DE623337C

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Publication number: DE623337C
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DEUTSCHES REICHGERMAN EMPIRE

AUSGEGEBEN AM
18. DEZEMBER 1935ISSUED ON
DECEMBER 18, 1935

REICHSPATENTAMTREICH PATENT OFFICE

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

JVl 623337 KLASSE 12ο GRUPPE Io4JVl 623337 CLASS 12ο GROUP Io4

Zusatz zum Patent 622Addendum to patent 622

Patentiert im Deutschen Reiche vom 23. Januar 1932 ab Das Hauptpatent hat angefangen am 14. Mai 1931.Patented in the German Empire on January 23, 1932 The main patent started on May 14, 1931.

In dem Hauptpatent wurde ein Verfahren zur Herstellung von reinem Benzol aus Roh-· benzol durch Abkühlung und Rektifikation beschrieben. Bei der Ausführung dieses Ver¹ fahrens, mit dem nur ein Teil des Benzols als Kristallbenzol gewonnen werden kann, hat sich gezeigt, daß die äußerst geringen Verunreinigungen des Kristallbenzols dessen Lagerfähigkeit beeinträchtigen und zu Verharzungserscheinungen Anlaß geben können. Andererseits ist auch die anfallende Mutterlauge, die alle Verunreinigungen des Rohbenzols in starker Anreicherung enthält, nichtThe main patent describes a process for the production of pure benzene from crude benzene by cooling and rectification. In the embodiment of this driving Ver ^1, can be obtained with only a portion of the benzene as a crystal benzene, it has been found that the extremely low contamination of crystal benzene impair the storage stability and can give rise to Verharzungserscheinungen. On the other hand, the resulting mother liquor, which contains all the impurities in the crude benzene in high concentration, is not

' unmittelbar als Handelsprodukt verwendbar.'Can be used directly as a commercial product.

Die Raffination der beiden Fraktionen könnte man in der üblichen Weise mit Schwefelsäure durchführen, doch bietet diese Arbeitsweise kaum wirtschaftliche Vorteile gegenüber der bisherigen direkten Raffination, andererseits ist es nicht wirtschaftlich, etwa durch stärkere Abdeckung das Kristallbenzol zu reinigen, da man auf diese Weise nur ein Reinprodukt und dieses in sehr schlechter Ausbeute gewinnen kann.The refining of the two fractions could be done in the usual way with sulfuric acid perform, but this way of working offers hardly any economic advantages the previous direct refining, on the other hand it is not economical, about to clean the crystal benzene by thicker cover, since this way you only get one Pure product and this can win in very poor yield.

■25 Die vorliegende Erfindung hat ein rein physikalisches Verfahren zur Raffination von Rohbenzol zum Gegenstand, bei dem die Reinigung durch Kristallisation in ganz bestimmter Weise mit einer Rektifikationsbehandlung verknüpft ist. Es beruht auf der neuen Erkenntnis, daß sich aus der Mutterlauge und dem Kristallbenzol bestimmte Verunreinigungen durch Rektifikation abtrennen lassen, wobei auf einfachste Weise Produkte gewonnen werden, die den nach den bisherigen Raffinationsverfahren gewonnenen Handelsprodukten weit überlegen sind.■ 25 The present invention has a pure physical process for the refining of crude benzene, in which the Purification by crystallization is linked in a very specific way with a rectification treatment. It is based on the new knowledge that certain impurities arise from the mother liquor and the crystal benzene can be separated by rectification, with the simplest of products that are far superior to the commercial products obtained by the previous refining processes.

Nach dem vorliegenden Verfahren wird aus der bei dem Ausfrierverfahren anfallenden Mutterlauge zunächst ein bis 78 ° (bei 760 mm Hg) siedender Vorlauf durch Rektifikation abgetrennt. Dabei gelingt es überraschenderweise, mit dem Vorlauf den größten Teil der ungesättigten Hydrobenzole als azeotropisches Gemisch zu entfernen, Stoffe, die außerordentlich leicht verharzen, deren Abtrennung aber bisher sehr schwierig war, da ihre Siedepunkte sehr nahe an dem Siedepunkt des Benzols liegen. Eine solche Entfernung der Hydrobenzole durch Rektifikation ist, wie besondere Versuche zeigen, in der Tat nur möglich, wenn sie, wie in der Mutterlauge, in größerer Anreicherung vorliegen. Nunmehr wird aus der Mutterlauge die bis etwa 92⁰ siedende Fraktion durch Rektifikation abgetrennt, die praktisch das gesamte Benzol enthält, aber immer noch durch geringe Mengen von HydrobenzolenAccording to the present process, a first run boiling up to 78 ° (at 760 mm Hg) is separated by rectification from the mother liquor obtained in the freezing process. Surprisingly, it succeeds in removing most of the unsaturated hydrobenzenes as an azeotropic mixture with the first run, substances which resinify extremely easily, but which have hitherto been very difficult to separate because their boiling points are very close to the boiling point of benzene. Such removal of the hydrobenzenes by rectification is in fact only possible, as special experiments show, if they are present in greater concentration, as in the mother liquor. Now, the ⁰ to about 92-boiling fraction is separated by rectification from the mother liquor, which contains substantially all of the benzene, but still by small quantities of hydraulic benzenes

*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:*) The patent seeker stated as the inventor:

Dr. Paul Schuf tan in Höllriegelskreuth b. München,Dr. Paul Schuf tan in Höllriegelskreuth b. Munich,

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verunreinigt ist, so daß sie noch einer Nachreinigung bedarf. · Die "vollständige Entfernung der Hydrobenzole aus dieser Benzolfraktion erfolgt erfindungsgemäß dadurch, daß man sie zusammen mit dem Rohbenzol nochmals dem Ausfrierverfahren nach dem Hauptpatent unterwirft. Dadurch kann das gesamte Benzol in Form von Kristallen in reiner Form abgeschieden werden, gleichzeitig gehen die noch vorhandenen Hydrobenzole in die Mutterlauge, in der sie sich zusammen mit den Hydrobenzolen des Ausgangsproduktes in der gewünschten Weise anreichern, so daß ihre Abtrennung aus dem Prozeß durch Rektifikation möglich wird. Gleichzeitig wird durch diese Kreislaufführung eines Teiles des Benzols eine sehr wirksame Anreicherung desselben in dem auszufrierenden Produkt erreicht, so daß bei gleicher Ausbeute an Kristallbenzol die Kristallisationstemperatur höher gehalten werden kann, wodurch eine wesentliche Energieersparnis erreicht wird. Das Thiophen läßt sich bei dieser Arbeitsweise zum großen Teil aus den zu gewinnenden Produkten entfernen; es läßt sich zum Teil zusammen mit den Hydrobenzolen, also mit dem Vorlauf abtrennen, zum Teil bleibt es in dem Nachlauf bei der Rektifikation des Kristallbenzols zurück.is contaminated, so that it still needs post-cleaning requirement. · The "complete removal of the hydrobenzenes from this benzene fraction takes place according to the invention in that they are together with the crude benzene again after the freezing process Main patent subject. This allows all of the benzene to be in the form of crystals pure form are deposited, at the same time the hydrobenzenes still present go in the mother liquor, in which it is together with the hydrobenzenes of the starting product enrich in the desired manner, so that their separation from the process by rectification is possible. At the same time, this recycling of some of the benzene becomes a very effective enrichment of the same in the product to be frozen is achieved, so that at the same yield of crystal benzene, the crystallization temperature can be kept higher can, whereby a substantial energy saving is achieved. The thiophene leaves remove themselves to a large extent from the products to be obtained in this way of working; it can partly be separated off together with the hydrobenzenes, i.e. with the flow, some of it remains in the wake during the rectification of the crystal benzene.

Andererseits wurde gefunden, daß auch das Kristallbenzol in überaus einfacher Weise . gereinigt werden kann. Es hat sich gezeigt, daß es genügt, 2,5 bis 4,5 °/₀ als Vorlauf abzudestillieren, der die Hauptmenge aller Verunreinigungen enthält. 95 bis 97 °/o des Kristallbenzols gehen darauf in einem Siedeintervall von nur 0,1 bis 0,2° über, und zwar als absolut lagerbeständiges Produkt von 40. außerordentlicher Reinheit, das ohne weitere Nachbehandlung als Farbenbenzol verwendet werden kann. Der in einer Menge von nur etwa 0,5% zurückbleibende Nachlauf hat sich als reich an Thiophen erwiesen, er verharzt in kurzer Zeit. Die überraschende Verbesserung der Eigenschaften des Kristallbenzols durch die Rektifikation, die auch eine ganz erhebliche Senkung des Schwefelgehaltes bewirkt, zeigt die folgende Gegenüberstellung:On the other hand, it has been found that crystal benzene can also be used in an extremely simple manner. can be cleaned. It has been found that it is sufficient to 2.5 to 4.5 ° / ₀ distill off as first runnings, which contains the main amount of all impurities. 95 to 97% of the crystal benzene then passes over in a boiling range of only 0.1 to 0.2 °, as an absolutely storage-stable product of 40th extraordinary purity, which can be used as color benzene without further treatment. The after-run remaining in an amount of only about 0.5% has proven to be rich in thiophene, it gums up in a short time. The following comparison shows the surprising improvement in the properties of crystal benzene through rectification, which also causes a very considerable reduction in the sulfur content:

Kristall- Dasselbe nach benzol RektifikationCrystal same after benzene rectification

C_eH_e-Gehalt 99>o°/o 99.°%C _e H _e content 99> o ° / o 99. °%

Schmelzpunkt ... + 5,3° + 5,52°Melting point ... + 5.3 ° + 5.52 °

Bromzahl 0,7 0,1Bromine number 0.7 0.1

Schwefelgehalt .. 0,08 % °>⁰² °/o-Sulfur content .. 0.08% °> ⁰² ° / o-

Bei Untersuchungen zur Klärung dieses überraschenden Effektes wurde gefunden, * daß die Verunreinigungen des Kristallbenzols nicht etwa aus anhaftender Mutterlauge bestehen, sondern daß sich gewisse BestandteileIn investigations to clarify this surprising effect, it was found * that the impurities in the crystal benzene do not consist of adhering mother liquor, but that there are certain components

des Rohbenzols infolge Mischkristallbildung im Kristallbenzol anreichern, und zwar insbesondere Furan und Pyrrol. Diese Körper lassen sich bei der Rektifikation als Vor- bzw. Nachlauf entfernen.of the crude benzene accumulate as a result of mixed crystal formation in the crystal benzene, in particular Furan and pyrrole. These bodies can be removed as pre- or post-flow during rectification.

Es erscheint an sich naheliegend, Destillationsverfahren zur Reinigung von Benzol heranzuziehen, da solche Verfahren ja auch bisher bei der Benzolverarbeitung große An-Wendung finden. Die Analogie ist aber eine rein äußerliche, da Zweck und Ausführung der Destillation im vorliegenden Falle ganz andersartig sind. Während bisher die Rektifikation lediglich dazu dient, um einerseits vor der chemischen Raffination aus dem Rohbenzol die noch vorhandenen hochsiedenden Waschölbestandteile abzutrennen oder andererseits das nach der chemischen Behandlung erhaltene Produkt in handelsübliche Fraktionen bestimmter Siedegrenzen zu zerlegen, hat die Rektifikation in vorliegendem Fall die Aufgabe, bestimmte Verunreinigungen aus dem Rohbenzol abzutrennen, die bisher nur auf chemischem Wege entfernt werden konnten. , Die Abtrennung dieser Verunreinigungen war bisher durch Rektifikation nicht möglich; es gelingt selbst mit den vollkommensten Kolonnen nicht, die Hydrobenzole in ausreichendem Maße aus dem Rohbenzol zu entfernen. Es werden dabei sehr benzolreiche Destillate erhalten, und selbst in den zuletzt übergehenden Anteilen der Benzolfraktion sind stets auch Hydrobenzole enthalten. Erst die Kombination der Rektifikation mit der Reinigung durch Kristallisation, die das Hauptmerkmal des vorliegenden Verfahrens bildet, ermöglicht die Entfernung der Verunreinigungen auf rein physikalischem Wege, denn es wird hier von dem neuen Effekt Gebrauch gemacht, daß die Hydrobenzole, wenn sie in groß er er Anreicherung vorliegen, als azeotropisches Gemisch abdestilliert werden können; andererseits gelingt die Abtrennung des Furans und Pyrrols aus dem Kristallbenzol durch Rektifikation nach Anreicherung dieser Stoffe durch Mischkristallbildung. Durch die Kombination zweier an sich bekannter Verfahren in bestimmter Weise wird also ein ganz neu- no artiger Effekt erzielt und ein erheblicher technischer Fortschritt erreicht.It seems obvious in itself, distillation process to be used for the purification of benzene, since such processes are also used have so far been widely used in benzene processing. But the analogy is one purely external, since the purpose and execution of the distillation in the present case are entirely are different. While so far the rectification only serves to on the one hand before chemical refining from the crude benzene, the high-boiling points that are still present Separate washing oil constituents or, on the other hand, that after the chemical treatment to break down the product obtained into commercial fractions of certain boiling limits, In the present case, the rectification has the task of removing certain impurities to separate from the crude benzene, which have so far only been removed chemically could. Up until now, the separation of these impurities has been done by rectification not possible; even with the most perfect columns, the hydrobenzenes do not succeed to be removed in sufficient quantities from the crude benzene. There are very benzene-rich distillates obtained, and even in The last parts of the benzene fraction that pass over are always hydrobenzenes contain. Only the combination of rectification with purification through crystallization, which is the main feature of the present method, enables removal the impurities in a purely physical way, because the new effect is used here that the Hydrobenzenes, if they are present in large amounts, as an azeotropic mixture can be distilled off; on the other hand, the furan and pyrrole are separated off from the crystal benzene by rectification after enrichment of these substances by mixed crystal formation. By combining two known methods in a certain way, a completely new no like effect achieved and a significant technical advance achieved.

Es ist weiterhin möglich, nach vorliegendem Verfahren auch die Toluolfraktion lediglich durch Rektifikation in genügender Reinheit zu erhalten, denn infolge der Vorabscheidung des Pyrrols mit dem Kristallbenzol ist ihr ein Bestandteil entzogen, der ganz besonders zu Verharzungserscheinungen neigt.It is also possible, according to the present process, to use the toluene fraction only to be obtained in sufficient purity by rectification, because as a result of the pre-separation of the pyrrole with the crystal benzene, one component has been withdrawn from it, the very special one tends to become resinous.

Die Toluolfraktion wird im Anschluß an die Benzolfraktion aus der Mutterlauge abgetrennt, indem die zwischen 92 und 120⁰ The toluene fraction is separated subsequent to the benzene fraction from the mother liquor by the 92-120 ⁰

siedenden Anteile aufgefangen werden. Die so anfallende Toluolfraktion ist ohne weitere Nachbehandlung als Beimischung zu Motorenbenzol verwendbar. Dazu wird sie in den anfallenden Mengenanteilen mit dem durch Rektifikation gereinigten Kristallbenzol gemischt, wobei man aus ioo Teilen eines normal zusammengesetzten Rohbenzols 73 bis 80 Teile eines Produktes erhält, das den Normen für Motorenbenzol reichlich entspricht; darüber hinaus ist aber der Schwefelgehalt wesentlich geringer, und aggressiver Schwefel ist überhaupt nicht vorhanden.
Es ist also nach vorliegendem Verfahren zum ersten Male möglich, Motorenbenzol in guter Ausbeute und hoher Qualität mit Hilfe der Reinigung durch Kristallisation und Rektifikation lediglich durch physikalische Verfahren aus Rohbenzol zu erzeugen; dabei bleiben sämtliche Inhaltsstoffe des Rohbenzols erhalten. Die bei dem neuen Verfahren als Nebenprodukte anfallenden Verunreinigungen des Rohbenzols, die bei den bisherigen Verfahren zerstört werden, können als Lösungsmittel verwendet oder zur Aufbesserung des Heizwertes des Gases diesem wieder zugesetzt werden.boiling parts are collected. The toluene fraction obtained in this way can be used as an admixture to motor benzene without further post-treatment. For this purpose it is mixed in the resulting proportions with the crystal benzene purified by rectification, 73 to 80 parts of a product being obtained from 100 parts of a crude benzene of normal composition, which corresponds well to the standards for motor benzene; in addition, however, the sulfur content is much lower, and there is no aggressive sulfur at all.
According to the present process, it is therefore possible for the first time to produce motor benzene in good yield and high quality with the aid of purification by crystallization and rectification only by physical processes; all ingredients of the raw benzene are retained. The impurities of the crude benzene which are produced as by-products in the new process and which are destroyed in the previous processes can be used as solvents or added to the gas again to improve the calorific value of the gas.

Eine dritte besonders vorteilhafte Möglichkeit der Aufarbeitung dieser Abfallstoffe ist ihre Behandlung mit Wasserstoff unter Druck bei erhöhter Temperatur, denn die bei dem Verfahren entstehenden Abfallfraktionen, die zusammen etwa 20 bis 27% der Menge" des Rohbenzols darstellen, enthalten etwa 95 % der ungesättigten Kohlenwasserstoffe des Rollbenzols sowie über 80% der Schwefelverbindungen, während andererseits Benzol und Toluol, die Bestandteile von hohem Antiklopfwert, in ihnen nicht mehr enthalten sind.A third particularly advantageous possibility of processing these waste materials is their treatment with hydrogen under pressure at an elevated temperature, because that in the Process resulting waste fractions, which together make up about 20 to 27% of the amount "des Represent crude benzene, contain about 95% of the unsaturated hydrocarbons of the Rolling benzene and over 80% of the sulfur compounds, while on the other hand benzene and toluene, the components of high anti-knock value, are no longer contained in them.

Infolgedessen kann hier die Hydrierung ohne Rücksicht auf eine evtl. Mithydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen so energisch durchgeführt werden, daß gleichzeitig eine Spaltung der hochsiedenden Bestandteile in wertvolle Handelsprodukte, z. B. niedrig·- siedende Motorkraftstoffe, erfolgt, während eine solche Arbeitsweise bei der bisher bekannten Raffination von Rohbenzol durch Hydrierung nicht möglich ist.As a result, the hydrogenation can take place here without regard to a possible co-hydrogenation of aromatic hydrocarbons are carried out so vigorously that at the same time a cleavage of the high-boiling components into valuable commercial products, e.g. B. low - boiling motor fuels, takes place while such a mode of operation in the previously known Refining of crude benzene by hydrogenation is not possible.

Eine andere zweckmäßige Arbeitsweise! besteht darin, daß man von vornherein aus dem zu verarbeitenden Rohbenzol die oberhalb I2O° siedenden Bestandteile ausscheidet. Dazu sind im allgemeinen keine besonderen Apparaturen notwendig, da ohnehin das aus dem Waschöl abgetriebene Benzolrohprodukt zwecks Herstellung des sog. hochprozentigen Vorproduktes rektifiziert werden muß. Man destilliert also bei der Gewinnung des Vorproduktes nur die bis etwa 120⁰ übergehenden Anteile ab und gewinnt hierdurch den Vorteil, daß die Benzolkonzentration in dem Ausgangsprodukt erhöht und die Menge des Ausgangsproduktes entsprechend vermindert wird, wodurch Kosten bei dem Kristallisations- und Rektifikationsprozeß eingespart werden, der anderenfalls durch die über 120⁰ siedenden Stoffe nur mit unnötigem Ballast belastet werden würde. Die Verwertung der hochsiedenden Anteile kann entweder, wie schon beschrieben, durch Hydrierung erfolgen oder dadurch, daß sie ganz oder zum Teil dem Waschöl wieder beigemischt werden, wodurch sich der Wirkungsgrad der Benzolauswaschung erhöht. ·Another functional way of working! consists in separating the components boiling above I20 ° from the crude benzene to be processed from the outset. In general, no special apparatus is necessary for this, since the crude benzene product driven off from the washing oil has to be rectified in any case for the purpose of producing the so-called high-percentage preliminary product. So is distilled in the recovery of the primary product only to about 120 ⁰ merges play, and thereby gains the advantage that the benzene concentration increased in the starting product and the amount of the starting material is correspondingly reduced, a saving of cost in the crystallization and rectification process, which would otherwise be adversely affected by more than 120 ^0-boiling substances with unnecessary ballast. The high-boiling fractions can either be used, as already described, by hydrogenation or by being wholly or partly mixed back into the washing oil, which increases the efficiency of benzene washing. ·

Das beschriebene Verfahren ist auch besonders geeignet zur Herstellung von Reinbenzol und Reintoluol. Diese höherwertigen Handelsprodukte der Rohbenzolverarbeitung müssen ganz besonders scharfen Normen genügen, denen die durch Rektifikation 'des Kristallbenzols bzw. der Mutterlauge hergestellte Benzol- bzw. Toluolfraktion im allgemeinen nicht ohne weiteres entsprechen. Da diese Fraktionen jedoch bereits einen sehr hohen Reinheitsgrad besitzen, verbieten sich hier die üblichen Raffinationsmethoden, denn es werden durch diese neue Verunreinigungen in die Produkte hineingebracht, und es wird meist noch eine Nachdestillation erforderlich sein. Es .wurde nun gefunden, daß man zu normengemäßen Reinprodukten gelangt, wenn man die betreffenden Fraktionen einer oxydierenden oder reduzierenden Nachbehandlung unterwirft. Da die Menge der zu entfemenden Verunreinigungen nur sehr gering ist, können dabei Reagenzien angewendet werden, deren Verwendung in anderen Fällen viel zu kostspielig wäre. Eine einfache und wirksame Feinreinigung gelingt insbesondere durch Behandlung mit Permanganatlösungen bei erhöhter Temperatur. Zweckmäßig wird dabei der aus der Rektifikationssäule kommende Dampf des Benzols bzw. des Toluols mit Permanganatlösung behandelt, die z. B. mit Hilfe einer Verteilungsdüse in den heißen Dampf eingespritzt wird. Auf diese Weise gelingt es, das entstehende Mangandioxyd direkt in trockener, weiter verwertbarer P'orm zu erhalten. An Stelle von Per- no manganat können auch andere Oxydationsmittel, z.B. Perborate u. dgl., Verwendung finden.The process described is also particularly suitable for the production of pure benzene and pure toluene. These higher-quality commercial products from crude benzene processing must comply with particularly strict norms, which the rectification of the Crystal benzene or the mother liquor produced benzene or toluene fraction in general do not simply correspond. However, since these fractions already have a very high degree of purity, they are forbidden Here the usual refining methods, because this will cause new impurities brought into the products, and a post-distillation is usually necessary be. It has now been found that standard pure products can be obtained if the fractions concerned are subjected to an oxidizing or reducing aftertreatment subject. Because the amount of impurities to be removed is very small is, reagents can be applied, their use in other cases would be way too expensive. A simple and effective fine cleaning is particularly successful by treatment with permanganate solutions at elevated temperature. Will be expedient the benzene or toluene vapor coming from the rectification column treated with permanganate solution, the z. B. with the help of a distribution nozzle in the hot Steam is injected. In this way it is possible to remove the resulting manganese dioxide to be obtained directly in dry, reusable P'orm. Instead of Per- no manganate, other oxidizing agents such as perborates and the like can also be used Find.

Die im Rohbenzol enthaltenen Hydro^ benzole sind, wie beschrieben, in sehr starker χ Anreicherung in der zwischen 70 und 78 ° siedenden Fraktion der Mutterlauge enthalten. Diese Fraktion eignet sich daher zur Gewinnung oder Verwertung der Hydrobenzole.The hydro ^ benzenes contained in the crude benzene are, as described, in very strong χ Enrichment contained in the fraction of the mother liquor boiling between 70 and 78 °. This fraction is therefore suitable for the extraction or recycling of the hydrobenzenes.

Die im vorstehenden gemachten Temperaturangaben beziehen sich auf einen Arbeitsdruck von 760 mm Hg und ändern sich mit The temperature specifications given above relate to a working pressure of 760 mm Hg and change with it

dem Druck in bekannter Weise. Die angegebenen Siedegrenzen beziehen sich auf ein aus Kokereigas gewonnenes Waschölbenzol normaler Zusammensetzung. Bei abweichender Zusammensetzung treten gewisse Verschiebungen in den Siedegrenzen ein, ohne daß sich jedoch die prinzipielle Arbeitsweise des beschriebenen Verfahrens ändert. Unter Rektifikation wird das Verfahren der Zerlegung von Gemischen durch fraktionierte Destillation unter Verwendung von wirksamen Abtriebs- oder Verstärkungssäulen verstanden. Dabei wird vorausgesetzt, daß es bekannte fachmännische Maßnahmen sind, die es ermöglichen, durch richtige Bemessung der Bödenzahl, des Rücklaufes usw., jedes gewünschte Zerlegungsergebnis innerhalb der theoretisch möglichen Grenzen zu erzielen.the pressure in a known way. The specified boiling limits relate to a Wash oil benzene of normal composition obtained from coke oven gas. With different Composition, certain shifts in the boiling limits occur without that, however, the principle mode of operation of the method described changes. Under Rectification is the process of breaking down mixtures by fractionated Understood distillation using effective stripping or strengthening columns. It is assumed that there are known professional measures that make it possible, through correct sizing the number of trays, the return etc., any desired To achieve the decomposition result within the theoretically possible limits.

Claims

Patent claims:

i. Process for the physical refining of crude benzene according to patent 622 727, characterized in that certain impurities from the fractions obtained in the crystallization process be separated by rectification, by the mother liquor in a containing the hydrobenzenes, .to 78 ° boiling first run, a benzene and a toluene fraction is decomposed while off the crystal benzene, the impurities consisting essentially of furan and pyrrole be distilled off as a small pre-run and post-run.

2. The method according to claim 1, characterized in that from the mother liquor distilled benzene fraction returned to the freezing process by adding them to the crude benzene to be processed.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the rectified Crystal benzene mixed with the toluene fraction separated from the mother liquor in the resulting proportions will.

4. The method according to claim 1, characterized in that the rectified Crystal benzene or the toluene fraction with Oxidizing or hydrogenating agents, especially by washing the vapors of the designated fractions with permanganate solutions. .

5. The method according to claim 1, characterized in that a ^{crude benzene freed from the higher than 120 0} boiling fractions is used as the starting material.

6. The method according to claim 1, characterized in that the crystallization and rectification resulting waste fractions that bind the unsaturated hydrocarbons and sulfur contained in very high concentration, treated with hydrogen under pressure and at elevated temperature.