DE69512677T2

DE69512677T2 - Zusammensetzungen zum reinigen von metallen und enteisen

Info

Publication number: DE69512677T2
Application number: DE69512677T
Authority: DE
Inventors: Mark Brewer; Andrew Duncan; John Macmillan
Original assignee: Associated Octel Co Ltd
Current assignee: Innospec Ltd
Priority date: 1994-11-11
Filing date: 1995-11-09
Publication date: 2000-03-09
Anticipated expiration: 2015-11-10
Also published as: WO1996015293A2; CA2204774A1; AU697463C; GB2309229B; GB2309229A; WO1996015293A3; US5858947A; AU697463B2; ATE185381T1; DE69512677D1; JPH10508902A; GB9708274D0; AU3850595A; DK0791083T3; GB9422761D0; EP0791083A2; EP0791083B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Verbindung, speziell von Ethylendiamindibernsteinsäure "EDDS".
Bei einigen Anwendungen ist es erwünscht, Metalloberflächen zu reinigen, wie in der Kraftfahrzeug- und Luftfahrzeugindustrie sowie bei Anwendungen, wie Metallbearbeitung und - formung, und auch bei der Herstellung von Schaltungsplatinen und integrierten Schaltungen.
Viele der verwendeten Metallreinigungszusammensetzungen enthalten als ihre aktiven Bestandteile Säuren. Obwohl die Säuren die äußeren Schichten von Schmutz, Fett, unerwünschtem Anstrichmittel und dergleichen entfernen können, können sie jedoch auch einige oder alle der schützenden Metalloxidschichten entfernen und machen so das gereinigte Metall korrosionsanfälliger. Dies ist sehr unerwünscht.
Es besteht somit ein Bedarf, einen Metallreiniger zu bekommen, der nichtkorrodierend ist, d. h. die schützenden Oxidschichten des Metalles nicht entfernt (siehe z. B. Business Communications Company, Inc., Report C. 173, Seite 20, Juni 1993).
Allgemein kann das korrodierende Verhalten einer Lösung als das anodische Durchschlagpotential (mV) der Metalloxidschicht gemessen werden. Je höher das anodische Durchschlagpotential (ABDP) ist, desto weniger wird das Metall während und nach der Behandlung mit dem Metallreiniger korrodieren.
Idealerweise sollten Metallreiniger ABDP-Werte von wenigstens 200 mV haben. Vorzugsweise ist es für die Reinigung von Aluminium erwünscht, daß die Metallreiniger ABDP- Werte von wenigstens 400 mV besitzen.
Zwei der üblicherweise verwendeten Metallreiniger sind Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und Gluconsäure (GA). Es gibt jedoch Probleme in Verbindung mit diesen Metallreinigern. In dieser Hinsicht hat unter bestimmten Bedingungen EDTA einen ABDP-Wert von 0 mV für Aluminium und Kupfer, zwei Metalle, die oft gereinigt werden müssen, während Gluconsäure einen ABDP-Wert von 0 mv für Zink, Kupfer und Aluminium hat. Weitere ABDP- Werte für diese beiden Metallreiniger finden sich später in den Tabellen 1 bis 3.
Die US-A-3 158 635 beschreibt Verbindungen, die racemische EDDS einschließen. Das Dokument lehrt, daß EDDS verwendet werden kann, um Eisen zu reinigen oder Korrosion von Eisen oder Aluminium zu verhindern. Das Dokument sagt nichts bezüglich der Verwendung von Isomeren von EDDS aus.
Die US-A-4 704 233 lehrt, daß EDDS die Entfernung organischer Flecken durch ein Wäschereidetergens unterstützen kann. Die US-A-4 704 233 beschreibt ein Verfahren zur Erzeugung von (S,S)-EDDS.
Es besteht daher ein Bedarf an Metallreinigern, die nicht korrodierend sind, d. h. eine geringe korrodierende Wirkung auf die Metalle haben.
Die vorliegende Erfindung bemüht sich, die mit den bekannten Metallreinigern verbundenen Probleme zu überwinden.
Nach einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung bekommt man ein Verfahren zur Reinigung von Metall, bei dem das Metall mit einer Zusammensetzung gereinigt wird, die als ihr aktives Mittel wenigstens Ethylendiamindibernsteinsäure umfaßt, worin die Ethylendiaminbernsteinsäure (S,S)-Ethylendiamindibernsteinsäure ist.
Nach einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung bekommt man die Verwendung von Ethylendiamindibernsteinsäure als ein gering korrodierendes Reinigungsmittel in einer metallreinigenden Zusammensetzung, worin die Ethylendiamindibernsteinsäure (S,S)-Ethylendiamindibernsteinsäure ist.
Vorzugsweise wird die (S,S)-EDDS nach dem Verfahren der WO 95/12 570 (PCT/GB 94/02 397, am 2. November 1994 eingereicht) hergestellt. Am meisten bevorzugt ist das zu reinigende Metall Eisen, Zink, Aluminium oder Kupfer, vorzugsweise Aluminium.
Der Begriff "aktiv" bedeutet die Fähigkeit, einen ABDP-Wert von wenigstens 200 mV bei einem pH-Wert von etwa 3 bis 14, vorzugsweise 5 bis 12, für Aluminium, Eisen, Kupfer und Zink zu haben.
Der Begriff "wenigstens EDDS" bedeutet, daß auch andere Reinigungsmittel oder Säuren vorliegen können. Für einige Anwendungen jedoch ist die bevorzugte Säure EDDS allein.
Der Begriff "Metall" schließt irgendein geeignetes Metall für die Reinigung ein. Beispielsweise kann das Metall Eisen, Zink, Kupfer oder Aluminium sein. Das Metall kann zu einem Substrat, wie einer Schaltungsplatine, vor- oder nachgeformt werden. Vorzugsweise bedeutet der Begriff "Metall" Aluminium.
In weiteren Einzelheiten beruht die vorliegende Erfindung auf der überraschenden Feststellung, daß (S,S)-EDDS als ein Metallreiniger mit geringer Korrosion verwendet wenden kann. Spezieller beruht die vorliegende Erfindung auf der überraschenden Erkenntnis, daß (S,S)-EDDS einen ABDP-Wert von wenigstens 200 mV für Eisen, Aluminium, Kupfer und Zink hat. Dies ist ein wichtiger Vorteil.
Das Vorhandensein von (S,S)-EDDS in einer in einem Metallreinigungsverfahren verwendeten Zusammensetzung ist vorteilhaft, da ihre Verwendung nicht zur Korrosion des Metalles, wie zum Weglösen wesentlicher Mengen der schützenden äußeren Metalloxidüberzüge führt. Dies ist bei Aluminium besonders vorteilhaft.
Die Verwendung von (S,S)-EDDS in einer Metallreinigungszusammensetzung ist vorteilhaft, da sie eine größere Reinigungswirkung als beispielsweise EDTA und Gluconsäure hat.
Unsere Untersuchungen mit (S,S)-EDDS, von denen einige in dem folgenden experimentellen Abschnitt berichtet werden, zeigten, daß (S,S)-EDDS ein wirksamer Metallreiniger ist. Die Ergebnisse zeigen auch, daß (S,S)-EDDS ebenfalls wirksam ist, wenn gemischte Metallionen vorliegen. Ein anderer wichtiger Vorteil besteht darin, daß (S,S)-EDDS Aluminiumoberflächen nicht zerstört. In dieser Beziehung entfernt (S,S)-EDDS selektiv Abscheidungen unerwünschter Metallionen, wie beispielsweise von Kupferionen und Eisenionen, die allgemein auf der Aluminiumoberfläche in der Form ihrer Oxide abgeschieden werden, ohne Entfernung des Aluminiums. Dies ist besonders vorteilhaft. Der Effekt von (S,S)-EDDS steht in vollständigem Gegensatz zu den Wirkungen von Chelaten, wie EDTA.
Demnach liefert die vorliegende Erfindung auch die Verwendung von EDDS zum Reinigen von Aluminiumoberflächen durch Entfernung unerwünschter anderer Metallabscheidungen darauf ohne wesentliche Zerstörung der Aluminiumoberfläche, wenn die EDDS (S,S)-EDDS ist.
Eine wichtige Anwendung dieses Aspektes liegt in der metallerzeugenden Industrie, wie bei der Verwendung von Aluminium oder anderen Metallen zur Herstellung von Trägern, Paßstücken und anderen Teilen für die Luftfahrt und Automobilherstellung. Die Verwendung von (S,S)-EDDS bei diesen Anwendungen ist vorteilhaft, da sie es ermöglicht, die Oberflächen des Metalles vor, während oder nach dem Formungsverfahren wirksam zu reinigen. So wird die (S,S)-EDDS die Ansammlung unerwünschter Metallabscheidungen verhindern oder reduzieren oder entfernen.
Die vorliegende Erfindung wird nun nur beispielhalber beschrieben, wobei auf Fig. 1 Bezug genommen wird, welche die Formel von EDDS zeigt. Bezug genommen wird auch auf die Fig. 2 bis 8, welche die Kurven der Konzentrationen von löslichem Metallion nach Zusatz von Chelaten zu Substraten sind.

(S,S)-EDDS

Die Struktur von (S,S)-EDDS ist in Fig. 1 gezeigt.

Herstellung von EDDS

Eine bevorzugte Methode zur Herstellung von (S,S)-EDDS ist in der WO 95/12 570 (schwebende PCT-Patentanmeldung Nr. PCT/GB 94/02 397, angemeldet am 2. November 1994) beschrieben.
Kurz gesagt beschreibt die WO 95/12 570 (PCT/GB 94/02 397) ein Verfahren zur Herstellung von Aminosäurederivaten in der Form freier Säure oder der Salze, indem die Stickstoffatome von zwei oder mehr Aminosäuremolekülen durch eine Kohlenwasserstoffgruppe oder substituierte Kohlenwasserstoffgruppe verbunden werden, wobei man in einem wäßrigen Medium bei einem pH-Wert im Bereich von 7 bis 14 eine Verbindung der Formel X-A-Y, worin X und Y Halogenatome sind, die gleich oder verschieden sein können, und A eine Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohlenwasserstoffgruppe ist, worin X und Y an aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, mit einer Aminosäure (oder deren Salz) umsetzt, wobei die Umsetzung in Gegenwart gelöster Kationen eines Erdalkalimetalles oder eines Übergangsmetalles durchgeführt wird.
Beispielsweise kann (S,S)-EDDS nach der folgenden Lehre hergestellt werden, worin DBE 1,2-Dibromethan bedeutet.
Ein Reaktionsgemisch, das 150,1 g L-Asparaginsäure, 140,0 g 50%ige wäßrige NaOH und 210,9 g Wasser bei einem pH-Wert von 10,2 bei 25ºC zusammen mit 57,8 g IDBE enthielt, wurde 4 h auf 85ºC erhitzt. Während dieser Zeit wurden weitere 50,1 g 50%ige wäßrige NaOH zugegeben, um den pH-Wert aufrechtzuerhalten. Am Ende der Reaktionsperiode wurde die Lösung 1 h auf den Siedepunkt erhitzt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt, und 1633 g Wasser wurden zugesetzt. Die Lösung wurde mit 36%iger HCl auf pH 3 angesäuert, wobei die Temperatur unter 50ºC gehalten wurde. Das feste Produkt wurde durch Filtration gesammelt. Das feste Produkt war (S,S)-EDDS (51,5 g auf 100%-Basis), was eine Ausbeute, bezogen auf zugeführte L-Asparaginsäure, von 31,3% bedeutet und wobei keine anderen Isomeren in dem Produkt festgestellt wurden. In der Mutterlauge waren 85,7 g unumgesetzte L-Asparaginsäure. Die Umwandlung von L-Asparaginsäure betrug 42,9%, und die Selektivität zu (S,S)-EDDS war 72,8%.

Elektrochemische Korrosionstests

Die elektrochemischen korrodierenden Eigenschaften von (S,S)-EDDS, EDTA und Gluconsäure wurden durch Auflösen einer geeigneten Chelatmenge in einer 3,5%igen (Gewicht/Gewicht) NaCl-Standardlösung getestet. Die Lösungen wurden durch Verwendung von Wechselstrom-Impedanztechniken analysiert.
Die Ergebenisse sind in den folgenden Tabellen 1 bis 3 gezeigt. Tabelle 1 Tabelle 2 Tabelle 3
Die Ergebnisse zeigen, daß (S,S)-EDDS ein guter Metallreiniger ist, und auch, daß (S,S)-EDDS eine geringe korrodierende Wirkung auf Metalle, wie Aluminium, hat.

Weitere Metallreinigungsuntersuchungen

Molaräquivalente Mengen von Metall oder Metalloxiden wurden zu einer 5%igen (Gewicht/Gewicht) Ligandenlösung (50 g) zugegeben. Das Gemisch wurde in einem dichtverschlossenen Behälter 24 h gerührt. Das Gemisch wurde dann filtriert, und das Filtrat würde hinsichtlich Metallionen durch ICT(induktivgekoppelte Plasma-Atomabsorptionsspektrometrie) analysiert.

Testbedingungen

Ligand: (S,S)-EDDS 50 g einer 5%igen (Gewicht/Gewicht) Lösung
EDTA 50 g einer 5%igen (Gewicht/Gewicht) Lösung
Feststoff: Kupfer als Folie (0,5441 g)
Aluminium als Folie (0,2312 g)
Eisen(III)-oxid als Pulver (1,3672 g)
Kupfer(II)-oxid als Pulver (0,6849 g)
Temperatur: 25ºC, 75ºC
pH-Wert: 7,10
Die Ergebnisse dieser weiteren Tests sind in den Tabellen nachfolgend und in den Fig. 2 bis 5 berichtet. Konzentration (ppm) von Cu(II)-Ionen in 5%igen (S,S)-EDDS-Lösungen, die Cu(II)-oxid ausgesetzt sind Konzentration (ppm) von Fe(III)-Ionen in 5%igen (S,S)-EDDS-Lösungen, die Fe(III)-oxid ausgesetzt sind Konzentration (ppm) von Fe(III)-Ionen, die aus Fe(III)-oxid unter Verwendung 5%iger Ligandenlösungen bei 25ºC entfernt wurden
Die Ergebnisse zeigen, daß die Reinigungswirkung der Reinigungszusammensetzung nach der vorliegenden Erfindung besser als jene von Reinigungszusammensetzungen ist, die EDTA oder Gluconsäure enthalten.
Die Ergebnisse zeigen auch, daß (S,S)-EDDS ein viel besserer Metallreiniger als racemische EDDS ist. Dieses Ergebnis ist sehr überraschend.
Insbesondere zeigen die Ergebnisse, daß (S,S)-EDDS im Gegensatz zu EDTA Aluminiumsubstrate nicht wesentlich zerstört. Stattdessen entfernt (S,S)-EDDS selektiv Nichtaluminiummetallionen von der Oberfläche des Aluminiumsubstrates. Diese Ergebnisse kann man in den Fig. 2 und 3 finden.
Fig. 4 und 5 zeigen, daß (S,S)-EDDS ein besserer Reiniger zur Entfernung von Kupferionen als EDTA bei niedrigem pH-Wert, wie bei pH 7, und selbst bei hohem pH-Wert, wie bei pH 10, ist.
Fig. 6 zeigt, daß (S,S)-EDDS ein besserer Reiniger zur Entfernung von Eisenionen als EDTA bei einem niedrigen pH-Wert, wie pH 7, ist.
Fig. 7 und 8 betreffen gemischte Metallsysteme, wie Systeme, die Fe-Ionen und Cu-Ionen umfassen. Fig. 8 erläutert ein Vergleichsbeispiel.
Diese Ergebnisse zeigen, daß (S,S)-EDDS ein sehr gutes Reinigungsmittel zur Entfernung jedes der betreffenden Metallionen ist.
Außerdem zeigen die Ergebnisse, daß es eine überraschende synergistische Wirkung gibt, wenn Fe(III)-oxid und Cu(II)-oxid zusammen gereinigt werden.

ASTM-Testmethode

Bei diesen Untersuchungen wurde eine Reihe von Spezialisten-Korrosionstests gemäß einer Standardtestmethode für Sandwich-Korrosionstests durchgeführt, nämlich nach der ASTM-Testmethode F 1110-90.

Untersuchte Lösungen/Materialien

Fünf verschiedene Calcium-Magnesiumacetat-Lösungen (CMA) wurden vorgesehen und nach der Testmethode ASTM F 1110-90 bewertet. Die Lösungen waren:
CMA + 1% (Gewicht/Gewicht) (S,S)-EDDS: CMA
CMA + 3% (Gewicht/Gewicht) (S,S)-EDDS: CMA
CMA + 1% (Gewicht/Gewicht) (S,S)-EDTA: CMA
CMA + 3% (Gewicht/Gewicht) (S,S)-EDTA: CMA
CMA-Lösung
The CMA-Konzentration betrug 5% (Gewicht/Gewicht) CMA: Wasser bei pH 10. Die Abschnitte von 100 · 50 · 1,5 mm bestanden aus den drei Metallen:
Aluminium AL 1200 - 99%ig reines Aluminium
Aluminium 2024-T3
Aluminium 7075-T6
Die Aluminiumabschnitte wurden durch Sandstrahlen nachbehandelt und anschließend numeriert.

Testmethode

Die Abschnittpaare wurden in Sätzen der drei unterschiedlichen Metalle in der numerischen Reihenfolge angeordnet, drei Sätze für die Versuche in jeder Lösung. Lösung 1 15% CMA + 3% (S,S)-EDDS Lösung 2 (Vergleichslösung) 15% CMA + 3% EDTA Lösung 3 15% CMA + 1% (S,S)-EDDS Lösung 4 (Vergleichslösung) 15% CMA + 1% EDTA Lösung 5 (Vergleichslösung) 15% CMA
Die Stücke von Glasfaser-Filterpapier von 25 · 75 mm wurden mit den Testlösungen gesättigt und zwischen die Paare von Abschnitten gelegt, welche dann flach auf Böden gelegt wurden, um die Überführung von Testproben zwischen der Kondensationskammer und dem Ofen während der Testperiode zu ermöglichen.
Der Versuchsplan bestand darin, daß die Abschnitte alternativ einer relativen Umgebungsfeuchtigkeit von 95 bis 100%, beide bei 37,7ºC (100ºF) während 168 h nach dem folgenden Schema ausgesetzt wurden.

Ergebnisse

Lösung 1

15% CMA + 3% (S,S)-EDDS

AL 1200: Keine Korrosion an allen drei Paaren 1/2 3/4 5/6.
2024-T3: Keine Korrosion an allen drei Paaren 1/2 3/4 5/6.
7075-T6: Keine Korrosion an allen drei Paaren 1/2 3/4 5/6. Es gibt eine sehr geringe Fleckenbildung, doch scheint diese kein Verlust von Metall, sondern eher eine Füllung zu sein.

Lösung 2

15% CMA + 3% EDTA

AL 1200: Keine Korrosion an allen drei Paaren 7/8 9/10 11/12.
2024-T3: Keine Korrosion an allen drei Paaren 7/8 9/10 11/12. Leichte Fleckenbildung, kein Verlust von Metall.
7075-T6: Merkliche Fleckenbildung an allen Paaren 7/8 9/10 11/12. Klares Korrosionsbild.

Lösung 3

15% CMA + 1% (S,S)-EDDS

AL 1200: Keine Korrosion an allen drei Paaren 13/14 15/16 17/18.
2024-T3: Korrosionsbild, etwas fleckiges Oxid sehr schwach, Anfangskorrosion sehr schwach.
7075-T6: Fleckenbildung und Verfärbung bis zu 75% der Fläche.

Lösung 4

15% CMA + 1% EDTA

AL 1200: Leichte Verfärbung beim unteren Abschnitt Nr. 20, keine merkliche Korrosion.
2024-T3: Verfärbung, Korrosionsbild am Oxid.
7075-T6: Verfärbung leicht, allgemeine Korrosion.

Lösung 5

15% CMA

AL 1200: Keine Korrosion an den drei Paaren 25/26 27/28 29/30.
2024-T3: Geringes Korrosionsbild weniger als 5% bei 25/26 27/28 möglicher Lochfraß in kleinen Bereichen des Abschnittes 29 (oberer Abschnitt).
7075-T6: Verfärbung, oxidierte Schicht.
Das System für relative Korrosionsstärkebewertung sowohl für Verfärbung als auch für Korrosion ist in den Tabellen 4 und 5 gezeigt. Tabelle 4 Verfärbung Tabelle 5 Korrosion
Die obenerwähnten Untersuchungen zeigen, daß (S,S)-EDDS ein wirksamer Metallreiniger ist. Die Ergebnisse zeigen auch, daß (S,S)-EDDS besonders wirksam ist, wenn gemischte Metallionen vorliegen. Ein anderer wichtiger Vorteil ist, daß (S,S)-EDDS Aluminiumoberflächen nicht zerstört. In dieser Hinsicht entfernt (S,S)-EDDS selektiv Abscheidungen von unerwünschten Metallionen, wie Kupferionen und Eisenionen, in der Form ihrer Oxide ohne Entfernung des Aluminiums. Dies ist besonders vorteilhaft. Die Wirkung von (S,S)-EDDS steht in vollständigem Gegensatz zu den Wirkungen von Chelaten, wie EDTA.
Andere Abwandlungen der vorliegenden Erfindung liegen für den Fachman auf der Hand.

Claims

1. Verfahren zum Reinigen von Metall, bei dem das Metall mit einer als ihr aktives Mlittel wenigstens Ethylendiamindibernsteinsäure umfassenden Zusammensetzung gereinigt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Ethylendiamindibernsteinsäure (S,S)-Ethylendiamindibernsteinsäure oder ein Salz derselben ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die (S,S)-Ethylendiamindibernsteinsäure durch ein Verfahren hergestellt wird, bei dem man in einem wäßrigen Medium bei einem pH- Wert im Bereich von 7 bis 14 eine Verbindung der Formel X-A-Y, worin X und Y Halogenatome sind, die gleich oder verschieden sein können, und A eine Hydrocarbonyl- oder substituierte Hydrocarbonylgruppe ist, wobei X und Y an aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, mit einer Aminosäure (oder einem Salz derselben) umsetzt, wobei die Umsetzung in Gegenwart gelöster Kationen eines Erdalkalimetalles oder eines Übergangsmetalles durchgeführt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem das zu reinigende Metall Eisen, Zink, Aluminium oder Kupfer ist.

4. Verfahren nach einem der vorausgehenden Ansprüche, bei dem das zu reinigende Metall Aluminium ist.

5. Verfahren nach einem der vorausgehenden Ansprüche, bei dem die Ethylendiamindibernsteinsäure in Gegenwart gemischter Metallionen verwendet wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, bei dem die gemischten Metallionen wenigstens Kupferionen und Eisenionen umfassen.

7. Verwendung von Ethylendiamindibernsteinsäure als ein wenig korrodierendes Reinigungsmittel in einer Metallreinigungszusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß die Ethylendiamindibernsteinsäure (S,S)-Ethylendiamindibernsteinsäure oder ein Salz derselben ist.

8. Verwendung nach Anspruch 7, bei der die (S,S)-Ethyendiamindibernsteinsäure mit einem Verfahren hergestellt wird, bei dem man in einem wäßrigen Medium bei einem pH-Wert im Bereich von 7 bis 14 eine Verbindung der Formel X-A-Y, worin X und Y Halogenatome sind, die gleich oder verschieden sein können, und A eine Hydrocarbonyl- oder substituierte Hydrocarbonylgruppe ist, wobei X und Y an aliphatische oder cycloaliphatische Kohlenstoffatome gebunden sind, mit einer Aminosäure (oder einem Salz derselben) umsetzt, wobei die Umsetzung in Gegenwart gelöster Kationen eines Erdalkalimetalles oder eines Übergangsmetalles durchgeführt wird.

9. Verwendung nach Anspruch 7 oder 8, bei der das zu reinigende Metall Eisen, Zink, Aluminium oder Kupfer ist.

10. Verwendung nach einem der Ansprüche 7, 8 und 9, bei der das zu reinigende Metall Aluminium ist.

11. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 bis 10, bei der die Ethylendiamindibernsteinsäure in Gegenwart gemischter Metallionen verwendet wird.

12. Verwendung nach Anspruch 11, bei der die gemischten Metallionen wenigstens Kupferionen und Eisen ionen umfassen.

13. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 bis 12 zur Reinigung einer Aluminiumoberfläche durch Entfernung unerwünschter Metallabscheidungen darauf ohne wesentliche Zerstörung der Aluminiumoberfläche.