DE69829580T2

DE69829580T2 - Thermoplastische polymere feiner teilchengrösse mit niedriger schüttdichte

Info

Publication number: DE69829580T2
Application number: DE69829580T
Authority: DE
Inventors: Chandra Arjun SAU
Original assignee: Hercules LLC
Current assignee: Hercules LLC
Priority date: 1997-10-17
Filing date: 1998-10-13
Publication date: 2006-02-09
Anticipated expiration: 2018-10-14
Also published as: PE112799A1; HK1028057A1; CO4870710A1; DE69829580D1; KR20010015771A; US20020006985A1; ATE292160T1; ES2236954T3; BR9813088A; WO1999020680A8; MY122068A; JP2001520290A; AR015970A1; EP1034210A1; ZA989519B; AU1080099A; CN1280590A; TR200000997T2; EP1034210B1; TW580508B

Description

Hintergrund der Erfindung
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Polymere mit geringer Schüttdichte, und sie betrifft insbesondere wasserlösliche synthetische oder halbsynthetische assoziative Verdicker mit feiner Teilchengröße und geringer Schüttdichte.
Beschreibung des Standes der Technik
Allgemein wird die Schüttdichte von Polymerteilchen zur Vereinfachung von Verarbeitung, Handhabung und Fluß verringert. In vielen Situationen ist es wünschenswert, Polymerteilchen temporär in einem flüssigen Medium zur Erleichterung von Handhabung und Transport zu suspendieren. Einer der Wege, um dieses Ziel zu erreichen, besteht in der Verringerung der Schüttdichte der Polymerteilchen. Zusätzlich kann durch Verringerung der Schüttdichte die Auflösung von Polymerteilchen in einem geeigneten Lösungsmittel beschleunigt werden. Polymerteilchen mit geringer Schüttdichte sind von besonderem Interesse zur Herstellung von Produkten mit geringem Gewicht und zur Trennung von Lösungsmitteln.
Verschiedene wasserlösliche Polymere werden zur Verdickung und Steuerung der Rheologie von industriellen Systemen auf Wasserbasis verwendet, wie zum Beispiel für Latexanstrichmittel und Körperpflegeprodukte. Diese schließen natürliche und chemisch modifizierte Polysaccharide, Proteine und synthetische wasserlösliche Polymere ein. Beispiele schließen Hydroxyethylcellulose (HEC), hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose (HM-HEC), Ethylhydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierte Ethylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Carboxymethylcellulose, Guar und Guar-Derivate, Stärke und Stärkederivate, Casein, Polyacrylate, Polyacrylamide und Polyalkylenoxide ein.
In den letzten 15 Jahren hat eine Klasse von hydrophob modifizierten synthetischen wasserlöslichen Polymeren (HM-WSPs) eine umfassende kommerzielle Bedeutung zur Formulierung von Beschichtungen und Suspensionen auf Wasserbasis erlangt, um gewünschte Anstrichmitteleigenschaften zu erreichen, wie Fluß, Verlauf, Filmkonsistenz und Glanz. Diese HM-WSPs sind aus wasserlöslichen und wasserunlöslichen Komponenten zusammengesetzt. Sie werden als "assoziative Verdicker" bezeichnet, da sie wäßrige Systeme durch intermolekulare hydrophobe Assoziationen und/oder hydrophobe Assoziationen zwischen ihren hydrophoben Einheiten und anderen, im System vorhandenen hydrophoben Einheiten verdicken. Verschiedene Typen synthetischer assoziativer Verdickter (SATs) schließen ein (aber sind nicht beschränkt auf): hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane (US-PSen 4,079,028, 4,155,892, 4,496,708, 4,426,485, 4,499,233, 5,023,309 und 5,281,654), hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen (WO 96/40820), hydrophob modifizierte Polyetherpolyole (US-PSen 4,288,639, 4,354,956, 4,904,466), Copolymere aus Ethylenoxid und langkettigem Epoxyalkan ( US-PS 4,304,902 ), hydrophob modifizierte Polyacetalpolyether ( US-PS 5,574,127 ), hydrophob modifizierte alkalilösliche Emulsionen (US-PSen 4,514,552, 4,421,902, 4,423,199, 4,429,097, 4,663,385, 4,008,202, 4,384,096, 5,342,883) (für andere Verweise zu hydrophob modifizierten alkalilöslichen Emulsionen siehe E.J. Schalter und P.R. Perry, "Handbook of Coatings Additives", Hrsg. L.J. Calbo, Marcel Dekker, Inc., New York, Bd. 2, 1992, Kapitel 4, S. 114, und G.D. Shay, "Polymers in Aqueous Media", Hrsg. J.E. Glass, Advances in Chemistry Series, Bd. 223, Kapitel 25, S. 480, 1989; American Chemical Society, Washington, DC), hydrophob modifiziertes Polyacrylamid (US-PSen 4,425,469, 4,432,881, 4,463,151, 4,463,152, 4,722,962) und hydrophob modifizierte Aminoplastpolyether (WO 96/40625 und WO 96/40185).
Zur Verdickung wäßriger Systeme werden üblicherweise wasserlösliche Polymere in Trockenpulverform verwendet. Jedoch sind mehrere Probleme mit der Verwendung von Trockenpulverpolymeren verbunden. Diese schließen das Stauben währen der Weitergabe, eine schlechte Dispergierfähigkeit (Klumpenbildung), eine ungewöhnlich lange Auflösungszeit und schlechte Handhabung ein. Insbesondere ist eine vollständige Auflösung von festen wasserlöslichen Polymeren eine enorme Aufgabe, wenn sie direkt zu hochgefüllten Systemen wie Latexanstrichmitteln gegeben werden, die eine beschränkte Menge von freiem Wasser enthalten.
Zur Ausräumung dieser Probleme haben Hersteller von SATs nach Mitteln zur Bereitstellung dieser Polymere als gießfähige/pumpfähige wäßrige Emulsionen oder Lösungen mit hohem Feststoffanteil gesucht.
Eine Klasse von SATs, die aus hydrophob modifizierten alkalilöslichen Polyacrylaten und hydrophob modifizierten Polyacrylamiden zusammengesetzt sind, wird durch freie radikalische Emulsionspolymerisationsverfahren in Wasser hergestellt, und die gebildeten Polymere verbleiben als stabile kolloidale Dispersionen. Deshalb werden sie derzeit als Dispersionen mit 20-50 % Feststoffen verkauft. Zum Zeitpunkt der Anwendung werden diese Dispersionen direkt zum zu verdickenden wäßrigen System gegeben und das Polymer in Wasser durch Kontakt mit Alkali oder Base gelöst. Alternativ können sie zuerst in Wasser durch Zugabe von Alkali oder Base gelöst werden, und die resultierende Polymerlösung kann zum zu verdickenden wäßrigen System gegeben werden.
Eine andere Klasse von bedeutenden SATs beruht auf Copolymeren aus Polyalkylenoxiden und anderen geeigneten funktionellen Reagenzien. Diese SATs auf Polyalkylenoxid-Basis werden durch Copolymerisationsverfahren mit schrittweisem Wachstum hergestellt und werden weithin in einer Vielzahl industrieller Anwendungen verwendet. Beispiele für solche kommerziellen SATs schließen hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane (verkauft unter der Marke Acrylsol^® RM-825 und RM-1020 von Rohm and Haas Company und Rheolate 244, 255 und 278 von Rheox, Inc.) und hydrophob modifizierte Polyetherpolyole (verkauft unter der Marke RHEOLATE^® 300 von Rheox, Inc.) ein. Derzeit werden diese SATs als Lösung mit 20-30 % Feststoffen in einer Mischung aus Wasser und einem wassermischbaren organischen Lösungsmittel wie Diethylenglykolmonobutylether (ebenfalls bekannt als Butylcarbitol^TM) oder Ethylenglykol oder Propylenglykol verkauft. Die organischen Hilfslösungsmittel werden zur Unterdrückung der Lösungsviskosität von SATs verwendet, so daß sie als gießfähige/pumpfähige Lösungen mit hohem Feststoffgehalt angeboten werden können.
Obwohl diese organischen Lösungsmittel die beabsichtigte Funktion bereitstellen, werden sie schließlich in die Atmosphäre freigesetzt und tragen zur Umweltverschmutzung bei. Aufgrund kürzlicher Veränderungen in den Umweltauflagen in den Vereinigten Staaten, Westeuropa und anderen Teilen der Welt gibt es einen zunehmenden Druck zur Formulierung von Systemen auf Wasserbasis, wie zum Beispiel Latexanstrichmitteln, die frei von flüchtigen organischen Verbindungen (VOCs) sind. Da die oben genannten SATs auf Polyalkylenoxid-Basis in einer Mischung aus Wasser und einem organischen Hilfslösungsmittel gelöst werden, sind sie keine Systeme der Wahl zur Formulierung von VOC-freien Beschichtungen auf Wasserbasis. Deshalb haben Hersteller von SATs aktiv nach Wegen zur Lieferung von SATs in wäßrigen Systemen ohne VOCs gesucht.
Die US-PSen 5,137,571 und 5,376,709 beschreiben die Verwendung von Cyclodextrinen zur Unterdrückung der Lösungsviskosität von SATs. Es wurde vorgeschlagen, daß Cyclodextrine, die cyclische Oligosaccharide sind, die aus 6, 7 oder 8 α-D-Anhydroglucose-Einheiten zusammengesetzt sind, reversibel mit den hydrophoben Einheiten von SATs komplexieren und zu einem Aufbruch der hydrophoben Assoziation und begleitenden Viskositätsverlust führen.
Ein neueres Patent ( US-PS 5,425,806 ), erteilt für Rheox, Inc., beschreibt die Verwendung eines anionischen oder nichtionischen Tensids zur Verringerung der Lösungsviskosität von SATs und zur Reduzierung von VOC der Verdickungszusammensetzung.
Obwohl Cyclodextrine und Tenside die wäßrige Lösungsviskosität von SATs unterdrücken können, können sie die Fähigkeit des Beschichtungsformulierers zur Formulierung von Anstrichmitteln ernsthaft einschränken. Diese Einschränkung kann aufgrund der Tatsache entstehen, daß die Bestandteile (Latexbindemittel, Pigmente, Streckmittel, Tenside und Dispergiermittel) von VOC-freien Beschichtungen auf Wasserbasis mit Cyclodextrinen und Tensiden wechselwirken können, um Instabilität für das Anstrichmittel hervorzurufen und vom Erreichen der Anstrichmittel-Zieleigenschaften wegzuführen. Zum Beispiel kann die Gegenwart zusätzlicher Tenside oder Cyclodextrine, die aus der Verdickerlösung herrühren, negativ die viskosifizierende Fähigkeit des SAT beeinträchtigen und eine übermäßige Schäumung während der Herstellung der Beschichtung verursachen. Bestimmte Latexfilmeigenschaften, wie zum Beispiel frühe Blasenresistenz, Blockierungsresistenz, Wasserbeständigkeit und Scheuerbeständigkeit, können ebenfalls nachteilig durch Aufnahme eines Überschusses von Cyclodextrinen oder Tensiden beeinflußt werden. Zusätzlich sind Cyclodextrine relativ kostspielig und aufgrund ihrer empfohlenen Anwendungsmengen zur Herstellung von pumpfähigen wäßrigen Lösungen von SATs nicht kosteneffektiv. Daher besteht ein Bedarf an der Entwicklung eines alternativen VOC-freien wäßrigen Bereitstellungssystems für SATs, die guten Fluß, Verlauf, Filmkonsistenz und Glanz in Latexanstrichmitteln bereitstellen.
WO A1-93/01333 offenbart organische Polymerfibrid-Teilchen, die aus wasserunlöslichen organischen Polymeren, wie zum Beispiel aromatischen Polyamiden, hergestellt werden.
Zusammenfassung der Erfindung
Erfindungsgemäß wird ein thermoplastisches Polymer in feiner Teilchenform bereitgestellt, das eine wenigstens ca. 20 % geringere Schüttdichte als das Polymer mit gleicher Teilchengröße aufweist, das durch Mahlen erhalten wird. Das Polymer ist ein wasserlöslicher assoziativer Verdicker, der bevorzugt eine Teilchengröße aufweist, die durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gelangt. Das Polymer schließt Polymere ein, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus folgenden Vertretern besteht: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen, hydrophob modifizierte Polyacrylate, hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, hydrophob modifiziertes Polyacrylamid, hydrophob modifizierter Polyvinylalkohol und Copolymere davon, hydrophob modifizierte Aminoplastpolyether, hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylmethylcellulose, hydrophob modifizierte Ethylhydroxyethylcellulose und hydrophob modifizierte Poly(acetal- oder ketal-polyether), die ein Gerüst aus Poly(acetal- oder ketal-polyether) umfassen, das Enden aufweist, die mit hydrophoben Gruppen verkappt sind, die unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkenyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen, Perfluoralkyl-, Carbosilyl-, Polycyclyl- und komplexen dendritischen Gruppen besteht, worin die hydrophoben Alkyl-, Alkenyl-, Perfluoralkyl- und Carbosilyl-Gruppen 1 bis 40 Kohlenstoffe umfassen und die hydrophoben Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycylyl-Gruppen 3 bis 40 Kohlenstoffe umfassen.
Die vorliegende Erfindung stellt Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polymeren mit feiner Teilchenform und reduzierter Schüttdichte durch Auflösen des Polymers und schnelles Unlöslichmachen des Polymers aus der Lösung bereit.
Erfindungsgemäß werden ferner Verfahren zur Verwendung des erfindungsgemäßen Polymers in Anwendungen bereitgestellt, in denen ein teilchenförmiges Polymer mit reduzierter Schüttdichte gewünscht ist, zum Beispiel in wäßrigen Fluidsuspensionen und in der Verdickung wäßriger Systeme, wie zum Beispiel Latexanstrichmittel, Leimungssysteme, Haftmittel, Kosmetika, Pharmazeutika, Papierbeschichtungen etc.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Es wurde überraschend festgestellt, daß sehr feine Teilchen aus thermoplastischen Polymeren, wie zum Beispiel SATs auf Polyalkyloxid-Basis mit einer geringeren Schüttdichte als die SAT-Teilchen der gleichen Teilchengröße, die durch Mahlen fester SATs erhalten werden, durch ihr Auflösen in einem organischen Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen und durch Verdampfen des Lösungsmittels aus der SAT-Lösung hergestellt werden können. Die SAT-Teilchen mit geringerer Schüttdichte sind geeignet zur Herstellung stabiler wäßriger Dispersionen, die 20 Gew.% und mehr von SATs in Gegenwart geeigneter Mengen gelöster Salze enthalten. Bei Verdünnung mit Wasser lösen sich diese polymeren wäßrigen Dispersionen schnell ohne Klumpenbildung auf.
Es wurde ebenfalls unerwartet festgestellt, daß dann, wenn diese SATs in einer Salzlösung suspendiert werden und die SAT-Suspension zur Verdickung von Latexanstrichmitteln verwendet wird, die zur Verdickung des Latexanstrichmittels erforderliche SAT-Menge signifikant geringer als diejenige ist, wenn das SAT als Lösung in einer 1:4 (Gewichtsbasis) Butylcarbitol/Wasser-Mischung bereitgestellt wurde.
Die thermoplastischen Polymere können wasserlösliche synthetische oder halbsynthetische assoziative Verdicker (SATs und SSATs), Poly(2-ethyl-2-oxazolin), GANTREZ^® Poly(vinylmethylether-co-maleinsäureanhydrid) (erhältlich von ISP Technologies, Inc.), PEMULEN^® hydrophob modifiziertes Polyacrylat (erhältlich von B.F. Goodrich), KLUCEL^® Hydroxypropylcellulose (erhältlich von Hercules Incorporated), Polyethylenoxid, Polypropylenoxid, Poly(ethylenoxid-co-propylenoxid), Poly(vinylpyrrolidon) und Poly(vinylacetat-co-vinylalkohol) sein. Die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeigneten assoziativen Verdicker sind aus der Gruppe ausgewählt, die aus folgenden Vertretern besteht: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen, hydrophob modifizierte Polyacrylate, hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, hydrophob modifiziertes Polyacrylamid, hydrophob modifizierter Poly(vinylalkohol) und Copolymere davon, hydrophob modifizierte Aminoplastpolyether, hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, hydrophob modifizierte Ethylhydroxyethylcellulose und hydrophob modifizierte Poly(acetal- oder ketal-polyether), die ein Gerüst aus Poly(acetal- oder ketal-polyether) umfassen, das Enden aufweist, die mit hydrophoben Gruppen verkappt sind, die unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkenyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen, Perfluoralkyl-, Carbosilyl-, Polycyclyl- und komplexen dendritischen Gruppen besteht, worin die hydrophoben Alkyl-, Alkenyl-, Perfluoralkyl- und Carbosilyl-Gruppen 1 bis 40 Kohlenstoffe umfassen und die hydrophoben Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycylyl-Gruppen 3 bis 40 Kohlenstoffe umfassen.
Zusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung solcher hydrophob modifizierten synthetischen wasserlöslichen Polymere werden offenbart in US-PSen 4,079,028, 4,155,892, 4,496,708, 4,426,485, 4,499,233 und 5,023,309 (hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane), 4,288,639, 4,354,956, 4,904,466 (hydrophob modifizierte Polyetherpolyole), 4,304,902 (Copolymere aus Ethylenoxid und langkettigem Epoxyalkan), 5,574,127 (hydrophob modifizierte Polyacetalpolyether), WO 96/40820 (hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen), hydrophob modifizierte Polyacetalpolyether ( US-PS 5,574,127 ), hydrophob modifizierte alkalilösliche Emulsionen (US-PSen 4,514,552, 4,421,902, 4,423,199, 4,429,097, 4,663,385, 4,008,202, 4,384,096, 5,342,883 und zitierte Verweise darin; für andere Verweise zu hydrophob modifizierten alkalilöslichen Emulsionen siehe E.J. Schaller und P.R. Perry, "Handbook of Coatings Additives", Hrsg. L.J. Calbo, Marcel Dekker, Inc., New York, Bd. 2, 1992, Kapitel 4, S. 114 und G.D. Shay, "Polymers in Aqueous Media", Hrsg. J.E. Glass, Advances in Chemistry Series, Bd. 223, Kapitel 25, S. 480, 1989, American Chemical Society, Washington, DC), hydrophob modifiziertes Polyacrylamid (US-PSen 4,425,469, 4,432,881, 4,463,151, 4,463,152, 4,722,962) und hydrophob modifizierte Aminoplastpolyether (WO 96/40625 und WO 96/40185).
Allgemein kann die Obergrenze des Gewichtsmittelwerts des Molekulargewichts des Polymers 2 000 000 sein, bevorzugt 500 000 und am meisten bevorzugt 100 000. Die Untergrenze kann ca. 500 sein, bevorzugt 15 000 und am meisten bevorzugt ca. 20 000.
Bevorzugt sind die in der vorliegenden Erfindung verwendeten hydrophob modifizierten Poly(acetal- oder ketal-polyether) diejenigen, worin die hydrophoben Gruppen Alkyl- oder Alkenyl-Gruppen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatische oder Polycyclyl-Gruppen mit 6 bis 29 Kohlenstoffatomen umfassen, besonders bevorzugt worin solche Alkyl- und Alkenyl-Gruppen 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen und die Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycyclyl-Gruppen 14 bis 25 Kohlenstoffatome aufweisen, und am meisten bevorzugt, worin die Alkyl-Gruppen 16 Kohlenstoffatome aufweisen.
Die Polymere der vorliegenden Erfindung haben eine Teilchengröße, die durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gelangt, bevorzugt durch ein Sieb mit U.S. 40 mesh und am meisten bevorzugt durch ein Sieb mit U.S. 60 mesh.
Zusätzlich zu den oder anstelle der hydrophob modifizierten Poly(acetal- oder ketal-polyether), die oben erörtert wurden, können zur Herstellung der wäßrigen Suspensionen der vorliegenden Erfindung ebenfalls verwendet werden: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, wie beschrieben in US-PSen 4,155,892, 4,496,708, 4,426,485, 4,499,233, 5,023,309 und 5,281,654, und hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen, wie beschrieben in WO 96/40820, und hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, wie beschrieben in US-PSen 4,288,639, 4,354,956 und 4,904,466, und hydrophob modifizierte Polyacrylate, wie beschrieben in US-PSen 4,514,552, 4,421,902, 4,423,199, 4,429,097, 4,663,385, 4,008,202, 4,384,096 und 5,342,883, und hydrophob modifiziertes Polyacrylamid, wie beschrieben in US-PSen 4,425,469, 4,432,881, 4,463,151, 4,463,152 und 4,722,962, und hydrophob modifizierte Aminoplastpolyeter, wie beschrieben in WO 96/40625 und WO 96/40185. Hydrophob modifizierte Polyurethanverdicker sind Polyetherpolyurethane mit geringem Molekulargewicht, die hydrophobe Gruppen tragen. Sie werden durch Kondensieren von Polyethylenglykol mit relativ geringem Molekulargewicht (Molekulargewicht bis zu ca. 10 000) mit hydrophoben Diisocyanaten und Endverkappung der resultierenden Copolymere mit hydrophoben Alkoholen oder Aminen hergestellt. Sie sind dadurch gekennzeichnet, daß sie drei oder mehr hydrophobe Gruppen aufweisen, von denen zwei terminal sind und der Rest intern ist. Die hydrophoben Gruppen sind mit den hydrophiben Polyethylenoxidblöcken durch Urethanbindungen verbunden.
In einer anderen Klasse von hydrophob modifizierten Polyurethanen, offenbart in US-PS 4,327,008 , haben die hydrophoben Gruppen eine verzweigte Struktur. Sie werden hergestellt durch Umsetzen von Polyalkylenoxiden mit einem polyfunktionellen Material, einem Diisocyanat und Wasser und durch Endverkappung des resultierenden Produkts mit einer hydrophoben, monofunktionellen, aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung oder einem Monoisocyanat.
Hydrophob modifizierte Polyacrylate sind alkalilösliche hydrophob modifizierte Polyacrylate. Sie werden durch Copolymerisieren einer Mischung aus Acrylmonomeren mit einer kleinen Menge eines hydrophoben Comonomers hergestellt.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Polymere mit feiner Teilchengröße und reduzierter Schüttdichte können durch Auflösen des Polymers und schnelles Unlöslichmachen aus der Lösung hergestellt werden. Dies kann in einer Anzahl von Wegen erreicht werden, zum Beispiel:

a) Auflösen des Polymers in einem schlechten Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen und Abkühlen der Lösung auf eine Temperatur (Umgebungs- oder unterhalb Umgebungstemperatur), bei der das Polymer unlöslich ist. Schlechte Lösungsmittel sind diejenigen, in denen das Polymer bei Umgebungsbedingungen im wesentlichen unlöslich ist, (d.h. weniger als 1 Gew.% des Polymers auf Basis des Gewichts der Lösung wird gelöst). Beispiele für schlechte Lösungsmittel schließen Ether, Ketone, Ester, Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel und chlorierte Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel ein. Darunter sind Ether und Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel mit Siedepunkten von weniger als 60°C hinsichtlich des Betriebs und der Kosten und wegen der Leichtigkeit ihrer Entfernung aus dem Polymer bevorzugt.
b) Auflösen des Polymers in einem schlechten Lösungsmittel (z.B. Tetrahydrofuran) bei erhöhter Temperatur und/oder erhöhtem Druck und Hinzugeben eines anderen schlechten Lösungsmittels mit unterschiedlicher Polarität (z.B. ein Kohlenwasserstoff-Lösung wie Hexan) zur Lösung.
c) Auflösen des Polymers in einem Lösungsmittel und Verdampfen des Lösungsmittels bei einem geringeren Druck als Atmosphärendruck. Das verdampfte Lösungsmittel kann durch Kondensieren des Lösungsmitteldampfes ohne einen Kühler aufgefangen werden. Lösungsmittel dieses Typs haben die Eigenschaft, das Polymer in einem Ausmaß von wenigstens 1 Gew.% von Polymer auf Basis des Gewichts der Lösung aufzulösen. Beispiele für solche Lösungsmittel schließen Ether, Ketone, Ester, Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel und chlorierte Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel ein. Darunter sind Ether und Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel mit Siedepunkten von weniger als 60°C hinsichtlich des Betriebs und der Kosten und wegen der Leichtigkeit ihrer Entfernung aus dem Polymer bevorzugt.
d) Auflösen des Polymers in einem schlechten Lösungsmittel bei Umgebungstemperatur bei einem Druck oberhalb Atmosphärendruck und Unterwerfen der Lösung einer Umgebung unterhalb Atmosphärendruck und/oder erhöhter Temperatur, wodurch das Lösungsmittel sehr schnell verdampft.
e) Auflösen des Polymers in einem schlechten Lösungsmittel bei Umgebungstemperatur bei einem Druck oberhalb Atmosphärendruck und Abkühlen der Lösung auf unter Umgebungstemperatur.
f) Auflösen des Polymers in einem Lösungsmittel und Unterwerfen der Lösung einer Umgebung unterhalb Atmosphärendruck und/oder erhöhter Temperatur oder Ausblasen mit einem heißen Gas (z.B. Stickstoff, Helium, Argon und Luft), wodurch das Lösungsmittel sehr schnell verdampft.
g) Auflösen des Polymers in einem Lösungsmittel und schnelles Vermischen der Polymerlösung mit einem schlechten Lösungsmittel unter hoher Scherung und Filtrieren der gebildeten Polymerteilchen.

Das bevorzugte Verfahren besteht darin, das Polymer in einem schlechten Lösungsmittel bei Umgebungstemperatur bei einem Druck oberhalb Atmosphärendruck aufzulösen und die Lösung einer Umgebung unterhalb Atmosphärendruck und/oder erhöhter Temperatur zu unterwerfen, wodurch das Lösungsmittel sehr schnell verdampft.
Zur Herstellung wäßriger Fluidsuspensionen der feinteiligen Polymere der vorliegenden Erfindung mit reduzierter Schüttdichte können organische oder anorganische wasserlösliche Salze mit Löslichkeit von wenigstens 10 Gew.% oder höher verwendet werden. Diese können kohlenstoffhaltige Salze sein, z.B. Natrium- oder Kaliumsalze von aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren. Anorganische Salze wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, -chlorid oder -bromid können ebenfalls verwendet werden. Bevorzugte wasserlösliche Salze sind Natrium- und Kaliumformiat, und am meisten bevorzugt ist Natriumformiat. Die Carboxylatsalze können in Kombination mit anorganischen Salzen verwendet werden. Diese wäßrigen Fluidsuspensionen und ihr Herstellungsverfahren ist Gegenstand einer parallelen Anmeldung (Hercules-Aktenzeichen AQA 5144 "Fluidized Polymer Suspension of Hydrophobically Modified Poly(Acetal- or Ketal-Polyether), Poyurethane and Polyacrylate", von C.L. Burdick und A.C. Sau).
Eine wäßrige Fluidsuspension mit 20-25 Gew.% Feststoffen aus dem SAT kann zum Beispiel hergestellt werden durch Zugeben des feinen Pulvers des SAT zu einer stark gerührten wäßrigen Lösung aus Natriumformiat, die Xanthangummi enthält. Bevorzugt wird ein Biozid vor oder nach dem Dispergieren des SAT in der Salzlösung hinzugegeben. Die resultierende polymere wäßrige Suspension war pumpfähig/gießfähig und löste sich sehr schnell auf, wenn sie in einen großen Überschuß von Wasser unter Rühren gegeben wurde. Bei Einführen in ein Latexanstrichmittel viskosifizierte sie effizient das Anstrichmittel und lieferte einen guten Fluß, Verlauf, Filmkonsistenz und Glanz. Die wäßrigen Fluidsuspensionen waren stabil (keine Phasentrennung, Gelierung oder Sedimentation) nach 4 Wochen Lagerung bei Raumtemperatur.
Die wäßrige Fluidsuspension aus den erfindungsgemäßen feinteiligen Polymeren mit reduzierter Schüttdichte kann verwendet werden, um wäßrige Systeme zu verdicken, wie Latexanstrichmittel, zementartige Systeme, Mineralaufschlämmungen, Dichtungsmassen, Haftmittel auf Wasserbasis, Tinten, Borschlämme beim Ölbohren, wäßrige Systeme zur Ölgewinnung, Kosmetika, Pharmazeutika, Beschichtung- und Leimungssysteme für Papier und Karton, Appretur- und Oberflächenbehandlungssysteme für Textilien und als Additiv in der Herstellung von naßgelegten Vliesbahnen. Sie können allein oder in Kombination mit wenigstens einem anderen Verdicker verwendet werden, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierter Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierter Ethylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyurethanen, Polyacrylaten, Polyacrylamiden, Guar, Guar-Derivaten, Tonen und alkalilöslichen Polyacrylaten besteht.
Die erfindungsgemäßen Polymere in feiner Teilchenform mit reduzierter Schüttdichte können zur Herstellung von Kunststoffprodukten mit geringem Gewicht, als Tablettenbindemittel und Tablettensprengmittel, als Hilfsstoff zur Steuerung der Freisetzung von Wirkstoffen, als Packmaterial zum Trennen von Lösungsmitteln durch selektive Adsorption und zur Herstellung elektrorheologischer Flüssigkeiten verwendet werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung weiter, die die Herstellung einer wäßrigen Dispersion verschiedener SATs betrifft. Jedoch sollten sie nicht als die einzigen aufgefaßt werden, die diese Erfindung beschränken, da andere Verfahrensvariationen ohne Abweichen vom Umfang der Erfindung möglich sind. Wenn nichts anderes angegeben sind, sind alle Teile und Prozentangaben gewichtsbezogen.
Verfahren
Messung der Lösungsviskosität von Polymerlösungen – Die Lösungsviskosität von Polymerlösungen wurde unter Verwendung eines Brookfield (BF) Viskosimeters (Modell DV-I) bei 30 U/min und Umgebungstemperatur gemessen. Die Ergebnisse sind in Centipoise (cps) angegeben.
Auswertung der Anstrichmitteleigenschaften – Die Verdickungssysteme (wäßrige Dispersionen oder Lösungen) wurden in eine Innengrundieranstrichmittelformulierung auf Basis von UCAR^® 367 Vinylacryllatex eingefügt (Pigmentvolumenkonzentration = 60 %), um eine Anfangsviskosität von 95-100 Kreb-Einheiten (KU) zu erreichen. Die Einzelheiten der Vinylacryl-Grundierungsformulierung sind in Tabelle 1 gezeigt.
Materialien

Tamol^® 731 A ispergiermittel (Natriumsalz von polymerer Carbonsäure), erhältlich von Rohm and Haas Company.
Triton^® N-101 Tensid (Nonylphenoxypolyethoxyethanol nichtionisches Tensid), erhältlich von Union Carbide Corporation.
AMP-95 (2-Amino-2-methyl-1-propanol), erhältlich von Angus Chemical Company.
Colloid 640 Antischaummittel (eine Kieselerde/Petroleum-Dispersion) erhältlich von Rhône-Poulenc Inc.
Ti-Pure^® R-931 Titandioxid, erhältlich von E.I. DuPont de Nemours & Co.
Satintone^® W gebrannter Ton, erhältlich von Englehard Industries.
ECC# weißes Calciumcarbonat, erhältlich von ECC International.
UCAR^® 367 Vinylacryllatex, erhältlich von Union Carbide Corporation.
Texanol^® Esteralkohol-Verlaufmittel [2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol-mono(2-methylpropanoat)], erhältlich von Eastman Chemical Co.
Proxel^® GXL Biozid (1,3-Benzisothiazolin-3-on), erhältlich von ICI Americas.

Tabelle 1 UCAR^® 367 Vinylacryl-Innengrundieranstrichmittelformulierung Grundanstrichmittel Pigmentmahlung
Dispergieren auf Hegman 4 bis 5 und Anlassen bei geringerer Geschwindigkeit wie folgt.
Anlassen
Das obige Grundanstrichmittel (230 g) wurde mit der Verdickerlösung und einer geeigneten Menge Wasser vermischt (Gesamtgewicht aus Verdicker und Wasser = 50 g), um die Stormer-Viskosität des Anstrichmittels auf 97 ± 2 KU einzustellen.
Formulierungskonstanten für das verdickte Anstrichmittel
Die Signifikanz und das Ausmaß der verschiedenen Anstrichmitteleigenschaften sind nachfolgend angegeben.

a) Stormer-Viskosität, gemessen 24 h nach der Anstrichmittelherstellung, wird durch ein Stormer-Viskosimeter mit 200 s^–1 Schergeschwindigkeit gemessen und in Kreb-Einheiten (KU) ausgedrückt.
b) Verdickungseffizienz (TE) wird als Trockengewichtsprozent des Verdickers gemessen, der im Anstrichmittel erforderlich ist, um eine Stormer-Viskosität von 95-100 KU zu erreichen.
c) ICI-Viskosität wird durch ein ICI Kegel-Platte-Viskosimeter bei 12 000 s^–1 gemessen und in Poise ausgedrückt.
d) Verlaufen nach dem Lenata-Verfahren (gemessen auf einer Skala von 0-10; 0 = am schlechtesten und 10 = am besten).
e) Spritzbeständigkeit nach dem Lenata-Verfahren, Balken im mittleren Bereich, Naßfilmdicke (in mils; 1 mil = 25,4 μm), oberhalb derer Gardinenbildung auftritt.
f) Spritzbeständigkeit durch Auswalzen über einer schwarzen Platte (verglichen auf einer Skala von 0-10; 0 = am schlechtesten und 10 = am besten).

Beispiel 1
C₁₆-verkappter Poly(acetal-polyether) (C₁₆-PAPE) wurde wie folgt hergestellt:
In einen Abbe-Bandmischer wurden Polyethylenglykol [PEG-8000, MW ca. 8000 (1250 g)] und Natriumhydroxid (37 g) gegeben. Nach Versiegeln des Reaktors wurde die Mischung für eine Stunde auf 80°C erwärmt. Dann wurde Dibrommethan (18,5 g) zur PEG-8000/NaOH-Mischung gegeben und die resultierende Reaktionsmischung wurde 4 Stunden auf 80°C erwärmt, um das PEG-8000/Methylen-Copolymer zu bilden.
Zum PEG-8000/Methylen-Copolymer bei 80°C wurde 1-Bromhexadecan (65 g) gegeben und die resultierende Mischung für 2 Stunden auf 120°C erwärmt. Im Anschluß wurde der Reaktor geöffnet und die geschmolzene Reaktionsmischung in ein Kunststofftablett gegossen. Beim Abkühlen auf Raumtemperatur verfestigte sich die Reaktionsmischung.
Die rohe Reaktionsmischung war in Wasser löslich (2 % Lösungs-BF-Viskosität bei 30 U/min: 410 cps).
Eine Probe dieses C₁₆-PAPE wurde in einer Kaffeemühle gemahlen und das gemahlene Material durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gesiebt. Die Schüttdichte des gesiebten Materials (das durch das Sieb mit U.S. 20 mesh gelangt) betrug 0,54 g/ml.
Beispiel 2
Das C₁₆-PAPE aus Beispiel 1 (350 g) wurde in Tetrahydrofuran (750 ml) in einem geschlossenen Druckreaktor aus rostfreiem Stahl suspendiert und die resultierende Suspension auf 60°C erwärmt und für 1 Stunde auf 60°C gehalten. Die Lösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und auf ein Kunststofftablett überführt. Man ließ das Lösungsmittel innerhalb eines Abzugs verdampfen, um ein flockiges Material zu erhalten, das mit Mörser und Pistill gemahlen wurde. Das gemahlene Polymer wurde durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gesiebt.
Die Schüttdichte des gesiebten Materials (das durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gelangt) betrug 0,4 g/ml.
Beispiel 3
Keltrol RD Xanthangummi (erhältlich von Kelco) (0,6 g) wurde in Wasser (164,1 g) gelöst. Zu dieser Lösung wurde Natriumformiat (75 g) gegeben und die resultierende Mischung gerührt, bis das Natriumformiat gelöst war. Dann wurden zu dieser gut gerührten Lösung aus Xanthan/Natriumformiat langsam feinverteilte Teilchen (die durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gelangen) von C₁₆-PAPE (60 g), hergestellt gemäß Beispiel 2, gegeben. Die resultierende Suspension wurde für 2 Stunden gerührt, nachdem eine 17%ige Lösung von 1,3-Benzisothiazolin-3-on (0,3 g) (erhältlich von ICI Americas unter der Handelsbezeichnung Proxel^® GXL) hinzugegeben war, und über Nacht stehengelassen. Am nächsten Tag wurde die Suspension erneut zur Bildung einer glatten gießfähigen Suspension gerührt, die nach Lagerung bei Raumtemperatur für 2 Monate stabil war.
Eine 2%ige Polymerlösung (auf Basis der Menge des aktiven C₁₆-PAPE) der obigen Suspension wurde durch Zugabe einer geeigneten Menge Wasser hergestellt. Die BF-Viskosität dieser 2%igen Lösung, gemessen bei 30 U/min, betrug 437 cps.
Beispiel 4
Die wäßrige C₁₆-PAPE-Suspension aus Beispiel 3 und eine Lösung aus dem gleichen C₁₆-PAPE in einer 1:4 (Gewichtsbasis) Butylcarbitol/Wasser-Mischung mit 25 % Feststoffen wurden in einer Vinylacryl-Grundieranstrichmittelformulierung ausgewertet. Die Anstrichmitteleigenschaften dieser zwei Systeme wurden verglichen. Wie aus den nachfolgenden Daten ersichtlich ist, lieferten beide Verdickersysteme sehr ähnliche Anstrichmittelleistungseigenschaften. Jedoch war der Verwendungsgrad von aktivem C₁₆-PAPE zur Verdickung des Anstrichmittels auf die gleiche Stormer-Viskosität signifikant geringer, wenn das C₁₆-PAPE als wäßrige Suspension in Gegenwart eines Salzes bereitgestellt wurde.
I = Beginn; O = nach Lagerung über Nacht.
Beispiel 5
Ein C₁₂-PAPE wurde gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von 1-Bromdodecan (70 g) als Verkappungsmittel hergestellt.
30 g dieses C₁₂-PAPE und 70 g des in Beispiel 1 hergestellten C₁₆-PAPE wurde zusammen vermischt. Feinverteilte Teilchen dieser Mischung wurden gemäß Beispiel 2 hergestellt. Eine stabile wäßrige Suspension wurde aus diesem gemischten Polymersystem gemäß Beispiel 3 hergestellt. Die Suspension war homogen, glatt und gießfähig.
Beispiel 6
Ein mit gemischter C₁₂/C₁₆-hydrophober Gruppe endverkapptes PAPE (C₁₂/C₁₆-PAPE) wurde gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von 1-Bromdodecan (20 g) und 1-Bromhexadecan (50 g) als Verkappungsmittel hergestellt.
Eine flockige Version dieses C₁₂/C₁₆-PAPE wurde gemäß Beispiel 2 hergestellt. Eine wäßrige Suspension dieses flockigen Materials, das durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gelangt, wurde gemäß Beispiel 3 unter Verwendung der folgenden Bestandteile hergestellt.
Xanthan – 0,4 g
Wasser – 99,4 g
Natriumformiat – 50 g
C₁₂/C₁₆-PAPE – 50 g
Proxel GXL – 0,2 g
Die Suspension war homogen, gießfähig und stabil.
Beispiel 7
Acrysol^® RM-825 (erhältlich von Rohm and Haas Company) ist eine Lösung mit 25 % Feststoffen aus einem hydrophob modifizierten Polyetherpolyurethan in einer 1:4 (G/G) Butylcarbitol/Wasser-Mischung. Zur Gewinnung des festen Polymers wurde die Polymerlösung (500 g) auf ein Glastablett gegossen und das Lösungsmittel in einem Abzug verdampfen gelassen. Nach 10 Tagen hatte sich ein klebriger Feststoff gebildet. Dieses Material wurde in Hexan (1000 ml) aufgeschlämmt und 3-mal mit Hexan (1000 ml) gewaschen, um verbleibendes organisches Lösungsmittel zu entfernen. Das so isolierte feste Polymer wurde über Nacht bei Raumtemperatur in einem Vakuumofen getrocknet. Ein flockiger Feststoff aus diesem Polymer wurde gemäß Beispiel 2 hergestellt.
Dieser flockige Feststoff dieses hydrophob modifizierten Polyetherpolyurethans wurde mit Mörser und Pistill gemahlen und durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gesiebt. Die Teilchen, die durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gelangen, wurden zur Herstellung der wäßrigen Suspension in Verbindung mit anderen, in Beispiel 8 beschriebenen Polymeren verwendet.
Beispiel 8
Eine wäßrige Suspension aus einer 9:21:30-Mischung (Gewichtsbasis) der flockigen Versionen des C₁₂-PAPE aus Beispiel 5, des C₁₂/C₁₆-PAPE aus Beispiel 6 und des Acrysol^® RM-825 hydrophob modifizierten Polyetherpolyurethan-Verdickers aus Beispiel 7 wurde gemäß Beispiel 3 hergestellt. Die wäßrige Suspension war stabil.
Beispiel 9
Beispiel 3 wurde unter Verwendung einer 1:3-Mischung (Gewichtsbasis) der flockigen Versionen des C₁₆-PAPE und des Acrysol^® RM-825 hydrophob modifizierten Polyetherpolyurethan-Verdickers aus Beispiel 7 wiederholt. Die wäßrige Suspension war stabil.
Beispiel 10
Ein C₁₂/C₁₄-PAPE wurde gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von 1-Bromdodecan (55 g) und 1-Bromtetradecan (28 g) als Verkappungsmittel hergestellt. Das isolierte feste Polymer wurde in einer Kaffeemühle gemahlen und das gemahlene Polymer durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gesiebt.
Eine wäßrige Suspension dieses gesiebten Materials wurde gemäß Beispiel 3 unter Verwendung der folgenden Materialien hergestellt.
Xanthan – 0,4 g
Wasser = 99,4 g
Natriumformiat – 50 g
C₁₂/C₁₄-PAPE (Teilchen durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gesiebt) – 50 g
Proxel GXL – 0,2 g
Bei Stehenlassen bei Raumtemperatur für 12 Stunden gelierte die wäßrige Suspension, und die Polymerteilchenphase trennte sich.
Wenn im Gegensatz das gleiche C₁₂/C₁₄-PAPE zu einem flockigen Material gemäß Beispiel 2 umgewandelt und eine wäßrige Suspension gemäß Beispiel 3 unter Verwendung der obigen Bestandteile und der flockigen Version von C₁₂/C₁₄-PAPE (das durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gelangt) hergestellt wurde, wurde eine stabile Suspension gebildet.
Beispiel 11
Beispiel 10 wurde unter Verwendung eines gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von 1-Bromdodecan (20 g) und 1-Bromhexadecan (50 g) als Verkappungsmittel hergestellten C₁₂/C₁₆-PAPE wiederholt. Es wurde festgestellt, daß das durch Mahlen des festen Polymers in einer Kaffeemühle und durch Sieben durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh hergestellte C₁₂/C₁₆-PAPE-Pulver keine stabile Suspension bildete. Im Gegensatz bildete die gemäß Beispiel 2 hergestellte flockige Version des C₁₂/C₁₆-PAPE eine stabile Suspension.
Beispiel 12
Ein C₁₆-PAPE wurde gemäß Beispiel 1 unter Verwendung der folgenden Reagenzien hergestellt.
Polyethylenglykol (MW ~ 8000) – 1250 g ("wie erhalten")
Natriumhydroxid – 30 g
Dibrommethan – 15 g
1-Bromhexadecan – 75 g
Beispiel 9 wurde unter Verwendung dieses C₁₆-PAPE wiederholt. Es wurde festgestellt, daß das durch Mahlen des festen Polymers in einer Kaffeemühle und durch Sieben durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh hergestellte C₁₆-PAPE-Pulver keine stabile Suspension bildete. Im Gegensatz bildete die gemäß Beispiel 2 hergestellte flockige Version des C₁₆-PAPE eine stabile Suspension.
Beispiel 13
Eine wäßrige Suspension der flockigen Version von Acrysol^® RM-825 hydrophob modifiziertem Polyetherpolyurethan wurde gemäß Beispiel 3 hergestellt. wenn diese wäßrige Suspension über Nacht stehengelassen wurde, entstand eine aus suspendierten Polymerteilchen bestehende Deckschicht. Jedoch waren die Polymerteilchen nach Vermischen der Suspension homogen in der wäßrigen Phase verteilt.
Beispiel 14
Zur Herstellung von feinen Teilchen mit reduzierter Schüttdichte aus Rheolate 205 und 208 assoziativen Polyurethanverdickern, erhältlich von Rheox, Inc., und Coatex BR 910 P assoziativem Polyurethanverdicker, erhältlich von Coatex, Frankreich, wird das Polymer (350 g) in siedendem Tetrahydrofuran (750 ml) gelöst. Nach Auflösung des Polymers wird die Polymerlösung auf ein Kunststofftablett gegossen. Man läßt das Lösungsmittel in einem Abzug verdampfen, um einen flockigen Feststoff zu erhalten. Das flockige feste Polymer wird gemahlen und durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gesiebt.
Die obigen feinen Polymerteilchen werden zur Herstellung einer stabilen wäßrigen Suspension durch Zugabe von 60 g des teilchenförmigen Polymers zu einer Lösung aus Xanthangummi (0,6 g), Natriumformiat (75 g) und Proxel GXL (0,3 g) in Wasser (164,1 g) wie in Beispiel 3 beschrieben verwendet.
Beispiel 15
Carbowax^® 8000 Poly(ethylenoxy)glykol, MW 8000 (erhältlich von Union Carbide Chemicals and Plastics, Inc.) (300 g, 0,0357 mol) und Igepal RC-620, erhältlich von Rhône-Poulenc, Surfactant & Specialities (23,0 g, 0,0338 mol), eine Mischung aus Dodecylphenolethoxylaten, werden mit 1356 g Toluol in einem 2 l-Reaktionsgefäß kombiniert, das mit einem Dean-Stark-Wasserabscheider ausgerüstet ist. Die Mischung wird unter Stickstoff zur Entfernung von Wasser durch azeotrope Destillation refluxiert. Die Dean-Stark-Falle wird entfernt und eine Destillationssäule an den Kolben angeschlossen. Powderlink 1174 Glycoluril, erhältlich von Cytec Industries (15,92 g, 0,050 mol), wird hinzugegeben und die Temperatur auf 100°C erhöht und Nacure 5076 (erhältlich von King Industries) (1,38 g) Dodecylbenzolsulfonsäure hinzugegeben. Zur Reduzierung des Drucks im Gefäß auf ca. 510 mmHg wird Vakuum angelegt. Bei diesem Druck destilliert das Toluol mit einer langsamen, gleichmäßigen Geschwindigkeit. Das Toluol wird konstant nachgefüllt, um ein konstantes Lösungsmittelniveau aufrechtzuerhalten. Hiermit wird für 125 Minuten fortgeschritten, worauf die Viskosität "X" auf der Gardner-Bläschenskala ist. Die Copolymerlösung wird auf 70°C abgekühlt und mit Methylethanolamin (0,53 g) versetzt, um die Säure zu neutralisieren. Die hydrophob modifizierte Aminoplastpolyether-Copolymerlösung wird weiter auf 60°C abgekühlt und dann auf Tabletts zum Lufttrocknen ausgegossen. Das getrocknete Polymer wird in kleine Stücke geschnitten und mit 20 % Polymerfeststoffen in einer 4/1-Wasser-Diethylenglykolmonobutylether-Mischung gelöst.
Zur Herstellung von feinen Teilchen mit reduzierter Schüttdichte aus dem obigen hydrophob modifizierten Aminopolastpolyether wird das Polymer (350 g) in siedendem Tetrahydrofuran (750 ml) gelöst. Nach Auflösung des Polymers wird die Polymerlösung auf ein Kunststofftablett gegossen. Man läßt das Lösungsmittel in einem Abzug zum Erhalt eines flockigen Feststoffs verdampfen. Das flockige feste Polymer wird gemahlen und das Pulver durch ein Sieb mit U.S. 20 mesh gesiebt.
Die obigen feinen Polymerteilchen werden zur Herstellung einer stabilen wäßrigen Suspension durch Zugabe von 60 g des teilchenförmigen Polymers zu einer Lösung aus Xanthangummi (0,6 g), Natriumformiat (75 g) und Proxel GXL (0,3 g) in Wasser (164,1 g) wie in Beispiel 3 beschrieben verwendet.

Claims

Thermoplastisches wasserlösliches assoziatives Verdickerpolymer, erhältlich durch Auflösen und Unlöslichmachen zur Bildung des Polymers in feiner Teilchenform, das eine wenigstens 20 % geringere Schüttdichte als das Polymer mit gleicher Teilchengröße aufweist, das ohne Auflösen und Unlöslichmachen erhalten wird, sondern nur durch Mahlen, worin das Polymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus folgenden Vertretern besteht: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen, hydrophob modifizierte Polyacrylate, hydrophob modifizierter Polyvinylalkohol und Copolymere davon, hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, hydrophob modifiziertes Polyacrylamid, hydrophob modifizierte Aminoplast-Polyether, hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylmethylcellulose, hydrophob modifizierte Ethylhydroxyethylcellulose und hydrophob modifizierte Poly(acetal- oder ketal-polyether), die ein Gerüst aus Poly(acetal- oder ketal-polyether) umfassen, das Enden aufweist, die mit hydrophoben Gruppen verkappt sind, die unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkenyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen, Perfluoralkyl-, Carbosilyl-, Polycyclyl- und komplexen dendritischen Gruppen besteht, worin die hydrophoben Alkyl-, Alkenyl-, Perfluoralkyl- und Carbosilylgruppen 1 bis 40 Kohlenstoffe umfassen und die hydrophoben Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycylylgruppen 3 bis 40 Kohlenstoffe umfassen.
Polymer gemäß Anspruch 1, worin das Polymer eine Teilchengröße hat, die durch ein Sieb mit U.S. 20 Mesh gelangt.
Polymer gemäß Anspruch 1, worin die Obergrenze des Gewichtsmittelwerts des Molekulargewichts des Polymers 2.000.000 beträgt.
Polymer gemäß Anspruch 1, worin die Untergrenze des Gewichtsmittelwerts des Molekulargewichts des Polymers 500 beträgt.
Polymer gemäß Anspruch 1 mit einer Teilchengröße, die durch ein Sieb mit U.S. 20 Mesh gelangt, worin der Gewichtsmittelwert des Molekulargewichts des Polymers 500 bis 2.000.000 beträgt.
Polymer gemäß Anspruch 5, worin das Polymer Poly(acetal- oder ketal-polyether) ist, worin die Alkylgruppen 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen und die Aryl-, Arylalkyl-, cycloaliphatischen und Polycyclylgruppen 6 bis 29 Kohlenstoffatome aufweisen.
Polymer gemäß Anspruch 5 mit einer Teilchengröße, die durch ein Sieb mit U.S. 40 Mesh gelangt.
Polymer gemäß Anspruch 5, worin die Untergrenze des Gewichtsmittelwerts des Molekulargewichts des Polymers 15.000 beträgt.
Polymer gemäß Anspruch 5, worin die Obergrenze des Gewichtsmittelwerts des Molekulargewichts des Polymers 500.000 beträgt.
Polymer gemäß Anspruch 6 mit einer Teilchengröße, die durch ein Sieb mit U.S. 40 Mesh gelangt, worin die Untergrenze des Gewichtsmittelwerts des Molekulargewichts des Polymers 15.000 beträgt und die Obergrenze des Gewichtsmittelwerts des Molekulargewichts des Polymers 500.000 beträgt.
Polymer gemäß Anspruch 10, worin die Alkyl- und Alkenylgruppen 12 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen und die Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycyclylgruppen 14 bis 25 Kohlenstoffatome aufweisen.
Polymer gemäß Anspruch 11, worin die Alkylgruppen 16 Kohlenstoffatome aufweisen.
Polymer gemäß Anspruch 10 mit einer Teilchengröße, die durch ein Sieb mit U.S. 60 Mesh gelangt.
Polymer gemäß Anspruch 10, worin der Gewichtsmittelwert des Molekulargewichts des Polymers 20.000 bis 100.000 beträgt.
Polymer gemäß Anspruch 11 mit einer mit einer Teilchengröße, die durch ein Sieb mit U.S. 60 Mesh gelangt, worin der Gewichtsmittelwert des Molekulargewichts des Polymers 20.000 bis 100.000 beträgt.
Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen wasserlöslichen assoziativen Verdickerpolymers in feiner Teilchenform mit einer wenigstens 20 % geringeren Schüttdichte als das Polymer mit gleicher Teilchengröße, das ohne Auflösen und Unlöslichmachen erhalten wird, sondern nur durch Mahlen, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt: (a) Auflösen des Polymers in einem schlechten Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur und (b) Abkühlen der Lösung auf eine Temperatur, bei der das Polymer unlöslich ist, worin das Polymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus folgenden Vertretern besteht: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen, hydrophob modifizierte Polyacrylate, hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, hydrophob modifiziertes Polyacrylamid, hydrophob modifizierter Polyvinylalkohol und Copolymere davon, hydrophob modifizierte Aminoplast-Polyether, hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylmethylcellulose, hydrophob modifizierte Ethylhydroxyethylcellulose und hydrophob modifizierte Poly(acetal- oder ketal-polyether), die ein Gerüst aus Poly(acetal- oder ketal-polyether) umfassen, das Enden aufweist, die mit hydrophoben Gruppen verkappt sind, die unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkenyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen, Perfluoralkyl-, Carbosilyl-, Polycyclyl- und komplexen dentrischen Gruppen besteht, worin die hydrophoben Alkyl-, Alkenyl-, Perfluoralkyl- und Carbosilylgruppen 1 bis 40 Kohlenstoffe umfassen und die hydrophoben Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycylylgruppen 3 bis 40 Kohlenstoffe umfassen.
Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen wasserlöslichen assoziativen Verdickerpolymers in feiner Teilchenform mit einer wenigstens 20 % geringeren Schüttdichte als das Polymer mit gleicher Teilchengröße, das ohne Auflösen und Unlöslichmachen erhalten wird, sondern nur durch Mahlen, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt: (a) Auflösen des Polymers in einem schlechten Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur und/oder erhöhtem Druck und (b) Hinzugeben eines anderen schlechten Lösungsmittels mit unterschiedlicher Polarität zur Lösung, worin das Polymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus folgenden Vertretern besteht: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen, hydrophob modifizierte Polyacrylate, hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, hydrophob modifiziertes Polyacrylamid, hydrophob modifizierter Polyvinylalkohol und Copolymere davon, hydrophob modifizierte Aminoplast-Polyether, hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylmethylcellulose, hydrophob modifizierte Ethylhydroxyethylcellulose und hydrophob modifizierte Poly(acetal- oder ketal-polyether), die ein Gerüst aus Poly(acetal- oder ketal-polyether) umfassen, das Enden aufweist, die mit hydrophoben Gruppen verkappt sind, die unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkenyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen, Perfluoralkyl-, Carbosilyl-, Polycyclyl- und komplexen dentrischen Gruppen besteht, worin die hydrophoben Alkyl-, Alkenyl-, Perfluoralkyl- und Carbosilylgruppen 1 bis 40 Kohlenstoffe umfassen und die hydrophoben Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycylylgruppen 3 bis 40 Kohlenstoffe umfassen.
Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen wasserlöslichen assoziativen Verdickerpolymers in feiner Teilchenform mit einer wenigstens 20 % geringeren Schüttdichte als das Polymer mit gleicher Teilchengröße, das ohne Auflösen und Unlöslichmachen erhalten wird, sondern nur durch Mahlen, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt: (a) Auflösen des Polymers in einem Lösungsmittel und (b) Verdampfen des Lösungsmittels bei einem geringeren Druck als Atmosphärendruck, worin das Polymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus folgenden Vertretern besteht: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen, hydrophob modifizierte Polyacrylate, hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, hydrophob modifiziertes Polyacrylamid, hydrophob modifizierter Polyvinylalkohol und Copolymere davon, hydrophob modifizierte Aminoplast-Polyether, hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylmethylcellulose, hydrophob modifizierte Ethylhydroxyethylcellulose und hydrophob modifizierte Poly(acetal- oder ketal-polyether), die ein Gerüst aus Poly(acetal- oder ketal-polyether) umfassen, das Enden aufweist, die mit hydrophoben Gruppen verkappt sind, die unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkenyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen, Perfluoralkyl-, Carbosilyl-, Polycyclyl- und komplexen dentrischen Gruppen besteht, worin die hydrophoben Alkyl-, Alkenyl-, Perfluoralkyl- und Carbosilylgruppen 1 bis 40 Kohlenstoffe umfassen und die hydrophoben Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycylylgruppen 3 bis 40 Kohlenstoffe umfassen.
Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen wasserlöslichen assoziativen Verdickerpolymers in feiner Teilchenform mit einer wenigstens 20 % geringeren Schüttdichte als das Polymer mit gleicher Teilchengröße, das ohne Auflösen und Unlöslichmachen erhalten wird, sondern nur durch Mahlen, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt: (a) Auflösen des Polymers in einem schlechten Lösungsmittel bei Umgebungstemperatur bei einem Druck oberhalb Atmosphärendruck und (b) Unterwerfen der Lösung einer Umgebung unterhalb Atmosphärendruck und/oder erhöhter Temperatur oder Ausblasen mit einem heißen Gas, wodurch das Lösungsmittel schnell verdampft, worin das Polymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus folgenden Vertretern besteht: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen, hydrophob modifizierte Polyacrylate, hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, hydrophob modifiziertes Polyacrylamid, hydrophob modifizierter Polyvinylalkohol und Copolymere davon, hydrophob modifizierte Aminoplast-Polyether, hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylmethylcellulose, hydrophob modifizierte Ethylhydroxyethylcellulose und hydrophob modifizierte Poly(acetal- oder ketal-polyether), die ein Gerüst aus Poly(acetal- oder ketal-polyether) umfassen, das Enden aufweist, die mit hydrophoben Gruppen verkappt sind, die unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkenyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen, Perfluoralkyl-, Carbosilyl-, Polycyclyl- und komplexen dentrischen Gruppen besteht, worin die hydrophoben Alkyl-, Alkenyl-, Perfluoralkyl- und Carbosilylgruppen 1 bis 40 Kohlenstoffe umfassen und die hydrophoben Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycylylgruppen 3 bis 40 Kohlenstoffe umfassen.
Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen wasserlöslichen assoziativen Verdickerpolymers in feiner Teilchenform mit einer wenigstens 20 % geringeren Schüttdichte als das Polymer mit gleicher Teilchengröße, das ohne Auflösen und Unlöslichmachen erhalten wird, sondern nur durch Mahlen, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt: (a) Auflösen des Polymers in einem schlechten Lösungsmittel bei Umgebungstemperatur bei einem Druck oberhalb Atmosphärendruck und (b) Abkühlen der Lösung auf unterhalb Umgebungstemperatur, worin das Polymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus folgenden Vertretern besteht: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen, hydrophob modifizierte Polyacrylate, hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, hydrophob modifiziertes Polyacrylamid, hydrophob modifizierter Polyvinylalkohol und Copolymere davon, hydrophob modifizierte Aminoplast-Polyether, hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose und hydrophob modifizierte Poly(acetal- oder ketal polyether), die ein Gerüst aus Poly(acetal- oder ketalpolyether) umfassen, das Enden aufweist, die mit hydrophoben Gruppen verkappt sind, die unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkenyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen, Perfluoralkyl-, Carbosilyl-, Polycyclyl- und komplexen dentrischen Gruppen besteht, worin die hydrophoben Alkyl-, Alkenyl-, Perfluoralkyl- und Carbosilylgruppen 1 bis 40 Kohlenstoffe umfassen und die hydrophoben Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycylylgruppen 3 bis 40 Kohlenstoffe umfassen.
Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen wasserlöslichen assoziativen Verdickerpolymers in feiner Teilchenform mit einer wenigstens 20 % geringeren Schüttdichte als das Polymer mit gleicher Teilchengröße, das ohne Auflösen und Unlöslichmachen erhalten wird, sondern nur durch Mahlen, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt: (a) Auflösen des Polymers in einem Lösungsmittel und (b) Unterwerfen der Lösung einer Umgebung unterhalb Atmosphärendruck und/oder erhöhter Temperatur oder Ausblasen mit einem heißen Gas, wodurch das Lösungsmittel schnell verdampft, worin das Polymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus folgenden Vertretern besteht: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminate hydrophile Gruppen tragen, hydrophob modifizierte Polyacrylate, hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, hydrophob modifiziertes Polyacrytamid, hydrophob modifizierter Polyvinylalkohol und Copolymere davon, hydrophob modifizierte Aminoplast-Polyether, hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylmethylcellulose, hydrophob modifizierte Ethylhydroxyethylcellulose und hydrophob modifizierte Poly(acetal- oder ketal-polyether), die ein Gerüst aus Poly(acetal- oder ketal-polyether) umfassen, das Enden aufweist, die mit hydrophoben Gruppen verkappt sind, die unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkenyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen, Perfluoralkyl-, Carbosilyl-, Polycyclyl- und komplexen dentrischen Gruppen besteht, worin die hydrophoben Alkyl-, Alkenyl-, Perfluoralkyl- und Carbosilylgruppen 1 bis 40 Kohlenstoffe umfassen und die hydrophoben Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycylylgruppen 3 bis 40 Kohlenstoffe umfassen.
Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen wasserlöslichen assoziativen Verdickerpolymers in feiner Teilchenform mit einer wenigstens 20 % geringeren Schüttdichte als das Polymer mit gleicher Teilchengröße, das ohne Auflösen und Unlöslichmachen erhalten wird, sondern nur durch Mahlen, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfaßt: (a) Auflösen des Polymers in einem Lösungsmittel und (b) schnelles Vermischen der Lösung mit einem schlechten Lösungsmittel unter hoher Scherung, worin das Polymer aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus folgenden Vertretern besteht: hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, hydrophob modifizierte Polyetherpolyurethane, die terminale hydrophile Gruppen tragen, hydrophob modifizierte Polyacrylate, hydrophob modifizierte Polyetherpolyole, hydrophob modifiziertes Polyacrylamid, hydrophob modifizierter Polyvinylalkohol und Copolymere davon, hydrophob modifizierte Aminoplast-Polyether, hydrophob modifizierte Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylcellulose, hydrophob modifizierte Hydroxypropylmethylcellulose, hydrophob modifizierte Ethylhydroxyethylcellulose und hydrophob modifizierte Poly(acetal- oder ketal-polyether), die ein Gerüst aus Poly(acetal- oder ketal-polyether) umfassen, das Enden aufweist, die mit hydrophoben Gruppen verkappt sind, die unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkenyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen, Perfluoralkyl-, Carbosilyl-, Polycyclyl- und komplexen dentrischen Gruppen besteht, worin die hydrophoben Alkyl-, Alkenyl-, Perfluoralkyl- und Carbosilylgruppen 1 bis 40 Kohlenstoffe umfassen und die hydrophoben Aryl-, Arylalkyl-, Arylalkenyl-, cycloaliphatischen und Polycylylgruppen 3 bis 40 Kohlenstoffe umfassen.
Verfahren gemäß Anspruch 16, 17, 18, 19 oder 20, worin das Lösungsmittel oder schlechte Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Ethern, Ketonen, Estern, Kohlenwasserstofflösungsmitteln und chlorierten Kohlenwasserstofflösungsmitteln besteht.
Verfahren gemäß Anspruch 16, 17, 18, 19 oder 20, worin das Lösungsmittel oder schlechte Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Ethern und Kohlenwasserstofflösungsmitteln mit Siedepunkten von weniger als 60°C besteht.
Verfahren gemäß Anspruch 16, 17, 18, 19 oder 20, worin das Lösungsmittel oder schlechte Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Tetrahydrofuran und Hexan besteht.
Verfahren gemäß Anspruch 16, 17, 18, 19, 20, 21 oder 22, worin das Polymer eine Teilchengröße hat, die durch ein Sieb mit U.S. 20 Mesh gelangt.
Verfahren gemäß Anspruch 21, worin das Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Kohlenwasserstofflösungsmitteln, Ethern, Ketonen und Wasser besteht.
Verfahren gemäß Anspruch 27, worin das Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Kohlenwasserstofflösungsmitteln besteht.
Verfahren gemäß Anspruch 22, worin das Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Kohlenwasserstofflösungsmitteln, Ethern und Ketonen besteht, und das schlechte Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Ethern, Ketonen, Estern, Kohlenwasserstofflösungsmitteln und chlorierten Kohlenwasserstofflösungsmitteln besteht.
Verfahren gemäß Anspruch 29, worin das Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Kohlenwasserstofflösungsmitteln besteht, und das schlechte Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Ethern und Kohlenwasserstofflösungsmitteln mit Siedepunkten von weniger als 60°C besteht.
Verwendung des feinen teilchenförmigen thermoplastischen Polymers gemäß Anspruch 1 oder 2 in einer Anwendung, in der ein teilchenförmiges Polymer mit geringerer Schüttdichte erwünscht ist.
Wäßrige Fluidsuspension, die Polymer, ein wasserlösliches kohlenstoffhaltiges Salz, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Natrium- und Kaliumsalzen von aliphatischen und aromatischen Carbonsäuren und Natrium- und Kaliumcarbonat besteht, und Wasser umfaßt, worin das Polymer das thermoplastische Polymer gemäß Anspruch 1 oder 2 ist.
Verfahren zur Verdickung einer wäßrigen Suspension, das das Zugeben der wäßrigen Suspension gemäß Anspruch 32 zum wäßrigen System umfaßt.
Verfahren zur Verdickung eines wäßrigen Systems, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Latexanstrichmitteln, zementartigen Systemen, Mineralaufschlämmungen, Dichtungsmassen, Haftmitteln auf Wasserbasis, Tinten, Bohrschlämmen beim Ölbohren, wäßrigen Systemen zur Ölgewinnung, Kosmetika, Pharmazeutika, Beschichtungs- und Leimungssystemen für die Papier- und Kartonleimung und Oberflächenbehandlungssystemen für Textilien besteht, und als Additiv in der Herstellung von naßgelegten Vliesbahnen, wobei das Verfahren das Zugeben der wäßrigen Suspension gemäß Anspruch 32 zum wäßrigen System umfaßt.
Verfahren zur Verdickung eines Latexanstrichmittels, umfassend das Zugeben der wäßrigen Suspension gemäß Anspruch 32 zum Latexanstrichmittel.
Verfahren zur Verdickung eines wäßrigen Systems, umfassend das Zugeben der wäßrigen Suspension gemäß Anspruch 32 und wenigstens eines anderen Verdickers zum wäßrigen System.
Verfahren zur Verdickung eines wäßrigen Systems, umfassend das Zugeben der wäßrigen Suspension gemäß Anspruch 32, worin das Polymer eine Teilchengröße hat, die durch ein Sieb mit U.S. 20 Mesh gelangt, und wenigstens eines anderen Verdickers, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierter Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierter Ethylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyurethanen, Polyacrylaten, Polyacrylamiden, Guar, Guarderivaten, Tonen und alkalilöslichen Polyacrylaten besteht, zu einem wäßrigen System, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Latexanstrichmitteln, Leimungssystemen, Haftmitteln und Kosmetika besteht.
Verfahren zur Verdickung eines Latexanstrichmittels, umfassend das Zugeben der wäßrigen Suspension gemäß Anspruch 32 und wenigstens eines anderen Verdickers, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierter Hydroxyethylcellulose, hydrophob modifizierter Ethylhydroxyethylcellulose, Polyurethanen und Ethylhydroxyethylcellulose besteht, zum Latexanstrichmittel.
Verfahren gemäß Anspruch 19 oder 21, worin das Gas aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Stickstoff, Helium, Argon und Luft besteht.
Verwendung gemäß Anspruch 31, worin die Anwendung aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus der Herstellung von Kunststoffprodukten mit geringem Gewicht, Verwendung als Tablettenbindemittel und Tablettensprengmittel, Verwendung als Hilfsstoff zur Steuerung der Freisetzung von Wirkstoffen, Verwendung als Packmaterial zum Trennen von Lösungsmitteln durch selektive Adsorption und der Herstellung elektrorheologischer Flüssigkeiten besteht.