DE69419707T2

DE69419707T2 - Verfahren zur Herstellung von nicht-zerstäubenden Kunststoffhohlkugeln

Info

Publication number: DE69419707T2
Application number: DE69419707T
Authority: DE
Inventors: Osamu Saito; Yishihiro Shigemori; Yoshihiro Usui
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1994-12-16
Publication date: 2000-01-13
Anticipated expiration: 2014-12-17
Also published as: CA2138342C; EP0661338A1; ES2135527T3; KR0139310B1; EP0661338B1; JP2822142B2; DE69419707D1; KR950017160A; TW297799B; CA2138342A1; JPH07196813A; CN1110215A

Description

Hintergrund der Erfindung

1. Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung nichtstreuender hohler Kunststoffkugeln, die frei sind von starkem Zerstreuen (bzw. Zerstäuben) und Schwierigkeiten bei ihrer Handhabung, die durch dadurch verursacht werden.

2. Stand der Technik

Feine Siliziumdioxidpulver und Kunststoffpulver wurden bis heute in großen Mengen als Füllstoffe verschiedenen Arten von Beschichtungsmaterialien und Kunststoffen, die ein geringes Gewicht erfordern, aufgrund ihres sehr geringes Gewichtes verwendet.
In den letzten Jahren werden, um bei beschichteten Produkten wie Kraftfahrzeugen eine Gewichtsreduktion zu erreichen, hohle Kunststoffkugeln mit einem geringeren Gewicht als das von Plastikpulver als Füllstoff für Beschichtungsmaterialien verwendet. Hohle Kunststoffkugeln können sehr effektiv als Füllstoff für Beschichtungsmaterialien und Kunststoffe zur Erhöhung der Dauerhaftigkeit und zur Gewichtsreduzierung beschichteter Materialien und geformter Kunststoffartikel verwendet werden.
Hohle Kunststoffkugeln sind im allgemeinen in einer Verpackung wie einer Plastiktasche oder einer Behältertasche enthalten. Entnimmt man die hohlen Kunststoffkugeln aus der Verpackung zum Mischen mit dem Grundmaterial für das Beschichtungsmaterial oder ähnlichem zerstreuen sich die Kugeln in der Luft aufgrund ihres äußerst geringen Gewichtes. Dies verursacht ernste Probleme bei der Handhabung wie Schwierigkeiten bei der Durchführung der Mischoperation und die Verschmutzung der Arbeitsumgebung ebenso wie des menschlichen Körpers.
Insbesondere hydrophobe hohle Plastikkugeln besitzen nicht nur den Nachteil, daß die Kugeln in der Luft umher fliegen, um Schwierigkeiten bei der Handhabung zu verursachen, wenn sie aus Verpackungen entnommen werden und in einen Mischer gegeben werden, sondern unter konventionellen Mischbedingungen treten die Kugeln auch nicht in die Innenbereiche des damit zu vermischenden Materials ein, sondern bleiben zusammen an der Oberfläche des Materials haften, und es ist eine lange Zeit erforderlich, um eine homogene Dispergierung zu erreichen.
Um das Zerstreuen der hohlen Kunststoffkugeln mit geringem Gewicht und die damit verbundenen Schwierigkeiten bei der Handhabung, wie sie oben beschrieben wurden, zu überkommen, wurde durch die vorliegenden Erfinder ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem man den geschäumten Kunststoffkugeln durch Zugabe eines Weichmachers Benetzungseigenschaften verleiht (japanische Patentanmeldung mit der Offenlegungsnummer Heisei 4(1992)-71664).
Die Oberfläche der geschäumten Kunststoffkugeln ist jedoch extrem groß und es erfordert eine lange Zeit, um das Benetzungsmaterial (einen Weichmacher) gleichförmig auf der Oberfläche der Kugeln aufzutragen. Ein weiteres Problem besteht darin, daß die Benetzung mehr oder weniger ungleichförmig stattfindet und eine geringe Menge der Partikel mit der Eigenschaft sich zu zerstreuen bleibt zurück. Daher muß das Benetzungsmittel (der Weichmacher) praktisch in einer größeren Menge als die theoretisch ausreichende Menge verwendet werden.
Im allgemeinen besitzen, wenn eine Mischung der ungeschäumten Kunststoffkugeln und eines Weichmachers erwärmt wird, um mit dem Schäumen zu beginnen, geschäumte Anteile, die durch lokales Schäumen gebildet werden, eine wärmeisolierende Wirkung und das Erwärmen der Aneile, die noch nicht geschäumt sind, wird durch deren isolierende Wirkung verzögert. Dieses Phänomen verursacht die Situation, daß Anteile, die ungeschäumt sind, und Anteile, die übermäßig geschäumt sind, miteinander vermischt sind und gleichförmig geschäumte Kugeln nicht erhalten werden können. Verschiedene Verfahren wurden versucht, um dieses Problem zu lösen, aber es war schwierig, gleichförmig geschäumte Materialien zu erhalten, aufgrund der extrem niedrigen Wärmeleitfähigkeit der geschäumten Teile. Ein Verfahren, bei dem Kugeln auf eine Temperatur erhitzt werden, die höher als die Schaumbildungstemperatur liegt, unter Druck erhitzt werden und dann durch das Reduzieren des Druckes geschäumt werden, ist wirksam für die Herstellung von gleichförmig geschäumten Kugeln. Dieses Verfahren verursacht jedoch einen Anstieg der Apparatekosten und ist daher nicht bevorzugt.
Die EP-A-0 484 893 offenbart eine Zusammensetzung feiner hohler Partikel, bei der die feinen hohlen Partikel mit einer flüssigen organischen Verbindung benetzt sind, die diese nicht löst, und ein Verfahren zur Herstellung feiner hohler Partikel, worin eine Dispersion thermisch expandierbarer Mikrokugeln und einer flüssigen organischen Verbindung, deren Temperatur auf Raumtemperatur oder eine Temperatur unterhalb der Schäumungstemperatur eingestellt ist, mit einer flüssigen organischen Verbindung, deren Temperatur beträchtlich höher liegt als die Temperatur, die für die Expansion der thermisch expandierbaren Mikrokugeln erforderlich ist, in einer Schäumungsvorrichtung in Kontakt gebracht wird, und die Dispersion anschließend mit einer flüssigen organischen Verbindung abgekühlt wird.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung wurde durchgeführt, um die oben beschriebenen Schwierigkeiten zu überkommen. Die vorliegende Erfindung besitzt daher die Aufgabe ein Verfahren zur Herstellung nicht zerstäubender bzw. zerstreuender hohler Kunststoffkugeln bereitzustellen, bei dem ungeschäumte Kunststoffkugeln (Kunststoffkugeln, die nach dem Schäumen verwendet werden, aber die noch nicht geschäumt sind) dispergiert in einem Benetzungsmittel, wie einem Weichmacher, im voraus auf eine Temperatur erhitzt werden, die nahe der Schäumungstemperatur der ungeschäumten Kunststoffkugeln liegt, dann mit einem separaten Weichmacher in Kontakt gebracht werden, der im voraus auf eine Temperatur erhitzt wurde, die höher als die Schaumbildungstemperatur der ungeschäumten Kunststoffkugeln liegt, wobei sofortiges Schäumen auftritt und, wenn das Schäumen beendet ist, anschließend unmittelbar in ein Kühlverfahren überführt wird, um übermäßiges Schäumen zu verhindern.
Das Verfahren zur Herstellung der nichtstreuenden hohlen Kunststoffkugeln der vorliegenden Erfindung ist im Patentanspruch 1 definiert.

Kurze Beschreibung der Abbildungen

Die vorliegende Erfindung wird im Hinblick auf die beigefügte Abbildung erläutert, worin Fig. 1 ein Fließschema der Vorrichtung für die vorliegende Erfindung zeigt.
Die Nummern in der Abbildung besitzen die im folgenden aufgelisteten Bedeutungen:
1: Schäumungstank
2: Erwärmungstank für die Flüssigkeit A
3: Erwärmungstank für die Flüssigkeit B
4: Abkühltank
5: Wärmetauscher
6: Rührer
7: Fördersystem
8: Pumpe
9: Pumpe

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung wird nun im folgenden detaillierter beschrieben.
In dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden die ungeschäumten Kunststoffkugeln in einem Weichmacher dispergiert. Kunststoffkugeln, die nach dem Schäumen verwendet werden, die jedoch noch nicht geschäumt sind, werden als "ungeschäumte Kunststoffkugeln" bezeichnet. Die Dispersion wird auf solche Fließbedingungen eingestellt, daß die Dispersion quantitativ unter Verwendung einer Pumpe transportiert werden kann. Die Dispersion, die auf einer Temperatur unterhalb der Schaumbildungstemperatur der ungeschäumten Kunststoffkugeln erwärmt ist, wird als Mischung (A) bezeichnet. Die Mischung (A) wird mechanisch mit dem Weichmacher (B), der auf eine Temperatur, die gleich oder über der Schaumbildungstemperatur der ungeschäumten Kunststoffkugeln liegt, im voraus erhitzt wurde, an den Spitzen der Röhren vermischt, die mit der Pumpe für die Mischung (A) und der Pumpe für den Weichmacher (B) verbunden sind. Die Schaumbildungstemperatur ist die niedrigste Temperatur, bei der das Schäumen abläuft. Die Kunststoffkugeln werden sofort geschäumt, wenn die Mischung (A) und der Weichmacher (B) miteinander in Kontakt gebracht wurden. Die so geschäumten Kunststoffkugeln werden abgekühlt, um übermäßiges Schäumen durch Rückstandswärme zu verhindern, und das Wunschmaterial kann erhalten werden.
Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten ungeschäumten Kunststoffkugeln sind Mikrokugeln thermoplastischer Harze, die ein organisches Lösungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt enthalten. Beispiele der Kugeln schließen Kugeln ein, die aus einem Acrylnitril/Methacrylnitrilharz hergestellt sind, die Pentan oder Hexan enthalten und die eine Schaumbildungstemperatur von 145 bis 155ºC, einen Partikeldurchmesser von 15 bis 25 um und eine tatsächliche relative Dichte von 1,02 aufweisen.
Die hohlen Kunststoffkugeln sind im allgemeinen in Verpackungen wie Kunststofftaschen oder Behältertaschen zur Handhabung enthalten.
Beispiele der in der vorliegenden Erfindung zur Benetzung der Kunststoffkugeln verwendeten Weichmacher schließen ein: Phthalsäureester-Weichmacher wie Diisononylphthalat (DINP), Dimethylphthalat (DMP), Diethylphthalat (DEP), Dibutylphthalat (DBP), Heptylnonylphthalat (HNP), Di-2-ethylhexylphthalat (DOP), Di-n-octylphthalat (DNOP), Di-i-octylphthalat (DIOP), Di-sek-octylphthalat (DCapP), Di-i-decylphthalat (DIDP), Ditridecylphthalat (DTDP), Dicyclohexylphthalat (DCHP), Butylbenzylphthalat (BBP), Ethylphthalylethylglykolat (EPEG), Butylphthalylglykolat (BPBG) und ähnliche; aliphatische zweiwertige Säureester-Weichmacher wie Di-2-ethylhexyladipat (DOA), Diisodecyladipat (DIDA), Di(methylcyclohexyl)adipat, Di-n-hexylazelat (DNHZ), Di-2-ethylhexylazelat (DOZ), Dibutylsebacat (DBS), Di- 2-ethylhexylsebacat (DOS), und ähnliche; Zitronensäureester- Weichmacher wie Triethylcitrat (TEC), Tributylcitrat (TBC), Triethylacetylcitrat (ATEC), Tributylacetylcitrat (ATBC), Tri cyclohexylacetylcitrat und ähnliche; Epoxy-Weichmacher wie epoxydiertes Sojabohnenöl (ESBO), 4,5-Epoxycyclohexan-1,2-dicarbonsäure-di-2-ethylhexylester (E-PS), 4,5-Epoxycyclohexan-1,2- dicarbonsäurediisodecylester (E-PE). Glycidyloleat, 9,10-Epoxystearinsäureallylester, 9,10-Epoxystearinsäure-2-ethylhexylester, epoxylierter Tallölfettsäure-2-ethylhexylester, Bisphenol A-Glycidylether und ähnliche; Phosphorsäureester-Weichmacher wie Tributylphosphat (TBP), Triphenylphosphat (TPP), Tripropylenglykolphosphat und ähnliche; und Fettsäureesterweichmacher wie Dibutylstearat (BS), Methyl-Acetylrizinolat (MAR). Ethyl-Acetylrezinolat (EAR) und ähnliche.
Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung können allgemein auf dem vorliegenden Gebiet verwendete Additive wie Füllstoffe, Stabilisatoren, antistatische Mittel, Farbstoffe und ähnliche mit den oben beschriebenen Materialien vermischt werden. Die Additive unterliegen keiner besonderen Beschränkung.
Die Flüssigkeit (A) [die Mischung (A)] und die Flüssigkeit (B) [das Benetzungsmittel oder der Weichmacher (B)] in der vorliegenden Erfindung werden auf die folgenden Bedingungen entsprechend der im folgenden beschriebenen Gründe eingestellt. Die Flüssigkeit (A) ist eine Dispersion, die ungeschäumte Kunststoffkugeln und den Weichmacher enthält, und die eine Fluidität besitzt, die für den Transfer mit einer Pumpe oder ähnlichem geeignet ist. Die Mengen der ungeschäumten Kunststoffkugeln und des Weichmachers in der Flüssigkeit (A) werden abhängig vom Partikeldurchmesser und der relativen Dichte der ungeschäumten Kunststoffkugeln eingestellt. Das Gewichtsverhältnis der ungeschäumten Kunststoffkugeln und dem Weichmacher in der Flüssigkeit (A) liegt im allgemeinen in einem Bereich von 100 : 150 bis 100 : 200. Die Flüssigkeit (B) [der Weichmacher (B)] ist die Quelle für die Wärmeenergie, die erforderlich ist, die ungeschäumten Kunststoffkugeln in der Flüssigkeit (A) zu schäumen. Es ist bevorzugt, daß die Temperatur der Flüssigkeit A nahe der Schaumbildungstemperatur der ungeschäumten Kunststoffkugeln liegt, damit das Schäumen erleichtert. Es ist jedoch erforderlich, daß die Temperatur der Flüssigkeit A in einem solchen Bereich gehalten wird, daß die nichtgeschäumten Kunststoffkugeln durch den Weichmacher nicht gequollen werden. Der Grund dafür besteht darin, daß, wenn die Fluidität der Flüssigkeit A durch das Quellen abnimmt, der Transfer der Flüssigkeit A durch die Pumpe schwierig wird. Auf der anderen Seite ist es notwendig, daß die Temperatur der Flüssigkeit B ausreichend hoch ist, um das Schäumen der Kunststoffkugeln in der Flüssigkeit A zu starten. Die Temperatur der Flüssigkeit B sollte jedoch nicht höher als der notwendige Wert liegen, da dies lediglich unbequem beim Abkühlen ist und außerdem im Hinblick auf die Sicherheit nachteilig ist.
Um die durch die Erfindung erhaltenen Vorteile zusammenzufassen, können nichtstreuende, bzw. nichtzerstäubende geschäumte Kunststoffkugeln beim Schäumen erhalten werden. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung erfordert eine kleinere Menge Weichmacher als das konventionelle Verfahren des Benetzens der geschäumten Kunststoffkugeln mit einem Weichmacher.
Die Erfindung wird nun im Hinblick auf die folgenden Beispiele genauer erläutert. Diese Beispiele beabsichtigen jedoch lediglich die Erfindung zu veranschaulichen und dienen nicht dazu den Umfang der Erfindung einzuschränken.

Beispiel 1

Die in Fig. 1 gezeigte Vorrichtung wurde verwendet. Bei der Vorrichtung wurde ein Wärmetank 2 für die Flüssigkeit A und ein Wärmetank 3 für die Flüssigkeit B mit einem Schäumungstank 1 durch die Pumpen 8 und 9 verbunden. Die Vorrichtung wurde auch mit einem Fördersystem und einem Abkühltank 4 ausgerüstet. Der Wärmetauscher 5 wurde zwischen der Pumpe 8 und dem Schäumungstank 1 angeordnet, und der Schäumungstank wurde mit einem Rührer 6 ausgestattet. In den Wärmetank 2 für die Flüssigkeit A wurde eine Mischung (im folgenden als Flüssigkeit A bezeichnet), hergestellt durch Mischen von 1000 Gewichsteilen ungeschäumter Kunststoffkugeln [Matsumoto Microsphere F-80SD; ein Produkt von Matsumoto Yusi Seiyaku Co., Ltd.] und 2000 Gewichtsteilen Weichmacher (DINP), in Form einer homogenen Dispersion gefördert und auf 80ºC erhitzt. In den Heiztank 3 für die Flüssigkeit B wurde ein Weichmacher (DINP; im folgenden als Flüssigkeit B bezeichnet), der im voraus auf 180ºC erwärmt war, gefördert. Der Schäumungstank 1 wurde bei ungefähr 150ºC gehalten, um das Abkühlen zu verhindern. Die Pumpen 8 und 9 wurden so eingestellt, daß die Fördergeschwindigkeit 15 kg/h betrug. Die Temperatur der Flüssigkeit A wurde auf 120ºC mit dem Wärmeaustauscher 5 eingestellt. Die Pumpen 8 und 9 wurden auf solche Weise gestartet, daß die Flüssigkeit A von 120ºC und die Flüssigkeit von 180ºC gleichzeitig in den Schäumungstank 1 gefördert wurden. Die Flüssigkeit A und die Flüssigkeit B, die erhitzt worden waren, wurden durch Rühren mit den Mischblättern (die bei 1000 Upm rotierten) des Rührers 6 im Schäumungstank 1 vermischt. Die ungeschäumten Kunststoffkugeln wurden auf die Schäumungstemperatur erhitzt und sofort geschäumt. Die geschäumten Kunststoffkugeln wurden kontinuierlich vom oberen Teil des Schäumungstanks entnommen. Die geschäumten Kunststoffkugeln wurden bei einer Temperatur von 140ºC in den Kühltank 4 mit dem Förderband 7 überführt und dem Kühltank nach Abkühlen auf ungefähr 50ºC entnommen. Die so erhaltenen Kunststoffkugeln besaßen die Form von richtigen Kugeln und ihre scheinbare relative Dichte betrug 0,04. Sie waren feucht und gleichförmig gequellt und zeigten keine Streuung mehr.

Beispiel 2

Feuchte, geschäumte, hohle Kunststoffkugeln, die den Weichmacher und hohle Kunststoffkugeln in einem Verhältnis von 29 : 7 enthielten, und die kein Zerstreuen mehr zeigten, wurden durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, ausgenommen, daß die Fördergeschwindigkeit der Pumpe 8 auf 21 kg/hr und die Fördergeschwindigkeit der Pumpe 9 auf 15 kg/hr eingestellt wurde und die Temperatur der Flüssigkeit B auf 188ºC eingestellt wurde.

Beispiel 3

Feuchte, geschäumte, hohle Kunststoffkugeln, die Weichmacher und hohle Kunststoffkugeln in einem Verhältnis 5. 1 enthielten, die keine Streuung mehr zeigten, wurden durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, ausgenommen, daß eine Mischung (Flüssigkeit A), hergestellt durch Mischen von 1000 Gewichtsteilen ungeschäumter Kunststoffkugeln [Matsumoto Microsphere F-50D; ein Produkt von Matsumoto Yusi Seiyaku Co., Ltd.] und 2000 Gewichtsteilen Weichmacher (DINP) in Form einer homogenen Dispersion in den Erwärmungstank für die Flüssigkeit A überführt und auf 80ºC erhitzt wurde, die Flüssigkeit B im voraus auf 170ºC erhitzt wurde, und die Temperatur der Flüssigkeit A mit dem Wärmetauscher 5 auf 110ºC eingestellt wurde.
Wie oben gezeigt, kann die Behandlung der vorliegenden Erfindung, die dazu dient das Zerstreuen zu verhindern, durchgeführt werden durch Einstellen der Temperaturen der verschiedenen Anteile entsprechend der Schäumungstemperatur der ungeschäumten Kunststoffkugeln, die verwendet werden.

Beispiel 4

Geschäumte Kunststoffkugeln wurden durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, ausgenommen, daß eine Mischung, die durch Mischen von 800 Gewichtsteilen eines Weichmachers (DINP) und 200 Gewichtsteilen Calciumcarbonat (NS-100; ein Produkt von Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) hergestellt wurde, in Form einer homogenen Dispersion in den Erwärmungstank für die Flüssigkeit B gefördert wurde. Die so erhaltenen geschäumten Kunststoffkugeln waren feucht und geschäumt, zeigten keinerlei Streutendenz und waren in einem Zustand, bei dem sich Calciumcarbonat gleichförmig an ihre Oberfläche anlagerte.

Vergleichsbeispiel 1

Geschäumte Kunststoffkugeln wurden durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, ausgenommen, daß die Flüssigkeit A bei 25ºC im Erwärmungstank durch die Pumpe 8 mit einer Fördergeschwindigkeit von 30 kg/hr zum Wärmeaustauscher 5 transportiert wurde und durch den Wärmeaustauscher 5 auf 120ºC erhitzt wurde. Die Flüssigkeit B wurde bei 180ºC in den Schäumungstank 1 durch die Pumpe 9 so gefördert, daß das Gewichtsverhältnis der Flüssigkeit A zur Flüssigkeit B 1 : 1 betrug. Die Betriebsbedingungen wurden alle 10 Minuten beobachtet, um die Stabilität der Operation zu untersuchen. Nach ungefähr 40 Minuten wurden gequollene Partikel unter den vom Wärmetauscher 5 geförderten Plastikkugeln gefunden. Nach ungefähr 50 Minuten wurden geschäumte Partikel unter den Plastikkugeln gefunden, die aus dem Wärmetauscher gelangten. Nach ungefähr 80 Minuten schäumten die Kunststoffkugeln im Wärmeaustauscher und ein stabiler Transfer der Kunststoffkugeln war nicht mehr möglich. Wenn man die Transportgeschwindigkeit der Flüssigkeit A und der Flüssigkeit B beide auf 10 kg/hr einstellte und geschäumte Kunststoffkugeln unter sonst gleichen Bedingungen hergestellte, war ein stabiler Transfer der Kugeln nach ungefähr 140 Minuten nicht mehr möglich. Der Hauptgrund für die Schwierigkeiten des Vergleichsbeispiels bestand darin, daß, wenn die Flüssigkeit A von 25ºC auf 120ºC im Wärmeaustauscher erhitzt wurde, die Flüssigkeit A lokal an einigen Stellen des Wärmeaustauschers auf Temperaturen von mehr als 120ºC erhitzt wurde, was Quellen und Schäumen der ungeschäumten Kunststoffkugeln verursachte, und dazu führte, daß einige der Kunststoffkugeln im Wärmeaustauscher verblieben.

Vergleichsbeispiel 2

Feuchte und gequollene geschäumte Kunststoffkugeln wurden durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 erhalten, ausgenommen, daß der Wärmeaustauscher 5 in Fig. 1 nicht verwendet wurde, und die Flüssigkeit B auf 190ºC erhitzt wurde, während die Flüssigkeit A im Erwärmungstank für die Flüssigkeit A auf 110ºC erhitzt wurde, und auf 180ºC erhitzt wurde, während die Flüssigkeit A im Erwärmungstank für die Flüssigkeit A auf 120ºC erhitzt wurde. Wenn man die Operation fortsetzte, quollen die Kunststoffkugeln mit dem Weichmacher im Erwärmungstank für die Flüssigkeit A und der stabile Transfer durch die Pumpe 8 wurde gestört. Auf der anderen Seite mußte die Flüssigkeit B auf eine Temperatur oberhalb der Zündtemperatur erhitzt werden, wenn die Temperatur der Flüssigkeit A, die mit der Flüssigkeit B zum Schäumen in Kontakt gebracht wurde, bei einer Temperatur unterhalb von 80ºC gehalten wurde, um das Quellen mit dem Weichmacher zu verhindern. Dieses Verfahren war nicht geeignet als Verfahren für die industrielle Herstellung.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung nichtstreuender hohler Kunststoffkugeln, das umfaßt:

- Bilden einer Mischung (A) durch Mischen nicht geschäumter Kunststoffkugeln und eines Benetzungsmittels,

- Unterwerfen der erwähnten Mischung (A) einem ersten Erwärmen auf eine Temperatur unterhalb der Schaumbildungstemperatur der ungeschäumten Kunststoffkugeln,

- Erwärmen des Benetzungsmittels (B) auf eine Temperatur, die gleich ist oder oberhalb der Schaumbildungstemperatur der ungeschäumten Kunststoffkugeln liegt,

- Einführen der erwähnten Mischung (A) in einen Schäumungstank (1) gleichzeitig mit dem erhitzten Benetzungsmittel (B), wobei die erhitzte Mischung (A) durch einen Wärmetauscher (5), der vor dem Schäumungstank (1) angeordnet ist, einem zweiten Erwärmen unterworfen wird, wobei die Temperatur der erwähnten erhitzten Mischung (A) weiter erhitzt wird auf eine Temperatur, die immer noch unterhalb der Schaumbildungstemperatur liegt,

- Schäumen der ungeschäumten Kunststoffkugeln in dem erwähnten Schäumungstank (1) und

- Kühlen der resultierenden Mischung, die die geschäumten Kunststoffkugeln enthält.

2. Verfahren zur Herstellung nichtstreuender hohler Kunststoffkugeln nach Anspruch 1, worin die Mischung (A) in einem Heiztank (2) gebildet und dem ersten Erwärmen unterworfen wird.

3. Verfahren zur Herstellung nichtstreuender hohler Kunststoffkugeln nach Anspruch 1, worin die ungeschäumten Kunststoffkugeln Mikrokapseln eines thermoplastischen Harzes sind, die ein organisches Lösungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt enthalten.

4. Verfahren zur Herstellung nichtstreuender hohler Kunststoffkugeln nach Anspruch 1, worin die ungeschäumten Kunststoffkugeln Kugeln aus einem Acrylnitril/Methacrylnitrilharz mit Durchmessern von 15 bis 25 um sind, die Pentan oder Hexan enthalten.

5. Verfahren zur Herstellung nichtstreuender hohler Kunststoffkugeln nach Anspruch 1, worin das Benetzungsmittel ein Weichmacher ist, der aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus Diisodecyladipat (DIDA), Dibutylphthalat (DBP) und Diisononylphthalat (DINP) besteht.

6. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5, das weiterhin das Einführen der hohlen Kunststoffkugeln, die nach irgendeinem der Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 5 erhalten wurden, als Füllstoff in Beschichtungsmaterialien und Kunststoffe umfaßt.