EA003516B1

EA003516B1 - Агрохимическая композиция

Info

Publication number: EA003516B1
Application number: EA200101035A
Authority: EA
Inventors: Джулия Линн Катлер; Майкл Джон Бин; Энтони Джордж Севилл
Original assignee: Синджента Лимитед
Priority date: 1999-04-01
Filing date: 2000-03-21
Publication date: 2003-06-26
Also published as: EP1164845B1; GB9907669D0; NZ514694A; CA2366740C; OA11857A; MA25359A1; US6750178B1; HU228515B1; ATE240642T1; CZ303514B6; EP1164845A1; DE60002843D1; BR0009515A; PL350607A1; DE60002843T2; AU3310700A; BG106055A; CA2366740A1; WO2000059302A1; JP4796229B2

Abstract

Описывается водная агрохимическая композиция, содержащая агрохимический активный ингредиент, такой как глифосат, паракват или фомезафен, и адьювант формулы (I): Х-(RO)-R-NRRи его соли, где Rи Rнезависимо представляют атом водорода или низшую алкильную группу или группу Х-(RO)-R-, в которой Х представляет -ОН или низшую алкоксигруппу, RO представляет этокси-, пропокси- или бутоксигруппу или статистическую или блочную смесь их, Rпредставляет алкиленовую мостиковую группу с линейной или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, Х представляет (IA) -ОН или низшую алкилоксигруппу или (IB) группу RRN- или RRN-R-; или (IC) группу (1), в которой а равно от 1 до 400, или, если Х имеет формулу IC, сумма a, b и с равна от 3 до 400 и d равно 0 или 1.

Description

Данное изобретение относится к агрохимической композиции и, в частности, к агрохимической композиции, содержащей адьювант, усиливающий активность.

Агрохимикат обычно используется вместе с адьювантом или сочетанием адьювантов для обеспечения оптимальной биологической активности. Имеется множество публикаций, посвященных выбору адьювантов для достижения определенных эффектов с отдельными агрохимикатами или классами агрохимикатов. В общем случае было замечено, что увеличение активности является результатом поверхностноактивных свойств адьюванта, и большинством таких адьювантов, увеличивающих активность, являются поверхностно-активные вещества, которые содержат в молекуле как гидрофобную часть, так и липофобную часть. Заявителями было найдено, что класс алкоксилированных аминов обеспечивает превосходное увеличение активности при использовании в агрохимических готовых формах композиций. К удивлению, некоторые члены данного класса либо не имеют поверхностно-активных свойств, либо обладают слабыми поверхностно-активными свойствами. Более того, в отличие от многих поверхностно-активных веществ, используемых в качестве общепринятых агрохимических адьювантов, алкоксилированные амины настоящего изобретения обычно проявляют исключительно низкий токсикологический профиль и, в частности, превосходные экотоксикологические характеристики и дают композиции, которые являются особенно благоприятными для окружающей среды. Исключительно важно найти адьюванты, которые сочетают высокий уровень усиления активности с низкой токсичностью.

В соответствии с данным изобретением предлагается агрохимическая композиция, включающая агрохимический активный ингредиент и адьювант формулы (I) и его соли Х-(К.³О)_а-Н⁴-ИК²Н¹ (I) где К¹ и К² независимо являются атомом водорода или низшей алкильной группой или группой Х'-(К³'О)_а'-К⁴'-, в которой К³' и К⁴' соответственно могут иметь любые из значений К³ и К⁴, определенных ниже, а X' представляет -ОН или низшую алкоксигруппу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, и а' составляет от 0 до 400.

К³О является этокси-, пропокси- или бутоксигруппой или статистической или блочной смесью их,

К⁴ является алкиленовой мостиковой группой с линейной или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, Х является (1А)-ОН или низшей алкоксигруппой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, или Х является (ΙΒ) группой Η⁵Η⁶Ν- или Β⁵Β⁶Ν-Η⁷в которой К⁵ и К⁶ независимо друг от друга являются атомом водорода или низшей алкильной группой или группой Х'-(К³'О)_а'-К⁴'-, определенной выше, в которой X' представляет -ОН или низшую алкоксигруппу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, а К⁷ является алкиленовой мостиковой группой с линейной или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, или Х является (1С) группой св¹⁶к¹⁷-оСК¹⁸- (К²¹) С-0- (К⁸О) ϋ-κ’-ΝΒ^Κ¹¹

I

СК¹⁹К²⁰-О- (К¹²О) с-к¹³-ыв¹⁴в¹⁵в которой К¹⁰, К¹¹, К¹⁴ и К¹⁵ независимо являются атомом водорода или низшей алкильной группой или группой Х'-(К^3'О)а'-К^4'-, определенной выше, в которой Х' представляет собой -ОН или низшую алкоксигруппу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, К⁸ и К¹² независимо являются низшими алкильными группами, содержащими от 1 до 4 атомов углерода, а К⁹, К¹³ и К²¹ независимо являются алкиленовыми мостиковыми группами с линейной или разветвленной цепью, содержащими от 1 до 6 атомов углерода, К¹⁶, К¹⁷, К¹⁸, К¹⁹ и К²⁰ независимо являются атомом водорода или низшей алкильной группой, и б равно 0 или 1 и а равно от 1 до 400, или, если Х имеет формулу 1С, сумма а, Ь и с равна от 3 до 400.

Специалист в данной области определит значительное число солей соединения формулы (I), подходящих для использования в агрохимических целях. Примеры солей включают фосфат, сульфат, карбоксилат, ацетат, формиат и хлорид, хотя специалисту в данной области очевидны и многие другие подходящие соли. Альтернативно, соединение формулы (I) может образовывать соль с кислотным агрохимикатом, таким как глифосат. Соли соединений формулы (I) также могут быть получены из кислотных поверхностно-активных веществ, например, необязательно этоксилированных алкиловых или алкиленовых сложноэфирных производных фосфорной или фосфоновой кислот, или необязательно этоксилированных алкил- или алкиленкарбоновых кислот или сульфоновых кислот. Очевидно понятно, что, когда в соединении формулы (I) присутствует более одной аминогруппы или соответствующая кислота имеет более одной функциональной группы, существует возможность образования солей с различной стехиометрией и смешанных солей, и все возможные варианты включены в изобретение.

Используемый здесь термин «низший алкил» обозначает первичную или вторичную алкильную группу с линейной или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 6 атомов углерода. Предпочтительные низшие алкильные группы содержат от 1 до 4 атомов углерода, а метильная, этильная и пропильная или изопропильная группы являются особенно предпочтительными.

К¹, К², К⁵, К⁶, К¹⁰, К¹¹, К¹⁴ и К¹⁵ предпочтительно являются метилом или водородом. Водород является особенно предпочтительным.

Таким образом, предпочтительно в соединении формулы (I):

-X является -ОН или низшей алкоксигруппой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода или Х является ΙΤΊΕ'Ν-, где К⁵ и К⁶ представляют водород или низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или Х представляет группу формулы 1С' сн₂-оI

СК¹⁸- (К²¹)а-О- (К^вО)ь-В^э-ДН₂

I

СН₂-О- (К¹²О) с-в¹³-ын2 в которой К⁸О и К¹²О независимо являются этоксигруппой или пропоксигруппой, в частности, изопропоксигруппой или статистической или блочной смесью их, К⁹ и К¹³ независимо являются алкиленовой мостиковой группой с линейной или разветвленной цепью, содержащей 2 или 3 атома углерода, и К²¹ является алкиленовой мостиковой группой с линейной или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 3 атомов углерода, К¹⁸ является водородом или низшим алкилом, содержащим от 1 до 4 атомов углерода, а ά равно 0 или 1,

К¹ и К² независимо являются атомом водорода или низшей алкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, К³О является этоксигруппой или пропоксигруппой, в частности, изопропоксигруппой, или статистической или блочной смесью их, К⁴ является алкиленовой мостиковой группой с линейной или разветвленной цепью, содержащей 2 или 3 атома углерода, и а составляет от 0 до 400, или, если Х имеет формулу 1С', сумма а, Ь и с равна от 3 до 400.

Соединениями для использования в композиции в соответствии с данным изобретением являются алкоксилированные моноамины (X имеет формулу ΙΑ), диамины (X имеет формулу ΙΒ) или триамины (X имеет формулу 1С). Алкоксилирование обычно проводят для введения этоксигрупп или пропоксигрупп, хотя бутоксигруппы иногда также могут использоваться. Пропоксигруппа предпочтительно является изопропоксигруппой -ОСН₂-СН(СН₃)-. Смешанное алкоксилирование может также иметь место для введения, например, как этокси-, так и пропокси- или бутоксигрупп, которые могут присутствовать в виде смеси или в статистическом, или в блочном расположении. Таким образом, каждая из групп -(ОК³)а-, -(ОК⁸)Ь-, -О(К¹²)С- в вышеприведенных формулах независимо представляет алкоксигруппу, например, этокси- и пропоксигруппу или их смесь. Таким образом, определение группы -(ОК³)а-, например, включает группу

- (ОС2Н4)х-(ОСН2-СН(СНз)-)у в которой а представляет собой сумму хи у. Другие сочетания, например, этокси-, пропоксии бутоксигрупп в любом желаемом порядке аналогичным образом включены в определение -(ОК³)а-, -(ОК⁸)Ь- и -О(К¹²)_С- соответственно.

Процесс алкоксилирования может давать смесь продуктов, имеющих различную степень алкоксилирования. Таким образом, значения а, Ь, с и а' представляют среднюю степень алкоксилирования продукта в целом. Предпочтительные значения а, Ь и с соответственно составляют от 1 до 100, например, от 1 до 50 и предпочтительно - от 1 до 30. Таким образом, если Х в формуле (I) имеет формулу 1С, то сумма а+Ь+с предпочтительно составляет от 3 до 90. В группе Х'-(К^3'О)_а'-К^4'-, если таковая присутствует, а' предпочтительно равно от 0 до 50, и особенно от 0 до 30.

Особо предпочтительный алкоксилированный моноамин (в котором Х имеет формулу ΙΑ) для использования в соответствии с данным изобретением имеет формулу II, в которой Х является метоксигруппой, -(К³О-)а представляет смесь этокси- и пропоксигрупп, К⁴ представляет пропиленовую мостиковую группу: СН3-О-(-СН2СН2О-)_х-(-СН2-СН(СН3)-О-)_у-СН2СН(СН3)^Н2 (II)

Средняя степень этоксилирования (х) может меняться от 0 и примерно до 45 или более, предпочтительно - от 0 до около 40, например, от 0 до около 20, а средняя степень пропоксилирования (у) может меняться от 0 до приблизительно 90, и более предпочтительно приблизительно от 1 до приблизительно 35, например, приблизительно от 2 до приблизительно 30, при условии, что х и у оба одновременно не равны 0. Промышленно доступными являются продукты, в которых х приблизительно равен 1, и у равен около 9; х равен ~19, и у равен ~3; х равен ~6, и у равен ~29, и х равен ~32, и у равен ~10. В качестве частных примеров промышленно доступных продуктов могут быть упомянуты 1ΕΕΕΑΜΖΝΕ М600 (1ΕΕΕΑΜΓΝΕ является торговой маркой Нип18шап Е1тйед), имеющий приблизительную молекулярную массу 600 и соотношение пропоксигрупп к этоксигруппам 9 к 1, 1ЕЕΕΑΜΓΝΕ Μ1000, имеющий приблизительную молекулярную массу 1000 и соотношение пропоксигрупп к этоксигруппам 3 к 19, 1ΕΕΕΑΜΓΝΕ Μ2005, имеющий приблизительную молекулярную массу 2000 и соотношение пропоксигрупп к этоксигруппам 29 к 6, и ΙΕΕΕΑΜΖΝΕ Μ2070, имеющий приблизительную молекулярную массу 2000 и соотношение пропоксигрупп к этоксигруппам 10 к 32.

Данным изобретением охватываются также:

(1) диэтиленгликольамин, в котором в формуле (I) Х является ОН, (К³О) является этоксигруппой, а равно 1, и К⁴ является этиленовой мостиковой группой, а К¹ и К² являются водородами:

НО-СН₂СН₂-О-СН₂СН₂-ХН₂ и

(ίί) соединение формулы

НО- (СНСН₂О) _ХСНСН₂Ы-СН₂СН₂- (О-СН₂СН₂) _У-ОН

I I I

СНз СНз СН₂СН₂-(О-СН₂СН₂)_г-ОН в котором в формуле (I) X является -ОН, К³ и К⁴являются изопропилами, К¹ и К² являются X'(К³О)_а'-К⁴'-, X' является -ОН, К³' и К⁴' являются этилами, и х, у и ζ соответственно имеют любое возможное значение, определенное для а или а', и (ш) соединение формулы

СНз СНз

I I

НО- (СН₂СН₂О) уСНгСНг-И- (СНСН₂О) „-СНСН₂-Ы-СН₂СН₂- (О-СН₂СН₂) _Х-ОН

I I

НО- (СН₂СН₂О) _УСН₂СН₂ СН₂СН₂- (О-СН₂СН₂) Ζ-ΟΗ в котором в формуле (I) X является К⁵К⁶Ы-, К³ и К⁴ являются изопропилами, К¹, К², К⁵ и К⁶ являются ^-(КЮ^-К⁴'-, X' является -ОН, К³' и К⁴' являются этилами, а ν, ν, х, у и ζ соответственно имеют любое возможное значение, определенное для а или а'.

Данным изобретением охватывается также трис 2-(2-метоксиэтокси)этиламин, т.е. в формуле I X является ОСН₃, (К³О) является этоксигруппой, а равно 1, и К⁴ является этиленовой мостиковой группой, и К¹ и К² каждый является группой -К⁴(К³'О)а-Х', в которой (К³О) является этоксигруппой, а' равно 1, К^4' является этиленовой мостиковой группой, и X' является ОСН3.

Особенно предпочтительный пропоксилированный диамин (в котором Х имеет формулу ΙΒ) для использования в данном изобретении имеет формулу III, в которой Х является группой Η₂Ν-, -(К³О-)а представляет собой пропоксигруппы, К⁴ представляет собой пропокси мостиковую группу: Н2ЩСН(СН₃)-СН₂-ОЦ-СН₂-СН(СН₃)-МН₂ (III) в которой ν является средним значением примерно от 1 до 80. Промышленно доступными являются продукты, в которых ν является средним значением примерно порядка 2.6, 5.6, 33.1 и 68. В качестве примеров промышленно выпускаемых продуктов формулы III могут быть упомянуты 1ΕΕΕΑΜΓΝΕ Ό230, имеющий приблизительную молекулярную массу 230 и значение ν приблизительно 2.6, 1ΕΕΕΑΜΓΝΕ Ό400, имеющий приблизительную молекулярную массу 400 и значение ν приблизительно 5.6, 1ΕΕΕΛΜ[ΝΕ Ό2000, имеющий приблизительную молекулярную массу 2000 и значение ν приблизительно 33.1, и ^ΕΕΕΑΜ[NΕ Ό4000, имеющий приблизительную молекулярную массу 4000 и значение ν приблизительно 68. Особенно предпочтительное значение ν составляет примерно от 2 до 35, например, примерно от 2 до 30.

Альтернативный диамин (в котором Х имеет формулу ΓΒ), представляющий смесь продуктов этоксилирования и пропоксилирования, для использования в данном изобретении имеет формулу IV, в которой Х является группой Η₂Ν-, - (К³О-)_а представляет смесь этокси- и пропоксигрупп, К¹ и К² являются водородами, а К⁴ представляет пропиленовую мостиковую группу:

Н2ЩСН(СН3)-СН2-О)_г-(СН2СН2-О)₈-(СН2СН(СН3)-О-)_гСН2-СН(СН3)МН2 (IV) в которой сумма г+1 (общее содержание пропоксигрупп) является средней величиной от 1 до 20 пропоксигрупп, например, примерно от 1 до 10 пропоксизвеньев, а 8 является средней величиной от 1 до 50, например, от 5 до 50 этоксизвеньев. Промышленно доступны продукты, в которых сумма г+ΐ составляет примерно 3.6, а 8 является средней величиной порядка 9 или 15.5 соответственно, или сумма г+ΐ составляет примерно 6, а 8 является средней величиной порядка 38.7. В качестве примеров промышленно доступных продуктов формулы IV могут быть упомянуты ^ΕΕΕΑΜINΕ ΕΌ 600, имеющий приблизительную молекулярную массу 600 и соотношение пропокси- и этоксигрупп от 3.6 до 9, ^ΕΕΕΑΜINΕ ΕΌ 900, имеющий приблизительную молекулярную массу 900 и соотношение пропокси- и этоксигрупп от 3.6 до 15.5, и 1ΕΕΕΑΜΓΝΕ ΕΌ 2003, имеющий приблизительную молекулярную массу 2000 и соотношение пропокси- и этоксигрупп от 6.0 до 38.7. Особенно предпочтительно, чтобы значение (г+ΐ) составляло от около 2 до около 15, а 8 - примерно от 3 до примерно 20.

Особенно предпочтительный пропоксилированный триамин (в котором Х имеет формулу Ю) имеет формулу (V)

СН₂-О- (СН₂-СН (СНэ> -О) а-СН₂СН (СН₃) -ΝΗ₂

I

СН.²²- (К²¹) _а-О- (СН₂-СН (СНз) -О) _е-СН₂СН (СНз) -ΝΗ₂ (V)

I

СН₂-О- (СН₂-СН (СНз) -О) _£-СН₂СН (СНз) -ΝΗ₂ в которой сумма б+е+Г является средней величиной примерно от 5 до 90, и К²² является водородом или низшим алкилом, содержащим от 1 до 4 атомов углерода, таким как метил или этил, К²¹ является алкиленовой мостиковой группой с линейной или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 3 атомов углерода, а б равно 0 или 1. Промышленно выпускаются продукты, в которых сумма б+е+Г равна соответственно примерно 5.6, 50 и 85. Так, в качестве примеров промышленно выпускаемых продуктов формулы V могут быть упомянуты 1ΕΕΕΑΜINΕ Т403, имеющий приблизительную молекулярную массу 440 и значение б+е+Г (общее содержание пропоксигрупп), равное 5.6, ^ΕΕΕΑΜINΕ Т3000, имеющий приблизительную молекулярную массу 3000 и значение б+е+Г (общее содержание пропоксигрупп), равное 50, и ^ΕΕΕΑΜINΕ Т5000, имеющий приблизительную молекулярную массу 5000 и значение б+е+Г (общее содержание пропоксигрупп), равное 85.

Заявителями было установлено, что эффект адьювантов по увеличению активности в композиции настоящего изобретения особенно и неожиданно заметен в том случае, когда агрохимический активный ингредиент является водорастворимым. Агрохимикат для использования в композиции данного изобретения предпочтительно является водорастворимым электролитом, таким как агрохимическая соль и, в частности, гербицидно активная агрохимическая соль, например, соль глифосата, параквата или фомезафена. Типичными из обычно дос

Ί тупных солей глифосата являются соли изопропиламина, триметилсульфония, натрия, калия, аммония и этаноламина. Паракват обычно поступает в продажу в виде дихлорида параквата. Фомезафен обычно выпускается в готовой форме в виде натриевой соли.

Соотношение адьюванта формулы (I) и агрохимиката, например, глифосата (в виде кислоты) может варьироваться в широких пределах в зависимости от требуемого уровня активации. Обычно, соотношение адьюванта формулы (I) и агрохимиката составляет от 1:40 до 3:1, например, от 1:20 до 3:1 по массе и особенно от 1:10 до 1:1 по массе.

Композиции данного изобретения могут применяться сами по себе, но предпочтительно используются в форме композиции, содержащей носитель, включающий твердый или жидкий разбавитель.

Композиции изобретения включают как разбавленные композиции, готовые к непосредственному применению, и концентрированные композиции, требующие разбавления перед использованием, обычно водой. Концентрация композиции зависит от природы активного ингредиента. Обычно, и особенно, например, если активный ингредиент является гербицидом, композиции содержат от 0,01 до 90 мас.% активного ингредиента. Разбавленные композиции, готовые к применению, предпочтительно содержат от 0,01 до 2% активного ингредиента, в то время как концентрированные композиции могут содержать от 20 до 90% активного ингредиента, хотя обычно предпочитается от 20 до 70%.

Твердые композиции могут быть в форме гранул или пылевидных порошков, в которых активный ингредиент и адьювант смешаны с тонко измельченным твердым разбавителем, например, каолином, бентонитом, кизельгуром, доломитом, карбонатом кальция, тальком, порошкообразной магнезией, землей Фуллера и гипсом. В некоторых случаях, и особенно, когда активным ингредиентом является глифосат, в качестве как адьюванта, так и твердого носителя могут использоваться неорганические соли, такие как сульфат аммония. Они также могут быть в форме диспергируемых порошков или зерен, включающих смачивающий агент для облегчения диспергирования порошка или зерен в жидкости. Твердые композиции в форме порошка могут применяться как дусты для листвы.

Норма расхода или степень применения композиций изобретения зависит от ряда факторов, обусловленных, в частности, природой активного ингредиента. Когда активным ингредиентом является гербицид, такие факторы включают выбранное для использования соединение, вид растений, рост которых следует ингибировать, выбранные для использования готовые формы, и применяется ли соединение для потребления листвой или корнями. В качестве об щего руководства, однако, подходящей является норма расхода от 0,001 до 20 кг активного ингредиента на гектар, и может быть предпочтительной - от 0,025 до 10 кг на гектар.

Адьювант формулы (I) или смесь различных адьювантов формулы (I) может использоваться как единый адьювант для усиления биологической активности или физических свойств агрохимиката или альтернативно может применяться в сочетании с одним или более дополнительными адьювантами. Адьювант формулы (I) может, например, комбинироваться с катионными поверхностно-активными веществами, анионными поверхностно-активными веществами, амфотерными поверхностно-активными веществами или неионными поверхностноактивными веществами. Такие поверхностноактивные вещества хорошо известны из уровня техники, и в качестве поверхностно-активных веществ, особенно подходящих для комбинирования с адьювантом формулы (I), могут быть упомянуты алкилгликозиды (моно и поли), этоксилаты спиртов, этоксилаты алкилфенолов, этоксилаты алкиловых сложных эфиров, этоксилаты сложных эфиров сорбитана, силоксанэтоксилаты, ацетилендиолэтоксилаты, необязательно алкоксилированные третичные или четвертичные алкиламины, необязательно алкоксилированные оксиды алкиламинов, необязательно алкоксилированные алкилбетаинами алкилфосфатные сложные эфиры и алкиловые эфиры сахарозы. Адьювант формулы (I) также может комбинироваться с другими адьювантами, усиливающими активность, например, сульфатом аммония, мочевиной или увлажнителями, такими как глицерин, полиэтиленгликоль, сорбит, этиленгликоль, пропиленгликоль и соли молочной кислоты.

Некоторые из адьювантов для использования в композиции настоящего изобретения имеют неожиданно низкую поверхностную активность (высокое поверхностное натяжение) по сравнению с общепринятыми агрохимическими адьювантами. Эти адьюванты с низкой поверхностной активностью обычно проявляют более благоприятный токсикологический профиль. Поверхностное натяжение адьювантов для использования в данном изобретении было измерено для 0,2 мас./об.% раствора в деионизированной воде, доведенной до рН 4 хлористоводородной кислотой, при 20°С, и предпочтительные адьюванты, такие как ЙЕРРАМТНЕ ΕΌ600, ΕΌ900 и Ό400, имеют поверхностное натяжение, измеренное данным методом, больше, чем 50 мНм^-1 по сравнению с алкилполигликозидом АОР^иЕ РО2067, который имеет поверхностное натяжение, измеренное данным методом, 28 мНм^-1. Адьюванты, имеющие поверхностное натяжение менее 50 мНм^-1, также дают превосходные результаты, а ЙЕРРАМГНЕ Ό2000, например, имеющий поверхностное натяжение, измеренное данным методом, равное мНм^-1, может даже обеспечивать преимущества на некоторых видах сорняков, что будет обсуждаться ниже.

Композиции данного изобретения обычно обладают превосходными пеногасящими свойствами, когда композиция введена в распылительный резервуар, а также во время транспортировки и распыления.

Когда активным ингредиентом является гербицид и, в частности, водорастворимый гербицид, адьюванты формулы (I) обычно обеспечивают превосходное и эффективное усиление активности в отношении наиболее важных видов сорняков, встречающихся на полях. Улучшения могут быть, однако, менее выраженными по отношению к некоторым «трудным» видам сорняков. Заявители обнаружили, что использование смеси адьюванта формулы (I) с поверхностно-активным веществом, и, в частности, с алкилполигиликозидным поверхностно-активным веществом, может обеспечить превосходное усиление активности как против нормальных видов сорняков, так и против «трудных» видов. Действительно, в некоторых случаях может наблюдаться синергизм, и может быть получено большее улучшение подавления «трудных» видов, чем при использовании только адьюванта формулы (I) или только алкилполигиликозида. Отношение адьюванта формулы (I) к алкилполигиликозиду составляет предпочтительно от 1:40 до 4:1, например, от 1:20 до 4:1, особенно от 1:6 до 2:1 и наиболее предпочтительно порядка 1:1.

Когда активным ингредиентом является гербицид, изобретение предоставляет в следующем аспекте способ сильного повреждения или уничтожения нежелательных растений, который включает применение к растениям или к питательной среде растений гербицидно эффективного количества композиции, определенной выше.

Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами, в которых все части и проценты являются массовыми, если не указано иное.

Примеры 1-10

В отношении растений АЬиШоп Т11сор11га5б (АВиТН), выращенных в стеклянной теплице, применяют глифосат калия 500 г кислоты глифосата/га. Все обработки проводят с применением деионизированной воды и передвижного распылителя с 11002 соплами при объеме опрыскивания 200 л/га. Все обработки повторяют 4 раза. После опрыскивания растения оставляют в стеклянной теплице и выдерживают при дневной температуре 24°С и ночной температуре 19°С. Адьюванты 1ЕЕЕАМШЕ используют в количестве 0,2 мас./об.% Через 16 дней после обработки визуально оценивают % подавления, где 0=непораженные, и

100%=полное уничтожение.

Пример №	Обработка	% подавления
Сравнительный	Без адьюванта	37
1	.ШЕЕАМШЕ 1)400	93
2	.ШЕЕАМШЕ 1)2000	76
3	ГЕГГАМШЕ Т3000	79
4	.ШЕЕАМШЕ ЕЭ600	89
5	.ШЕЕАМШЕ ЕЭ900	85
6	.ШЕЕАМШЕ ЕЭ2003	85
7	.ШЕЕАМШЕ М600	85
8	ТЕЕЕАМШЕ М1000	81
9	ТЕЕЕАМШЕ М2005	70
10	.ШЕЕАМШЕ М2070	74

Примеры 11-14.

В отношении АЬиШоп Тйеорйгакй (АВиТН), Вгаккюа парик (ΒΒ8Ν8) и Уегошса регБса (УЕВРЕ), высеянных рядами в поле, применяют глифосат калия при объеме распыления 200 л/га. Указанный адьювант включают в готовую форму состава при общей концентрации адьюванта 0,2 мас./об.% Нормы расхода составляют 150, 300 и 450 г кислоты глифосата/га, и каждая обработка повторяется 3 раза. Данные (среднее от трех повторов и по всем нормам расхода) представлены для визуальной оценки % подавления или контроля, проведенной через 26 дней после применения (ДПП), где 0=неповрежденные, и 100%=полное уничтожение.

АИ2042 является алкилполигликозидным поверхностно-активным веществом на основе того же алкилполигликозида, что и АОВ!МиЬ РО2067. Как 1ЕЕЕАМП\1Е ΕΌ600, так и 1ЕРЕАМШЕ Ό400 показывают превосходную адьювантную активность на характерных видах АВИТН и УЕВРЕ. На «трудных» видах ΒΒ8Ν8 комбинация адьюванта 1ЕЕЕАМШЕ и алкилполигликозида показывает большую активность, чем только адьювант 1ЕЕЕАМШЕ или алкилполигликозид сами по себе.

Пример №	Общее содержание адьюванта=0,2%	АВиТН	ΚΟ8Ν8	УЕВРЕ
11	•ШЕЕАМЮТ: 01)600	70,0	64,7	48,8
12	.ШЕЕАМШЕ 1)400	64,9	62,2	47,2
13	.ШЕЕАМЮТ; 01)600 и А§пти1 РО2067 (0,1%+0,1%)	57,8	78,9	44,4
14	,1ЕООА\ПУО 1)400 и А§пти1 РО2067 (0,1%+0,1%)	57,7	77,1	44,7
Сравнение	АЬ2042	45,8	70,3	39,7

Пример 15.

Данный пример иллюстрирует использование соли этокси (5 моль ЭО) изотридецилфосфатного сложного эфира в кислотной форме (СВОЭАЕО8 Т5А) с ,1ЕЕЕА\П\'Е ЕО600. СВОИАЕО8 Т5А является смесью моно- и дисложных эфиров, СВОЭАЕО8 является торговой маркой Сгойа.

В отношении АЬиШоп Тйеорйгакй (АВИТН), Вгаккюа парик (ВВ8№) и фошоеа йейегас1а ДРОНЕ) применяют глифосат калия в комбинации с адьювантами, указанными ниже,

300 г эквивалент кислоты глифосата/га. Все об11 работки проводят с деионизированной водой и с применением передвижного распылителя с 11002 соплами при объеме опрыскивания 200 л/га. Все обработки повторяют 4 раза. После опрыскивания растения оставляют в стеклянной теплице и выдерживают при дневной температуре 24°С и ночной температуре 19°С. Через 16 дней после обработки визуально оценивают % контроля.

объеме распыления (опрыскивания) 200 л/га. Все обработки повторяют 3 раза. После распыления растения оставляют в стеклянной теплице и выдерживают при дневной температуре 22°С и ночной температуре 18°С. Через 18 дней после обработки визуально оценивают % контроля и вычисляют дозы для 90% контроля (ΕΌ90-Γ паракват иона/л). Адьюванты применяют при 0,1 мас./об.%. ΕΌ90 г/га 18^ΑΤ

Обработка	И^>ОПЕ-%ко1про.1я
Без адьюванта	64
ΑΕ2042	71
Соль 0^01).7108 Τ5Α, ,ΙΕΙΤΑΧ ΠΝΕ ΕΏ600	86
ίΈΟΟΑΕΟΧ Τ5Α, калиевая соль	79

Обработка (0,1% адьюванта)	ΑΒυΊΉ	8ГО8Р
Контроль без адьюванта	325	>270
ΐΕΕΕΑΜΓΝΕ ΕΏ600	246	182

ЛБ2042 применяют при 0,2 мас./об.% и соли ΟΡ.ΟΌΑΕΟ8 Т5А применяют при 0,2 мас./об.% эквивалента фосфатного эфира кислоты. Калиевую соль ΟΡ.ΟΌΑΕΟ8 Т5А приготавливают нейтрализацией фосфатного эфира в его кислотной форме гидроксидом калия до рН 6. Соль ΟΡ.ΟΌΑΕΟ8 Т5А 1ΕΡΡΑΜΙΝΕ ΕΌ600 получают нейтрализацией фосфатного эфира в его кислотной форме с помощью 1ΕΕΕΑΜΙΝΕ ΕΌ600 до рН 6.

Пример 16.

Данный пример иллюстрирует применение солей кислоты глифосата и адьювантов формулы (I).

Тримезийглифосат и глифосатные соли указанных адьювантов формулы (I) применяют по отношению к 8оД1ит йа1ерепсе (8ΟΗΗΑ) при 500, 1000, 2000 и 4000 г эквивалента кислоты глифосата/га. Все обработки проводят с деионизированной водой и с применением передвижного распылителя с 11002 соплами при объеме опрыскивания 200 л/га. Все обработки повторяют 3 раза. После опрыскивания растения оставляют в стеклянной теплице и выдерживают при дневной температуре 24°С и ночной температуре 19°С. Через 22 дня после обработки визуально оценивают % контроля и вычисляют дозы для 90% контроля (ΕΌ90). Алкилполигликозид ΑΕ2042 в качестве дополнительного поверхностно-активного вещества при всех обработках применяют при 0,25 мас./об.% Низкие значения ΕΌ90 указывают на большую активность.

Глифосатная соль	Адьювант	8ΟКΗΑ-Ε^90 г-экв/га
Глифосат тримезий	ΑΕ2042	1410
Глифосат ΐΕΕΕΑΜΓΝΕ 1)400	ΑΕ2042	821
Глифосат ΐΕΕΕΑΜΓΝΕ Μ600	ΑΕ2042	493

Пример 17.

Дихлорид параквата в сочетании с адьювантами, указанными ниже, применяют по отношению к ЛЬнЫоп ТйеорйгаШ (ΑΒυΤΗ) при четырех дозах параквата (15, 45, 135 и 270 г/га иона параквата). Все обработки проводят с деионизированной водой с применением передвижного распылителя с 11002 соплами при

Claims

1. Агрохимическая композиция, включающая агрохимически активный ингредиент и адьювант формулы (I) и его соли

Χ-(Β³Ο)_α-Β⁴-ΝΒ²Η¹ (I) в которой К? и К² независимо представляют атом водорода или низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода,

К³О представляет этокси-, пропокси- или бутоксигруппу или статистическую или блочную смесь их,

К⁴ представляет алкиленовую мостиковую группу с линейной или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 4 атомов углерода,

Х представляет

ΒΑ) -ОН или низшую алкоксигруппу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода или

Х представляет (ΣΒ) группу Ρ/Ρ/Ν-, в которой К⁵ и К⁶ независимо представляют атом водорода или низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, а

К⁷ представляет алкиленовую мостиковую группу с линейной или разветвленной цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, или

Х представляет (Ю) группу сн₂-оI

СК¹⁸- (К²¹) а-О- (К⁸О) ь-К⁹-ИН₂

I

СН₂-О-(В¹²О)с-К¹³-ЯН2 в которой К⁸О и К¹²О независимо представляют этокси- или пропоксигруппу или статистическую или блочную смесь их,

К⁹ и К¹³ независимо представляют алкиленовую мостиковую группу с линейной или разветвленной цепью, содержащей 2 или 3 атома углерода,

К²¹ представляет алкиленовую мостиковую группу с линейной или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 3 атомов углерода,

К¹⁸ представляет атом водорода или низший алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, б равно 0 или 1, и а равно от 1 до 400, или, если Х имеет формулу Ю, сумма а, Ь и с равна от 3 до 400, при условии, что когда Х имеет формулу (ΙΒ), то адьювант формулы (I) не может иметь структуру

Н₂Ц-СН-СН₂- (О-СН₂-СН-) ηΝΗ₂

I I

СНз СНз в которой η равно 2 или 3.

2. Композиция по п.1, в которой а равно от 1 до 50, или, если Х имеет формулу 1С, то сумма а, Ъ и с равна от 3 до 90.

3. Композиция по п.1, в которой адьювант формулы (I) является алкоксилированным моноамином, имеющим формулу II

СНз-О-(-СН2СН2О-)_х-(-СН2-СН(СНз)-О-)_у-СН2СН(СН_:)-\Н; (II) в котором средняя степень этоксилирования (х) составляет от 0 до примерно 45, а средняя степень пропоксилирования (у) составляет от 0 до около 90, при условии, что х и у одновременно оба не равны 0.

4. Композиция по п.3, в которой значение х равно от 0 до около 20, а у равен от 0 до около 30.

5. Композиция по п.1, в которой соединение формулы (I) является диамином формулы (II)

Н;\-(С'Н(С'Н_:)-С'Н;-О)_У-СН;-С'Н(СН_:)-\Н; (III) в которой м является средним значением примерно от 1 до около 80.

6. Композиция по п.5, в которой м является средним значением от около 2 до около 35.

7. Композиция по п.1, в которой соедине- ние формулы (I) является диамином формулы (IV) Н2\-(СН(СН3)-СН2-О),-(СН2СН2-О),-(СН2-СН(СН3)-О-),СН2-СН(СН,3)\Н2 (IV) в которой сумма г+ΐ представляет в среднем от 1 до 20 пропоксигрупп, а 8 представляет в среднем от 2 до 50 этоксизвеньев.

8. Композиция по п.7, в которой сумма г+ΐ равна примерно от 2 до около 15, а 8 равно примерно от 3 до около 20.

9. Композиция по п.1, в которой соединение формулы (I) является пропоксилированным триамином, имеющим формулу (V)

СН₂-О- (СНг-СН (СНз) -О) _а-СН₂СН (СН₃) -ΝΗ₂

I

СК²²- (К²¹) а-О- (СН₂-СН (СНз) -О) _е-СН₂СН (СН₃) -ЫН₂ (V)

I

СН₂-О- (СНг-СН (СНз) -О) _£-СН₂СН(СН₃) -ИН_г в которой сумма б+е+ί представляет в среднем примерно от 5 до 90, К²² представляет водород или низший алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, К²¹ представляет алкиленовую мостиковую группу с линейной или разветвленной цепью, содержащей от 1 до 3 атомов углерода, а б равно 0 или 1.

10. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой соотношение адьюванта формулы (I) и агрохимиката равно от 1:20 до 3:1 по массе.

11. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой адьювант формулы (I) по п.1 используется в сочетании с алкилполигликозидным поверхностно-активным веществом.

12. Композиция по п.11, в которой соотношение адьюванта формулы (I) и алкилполигликозидного поверхностно-активного вещества составляет от 1:40 до 4:1.

13. Композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой агрохимически активным ингредиентом является соль глифосата, соль фомезафена или соль параквата.

14. Композиция по любому из пп.1-12, в которой адьювант формулы (I) по п.1 используется в форме соли с глифосатом или соли с кислотным поверхностно-активным веществом.

15. Способ сильного повреждения или уничтожения нежелательных растений, который включает применение к растениям или питательной среде растений гербицидно эффективного количества композиции по любому из пп.1-14.

16. Композиция по любому из пп.1-14, которая является водной композицией, содержащей от 0,01 до 90 мас.% активного ингредиента.