DE69513965T2

DE69513965T2 - Azeotrope zubereitung

Info

Publication number: DE69513965T2
Application number: DE69513965T
Authority: DE
Inventors: Hirokazu Yodogawa-Seisakusho Aoyama; Satoshi Yodogawa-Seisakusho Ide; Akinori Yodogawa-Seisakusho Yamamoto
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1994-04-13
Filing date: 1995-04-10
Publication date: 2000-05-18
Anticipated expiration: 2015-04-11
Also published as: DE69513965D1; ATE187709T1; KR100286602B1; CA2187736A1; EP0755909A4; CA2187736C; AU2148495A; JPH07278029A; EP0755909A1; US5773404A; EP0755909B1; CN1051540C; CN1146195A; KR970702232A; AU684972B2; WO1995028373A1

Description

Diese Erfindung betrifft eine azeotrope Zusammensetzung, umfassend cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan (nachfolgend mit "HFC-C336ee" bezeichnet und einen spezifischen Alkohol und/oder spezifische Kohlenwasserstoffverbindung.

Stand der Technik

Trichlortrifluorethan (nachfolgend mit "CFC-114" bezeichnet), das eine Chlorfluorethanverbindung ist, wird in großem Umfang als Lösungsmittel, Reinigungsmittel und dgl. alleine oder in der Form einer Mischung oder azeotropen Zusammensetzung mit anderen organischen Lösungsmitteln verwendet, weil es nicht entzündbar und biologisch weniger toxisch und zusätzlich ausgezeichnet im Hinblick auf die selektive Löslichkeit für Öle und Fette, Schmiermittel, Wachs und dgl. ist, ohne daß hochmolekulare Substanzen wie Kunststoffe und Gummi angegriffen werden.
In den letzten Jahren gibt es weltweit ein Problem der Umweltverschmutzung, d. h. der Zerstörung der Ozonschicht, die die Erde umgibt, und zwar wegen der Chlorfluorethan- Verbindungen (nachfolgend mit "Perhaloethan" bezeichnet) wie CFC-113, bei dem alle Wasserstoffatome durch Chlor und Fluor ersetzt sind und die Chlorfluorethanverbindungen seit 1995 nicht vollständig verwendet werden. Ebenfalls gibt es ein Problem im Hinblick auf Chlorfluorkohlenwasserstoffe (HCFC), die als Alternativen fr Perhaloethan verwendet werden, und die Verbietung ihrer Verwendung ist für 2020 vorgesehen.
Es wurde vorgeschlagen, Fluorkohlenwasserstoffe (HFC) anstelle von CFC und HCFC zu verwenden. Zum Beispiel gibt es 1,1,2,2,3,3,4,4-Octafluorbutan (HFC-33Bpcc), 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-Decafluorpentan (HFC43-10mee), HFC-C336 und dgl. JP-A-213397/1992 offenbart eine azeotrope Zusammensetzung, umfassend HFC-C33Bpcc und Methanol, die als Reinigungsmittel verwendet wird. Ebenfalls offenbart USP 5064559 eine azeotrope Zusammensetzung, umfassend HFC43-10mee und einen Alkohol, die als Reinigungsmittel verwendet wird. Im Hinblick auf HFC-C336 wurde die einzelne Verwendung davon als Schäummittel oder Reinigungsmittel vorgeschlagen (JP-A- 295157/1993 und JP-A-331489/1993).
Jedoch sind HFC-33Bpcc und HFC43-10mee bezüglich des Löslichkeitsvermögens gegenüber Kontaminantien wie metallverarbeitendes Öl, Öl und Fett, Schmierfett, Wachs und Kollophoniumflußmittel nicht zufriedenstellend, und sie sind teuer, weil ihre Synthese sehr schwierig ist. Im Hinblick auf HFC-C336 gibt es weiterhin viele Isomere mit unterschiedlichen Eigenschaften und es ist schwierig, aus diesen eine Verbindung mit ausgezeichneten Eigenschaften herauszufinden. Gleichermaßen wie die oben erwähnten Verbindungen hat HFC-C336 selbst keine ausreichende Löslichkeit gegenüber Ölen und Fetten, Flußmitteln und dgl.
Das Löslichkeitsvermögen und die Entzündbarkeit eines Lösungsmittels können durch Zugabe eines Co-Lösungsmittels eingestellt werden, d. h. durch Herstellung eines gemischten Lösungsmittels. Selbst wenn ein gemischtes Lösungsmittel einfach hergestellt wird, kondensiert jedoch eine Komponente aufgrund der Verdampfung, was Unannehmlichkeiten wie die Änderung des Lösungsvermögens und die Entfaltung einer Entzündbarkeit verursacht.
Es ist bekannt, daß eine azeotrope Mischung nützlich ist, weil sie bei einer spezifischen Temperatur und Zusammensetzung verdampft/kondensiert wird. Wenn eine Lösungsmittelmischung nicht azeotrop ist, ist dies für die praktische Verwendung nicht bevorzugt, weil ihre flüchtige Komponente mit einem niedrigen Siedepunkt zunächst verdampft wird, wodurch die Zusammensetzung geändert wird und wodurch Lösungsvermögen erniedrigt und die Entzündbarkeit erhöht wird.
Ebenso ist die azeotrope Zusammensetzung bei dem Dampfreinigungsverfahren, einschließlich Re- Destillationsschritt, endgültigem Spülschritt und Trocknungsschritt bevorzugt. Wenn die Zusammensetzung nicht azeotrop ist, wird eine Komponente davon bei dem Re- Destillationsschritt kondensiert und somit werden die Sicherheit und die Wirksamkeit bei dem Dampfreinigungsverfahren beeinträchtigt.
Bisher wurden viele azeotrope Zusammensetzungen aus Fluorkohlenstoffen gefunden und einige von diesen wurden als Dampfreinigungsmittel, Entfettungsmittel oder Flußmittelentfernungsmittel verwendet. Jedoch ist es schwierig zu erwarten, ob eine azeotrope Zusammensetzung gebildet werden kann oder nicht, und daher wurden Bemühungen durchgeführt, um ein neues azeotropes System herauszufinden, das auf diesem Gebiet anwendbar ist.
Ein Ziel dieser Erfindung liegt darin, eine azeotrope Zusammensetzung mit erhöhtem Löslichkeitsvermögen und ohne Entzündbarkeit anzugeben, ohne daß CFC und HCFC verwendet werden, und die für die Ozonschicht weniger schädlich ist.

Offenbarung der Erfindung

Diese Erfindung betrifft eine azeotrope Zusammensetzung, umfassend HFC-C336ee und zumindest eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, t-Butanol, Cyclopentan, n-Octan, Isooctan, n-Heptan und Methylcyclohexan.
Diese Erfindung betrifft ebenfalls eine Reinigungszusammensetzung, umfassend die oben erwähnte azeotrope Zusammensetzung, und ein Verfahren zum Reinigen von Oberflächen von festen Gegenständen mit der Reinigungszusammensetzung.
Diese Erfindung betrifft weiterhin ein Schäummittel, umfassend die oben erwähnte azeotrope Zusammensetzung, und ein Verfahren zur Erzeugung von geschäumten Harzgegenständen unter Verwendung des Schäummittels.

Beste Art zur Durchführung der Erfindung

HFC-C336ee, das erfindungsgemäß verwendet wird, ist eine bekannte Verbindung (J. Chem.Soc. 3198 (1961)) mit einem Siedepunkt von 64,5ºC.
Die Verbindung, die mit HfC-C336ee eine azeotrope Zusammensetzung bildet, ist ein Alkohol aus Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol und t-Butanol und ein Kohlenwasserstoff aus Cyclopentan, n-Octan, Isooctan, n- Heptan und Methylcyclohexan. Die azeotrope Zusammensetzung, die den Alkohol enthält, hat ein hohes Löslichkeitsvermögen, insbesondere für Kollophoniumflußmittel und eine erhöhte Entfettungsleistung für Öl und Fett, Schmierfett, Wachs und dgl. und eine Entwässerungsfähigkeit. Die azeotrope Zusammensetzung, die den Kohlenwasserstoff enthält, hat, ein hohes Löslichkeitsvermögen für Öl und Fett, Schmiermittel, Wachs und dgl. und zusätzlich eine erhöhte Kompatibilität mit anderen organischen Lösungsmitteln und oberflächenaktiven Mitteln, z. B. industrielles Benzin, höhere Alkohole und Ether. In einer azeotropen Zusammensetzung aus drei Komponenten, d. h. HFC-C336ee, dem Alkohol und dem Kohlenwasserstoff, arbeiten die charakteristischen Eigenschaften einer jeden Komponente synergistisch, und somit wird das Lösungsvermögen verstärkt.
Beispiele der azeotropen Zusammensetzung sind wie folgt:
(1) Zwei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 55,2ºC), umfassend HFC-C336ee und Methanol und mit einem Gewichtsverhältnis von 87 bis 89/13 bis 11 unter atmosphärischem Druck (nachfolgend gilt das gleiche).
(2) Zwei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 60,5ºC), umfassend HFC-C336ee und Ethanol und mit einem Gewichtsverhältnis von 91 bis 94/9 bis 6.
(3) Zwei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 62,5ºC), umfassend HFC-C336ee und Isopropanol und mit einem Gewichtsverhältnis von 91 bis 94/9 bis 6.
(4) Zwei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 64,2ºC), umfassend HFC-C336ee und n-Propanol und mit einem Gewichtsverhältnis von 96 bis 98/4 bis 2.
(5) Zwei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 63,9ºC), umfassend HFC-C336ee und t-Butanol und mit einem Gewichtsverhältnis von 94 bis 96/6 bis 4.
(6) Zwei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 39,9ºC), umfassend HFC-C336ee und Cyclopentan und mit einem Gewichtsverhältnis von 55 bias 65/45 bis 35.
(7) Zwei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 63,5ºC), umfassend HFC-C336ee und n-Octan und mit einem Gewichtsverhältis von 95 bis 97/5 bis 3.
(8) Zwei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 61,2ºC), umfassend HFC-C336ee und Isooctan und mit einem Gewichtsverhältnis von 85 bis 89/15 bis 11.
(9) Zwei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 60,3ºC), umfassend HFC-C336ee und n-Heptan und mit einem Gewichtsverhältnis von 85 bis 90/15 bis 10.
(10) Zwei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 60,5ºC), umfassend HFC-C336ee und Methylcyclohexan und mit einem Gewichtsverhältnis von 85 bis 91/15 bis 9.
(11) Drei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 57,6ºC), umfassend HFC-C336ee, Ethanol und n- Heptan und mit einem Gewichtsverhältnis von 78 bis 84/6 bis 8/10 bis 14.
(12) Drei-komponentige, azeotrope Zusammensetzung (azeotrope Temperatur: 63,4ºC), umfassend HFC-C336ee, t-Butanol und n- Octan und mit einem Gewichtsverhältnis von 93 bis 97/1 bis 3/2 bis 4.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist die Zusammensetzung, umfassend HFC-C336ee, den spezifischen Alkohol und/oder die spezifische Kohlenwasserstoffverbindung und mit den oben erwähnten charakteristischen Eigenschaften, und zusätzlich ist sie azeotrop, was den Betrieb, die Wiedergewinnung und erneute Verwendung der Flüssigkeit einfach macht und die für ein Dampfreinigungsverfahren anwendbar ist. Weiterhin entfaltet die Zusammensetzung große Wirkungen, insbesondere im Hinblick auf die Entfernung von metallverarbeitendem Öl, Öl und Fett und Kollophoniumflußmittel und als Schäummittel für geschäumte Harzgegenstände. Ebenso ist die Zusammensetzung chemisch stabil und ausgezeichnet bezüglich des selektiven Löslichkeitsvermögens, weil sie ermöglicht, Flecken zu spülen und zu entfernen, nahezu ohne irgendeinen Einfluß auf Kunststoff, Gummi und Metall und sie hat eine gute Trocknungsfähigkeit von Naßprodukten. Zusätzlich hat die Zusammensetzung einen geringeren Einfluß auf die Zerstörung der Ozonschicht im Vergleich zu CFC und HCFC.
Zu der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann ein Stabilisator gegeben werden.
Als Eigenschaften eines solchen Stabilisators ist es selbstverständlich, daß eine große Wirkung auf die Stabilisierung der Zusammensetzung notwendig ist, und es ist bevorzugt, daß der Stabilisator gleichzeitig bei dem Destillationsverfahren destilliert oder ein azeotropes System bildet.
Beispiele des Stabilisators sind zum Beispiel eine aliphatische Nitroverbindung wie Nitromethan, Nitroethan oder Nitropropan; ein Acetylenalkohol wie 3-Methyl-1-butin-3-ol oder 3-Methyl-1-pentin-3-ol; ein Epoxid wie Glycidol, Methylglycidylether, Allylglycidylether, Phenylglycidylether, 1,2-Butylenoxid, Cyclohexenoxid oder Epichlorhydrin; ein Ether wie Dimethoxymethan, 1,2-Dimethoxyethan, 1,4-Dioxan oder 1,3,5-Trioxan; ein ungesättigter Kohlenwasserstoff wie Hexen, Hepten, Octen, 2,4,4-Trimethyl-1-penten, Pentadien, Octadien, Cyclohexen oder Cyclopenten; ein olefinischer Alkohol wie Allylalkoholol, 1-Buten-3-ol oder 3-Methyl-1- buten-3-ol; ein Acrylat wie Methylacrylat, Ethylacrylat oder Butylacrylat; und dgl. Diese Stabilisatoren können alleine oder in einer Mischung aus zwei oder mehreren davon verwendet werden. Unter diesen ist Nitromethan bevorzugt. Ebenso können zusammen mit den oben erwähnten Stabilisatoren Phenole wie Phenol, Trimethylphenol, Cyclohexylphenol, Thymol, 2,6-Di-t- butyl-4-methylphenol, Butylhydroxyanisol und Isoeugenol, Amine wie Hexylamin, Pentylamin, Dipropylamin, Diisopropylamin, Diisobutylamin, Triethylamin, Tributylamin, Pyridin, N-Methylmorpholin, Cyclohexylamin, 2,2,6,6- Tetramethylpiperidin und N,N'-Diallyl-p-phenylendiamin; Triazole wie Benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5' - methylphenyl)benzotriazol und Chlorbenzotriazol und dgl. verwendet werden. Durch die Kombinationsverwendung davon können weitere ausgezeichnete, synergistische Stabilisationswirkungen entfaltet werden.
Eine Menge des erwähnten Stabilisators hängt von der Art davon ab und es gibt keine bestimmte Menge, aber üblicherweise ist es bevorzugt, 0,1 bis 5 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% auf der Basis der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu verwenden. Wenn Nitromethan verwendet wird, ist es bevorzugt, etwa 0,1 bis etwa 5,0 Gew.-% zu verwenden. Der Stabilisator wird in einer Menge verwendet, so daß die azeotrope Eigenschaft nicht beeinträchtigt wird. Weil üblicherweise eine kleine Menge des Stabilisators zugegeben wird, beeinflußt die Zugabe davon die azeotrope Eigenschaft nicht stark.
Diese Erfindung betrifft weiterhin die Reinigung der Zusammensetzung, umfassend die oben erwähnte azeotrope Zusammensetzung, insbesondere die Entfettungszusammensetzung und Flußmittelentfernungszusammensetzung und betrifft ebenfalls das Verfahren zum Spülen der Oberflächen der Gegenstände mit dieser Reinigungszusammensetzung. Die erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung entfaltet ihre Wirkung zur Entfernung von Kollophoniumflußmittel, verschiedenen Fetten und Ölen, Schmiermitteln, Wachsen, industriellen Benzinen, höheren Alkoholen, Ethern und dgl. Wenn der erwähnte spezifische Alkohol als azeotrope Komponente verwendet wird, wird auch ein hohes Löslichkeitsvermögen gegenüber dem Kollophoniumflußmitteln entfaltet, und das Lösungsvermögen gegenüber Fetten und Ölen, Schmiermitteln und Wachsen ist erhöht. Wenn der oben erwähnte spezifische Kohlenwasserstoff als azeotrope Komponente verwendet wird, wird das Lösungsmittel gegenüber Fetten und Ölen, Schmiermitteln und Wachsen und zusätzlich anderen organischen Lösungsmitteln und Tensiden, z. B. industriellen Benzinen, höheren Alkoholen und Ethern verstärkt.
Die erfindungsgemäße Reinigungszusammensetzung hat auf Kunststoffe einen geringen Einfluß.
Das Spülen kann durch Kontaktieren der erwähnten Reinigungszusammensetzung mit den Oberflächen von festen Gegenständen durchgeführt werden, z. B. durch das Eintauchverfahren, Eintauchverfahren unter Anwendung einer Ultraschallwelle, Sprühspülverfahren, Dampfreinigungsverfahren und ein kombiniertes Verfahren davon.
Diese Erfindung betrifft ebenfalls das Trocknungsmittel zum Entwässern. Die azeotropen Zusammensetzungen (1) bis (5), die die erwähnten Alkohole enthalten, haben eine hohe Entwässerungsfähigkeit, und durch Verwendung solcher Zusammensetzungen als Trocknungsmittel zum Entwässern können die Oberflächen der festen Gegenstände getrocknet werden.
Diese Erfindung betrifft weiterhin das Schäummittel, umfassend die erwähnte azeotrope Zusammensetzung, und das Verfahren zur Herstellung der geschäumten Harzgegenstände unter Verwendung des Schäummittels.
Die erfindungsgemäße azeotrope Zusammensetzung hat einen azeotropen Punkt von 39,9 bis 64,2ºC und ist chemisch stabil und daher als Schäummittel zur Herstellung der geschäumten Harzgegenstände nützlich. Beispiele der geschäumten Harzgegenstände sind Polyurethanschaum, Polystyrolschaum, Polypropylenschaum, Polyethylenschaum, Phenolschaum und dgl. Unter diesen wird als Schäummittel für den Polyurethanschaum die obige Zusammensetzung (6) geeignet verwendet und für den Polystyrolschaum, Polypropylenschaum, Polyethylenschaum und Phenolschaum sind die obigen Zusammensetzungen (6) bis (10) geeignet.
Als Expansionsverfahren kann das gleiche Verfahren wie das konventionelle unter Verwendung von CFC, HCFC oder eine azeotrope Zusammensetzung, die diese enthält, verwendet werden. Wenn der Polyurethanschaum hergestellt wird, können zum Beispiel die geschäumten Harzgegenstände durch ein übliches Verfahren erhalten werden, indem eine aktive Wasserstoffverbindung mit zumindest zwei aktiven wasserstoffhaltigen Gruppen wie Polyole mit Polyisocyanatverbindungen in der Gegenwart eines Katalysators und das erfindungsgemäßen Schäummittels reagieren können.
Diese Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Beispiele erläutert, ist aber nicht auf die Beispiele beschränkt.

Beispiele 1 bis 10

Ein 100 cm³ Destillationskolben wurde mit 20 g C336ee (Siedepunkt: 64,5ºC) und 20 g einer jeden zweiten Komponente, die in Tabelle 1 gezeigt ist, beladen, unter Durchführung einer Destillation unter atmosphärischem Druck, indem ein Rektifizierrohr mit 20 theoretischen Stufen verwendet wird. Die azeotrope Eigenschaft wurde bei einem Siedenpunkt, wie in Tabelle 1 gezeigt, beobachtet, der niedriger ist als der der beiden Flüssigkeiten. Das erhaltene Destillat wurde durch Gaschromatographie analysiert, und als Ergebnis war die Eigenschaft von C336ee und der zweiten Komponente in dem Destillation wie in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1

Beispiele 11 und 12

Ein 100 cm³ Destillationskolben wurde mit 20 g C336ee (Siedepunkt: 64,5ºC), 20 g einer jeden zweiten Komponente und 20 g einer jeden dritten Komponente, die in Tabelle 2 gezeigt sind, beladen, zur Durchführung der Destillation unter atmosphärischem Druck, indem ein Rektifizierrohr mit 20 theoretischen Stufen verwendet wurde. Die azeotrope Eigenschaft wurde bei einem niedrigeren Siedepunkt als dem einer jeden Flüssigkeit beobachtet, wie in Tabelle 2 gezeigt ist. Das erhaltene Destillat wurde durch Gaschromatographie analysiert, und als Ergebnis war die Eigenschaft con C336ee und jeder der zweiten und dritten Komponenten so wie in Tabelle 2 gezeigt ist. Tabelle 2

Beispiele 13 bis 24

Die folgenden Versuche wurden durchgeführt, indem die in den Beispielen 1 bis 12 erhaltenen azeotropen Zusammensetzungen und C336ee alleine als Vergleichsbeispiel 1 verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3

(Entfettungsfähigkeit)

Eine Werkbankreinigungsmaschine vom Doppeltanktyp mit einem Ultraschalltank und einem Verdampfertank wurde mit der erfindungsgemäßen azeotropen Zusammensetzung beladen, zum Reinigen eines 100-Mesh zylindrischen Metallnetzes (25 x 15Hmm), an dem Metallbearbeitungsöl (G6250, erhältlich von Nippon Kosakuyu Kabushiki Kaisha) haftete, und somit wurde ein Entfettungstest durchgeführt. Beim Reinigen wurden ein Ultraschallwellenreinigen für 1 min in einem erwärmtem Bad mit einer Temperatur, die nun etwa 5ºC niedriger war als die Temperatur der azeotropen Zusammensetzung, durchgeführt, und dann wurde die Dampfreinigung für 1 min durchgeführt, mit anschließender Messung der Menge an Öl, das an dem Metallnetz verblieb, mit einem Ölkonzentrationsmeßgerät (erhältlich von Kabushiki Kaisha Horiba Seisakusho). Der Prozentsatz der Entfernung von Öl wurde als Löslichkeitsvermögen (%) bestimmt.

Entwässerungstest

Ein Teststück aus Eisen (30 · 30 · 2 t mm, ein Bohrloch von 7 in der Mitte) wurde in Wasser und dann in die azeotrope, erfindungsgemäße Zusammensetzung bei Raumtemperatur 30 s getaucht, mit anschließendem Spülen mit einer gegebenen Menge an Methanolanhydrid. Der Wassergehalt in dieser Spülflüssigkeit (Methanol) wurde durch das Karl-Fischer- Verfahren analysiert, unter Erhalt eines Prozentsatzes der Wasserentfernung (%).

Beispiele 25 bis 36

Verschiedene Kunststoffe, die in Tabelle 4 gezeigt sind, wurden in die azeotrope Zusammensetzung dieser Erfindung, erhalten durch die Beispiele 1 bis 12, 10 min bei 25ºC getaucht. Unmittelbar nach der Herausnahme wurde die Gewichtsvariation der Kunststoffe gemessen und entsprechend dem folgenden Kriterium ausgewertet.
0: Nahezu kein Einfluß wird beobachtet (Änderung des Gewichtes: 0 bis 1%).
1: Ein leichtes Quellen tritt auf, was im wesentlichen kein Problem verursacht (Gewichtsänderung: 1 bis 5%)
2: Ein Quellen bis zur Zerstörung des Kunststoffes tritt auf (Gewichtsänderung: nicht weniger als 5%).
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4

Beispiele 37 bis 41

(Expansionstest)

Eine Mischungslösung wurde hergestellt, indem 100 g Polyol (Polyetherpolyol mit einem Hydroxylwert von 470 und durch Reaktion von Polypropylenoxid mit Sucrose und Ethylendiamin hergestellt) mit 2 g eines Silicontensids, 1 g Wasser, einer notwendigen Menge an N,N,N',N'-Tetramethylhexan-1,6-diamin als Katalysator für den Erhalt einer Gelzeit von 60 s und einer angemessenen Menge des Schäummittels (azeotrope Zusammensetzungen der Beispiele 6 bis 10) dieser Erfindung, um dem geschäumten Gegenstand eine Kernhärte von 30 kg/m³ zu verleihen, vorgemischt wurden. Die erhaltene Mischungslösung und 148 g Polymethylenpolyphenylisocyanat wurden vermischt und expandiert, unter Erhalt eines harten Urethanschaumes. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt. Die Auswertung wurde durch Vergleich mit dem Fall durchgeführt, wenn CFC-11 als Schäummittel verwendet wurde.
O: Nicht weniger als das gleiche Ausmaß wie bei CFC-11
Δ: Etwas schlechter als CFC-11
X: Schlechter als CFC-11 Tabelle 5

Industrielle Anwendbarkeit

Diese Erfindung kann eine azeotrope Zusammensetzung mit einem geringeren Einfluß auf die Ozonschicht und auf Kunststoffe ergeben. Die erfindungsgemäße azeotrope Zusammensetzung ist als Reinigungsmittel, Trocknungsmittel und Schaummittel nützlich.

Claims

1. Azeotrope Zusammensetzung, umfassend cis-1,1,2,2,3,4- Hexafluorcyclobutan und zumindest eine Zusammensetzung bestehend aus der Gruppe, bestehend aus Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, t-Butanol, Cyclopentan, n-Octan, Isooctan, n-Heptan und Methylcyclohexan.

2. Azeotrope Zusammensetzung, bestehend aus cis- 1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan und Methanol in einem Gewichtsverhältnis von 87 bis 89/13 bis 11 unter atmosphärischem Druck.

3. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan und Ethanol in einem Gewichtsverhältnis von 91 bis 94/9 bis 6 unter atmosphärischem Druck.

4. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan und Isopropanol in einem Gewichtsverhältnis von 91 bis 94/9 bis 6 unter atmosphärischem Druck.

5. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan und n-Propanol in einem Gewichtsverhältnis von 96 bis 98/4 bis 2 unter atmosphärischem Druck.

6. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan und t-Butanol in einem Gewichtsverhältnis von 94 bis 96/6 bis 4 unter atmosphärischem Druck.

7. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan und Cyclopentan in einem Gewichtsverhältnis von 55 bis 65/45 bis 35 unter atmosphärischem Druck.

8. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan und n-Octan in einem Gewichtsverhältnis von 95 bis 97/5 bis 3 unter atmosphärischem Druck.

9. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan und Isooctan in einem Gewichtsverhältnis von 85 bis 90/15 bis 10 unter atmosphärischem Druck.

10. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan und n-Heptan in einem Gewichtsverhältnis von 85 bis 90/15 bis 10 unter atmosphärischem Druck.

11. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan und Methylcyclohexan in einem Gewichtsverhältnis von 85 bis 91/15 bis 9 unter atmosphärischem Druck.

12. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutan, Ethanol und n-Heptan in einem Gewichtsverhältnis von 78 bis 84/6 bis 8/10 bis 14 unter atmosphärischem Druck.

13. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, bestehend aus cis-1,1,2,2,3,4-Hexafluorcyclobutant-Butanol und n-Octan in einem Gewichtsverhältnis von 93 bis 97/1 bis 3/2 bis 4 unter atmosphärischem Druck.

14. Azeotrope Zusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend 0,1 bis 5 Gew.-% Nitromethan als Stabilisator.

15. Reinigungszusammensetzung, umfassend die azeotrope Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14.

16. Entfettungszusammensetzung, umfassend die azeotrope Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14.

17. Flußmittelentfernungszusammensetzung, umfassend die azeotrope Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14.

18. Verfahren zum Reinigen von Oberflächen von festen Gegenständen unter Verwendung der Reinigungszusammensetzung nach einem der Ansprüche 15 bis 17.

19. Trocknungsmittelzusammensetzung zum Entwässern, umfassend die azeotrope Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6.

20. Verfahren zum Trocknen von Oberflächen von festen Gegenständen unter Verwendung der Trocknungsmittelzusammensetzung zum Entwässern nach Anspruch 19.

21. Schäummittel, umfassend die azeotrope Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14.

22. Verfahren zur Erzeugung eines geschäumten Harzgegenstandes durch Expansion unter Verwendung eines Schäummittels nach Anspruch 21.