DE69532338T2 - Verfahren zur Entfernung von Erkalkalimetallsulfatablagerungen aus Kesseln oder Wärmetäuschern unter Verwendung von Ultraschallenergie - Google Patents
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Description
- Die Erfindung betrifft die Verwendung von Lösungsmitteln und Niederfrequenz-Schallenergie, um das Auflösen von Erdalkali-Kesselstein bzw. Erdalkalimetallablagerungen, insbesondere von Strontium- und Bariumsulfat-Kesselstein, von Oberflächen von Heizkesseln und Wärmeaustauschern zu verbessern, die Kesselsteinablagerungen aufweisen, wobei ein Kesselstein entfernendes Lösungsmittel verwendet wird. Die Stammanmeldung betrifft ähnliche Verfahren, die in einem Bohrloch durchgeführt werden.
- Wasser enthält oft Erdalkalimetallkationen, wie von Barium, Strontium, Calcium, Magnesium, und Anionen, wie Sulfat, Bicarbonat, Carbonat, Phosphat und Fluorid. Wenn Kombinationen dieser Anionen und Kationen in Konzentrationen vorliegen, die das Löslichkeitsprodukt der verschiedenen Spezies übersteigen, die erzeugt werden können, bilden sich Niederschläge, bis die entsprechenden Löslichkeitsprodukte nicht mehr überschritten werden. Wenn die Konzentrationen von Bariumund Sulfationen zum Beispiel das Löslichkeitsprodukt von Bariumsulfat übersteigen, entsteht eine feste Phase aus Bariumsulfat als Niederschlag. Die Löslichkeitsprodukte werden aus verschiedenen Gründen überschritten, wie das Verdampfen der wäßrigen Phase, eine Änderung des pH-Wertes, des Drucks oder der Temperatur und das Einführen weiterer Ionen, die mit den bereits in der Lösung vorhandenen Ionen unlösliche Verbindungen bilden können.
- Wenn sich diese Reaktionsprodukte auf den Oberflächen des Wasser befördernden oder Wasser enthaltenden Systems niederschlagen, bilden sie haftende Ablagerungen oder Kesselstein. Der Kesselstein kann eine wirksame Wärmeübertragung verhindern, den Fluidstrom stören, Korrosionsprozesse erleichtern oder Bakterien beherbergen. Kesselstein stellt in jedem Wassersystem in der Industrie, in Produktionssystemen für Öl und Gas, in Zellstoff- und Papiermühlensystemen und anderen Systemen ein teures Problem dar, indem er zu Verzögerungen und Abschaltungen zum Reinigen und Entfernen führt.
- In unseren US-Patenten Nr. 4,980,077, 4,990,718, 5,049,297, 5,084,105 und 5,093,020 wird ein Verfahren zum Entfernen von Bariumsulfat- und einem anderen Sulfat-Kesselstein mit einem Lösungsmittel offenbart, das eine Kombination aus einem Chelatbildner, der Polyaminopolycarbonsäure, wie EDTA oder DTPA, umfaßt, und einem Katalysator oder Synergisten umfaßt, der Anionen von (1) einer Monocarbonsäure, wie Essigsäure, Hydroessigsäure, Mercaptoessigsäure oder Salicylsäure (sialcylic acid), (2) Oxalate; (3) Thiosulfate; (4) Nitriloessigsäure; (5) Fluorid; (6) Persulfat; (7) Hypochlorit oder (8) Carbonat umfaßt. Der Kesselstein wird bei alkalischen Bedingungen, vorzugsweise bei pH-Werten von 8,0 bis 14,0, entfernt, wobei die besten Ergebnisse bei pH = 12 erreicht werden. Wenn das Lösungsmittel mit den Metallionen des Kesselsteins gesättigt ist, wird das verbrauchte Lösungsmittel entsorgt, indem es erneut in die unterirdische Formation eingespritzt wird, oder regeneriert.
- Die Erfindung gibt ein wirksames Verfahren zum Entfernen von Erdalkalimetall-Kesselstein an, wobei der Kesselstein mit einem Kesselstein entfernenden Lösungsmittel in Kontakt gebracht wird und gleichzeitig Schallenergie, die eine niedrige Frequenz hat, durch das Lösungsmittel geleitet wird, wodurch der Kesselstein wirksamer gelöst wird.
- Gemäß dieser Erfindung wird ein neues Verfahren zum Entfernen von Erdalkali-Kesselstein aus einem Heizkessel oder Wärmeaustauscher angegeben, das folgendes umfaßt: Kontakt des Kesselsteins mit einer wäßrigen Lösung, die einen pH-Wert von 8 bis 14 aufweist und einen Chelatbildner, der eine Polyaminopolycarbonsäure oder ein Salz einer solchen Säure umfaßt, die in einer Konzentration von 0,1 bis 1,0 m vorliegt, und einen Katalysator, der Anionen umfaßt, die aus Thiosulfat-, Nitriloacetat-, Salicylat- und Oxalat-Anionen ausgewählt sind, in einer Konzentration von 0,1 bis 1,0 m umfaßt, um den Kesselstein zu lösen; Leiten von Schallenergie mit einer Frequenz im Bereich von 1,25 bis 1,5 kHz durch die wäßrige Lösung; und anschließendes Entfernen des gelösten Kesselsteins.
- Die
1 bis4 erläutern die Auflösungsrate von Bariumsulfat unter Verwendung eines Lösungsmittels, das 0,5 m DTPA und 0,5 m Oxalsäure umfaßt, bei pH = 12,2, wobei gleichzeitig Schallenergie durch das Lösungsmittel übertragen wird, die verschiedene niedrige Frequenzen und einen Leistungswert von 6 (60% der Leistung) aufweisen. -
5 zeigt die Auflösungsrate von Bariumsulfat unter Verwendung eines Lösungsmittels, das 0,5 m DTPA und 0,5 m Salicylsäure enthält, bei einem pH-Wert von 12,2, wobei gleichzeitig Schallenergie mit einer Frequenz von 1,5 kHz und einem Leistungswert von 6(60% der Leistung) durch das Lösungsmittel geleitet wird. -
6 zeigt die Auflösungsrate von Bariumsulfat in einer Außenbzw. Freilandleitung unter Verwendung eines Lösungsmittels aus DTPA/Oxalsäure, wobei gleichzeitig Schallenergie mit einer Frequenz von 1,5 kHz und einem Leistungswert von 6(60% der Leistung) durch das Lösungsmittel geleitet wird. -
7 zeigt die Auflösungsrate von Strontiumsulfat in einer Freilandleitung unter Verwendung eines Lösungsmittels aus DTPA/Oxalsäure, wobei gleichzeitig Schallenergie mit einer Frequenz von 1,5 kHz und einem Leistungswert von 6(60% der Leistung) durch das Lösungsmittel geleitet wird. -
8 zeigt die Auflösungsrate von Calciumsulfat in einer Freilandleitung unter Verwendung eines Lösungsmittels aus DTPA/Oxalsäure, wobei gleichzeitig Schallenergie mit einer Frequenz von 1,5 kHz und einem Leistungswert von 6(60% der Leistung) durch das Lösungsmittel geleitet wird. -
9 zeigt den Einfluß von Schallenergie bei einem Wert von 1,25 kHz und 2,0 kHz auf die Auflösungsrate von Bariumsulfat unter Verwendung eines Lösungsmittels aus DTPA/Oxalsäure bei einem Leistungswert von 6,5 und einem pH-Wert von 12. -
10 zeigt den Einfluß von Schallenergie mit einem Wert von 1,25 kHz und 2,0 kHz auf die Auflösungsrate von Bariumsulfat unter Verwendung eines Lösungsmittels aus EDTA/Oxalatsäure bei einem Leistungswert von 6,5 und einem pH-Wert von 12. - Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Erdalkalisulfat-Kesselstein, insbesondere Bariumsulfat-, Calciumsulfat- und Strontiumsulfat-Kesselstein, unter Verwendung von Kesselstein entfernenden, chemischen Lösungsmitteln entfernt, die Niederfrequenz-Schallenergie im Bereich von 1,25 bis 1,5 kHz ausgesetzt werden.
- Der Kesselstein selbst liegt gewöhnlich in Form eines haftenden Niederschlags aus dem Kesselstein bildenden Mineral auf Metalloberflächen vor, die Wasser ausgesetzt wurden, das Kesselstein bildende Komponenten enthält. Diese Komponenten umfassen Erdalkalimetall, einschließlich Calcium, Strontium und Barium, zusammen mit veränderlichen Mengen von Radium, wobei dies von den Wasserquellen abhängt. Bariumsulfat-Kesselstein läßt sich angesichts seiner sehr geringen Löslichkeit durch vorhandene chemische Verfahren sehr schwer entfernen.
- Die vorliegende Erfindung entfernt Kesselsteinablagerungen mit einem wäßrigen Lösungsmittel, das einen Chelatbildner und einen Katalysator oder Synergisten umfaßt, wodurch das Auflösen des Kesselsteins beschleunigt wird, wie es in US-Patent 4,980,077 von J. M. Paul und R. L. Morris offenbart ist, das vorstehend genannt wurde und am 25. Dezember 1990 veröffentlicht worden ist, wobei gleichzeitig Niederfrequenz-Schallenergie durch das Lösungsmittel geleitet wird. Der pH-Wert des Lösungsmittels wird bei pH-Werten von 8,0 bis 14,0, vorzugsweise 11 bis 13 und vorzugsweise bei 12 gehalten. Geeignete Chelatbildner umfassen Polyaminopolycarbonsäure, wie EDTA oder DTPA, die mit dem Kation des Erdalkali-Kesselstein bildenden Material einen stabilen Komplex bilden soll. Der Chelatbildner kann dem Lösungsmittel in der Säureform oder in einer anderen Ausführungsform als Salz der Säure, vorzugsweise das Kaliumsalz, zugesetzt werden. Die Konzentration des Chelatbildners im wäßrigen Lösungsmittel liegt im Bereich von 0,1 bis 1,0 m. Die Konzentration des Katalysators oder Synergisten im wäßrigen Lösungsmittel liegt ebenfalls im Bereich von 0,1 bis 1,0 m. In jedem Fall überführen die alkalischen Bedingungen, die beim Verfahren zum Entfernen des Kesselsteins angewendet werden, die freie Säure in das Salz.
- Der bevorzugte Synergist oder Katalysator ist das Oxalatanion, wie es in unserem US-Patent 4,980,077 beschrieben ist, das vorstehend erwähnt wurde. Oxalat wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 1,0 m, vorzugsweise mit 0,5 m, bei pH = 8,0 bis 14,0, vorzugsweise 11 bis 13 und gewöhnlich 12, verwendet. Der gewünschte pH-Wert wird erhalten, indem eine Base, vorzugsweise eine Kaliumbase, wie Ätzkalilauge, Kaliumhydroxid, zugesetzt wird. Ein anderer Synergist oder Katalysator ist ein Monocarbonsäureanion, vorzugsweise Salicylat, wie es in unserem vorstehend genannten US-Patent 5,084,105 beschrieben ist, das am 28. Januar 1992 veröffentlicht wurde. Die Katalysatoren aus Thiosulfat oder Nitriloessigsäure, die in unserem vorstehend genannten US-Patent 5,049,297 beschrieben sind, das am 17.
- September 1992 veröffentlicht worden ist, können ebenfalls verwendet werden. Diese Anionen werden im allgemeinen als Salze oder freie Säure zugesetzt, wobei dies von der Stabilität und Verfügbarkeit des gewählten Synergisten abhängt. In jedem Fall führen die relativ alkalischen Bedingungen, unter denen das Verfahren durchgeführt wird, jedoch dazu, daß die Säure, falls sie verwendet wird, in die Salzform überführt wird. Kaliumsalze sind angesichts ihrer besseren Löslichkeit bevorzugt, und aus diesem Grund sollte das Lösungsmittel vorzugsweise mit einer Kaliumbase, vorzugsweise Kaliumhydroxid, auf den gewünschten pH-Wert gebracht werden. Die Mengen des Chelatbildners, der mit der Monocarbonsäure und anderen Synergisten verwendet wird, sind den Mengen vergleichbar, die mit Oxalat-Synergisten verwendet werden, und es werden auch ein vergleichbarer pH-Wert und ein vergleichbares Volumen der Lösung verwendet, d. h. eine Konzentration des Chelatbildners und des Synergisten von 0,1 bis 1,0 m, gewöhnlich 0,5 m, ein pH-Wert der Lösung von 8 bis 14, gewöhnlich 11 bis 13 und für die besten Ergebnisse 12.
- Die bevorzugten Lösungsmittel umfassen 0,1 bis 1,0 m Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder Diethylentriaminpentaessigsäure (DTPA) oder Salze dieser Säuren als Chelatbildner. Außerdem wird der bevorzugte Oxalat-Katalysator der wäßrigen Lösung mit 0,1 bis 1,0, vorzugsweise bis zu 0,5 m zugesetzt. Der pH-Wert der Lösung wird dann durch die Zugabe einer Base beim gewünschten Wert, vorzugsweise pH = 12, eingestellt. Wir haben festgestellt, daß es wichtig ist, die Verwendung von Natriumkationen zu vermeiden, wenn bei hohen pH-Werten, pH = 8, gearbeitet wird, und statt dessen Kalium oder in einer anderen Ausführungsform Cäsium als Kation des Kesselstein entfernenden Mittels zu verwenden. Kalium ist sowohl aus ökonomischen Gründen als auch wegen der Verfügbarkeit bevorzugt. Folglich besteht der normale Verlauf der Aufbereitung des Lösungsmittels darin, den Chelatbildner und Oxalsäure (oder Kaliumoxalat) bis zur gewünschten Konzentration in Wasser zu lösen, wonach eine Kaliumbase, gewöhn lich Kaliumhydroxid, zugesetzt wird, um den pH-Wert auf den gewünschten Wert von 12 zu bringen. Diese wäßrige Zusammensetzung kann verwendet werden, um Kesselstein aus einer Anlage zu entfernen, oder kann in einer anderen Ausführungsform in eine unterirdische Formation gepumpt werden, wenn diese die Formation darstellt, bei der Ablagerungen entfernt werden sollen, wobei in beiden Fällen gleichzeitig Schallenergie mit einer niedrigen Frequenz durch das Lösungsmittel geleitet wird.
- Das Entfernen von Kesselstein erfolgt bei alkalischen Bedingungen, vorzugsweise bei pH-Werten von 8,0 bis 14,0, wobei optimale Werte 11 bis 13, vorzugsweise 12 betragen. Wie vorstehend festgestellt, ist die Verwendung von Ätzkalilauge bevorzugt, um die Zusammensetzung auf den gewünschten pH-Wert zu bringen, da die durch deren Verwendung erzeugten Kaliumsalze besser löslich als die entsprechenden Natriumsalze sind.
- Das Wirkungsverfahren des Synergisten oder Katalysators ist gegenwärtig noch nicht bekannt. Obwohl wir nicht an eine bestimmte Theorie in bezug auf den tatsächlichen Mechanismus seiner Aktivität bei der Umwandlung oder dem Auflösen des Kesselsteins gebunden sein möchten, wird angenommen, daß die Adsorption des Synergisten oder Katalysators auf der Oberfläche von Bariumsulfat die Kristallstruktur an der Oberfläche so modifizieren kann, daß das Barium im modifizierten Kristall vom Chelatbildner leicht entfernt wird.
- Vor dem Kontakt mit dem Kesselstein kann die Zusammensetzung auf eine Temperatur zwischen 25 bis 100°C erwärmt werden, obwohl die vorherrschenden Temperaturen das Vorwärmen unnötig machen können. Wenn es sich einmal in den Rohren und Strömungswegen befindet, die eine Behandlung benötigen, werden Schallschwingungen mit einer niedrigen Frequenz im Bereich von 1,25 bis 1,5 kHz durch das Lösungsmittel geleitet. Die Niederfrequenz-Schallenergie wird von einer geeigneten Quelle erzeugt, die einen mit elektrischem Strom betriebenen Vibrator oder Wandler enthält, der in das Lösungsmittel abgesenkt wird. Eine geeignete Schallenergiequelle wird von Sonic Research Corporation unter der Handelsbezeichnung "T"-Motor® hergestellt, die Schallschwingungen mit einer Frequenz im Bereich von 1,25 bis 6,5 kHz erzeugt. Die Anregung des Kesselstein entfernenden Lösungsmittels mit Niederfrequenz-Schallenergie ermöglicht es, daß das Lösungsmittel den Kesselstein wirksamer löst. Obwohl der Mechanismus gegenwärtig nicht bekannt ist, wie die Niederfrequenz-Schallenergie das Lösungsmittel wirksamer befähigt, den Kesselstein zu lösen, wird angenommen, daß die Schallenergie den Kesselstein in kleinere Partikel aufbricht und auch das Lösungsmittel bewegt, wodurch es zwischen Lösungsmittel und Kesselstein zu einer Spülwirkung kommt. Nachdem das Lösungsmittel für die gewünschte Zeit mit der Anlage in Kontakt geblieben ist, wird die Schallenergie abgeschaltet, und das den gelösten Kesselstein enthaltende Lösungsmittel wird bei Bedarf entsorgt. Dieses Verfahren kann so oft wie erforderlich wiederholt werden, um den Kesselstein aus der Anlage zu entfernen.
- Um die Anwendung von Niederfrequenz-Schallenergie zu demonstrieren, damit die Kapazität von Kesselstein entfernenden Lösungsmitteln beim Lösen von Kesselstein verbessert wird, wurden verschiedene wäßrige Lösungen in Labortests getestet, deren Ergebnisse in den folgenden Erläuterungen beschrieben sind. Die nachstehend beschriebenen Versuche erfolgten in zylindrischen Glasgefäßen. Bariumsulfat oder, falls verwendbar, andere Sulfate oder feste Kesselsteinkomponenten wurden mit den ausgewählten Lösungsmitteln gerührt, wobei gleichzeitig Schallenergie mit einer Frequenz im Bereich von 1,25 bis 6,5 kHz, besonders bevorzugt 1,25 kHz, durch das Lösungsmittel geleitet wurde, und es wurden die Auflösungsraten und die am Ende gelösten Konzentrationen bestimmt. Diese Tests wurden mit den gleichen Lösungsmitteln ohne die Anwendung von Schallenergie wiederholt. Die Ergebnisse sind in den Figuren graphisch dargestellt.
- Wie in den
1 bis4 gezeigt, wird die Auflösungsrate von Bariumsulfat unter Verwendung eines wäßrigen Lösungsmittels, das 0,5 m DTPA und 0,5 m Oxalsäure enthält, bei pH = 12,2 und einer Temperatur von 25°C, wobei gleichzeitig verschiedene niedrige Frequenzen von Schallenergie mit einem Leistungswert von 6 (60% der Leistung) durch das Lösungsmittel geleitet wurden, mit der Auflösungsrate verglichen, wenn das gleiche Lösungsmittel ohne Schallenergie verwendet wurde (Kontrolle). Die Auflösungsrate von Bariumsulfat in der Lösung wird durch den Prozentsatz (%) der Lichtdurchlässigkeit des dispergierten Bariumsulfat-Kesselsteins gemessen, der im Lösungsmittel enthalten ist. Der Prozentsatz (%) der Lichtdurchlässigkeit nimmt im Verhältnis zur im Lösungsmittel gelösten Menge von Bariumsulfat zu. Wie in den1 und4 gezeigt, nimmt am Anfang der Prozentsatz (%) der Durchlässigkeit kurzzeitig ab (die Anzahl der Partikel und/oder der Oberfläche nimmt zu), und dann beginnt er mit einer höheren Rate zuzunehmen. Die Verringerung des Prozentsatzes (%) der Durchlässigkeit ist vermutlich das Ergebnis des Wegbrechens von Agglomeraten der Bariumsulfatkristalle. Der geringere Prozentsatz (%) der Durchlässigkeit wird in Bariumsulfatdispersionen ohne Schallenergie nicht beobachtet. Die Ergebnisse zeigen, daß es eine deutliche Zunahme der Auflösungsrate von Bariumsulfat und der Menge des gelösten Bariumsulfats gibt, wenn Schallenergie durch das Lösungsmittel geleitet wird. -
5 zeigt die Auflösungsrate von Bariumsulfat unter Verwendung eines wäßrigen Lösungsmittels aus DTPA/Salicylsäure mit und ohne Niederfrequenz-Schallenergie. Die Ergebnisse zeigen eine deutliche Zunahme der Auflösungsrate von Bariumsulfat und einen Anstieg der gelösten Bariumsulfatmenge. - Wir haben auch die Auflösungsrate von Bariumsulfat-, Strontiumsulfatund Calciumsulfat-Kesselstein in einer Freilandleitung ausgewertet, wobei Schallenergie mit einer Frequenz von 1,5 kHz mit einem Leistungswert von 6(60% der Leistung) verwendet wurde, dabei wurde ein Lösungsmittel aus DTPA/Oxalsäure mit 50°C und pH = 12,2 verwendet. Feste Kesselstein- und Teerablagerungen wurden innerhalb von 2 bis 3 Stunden bei 50°C mit Schallunterstützung vollständig entfernt. Nur mit Rühren bei 50°C blieb der größte Teil des Kesselsteins und des Teers nach 6 Stunden zurück. Wie in den
6 und7 gezeigt, verbessert Niederfrequenz-Schallenergie das Auflösen von Barium- und Strontiumsulfat-Kesselstein (in einer Freilandleitung) um den Faktor 2. Wie in8 gezeigt, verbessert Niederfrequenz-Schallenergie das Auflösen von Calciumsulfat-Kesselstein in einer Freilandleitung um den Faktor 1,75. Diese Ergebnisse zeigen, daß die Verwendung eines Lösungsmittels, das mit Niederfrequenz-Schallenergie verstärkt ist, die Auflösungsrate von Kesselstein in einer Freilandleitung im Vergleich mit der Verwendung eines Lösungsmittels ohne Schallenergie deutlich erhöht. - Wir haben auch den Einfluß der Frequenz der Schallenergie auf die Rate von Bariumsulfat bei Frequenzen von 1,25 kHz und 2,0 kHz ausgewertet. Wie aus
9 ersichtlich, zeigen die Ergebnisse, daß es eine deutliche Zunahme der Auflösungsrate von Bariumsulfat (gelöste Bariumsulfatmenge) durch das wäßrige DTPA-Lösungsmittel gibt, wenn die niedrige Frequenz von 1,25 kHz angewendet wird. Wie aus10 ersichtlich ist, zeigen die Ergebnisse, daß es eine deutliche Zunahme der Auflösungsrate von Bariumsulfat durch das wäßrige EDTA-Lösungsmittel bis zu vierzig (40) Minuten für die niedrigen Frequenz von 1,25 kHz gibt und danach fällt die Auflösung bei beiden Frequenzen auf einen konstanten Wert ab. Diese Ergebnisse zeigen, daß die Anwendung von Niederfrequenz (1,25 kHz) die Auflösungsrate von Bariumsulfat-Kesselstein unter Verwendung von wäßrigem DTPA und Sulfat-Kesselstein unter Verwendung eines wäßrigen Lösungs mittels mit DTPA oder EDTA im Vergleich mit der Anwendung einer Frequenz von 2,0 kHz deutlich verbessert. - Die Schallenergie für die vorstehend genannten Tests wurde mit einem wie vorstehend genannten Wandler "T"-Motor® erzeugt, der von Sonic Research Corporation hergestellt wird. Der T-Motor® besteht aus einem magnetostriktiven Material in Form von Stäben, die zusammengepreßt und mit einer Drahtspule umwickelt sind. Die Stäbe umfassen 90% Eisen, 5% Terbium und 5% Dysprosium und werden unter der Handelsbezeichnung Terfenol W' von Edge Technologies, Inc. vertrieben. Der Stab Terfenol D ist das einzige Material, das dafür bekannt ist, das es verschiedene Frequenzen erzeugen kann und einer hohen Temperatur und einem hohen Druck widerstehen kann. Die Stäbe schwingen in Längsrichtung, wenn Gleichstrom durch die Spule fließt. Das induzierte Magnetfeld führt dazu, daß sich die Stäbe ausdehnen und zusammenziehen, d. h. zu einer magnetostriktiven Bewegung. Diese Bewegung oder Schwingung erzeugt eine Schallwelle oder Schallenergie mit einer Frequenz im Bereich von 0 bis 50 kHz, die vom T-Motor® bis zu einem gewissen Abstand nach vorn verläuft, und die Schalldruckwelle wird mit einer Größenordnung von 3000 psi (2 × 107 Pa) eingeschätzt. Der T-Motor® oder Wandler wird mit einem üblichen Frequenzgenerator und Leistungsverstärker betrieben, Bei allen Tests wurde der Leistungswert bei 6 (60% der Leistung) festgelegt. Der T-Motor® hat nur eine Länge von 60 cm und einen Durchmesser von 5 cm.
Claims (9)
- Verfahren zum Entfernen von Erdalkali-Kesselstein aus einem Heizkessel oder Wärmeaustauscher, das folgendes umfaßt: Kontakt des Kesselsteins mit einer wäßrigen Lösung, die einen pH-Wert von 8 bis 14 aufweist und einen Chelatbildner, der eine Polyaminopolycarbonsäure oder ein Salz einer solchen Säure umfaßt, die in einer Konzentration von 0,1 bis 1,0 m vorliegt, und einen Katalysator, der Anionen umfaßt, die aus Thiosulfat-, Nitriloacetat-, Salicylat- und Oxalat-Anionen ausgewählt sind, in einer Konzentration von 0,1 bis 1,0 m umfaßt, um den Kesselstein zu lösen; Leiten von Schallenergie mit einer Frequenz im Bereich von 1,25 bis 1,5 kHz durch die wäßrige Lösung; und anschließendes Entfernen des gelösten Kesselsteins.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Chelatbildner DTPA umfaßt.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der pH-Wert der Lösung 11 bis 13 beträgt.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Chelatbildner EDTA umfaßt.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Kesselstein aus Barium-, Strontium- oder Calciumsulfat und Gemischen davon und einem natürlich vorkommenden radioaktiven Material, hauptsächlich Radium 226 und Radium 228, besteht.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Kesselstein Bariumsulfat-Kesselstein umfaßt.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der pH-Wert der Lösung 12 beträgt.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Lösung durch die Zugabe von Kaliumlauge auf den vorgeschriebenen pH-Wert gebracht wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Kesselstein bei einer Temperatur von 25 bis 100°C mit der Lösung in Kontakt gebracht wird.
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