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DE3514364A1 - Koerniges waschmittel mit verbessertem reinigungsvermoegen - Google Patents

Koerniges waschmittel mit verbessertem reinigungsvermoegen

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DE3514364A1
DE3514364A1 DE19853514364 DE3514364A DE3514364A1 DE 3514364 A1 DE3514364 A1 DE 3514364A1 DE 19853514364 DE19853514364 DE 19853514364 DE 3514364 A DE3514364 A DE 3514364A DE 3514364 A1 DE3514364 A1 DE 3514364A1
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DE
Germany
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component
weight
salts
sodium
powder
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Withdrawn
Application number
DE19853514364
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English (en)
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Hans Dr. 5653 Leichlingen Andree
Markus Dr. 4000 Düsseldorf Berg
Wolfgang Dr. 4040 Neuss Seiter
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Priority to EP86105031A priority patent/EP0200953A3/de
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Priority to JP61090199A priority patent/JPS61247798A/ja
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Withdrawn legal-status Critical Current

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Description

Patentanmeldung 3 5 1 A 3 6 A Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
4000 Düsseldorf, den 17.04.1985 Dr.Wa-ku
Henkelstraße 67
P a te nt anmeld u η g D 7310
vermögen"
Die Erfindung betrifft ein körniges Waschmittel, das aufgrund einer besonders ausgewählten Kombination wasserlöslicher anionischer Tenside mit wasserunlöslichen nicht ionisehen Tensiden ein verbessertes Reinigungsvermögen gegenüber öl- und fetthaltigen Anschmutzungen bes i tzt.
Aus der DE 22 26 925 - Al (US 3 849 347) ist ein gelartiges Mittel bekannt, mit dem die fettverschmutzten Textilien vorbehandelt werden. Dieses Mittel enthält eine Mischung aus "ölfreundlichen" nicht ionischen Tensiden und anionischen Tensiden vom Sulfat- bzw. SuIfonat-Typ. Als nichtionisehe Komponente werden z. B. mit 3 Mol Ethylenoxid umgesetzte LauryI a IkohoI-Myristy I a I kohol-Gemisehe oder mit 5 MoI Ethylenoxid umgesetztes NonyI phenol verwendet. Bevorzugtes Aniontensid ist lineares AlkyI benzo IsuIfonat. Die Anwendung ist jedoch umständlich und zeitraubend, da sie ein vorheriges Auftragen der gelartigen Reinigungsmasse und ein bis zu 30 Minuten dauerndes Liegenlassen des Textilgutes vor dem Einlegen in die Waschmaschine erfordert. In ein übliches, körniges Al IzweckwaschmitteI lassen sich die Mittel aufgrund ihres gelartigen Charakters meist nur schwierig inkorporieren.
s 35H364
Patentanmeldung D 7 31 O -Jt- Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Aus der US 3 925 224 ist bekannt, daß der Zusatz eines wasserunlöslichen Tens ids zu Waschmitteln mit einem Gehalt an üblichen wasserlöslichen anionischen, nichtionischen oder zwitterionisehen Tensiden zu einer Steigerung der Waschkraft führt. Als Beispiele für das wasserunlösliche Tensid werden ethoxylierte Alkohole mit 12 bis 15 C-Atomen bzw. OctyI phenol mit jeweils 3 CIykolethergruppen (EO) sowie ethoxyliertes Cocosamin mit 2 EO-Gruppen genannt. Die wasserunIösIichen Tenside werden den Waschmitteln bzw. den Waschlaugen als söge- ; nannte "Additive" zugesetzt, die fest oder flüssig sein können. Feste Additive können aus 0,1 bis 60 Gew.-% wasserunlöslichen Tensiden bzw. Gemischen wasserunlöslicher und wasserlöslicher Tenside sowie 99,9 bis 40 ; Gew.-% BuiIdersaIzen. Füllstoffen, Bleichmitteln oder anderen Waschmi tte.l inha I tsstof fen bestehen. Die Tenside können diesen Materialien trocken zugemischt werden, um eine AerosoIbi!dung (Pluming) bei der Sprühtrocknung zu vermeiden. Diese Arbeitsweise soll angeblich keine Probleme aufwerfen, da die benötigten Mengen an wasserunlöslichem Tensid gering seien.
Bekanntlich sind ηichtionisehe Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad ölartige Stoffe, die sich nur schwierig in größerer, d. h. 5 - 8 % übersteigender Menge in herkömmliche Waschpulver einarbeiten lassen, da sie deren Riese Ifähigkeit verschlechtern. Ein Lösungsvorschlag, wie größere Mengen, insbesondere bis 60 % dieser Tenside bekannten puIverförmigen "Buildern" und Füllstoffen zugemischt werden können, ohne daß sie ihre Rieselfähigkeit einbüßen, ist der US 3 925 224 nicht zu entnehmen. Eine Sprühtrocknung kommt wegen ihrer erhöhten Neigung zur Aerosolbildung in der Abluft der Sprühtürme im allgemeinen nicht in Frage.
Patentanmeldung ρ 7 310 -JT- Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Es bestand daher die Aufgabe, ein körniges Waschmittel zu entwickeln, das die Nachteile der vorbekannten Mittel vermeidet und sich durch ein hohes Waschvermögen, insbesondere auch gegenüber fett- und ölhaltigen Verschmutzungen auszeichnet. Eine weitere Aufgabe bestand darin, eine Darreichungsform zu entwickeln, bei der die waschkraftverstärkenden Zusätze in das Waschmittel inkorporiert sind, ohne daß darunter die Pulverbeschaffenheit leidet bzw. es bei der Herstellung der Mittel zu unerwünschten Abluftproblemen bei der Sprühtrocknung kommt.
Gegenstand der Erfindung, mit der die Probleme gelöst werden, ist ein körniges Waschmittel mit verbessertem Reinigungsvermögen gegenüber öl- und fetthaltigen Verschmutzungen enthaltend eine Tensidkombination aus (a) in Wasser unlöslichen bis teilweise löslichen, nichtionischen Po IygIykoIethergruppen enthaltenden Tensiden, die an einem körnigen Trägermaterial adsorbiert sind und (b) wasserlöslichen Tensiden vom Sulfonat-Typ und/ oder Sulfat-Typ, enthaltend ferner (c) Cerüstsalze sowie (d) sonstige übliche WaschmitteIbestandteiIe, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) aus folgenden Bestandteilen besteht:
(al) ethoxyIierten, linearen oder in 2-Stel lung methylverzweigten, gesättigten oder einfach ungesättigten primären C1g-C-o~AIkohoI en mit durchschnittlich H bis 6 ClykoIethergruppen, (a2) ethoxyIierten, linearen oder in 2-Stel lung methylverzweigten, gesättigten primären
C1.-C1.-Alkoholen mit durchschnittlich 4 bis 6 ClykoIethergruppen,
(a3) ethoxyIierten N-MonoaIkyI aminen mit linearen, gesättigten C,„-C, O-AIkyI ketten und durchschnittlich 1 bis 3 ClykoIethergruppen,
35H364-
Patentanmeldung D 7 31 O - A - Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
wobei das Gewichtsverhältnis von (al) : (a2) : (a3) =-- 1 : (2 - 6) : (0,8 - 2,5) beträgt und der Anteil der Komponente (a) den Anteil der Komponente (b) übertrifft.
5
Die Komponente (a) besteht aus einem Gemisch ausgewählter nichtionischer Tenside, die aufgrund ihres vergleichsweise niedrigen Ethoxyl ierungsgrades in Wasser nicht oder nur teilweise löslich, wohl aber dispergierbar sind. Ihre HLB-Werte liegen unter 12, meist zwischen 6 und 11,5.
Das unter (al) aufgeführte ηichtionisehe Tensid leitet sich von primären Fettalkoholen natürlichen oder synthetischen Ursprungs ab, die gesättigt, einfach ungesättigt, linear oder in 2-Stel lung methyl verzweigt (Oxo-Rest) sein können. Vorzugsweise wird von linearen Fettalkoholen ausgegangen, d. h. CetyI a Ikohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol und deren Gemischen, z. B.
Talgfettalkohol. Die durchschnittliche Anzahl an GlykoIethergruppen beträgt 4 bis 6, insbesondere 5. Entsprechend der bei Polyglykolethern üblichen statistischen Verteilung handelt es sich um Gemische, die auch Anteile mit geringerem und höherem Ethoxylierungsgrad enthalten können. Das statistische Maximum bzw. der durchschnittliche Ethoxylierungsgrad soll jedoch, wie angegeben, bei 4 bis 6, vorzugsweise bei 5 liegen. Der HLB-Wert der (al)-Fraktion liegt zwischen 7,5 und 10, vorzugsweise bei 8,2 bis 9,3.
Das unter (a2) aufgeführte nichtionisehe Tensid leitet sich ebenfalls von Fettalkoholen oder Oxoalkoholen mit 10 bis 11I C-Atomen ab. Vorzugsweise werden lineare Alkohole mit 12 bis 14 C-Atomen als Ausgangsstoffe verwendet, d. h. LauryI a IkohoI und Myristy I a IkohoI
Patentanmeldung D 7 31 O - JB" - Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
sowie deren Gemische. Brauchbar sind insbesondere aus CocosfettaIkohoI en gewonnene C1--C1„-AlkohoIgemisehe, wobei der Anteil an kürzerkettigen Alkoholen zweckmäßigerweise unter 5 Gew.-% liegt. Die durchschnittliehe Anzahl der EthylenpolyglykoIethergruppen beträgt 4 bis 6, insbesondere 5. Hinsichtlich der statistischen Verteilung der Glykolethergruppen gilt analog das unter Abschnitt (al) Gesagte. Der HLB-Wert der (a2)-Fraktion liegt zwischen 8,5 und 12, vorzugsweise zwischen 9 und 11,5.
Das unter (a3) aufgeführte ηichtionisehe Tensid leitet sich von gesättigten primären AlkyI aminen mit 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen ab, wobei solche Alkylamine besonders bevorzugt sind, deren Alkylgruppen zu mehr als 50 %, insbesondere zu mehr als 65 % aus solchen mit 12 bis 14 C-Atomen bestehen. Geeignet sind neben SyntheseaIkohoI-Cemisehen aus CocosaIkohoI en gewonnene Gemische, von denen die Fraktion mit 10 und weniger C-Atomen weitgehend abgetrennt wurde. Die durchschnittliche Anzahl der GlykoIethergruppen beträgt 1 bis 3, insbesondere 2. Auch in diesem Falle kann das EthoxyIatgemisch Anteile mit niedrigerem und höherem EthoxyIierungsgrad enthalten, entsprechend einer sich zwangsläufig einstellenden statistischen Verteilung. Der HLB-Wert der (a3)-Fraktion liegt im Bereich von 4 bis 8, vorzugsweise von 5,5 bis 7,5.
Das Gewichtsverhältnis (al) : (a2) : (a3) beträgt 1 : (2 - 6) : (0,8 - 2,5), vorzugsweise 1 : (3 - 5) : (1 - 2), wobei in dem bevorzugten Bereich ein besonders ausgewogenes Verhältnis hinsichtlich des Reinigungsvermögens besteht, insbesondere gegenüber fettigen und öligen Anschmutzungen.
35
Patentanmeldung D 7310 - β - Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Die Komponente (b) besteht aus anionisehen Tensiden vom Sulfonat-Typ bzw. Sulfat-Typ. Brauchbar sind insbesondere Alky!benzolsufonate mit Iinearen Alkyl resten, die 10 bis 13, insbesondere 12 C-Atome aufweisen. Weitere bevorzugte Aniontenside sind primäre AlkyIsulfate, die sich von linearen Alkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen ableiten sowie aIpha-SulfofettsäureaIky I ester, die sich von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18, insbesondere 14 bis 18 C-Atomen und Alkanolen mit 1 bis 3 C-Atomen, insbesondere Methanol ableiten. Auch Gemische der vorgenannten Aniontenside sind geeignet, insbesondere Mischungen aus AlkyI benzo IsuIfonaten und Fettalkoholsulfaten im Gewichtsverhältnis 3 : 1 bis 1 : 3 sowie AlkyI benzo IsuIfonaten und a Ipha-SuIfofettsäureestern im Verhältnis 3 : 1 bis 1 : 3. Die genannten Aniontenside kommen im allgmeinen in Form ihrer Natriumsalze zum Einsatz.
Weiter geeignete Aniontenside, die gegebenenfalls anwesend sein können, sind Alkansulfonate, wie sie durch SuIfoch I orierung oder Sulfoxidation aus Paraffinkohlenwasserstoffen mit 12 bis 18 bzw. 14 bis 16 C-Atomen erhältlich sind. Brauchbar sind auch die aus endständigen Olefinen durch SuIfonierung mit Schwefeltrioxid und nachfolgende Hydrolyse erhältlichen Olefinsulfonate. Auch andere bekannte Tenside vom Sulfonat- bzw. Sulfat-Typ können gegebenenfalls anwesend sein, jedoch treten sie in ihrer Bedeutung hinter den vorgenannten Typen zurück. Brauchbar sind ferner Seifen von gesättigten bzw. ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, allerdings verbessern derartige Zusätze die Eigenschaften des Waschmittels nicht wesentlich, weshalb die Mittel vorzugsweise seifenfrei sind.
• ■ i0 - - 35U364
Patentanmeldung D 7310 - st - Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Der Gehalt der Mittel an anionischen Tensiden ist geringer als ihr Gehalt an ηichtionisehen Tensiden. Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis von nichtionischer Komponente (a) zu anionischer Komponente (b) H : 1 bis H : 3, insbesondere 3 : 1 bis 3 : 2. In diesem Bereich ist die VVaschkraft sowohl gegenüber fettartigen wie mineralischen Verschmutzungen besonders ausgeprägt. Der Gehalt des Mittels an den vorgenannten Tensiden beträgt dabei insgesamt 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-%.
Als Gerüstsalze (Komponente c), die in Anteilen von 35 bis 50 Gew.-% vorliegen, kommen synthetische, gebundenes Wasser enthaltende NatriumaIumosiIikate, vorzugsweise vom Zeolith Α-Typ in Frage. Brauchbar ist ferner Zeolith NaX sowie dessen Gemische mit Zeolith NaA, wobei der Anteil des Zeoliths NaX in derartigen Gemischen zweckmäßigerweise unter 30 %, insbesondere unter 20 %, bezogen auf den ZeoIithanteiI , liegt.
Geeignete Zeolithe weisen keine Teilchen mit einer Größe über 30 Mikron auf und bestehen zu wenigstens 80 % aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 Mikron. Ihr Ca Iciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE 24 12 837 bestimmt wird, I iegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g.
Ein weiterer obligatorischer Bestandteil der Komponente (c) besteht aus einer homopolymeren und/oder copolymeren Carbonsäure bzw. deren Natrium- oder Kaliumsalz, wobei die Natriumsalze bevorzugt sind. Geeignete Homopolymere sind Polyacrylsäure, PolymethacryI säure und PolymaIeinsäure. Geeignete Copolymere sind solche der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure bzw. Copolymere der Acrylsäure, Methacrylsäure oder Maleinsäure mit Vinylethern, wie Viny!methyl ether bzw.
35U364 41
Patentanmeldung Q 7 3 1 O - « - Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Vinyl ethyl ether, ferner mit Vinylestern, wie Vinylacetat oder Vinylpropionat, Acrylamid, Methacrylamid sowie mit Ethylen, Propylen oder Styrol. In solchen copolymeren Säuren, in denen eine der Komponenten keine Säurefunktj on aufweist, beträgt deren Anteil im Interesse einer ausreichenden Wasserlöslichkeit nicht mehr als 70 Molprozent, vorzugsweise weniger als 60 Molprozent. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, wie sie beispielsweise in EP 25 551 -Bl sowie in der Zeitschrift "Tenside", 1J5 (1979), Seiten 82 - 89, näher charakterisiert sind. Es handelt sich dabei um Copolymerisate, die 40 bis 90 Cew.-% Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und 60 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Besonders bevorzugt sind solche Copolymere, in denen 45 bis 85 Gew.-% Acrylsäure und 55 bis 15 Gew.-% Maleinsäure anwesend sind. Das Molekulargewicht der Homo- bzw. Copolymeren beträgt im allgemeinen 1 000 bis 150 000, vorzugsweise 1 500 bis 100 000.
Ein weiterer Bestandteil der Komponente (c) besteht aus Natriumsilikat der Zusammensetzung Na„O : SiC* =1:2 bis 1 : 3,5, vorzugsweise 1 : 2,5 bis 1 : 3,3. Auch Gemi sehe von Silikaten mit unterschiedlichemAlkaligehaIt können verwendet werden, beispielsweise ein Gemisch aus Na O : SiO- =1:2 und Na-O : SiO- = 1:2,5 bis 3,3.
Der Gehalt der Mittel an Zeolith beträgt 10 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-%, an polymeren bzw. copolymeren Carbonsäuren bzw. deren Salzen 0,5 bis 5, vorzugsweise 0,8 bis 4 Gew.-% und an Natriumsilikat 1 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-%.
35 Ή*3
Patentanmeldung D 7310 -S- Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Weitere geeignete Cerüstsalze sind Natriumcarbonat und - sofern gegen die Mitverwendung untergeordneter Mengen an Phosphaten keine Bedenken bestehen - Polyphosphate, insbesondere Pentanatriumtripolyphosphat. Dessen Anteil kann unter den genannten Voraussetzungen bis zu 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 22 Gew.-% betragen. In Fällen, wo Phosphate nicht eingesetzt werden können, kommt auch ein Ersatz durch NatriumnitriIotriacetat in Anteilen von beispielsweise 2 bis 10 Gew.-% in Frage. Auch andere bekannte wasserlösliche Phosphatsubstitute können gegebenenfalls mitverwendet werden, beispielsweise Polyacetale der Glyoxylsäure in Form der Natriumsalze.
Zu den Gerüstsalzen (c) zählen ferner die meist in vergleichsweise geringer Menge anwesenden, als sogenannte Co-Builder, Stabilisatoren, Fällungsverhüter (ThreshoId-Substanzen) wirkenden Sequestrierungsmittel aus der Klasse der Aminopolycarbohsäuren und Polyphosphonsäuren. Zu den Aminopolycarbonsäuren zählen die Ethylendiamintetraessigsäure, die Di ethylentriaminpentaessigsäure sowie deren höhere Homologen. Geeignete Polyphosphonsäuren sind 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotri-[methylenphosphonsäure), Ethyl endiamintetra-fmethyIenphosphonsäure) und deren höhere Homologen, wie z. B. Diethylentriamintetra-(methyIenphosphonsäure). Die vorgenannten Polycarbonsäuren bzw. Polyphosphonsäuren kommen üblicherweise in Form der Natrium- bzw. Kaliumsalze zur Anwendung. Ihre Einsatz- menge beträgt im allgemeinen 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%.
Zu den sonstigen üblichen WaschmittelbestandteiI en (Komponente d) zählen vergrauungsverhütende Stoffe, optische Aufheller, Enzyme, Bleichmittel und
35Ϊ436Α
Patentanmeldung D 7310 -VS- Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Bleichaktivatoren, Schauminhibitoren, Färb- und Duftstoffe, Bioeide, Neutralsalze sowie Stoffe, welche die Pulverbeschaffenheit verbessern.
Geeignete Vergrauungsverhüter sind Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose, MethyI ce I IuI öse, Hydroxyalkylcellulosen und Mischether, wie MethyIhydroxyethyleel Iulose, MethyIhydroxypropylcelIuIose und MethyI-Carboxymethy I ce I I ulose. Geeignet sind ferner Gemische verschiedener Celluloseether, insbesondere Gemische aus Carboxymethylcellulose und MethyI ce I IuIose.
Geeignete optische Aufheller sind Alkalisalze der 4,4-Bis-(2"-aniIino-4"-morphoIino-1,3,5-triazinyl-6"-amino)-stiIben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine DiethanoIaminogruppe tragen. Weiterhin kommen Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle in Frage, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis- -(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4, 4'-Bis-(4-chIor-3-suIfostyryl )-d i phenyl s und 4-(4-ChIorstyryI-4'-(2-sulfostyryl )-d iphenyls.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amy I äsen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pi I ζen, wi e Bac iI I us subt iIi s, Bac iI I us Ii eheniformi s und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die Enzyme können in HülI substanzen eingebettet sien, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.
Als Bleichkomponente kommen die üblicherweise in Wasch- und BleichmitteIn verwendeten Perhydrate und Perverbindungen in Frage. Zu den Perhydraten zählen bevorzugt Natriumperborat, das als Tetrahydrat oder auch als
Patentanmeldung [) 7310 - J-ί - Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Monohydrat vorliegen kann, ferner die Perhydrate des Natriumcarbonats (Natriumpercarbonat), des Natriumpyrophosphats (Perpyrophosphat), des Natriumsilikats (Persilikat) sowie des Harnstoffes. Diese Perhydrate kommen bevorzugt zusammen mit Bleichaktivatoren zum Einsatz.
Bevorzugt kommt Natriumperborat-tetrahydrat in Verbindung mit Bleichaktivatoren als Bleichkomponente in Frage. Zu den Bleichaktivatoren zählen insbesondere N-AcyIverbindungen und O-AcyIverbindungen. Beispiele für geeignete N-AcyIverbindungen sind mehrfach acylierte AlkyIendiamine, wie TetraacetylmethyI endiamin, TetraacetyI ethylendiamin und deren höhere Homologen, sowie acylierte Glykolurile, wie TetraacetyIg IykoIuriI. Weitere Beispiele sind Na-Cyanamid, N-AlkyI-N-suIfonyI-carbonamide, N-AcyIhydantoine, N-acylierte cyclische Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, SuI fury I amide, Cyanurate und Imidazoline. Als O-AcyI-verbindungen kommen neben Carbonsäureanhydriden, wie Phthalsäureanhydrid und Estern, wie Na-(iso)-nonanoyI-phenoIsuIfonat, insbesondere acylierte Zucker, wie Glucosepentaacetat in Frage. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Tetraacety!ethylendiamin und Glucosepentaacetat. Auch die Bleichaktivatoren können zwecks Vermeidung von Wechselwirkungen mit den Perverbindungen, insbesondere während der Lagerung pulverförmiger Gemische, mit Hü I I substanzen überzogen sein.
Geeignete Schauminhibitoren sind OrganopolysiIoxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls si Ianierter Kieselsäure, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure sowie gesättigte Fettsäuren mit 18 bis 24 C-Atomen bzw. deren Alkaliseifen. Auch Gemische verschiedener
Patentanmeldung D 7 31 O - 3-2 - Henkel KGaA
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Schauminhibitoren, ζ. B. aus Silikonen und Paraffinen sind brauchbar.
Als weitere Bestandteile kommen Neutra IsaI ze, insbesondere Natriumsulfat sowie als Stabilisator für Perverbindungen wirkendes Magnesiumsilikat in Betracht. Weitere Waschhilfsmittel sind Zusätze, welche die Pulverstruktur verbessern, z. B. Alkalisalze oder Toluol-, Cumol- oder XyI ο IsuI fonsäure.
Die der Komponente (d) angehörenden Bestandteile können in Mengen vorliegen, die in bekannten WaschmitteI zusammensetzungen allgemein üblich sind. Der Anteil der Vergrauungsinhibitoren beträgt im allgemeinen 0,2 bis Cew.-%, der Anteil der optischen Aufheller 0,05 bis 0,5 Gew.-%. Der Anteil der Enzyme richtet sich in erster Linie nach ihrer Aktivität. Technische Enzympräparate, die üblicherweise mit Stabilisatoren, Ca IciumsaIzen und Verschnittmitteln vermischt und auf eine bestimmte Aktivität eingestellt werden, kommen üblicherweise in Anteilen von 0,1 bis 2 Gew.-% zum Einsatz. Der Anteil an Perborat beträgt üblicherweise 5 bis 25 Gew.-%. Die Einsatzmengen an Bleichaktivatoren orientiert sich ebenfalls an deren Wirksamkeit. Hochwirksame Aktivatoren, wie Tetraacetylethylendiamin, werden üblicherweise in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-% verwendet. Analog gilt dies auch für Schauminhibitoren, deren Anteil im Falle hochwirksamer Silikonentschäumer allgemein 0,01 bis 0,5 Gew.-%, im Falle wachsartiger bzw. paraffinischer Stoffe bzw. höhermolekularer Fettsäuren bis 2 Gew.-% betragen kann. Der Anteil an Natriumsulfat kann bis 25 Gew.-%, in besonderen Fällen auch noch mehr betragen.
Die erfindungsgemäßen Mittel liegen als körnige Pulver bzw. Pulvergemische vor, die in geeigneter Weise durch
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Granulieren, Sprühtrocknen, Sprühmischen, Homogenisieren oder durch eine Kombination dieser Arbeitsweisen erhältlich sind. Da die Komponente (a) aus flüssigen, zum Kleben neigenden Verbindungen besteht, die sich aufgrund ihrer Neigung zum "Pluming" nur bedingt für eine Sprühtrocknung eignen, ist es erforderlich, daß sie an einer Trägersubstanz adsorbiert ist. Als Trägersubstanz eignen sich die Gerüstsalze (c), insbesondere Zeolith, Phosphate, Silikate, Ni triIotriacetat sowie deren Gemische, ferner sprühgetrocknete Gemische aus Gerüstsalzen (c), anionischen Tensiden (b) und sonstigen Bestandteilen (d), soweit diese unter den Bedingungen der Sprühtrocknung beständig sind. Aus Gerüstsalzen bestehende Trägersubstanzen können außerdem Neutra IsaI-ze, wie Natriumsulfat, Vergrauungsverhüter, Mg-SiIikat sowie zusätzliche Adsorptionsmittel, wie feinteiI ige Kieselsäure, feinteiIiges Aluminiumoxid, Smektittone, Schichtsilikate und Bentonite enthalten. Anstelle von sprühgetrockneten Gemischen können auch durch Aufbaugranulation hergestellte Gerüstsalzgemische als Trägersubstanz für die Komponente (a) dienen. Nach dem Aufbringen der nichtionisehen Komponente (a) auf diese Trägermaterialien können die Granulate noch mit adsorbierenden, das Kleben verhindernden Überzügen versehen sein, was beispielsweise durch Pudern mit den vorgenannten feinteiI igen Adsorptionsmitteln erfolgen kann.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, daß 30 bis 100 Gew.-% der Komponente (c) in Form eines Granulates (c1) vorliegen, enthaltend den Zeolith, das Salz der polymeren bzw. copolymeren Carbonsäure und das Natriumsilikat bzw. einen Teil des insgesamt anwesenden Natriumsilikats. Geeignete Granulate (el) weisen die folgende Zusammensetzung auf (in
35- Gew.-%, bezogen auf Granulat):
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60 - 80 %, insbesondere 65 - 75 % Zeolith, 3 - 20 %, insbesondere 4 - 15 % Polycarbonsäure-
SaIz,
0,1 - 2 %, insbesondere 0,15- 1 % Na tr iums iI i kat, 8 - 18 %, insbesondere 10 - 16 % Wasser, das bei
einer Trocknungstemperatur von 145 0C entfernbar ist,
0,5 5 %, vorzugsweise 2 - 4 % Dispersionsstabilisator.
10
Unter Dispersionsstabilisatoren sind Verbindungen zu verstehen, die dazu verwendet werden, wäßrige bzw. pastenförmige ZeoIithaufsch Iämmungen zu stabilisieren. Sie werden im allgemeinen diesen Aufsch Iämmungen während ihrer Herstellung bzw. feuchten Filterkuchen zugesetzt und verbleiben auch bei der Weiterverarbeitung in den Zeolithen. Es sei hierzu auf DE 25 27 388 verwiesen. Beispiele für derartige Stabilisatoren sind Neutra Isaize, wie Natriumsulfat, nichtionisehe Tenside aus der Klasse der ethoxyIierten Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen und 3 bis 10 GlykoIethergruppen sowie polymere und copolymere Carbonsäuren. Vorzugsweise besteht der Dispersionsstabilisator aus dem unter (al) aufgeführten nicht ionisehen Tens id bzw. einem Teil desselben.
Das Granulat, das vorzugsweise durch Sprühtrocknung hergestellt wird und in der Patentanmeldung P 34 44 (D 7180) näher beschrieben ist, weist eine mittlere Korngröße von 0,2 bis 1,2 mm auf und enthält weniger als 2 Gew.-% an staubförmigen Anteilen (Korngröße unter 0,05 mm) sowie nicht mehr als 5 Gew.-% an Grobanteilen (Korngröße über 2 mm). Sein Schüttgewicht beträgt 400 bis 700 g/I. Es zeichnet sich durch ein sehr hohes Adsorptionsvermögen für flüssige bzw. pastenförmige
4*. 3514364
- ys - Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Patentanmeldung pj 7310
Stoffe aus und eignet sich daher besonders als Trägersubstanz für die nichtionisehen Tenside (Komponente a).
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform liegt daher das erfindungsgemäße Mittel als ein Gemisch mehrerer Teilpulver vor. Als Teilpulver kommen in Frage:
(I) Ein Teilpulver, bestehend aus dem zuvor beschriebenen Granulat aus Zeolith, (co-)poly-
merem carbonsaurem Salz, Natriumsilikat, Wasser, dem nichtionisehen Dispersionsstabilisator sowie der an diesem Granulat adsorbierten nicht ionisehen Tensidkomponente (a). 15
(II) Ein Teilpulver, bestehend aus der anionischen Tensidkomponente (b), den nicht in dem Granulat enthaltenen Gerüstsalzen der Komponente (c) sowie weiteren Waschmittelbestandteilen (d), soweit diese sich für eine Sprühtrocknung eignen. Hierzu zählen Komplexbildner, Vergrauungsinhibitoren, optische Aufheller, Neutralsalze.
(III) Ein oder mehrere Tei!pulver, die solche Bestandteile enthalten, die aus Stabilitätsgründen nicht in unmittelbaren Kontakt mit den Bestandteilen der Teilpulver (I) und (II) gebracht bzw. nicht sprühgetrocknet werden sollen. Diese Bestandteile umfassen Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Schauminhibitoren, Enzyme, Duftstoffe und Bioeide. Diese Stoffe werden im allgemeinen gesondert aufbereitet bzw. in eine geeignete Pulver- oder Granulatform überführt und mit den übrigen Teilpulvern
β 3 514 36 A
Patentanmeldung D 7 31 O - \4 - Henkel KGaA
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vermischt. Flüssige Bestandteile, wie Parfümöle, können auch auf andere körnige Teilpulver, z. B. das Perborat, aufgesprüht und mit diesem zusammen dem Gemisch zugesetzt werden. Auch die Schauminhibitoren werden vorzugsweise auf eine adsorbierend wirkende Trägersubstanz aufgebracht bzw. in ein wasserlösliches Hüllmaterial eingebettet, um sie gegen Wechselwirkungen mit anderen Pulverbestandteilen und den daraus resultierenden Wirkungsverlust zu schützen.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Waschmittel. Dieses Verfahren besteht darin, daß man ein Granulat der Zusammensetzung (in Gew.-%)
60 - 80 %, insbesondere 65 - 75 % Zeolith, 3 - 20 %, insbesondere 4 - 15 % Polycarbonsäure-
SaIz,
0,1 - 2 %, insbesondere 0,15 - 1 % Natriumsilikat, 8 - 18 %, insbesondere 10 - 16 % Wasser, das bei
einer Trocknungstemperatur von 145 0C entfernbar ist,
0,5 - 5 %, vorzugsweise 2 - 4 % Dispersionsstabilisator
durch Sprühtrocknung herstellt, das Granulat mit dem nichtionisehen Tensidgemisch (a) imprägniert und das erhaltene Tei!pulver (I) mit einem sprühgetrockneten " Tei!pulver (II) gemäß vorstehend angegebener Zusammensetzung sowie weiteren Teilpulvern (IM) gemäß vorstehend angegebener Zusammensetzung vermischt.
Bei der Herstellung des Teilpulvers (I) ist darauf zu achten, daß dessen Gehalt an Natriumsilikat begrenzt ist. Sofern aus anwendungstechnischen Gründen der Gehalt an Natriumsilikat im Waschmittel wesentlich
Patentanmeldung D 7 31 O -Yi- Henkel KGaA
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höher liegt, sollte der überschießende Anteil den übrigen Teilpulvern, insbesondere dem sprühgetrockneten Teilpulver (II) zugeschlagen werden. Höhere Anteile an Natriumsilikat in diesem Granulat als angegeben erhöhen dessen Zerfallzeit bzw. verschlechtern seine Löslichkeit in der Waschlauge. Dadurch verzögert sich die Freisetzung des ηichtionischen Tensides, was zu einer Verschlechterung des Waschergebnisses führen kann. Diese Unterteilung des insgesamt anwesenden Natriumsilikats auf zwei verschiedene Teilpulver ist ein weiterer Aspekt der Erfindung.
Weitere Angaben über die Herstellung der Granulates und seine Imprägnierung mit nichtionisehen Tensiden sind der DE 34 44 960 (D 7180) zu entnehmen, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.
Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch ein hohes Waschvermögen, insbesondere durch eine ausgezeichnete Reinigungskraft gegenüber hartnäckigen fettartigen Anschmutzungen, beispielsweise solchen aus Speise- und Soßenresten, Hautfett, Lippenstift und Wimperntusche aus. Trotz ihres vergleichsweise hohen Gehaltes an flüssigen nicht ionisehen Tensiden sind sie hervorragend schütt- und rieselfähig und neigen nicht zum Durchfetten von Kartonageverpackungen. Sofern sie nach der bevorzugten Verfahrensweise hergestellt werden, d. h. Adsorbieren des nicht ionischen Tensids an dem zuvor hergestellten Granulat aus Zeolith, Polymersäure und Natriumsilikat, wird die Entstehung von Aerosolen in der Abluft der Sprühtürme vollständig vermieden.
35Ϊ43 6Α.
Patentanmeldung D 7310 - )X - Henkel KGaA
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5,0 4 GT
0,1 6 GT
1,5 GT
0,6 GT
13,6 GT
Bej£pieJ_ "\_
Nach den Angaben der Patentschrift DE 33 44 960 (D 7180) wurde durch Sprühtrocknung ein saugfähiges Granulat folgender Zusammensetzung hergestellt (GT = Gewi chtste iIe):
46,7 GT Zeolith NaX (bezogen auf wasserfreier Substanz)
Copolymerisat (Natriumsalz) Na t r i ums iIi ka t
ethoxyIierter Talgalkohol (Teil der Komponente al)
0,6 GT Natriumsulfat
Wasser, davon 8,9 GT bei 145 0C entfernbar
67,6 GT
Der verwendete Zeolith wies eine Partikelgröße von 1 bis 8 Mikron auf, wobei der Anteil über 8 Mikron 6 Gew.-% betrug. Anteile über 20 Mikron lagen nicht vor. Als Polycarbonsäure wurde ein Copolymerisat aus Acrylsäure und Maleinsäure mit einem mittleren Molekulargewicht von 70 000 (Sokalan CP5 *— ) in Form des Natriumsalzes zum Einsatz gebracht. Als ethoxyIierter Fettalkohol wurde ein mit 5 Mol Ethylenoxid (EO) umgesetzter Talgalkohol (30 % CetyI a IkohoI, 70 % Stearyla Ikohol) verwendet (entspricht einem Teil der Komponente al).
Das durch Siebanalyse ermittelte Kornspektrum ergab die folgende Gewichtsverteilung:
35
eldung ρ 7 310 bi S 4 i bi S bi S 35143 64
Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
über o, 8 bi S 0, 2 0, 1 unter
1,6 O, 4 0,1
Gew.-% 0 1 37 53 9 0 Das Litergewicht betrug 550 g/l.
67,6 Gewichtsteile des Granulates wurden in einer Sprühmischapparat, bestehend aus einer gegen die Horizontale geneigten, mit Mischorganen und Sprühdüsen
-η ausgerüsteten zylindrischen Trommel (LÖDIGE-Mischer) mit einer geschmolzenen Mischung nicht ionischer Tenside besprüht. Die Temperatur des Granulats betrug 20 0C, die der TensidschmeI ze 50 0C. Das Tensidgemisch bestand aus 4,1 Gewichtsteilen Talgalkohol mit 5 EO (restlicher
-5 Anteil der Komponente al), 20 Gewichtsteilen eines LauryI a IkohoI-Myristy la IkohoI-Gemisches (2 : 1) mit 5 EO (Komponente a2) und 8,3 Gewichtsteilen Cocosalkylamin + 2 EO (C.„-C.--Gemisch, mittlere Kettenlänge C1- _). Nach dem Abkühlen wurde ein ηichtklebendes,
2Q körniges Produkt erhalten, dessen RieseIfähigkeit trotz eines Gehaltes an insgesamt 34 Gew.-% flüssigem nichtionischem Tensid ausgezeichnet war. Das Schüttgewicht betrug 740 g/I.
30 Gewichtsteile des mit dem nichtionisehen Tensid imprägnierten Granulats (Teilpulver I) wurde mit 54,7 Gewichtsteilen eines sprühgetrockneten Pulvers (Teilpulver II) vermischt, enthaltend NatriumdodecyIbenzoI sulfonat, Natriumtripolyphosphat, Natrium-EthyI endi-
3Q amintetra-methylenphosphat (EDTMP), Celluloseether, Natriumsilikat, optische Aufheller und Natriumsulfat. An weiteren Pulverbestandteilen wurden granulierte Enzyme granulierter Silikonentschäumer, Natriumperborat und granuliertes TetraacetyIethyI endiamin (TAED) zugemischt. Diese pulverförmigen bzw. granulären Bestandteile werden unter dem Begriff "Teilpulver III"
Ü 35U3 6A.
Patentanmeldung D73T0 - 2Ό - Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
zusammengefaßt, deren Anteil insgesamt 15,3 Gewichtste iIe beträgt.
Die Zusammensetzung des Mittels lautete (in Gew.-%)
C1C-C.„-Alkohol + 5 EO 1,7
1 D I ö
+ 5 EO 6,0
1 i. It
Cl2-C18-Alkylamin + 2 EO 2,5
Na-Dodecy!benzolsulfonat 5,0
Zeolith (wasserfrei) 14,0
Aery Isäure-MaIeinsäure-CopoI. 1,5
Na-Tripolyphosphat 20,0
EDTMP 0,3 Natriumsilikat (davon 0,04 %
im Granulat) 4,0
Gelluloseether 0,5
optische Aufheller 0,2
Enzym 0,5
Entschäumer (Silikonanteil 30 %) 0,3
Natriumperborat 12,0
TAED 2,5
Natriumsulfat 18,8
Wasser 10,5
Es wurden Vergleichsversuche mit künstlich angeschmutzten Textiiproben durchgeführt. Die unter reproduzierbaren Bedingungen auf BaumwoI I textiIien aufgebrachten Anschmutzungen bestanden aus Make-up-Creme, Wimperntusche und Lippenstift. Die Proben wurden zusammen mit 3 kg Ballastwäsche in handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen (Aufnahmefähigkeit 4 kg Trockenwäsche) eingebracht und bei Temperaturen von 60 C und 95 C gewaschen {PfIegeIeichtprogramm bzw. Kochwaschprogramm sowie 20 Minuten Vorwäsche bei 25 0C). Die Waschdauer einschließlich Aufheizung im Hauptwaschgang betrug
" .""„ '"..." 3ΒΗ36Α.
Patentanmeldung D 7 31 O - ^3ή - Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Minuten, die Waschmittelkonzentration 7,5 g/l, das Verhältnis von Textilmenge (in kg) zu Waschlauge (in Liter) betrug 1 : 5, die Wasserhärte des Leitungswasser 16 °dH (160 mg CaO pro Liter). Nach dreimaligem Nachspülen wurde geschleudert, getrocknet und der Remissionswert der Proben photometrisch ermittelt. Die Ergebnisse (Tabelle I) sind Mittelwerte aus 5 Waschversuchen mit jeweils 6 Abmusterungen.
Zum Vergleich wurden Waschmittel herangezogen, die bei sonst unveränderter Zusammensetzung folgende Tenside enthielten (siehe Tabelle I):
TabeJ_[eJ[
15
Versuch 12 3 4
Na-Dodecylbenzolsulfonat 8,0 5,0 13,2 -
Talgalkohol +5EO 2,0 2,0
Talgalkohol +15EO 5,0 7,2 - 13,2
Cocosalkylamin +2EO - - 2,0 2,0
__ Die Talgalkohol- bzw. CocosaIkyIreste waren hinsichtlich ihrer qualitativen und quantitativen Zusammensetzung mit den im Beispiel eingesetzten identisch. Die Zusammensetzungen Versuch 1 und 2 entsprechen den Tensidzusammensetzungen handelsüblicher Hoch Ieistungs-
, waschmittel. Versuch 3 und 4 entsprechen Mitteln gemäß US 3 925 224.
Die Ergebnisse sind Tabelle Il zu entnehmen. Die Note bedeutet die höchste, 6 die schlechteste Bewertung. Die verbesserte Waschkraft der erfindungsgemäßen Mittel kommt insbesondere im 60 C-Waschbereich zum Ausdruck.
Patentanmeldung p 7 310
TabelIeII
- 2Λ -
3 5JA 3 64
Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
Make-up Lippen- Wimpern- Mittelwert st i ft tusche
60° 95° 60° 95° 60° 95°
60° 95°
Beispiel 1 1,23 1,01 1,42 1,00 1,60 1,30 1,42 1,10
Versuch 1 2,28 1,44 1,58 1,03 1,95 1,36 1,83 1,27
Versuch 2 1,82 - 1,51 - 1,78 - 1,70
Versuch 3 1,78 - 2,03 - 2,21 - 2,01
Versuch 4 1,68 - 1,82 - 2,06 - 1,85
ORIGINAL INSPECTED

Claims (10)

Patentanmeldung ο 7 31 ο - ta - 7 U) 1 L °· R L Henkel KGaA /■ ο vj H ^ u M- ZR-FE/Patente Patentansprüche
1. Körniges Waschmittel mit verbessertem Reiηigungsvermögen gegenüber öl- und fetthaltigen Verschmutzungen, enthaltend eine Tensidkombination aus (a) in Wasser unlöslichen bis teilweise löslichen, nichtionisehen, PolyglykoIethergruppen enthaItenden Tensiden, die zu einem körnigen Trägermaterial adsorbiert sind und (b) wasserlöslichen Tensiden vom Sulfonat-Typ und/oder
SuIfat-Typ, enthaI tend ferner (c) Gerüstsalze sowie (d) sonstige übliche WaschmittelbestandteiIe, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) aus folgenden Bestandteilen besteht:
15
(al) ethoxyI ierten, linearen bzw. in 2-Stel lung methyl verzweigten, gesättigten oder einfach ungesättigten primären C --C. „-AlkohoI en mit durchschnittlich 4 bis 6 GlykoIethergruppen, 20
(a2) ethoxyIierten, linearen bzw. in 2-Stel lung methyl verzweigten, gesättigten primären C.--C.^-Alkoholen -mit durchschnittlich 4 bis GlykoIethergruppen,
25
(a3) ethoxyIierten N-MonoaIkyI aminen mit linearen, gesättigten C._-C,„-Alkyl ketten und durch-
1 U Io
schnittlich 1 bis 3 GlykoIethergruppen,
wobei das Gewichtsverhältnis von (al) : (a2) : (a3) = 1 : (2 - 6) : (0,8 - 2,5) beträgt und der Anteil der Komponente (a) den Anteil der Komponente (b) übertrifft.
Patentanmeldung D7310 -JtA- 3514364 Henkel KGaA
ZR-FE/Patente
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das GewichtsverhäItnis von (a) : (b) 4 : 1 bis 4 : 3 und der Gesamtgehalt an (a) und Cb) 10 bis 25 Gew.-% beträgt.
3. Mittel nach Anspruch T und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtsverhältnisse von (a1j : (a2) : (a3) = 1 : (3 - 5) : (1 - 2), von (a) : (b) = 3 : 1 bis 3 : 2 und der GesamtgehaIt an (a) und (b) 12 bis 20 Gew.-% betragen.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus Alky!benzo Isulfonat mit linearen C.«-C. ,-Alky!ketten, primären AlkyIsulfaten mit linearen C.-C.--Alkyl ketten oder aIpha-SulfofettsäureaIkyI estern, abgeleitet von gesättigten C._-C1g-Fettsäuren und C.-CL-AI kanol en sowie Gemischen der genannten Tenside in Form der Natriumsalze bestehen.
5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 7 bis 14 Gew.-% der Komponente (a) und 3 bis 7 Gew.-% NatriumaIkyI benzo IsuIfonat enthält.
6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß 30 bis 100 Gew.-I der Gerüstsalze (c) in Form eines Granulates (el) vorliegen, das aus 60 bis 80 Gewichtsteilen feinkristallinem, synthetischem Zeolith NaA und/oder NaX, 0,1 bis 2 Gewichtsteilen Natriumsilikat der Zusammensetzung Na O : SiO_ =1:2 bis 1 : 3,5, 3 bis 20 Gewichtsteilen eines Copolymeren aus (Meth-)AcryI säure und Maleinsäure, 8 bis 18 Gewichtsteile bei 145 0C entfernbares Wasser und 0,5 bis 5 Gew.-% eines Dispersionsstabilisators besteht.
Patentanmeldung D7310 -JHt- 3514364 Henkel KGaA
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7. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht ion ι sehe Komponente (a) an dem Granulat (el) gemäß Anspruch 6 adsorbiert ist.
8. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemisch mehrerer Teilpulver besteht, wobei ein Te M pulver (I) aus dem Granulat (c1) mit daran adsorbierter Komponente (a) besteht, ein sprühgetrocknetes Teilpulver (M) aus der Komponente (b), den Gerüstsalzen (c), soweit diese nicht bereits Bestandteil des Granulates (d) sind, und sprühgetrocknungsfähigen Bestandteilen der Komponente (d) besteht, und daß mi ndestens ein TeiI pul ver (III) vor Iiegt, das die sonstigen, nicht zur Sprühtrocknung geeigneten Waschmittelbestandteile, ausgewählt aus (d), umfaßt.
9. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 22 Gew.-% an Natriumtripolyphosphat enthält, das ein Bestandteil des Te i I pu I vers (M) ist.
10. Verfahren zur Herstellung des Mitteis nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man an einem durch Sprühtrocknung hergestellten Granulat (d) die nichtionisehe Tensidkomponente (a) adsorbiert, das erhaltene Tei!pulver (I) mit einem durch Sprühtrocknung hergestellten Tei!pulver (M), welches die Tensidkomponente (b), die nicht im Granulat (c1) enthaltenen Gerüstsalze (c) sowie weitere zur Sprühtrocknung geeignete Bestandteile der Komponente (d) enthält, sowie mit den restlichen zur Komponente (d) zählenden Bestandteilen vermischt.
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