR s or C1-C24-alkyl interrupted by oxygen or C2-C24-hydroxyalkyl, R s C1-C4 alkyl or C2-C4 alkenyl and R r C1-C6 alkyl mean; and R12 is a group of the formula is what R13 is hydrogen and R14 are hydrogen, methyl or chlorine.
  • the material according to the invention preferably contains intermediate gelatin layers between the silver halide emulsion layers.
  • the material according to the invention contains a further layer with a UV absorber of the formula (I), which is arranged between the green and red-sensitive silver halide emulsion layer.
  • UV absorber of the formula (I) is additionally contained in the red-sensitive silver halide emulsion layer.
  • benzotriazole compounds can advantageously be used instead of the UV absorbers of the formula (I).
  • HBT benzotriazole compounds
  • T1, T2 and T3 are independently hydrogen, halogen, alkyl, alkyl substituted with a carboxylic acid ester group, alkoxy, aryloxy, hydroxyl or acyloxy, and T4 is hydrogen, alkoxy, aryloxy or acyloxy.
  • the present invention also relates to photographic material containing a blue-sensitive, a green-sensitive and / or a red-sensitive silver halide emulsion layer and a protection layer, a layer with a UV absorber being arranged between the uppermost silver halide emulsion layer and the protection layer that (a) the UV absorber of the formula where T1, T2 and T3 are independently hydrogen, halogen, alkyl, alkyl substituted with a carboxylic acid ester group, alkoxy, aryloxy, hydroxyl or acyloxy and T4 is hydrogen, alkoxy, aryloxy or acyloxy, and (b) the material is at least one more Has layer which contains a UV absorber of the formula (I).
  • the further layer is preferably arranged between the green- and red-sensitive silver halide emulsion layer.
  • the photographic material additionally contains a UV absorber of the formula (I) in the red-sensitive layer. It can also be advantageous if the UV absorber of the formula (I) in the further layer or in the red-sensitive layer is replaced by one of the formula (III); but at least one layer should contain a UV absorber of the formula (I).
  • Preferred photographic materials contain intermediate gelatin layers between the silver halide emulsion layers.
  • the photographic material on a support contains at least 2 silver halide emulsion layers with a layer between these layers with a UV absorber, characterized in that the UV absorber corresponds to the formula (I).
  • the two silver halide emulsion layers are preferably a green-sensitive and a red-sensitive silver halide emulsion layer.
  • a corresponding material is preferred, in which the red-sensitive silver halide emulsion layer additionally contains a UV absorber of the formula (I) or (III).
  • Another embodiment of the present invention relates to photographic material having a red sensitive silver halide emulsion layer on a support and optionally also contains a blue-sensitive and / or green-sensitive silver halide emulsion layer, characterized in that the red-sensitive silver halide emulsion layer contains a UV absorber of the formula (I). It preferably contains a layer with a UV absorber of the formula (III) between the red-sensitive silver halide emulsion layer and the support.
  • photographic materials which contain the silver halide emulsion layers in the order of blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive silver halide emulsion layers.
  • the photographic materials according to the invention offer the advantage over materials with benzotriazole UV absorbers in that the UV absorbers of the formula (I) are required in a comparatively small amount in order to ensure adequate protection against UV radiation.
  • This means that the thickness of the layers in which the UV absorbers of the formula (I) are incorporated can be very thin, which is e.g. has a positive effect on the sharpness of the images made with this material.
  • the use of a comparable amount of UV absorber will result in even better protection.
  • Yellow couplers which can be used in the material according to the invention are preferably compounds of the formula A. wherein R1 is alkyl or aryl, R2 is aryl and Q is hydrogen or a group which can be split off by reaction with the oxidized developer.
  • a group of yellow couplers are those compounds of the formula A in which R1 is t-butyl and R2 is a group of the formula is in which R3 is hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy and R4, R5 and R6 are hydrogen, halogen, alkyl, alkenyl, alkoxy, aryl, carboxy, alkoxycarbonyl, a carbamoyl group, a sulfone or sulfamoyl group, an alkylsulfonamino group, acylamino group, ureido group or Amino group mean.
  • R3 is chlorine
  • R4 and R5 are hydrogen and R6 is an acylamino group.
  • This also includes the compounds of the formula wherein x is 0-4, R7 is hydrogen or alkyl and R8 and R9 are alkyl.
  • R10 is hydrogen, halogen or alkoxy
  • R11, R12 and R13 are hydrogen, halogen, alkyl, alkenyl, alkoxy, aryl, carboxyl, alkoxycarbonyl, a carbamoyl group, a sulfone group, sulfamoyl group, sulfonamido group, acylamino group, ureido group or amino group and R1 and Q have the meaning given above.
  • R1 is t-butyl
  • R10 is chlorine
  • R11 and R13 are hydrogen
  • R12 is alkoxycarbonyl
  • the leaving group Q can be hydrogen or it is a heterocyclic group wherein R14 is an organic divalent group that complements the ring to a 4-7 membered ring, or Q is a group -OR15, wherein R15 is alkyl, aryl, acyl or a heterocyclic radical.
  • Typical examples of common yellow couplers are the compounds of the following formulas:
  • the yellow couplers are usually used in an amount of 0.05-2 mol and preferably 0.1-1 mol per mol of silver halide.
  • Typical and preferred yellow couplers correspond to the formulas:
  • Magenta couplers can e.g. be simple 1-aryl-5-pyrazolones or pyrazole derivatives condensed with 5-membered hetero rings, e.g. Imidazopyrazole, pyrazolopyrazole, pyrazolotriazole or pyrazolotetrazole.
  • a group of magenta couplers are 5-pyrazolones of the formula C,
  • R16 is hydrogen, alkyl, aryl, alkenyl or a heterocyclic group.
  • R17 is hydrogen, alkyl aryl, a heterocyclic group, an ester group, alkoxy group, alkylthio group, carboxyl group, arylamino group, acylamino group, (thio) urea group, (thio) carbamoyl group, guanidino group or sulfonamido group.
  • R17 is preferably a group wherein R18 is imino, acylamino or ureido, R19 is hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy, R20 is hydrogen, alkyl, acylamino, carbamoyl, sulfamoyl, sulfonamido, alkoxycarbonyl, acyloxy or a urethane group.
  • magenta coupler is tetra equivalent with respect to that Silver halide.
  • Typical examples of this type of magenta coupler are compounds of the formula wherein R20 has the meanings given above, and Q ', as described above, is a leaving group. These compounds are preferably present in the material according to the invention.
  • Q ′ in formula C is not hydrogen but a group that is eliminated in the reaction with the oxidized developer, then it is a equivalent magenta coupler.
  • Q can e.g. Halogen or a group bonded to the pyrazole ring via O, S or N.
  • Such equivalent couplers result in a higher color density and are more reactive towards the oxidized developer than the corresponding tetra-equivalent magenta couplers.
  • Typical and preferred magenta couplers correspond to the formulas
  • Two pyrazolone rings can be linked via a divalent Q ′ and so-called bis-couplers are then obtained.
  • Such are e.g. described in US-A-2,632,702, US-A-2,618,864, GB-A-968,461, GB-A-786,859, JP-A-76/37646, 59/4086, 69/16110, 69/26589, 74/37854 and 74/29638.
  • Y is preferably an O-alkoxyarylthio group.
  • pyrazoles - so-called pyrazoloazoles - condensed with 5-membered heterocycles can also be used as magenta couplers.
  • Their advantages over simple pyrazoles is that they have colors with greater formalin resistance and purer absorption spectra.
  • Pyrazoloazole type magenta couplers which are also preferred, can be represented by the formulas are represented, wherein R1 is hydrogen or a substituent, Z represents the non-metallic atoms necessary to complete a 5-membered ring with 2 or 3 nitrogen atoms, which ring may be substituted, and Q is hydrogen or a leaving group.
  • magenta couplers of the formulas are preferred R11, R12 and R13 independently of one another, for example, hydrogen, halogen, a group of formula -CR3, wherein the radicals R are independently hydrogen or alkyl, aryl, heterocyclyl, cyano, hydroxy, nitro, carboxyl, amino, alkoxy, aryloxy, acylamino , Alkylamino, anilino, ureido, sulfamoylamino, alkylthio, arylthio, alkoxycarbonylamino, sulfonamido, carbamoyl, sulfamoyl, sulfonyl, alkoxycarbonyl, heterocyclyl-oxy, azo, acyloxy, carbamoyloxy, silyloxy, aryloxycarbonylamino, sulfonyl, imido Aryloxycarbonyl, acyl or azolyl, and
  • phenyl 4-t-butylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl, 4-tetradecaneamidophenyl); Heterocyclyl (e.g. 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl); Cyano; Hydroxy, nitro; Carboxy; Amino; Alkoxy (e.g. methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy; 2-dodecylethoxy, 2-methanesulfonylethoxy); Aryloxy (e.g.
  • phenoxy 2-methylphenoxy, 4-t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 3-t-butyloxycarbamoylphenoxy, 3-methoxycarbamoyl); Acylamino (e.g. acetoamido, benzamido, tetradecanamido, 2- (2,4-di-t-amylphenoxy) butanamido, 4- (3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy) butanamido, 2- (4- (4-hydroxyphenylsulfonyl)) phenoxy) decanamido); Methylbutylamino); Anilino (e.g.
  • phenylamino 2-chloroanilino, 2-chloro-5-tetradecanaminoanilino, 2-chloro-5-dodecyloxycarbonylanilino, N-acetylanilino, 2-chloro-5- (alpha- (3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy) dodecanamido -anilino); ureido (e.g. phenylureido, methylureido, N, N-dibutylureido); sulfamoylamino (e.g.
  • phenylthio 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio, 2-carboxyphenylthio, 4-tetradecanamidophenylthio); Alkoxycarbonylamino (e.g. methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino); Sulfonamido (e.g.
  • N-ethylsulfamoyl N, N-dipropylsulfamoyl, N-2 (-dodecyloxyethyl) sulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl); Sulfonyl (e.g. methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl); Alkoxycarbonyl (e.g.
  • Aryloxycarbonylamino e.g. phenoxycarbonylamino
  • Imido e.g. N-succinimido, N-phthalimido, 3-octadecenylsuccinimido
  • heterocyclic ring thio e.g. 2-benzothiazolylthio, 2,4-diphenyloxy-1,3,5-triazol-6-thio, 2-pyridylthio
  • Sulfinyl e.g.
  • Phosphonyl e.g. phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl
  • Aryloxycarbonyl e.g. phenoxycarbonyl
  • Acyl e.g. acetyl, 3-phenylpropan
  • substituents are optionally further substituted, for example by halogen or by an organic radical bonded via a C, O, N or S atom.
  • the preferred groups R11 are alkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, alkylthio, ureido, urethane and acylamino groups.
  • R12 can have the meaning of R11 and is preferably hydrogen, alkyl, aryl, a heterocyclic ring, alkoxycarbonyl, carbamoyl, sulfamoyl, sulfinyl, acyl or cyano.
  • R13 can have the meaning of R11 and is preferably hydrogen, alkyl, aryl, heterocyclic, alkoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, alkoxycarbonyl, carbamoyl or acyl, preferably alkyl, aryl, heterocyclic, alkylthio or arylthio.
  • Q is hydrogen or a leaving group such as halogen, alkoxy, aryloxy, acyloxy, Alkyl- or arylsulfonyloxy, acylamino, alkyl- or aryl-sulfonamido, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyloxy, alkyl-, aryl- or heterocyclyl-S-carbamoylamino, a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic radical, imido and arylazo. These groups are optionally further substituted as shown for R11.
  • Q is halogen (e.g. fluorine, chlorine, bromine); Alkoxy (e.g. ethoxy, dodecyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy, carboxypropyloxy, methylsulfonylethoxy, ethoxycarbonylmethoxy); Aryloxy (e.g. 4-methylphenoxy, 4-chlorophenoxy, 4-methoxyphenoxy, 4-carboxyphenoxy, 3-ethoxycarboxyphenoxy, 3-acetylaminophenoxy, 2-carboxyphenoxy); Acyloxy (e.g.
  • acetoxy, tetradecanoyloxy, benzoyloxy Alkyl or aryl sulfonyloxy (e.g. methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy); Acylamino (e.g. dichloroacetylamino, heptafluorobutyrylamino); Alkyl or arylsulfonamido (e.g. methanesulfonamido, trifluoromethanesulfonamido, p-toluenesulfonylamido); Alkoxycarbonyloxy (e.g.
  • ethoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy ethoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy
  • Aryloxycarbonyloxy e.g. phenoxycarbonyloxy
  • Alkyl, aryl or heterocyclyl-S- e.g. dodecylthio, 1-carboxydodecylthio, phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, tetrazolylthio
  • Carbamoylamino e.g. N-methylcarbamoylamino, N-phenylcarbamoylamino
  • 5- or 6-membered nitrogen-containing ring e.g.
  • Q can also form corresponding bis-compounds by condensing 4 equivalent couplers with an aldehyde or ketone.
  • Q can contain photographically active groups such as development inhibitors or development accelerators.
  • Q is halogen, alkoxy, aryloxy, alkyl, arylthio, or a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group which is attached to the coupling site via a nitrogen atom.
  • Pyrazolo-tetrazoles are described in JP-A-85/33552; Pyrazolo-pyrazole in JP-A-85 / 43,695; Pyrazolo-imidazoles in JP-A-85/35732, JP-A-86/18949 and US-A-4,500,630; Pyrazolo-triazoles in JP-A-85 / 186,567, JP-A-86/47957, JP-A-85 / 215,687, JP-A-85 / 197,688, JP-A-85 / 172,982, EP-A-119,860 , EP-A-173,256, EP-A-178,789, EP-A-178,788 and in Research Disclosure 84 / 24,624.
  • JP-A-86 / 28,947 JP-A-85 / 140,241, JP-A-85 / 262,160, JP-A-85 / 213,937, JP-A-87 / 278,552, JP-A-87 / 279,340, JP-A-88 / 100,457, EP-A-177,765, EP-A-176,804, EP-A-170,164, EP-A-164,130, EP-A-178,794, DE-A- 3,516,996, DE-A-3,508,766 and Research Disclosure 81/20919, 84/24531 and 85/25758.
  • Cyan couplers can be, for example, derivatives of phenol, 1-naphthol or pyrazoloquinazolone. Structures of the formula E are preferred wherein R21, R22, R23 and R24 are hydrogen, halogen, alkyl, carbamoyl, amino, sulfonamido, phosphoramido or ureido. R21 is preferably H or Cl, R22 is preferably an alkyl or amino group. R23 is preferably an amino group and R24 is preferably hydrogen. Q ⁇ is hydrogen or a leaving group which is split off in the reaction with the oxidized developer. A detailed list of cyan couplers can be found in US-A-4,456,681.
  • cyan couplers can be found in the following US-A-: 2,369,929, 2,423,730, 2,434,272, 2,474,293, 2,521,293, 2,521,908, 2,698,794, 2,706,684, 2,772,162, 2,801,171, 2,895,826, 2,908,573, 3,034,892, 3,046,129, 3,294,550, 3,253 3,311,476, 3,386,301, 3,419,390, 3,458,315, 3,476,560, 3,476,563, 3,516,831, 3,560,212, 3,582,322, 3,583,971, 3,591,383, 3,619,196, 3,632,347, 3,652,286, 3,737,326, 3,758,308, 3,839,044, 3,880,661, 4,004,929, 4, 124.396, 4,333,999, 4,463,086, 4,456,681, 4,873,183 and 4,923,791 and in EP-A-354,549 and EP-A-398,664.
  • cyan couplers of the formula and / or or formula to use in which Z1 alkyl, aryl, Z2 alkyl, cycloalkyl, aryl, a heterocyclic group, or a ballast group, Z3 is hydrogen or halogen, Z1 and Z3 together can form a ring, and Z4 is hydrogen or a leaving group, and Z5 is a ballast group, Z6 hydrogen or a leaving group and Zr is alkyl.
  • the color developers commonly used for color photographic materials are p-dialkylaminoanilines.
  • Examples include 4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 4-amino-N-ethyl-N- ⁇ -hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N -ethyl-N- ⁇ -hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N- ⁇ -hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N- ⁇ -methanesulphonamidoethylaniline, 3-methyl-4 -amino-N-ethyl-N- ⁇ -methoxyethyl-aniline, 3- ⁇ -methanesulphonamidoethyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N-ethyl
  • the UV absorbers of the formulas (I) and (III) used according to the invention can be incorporated into the color photographic material alone or together with the color coupler and, if appropriate, further additives, by pre-dissolving them in high-boiling organic solvents.
  • Solvents boiling above 160 ° C. are preferably used. Typical examples of such solvents are the esters of phthalic acid, phosphoric acid, citric acid, benzoic acid or of fatty acids, and also alkylamides and phenols.
  • a low-boiling solvent is also used to facilitate the incorporation of the additives into the color photographic material.
  • solvents are esters such as e.g. Ethyl acetate, alcohols such as e.g. Butanol, ketones such as Methyl isobutyl ketone, chlorinated hydrocarbons such as e.g. Methylene chloride, or amides such as e.g. Dimethylformamide. If the additives themselves are liquid, they can also be incorporated into the photo material without the use of solvents.
  • UV absorbers according to the invention can optionally be dispersed without 0l in the gelatin layer; Research Disclosure 88/296017 and 89/303070.
  • the amount of high boiling solvent is e.g. in the range of 50 mg to 2 g per m2 of support, preferably from 200 mg to 1 g per m2.
  • the photographic layers may also contain color fog inhibitors. These prevent the formation of color veils, such as those caused by the reaction of the coupler with inadvertently oxidized developer or with by-products of the color formation process.
  • color fog inhibitors are mostly hydroquinine derivatives, but can also be derivatives of aminophenols, of gallic acid or of ascorbic acid.
  • the photographic layers may also be so-called DIR couplers (DIR means D evelopment I nhibition R elease) contain give the colorless compounds with the oxidized developer. They are added to improve the sharpness and graininess of the color images.
  • DIR means D evelopment I nhibition R elease
  • the photographic layers in the material according to the invention can also contain further UV absorbers.
  • UV absorbers are benzotriazoles, 2-hydroxybenzophenones, salicylic acid esters, acrylonitrile derivatives or thiazolines.
  • Such UV absorbers are explained in more detail, for example, in the following publications: US Pat. 4,749,643, GB-A-1,564,089, EP-A-190,003 and JP-A-71/2784, 81 / 111,826, 81/27, 146, 88 / 53,543 and 88 / 55,542.
  • Preferred UV absorbers are benzotriazoles, in particular 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles and preferably those of the formula (III) shown above.
  • the photographic layers can also contain phenolic compounds which act as light stabilizers for the color image and as agents against color fog. They can be contained in a light-sensitive layer (color layer) or in an intermediate layer, alone or together with other additives. Such connections are e.g.
  • the photographic layers can also contain certain phosphorus III compounds, especially phosphites and phosphonites. These act as light stabilizers for the color images and as a dark storage stabilizer for magenta couplers. They are preferably added to the high-boiling solvents together with the coupler.
  • phosphorus III compounds are e.g. described in greater detail in the following publications: US-A-4,407,935, US-A-4,436,811, US-A-4,956,406, EP-A-181,289, JP-A-73/32728, JP-A-76/1420 and JP-A -55/66741.
  • the photographic layers can also contain organometallic complexes which are light stabilizers for the color images, in particular for the magenta dyes.
  • organometallic complexes which are light stabilizers for the color images, in particular for the magenta dyes.
  • Such compounds and their combination with other additives are e.g. described in more detail in the following publications: US Pat. JP-A-81 / 167,138, 81 / 168,652, 82/30834, 82 / 161,744; EP-A-137,271, 161,577, 185,506; DE-A-2,853,865.
  • the photographic layers can also contain hydroquinone compounds. These act as light stabilizers for the color couplers and for the color images and as scavengers for oxidized developers in the intermediate layers. You will mainly be in the Magenta layer used.
  • hydroquinone compounds and their combinations with other additives are described in more detail in, for example, the following publications: US Pat.
  • the photographic layers can also contain derivatives of hydroquinone ethers. These compounds act as light stabilizers and are particularly suitable for stabilizing magenta dyes. Such compounds and their combination with other additives are e.g. described in more detail in the following publications: US Pat , 4,207,111, 4,254,216, 4, 134,011, 4,273,864, 4,264,720, 4,279,990, 4,332,886, 4,436,165, 4,360,589, 4,416,978, 4,385,111, 4,459,015, 4,559,297; GB-A 1,347,556, 1,366,441, 1,547,392, 1,557,237, 2,135,788; DE-A 3,214,567; DD-214,469, EP-A 161,577, 167,762, 164,130, 176,845; JP-A 76 / 123,642, 77/35633, 77 / 147,433, 78/126, 78/10430, 78/53321,
  • Usual silver chloride, bromide or iodide emulsions can be used as silver halide emulsions or mixtures thereof such as silver chlorobromide and silver chloroiodide emulsions, in which the silver halides can have all known crystal forms.
  • the use of silver chloride emulsions is of particular importance in the material according to the invention. The preparation of such emulsions and their sensitization are described in RESEARCH DISCLOSURE, November 1989, No. 307.105. This publication also mentions a number of binders for the emulsions mentioned, which can also be used in the materials according to the invention. The same applies to the carriers mentioned in the publication.
  • the silver halide emulsion which can be used in the practice of this invention can be sensitized to any desired wavelength by means of sensitizing pigments.
  • Cyanine pigments, merocyanine pigments, holopolar pigments, hemicyanine pigments, styryl pigments or hemioxanol pigments can be used for this purpose.
  • Water-soluble dyes may be included in the photosensitive material to improve clarity, for example, by preventing radiation damage.
  • Oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, anthraquinone dyes and azo dyes can be used for this.
  • the present invention also relates to compounds
  • R1 is alkyl having 1 to 18 carbon atoms, oxygen-interrupted alkyl or hydroxyalkyl having 3 to 50 carbon atoms or -CH2CH (OH) R, wherein R9 is phenylalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part or -CH2OR11, wherein R11 is cyclohexyl, tolyl, Is phenyl or benzyl, and R12 is -OR16, wherein R16 is alkyl of 1 to 18 carbon atoms or oxygen-interrupted alkyl of 3 to 18 carbon atoms.
  • R1 is alkyl having 1 to 8 carbon atoms, alkyl interrupted by oxygen or hydroxyalkyl having 3 to 20 carbon atoms or -CH2CH (OH) R9, where R9 is CH2OR11, wherein R11 is benzyl, and R12 is -OR16 , wherein R16 is alkyl having 1 to 8 carbon atoms or alkyl interrupted by oxygen having 3 to 10 carbon atoms.
  • the present invention further relates to compounds of the formula wherein R1 independently of one another is a radical of the formula -CH2-CH (OR x ) R y , -CH2CH (OR x ) CH2OR z , -CH2COR y or -CH2COCH2OR z mean, wherein R x -COR s , -COOR w or -SiR p R q R r , R y C1-C18-alkyl or phenyl-C1-C4-alkyl, R z C1-C18 alkyl, C2-C18 alkenyl, phenyl-C1-C4 alkyl, -COR s or by oxygen interrupted C1-C24-alkyl or C2-C24-hydroxyalkyl, R s C1-C18 alkyl, C2-C18 alkenyl or phenyl, R w C1-C4 alkyl and R p , R
  • R1 independently of one another are the radicals of the formula -CH2-CH (OR x ) R y , -CH2CH (OR x ) CH2OR z , -CH2COR y or -CH2COCH2OR z , where R x -COR s , -COOR w or -SiR p R q R r , R y C1-C8 alkyl, R z C1-C18-alkyl, C2-C18-alkenyl, benzyl, -COR s or C1-C24-alkyl interrupted by oxygen or C2-C24-hydroxyalkyl, R s C1-C18 alkyl, C2-C18 alkenyl or phenyl, R w C1-C4 alkyl and R p , R q and R r independently of one another C1-C6-alkyl mean; or R1 represent a group
  • a gelatin layer which contains silver bromide, a magenta coupler and a stabilizer, is first applied to a carrier material coated with polyethylene, then a gelatin layer, which contains the UV absorber of the formula (I) (top layer).
  • the gelatin layers contain the following components (per m2 carrier material):
  • 2,4-dichloro-6-hydroxytriazine is used as the hardener, the sodium salt of diisobutylnaphthalenesulfonic acid as the wetting agent.
  • magenta coupler and stabilizer are given in Table 2.
  • a step wedge with a density difference of 0.15 logE per step is exposed on each of the samples thus obtained and then processed in accordance with the manufacturer's instructions in processing process E + 2 from Kodak for negative color papers.
  • the reflectance density in green for the magenta step is measured with a density between 0.9 and 1.1 of the wedge. Then the wedge is exposed in a Atlas exposure device with a total of 45 kJ / cm2 and the remission density is measured again.
  • the dye loss (- ⁇ D) in% is given in Table 2.
  • the procedure is as in Example 1, but without a stabilizer and using a cyan coupler.
  • the composition of the gelatin layers (per m2) is as follows:
  • the amounts of the cyan coupler are given in Table 3: After exposure and processing as described in Example 1, the reflectance density in red for the cyan level is measured with a density between 0.9 and 1.1 of the wedge. Then the wedge is exposed in a Atlas exposure device with a total of 30 kJ / cm2 and the remission density is measured again.
  • the dye density loss (- ⁇ D) in% is given in Table 3.
  • a smaller decrease in the density of the cyan dye can be found in the samples which contain a UV absorber according to the invention.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1, but without a stabilizer and using a yellow coupler.
  • composition of the gelatin layers (per m2) is as follows:
  • the reflectance density in blue is measured for the yellow level with a density between 0.9 and 1.1 of the wedge. Then the wedge is exposed in a Atlas exposure device with a total of 15 kJ / cm2 and the remission density is measured again.
  • the dye loss (- ⁇ D) in% is given in Table 4.
  • magenta coupler and stabilizer are given in Table 5.
  • the reflectance density in blue for yellowing is measured. Then the wedge is exposed in a Atlas exposure device with a total of 15 kJ / cm2, the reflectance density (in blue) is measured again and the yellow dye increase (- ⁇ D B ) is calculated. The yellowing is shown in Table 5.
  • UV absorber listed in the table below is dissolved in 2 ml of ethyl acetate. 1 ml of this solution is mixed with 9 ml of an aqueous gelatin solution (which contains 27.6 g / l gelatin and 6.8 g / l of an 8% aqueous solution of 4,8-diisobutylnaphthalene-2-sulfonic acid (sodium salt) as a wetting agent ) mixed. This mixture is emulsified with ultrasound for 3 minutes.
  • a gelatin layer which contains silver bromide, a cyan coupler and a UV absorber of the formula (I) is applied to a carrier material coated with polyethylene.
  • the gelatin layer contains the following components (per m2 carrier material)
  • the reflectance density in red for the cyan level is measured with a density between 0.9 and 1.1 of the wedge. Then it is exposed to wedge in an Atlas exposure device with 30 kJ / cm2 and the remission density is measured again.
  • the dye loss (- ⁇ D) in% is given in Table Y.
  • a photographic material with the following layer structure is produced:
  • gelatin layers consist of the following components (per m2 carrier material):
  • a protective layer is made with and without UV absorber
  • Example 1 The corresponding compounds according to Example 1 are used as hardeners and wetting agents.
  • Three step wedges with a density difference of 0.15 kJ per step are each exposed on the three samples 104-106 (with blue, green or red light).
  • the reflectance densities are measured in red for the cyan level, in green for the magenta level and in blue for the yellow level at a density between 0.9 and 1.1 of the wedges. Then the wedges are exposed in an Atlas exposure device with a total of 15 kJ / cm2 and the remission densities are measured again.
  • the remission density of the magenta wedge is measured before and after the exposure in blue for yellowing.
  • UV absorbers reduces the loss of dye density of the cyan, magenta and yellow image dye and yellowing.
  • a photographic material with the following layer structure is produced:
  • gelatin layers consist of the following components (per m2 carrier material):
  • the top layer is made with and without UV absorber
  • UV absorber 2,5-di-t-octylhydroquinone (20 mg) 5- [2,5-Dihydroxy-4- (4-hexyloxycarbonyl-1,1-dimethylbutyl) phenyl] -5-methylhexanoic acid hexyl ester (20 mg) Gelatin (400 mg) Trinonyl phosphate (120 mg) UV absorber compound no. (3) (200 mg) without UV absorber: Gelatin (800 mg)
  • 2,4-dichloro-6-hydroxytriazine is used as the hardener, the sodium salt of diisobutylnaphthalenesulfonic acid as the wetting agent.
  • the reflectance densities are measured in red for the cyan level, in green for the magenta level and in blue for the yellow level at a density between 0.9 and 1.1 of the wedges. Then the wedges are exposed in an Atlas exposure device with a total of 15 kJ / cm2 and the remission densities are measured again.
  • the remission density of the magenta wedge is measured before and after the exposure in blue for yellowing.
  • UV absorbers reduces the loss of dye density of the cyan, magenta and yellow image dye.

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Abstract

Photographisches Materiel wird beschrieben, das auf einem Träger eine blauempfindliche, eine grünempfindliche und/oder eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls eine Protektionsschicht enthält, wobei zwischen der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht und der Protektionsschicht, beziehungsweise oberhalb der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Schicht mit einem UV-Absorber angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber der Formel <IMAGE> entspricht, worin die Reste R1 und R12 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neues photographisches Material, das UV-Absorber, insbesondere vom Bis-2-hydroxyphenyltriazinyltyp enthält.
  • Bisher in photographischen Materialien als UV-Absorber verwendete Hydroxyphenylbenztriazole zeigten den Nachteil, dass ihre eigene Stabilität gegen Licht unzureichend war. Aus diesem Grund nimmt die Wirksamkeit dieser UV-Absorber mit zunehmender Belichtung ab. Ferner haben in vielen Fällen mangelnde chemische Stabilität, geringe Löslichkeit, zu hohe Eigenfarbe oder zu niedriger Extinktionskoeffizient der Triazine ihre Anwendung in photographischen Materialien verhindert.
  • Es wurde nun eine Gruppe von Triazin-UV-Absorbern gefunden, die sich überraschenderweise weitgehend frei von solchen Nachteilen erweisen. Sie zeigen eine verbesserte Eigenlichtstabilität und besitzen die Eigenschaft, Bildfarbstoffe und Farbkuppler besser gegen Lichteinwirkung zu schützen als dies mit den üblicherweise in photographischen Materialien verwendeten Hydroxyphenylbenztriazolen und Triazinen möglich war. Insbesondere ist diese Gruppe von Triazinen geeignet, die Stabilität der Magenta- und Cyanschicht photographischer Materialien zu erhöhen, indem sie z.B. in Schichten, welche über der Magenta- oder Cyanschicht angebracht sind, oder direkt in die Cyanschicht eingelagert werden.
  • Die erfindungsgemässen UV-Absorber können für alle Arten photosensitiven Materials verwendet werden. Beispielsweise können sie für Farbpapier, Farbumkehrpapier, Direkt-Positiv-Farbmaterial, Farbnegativfilm, Farbpositivfilm, Farbumkehrfilm und weitere eingesetzt werden. Unter anderem werden sie bevorzugt für photosensitives Farbmaterial, welches ein Umkehrsubstrat enthält oder welches Positive bildet, verwendet.
  • Ferner können diese Triazine mit Vorteil mit UV-Absorbern vom Hydroxyphenylbenztriazoltyp, insbesondere bei Raumtemperatur flüssigen Vertretern hiervon (vgl. beispielsweise US-A-4,853,471, US-A-4,973,702, US-A-4,921,966 und US-A-4,973,701) kombiniert werden. Solche Kombinationen erlauben eine beträchtliche Reduktion der Oelmenge, die zur Einarbeitung der UV-Absorber in die betreffende photographische Schicht notwendig ist. Daraus resultiert eine geige Schichtdicke oder, bei konstant gehaltener Schichtdicke, eine höhere Konzentration an UV-Absorber.
  • Auch Kombinationen der Triazine mit anderen Typen von UV-Absorbem wie Benzophenonen, Oxaniliden, Cyanoacrylaten, Salicylsäureestem, Acrylnitrile oder Thiazolinen eignen sich zur Verwendung in photographischen Materialien.
  • Insbesondere lassen sich photographische Materialien ähnlich solchen, wie sie in US-A-4,518,686 beschrieben sind, mit gutem Erfolg stabilisieren.
  • Gegenstand vorliegender Anmeldung ist somit photographisches Material enthaltend auf einem Träger eine blauempfindliche, eine grünempfindliche und/oder eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls eine Protektionsschicht, wobei zwischen der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht und der Protektionsschicht, beziehungsweise oberhalb der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Schicht mit einem UV-Absorber angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber der Formel
    Figure imgb0001
    entspricht, worin
    die Reste R₁ unabhängig voneinander Akyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiert mit Hydroxyl, Alkenoxy mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, -CO₂H, -CO₂R₂ und/oder -O-COR₅ durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl oder Hydroxyalkyl oder Glycidyloxyalkyl mit 3 bis 50 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0002
    Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenylakyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in Alkylteil, -COR₇, -SO₂R₈ oder -CH₂CH(OH)R₉ sind, wobei R₂ Akyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochenes Akyl oder Hydroxyalkyl mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Alkylphenyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl, Furfuryl oder ein Rest der Formel -CH₂CH(OH)R₉ ist,
    R₅ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist,
    R₆ Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0003
    ist,
    R₇ Akyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist,
    R₈ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Naphthyl oder Akylphenyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und
    R₉ Phenylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder ein Rest der Formel -CH₂OR₁₁ ist, wobei
    X -O-, -S-, -SO₂-, -CH₂- oder -C(CH₃)₂- ist und
    R₁₁ Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl oder Tolyl ist, und
    R₁₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Cyclohexyl oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0004
    oder OR₁₆ ist, worin
    R₁₃, R₁₄ und R₁₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Akyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Halogen sind, und R₁₆ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Akyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert mit Phenoxy, Benzyloxy oder -CO₂R₈ ist, wobei R₈ die angegebene Bedeutung hat;
    oder die Reste R₁ unabhängig voneinander ein Rest der Formel -CH₂-CH(ORx)Ry, -CH₂CH(ORx)CH₂ORz,
    Figure imgb0005
    -CH₂CORy oder -CH₂COCH₂ORz sind, wobei
    Rx H, -CORs, -COORw oder -SiRpRqRr,
    Ry C₁-C₁₈-Alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-Alkyl,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Phenyl-C₁-C₄-Alkyl, -CORs oder durch Sauerstoff
    unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl,
    Rw C₁-C₄-Alkyl und
    Rp, Rq und Rr unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl bedeuten; oder
       die Reste R₁ unabhängig voneinander eine Gruppe G-II sind,
    wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0006
    ist
    und
    G eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist: -(CH₂)q-, -(CH₂)q-O-, -(CH₂)q-O-R₂₆-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-O-,
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    -CH₂-CH(OH)-CH₂-Y-(CH₂)q-,
    worin q und r unabhängig voneinander 1-4 und p 0-50 sind,
    R₂₆ C₁-C₁₂-Alkylen, Cyclohexylen oder Phenylen bedeutet,
    R₂₇ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, C₂-C₁₃-Alkoxymethyl,
    C₆-C₉-Cycloalkoxymethyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
    R₂₈ eine Gruppe der Formel G-II bedeutet,
    R₂₉ Waserstoff oder Methyl ist,
    X -O- oder -NR₂₃- bedeutet, worin R₂₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder eine Gruppe -(CH₂)₃-G-II oder -(CH₂)₃-O-G-II bedeutet,
    Y -O- oder -NH- bedeutet,
    R₂₀, R₂₁ und R₂₂ unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder C₁-C₁₈-Alkoxy bedeuten.
  • Bedeuten Substituenten in den Verbindungen der Formel (I) Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, so kommen hierfür Reste wie Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl sowie entsprechende verzweigte Isomeren in Frage. Akylreste mit 3 bis 50 Kohlenstoffatomen, die durch Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochen sind, sind beispielsweise
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    und
    Figure imgb0011
    Alkenylreste mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen können ein- oder, ab 4 Kohlenstoffatomen, mehrfach ungesättigt sein. Dialkylaminoalkylreste mit insgesamt 4 bis 16 Kohlenstoffatomen können beispielsweise durch die Formel
    Figure imgb0012
    wiedergegeben werden, wobei die Summe von n₁, n₂ und n₃ 4 bis 16 ergibt, Alkylenreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen können von entsprechenden Alkylresten abgeleitet werden. Durch Sauerstoff unterbrochene Akylenreste mit 4 bis 50 Kohlenstoffatomen können z.B. der Formel
    Figure imgb0013
    entsprechen.
  • Vorzugsweise werden solche Verbindungen der Formel (I) verwendet, worin die Reste R₁ unabhängig voneinander ein Rest der Formel -CH₂-CH(ORx)Ry, -CH₂CH(ORx)CH₂ORz,
    Figure imgb0014
    -CH₂CORy oder -CH₂COCH₂ORz bedeuten, wobei
    Rx H, -CORs, -COORw oder -SiRpRqRr,
    Ry C₁-C₁₈-Alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-Alkyl,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Phenyl-C₁-C₄-Alkyl, -CORs oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl,
    Rw C₁-C₄-Alkyl und
    Rp, Rq und Rr unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl bedeuten; oder
       die Reste R₁ unabhängig voneinander eine Gruppe G-II bedeuten,
    wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0015
    ist
    und
    G eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist: -(CH₂)q-, -(CH₂)q-O-, -(CH₂)q-O-R₂₆-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-O-,
    Figure imgb0016
    Figure imgb0017
    -CH₂-CH(OH)-CH₂-Y-(CH₂)q-,
    worin q und r unabhängig voneinander 1-4 und p 0-50 sind,
    R₂₆ C₁-C₁₂-Alkylen, Cyclohexylen oder Phenylen bedeutet,
    R₂₇ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, C₂-C₁₃-Alkoxymethyl, C₆-C₉-Cycloalkoxymethyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
    R₂₈ eine Gruppe der Formel G-II bedeutet,
    R₂₉ Waserstoff oder Methyl ist,
    X -O- oder -NR₂₃- bedeutet, worin R₂₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder eine Gruppe -(CH₂)₃-G-II oder -(CH₂)₃-O-G-II bedeutet,
    Y -O- oder -NH- bedeutet,
    R₂₀, R₂₁ und R₂₂ unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder C₁-C₁₈-Alkoxy bedeuten; und
       R₁₂ Akyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0018
    oder -OR₁₆ ist, vorzugsweise ist R₁₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0019
    worin
    R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Chlor sind, und R₁₆ Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
  • Bevorzugt sind weiterhin Verbindungen, bei welchen die Reste R₁ unabhängig voneinander Reste der Formel -CH₂-CH(ORx)Ry, -CH₂CH(ORx)CH₂ORz, -CH₂CORy oder -CH₂COCH₂ORz bedeuten, wobei
    Rx H, -CORs, -COORw oder -SiRpRqRr,
    Ry C₁-C₈-Alkyl,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Benzyl, -CORs oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl,
    Rw C₁-C₄-Alkyl und
    Rp, Rq und Rr unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl bedeuten; oder
       R₁ eine Gruppe G-II bedeuten,
    wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0020
    ist
    und
    G eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist:
    -(CH₂)q-, -(CH₂)q-O-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-,
    Figure imgb0021
    oder -CH₂-CH(OH)-CH₂-Y-(CH₂)q-,
    worin q und r unabhängig voneinander 1, 2 oder 3 und p 0-50 sind,
    R₂₇ Methyl, Phenyl, C₃-C₉-Alkoxymethyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
    R₂₈ eine Gruppe der Formel G-II bedeutet,
    X und Y -O- bedeuten,
    R₂₀, R₂₁ und R₂₂ unabhängig voneinander C₁-C₈-Alkyl, Phenyl oder C₁-C₈-Alkoxy bedeuten; und
    R₁₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0022
    ist, worin
    R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Chlor sind.
  • Besonders bevorzugt werden solche Verbindungen der Formel (I) verwendet, worin die Reste R₁ unabhängig voneinander einen Rest der Formel -CH₂-CH(ORx)Ry oder -CH₂CH(ORx)CH₂ORz bedeuten, wobei
    Rx H, -CORs, -COOCH₃ oder -Si(CH₃)₂Rr,
    Ry C₁-C₈-Alkyl,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, -CORs oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₄-Alkenyl und
    Rr C₁-C₆-Alkyl
    bedeuten; oder
    R₁ eine Gruppe G-II ist,
    wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0023
    ist
    und
    p 0 ist,
    G eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist: -(CH₂)₃-, -(CH₂)₂-O-,
    -CH₂-CO-O-CH₂-, -CH₂-CH(CH₂-O-C₄H₉)-O-,
    Figure imgb0024
    oder
    -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-(CH₂)₃-,
    R₂₈ -Si(CH₃)₂R₂₂bedeutet,
    R₂₀ und R₂₁ unabhängig voneinander Methyl oder Ethyl und
    R₂₂ C₁-C₈-Alkyl bedeuten; und
    R₁₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0025
    ist, worin
    R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Chlor sind.
  • Ganz besonders bevorzugt werden solche Verbindungen der Formel (I) verwendet, worin die Reste R₁ unabhängig voneinander einen Rest der Formel -CH₂CH(ORx)CH₂ORz bedeuten, wobei
    Rx H, -CORs, -COOCH₃ oder -Si(CH₃)₂Rr,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, -CORs oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₄-Alkenyl und
    Rr C₁-C₆-Alkyl
    bedeuten; und
    R₁₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0026
    ist, worin
    R₁₃ Wasserstoff und R₁₄ Wasserstoff, Methyl oder Chlor sind.
  • Vorzugsweise enthält das erfindungsgemässe Material zwischen den Silberhalogenidemulsionsschichten Gelatinezwischenschichten.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemässe Material eine weitere Schicht mit einem UV-Absorber der Formel (I), welche zwischen der grün- und rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet ist.
  • Gute Ergebnisse werden auch erzielt, wenn der UV-Absorber der Formel (I) zusätzlich in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten ist.
  • In der Schicht zwischen der grün- und rotempfindlichen Schicht und/oder in der rotempfindlichen Schicht können mit Vorteil anstelle der UV-Absorber der Formel (I) Benz- triazolverbindungen verwendet werden.
  • Vorzugsweise entsprechen diese Benztriazolverbindungen (HBT) der Formel
    Figure imgb0027
    worin T₁, T₂ und T₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Akyl, Alkyl substituiert mit einer Carbonsäureestergruppe, Alkoxy, Aryloxy, Hydroxyl oder Acyloxy sind, und T₄ Wasserstoff, Alkoxy, Aryloxy oder Acyloxy ist.
  • Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel (III), welche bei Zimmertemperatur flüssig sind.
  • In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch photographisches Material enthaltend auf einem Träger eine blauempfindliche, eine grünempfindliche und/oder eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie eine Protektionsschicht, wobei zwischen der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht und der Protektionsschicht eine Schicht mit einem UV-Absorber angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, dass (a) der UV-Absorber der Formel
    Figure imgb0028
    entspricht, worin T₁, T₂ und T₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkyl substituiert mit einer Carbonsäureestergruppe, Alkoxy, Aryloxy, Hydroxyl oder Acyloxy sind und T₄ Wasserstoff, Alkoxy, Aryloxy oder Acyloxy ist, und (b) das Material mindestens eine weitere Schicht aufweist, welche einen UV-Absorber der Formel (I) enthält.
  • Vorzugsweise ist die weitere Schicht zwischen der grün- und rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enhält das photographische Material zusätzlich in der rotempfindlichen Schicht einen UV-Absorber der Formel (I). Es kann ferner vorteilhaft sein, wenn in der weiteren Schicht oder in der rotempfindlichen Schicht der UV-Absorber der Formel (I) durch einen solchen der Formel (III) ersetzt wird; dabei soll aber wenigstens eine Schicht einen UV-Absorber der Formel (I) enthalten.
  • Bevorzugte photographische Materialien enthalten zwischen den Silberhalogenidemulsionsschichten Gelatinezwischenschichten.
  • In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das photographische Material auf einem Träger mindestens 2 Silberhalogenidemulsionsschichten mit einer zwischen diesen Schichten liegenden Schicht mit einem UV-Absorber, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber der Formel (I) entspricht. Vorzugsweise handelt es sich bei den beiden Silberhalogenidemulsionsschichten um eine grünempfindliche und eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht. Ferner wird ein entsprechendes Material bevorzugt, worin zusätzlich die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen UV-Absorber der Formel (I) oder (III) enthält.
  • Eine andere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft photographisches Material, das auf einem Träger eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls eine blauempfindliche und/oder grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht enthält, dadurch gekennzeichnet, dass die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen UV-Absorber der Formel (I) enthält. Vorzugsweise enthält es zwischen der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und dem Träger eine Schicht mit einem UV-Absorber der Formel (III).
  • Des weiteren kann es vorteilhaft sein, wenn alle oder ein Teil der besagten Schichten, welche einen UV-Absorber enthalten können, eine Mischung aus den UV-Absorbern der Formeln (I) und (III) aufweisen.
  • Bevorzugt sind solche photographischen Materialien, welche als Silberhalogenid in der blauempfindlichen, grünempfindlichen und/oder rotempfindlichen Schicht Silberchloridbromid, welches mindestens zu 90 mol % aus Silberchlorid besteht, enthalten.
  • Desweiteren sind photographische Materialien bevorzugt, welche die Silberhalogenidemulsionsschichten in der Reihenfolge blauempfindliche, grünempfindliche und rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten.
  • Die erfindungsgemässen photographischen Materialien bieten gegenüber Materialien mit Benztriazoll-UV-Absorbern den Vorteil, dass die UV-Absorber der Formel (I) in einer vergleichsweise geringen Menge benötigt werden, um einen ausreichenden Schutz gegen UV-Strahlung zu gewährleisten. Dies bedeutet, dass die Dicke der Schichten, in die die UV-Absorber der Formel (I) eingelagert werden, sehr dünn sein können, was sich z.B. auf die Schärfe der mit diesem Material hergestellten Abbildungen positiv auswirkt. Offensichtlich ergibt dann die Verwendung einer vergleichbaren Menge UV-Absorber einen noch besseren Schutz.
  • Typische und bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
    Figure imgb0029
    Figure imgb0030
    Figure imgb0031
    Figure imgb0032
    Figure imgb0033
    Figure imgb0034
  • Beispiele der Verbindungen der Formel (III) sind:
    Figure imgb0035
  • Im erfindungsgemässen Material verwendbare Gelbkuppler sind vorzugsweise Verbindungen der Formel A
    Figure imgb0036
    worin R₁ Alkyl oder Aryl ist, R₂ Aryl ist und Q Wasserstoff oder eine Gruppe ist, die durch Reaktion mit dem oxidierten Entwickler abgespaltet werden kann.
  • Eine Gruppe von Gelbkupplern sind solche Verbindungen der Formel A, in denen R₁ t-Butyl ist und R₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0037
    ist, worin R₃ Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy bedeutet und R₄, R₅ und R₆ Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Aryl, Carboxy, Alkoxycarbonyl, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfon- oder Sulfamoylgruppe, eine Alkylsulfonaminogruppe, Acylaminogruppe, Ureidogruppe oder Aminogruppe bedeuten.
  • Vorzugsweise sind R₃ Chlor, R₄ und R₅ Wasserstoff und R₆ eine Acylaminogruppe. Hierzu gehören auch die Verbindungen der Formel
    Figure imgb0038
    worin x 0-4 ist, R₇ Wasserstoff oder Alkyl bedeutet und R₈ und R₉ Alkyl sind.
  • Eine andere Gruppe von Gelbkupplern entspricht der Formel B
    Figure imgb0039
    worin R₁₀ Wasserstoff, Halogen oder Alkoxy ist,
    R₁₁, R₁₂ und R₁₃ Wasserstoff, Halogen, Akyl, Alkenyl, Alkoxy, Aryl, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, eine Carbamoylgruppe, eine Sulfongruppe, Sulfamoylgruppe, Sulfonamidogruppe, Acylaminogruppe, Ureidogruppe oder Aminogruppe bedeuten und R₁ und Q die oben angegebene Bedeutung haben.
  • Dazu gehören Verbindungen der Formel B, in denen R₁ t-Butyl ist, R₁₀ Chlor ist, R₁₁ und R₁₃ Wasserstoff sind und R₁₂ Alkoxycarbonyl ist.
  • In den Verbindungen der Formel A und B kann die Abgangsgruppe Q Wasserstoff sein oder sie ist eine heterocyclische Gruppe
    Figure imgb0040
    worin R₁₄ eine organische zweiwertige Gruppe ist, die den Ring zu einem 4-7-gliedrigen Ring ergänzt, oder Q ist eine Gruppe -OR₁₅, worin R₁₅ Alkyl, Aryl, Acyl oder ein heterocyclischer Rest ist.
  • Typische Beispiele für gebräuchliche Gelbkuppler sind die Verbindungen der folgenden Formeln:
    Figure imgb0041
    Figure imgb0042
    Figure imgb0043
  • Weitere Beispiele für Gelbkuppler sind zu finden in den US-A 2,407,210, 2,778,658, 2,875,057, 2,908,513, 2,908,573, 3,227,155, 3,227,550, 3,253,924, 3,265,506, 3,277,155, 3,408,194, 3,341,331, 3,369,895, 3,384,657, 3,415,652, 3,447,928, 3,551,155, 3,582,322, 3,725,072, 3,891,445, 3,933,501, 4,115,121, 4,401,752 und 4,022,620, in den DE-A 1,547,868, 2,057,941, 2,162,899, 2,163,813, 2,213,461, 2,219,917, 2,261,361, 2,261,362, 2,263,875, 2,329,587, 2,414,006 und 2,422,812, in den GB-A 1,425,020 und 1,077,874 und in JP-A-88/123,047 und in EP-A-447,969.
  • Die Gelbkuppler werden üblicherweise in einer Menge von 0,05-2 Mol und vorzugsweise 0,1-1 Mol pro Mol Silberhalogenid verwendet.
  • Typische und bevorzugte Gelbkuppler entsprechen den Formeln:
    Figure imgb0044
    Figure imgb0045
    Figure imgb0046
    Figure imgb0047
  • Magentakuppler können z.B. einfache 1-Aryl-5-pyrazolone sein oder mit 5-gliedrigen Heteroringen kondensierte Pyrazolderivate wie z.B. Imidazopyrazole, Pyrazolopyrazole, Pyrazolotriazole oder Pyrazolotetrazole.
  • Eine Gruppe von Magentakupplern sind 5-Pyrazolone der Formel C,
    Figure imgb0048
  • wie sie in der Britischen Patentschrift 2,003,473 beschrieben sind. Darin ist R₁₆ Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe. R₁₇ ist Wasserstoff, Alkyl Aryl, eine heterocyclische Gruppe, eine Estergruppe, Alkoxygruppe, Alkylthiogruppe, Carboxylgruppe, Arylaminogruppe, Acylaminogruppe, (Thio)-harnstoffgruppe, (Thio)-carbamoylgruppe, Guanidinogruppe oder Sulfonamidogruppe.
  • Bevorzugt ist R₁₇ eine Gruppe
    Figure imgb0049
    worin R₁₈ Imino, Acylamino oder Ureido ist, R₁₉ Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy ist, R₂₀ Wasserstoff, Alkyl, Acylamino, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfonamido, Alkoxycarbonyl, Acyloxy oder eine Urethangruppe ist.
  • Wenn Q′ Wasserstoff ist, so ist der Magentakuppler tetraäquivalent in bezug auf das Silberhalogenid.
  • Typische Beispiele für diesen Typ von Magentakupplern sind Verbindungen der Formel
    Figure imgb0050
    worin R₂₀ die oben genannten Bedeutungen hat, und Q′, wie oben beschrieben, eine Abgangsgruppe ist. Diese Verbindungen liegen bevorzugt im erfindungsgemässen Material vor.
  • Weitere Beispiele solcher tetraäquivalenter Magentakuppler sind zu finden in den US-A 2,983,608, 3,061,432, 3,062,653, 3,127,269, 3,152,896, 3,311,476, 3,419,391, 3,519,429, 3,558,319, 3,582,322, 3,615,506, 3,684,514, 3,834,908, 3,888,680, 3,891,445, 3,907,571, 3,928,044, 3,930,861, 3,930,866 und 3,933,500 und in JP-A-89/309,058.
  • Wenn Q′ in Formel C nicht Wasserstoff ist sondern eine Gruppe, die bei der Reaktion mit dem oxidierten Entwickler eliminiert wird, so handelt es sich um einen diäquivalenten Magentakuppler. Q kann in diesem Fall z.B. Halogen oder eine über O, S oder N an den Pyrazolring gebundenen Gruppe sein. Solche diäquivalenten Kuppler ergeben eine höhere Farbdichte und sind reaktiver gegenüber dem oxidierten Entwickler als die entsprechenden tetraäquivalenten Magentakuppler.
  • Beispiele für diäquivalente Magentakuppler sind beschrieben in den US-A 3,006,579, 3,419,391, 3,311,476, 3,432,521, 3,214,437, 4,032,346, 3,701,783, 4,351,897, 3,227,554, in den EP-A-133,503, DE-A-2,944,601, JP-A-78/34044, 74/53435, 74/53436, 75/53372 und 75/122935.
  • Typische und bevorzugte Magentakuppler entsprechen der Formeln
    Figure imgb0051
    Figure imgb0052
  • Ueber ein zweiwertiges Q′ können 2 pyrazolonringe verknüpft werden und man erhält dann sogenannte Bis-Kuppler. Solche sind z.B. beschrieben in den US-A-2,632,702, US-A-2,618,864, GB-A-968,461, GB-A-786,859, JP-A-76/37646, 59/4086, 69/16110, 69/26589, 74/37854 und 74/29638. Bevorzugt ist Y eine O-Alkoxyarylthio-Gruppe.
  • Wie vorstehend erwähnt, können als Magentakuppler auch mit 5-gliedrigen Heterocyclen kondensierte Pyrazole - sogenannte Pyrazoloazole - verwendet werden. Deren Vorteile gegenüber einfachen Pyrazolen ist, dass sie Farben von grösserer Formalin-Beständigkeit und reineren Absorptionsspektren aufweisen.
  • Magentakuppler vom Pyrazoloazoltyp, welche ebenfalls bevorzugt sind, können durch die Formeln
    Figure imgb0053
    dargestellt werden, worin R₁ Wasserstoff oder ein Substituent ist, Z die zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen Ringes mit 2 oder 3 Stickstoffatomen notwendigen nicht-metallischen Atome darstellt, wobei dieser Ring substituiert sein kann, und Q Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe ist.
  • Bevorzugt hiervon sind Magentakuppler der Formeln
    Figure imgb0054
    R₁₁, R₁₂ und R₁₃ bedeuten unabhängig voneinander beispielsweise Wasserstoff, Halogen, eine Gruppe der Formel -CR₃, worin die Reste R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl sind, Aryl, Heterocyclyl, Cyano, Hydroxy, Nitro, Carboxyl, Amino, Alkoxy, Aryloxy, Acylamino, Alkylamino, Anilino, Ureido, Sulfamoylamino, Alkylthio, Arylthio, Alkoxycarbonylamino, Sulfonamido, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfonyl, Alkoxycarbonyl, Heterocyclyl-oxy, Azo, Acyloxy, Carbamoyloxy, Silyloxy, Aryloxycarbonylamino, Imido, heterocyclische Ring-thio, Sulfinyl, Phosphonyl, Aryloxycarbonyl, Acyl oder Azolyl, und vorzugsweise Wasserstoff; Halogen (z.B. Chlor, Brom), eine Gruppe der Formel -CR₃, worin die Reste R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl sind, Aralkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl und besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, t-Butyl, Tridecyl, 2-Methansulfonylethyl, 3-(3-Pentadecylphenoxy)propyl, 3-(4-(2-(4-(4-Hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)dodecanamido)phenyl)propyl, 2-Ethoxytridecyl, Trifluoromethyl, Cyclopentyl, 3-(2,4-Di-t-Amylphenoxy)propyl); Aryl (z.B. Phenyl, 4-t-Butylphenyl, 2,4-Di-t-amylphenyl, 4-Tetradecaneamidophenyl); Heterocyclyl (z.B. 2-Furyl, 2-Thienyl, 2-Pyrimidinyl, 2-Benzothiazolyl); Cyano; Hydroxy, Nitro; Carboxy; Amino; Alkoxy (z.B. Methoxy, Ethoxy, 2-Methoxyethoxy; 2-Dodecylethoxy, 2-Methansulfonylethoxy); Aryloxy (z.B. Phenoxy, 2-Methylphenoxy, 4-t-Butylphenoxy , 3-Nitrophenoxy, 3-t-Butyloxycarbamoylphenoxy, 3-Methoxycarbamoyl); Acylamino (z.B. Acetoamido, Benzamido, Tetradecanamido, 2-(2,4-Di-t-amylphenoxy)-butanamido, 4-(3-t-Butyl-4-hydroxyphenoxy)butanamido, 2-(4-(4-Hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)decanamido); Methylbutylamino); Anilino (z.B. Phenylamino, 2-Chloranilino, 2-Chloro-5-tetradecanaminoanilino, 2-Chloro-5-dodecyloxycarbonylanilino, N-Acetylanilino, 2-Chloro-5-(alpha-(3-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)dodecanamido-anilino); Ureido (z.B. Phenylureido, Methylureido, N,N-Dibutylureido); Sulfamoylamino (z.B. N,N-Dipropylsulfamoylamino, N-Methyl-N-decylsulfamoylamino); Alkylthio (z.B. Methylthio, Octylthio, Tetradecylthio, 2-Phenoxyethylthio, 3-Phenoxypropylthio, 3-(4-t-Butylphenoxy)propylthio); Arylthio (z.B. Phenylthio, 2-Butoxy-5-t-octylphenylthio, 3-Pentadecylphenylthio, 2-Carboxyphenylthio, 4-Tetradecanamidophenylthio); Alkoxycarbonylamino (z.B. Methoxycarbonylamino, Tetradecyloxycarbonylamino); Sulfonamido (z.B. Methansulfonamido, Hexadecansulfonamido, Benzolsulfonamido, p-Toluolsulfonamido, Octadecansulfonamido, 2-Methyloxy-5-t-butylbenzolsulfonamido); Carbamoyl (z.B. N-Ethylcarbamoyl, N,N-Dibutylcarbamoyl, N-(2-Dodecyloxyethyl)carbamoyl, N-Methyl-N-dodecylcarbamoyl, N-(3-(2,4-Di-t-Amylphenoxy)propyl)carbamoyl); Sulfamoyl (z.B. N-Ethylsulfamoyl, N,N-Dipropylsulfamoyl, N-2(-Dodecyloxyethyl)sulfamoyl, N-Ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N,N-Diethylsulfamoyl); Sulfonyl (z.B. Methansulfonyl, Octansulfonyl, Benzolsulfonyl, Toluolsulfonyl); Alkoxycarbonyl (z.B. Methoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Dodecyloxycarbonyl, Octadecyloxycarbonyl); heterocyclische Ringoxy (z.B. 1-Phenyltetrazol-5-oxy, 2-Tetrahydropyranyloxy); Azo (z.B. Phenylazo, 4-Methoxyphenylazo, 4-Pivaloylaminophenylazo, 2-Hydroxy-4-propanoylphenylazo); Acyloxy (z.B. Acetoxy); Carbamoyloxy (z.B. N-Methylcarbamoyloxy, N-Phenylcarbamoyloxy); Silyloxy (z.B. Trimethylsilyloxy, Dibutylmethylsilyloxy); Aryloxycarbonylamino (z.B. Phenoxycarbonylamino); Imido (z.B. N-Succinimido, N-Phthalimido, 3-Octadecenylsuccinimido); heterocyclische Ring-thio (z.B. 2-Benzothiazolylthio, 2,4-Diphenyloxy- 1,3,5-triazol-6-thio, 2-Pyridylthio); Sulfinyl (z.B. Dodecansulfinyl, 3-Pentadecylphenylsulfinyl, 3-Phenoxypropylsulfinyl); Phosphonyl (z.B. Phenoxyphosphonyl, Octyloxyphosphonyl, Phenylphosphonyl); Aryloxycarbonyl (z.B. Phenoxycarbonyl); Acyl (z.B. Acetyl, 3-Phenylpropanoyl, Benzoyl, 4-Dodecyloxybenzoyl); Azolyl (z.B. Imidazolyl, Pyrazolyl, 3-Chloro-pyrazol-1-yl).
  • Diese Substituenten sind gegebenenfalls weiter substituiert, beispielsweise durch Halogen oder durch einen über ein C-, O-, N- oder S-Atom gebundenen organischen Rest.
  • Die bevorzugten Gruppen R₁₁ sind Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Ureido, Urethan und Acylaminogruppen.
  • R₁₂ kann die Bedeutung von R₁₁ besitzen und ist vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl, Aryl, ein heterocyclischer Ring, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfinyl, Acyl oder Cyano.
  • R₁₃ kann die Bedeutung von R₁₁ haben und ist vorzugsweise Wasserstoff, Alkyl,Aryl, Heterocyclic, Alkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder Acyl, vorzugsweise Alkyl, Aryl, Heterocyclic, Alkylthio oder Arylthio.
  • Q ist Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe wie Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Acyloxy, Alkyl- oder Arylsulfonyloxy, Acylamino, Alkyl- oder Aryl-sulfonamido, Alkoxycarbonyloxy, Aryloxycarbonyloxy, Alkyl-, Aryl- oder Heterocyclyl-S-Carbamoylamino, ein 5-oder 6-gliedriger stickstoffhaltiger heterocyclischer Rest, Imido und Arylazo. Diese Gruppen sind gegebenenfalls wie für R₁₁ gezeigt weiter substituiert.
  • Vorzugsweise ist Q Halogen (z.B. Fluor, Chlor, Brom); Alkoxy (z.B. Ethoxy, Dodecyloxy, Methoxyethylcarbamoylmethoxy, Carboxypropyloxy, Methylsulfonylethoxy, Ethoxycarbonylmethoxy); Aryloxy (z.B. 4-Methylphenoxy, 4-Chlorphenoxy, 4-Methoxyphenoxy, 4-Carboxyphenoxy, 3-Ethoxycarboxyphenoxy, 3-Acetylaminophenoxy, 2-Carboxyphenoxy); Acyloxy (z.B. Acetoxy, Tetradecanoyloxy, Benzoyloxy); Alkyl- oder Aryl-sulfonyloxy (z.B. Methansulfonyloxy, Toluolsulfonyloxy); Acylamino (z.B. Dichloracetylamino, Heptafluorobutyrylamino); Alkyl- oder Arylsulfonamido (z.B. Methanesulfonamido, Trifluoromethansulfonamido, p-Toluolsulfonylamido); Alkoxycarbonyloxy (z.B. Ethoxycarbonyloxy, Benzyloxycarbonyloxy); Aryloxycarbonyloxy (z.B. Phenoxycarbonyloxy); Alkyl-, Aryl- oder Heterocyclyl-S- (z.B. Dodecylthio, 1-Carboxydodecylthio, Phenylthio, 2-Butoxy-5-t-octylphenylthio, Tetrazolylthio); Carbamoylamino (z.B. N-Methylcarbamoylamino, N-Phenylcarbamoylamino); 5- oder 6-gliedriger stickstoffhaltiger Ring (z.B. Imidazolyl, Pyrazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, 1,2-Dihydro-2-oxo-1-pyridyl); Imido (z.B. Succinimido, Hydantoinyl); Arylazo (z.B. Phenylazo, 4-Methoxyphenylazo).
  • Q kann auch entsprechende Bisverbindungen bilden durch Kondensation von 4 äquivalenten Kuppler mit einem Aldehyd oder Keton. Des weiteren kann Q photographisch wirksame Gruppen enthalten wie Entwicklungsinhibitoren oder Entwicklungsbeschleuniger. Vorzugsweise ist Q Halogen, Alkoxy, Aryloxy, Alkyl-, Aryl-thio, oder eine 5- oder 6-gliedrige stickstoffhaltige heterocyclische Gruppe, die an den Ort der Kupplung über ein Stickstoffatom gebunden ist.
  • Pyrazolo-tetrazole sind beschrieben in der JP-A-85/33552; Pyrazolo-pyrazole in der JP-A-85/43,695; Pyrazolo-imidazole in den JP-A-85/35732, JP-A-86/18949 und US-A-4,500,630; Pyrazolo-triazole in den JP-A-85/186,567, JP-A-86/47957, JP-A-85/215,687, JP-A-85/197,688, JP-A-85/172,982, EP-A-119,860, EP-A-173,256, EP-A-178,789, EP-A-178,788 und in Research Disclosure 84/24,624.
  • Weitere Pyrazoloazol-Magentakuppler sind beschrieben in: JP-A-86/28,947, JP-A-85/140,241, JP-A-85/262,160, JP-A-85/213,937, JP-A-87/278,552, JP-A-87/279,340, JP-A-88/100,457, EP-A-177,765, EP-A-176,804, EP-A-170,164, EP-A-164,130, EP-A-178,794, DE-A-3,516,996, DE-A-3,508,766 und Research Disclosure 81/20919, 84/24531 und 85/25758.
  • Geeignete Beispiele solcher Kuppler sind:
    Figure imgb0055
    Figure imgb0056
    Figure imgb0057
    Figure imgb0058
    Figure imgb0059
    Figure imgb0060
    Figure imgb0061
    Figure imgb0062
    Figure imgb0063
    Figure imgb0064
    Figure imgb0065
    Figure imgb0066
    Figure imgb0067
  • Cyankuppler können z.B. Derivate von Phenol, von 1-Naphthol oder von Pyrazolochinazolon sein. Bevorzugt sind Strukturen der Formel E,
    Figure imgb0068
    worin R₂₁, R₂₂, R₂₃ und R₂₄ Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Carbamoyl, Amino, Sulfonamido, Phosphoramido oder Ureido sind. R₂₁ ist vorzugsweise H oder Cl, R₂₂ ist vorzugsweise eine Alkyl- oder Aminogruppe. R₂₃ ist vorzugsweise eine Aminogruppe und R₂₄ ist vorzugsweise Wasserstoff. Q˝ ist Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe, die bei der Reaktion mit den oxidierten Entwickler abgespalten wird. Eine ausführliche Aufzählung von Cyankupplern ist im US-A-4,456,681 zu finden.
  • Beispiele von gebräuchlichen Cyankupplern sind die folgenden:
    Figure imgb0069
    Figure imgb0070
  • Weitere Beispiele von Cyankupplern sind in folgenden US-A- zu finden: 2,369,929, 2,423,730, 2,434,272, 2,474,293, 2,521,293, 2,521,908, 2,698,794, 2,706,684, 2,772,162, 2,801,171, 2,895,826, 2,908,573, 3,034,892, 3,046,129, 3,227,550, 3,253,294, 3,311,476, 3,386,301, 3,419,390, 3,458,315, 3,476,560, 3,476,563, 3,516,831, 3,560,212, 3,582,322, 3,583,971, 3,591,383, 3,619,196, 3,632,347, 3,652,286, 3,737,326, 3,758,308, 3,839,044, 3,880,661, 4,004,929, 4, 124,396, 4,333,999, 4,463,086, 4,456,681, 4,873,183 und 4,923,791 und in den EP-A-354,549 und EP-A-398,664.
  • In der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht des erfindungsgemässen Materials kommen vorzugsweise Cyankuppler der Formel
    Figure imgb0071
    und/oder oder Formel
    Figure imgb0072
    zum Einsatz, worin
    Z₁ Alkyl, Aryl, Z₂ Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, oder eine Ballastgruppe, Z₃ Wasserstoff oder Halogen ist, Z₁ und Z₃ zusammen einen Ring bilden können, und Z₄ Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe ist, und Z₅ eine Ballastgruppe, Z₆ Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe und Zr Alkyl ist.
  • Die für farbfotographische Materialien üblicherweise verwendeten Farbentwickler sind p-Dialkylaminoaniline. Beispiele hierfür sind 4-Amino-N,N-diethylanilin, 3-Methyl-4 -amino-N,N-diethylanilin, 4-Amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-methansulphonamidoethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-α-methoxyethyl-anilin, 3-α-Methansulphonamidoethyl-4-amino-N,N-diethylanilin, 3-Methoxy-4-amino-N-ethyl-N-α-hydroxyethylanilin, 3-Methoxy-4-amino-N-ethyl-N-α-methoxyethylanilin, 3-Acetamido-4-amino-N,N-diethylanilin, 4-Amino-N,N-dimethylanilin, N-Ethyl-N-α-[α′-(α˝-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoanilin, N-Ethyl-N-α-(α′-methoxyethoxy)ethyl-3-methyl-4-aminoanilin, sowie die Salze solcher Verbindungen, wie z.B. Sulfate, Hydrochloride oder Toluolsulfonate
  • Die erfindungsgemäss verwendeten UV-Absorber der Formel (I) und (III) können allein oder zusammen mit dem Farbkuppler und gegebenenfalls weiteren Zusätzen in das farbphotographische Material eingearbeitet werden, indem man sie in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln vorlöst. Vorzugsweise verwendet man Lösungsmittel, die höher als 160°C sieden. Typische Beispiele solcher Lösungsmittel sind die Ester von Phthalsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, Benzoesäure oder von Fettsäuren, sowie Alkylamide und Phenole.
  • Meist verwendet man zusätzlich noch ein niedrig siedendes Lösungsmittel, um das Einarbeiten der Zusätze in das farbphotographische Material zu erleichtem. Beispiele für solche Lösungsmittel sind Ester wie z.B. Ethylacetat, Alkohole wie z.B. Butanol, Ketone wie z.B. Methyl-isobutyl-keton, Chlorkohlenwasserstoffe wie z.B. Methylenchlorid, oder Amide wie z.B. Dimethylformamid. Sind die Zusätze selbst flüssig, so kann man sie auch ohne Zuhilfenahme von Lösungsmitteln in das Photomaterial einarbeiten.
  • Die erfindungsgemässen UV-Absorber können gegebenenfalls ohne 0l in der Gelatineschicht dispergiert werden; Research Disclosure 88/296017 und 89/303070.
  • Weitere Details über verwendbare hochsiedende Lösungsmittel sind in den folgenden Veröffentlichungen zu finden:
       Phosphate: GB-A-791,219, BE-A-755,248, JP-A-76/76739, 78/27449, 78/218,252, 78/97573, 79/148,133, 82/216,177, 82/93323 und 83/216,177 und EP-A265,296. Phthalate: GB-A-791,219, JP-A-77/98050, 82/93322, 82/216,176, 82/218,251, 83/24321, 83/45699, 84/79888.
    Amide: GB-A-791,129, JP-A-76/105,043, 77/13600, 77/61089, 84/189,556, 87/239, 149, US-A-928,741, EP-A-270,341, WO 88/00723.
    Phenole: GB-A-820,329, FR-A-1,220,657, JP-A-69/69946, 70/3818, 75/123,026, 75/82078, 78/17914, 78/21166, 82/212,114 und 83/45699.
  • Andere sauerstoffhaltige Verbindungen: US-A-3,748,141, 3,779,765, JP-A-73/75126,
    74/101,114, 74/10115, 75/101,625, 76/76740, 77/61089, EP-A-304,810 und BE-A-826,039.
  • Sonstige Verbindungen: JP-A-72/115,369, 72/130,258, 73/127,521, 73/76592, 77/13193, 77/36294, 79/95233, 91/2,748, 83/105,147 und Research Disclosure 82/21918.
  • Die Menge an hochsiedendem Lösungsmittel liegt z.B. im Bereich von 50 mg bis 2 g pro m² Träger, vorzugsweise von 200 mg bis 1 g pro m ².
  • Die photographischen Schichten können ferner Farbschleier-Inhibitoren enthalten. Diese verhindern das Entstehen von Farbschleiern, wie sie beispielsweise durch Reaktion des Kupplers mit unabsichtlich oxidiertem Entwickler oder mit Nebenprodukten des Farbbildungsprozesses entstehen. Solche Farbschleierinhibitoren sind meist Hydrochininderivate, können aber auch Derivate von Aminophenolen, von Gallussäure oder von Ascorbinsäure sein. Typische Beispiele hierfür sind in folgenden Veröffentlichungen zu finden:
    US-A-2,360,290, 2,336,327, 2,403,721, 2,418,613, 2,675,314, 2,701,197, 2,704,713, 2,728,659, 2,732,300, 2,735,365; EP-A-124,877, EP-A-277,589, EP-A-338,785; JP-A-75/92988, 75/92989, 75/93928, 75/110,337, 84/5,247 und 77/146,235.
  • Die photographischen Schichten können auch sogenannte DIR-Kuppler (DIR bedeutet Development Inhibition Release) enthalten, die mit dem oxidierten Entwickler farblose Verbindungen ergeben. Sie werden zugesetzt zur Verbesserung der Schärfe und der Körnigkeit der Farbbilder.
  • Die photographischen Schichten im erfindungsgemässen Material können auch weitere UV-Absorber enthalten. Beispiele für solche UV-Absorber sind Benztriazole, 2-Hydroxybenzophenone, Salicylsäureester, Acrylnitrilderivate oder Thiazoline. Solche UV-Absorber sind z.B. in folgenden Veröffenlichungen näher erläutert: US-A-3,314,794, 3,352,681, 3,705,805, 3,707,375, 4,045,229, 3,700,455, 3,533,794, 3,698,907, 3,705,805, 3,738,837, 3,762,272, 4,163,671, 4,195,999, 4,309,500, 4,431,726, 4,443,543, 4,576,908, 4,749,643, GB-A-1,564,089, EP-A-190,003 und JP-A-71/2784, 81/111,826, 81/27, 146, 88/53,543 und 88/55,542. Bevorzugte UV-Absorber sind Benztriazole, insbesondere 2-(2-Hydroxyphenyl)-benztriazole und vorzugsweise solche der oben gezeigten Formel (III).
  • Die photographischen Schichten können auch phenolische Verbindungen enthalten, die als Lichtschutzmittel für das Farbbild sowie als Mittel gegen Farbschleier wirken. Sie können in einer lichtempfindlichen Schicht (Farbschicht) oder in einer Zwischenschicht enthalten sein, allein oder zusammen mit anderen Additiven. Solche Verbindungen sind z.B. in den folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-3,700,455, 3,591,381, 3,573,052, 4,030,931, 4,174,220, 4,178, 184, 4,228,235, 4,279,990, 4,346,165, 4,366,226, 4,447,523, 4,528,264, 4,581,326, 4,562,146, 4,559,297, GB-A-1,309,277, 1,547,302, 2,023,862, 2,135,788, 2,139,370, 2,156,091; DE-A-2,301,060, 2,347,708, 2,526,468, 2,621,203, 3,323,448; DD-A-200,691, 214,468; EP-A-106,799, 113,124, 125,522, 159,912, 161,577, 164,030, 167,762, 176,845, 246,766, 320,776; JP-A-74/134,326, 76/127,730, 76/30462, 77/3822, 77/154,632, 78/10842, 79/48535, 79/70830, 79/73032, 79/147,038, 79/154,325, 79/155,836, 82/142,638, 83/224,353, 84/5246, 84/72443, 84/87456, 84/192,246, 84/192,247, 84/204,039, 84/204,040, 84/212,837, 84/220,733, 84/222,836, 84/228,249, 86/2540, 86/8843, 86/18835, 86/18836, 87/11456, 87/42245, 87/62157, 86/6652, 89/137,258 sowie in Research Disclosure 79/17804.
  • Die photographischen Schichten können auch gewisse Phosphor-III-Verbindungen, insbesondere Phosphite und Phosponite, enthalten. Diese fungieren als Lichtschutzmittel für die Farbbilder sowie als Dunkellager-Stabilisator für Magentakuppler. Man setzt sie vorzugsweise den hochsiedenden Lösungsmitteln zu, zusammen mit dem Kuppler. Solche Phosphor-III-Verbindungen sind z.B. in den folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-4,407,935, US-A-4,436,811, US-A-4,956,406, EP-A-181,289, JP-A-73/32728, JP-A-76/1420 und JP-A-55/66741.
  • Die photographischen Schichten können auch metallorganische Komplexe enthalten, die Lichtschutzmittel für die Farbbilder sind, insbesondere für die Magenta-Farbstoffe. Solche Verbindungen und deren Kombination mit anderen Additiven sind z.B. in folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-4,050,938, 4,239,843, 4,241,154, 4,242,429, 4,241,155, 4,242,430, 4,273,854, 4,246,329, 4,271,253, 4,242,431, 4,248,949, 4,245,195, 4,268,605, 4,246,330, 4,269,926, 4,245,018, 4,301,223, 4,343,886, 4,346,165, 4,590,153; JP-A-81/167,138, 81/168,652, 82/30834, 82/161,744; EP-A-137,271, 161,577, 185,506; DE-A-2,853,865.
  • Die photographischen Schichten können auch Hydrochinonverbindungen enthalten. Diese wirken als Lichtschutzmittel für die Farbkuppler und für die Farbbilder sowie als Abfänger von oxidiertem Entwickler in Zwischenschichten. Sie werden vor allem in der Magentaschicht verwendet. Solche Hydrochinon-Verbindungen und deren Kombinationen mit anderen Additiven sind z.B. in folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A-2,360,290, 2,336,327, 2,403,721, 2,418,613, 2,675,314, 2,701,197, 2,710,801, 2,732,300, 2,728,659, 2,735,765, 2,704,713, 2,937,086, 2,816,028, 3,582,333, 3,637,393, 3,700,453, 3,960,570, 3,935,016, 3,930,866, 4,065,435, 3,982,944, 4,232,114, 4,121,939, 4,175,968, 4,179,293, 3,591,381, 3,573,052, 4,279,990, 4,429,031, 4,346,165, 4,360,589, 4,346,167, 4,385,111, 4,416,978, 4,430,425, 4,277,558, 4,489,155, 4,504,572, 4,559,297, FR-A-885,982; GB-A-891,158, 1,156,167, 1,363,921, 2,022,274, 2,066,975, 2,071,348, 2,081,463, 2, 117,526, 2,156,091; DE-A-2,408,168, 2,726,283, 2,639,930, 2,901,520, 3,308,766, 3,320,483, 3,323,699; DD-A-216,476, 214,468, 214,469, EP-A-84290, 110,214, 115,305, 124,915, 124,877, 144,288, 147,747, 178,165, 161,577; JP-A-75/33733, 75/21249, 77/128,130, 77/146,234, 79/70036, 79/133,131, 81/83742, 81/87040, 81/109,345, 83/134,628, 82/22237, 82/112,749, 83/17431, 83/21249, 84/75249, 84/149,348, 84/182,785, 84/180,557, 84/189,342, 84/228,249, 84/101,650, 79/24019, 79/25823, 86/48856, 86/48857, 86/27539, 86/6652, 86/72040, 87/11455, 87/62157, sowie in Research Disclosure 79/17901, 79/17905, 79/18813, 83/22827 und 84/24014.
  • Die photographischen Schichten können auch Derivate von Hydrochinonethern enthalten. Diese Verbindungen wirken als Lichtschutzmittel und sind besonders geeignet zur Stabilisierung von Magenta-Farbstoffen. Solche Verbindungen und deren Kombination mit anderen Additiven sind z.B. in folgenden Veröffentlichungen näher beschrieben: US-A 3,285,937, 3,432,300, 3,519,429, 3,476,772, 3,591,381, 3,573,052, 3,574,627, 3,573,050, 3,698,909, 3,764,337, 3,930,866, 4,113,488, 4,015,990, 4,113,495, 4,120,723, 4,155,765, 4,159,910, 4,178,184, 4,138,259, 4,174,220, 4,148,656, 4,207,111, 4,254,216, 4, 134,011, 4,273,864, 4,264,720, 4,279,990, 4,332,886, 4,436,165, 4,360,589, 4,416,978, 4,385,111, 4,459,015, 4,559,297; GB-A 1,347,556, 1,366,441, 1,547,392, 1,557,237, 2,135,788; DE-A 3,214,567; DD-214,469, EP-A 161,577, 167,762, 164,130, 176,845; JP-A 76/123,642, 77/35633, 77/147,433, 78/126, 78/10430, 78/53321, 79/24019, 79/25823, 79/48537, 79/44521, 79/56833, 79/70036, 79/70830, 79/73032, 79/95233, 79/145,530, 80/21004, 80/50244, 80/52057, 80/70840, 80/139,383, 81/30125, 81/151,936, 82/34552, 82/68833, 82/ 204,306 82/204,037, 83/134,634, 83/207,039, 84/60434, 84/101,650, 84/87450, 84/149,348, 84/182,785, 86/72040, 87/11455, 87/62157, 87/63149, 86/2151, 86/6652, 86/48855, 89/309,058 sowie in Research Disclosure 78/17051.
  • Als Stabilisatoren für die Magentakuppler kommen beispielsweise in Frage:
    Figure imgb0073
    Figure imgb0074
  • Als Silberhalogenidemulsionen können übliche Silberchlorid, -bromid oder -jodid- emulsionen verwendet werden oder Mischungen hiervon wie Silberchlorobromid- und Silberchloriodidemulsionen, worin die Silberhalogenide alle bekannten Kistallformen aufweisen können. Der Verwendung von Silberchloridemulsionen kommt im erfindungsgemässen Material besondere Bedeutung zu. Die Herstellung solcher Emulsionen sowie deren Sensibilisierung sind in RESEARCH DISCLOSURE, November 1989, Nr. 307,105 beschrieben. Diese Publikation erwähnt ferner eine Reihe von Bindemitteln für die genannten Emulsionen, welche auch in den erfindungsgemässen Materialien Anwendung finden können. Dasselbe gilt für die in der Publikation genannten Träger.
  • Die Silberhalogenidemulsion, welche zur Durchführung dieser Erfindung verwendbar ist, kann für alle gewünschten Wellenlängen sensibilisiert werden mit Hilfe von Sensibilisierungspigmenten. Es können hierfür Cyanin-Pigmente, Merocyanin-Pigmente, holopolare Pigmente, Hemicyanin-Pigmente, Styryl-Pigmente oder Hemioxanol-Pigmente verwendet werden.
  • In dem photosensitiven Material können wasserlösliche Farbstoffe enthalten sein, um beispielsweise die Klarheit zu verbessern, indem sie die Strahlenschädigung verhindern. Es können hierfür Oxonol-Farbstoffe, Hemioxonol-Farbstoffe, Styryl-Farbstoffe, Merocyanin-Farbstoffe, Cyanin-Farbstoffe, Anthrachinon-Farbstoffe und Azo-Farbstoffe verwendet werden.
  • Es können mit dem erfindungsgemässen Material auch weitere Materialien wie beispielsweise in JP-A-87/2 15,272, 92/9,035, 92/21,840 und EP-A-429,240 beschrieben verwendet werden.
  • Gegenstand vorliegender Erfindung sind auch Verbindungen
  • der Formel
    Figure imgb0075
    worin R₁ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 3 bis 50 Kohlenstoffatomen oder -CH₂CH(OH)R₉ ist, worin R₉ Phenylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Akylteil oder -CH₂OR₁₁ ist, worin R₁₁ Cyclohexyl, Tolyl, Phenyl oder Benzyl ist, und R₁₂ -OR₁₆ ist, worin R₁₆ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen ist.
  • Hiervon bevorzugt sind solche Verbindungen, worin R₁ Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder -CH₂CH(OH)R₉ ist, worin R₉ CH₂OR₁₁ ist, worin R₁₁ Benzyl ist, und R₁₂ -OR₁₆ ist, worin R₁₆ Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel
    Figure imgb0076
    worin R₁ unabhängig voneinander einen Rest der Formel -CH₂-CH(ORx)Ry, -CH₂CH(ORx)CH₂ORz,
    Figure imgb0077
    -CH₂CORy oder -CH₂COCH₂ORz bedeuten, wobei
    Rx -CORs, -COORw oder -SiRpRqRr,
    Ry C₁-C₁₈-Alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-Alkyl,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Phenyl-C₁-C₄-Alkyl, -CORs oder durch Sauerstoff
    unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl,
    Rw C₁-C₄-Alkyl und
    Rp, Rq und Rr unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl bedeuten; oder
       die Reste R₁ unabhängig voneinander eine Gruppe G-II bedeuten, wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0078
    ist
    und
    G eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist: -(CH₂)q-, -(CH₂)q-O-, -(CH₂)q-O-R₂₆-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-, -(CH₂)q-CO(X-(CH₂)r-O-,
    Figure imgb0079
    Figure imgb0080
    -CH₂-CH(OH)-CH₂-Y-(CH₂)q-,
    worin q und r unabhängig voneinander 1-4 und p 0-50 sind,
    R₂₆ C₁-C₁₂-Alkylen, Cyclohexylen oder Phenylen bedeutet,
    R₂₇ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, C₂-C₁₃-Alkoxymethyl,
    C₆-C₉-Cycloalkoxymethyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
    R₂₈ eine Gruppe der Formel G-II bedeutet,
    R₂₉ Waserstoff oder Methyl ist,
    X -O- oder -NR₂₃- bedeutet, worin R₂₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder eine Gruppe -(CH₂)₃-G-II oder -(CH₂)₃-O-G-II bedeutet,
    Y -O- oder -NH- bedeutet,
    R₂₀, R₂₁ und R₂₂ unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder C₁-C₁₈-Alkoxy bedeuten; und
    R₁₂ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0081
    oder -OR₁₆ ist, vorzugsweise ist R₁₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0082
    worin R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Chlor sind, und R₁₆ Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
  • Besonders bevorzugt sind die Verbindungen, worin die Reste R₁ unabhängig voneinander Reste der Formel -CH₂-CH(ORx)Ry, -CH₂CH(ORx)CH₂ORz, -CH₂CORy oder -CH₂COCH₂ORz bedeuten, wobei
    Rx -CORs, -COORw oder -SiRpRqRr,
    Ry C₁-C₈-Alkyl,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Benzyl, -CORs oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₁ -C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl,
    Rw C₁-C₄-Alkyl und
    Rp, Rq und Rr unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl
    bedeuten; oder
       R₁ eine Gruppe G-II bedeuten,
    wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0083
    ist
    und
    G eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist:
    -(CH₂)q-, -(CH₂)q-O-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-,
    Figure imgb0084
    oder -CH₂-CH(OH)-CH₂-Y-(CH₂)q-,
    worin q und r unabhängig voneinander 1, 2 oder 3 und p 0-50 sind,
    R₂₇ Methyl, Phenyl, C₃-C₉-Alkoxymethyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
    R₂₈ eine Gruppe der Formel G-II bedeutet,
    X und Y -O- bedeuten,
    R₂₇, R₂₁ und R₂₂ unabhängig voneinander C₁-C₈-Alkyl, Phenyl oder C₁-C₈-Alkoxy bedeuten; und
    R₁₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0085
    ist, worin
    R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Chlor sind.
  • Weiter bevorzugte Verbindungen sind solche, wie sie bei der Beschreibung des fotografischen Materials erwähnt sind.
  • Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter.
    • Beispiel 1:
  • Auf ein mit Polyethylen beschichtetes Trägermaterial wird zuerst eine Gelatineschicht aufgetragen, die Silberbromid, einen Magentakuppler und einen Stabilisator enthält, dann eine Gelatineschicht, die den UV-Absorber der Formel (I) enthält (Deckschicht).
  • Die Gelatineschichten enthalten folgende Komponenten (je m² Trägermaterial):
    Figure imgb0086
  • Als Härter wird 2,4-Dichlor-6-hydroxytriazin verwendet, als Netzmittel das Natriumsalz der Diisobutylnaphthalinsulfonsäure.
  • Die Mengen von Magentakuppler und Stabilisator sind in Tabelle 2 angegeben.
  • Auf die so erhaltenen Proben wird jeweils ein Stufenkeil mit einem Dichteunterschied von 0,15 logE pro Stufe aufbelichtet und anschliessend gemäss den Vorschriften des Herstellers im Verarbeitungsprozess E+2 der Firma Kodak für Negativ-Farbpapiere verarbeitet.
  • Nach Belichtung und Verarbeitung wird die Remissionsdichte im grün für die Magentastufe mit einer Dichte zwischen 0,9 und 1,1 des Keils gemessen. Dann wird der Keil in einem Atlas-Belichungsgerät mit total 45 kJ/cm² belichtet und erneut die Remissionsdichte gemessen.
  • Der Farbstoffverlust (-ΔD) in % ist in Tabelle 2 angegeben.
    Figure imgb0087
  • In den Proben, die einen erfindungsgemässen UV-Absorber enthalten, wird eine geringere Abnahme der Magentadichte festgestellt.
    • Beispiel 2:
  • Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, jedoch ohne Stabilisator und unter Verwendung eines Cyankupplers. Die Zusammensetzung der Gelatineschichten (pro m²) ist folgende:
    Figure imgb0088
  • Die Mengen am Cyankuppler sind in Tabelle 3 angegeben:
       Nach Belichtung und Verarbeitung wie in Beispiel 1 beschrieben, wird die Remissionsdichte im Rot für die Cyanstufe mit einer Dichte zwischen 0,9 und 1,1 des Keils gemessen. Dann wird der Keil in einem Atlas-Belichtungsgerät mit total 30 kJ/cm² belichtet und erneut die Remissionsdichte gemessen. Der Farbstoffdichteverlust (-ΔD) in % ist in Tabelle 3 angegeben.
    Figure imgb0089
  • In den Proben, die einen erfindungsgemässen UV-Absorber enthalten, ist eine geringere Abnahme in der Dichte des Cyanfarbstoffs festzustellen.
    • Beispiel 3:
  • Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen, jedoch ohne Stabilisator und unter Verwendung eines Gelbkupplers.
  • Die Zusammensetzung der Gelatineschichten (pro m²) ist folgende:
    Figure imgb0090
  • Die Menge an Gelbkuppler ist in Tabelle 4 angegeben.
  • Nach Belichtung und Verarbeitung wie in Beispiel 1 beschrieben, wird die Remissionsdichte im Blau für die Gelbstufe mit einer Dichte zwischen 0,9 und 1,1 des Keils gemessen. Dann wird der Keil in einem Atlas-Belichtungsgerät mit total 15 kJ/cm² belichtet und erneut die Remissionsdichte gemessen. Der Farbstoffverlust (-ΔD) in % ist in Tabelle 4 angegeben.
    Figure imgb0091
  • In den Proben, die einen erfindungsgemässen UV-Absorber enthalten, ist eine geringere Abnahme in der Gelbfarbstoffdichte festzustellen.
    • Beispiel 4:
  • Es wird wie in Beispiel 1 vorgegangen.
  • Die Mengen an Magentakuppler und Stabilisator sind in Tabelle 5 angegeben.
  • Es wird die Remissionsdichte im Blau für die Vergilbung gemessen. Dann wird der Keil in einem Atlas-Belichtungsgerät mit total 15 kJ/cm² belichtet, erneut die Remissionsdichte (in Blau) gemessen und die Gelbfarbstoffzunahme (-ΔDB) berechnet. Die Vergilbung ist in Tabelle 5 angegeben.
    Figure imgb0092
  • In den Proben, die einen erfindungsgemässen UV-Absorber enthalten, ist eine geringere Vergilbung festzustellen.
    • Beispiel 5:
  • Die in der nachstehenden Tabelle aufgeführte Menge von UV-Absorber wird in 2 ml Essigester gelöst. 1 ml von dieser Lösung wird mit 9 ml einer wässrigen Gelatinelösung (welche 27,6 g/l Gelatine und 6,8 g/l einer 8%igen wässrigen Lösung von 4,8-Diisobutylnaphthalen-2-sulfonsäure (Natriumsalz) als Netzmittel enthält) gemischt. Diese Mischung wird 3 Minuten mit Ultraschall emulgiert. 7,5 ml dieser UV-Absorber Emulsion wird mit 4,5 ml einer wässrigen Härterlösung (bestehend aus 0,24 % von 2-Hydroxy-4,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kaliumsalz) gemischt. 8 ml dieser Emulsion werden auf einen Polyesterträger (13x18 cm) gegossen. Der Guss wird 7 Tage bei Raumtemperatur gehärtet. Mit einem UV-Spektrometer werden nun Werte für die maximale Dichte im Bereich von 330-380 nm erfasst. Dann wird die Probe in einem Atlas-Belichtungsgerät mit insgesamt 60 kJ/cm² belichtet, erneut die maximale Dichte bestimmt und die Differenz (-DD in %) zwischen den entsprechenden Werten berechnet:
    Figure imgb0093
    • Beispiel 6:
  • Führt man wie in Beispiel 1 aber
    • ① belichtet man nur 30 kJ/cm²
    • ② mischt man UV-Absorber der Erfindung (150 mg) mit Hydroxybenztriazole (150 mg)
    Figure imgb0094
     Beispiel 7:
  • Auf ein mit Polyethylen beschichtetes Trägermaterial wird eine Gelatineschicht aufgetragen, die Silberbromid, einen Cyankuppler und einen UV-Absorber der Formel (I) enthalten. Die Gelatineschicht enthält folgende Komponenten (je m² Trägermaterial)
    Figure imgb0095
    Figure imgb0096
  • Nach Belichtung und Verarbeitung wie in Beispiel 1 beschrieben, wird die Remissionsdichte im Rot für die Cyanstufe mit einer Dichte zwischen 0,9 und 1,1 des Keils gemessen. Dann wird er Keil in einem Atlas-Belichtungsgerät mit 30 kJ/cm² belichtet und erneut die Remissionsdichte gemessen. Der Farbstoffverlust (-ΔD) in % ist in Tabelle Y angegeben.
    Figure imgb0097
    • Beispiel 8:
  • Führt man wie in Beispiel 4 aber man mischt UV-Absorber der Erfindung (150 mg) mit einem Hydroxybenztriazol (150 mg)
    Figure imgb0098
    • Beispiel 9:
  • Führt man wie in Beispiel 4 aber gibt man zusätzlich einen Stabilisator der folgenden Formel zu
    Figure imgb0099
    Figure imgb0100
    • Beispiel 10:
  • Führt man wie in Beispiel 9 aber mischt man UV-Absorber der Erfindung (150 mg) mit einem Hydroxybenztriazol (150 mg)
    Figure imgb0101
    • Beispiel 11:
  • Es wird ein photographisches Material mit folgendem Schichtbau hergestellt:
    Figure imgb0102
  • Die Gelatineschichten bestehen aus folgenden Komponenten (je m² Trägermaterial):
    • Blauempfindliche Schicht
  • Figure imgb0103
    • Erste Gelatinezwischenschicht
  • Figure imgb0104
    • Grünempfindliche Schicht
  • Figure imgb0105
    • Zweite Gelatinezwischenschicht
  • Figure imgb0106
    • Rotempfindliche Schicht
  • Figure imgb0107
  • Eine Schutzschicht wird mit und ohne UV-Absorber hergestellt
    Figure imgb0108
    Figure imgb0109
  • Als Härter und Netzmittel werden die entsprechenden Verbindungen gemäss Beispiel 1 verwendet.
  • Auf die 3 Proben 104- 106 werden (mit blauem, grünem bzw. rotem Licht) jeweils drei Stufenkeile mit einem Dichteunterschied von 0,15 kJ pro Stufe aufbelichtet.
  • Anschliessend wird gemäss Verarbeitungsprozess EP2 (Kodak) für Negativ-Farbpapiere verfahren.
  • Nach Belichtung und Verarbeitung werden die Remissionsdichten im Rot für die Cyanstufe, im Grün für die Magentastufe und im Blau für die Gelbstufe bei einer Dichte zwischen 0,9 und 1,1 der Keile gemessen. Dann werden die Keile in einem Atlas-Belichtungsgerät mit insgesamt 15 kJ/cm² belichtet und es werden erneut die Remissionsdichten gemessen.
  • Auch bei dem Magentakeil wird die Remissionsdichte vor und nach der Belichtung im Blau für die Vergilbung gemessen.
  • Die Anwesenheit der UV-Absorber reduziert den Farbstoffdichteverlust des Cyan-, Magenta- und Gelbbildfarbstoffs sowie die Vergilbung.
    • Beispiel 12:
  • Es wird ein photographisches Material mit folgendem Schichtbau hergestellt:
    Figure imgb0110
  • Die Gelatineschichten bestehen aus folgenden Komponenten (je m² Trägermaterial):
    • Blauempfindliche Schicht
  • α-(3-Benzyl-4-ethoxyhydantoin-1-yl)-α-pivaloyl-2-chloro-5-[α-(2,4-di-t-amylphenoxy)butanamido]acetanilid   (400 mg)
    α-(1-Butyl-phenylurazol-4-yl)-α-pivaloyl-5-(3-dodecansulfonyl-2-methylpropanamido)-2-methoxyacetamid   (400 mg)
    Dibutylphthalat   (130 mg)
    Dinonylphthalat   (130 mg)
    Gelatine   (1200 mg)
    1,5-Dioxa-3-ethyl-3-[β-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxymethyl]-8,10-diphenyl-9-thia-[5,5]spiroundecan   (150 mg)
    Bis(1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)2,2-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate   (150 mg)
    3,5-Di-t-butyl-4-hydroxy-(2,4-di-t-amylphenyl)-benzoate   (150 mg)
    Poly(N-t-butylacrylamid)   (50 mg)
    blauempfindliche Silberchlorobromid-emulsion   (240 mg)
    • Erste Gelatinezwischenschicht
  • Gelatine   (1000 mg)
    2,5-Di-t-octylhydrochinon   (100 mg)
    5-[2,5-Dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-dimethylbutyl)phenyl]-5-methylhexansäurehexylester   (100 mg)
    Dibutylphthalat   (200 mg)
    Diisodecylphthalat   (200 mg)
    • Grünempfindliche Schicht
  • 7-Chloro-2-{2-[2-(2,4-di-t-amylphenoxy)octanamido]-1-methylethyl}-6-methyl-1H-pyrazolo[1,5-b][1,2,4]triazol   (100 mg)
    6-t-Butyl-7-chloro-3-(3-dodecansulfonylpropyl)-1H-pyrazolo[5,1-o][1,2,4]triazol   (100 mg)
    Dibutylphthalat   (100 mg)
    Dikresylphosphat   (100 mg)
    Trioctylphosphat   (100 mg)
    Gelatine   (1400 mg)
    3,3,3′,3′-Tetramethyl-5,5′,6,6′-tetrapropoxy-1,1′-spirobiindane   (100 mg)
    4-(i-Tridecyloxyphenyl)thiomorpholine-1,1-dioxide   (100 mg)
    4,4′-Butyliden-bis(3-methyl-6-t-butylphenol)   (50 mg)
    2,2′-Isobutyliden-bis(4,6-dimethylphenol)   (10 mg)
    3,5-Dichloro-4-(hexadecyloxycarbonyloxy)ethylbenzoat   (20 mg)
    3,5-Bis[3-(2,4-di-t-amylphenoxy)propylcarbamoyl]natriumbenzolsulfinat   (20 mg)
    grünempfindliche Silberchlorobromid-emulsion   (150 mg)
    • Zweite Gelatinezwischenschicht
  • Gelatine   (1000 mg)
    5-Chloro-2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benz-1,2,3-triazol   (200 mg)
    2-(3-Dodecyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)benz-1,2,3-triazol   (200 mg)
    Trinonylphosphat   (300 mg)
    2,5-Di-t-octylhydrochinon   (50 mg)
    5-[2,5-Dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-dimethylbutyl)phenyl]-5-methylhexansäurehexylester   (50 mg)
    • Rotempfindliche Schicht
  • 2-[α-(2,4-Di-t-amylphenoxy)butanamido]-4,6-di-chloro-5-ethylphenol   (150 mg)
    2,4-Dichloro-3-ethyl-6-hexadecanamidophenol   (150 mg)
    4-Chloro-2-(1,2,3,4,5-pentafluorobenzamido)-5-[2-(2,4-di-t-amylphenoxy)-3-methylbutanamido]phenol   (100 mg)
    Dioctylphthalat   (100 mg)
    Dicyclohexylphthalat   (100 mg)
    Gelatine   (1200 mg)
    5-Chloro-2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)benz-1,2,3-triazol   (100 mg)
    2-(3-Dodecyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)benz-1,2,3-triazol   (100 mg)
    3,5-Di-t-butyl-4-hydroxy-(2,4-di-t-amylphenyl)-benzoate   (50 mg)
    Poly(N-t-butylacrylamid)   (300 mg)
    N,N-Diethyl-2,4-di-t-amylphenoxyacetamid   (100 mg)
    2,5-Di-t-octylhydrochinon   (50 mg)
    rotempfindliche Silberchlorobromid-emulsion   (200 mg)
    • Die oberste Schicht wird mit und ohne UV-Absorber hergestellt
  • mit UV-Absorber:
    2,5-Di-t-octylhydrochinon   (20 mg)
    5-[2,5-Dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-dimethylbutyl)phenyl]-5-methylhexansäurehexylester   (20 mg)
    Gelatine   (400 mg)
    Trinonylphosphat   (120 mg)
    UV-Absorber Verb. Nr. (3)   (200 mg)
    ohne UV-Absorber:
    Gelatine   (800 mg)
  • Als Härter wird 2,4-Dichlor-6-hydroxytriazin verwendet, als Netzmittel das Natriumsalz der Diisobutylnaphthalinsulfonsäure.
  • Auf die 2 Proben werden (mit blauem, grünem bzw. rotem Licht) jeweils drei Stufenkeile mit einem Dichteunterschied von 0, 15 kJ pro Stufe aufbelichtet.
  • Anschliessend wird gemäss Verarbeitungsprozess RA-4 (Kodak) für Farbpapiere verfahren.
  • Nach Belichtung und Verarbeitung werden die Remissionsdichten im Rot für die Cyanstufe, im Grün für die Magentastufe und im Blau für die Gelbstufe bei einer Dichte zwischen 0,9 und 1,1 der Keile gemessen. Dann werden die Keile in einem Atlas-Belichtungsgerät mit insgesamt 15 kJ/cm² belichtet und es werden erneut die Remissionsdichten gemessen.
  • Auch bei dem Magentakeil wird die Remissionsdichte vor und nach der Belichtung im Blau für die Vergilbung gemessen.
  • Die Anwesenheit der UV-Absorber reduziert den Farbstoffdichteverlust des Cyan-, Magenta- und Gelbbildfarbstoffs.
    • Beispiel 13:
  • Herstellung von
    2,4-Di-[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-6-methoxy-1,3,5-triazin 10 g 2,4-Di-(2,4-dihydroxyphenyl)-6-methoxy-1,3,5-triazin werden mit 100 ml Butylglycidylether und 0,20 g Tetrabutylammoniumbromide drei Stunden bei 130°C gerührt. Anschliessend lässt man auf 80°C abkühlen, versetzt mit 100 ml Essigester und 2,0 g Prolith Rapid, filtriert über Kieselgur und entfernt das Lösungsmittel unter reduziertem Druck. Danach destilliert man den überschüssigen Butylglycidylether unter Vakuum ab. So erhält man 2,4-Di-[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-6-methoxy-1,3,5-triazin, dass nach Umkristallisierung aus Ethanol einen Schmelzpunkt von 108-109°C besitzt.
  • Verwendet man anstelle Butylglycidylether 2-Aethylhexylglycidylether, so erhält man 2,4-Di-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexoxy)-2-hydroxypropoxy]phenyl}-6-methoxy-1,3,5-triazin mit einem Schmelzpunkt von 98-99°C.
    • Beispiel 14:
  • Herstellung von
    Figure imgb0111
    wobei R₁₀₀
    Figure imgb0112
    entspricht
  • Zu einer Lösung von 15 g 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butoxypropyloxy)-phenyl]-6-phenyl-1,3,5-triazin und 7,15 g Imidazol in 100 ml N,N′-Dimethylacetamid wird unter Stickstoff 9,4 g Thexyl-dimethylchlorsilan getropft. Nach 12 Stunden bei Zimmertemperatur wird das Reaktionsgemisch im Rotavapor eingedampft. Der Rückstand wird in 200 ml Essigsäureethylesteraufgenommen. Nach der Filtration wird das Filtrat eingeengt und das erhaltene Rohprodukt auf Kieselgel (Laufmittel: Hexan/Essigsäureethylester 20:1) gereinigt. Man erhält 3,5 g der Verbindung als leicht gelbes Harz.
    • Elementaranalyse:
    C₅₁H₇₉N₃O₈Si₂
    Berechnet:
    C 66,7; H 8,67; N 4,57 %
    Gefunden:
    C 66,38; H 8,80; N 4,42 %
    Beispiel 15:
  • Herstellung einer Mischung von 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(3′-n-butoxy-2′-hydroxy-propyloxy)phenyl] -6-phenyl-1,3,5-triazin und 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(3′-(2-ethyl-hexyloxy)-2′-hydroxy-propyloxy)phenyl]-6-phenyl-1,3,5-triazin
    Eine Mischung von 20,0 g 2,4-Bis[2,4-dihydroxy-phenyl]-6-phenyl-1,3,5-triazin, 7,7 g n-Butyl-glycidylether, 10,9 g 2-Ethylhexyl-glycidylether und 2,0 g Phosphor-triphenylethyl-bromid wird in 100 ml Mesitylen während 5 Stunden bei 150°C gehalten. Mesitylen wird mit dem Rotavapor entfernt und das Rohprodukt in 50 ml Ethylacetat aufgenommen.
  • Man gibt die Lösung auf eine Kieselgelschicht (2 cm) und eluiert mit 200 ml Ethylacetat. Nach dem Entfemen des Lösungsmittels kristallisiert man in 60 ml Ethylacetat um und erhält 28,9 g der Mischung der Verbindungen als einen hellgelben Feststoff (Smp. 66-70°C).
    • Elementaranalyse:
    C₃₉H₅₁N₃O₈
    Berechnet:
    C 67,90; H 7,45; N 6,09 %
    Gefunden:
    C 67,64; H 7,43; N 6,02 %
    Beispiel 16:
  • Herstellung von 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(3′-n-butoxy-2′-methoxycarbonyloxy-propoxy)-phenyl]-6-phenyl 1,3,5-triazin Eine Mischung von 5,0 g 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(3′-n-butoxy-2′-hydroxy-propyloxy)-phenyl]-6-phenyl-1,3,5-triazin, 8,7 g Methylchlorformiat und 2 Tropfen Pyridin wird in 50 ml Toluol während 40 Stunden bei 100°C gehalten. Die Mischung wird am Rotavapor eingedampft und auf einer Kieselgelsäule mit Ethylacetat/Petrolether (1:1) gereinigt. Man erhält 3,3 g der Verbindung als leicht gelbes Harz.
    • Elementaranalyse:
    C₃₉H₄₇N₃O₁₂
    Berechnet:
    C 62,47; H 6,32; N 5,60 %
    Gefunden:
    C 62,34; H 6,41; N 5,39 %
    Beispiel 17:
  • Herstellung von 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(3′-n-butoxy-2′-valeroyloxy-propoxy)phenyl]-6-phenyl-1,3,5-triazin
    Eine Mischung von 5,0 g 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(3′-n-butoxy-2′-hydroxy-propyloxy)phenyl]-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2,2 g Valeroylchlorid und 5 Tropfen Pyridin wird in 50 ml Toluol während 5 Stunden bei 80-85°C gehalten, wobei HCl entweicht. Die Mischung wird am Rotavapor eingedampft und auf einer Kieselgelsäule (Kieselgel 60, 230-400 mesh) mit Ethylacetat/Petrolether (4:1) gereinigt. Man erhält 4,4 g der Verbindung als leicht gelbes dickes Öl.
    • Elementaranalyse:
    C₄₅H₅₉N₃O₁₀
    Berechnet:
    C 67,40; H 7,41; N 5,23 %
    Gefunden:
    C 67,32; H 7,61; N 5,14 %
    Beispiel 18:
  • Herstellung von 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(3′-n-butoxy-2′-acetoxy-propoxy)phenyl]-6-phenyl-1,3,5-triazin
    Eine Mischung von 4,0 g 2,4-Bis[2-hydroxy-4-(3′-n-butoxy-2′-hydroxy-propyloxy)phenyl]-6-phenyl-1,3,5-triazin, 1,6 g Acetylchlorid und 2 Tropfen Pyridin wird in 50 ml Toluol während 4 Stunden bei 60°C gehalten, wobei HCl entweicht. Die Mischung wird am Rotavapor eingedampft, mit 300 ml Ethylacetat aufgenommen und durch eine Kieselgelschicht (1 cm; Kieselgel 60, 230-400 mesh) filtriert. Nach dem Abziehen des Lösungsmittels erhält man 4,4 g der Verbindung als leicht gelbes Harz.
    • Elementaranalyse:
    C₃₉H₄₇N₃O₁₀
    Berechnet:
    C 65,26; H 6,60; N 5,85 %
    Gefunden:
    C 64,85; H 6,76; N 5,60 %

Claims (13)

  1. Photographisches Material enthaltend auf einem Träger eine blauempfindliche, eine grünempfindliche und/oder eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls eine Protektionsschicht, wobei zwischen der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht und der Protektionsschicht, beziehungsweise oberhalb der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht, eine Schicht mit einem UV-Absorber angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber der Formel
    Figure imgb0113
     entspricht, worin
    die Reste R₁ unabhängig voneinander Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiert mit Hydroxyl, Alkenoxy mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, -CO₂H, -CO₂R₂ und/oder -O-COR₅ durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl oder Hydroxyalkyl oder Glycidyloxyalkyl mit 3 bis 50 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0114
     Cyclopentyl, Cyclohexyl, Phenylalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in Alkylteil, -COR₇, SO₂R₈ oder -CH₂CH(OH)R₉ sind, wobei R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochenes Alkyl oder Hydroxyalkyl mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glycidyl, Cycloalkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Alkylphenyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Phenyl, Furfuryl oder ein Rest der Formel -CH₂CH(OH)R₉ ist, R₅ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist,
    R₆ Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenylen oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0115
     ist,
    R₇ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist,
    R₈ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Naphthyl oder Alkylphenyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und
    R₉ Phenylalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder ein Rest der Formel -CH₂OR₁₁ ist, wobei
    X -O-, -S-, -SO₂, -CH₂- oder -C(CH₃)₂- ist und
    R₁₁ Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl oder Tolyl ist, und
    R₁₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Cyclohexyl oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0116
     oder OR₁₆ ist, worin
    R₁₃, R₁₄ und R₁₅ unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Halogen sind, und R₁₆ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert mit Phenoxy, Benzyloxy oder -CO₂R₈ ist, wobei R₈ die angegebene Bedeutung hat;
    oder die Reste R₁ unabhängig voneinander ein Rest der Formel -CH₂-CH(ORx)Ry, -CH₂CH(ORx)CH₂ORz,
    Figure imgb0117
     -CH₂CORy oder -CH₂COCH₂ORz sind, wobei
    Rx H, -CORs, -COORw oder -SiRpRqRr,
    Ry C₁-C₁₈-Alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-Alkyl,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Phenyl-C₁-C₄-Alkyl, -CORs oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl,
    Rw C₁-C₄-Alkyl und
    Rp, Rq und Rr unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl
    bedeuten; oder
    die Reste R₁ unabhängig voneinander eine Gruppe G-II sind, wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0118
     ist
    und
    G eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist:
    -(CH₂)q-, -(CH₂)q-O-, -(CH₂)q-O-R₂₆-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-O-,
    Figure imgb0119
    Figure imgb0120
     -CH₂-CH(OH)-CH₂-Y-(CH₂)q-,
    worin q und r unabhängig voneinander 1-4 und p 0-50 sind,
    R₂₆ C₁-C₁₂-Alkylen, Cyclohexylen oder Phenylen bedeutet,
    R₂₇ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, C₂-C₁₃-Alkoxymethyl, C₆-C₉-Cycloalkoxymethyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
    R₂₈ eine Gruppe der Formel G-II bedeutet,
    R₂₉ Waserstoff oder Methyl ist,
    X -O- oder -NR₂₃- bedeutet, worin R₂₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder eine Gruppe -(CH₂)₃-G-II oder -(CH₂)₃-O-G-II bedeutet,
    Y -O- oder -NH- bedeutet,
    R₂₀, R₂₁ und R₂₂ unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder C₁-C₁₈-Alkoxy bedeuten.
  2. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R₁ unabhängig voneinander einen Rest der Formel -CH₂-CH(ORx)Ry,
    -CH₂CH(ORx)CH₂ORz,
    Figure imgb0121
     -CH₂CORy oder -CH₂COCH₂ORz bedeuten, wobei
    Rx H, -CORs, -COORw oder -SiRpRqRr,
    Ry C₁-C₁₈-Alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-Alkyl,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Phenyl-C₁-C₄-Alkyl, -CORs oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl,
    Rw C₁-C₄-Alkyl und
    Rp, Rq und Rr unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl bedeuten; oder
       die Reste R₁ unabhängig voneinander eine Gruppe G-II bedeuten,
    wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0122
     ist
    und
    G eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist: -(CH₂)q-, -(CH₂)q-O-, (CH₂)q-O-R₂₆-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-, (CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-O-,
    Figure imgb0123
    Figure imgb0124
     -CH₂-CH(OH)-CH₂-Y-(CH₂)q-,
    worin q und r unabhängig voneinander 1-4 und p 0-50 sind,
    R₂₆ C₁-C₁₂-Alkylen, Cyclohexylen oder Phenylen bedeutet,
    R₂₇ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, C₂-C₁₃-Alkoxymethyl,C₆-C₉-Cycloalkoxymethyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
    R₂₈ eine Gruppe der Formel G-II bedeutet,
    R₂₉ Waserstoff oder Methyl ist,
    X -O- oder -NR₂₃- bedeutet, worin R₂₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder eine Gruppe -(CH₂)₃-G-II oder -(CH₂)₃-O-G-II bedeutet,
    Y -O- oder -NH- bedeutet,
    R₂₀, R₂₁ und R₂₂ unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder
    C₁-C₁₈-Alkoxy bedeuten; und
    R₁₂ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0125
     oder -OR₁₆ ist, vorzugsweise ist R₁₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0126
     worin R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Chlor sind, und R₁₆ Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
  3. Photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste R₁ unabhängig voneinander Reste der Formel -CH₂-CH(ORx)Ry, -CH₂CH(ORx)CH₂ORz, -CH₂CORy oder -CH₂COCH₂ORz bedeuten, wobei
    Rx H, -CORs, -COORw oder -SiRpRqRr,
    Ry C₁-C₈-Alkyl,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Benzyl, -CORs oder durch Sauerstoff unterbrochenes
    C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl,
    Rw C₁-C₄-Alkyl und
    Rp, Rq und Rr unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl
    bedeuten; oder
       R₁ eine Gruppe G-II bedeuten,
    wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0127
     ist
    und
    G eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist:
    -(CH₂)q-, -(CH₂)q-O-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-,
    Figure imgb0128
     oder -CH₂-CH(OH)-CH₂-Y-(CH₂)q-,
    worin q und r unabhängig voneinander 1, 2 oder 3 und p 0-50 sind,
    R₂₇ Methyl, Phenyl, C₃-C₉-Alkoxymethyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
    R₂₈ eine Gruppe der Formel G-II bedeutet,
    X und Y -O- bedeuten,
    R₂₀, R₂₁ und R₂₂ unabhängig voneinander C₁-C₈-Alkyl, Phenyl oder C₁-C₈-Alkoxy
    bedeuten; und
    R₁₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0129
     ist, worin
    R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Chlor sind.
  4. Photographisches Material nach Anspruch 1, welches eine weitere Schicht mit einem UV-Absorber der Formel (I) enthält, welche zwischen der grün- und rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet ist, oder wobei der UV-Absorber der Formel (I) zusätzlich in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten ist, dadurch gekennzeichnet, dass es in der weiteren Schicht und/oder in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht anstelle des UV-Absorbers der Formel (I) einen UV-Absorber vom Benztriazoltyp enthält, insbesondere der Formel
    Figure imgb0130
     worin T₁, T₂ und T₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkyl substituiert mit einer Carbonsäureestergruppe, Alkoxy, Aryloxy, Hydroxyl oder Acyloxy sind und T₄ Wasserstoff, Alkoxy, Aryloxy oder Acyloxy ist.
  5. Photographisches Material, enthaltend auf einem Träger eine blauempfindliche, eine grünempfindliche und/oder eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie eine Protektionsschicht, wobei zwischen der obersten Silberhalogenidemulsionsschicht und der Protektionsschicht eine Schicht mit einem UV-Absorber angeordnet ist, dadurch gekennzeichnet, dass (a) der UV-Absorber der Formel
    Figure imgb0131
     entspricht, worin T₁, T₂ und T₃ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Alkyl substituiert mit einer Carbonsäureestergruppe, Alkoxy, Aryloxy, Hydroxyl oder Acyloxy sind und T₄ Wasserstoff, Alkoxy, Aryloxy oder Acyloxy ist, und (b) das Material mindestens eine weitere Schicht aufweist, welche einen UV-Absorber der Formel (I) enthält.
  6. Photographisches Material, enthaltend auf einem Träger mindestens 2 Silberhalogenidemulsionsschichten mit einer zwischen diesen Schichten liegenden Schicht mit einem UV-Absorber, dadurch gekennzeichnet, dass der UV-Absorber der Formel (I) entspricht.
  7. Photographisches Material, enthaltend auf einem Träger eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls eine blauempfindliche und/oder grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, dass die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen UV-Absorber der Formel (I) enthält.
  8. Photographisches Material nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass in den Schichten, die einen UV-Absorber enthalten können, eine Mischung aus den UV-Absorbem der Formeln (I) und (III) vorliegt.
  9. Photographisches Material nach Anspruch 1, 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen Cyankuppler der Formel
    Figure imgb0132
     und/oder der Formel
    Figure imgb0133
     enthält, worin
    Z₁ Alkyl, Aryl, Z₂ Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, eine heterocyclische Gruppe, oder eine Ballastgruppe, Z₃ Wasserstoff oder Halogen ist, Z₁ und Z₃ zusammen einen Ring bilden können, und Z₄ Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe ist, und Z₅ eine Ballastgruppe, Z₆ Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe und Z₇ Alkyl ist.
  10. Photographisches Material nach Anspruch 1, 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen Magentakuppler der Formel
    Figure imgb0134
     enthält, worin R₁ Wasserstoff oder ein Substituent ist, Z die zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen Ringes mit 2 oder 3 Stickstoffatomen notwendigen nichtmetallischen Atome darstellt, wobei dieser Ring substituiert sein kann, und Q Wasserstoff oder eine Abgangsgruppe ist.
  11. Photographisches Material nach Anspruch 1, 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht einen Magentakuppler der Formel
    Figure imgb0135
     enthält, worin R₂₀ Wasserstoff, Alkyl, Acylamino, Carbamoyl, Sulfamoyl, Sulfonamido, Alkoxycarbonyl, Acyloxy oder eine Urethangruppe ist und Q′ eine Abgangsgruppe ist.
  12. Verbindungen der Formel
    Figure imgb0136
     worin R₁ unabhängig voneinander einen Rest der Formel -CH₂-CH(ORx)y, -CH₂CH(ORx)CH₂ORz,
    Figure imgb0137
     -CH₂CORy oder -CH₂COCH₂ORz bedeuten, wobei
    Rx -CORs, -COORw oder -SiRpRqRr,
    Ry C₁-C₁₈-Alkyl oder Phenyl-C₁-C₄-Alkyl,
    Rz C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Phenyl-C₁-C₄-Alkyl, -CORs oder durch Sauerstoff unterbrochenes C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl,
    Rw C₁-C₄-Alkyl und
    Rp, Rq und Rr unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl oder Phenyl
    bedeuten; oder
       die Reste R₁ unabhängig voneinander eine Gruppe G-II bedeuten, wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0138
     ist
    und
    G eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist:
    -(CH₂)q-, -(CH₂)q-O-, -(CH₂)q-O-R₂₆-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-O-,
    Figure imgb0139
    Figure imgb0140
     -CH₂-CH(OH)-CH₂-Y-(CH₂)q-,
    worin q und r unabhängig voneinander 1-4 und p 0-50 sind,
    R₂₆ C₁-C₁₂-Alkylen, Cyclohexylen oder Phenylen bedeutet,
    R₂₇ C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₈-Cycloalkyl, Phenyl, C₂-C₁₃-Alkoxymethyl, C₆-C₉-Cycloalkoxymethyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
    R₂₈ eine Gruppe der Formel G-II bedeutet,
    R₂₉ Waserstoff oder Methyl ist,
    X -O- oder -NR₂₃- bedeutet, worin R₂₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂-Alkyl oder eine Gruppe -(CH₂)₃-G-II oder -(CH₂)₃-O-G-II bedeutet,
    Y -O- oder -NH- bedeutet,
    R₂₀, R₂₁ und R₂₂ unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl oder C₁-C₁₈-Alkoxy bedeuten; und
    R₁₂ Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0141
     oder -OR₁₆ ist, vorzugsweise ist R₁₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0142
     worin
    R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Chlor sind, und R₁₆ Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder durch Sauerstoff unterbrochenes Alkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.
  13. Verbindungen nach Anspruch 12, worin die Reste R₁ unabhängig voneinander Reste der Formel -CH₂-CH(ORx)Ry, -CH₂CH(ORx)CH₂ORz, -CH₂CORy oder -CH₂COCH₂ORz bedeuten, wobei
    Rx -CORs, -COORw oder -SiRpRqRr,
    Ry C₁-C₈-Alkyl,
    R₇ C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, Benzyl, -CORs oder durch Sauerstoff unterbrochenes
    C₁-C₂₄-Alkyl oder C₂-C₂₄-Hydroxyalkyl,
    Rs C₁-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl oder Phenyl,
    Rw C₁-C₄-Alkyl und
    Rp, Rq und Rr unabhängig voneinander C₁-C₆-Alkyl bedeuten; oder
       R₁ eine Gruppe G-II bedeuten, wobei II eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0143
     ist
    und
    G eine direkte Bindung oder eine zweiwertige Gruppe einer der folgenden Formeln ist:
    -(CH₂)q-, -(CH₂)q-O-, -(CH₂)q-CO-X-(CH₂)r-,
    Figure imgb0144
     oder -CH₂-CH(OH)-CH₂-Y-(CH₂)q-,
    worin q und r unabhängig voneinander 1, 2 oder 3 und p 0-50 sind,
    R₂₇ Methyl, Phenyl, C₃-C₉-Alkoxymethyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
    R₂₈ eine Gruppe der Formel G-II bedeutet,
    X und Y -O- bedeuten,
    R₂₀, R₂₁ und R₂₂ unabhängig voneinander C₁-C₈-Alkyl, Phenyl oder C₁-C₈-Alkoxy
    bedeuten; und
    R₁₂ eine Gruppe der Formel
    Figure imgb0145
     ist, worin
    R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Chlor sind.
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