DE69416209T2 - Verwendung eines halogenfreien Trialkylphosphats in einem Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanurat-Schäumen - Google Patents
Verwendung eines halogenfreien Trialkylphosphats in einem Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanurat-SchäumenInfo
- Publication number
- DE69416209T2 DE69416209T2 DE69416209T DE69416209T DE69416209T2 DE 69416209 T2 DE69416209 T2 DE 69416209T2 DE 69416209 T DE69416209 T DE 69416209T DE 69416209 T DE69416209 T DE 69416209T DE 69416209 T2 DE69416209 T2 DE 69416209T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phosphate
- polyol
- water
- halogen
- use according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 24
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 title claims description 18
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims description 17
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 title claims description 17
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims description 15
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 37
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- -1 aliphatic phosphoric acid ester Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 18
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 18
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 5
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 5
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004079 fireproofing Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTRSAMFYSUBAGN-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloropropyl) phosphate Chemical compound CC(Cl)COP(=O)(OCC(C)Cl)OCC(C)Cl GTRSAMFYSUBAGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOSMZFBHAYFUBJ-UHFFFAOYSA-N tris(4-methylphenyl) phosphate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC(C)=CC=1)OC1=CC=C(C)C=C1 BOSMZFBHAYFUBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBTRYWRVOBZSGM-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)methanediamine Chemical compound CC1=CC=C(C(N)N)C=C1 XBTRYWRVOBZSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAOMHRRYSRRRKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropyl 2,3-dichloropropyl 3,3-dichloropropyl phosphate Chemical compound ClC(Cl)CCOP(=O)(OC(Cl)C(Cl)C)OCC(Cl)CCl YAOMHRRYSRRRKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWDCHWKTXIDULS-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound NC(O)C(CO)(CO)CO YWDCHWKTXIDULS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQBUVIFBALZGPC-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanatophenyl)benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1C1=CC=C(N=C=O)C=C1 RQBUVIFBALZGPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[(4-isocyanato-3-methylphenyl)methyl]-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyladamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CC)C2C3 LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPTUBPSDCZNVSI-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OC Chemical compound N=C=O.N=C=O.COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1OC SPTUBPSDCZNVSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N Tris(2,3-dibromopropyl) phosphate Chemical compound BrCC(Br)COP(=O)(OCC(Br)CBr)OCC(Br)CBr PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAIBHQRYLPOHGG-UHFFFAOYSA-N dibutyl ethyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCC)OCCCC NAIBHQRYLPOHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPRHLAXCXZTKNI-UHFFFAOYSA-N dibutyl methyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OC)OCCCC LPRHLAXCXZTKNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAEWCWCMYQAIDR-UHFFFAOYSA-N diethyl methyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OC)OCC UAEWCWCMYQAIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- YMQPOZUUTMLSEK-UHFFFAOYSA-L lead(2+);octanoate Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O YMQPOZUUTMLSEK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004620 low density foam Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZXKVYTWCYOQX-UHFFFAOYSA-J octanoate;tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O XZZXKVYTWCYOQX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N octyl diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N phenylmethanediamine Chemical compound NC(N)C1=CC=CC=C1 DYFXGORUJGZJCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M potassium 2-ethylhexanoate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C([O-])=O ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000005437 stratosphere Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXPQRKFMDQNODS-UHFFFAOYSA-N tripropyl phosphate Chemical compound CCCOP(=O)(OCCC)OCCC RXPQRKFMDQNODS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVHSMXGREZXJKN-UHFFFAOYSA-N tris(2-bromo-4-methylphenyl) phosphate Chemical compound BrC1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(C)=CC=1)Br)OC1=CC=C(C)C=C1Br XVHSMXGREZXJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
- C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/902—Cellular polymer containing an isocyanurate structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft die Verwendung von einem halogenfreien Trialkylphosphat bei einem Verfahren zur Herstellung eines Polyisocyanuratschaumes und insbesondere bei einem Verfahren zur Herstellung eines Polyisocyanuratschaumes, der für die kontinuierliche Herstellung von Laminatplatten-Grundwerkstoff, Isolierungs-Grundwerkstoff und ähnliche geeignet ist und der eine gute Adhäsion gegenüber Membranen aus Papier, Eisen, Aluminium, Sperrholz und ähnlichen zeigt.
- In der Vergangenheit wurden harte Polyurethanschäume und Polyisocyanuratschäume in großen Mengen als Wärmeisoliermaterialien für Platten, Auflagebretter verwendet, hauptsächlich da sie niedrige thermische Leitfähigkeiten und niedrige Dichten besitzen und leicht zu handhaben sind Obgleich Chlorfluorkohlenwasserstoffe, wie beispielsweise CFC-11, als Treibmittel zur Herstellung dieser Schäume verwendet wurden, wurde kürzlich gezeigt, daß die Möglichkeit besteht, daß Chlorfluorkohlenwasserstoffe die Ozonschicht in der Stratosphäre zerstören und schlechte Einflüsse auf das ökologische System besitzen und es erforderlich ist, ihre Verwendung zu beendigen.
- Als alternative Schäumungsverfahren wurden ein Verfahren, bei dem wasserstoffenthaltende Chlorfluorkohlenwasserstoffe (HCFCs) verwendet werden, ein Verfahren, bei dem Kohlenstoffdioxid, gebildet durch Reaktion von Wasser und einem Isocyanat etc., verwendet wird, vorgeschlagen. Aber die Chlorfluorkohlenwasserstoffe werden in der Zukunft kontrolliert werden. Andererseits besitzt das Schäumen durch Umsetzung von Wasser mit einem Isocyanat verschiedene Probleme, eines davon ist, daß eine Harnstoffbindung zusammen mit der Bildung von Kohlenstoffdioxid gebildet wird, wodurch die Adhäsion des entstehenden Schaums ver ringert wird. Die Verringerung tritt besonders stark im Falle von Polyisocyanuratschäumen auf.
- In der Literatur wurden verschiedene Publikationen in der Vergangenheit zur Verbesserung der Adhäsion von Polyurethanschäumen oder Polyisocyanuratschäumen mit üblicher Rezeptur vorgeschlagen. Beispielsweise können erwähnt werden ein Verfahren, bei dem ein spezielles Polyol verwendet wird (vgl. U. S. Patentschrift Nr. 4 393 015, japanische offengelegte Patentschrift Nr. 69118/1985, japanische offengelegte Patentschrift Nr. 166315/1985, etc.); ein Verfahren, bei dem ein Phenolharz vom Benzylethertyp alleine oder zusammen mit einem Polyoxyethylenpropylenpolyol verwendet wird (siehe japanische offengelegte Patentschrift Nr. 208317/1983, japanische offengelegte Patentschrift Nr. 213512/1988, etc.); ein Verfahren, bei dem ein aromatisches Isocyanat und ein aliphatisches Isocyanat zusammen verwendet werden (siehe japanische offengelegte Patentschrift Nr. 161423/1984); ein Verfahren, das die Zugabe eines Ethylenglykols umfaßt (vgl. japanische offengelegte Patentpublikation Nr. 133034/1985); ein Verfahren, das die Zugabe eines halogenenthaltenden Phosphorsäureesters umfaßt (vgl. U. S. Patentschrift 5 026 737); ein Verfahren, das die Umwandlung einer Isocyanatkomponente in ein Präpolymer umfaßt (vgl. japanische offengelegte Patentpublikation Nr. 195717/1991) etc. Jedoch sind alle diese vorgeschlagenen Verfahren hinsichtlich der Adhäsion zwischen den Polyisocyanuratschäumen und Membranen aus Papier, Eisen, Aluminium, Sperrholz u. ä. für die Fälle, bei denen flüchtige Treibmittel wie CFCs nicht verwendet werden, ungeeignet.
- In der WO 92/16573 werden halogenfreie harte Schaumsubstanzen, die Urethangruppen und überwiegend Isocyanuratgruppen enthalten, beschrieben, die durch Umsetzung von a) Polyisocyanaten mit b) Verbindungen mit einem Molekulargewicht von 400 bis 10000 erhalten werden und die min destens zwei Wasserstoffatome enthalten, die mit Isocyanaten reagieren und c) möglicherweise Verbindungen mit einem Molekulargewicht von 32 bis 399, die mindestens 2 Wasserstoffatome enthalten, die mit Isocyanaten in Anwesenheit von d) Trimerisationskatalysatoren reagieren und e) Wasser und/oder Kohlenwasserstoffen als Schäumungsmittel und f) phosphorylierten feuerfest-machenden Materialien, möglicherweise in Gegenwart von g) zusätzlichen Schaummitteln und zusätzlichen Verfahrensmaterialien und Additiven mit einer charakteristischen Zahl von 80 bis 400, bevorzugt 100 bis 300. Alle verwendeten Verbindungen, insbesondere die feuerbeständig-machenden Materialien und Schäumungsmittel sind halogenfrei. Die so hergestellten Verbindungen werden als Isoliermaterialien verwendet.
- In der US-A-5 102 918 wird ein modifiziertes organisches Polyisocyanat beschrieben, das auf solche Weise hergestellt wird, daß ein Trimerisationskatalysator, ein organischer Phosphitester und ein grenzflächenaktives Mittel und gegebenenfalls eine Ferrocenverbindung zu einem organischen Isocyanat und/oder einem teilweise urethanisierten organischen Polyisocyanat zugegeben werden, um eine Isocyanuratbildung in dem Ausmaße zu bewirken, daß nicht mehr als 20 Gew.-% der gesamten Isocyanatgruppen in Isocyanuratgruppen überführt werden, und gegebenenfalls wird ein Beendigungsmittel, sofern erforderlich, zugegeben.
- Die genannten Erfinder haben ausgedehnte Untersuchungen durchgeführt, um die Adhäsion von Polyisocyanuratschäumen an Membranen in dem Falle zu verbessern, wo keine flüchtigen Treibmittel, wie CFCs, verwendet werden. Es wurde jetzt gefunden, daß Polyisocyanuratschaum mit hoher Adhäsion durch Umsetzung eines organischen Polyisocyanats, eines Polyols und von Wasser als einzigem Treibmittel in Anwesenheit eines Trialkylphosphats mit einem Molekulargewicht von 140 bis 270 und in Anwesenheit eines Trimerisa tionskatalysators erhalten werden kann. Das Trialkylphosphat wirkt dabei als Mittel zur Verbesserung der Adhäsion.
- Im folgenden wird die Erfindung näher erläutert:
- Die als Ausgangsmaterialien verwendeten organischen Polyisocyanate können irgendwelche des aliphatiischen, alicyclischen und aromatischen Typs und Gemische davon sein. Solche, die üblicherweise bei der Herstellung von Polyurethanen und Polyisocyanuraten verwendet werden, können ähnlich verwendet werden. Um genauer zu sein, umfassen geeignete Beispiele davon aromatische Diisocyanate, wie 2,4- Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, rohes Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat und rohes Diphenylmethandiisocyanat, aromatische Triisocyanate wie 4,4',4"- Triphenylmethantriisocyanat und 2,4,6-Tolylentriisocyanat, aromatische Tetraisocyanate, wie 4,4'-Dimethyldiphenylmethan-2,2',5,5'-tetraisocyanat, aliphatische Isocyanate wie Hexamethylen-1,6-diisocyanat; alicyclische Isocyanate wie hydriertes Diphenylmethandiisocyanat und andere Diisocyanate, wie m-Phenylendiisocyanat, Naphthylen-1,5- diisocyanat, 1-Methoxyphenyl-2,4-diisocyanat, 4,4'- Biphenyldiisocyanat, 3,3'-Dimethoxy-4,4'-biphenyldiisocyanat und 3,3'-Dimethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat. Unter diesen sind bevorzugt 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6- Tolylendiisocyanat, rohes Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, rohes Diphenylmethandiisocyanat, Hexamethylen-1,6-diisocyanat, hydriertes Diphenylmethandiisocyanat etc. Die oben beschriebenen organischen Polyisocyanate können einzeln oder als Gemisch aus zwei oder mehr davon verwendet werden.
- Die Polyole umfassen aliphatische, Saccharid-, aromatische Verbindungen mit zwei oder mehreren Hydroxylgruppen im Molekül und deren Gemische, wie Polyetherpolyole, Polyester polyole und Rhizinusöl. Solche, die üblicherweise zur Herstellung von Polyurethanen verwendet werden, können auf ähnliche Weise verwendet werden. Solche Polyole können entweder ein niedrigeres Molekulargewicht oder ein hohes Molekulargewicht besitzen. Spezifische Beispiele davon umfassen Polyetherpolyole, solche Verbindungen, die Strukturen von aktiven wasserstoffenthaltenden Verbindungen aufweisen, wie mehrwertige Alkohole, mehrwertige Phenole, Amine oder Polycarbonsäuren, an die Alkylenoxide addiert sind. Als mehrwertige Alkohole können beispielsweise erwähnt werden: zweiwertige Alkohole, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Diethylenglykol und Neopentylglykol; dreiwertige Alkohole oder höherwertige Alkohole, wie Pentaerythrit und Saccharose. Als mehrwertige Phenole können beispielsweise genannt werden: mehrwertige Phenole wie Pyrogallol und Hydrochinon; Bisphenole, wie Bisphenol A, Kondensate von Phenol und Formaldehyd usw. Als Amine können beispielsweise genannt werden: Ammoniak, Alkanolamine, wie Mono-, Di- und Triethanolamine, Isopropanolamin und Aminoethylethanolamin; C&sub1;- C&sub2;&sub2; Alkylamine, C&sub2;-C&sub6; Alkylendiamine, Polyalkylenpolyamine, aromatische Amine wie Anilin, Phenylendiamin, Diaminotoluol, Xylendiamin, Methylendianilin und Diphenyletherdiamin, alicyclische Amine, wie Isophorondiamin und Cyclohexylendiamin, heterocyclische Amine usw. Als Polycarbonsäuren können beispielsweise genannt werden: aliphatische Polycarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure und Dimersäure, aromatische Polycarbonsäuren, wie Phthalsäure, Terephthalsäure, Trimellitsäure und Pyromellitsäure usw. Diese aktiven wasserstoffenthaltenden Verbindungen können ebenfalls als Gemisch aus zwei oder mehr verwendet werden. Als Alkylenoxide, die zu den aktiven wasserstoffenthaltenden Verbindungen zugegeben werden, können beispielsweise genannt werden: Propylenoxid, Ethylenoxid, Butylenoxid, Tetrahydrofuran usw. Diese Alkylenoxide können einzeln oder als Gemisch aus zwei oder mehr von ihnen verwendet werden. Im letzteren Fall können blockierte Addukte oder randomaddierte Produkte verwendet werden. Als Polyesterpolyole können beispielsweise erwähnt werden: kondensierte Polyesterpolyole erhalten durch Umsetzung zwischen mehrwertigen Alkoholen (den zuvor erwähnten Alkoholen, Trimethylolpropan, Glycerin usw.) und Carbonsäuren (den zuvor erwähnten Polycarbonsäuren usw.), Polyesterpolyole erhalten durch Lactonringöffnungspolymerisation, Abfall PET an das Ethylenoxidaddukt von Nonylphenol addiert ist und ähnliche. Unter diesen sind Polyetherpolyole auf aliphatischer, aromatischer, aliphatischer oder aromatischer Ainin-, Pentaerythrit- oder Saccharosegrundlage, aromatische oder aliphatische Carbonsäurepolyesterpolyole, Lactonpolyesterpolyole usw. sind besonders bevorzugt. Die zuvor erwähnten Polyole können einzeln oder als Gemisch aus zwei oder mehr verwendet werden.
- Die zuvor erwähnten Polyole können eine Hydroxylzahl im Bereich von allgemein 20 bis 600 mgKOH/g, bevorzugt 25 bis 500 mgKOH/g, mehr bevorzugt 50 bis 400 mgKOH/g besitzen.
- Polyisocyanuratschäume können durch Umsetzung des zuvor erwähnten organischen Polyisocyanats mit dem zuvor erwähnten Polyol zusammen mit Wasser als Treibmittel hergestellt werden. Zur Durchführung der Reaktion werden die Verarbeitungsanteile an organischem Polyisocyanat, Polyol und Wasser, die nicht besonders beschränkt sind und die abhängig von den gewünschten physikalischen Eigenschaften und den Verwendungen der Endprodukte der modifizierten Polyisocyanuratsehäume stark variiert werden können, verwendet. Im allgemeinen ist es bevorzugt, die zuvor erwähnten Komponenten nach dem Vermischen umzusetzen, so daß der Isocyanatindex, ausgedrückt als NCO/OH-Äquivalenzverhältnis innerhalb des Bereiches nicht unter 1,8, bevorzugt von 1,8 bis 5, mehr bevorzugt im Bereich von 2 bis 4, liegt.
- Die Menge an Wasser, die als Treibmittel verwendet wird, kann in Abhängigkeit von der Dichte und ähnlichen Eigenschaften, die die Endprodukte aus Polyisocyanuratschaum besitzen sollen, ausgewählt werden. Insbesondere kann ein Schaum mit hoher Adhäsion hergestellt werden, wenn nur Wasser verwendet wird und ohne Verwendung flüchtiger Treibmittel.
- Die Zugabe von Wasser in Mengen im Bereich von beispielsweise 0,3 bis 3 Gew. -%, bevorzugt 0,8 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des organischen Polyisocyanats, des Polyols und des Wassers, ermöglicht die Herstellung von niedrigdichtem Schaum mit einer freien Anstiegsdichte von im allgemeinen nicht mehr als 50 kg/m³ bevorzugt 25 bis 35 kg/m³.
- Das charakteristische Merkmal der vorliegenden Erfindung liegt in der Verwendung von einem halogenfreien Trialkylphosphat mit einem Molekulargewicht von 140 bis 270 als Mittel zur Verbesserung der Adhäsion des Polyisocyanuratschaums an eine Membran. Der Schaum ist das Reaktionsprodukt aus einem organischen Polyisocyanat, einem Polyol, Wasser als einzigem Treibmittel in Anwesenheit des obigen Trialkylphosphats und eines Trimerisationskatalysators.
- Die obigen halogenfreien Trialkylphosphate können solche sein, die per se bekannt sind, und es können beispielsweise solche verwendet werden, die im Handel als Farbstoffe, Antischaummittel für Detergentien, Metallextraktionsmittel, Verdünnungsmittel für Katalysatoren für Polyesterharze oder Epoxyharze und als Kautschukadditive bekannt sind. Spezifisch können beispielsweise erwähnt werden: Trimethylphosphat, Triethylphosphat, Tripropylphosphat, Tributylphosphat, Methyldiethylphosphat, Methyldibutylphosphat, Ethyldibutylphosphat usw. Unter diesen werden Trimethylphosphat, Triethylphosphat und Tributylphosphat besonders bevorzugt verwendet. Diese Trialkylphosphate können einzeln verwendet werden, oder es können zwei oder mehr als Gemisch verwendet werden.
- Das halogenfreie Trialkylphosphat kann entweder zuvor mit dem organischen Polyisocyanat vermischt werden oder es kann mit der Polyolkomponente vermischt werden oder es kann zum Zeitpunkt der erfindungsgemäßen Umsetzung zugegeben werden, aber eine größere Adhäsionswirkung kann erreicht werden, wenn das halogenfreie Trialkylphosphat mit dem organischen Polyisocyanat vorab vermischt wird und das Gemisch mit dem Polyol und Wasser in Anwesenheit des Trimerisationskatalysators umgesetzt wird. Der Grund ist nicht bestimmt, aber die Verträglichkeit zwischen der Isocyanatkomponente und der Polyolkomponente wird vermutlich dazu beitragen.
- Die verwendete Menge an halogenfreiem Trialkylphosphat ist nicht besonders beschränkt und sie kann entsprechend den Eigenschaften, die die Produkte besitzen sollen, frei variiert werden. Sie liegt aber innerhalb des Bereiches von üblicherweise von 1 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%.
- Die Trimerisationskatalysatoren für die Isocyanate, die zusammen mit den halogenfreien aliphatischen Phosphorestern verwendet werden, sind nicht besonders beschränkt, und Trimerisationskatalysatoren für Isocyanate die per se bekannt sind und die in der Vergangenheit zur Herstellung von Polyurethanharzen, Polyisocyanuratharzen, Polyurethan- Polyisocyanuratharzen usw. verwendet wurden, können ähnlich verwendet werden. Spezifische Beispiele davon umfassen beispielsweise die folgenden:
- Alkalimetallsalze von C&sub1;-C&sub8; aliphatischen Monocarbonsäuren, wie
- Salze von 1,8-Diazabicyclo [5.4.0]undecen-7, wie
- Hydroxyalkyl-quaternäre Ammoniumverbindungen, beispielsweise
- Die obigen Verbindungen (1), (3), (5), (7) und (9) sind besonders unter diesen Trimerisationskatalysatoren bevorzugt.
- Die verwendete Menge der obigen Trimerisationskatalysatoren ist nicht besonders beschränkt, aber sie liegt im Bereich von üblicherweise 0,2 bis 5 Gew.-% bevorzugt 0,3 bis 4 Gew.-%, bevorzugter 0,4 bis 3 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des gesamten Reaktionssystems.
- Es können verschiedene Additive zusammen in Mengen, wie sie üblicherweise verwendet werden, verwendet werden. Solche Additive umfassen beispielsweise Katalysatoren für die Urethanbildung (beipielsweise Triethylendiamin, Dimethylethanolamin, Triethylamin, Trimethylaminoethylethanolamin, Dimethylaminoethylether, Pentamethyldiethylentriamin N-Methylmorpholin, Dibutylzinndilaurat, Zinnoctanoat, Bleioctanoat usw.), grenzflächenaktive Mittel (beispielsweise Dimethylsiloxan/Polyetherblockcopolymer usw.), Vernetzungs- und Kettenverlängerungsmittel (beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Diethylenglykol, Triethanolamin, Diethanolamin, Ethylendiamin, Toluoldiamin usw.), Flammschutzmittel (beispielsweise Triphenylphosphat, Cresyldiphenylphosphat, Tris(cresyl)phosphat, Tris(chlorethyl)phosphat, Tris(dichlorpropyl)phosphat, Tris-(β-chlorpropyl)phosphat, Tris- (β-chlorethyl)phosphat, Tris-(2,3-dibrompropyl)phosphat, Tris(bromocresyl)phosphat, Melamin, Antimontrioxid, usw.), Farbstoffe usw.
- Als Verfahren zur Herstellung der Polyisocyanuratschäume aus den oben beschriebenen Komponenten kann beispielsweise ein Verfahren erwähnt werden, bei dem zuerst eine Isocyanatkomponente, zusammengesetzt aus dem zuvor erwähnten organischen Polyisocyanat oder ein isocyanatterminiertes Präpolymer, erhalten durch Umsetzung eines organischen Polyisocyanats mit einem Polyol, und eine Polyolkomponente, zusammengesetzt aus dem oben beschriebenen Polyol, Wasser und dem Trimerisationskatalysator und gegebenenfalls einen oder mehrere Katalysatoren für die Urethanbildung ein grenzflächenaktives Mittel, ein Vernetzungsmittel, ein Flammschutzmittel, ein Farbstoff und andere Additive zur Verfügung gestellt werden und dann eine vorbestimmte Menge an halogenfreiem Phosphorsäureester zu der Isocyanatkomponente oder der Polyolkomponente oder beiden Komponenten zugegeben wird, und beide Komponenten schnell unter Rühren zum Zeitpunkt der Verwendung vermischt und dann geschäumt und gehärtet werden.
- Es ist ausreichend, Raumtemperatur als Reaktionstemperatur zu wählen. In einigen Fällen kann die Reaktionstemperatur auf eine Temperatur von etwa 90ºC erhöht werden. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
- Eine Polyolkomponente, hergestellt durch Vermischen der jeweiligen angegebenen Mengen an Polyol, Wasser und Katalysator, grenzflächenaktivem Mittel und das Phosphat, wie in der folgenden Tabelle 1 angegeben, und eine Isocyanatkomponente, hergestellt durch Mischen von rohem MDI (Diphenylmethandiisocyanat) und ein Phosphat werden vermischt, um eine Gesamtmenge von 100 g (200 g in den Beispielen 12-14) zu ergeben. Das Gemisch wird 4 Sekunden mit einem Handmischer (2200 UpM Rührer: ø 30 mm) gerührt. Das Gemisch (80 g; 150 g in den Beispielen 12-14) wird in eine 150 · 150 · 150 mm Holzkiste gegeben. Dann wird die Cremezeit, die Gelzeit und die Anstiegszeit gemessen. Die Cremezeit ist definiert als Zeit von der Verflüssigung bis zum Beginn des Schäumens, die Gelzeit ist definiert als Zeit, wenn im Inneren eine Härtung stattfindet (Zeit, wenn ein dünner Glasstab, der eingesteckt wurde, nicht an dem Schaum klebte), und die Anstiegszeit wird definiert als Zeit vom Beginn des Schäumens bis zur Beendigung des Schäumens. Ein mittlerer Teil des gehärteten Schaums von einer Größe von 100 · 100 · 100 nun wird herausgeschnitten, und die freie Anstiegsdichte wird aus dem Volumen und dem Gewicht berechnet.
- Andererseits wird hinsichtlich der Adhäsionsfestigkeit eine Folie aus Aluminium, laminiert auf Craft-Papier (Craft 70 g; hergestellt von Japan Matai Co.) ins Innere einer 300 · 300 · 15 mm Metallform, erwärmt auf 60ºC, gegeben, und 50 g des Gemisches (55 g in Beispiel 11, 70 g in den Beispielen 12 bis 14) werden darin injiziert auf gleiche Weise, wie bei Formen einer Probe aus dem freien Schaum. Die Probe wird auf der Metallform eine Minute nach der Injektion entnommen und in einer Breite von 10 cm vier Minuten nach der Entnahme geknickt. Das Craft-Papier wird unter Verwendung einer Federwaage abgeschält, und das Ablesen der Federwaage zu diesem Zeitpunkt wird als Adhäsionsfestigkeit definiert, die durch kg/10 cm angegeben wird.
- Der Test für physikalische Eigenschaften gemäß JIS A-9514 und der Verbrennungstest gemäß JIS A-1321 wurden weiter mit dem Produkt von Beispiel 5 durchgeführt. Diese Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen 1-3 angegeben. Tabelle 1 (Beispiele) Tabelle 1 Fortsetzung (Beispiele) Tabelle 2 (Vergleichstests) Tabelle 2 Fortsetzung (Vergleichstests)
- Polyol A: Polyol auf der Grundlage von Phthalsäureester, Hydroxylzahl = 145 (PL-106, hergestellt von Toho Rika Industries).
- Polyol B: Polyol auf der Grundlage von Pentaerythrit, Hydroxylzahl = 410 (410NE, hergestellt von Asahi Glass);
- Polyol C: Polyol auf der Grundlage von Zucker-aromatischem Amin, Hydroxylzahl = 410 (RX-403, hergestellt von Sanyo Chemical Industries).
- DMP: 30:
- DABCO K-15: Kalium-2-ethylhexanoat
- DABCO TMR:
- Curithene 52:
- DABCO-T: (CH&sub3;)&sub2;NC&sub2;H&sub4;(CH&sub3;)C&sub2;H&sub4;OH
- Dimethylsiloxan-Polyether-Blockcopolymeres (hergestellt von Toray Dow Coaning Co., SF-2936F)
- TMP: Trimethylphosphat
- TEP: Triethylphosphat
- TBP: Tributylphosphat
- TOP: Trioctylphosphat
- CLP: Tris(chlorethyl)phosphat
- TCP: Tris(cresyl)phosphat
- TMCPP: Tris-(β-chlorpropyl)phosphat
- ODPP: Octyldiphenylphosphat
- CR-530: Halogenenthaltender kondensierter Phosphorsäureester (hergestellt von Daihachi Kagaku Co.)
- CR-505: Halogenenthaltender kondensierter Phosphorsäureester (hergestellt von Daihachi Kagaku Co.)
- Gegenstand Physikalische Eigenschaften
- Freie Anstiegsdichte 22,3 kg/m³
- Kompressionsfestigkeit (//) 1,7 kg/cm²
- Biegefestigkeit ( ) 3,0 kg/cm²
- Sauerstoffindex 26,0
- Gehalt an geschlossenen Zellen 2,8%
- Wasserabsorption 0,82 g/100 cm²
- Dimensionsstabilität bei hoher Temperatur - 0,22%
- Dimensionsstabilität bei niedriger Temperatur - 0,01%
- Thermische und feuchte Dimensionsstabilität - 0,38%
- Tdθ 153ºC.min
- Qualität 3 CA 108,5
- Brenntest nach der
- Flame-Zeit 27 s
Claims (7)
1. Verwendung eines Halogenfreien Trialkylphosphats
mit einem Molekulargewicht von 140 bis 270 als Mittel zur
Verbesserung der Adhäsion eines Polyisocyanuratschaums an
eine Membran, wobei der Schaum das Reaktionsprodukt aus
einem organischen Polyisocyanat, einem Polyol, Wasser als
einzigem Treibmittel, in Anwesenheit des obigen
Trialkylphosphats und eines Trimerisationskatalysators ist.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der aliphatische Phosphorsäureester
mindestens ein Trialkylphosphat ist, ausgewählt aus
Trimethylphosphat, Triethylphosphat und Tributylphosphat.
3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der Trimerisationskatalysator
ausgewählt wird aus
4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Trialkylphosphat mit dem
organischen Polyisocyanat vermischt wird und das Gemisch mit
dem Polyol und Wasser in Anwesenheit des
Trimerisationskatalysators umgesetzt wird.
5. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das organische Polyisocyanat mit
dem Polyol und dem Wasser bei einem Isocyanatindex,
definiert als NCO/OH-Äquivalenzverhältnis, von 1,8 oder
darüber, umgesetzt wird.
6. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Polyol mindestens ein Polyol
mit einer Hydroxylzahl im Bereich von 20 bis 600 mg KOH/g
ist.
7. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Wasser in einer Menge von 0,3
bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht an organischem
Polyisocyanat, Polyol und Wasser, verwendet wird.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20125893 | 1993-07-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69416209D1 DE69416209D1 (de) | 1999-03-11 |
DE69416209T2 true DE69416209T2 (de) | 1999-06-10 |
Family
ID=16437964
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69416209T Expired - Fee Related DE69416209T2 (de) | 1993-07-22 | 1994-07-22 | Verwendung eines halogenfreien Trialkylphosphats in einem Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanurat-Schäumen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5472988A (de) |
EP (1) | EP0635527B1 (de) |
DE (1) | DE69416209T2 (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5843340A (en) | 1997-03-17 | 1998-12-01 | General Electric Company | Method for the preparation of conductive polyphenylene ether-polyamide compositions |
US20040176494A1 (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-09 | Feske Elbert F. | Preparation of flame retarded polyisocyanurate foams |
US7855240B2 (en) * | 2003-08-20 | 2010-12-21 | Basf Corporation | Formulated resin component for use in spray-in-place foam system to produce a low density polyurethane foam |
US20060217451A1 (en) * | 2005-03-28 | 2006-09-28 | Vittorio Bonapersona | Polyurethane or polyisocyanurate foam composition |
DE102010040448A1 (de) * | 2010-09-09 | 2012-03-15 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Verbundelementen auf Basis von Polyurethanschaum |
EP2690118A1 (de) | 2012-07-27 | 2014-01-29 | Basf Se | Polyurethane enthaltend Phosphorverbindungen |
US10266635B2 (en) | 2012-07-27 | 2019-04-23 | Basf Se | Polyurethane foams comprising phosphorus compounds |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3903018A (en) * | 1974-01-30 | 1975-09-02 | Upjohn Co | Novel cocatalyst system for trimerizing polyisocyanates |
JPS57119915A (en) * | 1981-01-16 | 1982-07-26 | Bridgestone Corp | Preparation of urethane modified isocyanurate foam |
JPS58208317A (ja) * | 1982-05-29 | 1983-12-05 | Hodogaya Chem Co Ltd | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
JPS59161423A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-12 | Hodogaya Chem Co Ltd | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
JPS6069118A (ja) * | 1983-09-27 | 1985-04-19 | Asahi Glass Co Ltd | ウレタン変性ポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
JPS60133034A (ja) * | 1983-12-21 | 1985-07-16 | Nippon Urethane Service:Kk | ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
JPS60166315A (ja) * | 1984-02-10 | 1985-08-29 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォーム製造法 |
JPS6076540A (ja) * | 1984-04-12 | 1985-05-01 | Asahi Organic Chem Ind Co Ltd | 接着性を改善したフエノ−ルウレタンフオ−ムの製造法 |
JPH0730155B2 (ja) * | 1987-02-28 | 1995-04-05 | 保土谷化学工業株式会社 | ポリウレタンフオ−ムの製造法 |
JPH0699533B2 (ja) * | 1988-11-24 | 1994-12-07 | アキレス株式会社 | ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 |
EP0425710B1 (de) * | 1989-05-16 | 1996-01-24 | Nippon Polyurethane Industry Co. Ltd. | Verfahren zur herstellung modifizierter organischer polyisocyanate |
JP3165142B2 (ja) * | 1989-12-25 | 2001-05-14 | 三井化学株式会社 | 表皮材付き硬質ウレタンフォームの製造方法 |
US5102923A (en) * | 1991-01-14 | 1992-04-07 | American Cyanamid Company | Rigid polyurethane and polyisocyanurate foams |
DE4109076A1 (de) * | 1991-03-20 | 1992-09-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von urethan- und ueberwiegend isocyanuratgruppen aufweisenden hartschaumstoffen und ihre verwendung als daemmaterialien |
US5317034A (en) * | 1992-10-23 | 1994-05-31 | Nisshinbo Industries, Inc. | Method for producing modified polyisocyanurate foams |
-
1994
- 1994-07-22 DE DE69416209T patent/DE69416209T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-22 EP EP94111464A patent/EP0635527B1/de not_active Revoked
- 1994-08-09 US US08/287,897 patent/US5472988A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0635527B1 (de) | 1999-01-27 |
DE69416209D1 (de) | 1999-03-11 |
US5472988A (en) | 1995-12-05 |
EP0635527A1 (de) | 1995-01-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69412763T2 (de) | Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyisocyanuratschaumstoffen | |
EP2295485B1 (de) | Lecithin enthaltende Zusammensetzung geeignet zur Herstellung von Polyurethanhartschäumen | |
DE69818701T2 (de) | Flammwidrige polyurethanhartschaumstoffe, gebläht mittels fluorkohlenwasserstoffen | |
EP1924356B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyisocyanurat hartschaum | |
EP3010951B1 (de) | Isocyanat-siloxanpolyether-zusammensetzung | |
DE69910627T3 (de) | Auf polyurethan basierender und expandierbaren graphit enthaltender schaum sowie verfahren zu dessen herstellung | |
DE3819940C2 (de) | ||
DE69307885T2 (de) | Schaumstabilisierender zusatz und in seiner anwesenheit hergestellter polyurethanschaum | |
DE69125699T2 (de) | Harte Polyurethan- und Polyisocyanurat-Schaumstoffe | |
EP2417181B1 (de) | Polyesterpolyole aus Terephthalsäure und Oligoalkylenoxiden | |
DE69023269T2 (de) | Mit Hydrofluorchlorkohlenwasserstoffen geschäumte Polyurethan- Hartschäume und deren Herstellung. | |
DE69416209T2 (de) | Verwendung eines halogenfreien Trialkylphosphats in einem Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanurat-Schäumen | |
DE102011110016A1 (de) | Zusammensetzung enthaltend Zinn- und/oder Zink-Salze der Ricinolsäure sowie mindestens ein weiteres Zinncarboxylat und Verwendung der Zusammensetzung bei der Herstellung von Polyurethansystemen | |
DE69311030T2 (de) | Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyisocyanuratschäume | |
WO2001048047A1 (de) | Flammwidriger hr-kaltformschaum mit reduzierter rauchgasintensität und -toxizität | |
DE69305210T2 (de) | Feuerfeste, harte Polyurethanschaumstoffe | |
EP0903360A1 (de) | Hydrophile Polyester-Polyurethan-Schaumstoffe, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als feuchtigkeitsaufnehmende Werkstoffe | |
DE10123604A1 (de) | Nichtbrennbare Polyesterpolyol- und/oder Polyetherpolyolvormischung zur Herstellung von Schaumprodukten | |
DE1300690B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polyurethans | |
DE19546371A1 (de) | Verfahren zur Herstellung Oligo- und/oder Polysaccharid-haltiger Polyurethane und daraus hergestellte Formteile | |
WO2001036509A1 (de) | Flammwidriger hr-kaltformschaum mit reduzierter rauchgasdichte und -toxizität | |
DE1694428B2 (de) | Verfahren zur herstellung von flammwidrigen polyurethan schaumstoffen | |
DE69417149T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen | |
JP2972523B2 (ja) | ポリイソシアヌレート発泡体の製造法 | |
DE19544121A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polysaccharid-haltigen Polyurethanen und daraus hergestellte Formteile |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8363 | Opposition against the patent | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |