DE3325702C2 - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine thermoplastische
Formmasse aus
- a) einem Polycarbonat-Harz,
- b) einem durch Sole koagulierten Pfropfpolymerisat, wobei (a) und (b) in einem Gewichtsverhältnis von 5 : 95 bis 95 : 5 vorliegen
und
- c) 0,1 bis 4,4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von (a) und (b) eines polymeren, ansäuernden Mittels
ausgewählt aus Ethylen/Acrylsäure-, Ethylen/Methacrylsäure-,
Styrol/Acrylsäure-, Styrol/Methacrylsäure und
Methylmethacrylat/Acrylsäure-copolymerisaten sowie
Acrylsäure- oder Methacrylsäuregruppen enthaltenden gepfropften
Copolymerisaten, die 0,1 bis etwa 30,0 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht von (c), Acrylsäure- oder Methacrylsäure-
Struktureinheiten enthalten, und ein
mittleres Molekulargewicht (Gewichtsmittel, gemessen
durch Lichtstreuung) zwischen 1000 und 10.000, wobei
10.000 ausgenommen ist, aufweisen.
Die Erfindung beruht auf den überraschenden und unerwarteten
Befunden, daß Gemisch aus Polycarbonat und
bestimmten Pfropfcopolymeren durch Zumischen kleiner
Mengen wenigstens eines polymeren ansäuernden Mittels
mit einer verbesserten Beständigkeit und Schlagzähigkeit
ausgestattet werden.
Pfropfcopolymerisate, die durch Polymerisieren von
vinylaromatischen und Acrylnitril-Monomeren in Gegenwart
eines Latex auf Butadien-Basis hergestellt sind,
sind zähe, steife Harze, deren Anwendbarkeit wegen
ihrer relativ niedrigen Formbeständigkeit in der Wärme
etwas begrenzt ist.
Poly-Gemische aus Pfropfcopolymerisaten und Polycarbonat
sind in den US-PSen 31 62 695 und 31 30 177 offenbart.
Weiter ist bekannt, daß der Stand der Technik
auch die US-PS 43 02 378 einschließt, die Acrylnitril/Butadien/Styrol-
(ABS)-Formmassen offenbart, denen kleine
Mengen Perfluoralkan-Säuren zugesetzt sind; diese
Formmassen sind durch ihre verbesserte Schlagzähigkeit
gekennzeichnet. In ähnlicher Weise zeigt die ABS-Formmasse
der US-PS 42 97 446 einen verbesserten Wert der
Schlagzähigkeit aufgrund der Einarbeitung kleiner Mengen
eines Silicourethan-Derivats in dieselbe.
Weiterhin gehört zum Stand der Technik die US-PS
39 51 903, in der modifizierte Polycarbonat-Harze offenbart
sind, die dadurch mit verbesserten physikalischen
Eigenschaften und Widerstandsfähigkeit gegen
Spannungsrißbildung ausgerüstet sind, daß ihnen ein
ansäuerndes Mittel zugemischt wurde.
Die US-PS 42 26 950 offenbart eine Zusammensetzung aus
Polycarbonat-Harzen, einem bestimmten Polyester, einem
polyolefinischen Zusatzstoff und einer Acrylkautschuk-Schlagzähigkeits-Reglersubstanz.
Butadien-Pfropfen sind
bekannt unter den Acrylkautschuk-Schlagzähigkeits-Reglersubstanzen,
und Ethylen/Acrylsäure-Copolymerisate
sind bekannt unter den darin erwähnten Polyolefin-Copolymerisaten.
Die in der nicht vorveröffentlichten deutschen Offenlegungsschrift
Nr. 32 10 284 beschriebenen Mischungen
verlangen saure Polymerisate mit einem w von 10.000 bis
100.000. Davon ist der Gegenstand der vorliegenden Erfindung
abgegrenzt.
EP-OS 00 56 247 unterscheidet sich von dem eingeschränkten
Anspruchsbegehren ebenfalls über die Molekulargewichte
der sauren Copolymeren, die von 50.000 bis
300.000 liegen (siehe Seite 7, Zeile 26 der EP-OS
00 56 247). In den Beispielen der EP-OS 00 56 247
werden nun nicht nur wesentlich höhere Mengen an sauren
Polymer eingesetzt, sondern auch keinerlei Tendenz in
den Kerbschlagwerten festgestellt, eher in manchen
Fällen noch ein Abfall (Vergleiche Seiten 26/27 Versuch
A mit Versuchen B und C und auf Seiten 28/29 Versuch D
mit Versuch E).
Es lag also nicht nahe, aus der Lehre der EP-OS
00 56 247 kleine Mengen an niedermolekularen, saurem
Copolymer einzusetzen, um Verbesserungen im Kerbschlagverhalten
bei höheren Verarbeitungstemperaturen zu
erhalten.
Die Lehre der DE-OS 23 29 548 in Verbindung mit der
darin auf Seite 3 zitierten britischen Patentschrift
794 400 legt den Gegenstand der vorliegenden Erfindung
ebenfalls nicht nahe.
Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung anhand der
drei Komponenten der Formmasse ausführlich beschrieben.
Die hier in Betracht kommenden Polycarbonate können ein
Molekulargewicht (Gewichtsmittel) von etwa 10 000 bis
etwa 200 000, vorzugsweise von etwa 20 000 bis etwa
80 000 und eine Schmelzflußrate nach ASTM D-128 bei
300°C von etwa 1 bis etwa 24 g/min, vorzugsweise
etwa 2 bis 6 g/10 min, besitzen.
Die in diesem Zusammenhang für die Herstellung der
Polycarbonate gemäß der vorliegenden Erfindung geeigneten
Bisphenole entsprechen den Strukturformeln (1) oder
(2)
in denen
A eine Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoff-Atomen, eine Alkyliden-Gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoff-Atomen, eine Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, eine Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, eine Carbonyl-Gruppe, ein Sauerstoff-Atom, einen -SO- oder -SO₂-Rest oder einen Rest der allgemeinen Formel
A eine Alkylen-Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoff-Atomen, eine Alkyliden-Gruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoff-Atomen, eine Cycloalkylen-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, eine Cycloalkyliden-Gruppe mit 5 bis 15 Kohlenstoff-Atomen, eine Carbonyl-Gruppe, ein Sauerstoff-Atom, einen -SO- oder -SO₂-Rest oder einen Rest der allgemeinen Formel
bezeichnet,
g die Zahl 0 oder 1 bezeichnet,
e die Zahl 0 oder 1 bezeichnet,
Z F, Cl, Br oder ein C₁- bis C₂-Alkyl bezeichnet, und,
wenn mehrere Reste Z Substituenten in einem Aryl-Rest sind, diese Reste gleich oder verschieden sein können,
d 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bezeichnet, und
f 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 bezeichnet.
g die Zahl 0 oder 1 bezeichnet,
e die Zahl 0 oder 1 bezeichnet,
Z F, Cl, Br oder ein C₁- bis C₂-Alkyl bezeichnet, und,
wenn mehrere Reste Z Substituenten in einem Aryl-Rest sind, diese Reste gleich oder verschieden sein können,
d 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bezeichnet, und
f 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 bezeichnet.
Zu den bei der praktischen Durchführung der vorliegenden
Erfindung einsetzbaren Bisphenolen gehöhren Hydrochinon,
Resorcin, Bis(hydroxyphenyl)alkane, Bis(hydroxyphenyl)cycloalkane,
Bis(hydroxyphenyl)ether, Bis(hydroxyphenyl)ketone,
Bis(hydroxyphenyl)sulfoxide,
Bis(hydroxyphenyl)sulfone und α,α-Bis(hydroxyphenyl)diisopropylbenzole.
Diese und andere geeignete aromatische
Dihydroxy-Verbindungen sind in den US-PSen
30 28 365, 29 99 835, 31 48 172, 29 91 273, 32 71 367,
und 29 99 846 sowie den DE-OSen 15 70 703, 20 63 050
und 22 11 957 sowie der FR-PS 15 61 518 und in der
Monographie von H. Schnell, "Chemistry and Physics of
Polycarbonates", Interscience Publishers, New York
1964, beschrieben. Weitere Beispiele für geeignete Bisphenole
sind 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A),
2,4-Bis(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
α,α-Bis(4-hydroxyphenyl)-p-
diisopropylbenzol, 2,2-Bis(3-chloro-4-hydroxyphenyl)-propan,
Hydroxybenzophenon und 4,4′-Sulfonyldiphenol.
Das vor allen anderen bevorzugte Bisphenol ist 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-
propan (Bisphenol A).
Die Polycarbonate gemäß der vorliegenden Erfindung können
in ihrer Sturktur Einheiten aufweisen, die von
einem oder von mehreren der geeigneten Bisphenole abgeleitet
sind.
Die Herstellung der Polycarbonat-Harze kann mittels
eines der in der Fachwelt bekannten Verfahren erfolgen,
beispielsweise mit Hilfe des Grenzflächen-Polykondensationsverfahrens,
der Polykondensation in homogener
Phase oder der Umesterung. Die geeigneten Verfahren und
die zugehörigen Reaktionsteilnehmer, Katalysatoren,
Lösungsmittel und Bedingungen sind in der Fachwelt bekannt.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonat-Harze
können monofunktionelle Reaktionspartner wie
Monophenole zur Begrenzung der betreffenden Molekulargewichte
eingesetzt werden. Ebenfalls können Verzweigungsmittel
eingesetzt werden. Eine Verzweigung kann
bewirkt werden durch Einsatz kleiner Mengen, vorzugsweise
etwa zwischen 0,05 und 2,0 Mol-% (bezogen auf die
verwendeten Diphenole), trifunktioneller oder mehr als
trifunktioneller Verbindungen, insbesondere Verbindungen
mit drei oder mehr phenolischen Hydroxyl-Gruppen.
Polycarbonate dieses Typs sind beispielsweise beschrieben
in den DE-OSen 15 70 533, 15 95 762, 21 16 974 und
21 13 347, der GB-PS 10 79 821 und der US-PS 35 44 514.
Einige Beispiele für Verbindungen mit drei oder mehr
als drei phenolischen Hydroxyl-Gruppen, die verwendet
werden können, sind:
Phloroglucin,
1,4,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)benzol,
1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)ethan,
Tri-(4-hydroxyphenyl)phenylmethan,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenol,
2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)propan,
Hexa[4-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenyl]orthoterephthalsäureester,
Tetra(4-hydroxyphenyl)methan
Tetra[4-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenoxy-methan und
1,4-Bis[(4′,4″-dihydroxytriphenyl)methyl]benzol.
Einige der anderen trifunktionellen Verbindungen sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.
Phloroglucin,
1,4,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)benzol,
1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)ethan,
Tri-(4-hydroxyphenyl)phenylmethan,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenol,
2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)propan,
Hexa[4-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenyl]orthoterephthalsäureester,
Tetra(4-hydroxyphenyl)methan
Tetra[4-(4-hydroxyphenylisopropyl)phenoxy-methan und
1,4-Bis[(4′,4″-dihydroxytriphenyl)methyl]benzol.
Einige der anderen trifunktionellen Verbindungen sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Pfropfpolymerisate
durch Emulsionspolymerisation eines vinylaromatischen
Monomeren und wenigstens eines Monomeren, das
ausgewählt ist aus Acrylester-Monomeren und Acrylnitril-Monomeren,
in Gegenwart eines Polybutadien-Kautschuks
oder eines Dien/Styrol-Copolymer-Kautschuks hergestellt.
Diese Pfropfpolymerisate sind weiterhin dadurch
gekennzeichnet, daß Sole als Mittel im Verlauf
ihrer Koagulierung in der Emulsion eingesetzt wird. Der
Anteil des Kautschuks beträgt von etwa 5 bis etwa
80 Gew.-% des gepfropften Materials.
Die verwendeten Pfropfgrundlagen sind insbesondere
Polybutadien, Butadien/Acrylnitril, Butadien/Styrol-Polymerisate.
Es ist ebenfalls möglich, Acrylester/Vinylether-Copolymerisate
und Ethylen-Propylen-Dien-Monomer-
(EPDM-)-Terpolymere zu verwenden. Pfropfmonomere sind
in erster Linie Mischungen aus Styrol und Acrylnitril,
vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von 90 : 10
bis 50 : 50, Mischungen aus Styrol und Methylmethacrylat,
vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von
5 : 95 bis 95 : 5, und Mischungen aus Styrol, Acrylnitril
und Methylmethacrylat. Die Herstellung der
Pfropfprodukte ist bekannt.
Die Pfropfmonomeren können in Gegenwart eines Latex der
Pfropfgrundlage unter Verwendung eines Radikal-Initiators
emulsionspolymerisiert werden. Wenn die Pfropfgrundlage
vorvernetzt ist und bestimmte Verhältnisse
Pfropfmonomer/Pfropfgrundlage eingehalten werden, bestimmt
die Teilchengröße des Latex der Pfropfgrundlage
auch die Teilchengröße des Pfropfpolymeren. Die Pfropfhülle,
die aus Ketten des Polymeren der Pfropfmonomeren
besteht, die chemisch an die Kautschukteilchen gebunden
sind, ist relativ dünn und ändert den Durchmesser der
Kautschukteilchen nicht nennenswert. Im Kontekt der
vorliegenden Erfindung sind "Durchmesser" oder "Teilchengröße"
so zu verstehen, daß sie den Durchmesser, oberhalb und
unterhalb dessen die Durchmesser von jeweils 50 Gew.-%
der Teilchen liegen. Die Pfropfreaktion ist unvollständig.
Zusätzlich zu dem echten Pfropfpolymerisat wird
auch das ungepfropfte Copolymerisat der Pfropfmonomeren
gebildet. Aus diesem Grunde wird das Produkt der
Pfropfreaktion als "Pfropfprodukt" bezeichnet. Gemäß
der vorliegenden Erfindung ist es möglicht, Pfropfprodukte
zu verwenden, deren Teilchen einen Durchmesser
von 0,05 bis 20 µm besitzen, wobei ein beträchtlicher
Teil der Pfropfmonomeren innerhalb der Kautschukteilchen
in Form von Homopolymeren oder Copolymeren eingeschlossen
ist . Teilchendurchmesser von 0,05 bis 1,2 µm
und insbesondere von 0,5 bis 0,6 µm werden bevorzugt.
Es ist auch möglich, mehrere verschiedene Pfropfprodukte
gemeinsam zu verwenden, beispielsweise zwei Pfropfprodukte,
die sich voneinander in dem Grad der Pfropfung,
in der Größe der Kautschuk-Teilchen und/oder der
Pfropfdichte unterscheiden. Ein besonders geeignetes
Pfropfprodukt ist beispielsweise eine Mischung eines
Pfropfprodukts von Kautschukteilchen mit einem d₅₀-Wert
von 0,35 bis 10 µm und eines Pfropfprodukts von Kautschukteilchen
mit einem d₅₀-Wert von 0,05 bis 0,32 µm,
d. h., ein sogenanntes "bimodales System".
Die Pfropfprodukte enthalten vorzugsweise 35 bis
80 Gew.-% (und besonders bevorzugt 40 bis 70 Gew.-%)
Kautschuk, besitzen einen mittleren Teilchendurchmesser
von 0,1 bis 0,5 µm und werden in solcher Menge verwendet,
daß die Formmasse 5 bis 25 Gew.-% und vorzugsweise
5 bis 20 Gew.-% Kautschuk (Pfropfgrundlage) enthält.
Die bevorzugte monomere Pfropfmischung wird ausgewählt
aus der aus Styrol-Methylmethacrylat, Styrol-Methylmethacrylat-Acrylnitril
und Styrol-Acrylnitril bestehenden
Gruppe. Es ist anzumerken, daß geringe Mengen
eines vernetzenden Monomeren, beispielsweise Divinylbenzol,
Ethylenglycoldimethacrylat oder dergleichen
ebenfalls bei der Herstellung der Pfropfpolymeren gemäß
der vorliegenden Erfindung mitverwendet werden können.
Die Emulsionspolymerisations- und die Sole-Koagualierungs-Charakteristika
der Pfropfprodukte der vorliegenden
Erfindung sind bekannt und sind beispielsweise in
der US-PS 32 38 275 beschrieben.
Besonders bevorzugte Pfropfpolymere im gegebenen Zusammenhang
sind gekennzeichnet durch 5 bis 50 Gew.-Teile
eines Pfropfprodukts aus 40 bis 80 Gew.-Teilen Polybutadien
und 60 bis 20 Gew.-Teilen eines in seiner
Gegenwart erzeugten Styrol/Acrylnitril-Copolymerisats
mit einem Teilchendurchmesser d₅₀ von 0,1 bis 0,6 µm
und vorzugsweise von 0,25 bis 0,5 µm, und andere bevorzugte
Pfropfpolymere bestehen aus 6 bis 30 Gew.-Teilen
eines Pfropfprodukts aus 20 bis 60 Gew.-Teilen einer
Mischung aus Styrol und Acrylnitril in einem Gewichtsverhältnis
von 88 : 12 bis 60 : 40 auf 80 bis 40 Gew.-Teilen
eines Butadien-Homopolymerisats oder eins Copolymerisats
mit einem Butadien-Gehalt von wenigstens
70 Gew.-% und einem mittleren Teilchendurchmesser d₅₀
von 0,26 bis 0,65 µm oder aus 14 bis 45 Gew.-Teilen
eines Pfropfprodukts aus 60 bis 40 Gew.-Teilen einer
Mischung aus Styrol und Acrylnitril in einem Gewichtsverhältnis
von 80 : 20 bis 60 : 40 bis 60 Gew.-Teilen
eines Butadien-Homopolymerisats oder eines Copolymerisats
mit einem Butadien-Gehalt von wenigstens
70 Gew.-% und einem mittleren Teilchendurchmesser d₅₀
von 0,08 bis 0,25 µm.
In der vorliegenden Erfindung sind die ansäuernden
Mittel, die Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Struktureinheiten
enthalten, Copolymere mit einem Gewichtsmittel
des Molekulargewichts zwischen 1.000 und 10.000, gemessen
durch Lichtstreuung, und mit 0,1 bis 30.0 Gew.-%,
bezogen auf das Gewicht des ansäuernden Mittels, Acrylsäure-
oder Methacrylsäurestruktureinheiten, ausgewählt
aus Ethylen/Acrylsäure-, Ethylen/Methacrylsäure-, Styrol/Acrylsäure-,
Styrol/Methacrylsäure- und Methylmethacrylat/Acrylsäurecopolymerisaten
sowie Acrylsäure- oder
Methacrylsäure-Gruppen enthaltenden gepfropften Copolymerisaten.
Besonders bevorzugte ansäuernde Mittel sind Ethylen-Copolymere
der Acrylsäure mit einer Säurezahl von 40 (das entspricht etwa
5 Gew.-% Acrylsäue).
Diese
sind dadurch gekennzeichnet, daß ihr Erweichungspunkt
nach ASTM E-28 bei 107,8°C (226°F) liegt, ihre Härte
nach ASTM D-5 2,0 dmm beträgt, ihre Dichte nach ASTM
D-1505 0,93 g/cm³ beträgt, ihre Viskosität bei 140°C
(Brookfield) etwa 500 cP beträgt.
In
gleicher Weise eignen sich Ethylen-Copolymere der Acrylsäure
mit Säurezahlen von 75 (entsprechend etwa 10 Gew.-% Acrylsäure).
In der Praxis der vorliegenden Erfindung werden Gemische
eines Polycarbonat-Harzes und eines Pfropfpolymeren
in einem Gewichtsverhältnis von 5 : 95 bis
95 : 5, vorzugsweise von 10 : 90 bis 90 : 10, durch
Zusatz von 0,1 bis 4,4, bezogen auf das Gewicht
des Gemisches aus Polycarbonat und Pfropfpolymerisat,
eines ansäuernden Mittels stabilisiert.
Die die Gemische und ansäuernden Mittel der vorliegenden
Erfindung umfassenden Zusammensetzungen können mit
Hilfe jeder der üblichen Mischtechniken hergestellt
werden, darunter den Arbeitsweisen des mechanischen
Vermischens der Bestandteile in Form von Pulver oder
Pellets, des Vermischens auf heißen Walzen, des
Mischens in der Schmelze in einem Banbury-Mischer oder
durch Extrudieren. Die Zusammensetzung kann weiter kompoundiert
werden, so daß die Antioxidationsmittel, Stabilisatoren,
Gleitmittel, Füllstoffe, Weichmacher, Pigmente,
flammwidrige Mittel, Treibmittel und dergleichen
enthält, die entsprechend den üblichen, in der Fachwelt
wohlbekannten Arbeitsweisen zugesetzt werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher
erläutert, ist jedoch nicht auf diese beschränkt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurden hergestellt,
und ihre Eigenschaften sind in der Tabelle 1
aufgeführt.
Die Zusammensetzungen wurden in einem 50,8 mm (2″)-Einschneckenextruder
mit einem Verhältnis von 2,75 : 1 bei
einem Temperaturprofil (von hinten nach vorn) 270°C,
280°C, 270°C, 255°C, 245°C, 265°C, 265°C extrudiert.
Zusätzliche Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden
Erfindung wurden hergestellt und ihre Eigenschaften
bestimmt, die in der Tabelle 2 aufgeführt sind. Die
Bestandteile wurden in einem Taumelmischer vermischt,
und das Gemisch wurde bei einem Temperaturprofil (von
hinten nach vorn) 260°C, 240°C, 225°C, 220°C, 225°C,
220°C extrudiert (ZSK 53). Diese Zusammensetzungen werden
in Vergleich gesetzt zu ähnlichen Zusammensetzungen,
in denen der ABS-Bestandteil nicht mit Sole koaguliert
ist. Der Vergleich zeigt im wesentlichen, daß
die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hinsichtlich
ihrer mechanischen Eigenschaften im wesentlichen den
letzteren vergleichbar sind, jedoch einen verbesserten
Schmelzindex und eine verbesserte Farbe aufweisen.
Die nachstehende Tabelle 3 faßt die Ergebnisse der Untersuchung
von Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden
Erfindung zusammen. Die Zusammensetzungen enthielten
sämtlich 60 Gew.-% Polycarbonat des Beispiels 2 und
40 Gew.-% AS. In allen Fällen war das ABS-Harz ein
Gemisch aus einem ABS-Pfropfpolymer-Schlagfestmacher
aus 50% SAN gepfropft auf Polybutadien (50%) und
einem Styrol(72%)-Acrylnitril(28%)-Copolymerisat,
wobei das Verhältnis in allen Zusammensetzungen 1,6/2,4
(Schlagfestmacher/SAN) betrug. In allen Fällen wurden
2,2 Teile pro 100 Teile Harz des angegebenen ansäuernden
Mittels der Zusammensetzung zugemischt. Die Herstellung
dieser Zusammensetzungen und die Herstellung
der Test-Probekörper aus diesen wurde entsprechend der
Verfahrensweise durchgeführt, die in dem obigen Beispiel 1
umrissen wurde.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen wurden hergestellt,
und ihre Eigenschaften wurden bestimmt und sind in
Tabelle 4 aufgeführt. Mischen und Extrudieren wurden wie
oben beschrieben durchgeführt, wobei abweichend die
Extrusionstemperatur (Profil von hinten nach vorn)
260°C/255°C/250°C/235°C/225°C/240°C/240°C betrug.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen wurden hergestellt,
und ihre Eigenschaften wurden bestimmt und sind in der
folgenden Tabelle 5 aufgeführt. Mischen und Extrudieren
wurden wie in Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.
Sämtliche Zusammensetzungen enthielten Polycarbonat
des Beispiels 2 (60 Gew.-%) und ABS (40 Gew.-%). Das ABS
war ein Gemisch aus einem Pfropfpolymer-Schlagfestmacher
und SAN, wie es oben beschrieben ist, und das
Verhältnis SAN/Schlagfestmacher betrug 1,4 zu 1,6. Das
ansäuernde Mittel des Beispiels 2 - ein Ethylen-Acrylsäure-Copolymer
- wurde zugesetzt, wie angeführt ist.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen wurden hergestellt,
und ihre Eigenschaften wurden bestimmt und sind in der
folgenden Tabelle 6 aufgeführt. Mischen und Extrudieren
wurden wie in Beispiel 5 beschrieben durchgeführt, jedoch
mit der Abweichung, daß das verwendete Polycarbonat
das des Beispiels 1 war. Das Temperaturprofil der Extrusion
(von hinten nach vorn) betrug 270°C/280°C/270°C/255°C/245°C/265°C/265°C.
Das ansäuernde Mittel - Ethylen-Acryl-Copolymer
des Beispiels 2 - wurde zugesetzt,
wie angeführt ist.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen wurden hergestellt
und ihre Eigenschaften wurden bestimmt und sind in der
folgenden Tabelle 7 aufgeführt. Sämtliche Zusammensetzungen
bestanden aus 60 Gew.-% Polycarbonat des Beispiels 1
und 40 Gew.-% eines ABS-Harz-Pfropfpolymeren,
wie es in Beispiel 5 beschrieben ist. Das Temperaturprofil
der Extrusion war wie in Beispiel 6. Das ansäuernde
Mittel - ein Methylmethacrylat/Acrylsäure-Copolymer -,
das etwa 10% der Säure enthielt, wurde
zugesetzt, wie unten aufgeführt ist.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen wurden hergestellt
und ihre Eigenschaften wurden bestimmt und sind in der
folgenden Tabelle 8 aufgeführt. Die Bestandteile wurden
in einem Taumelmischer gemischt, und die Mischung
wurde extrudiert (50,8 mm (2″) mpm, 2,71 : 1, Schnecke
mit Siebpaket) mit einem Temperaturprofil (von hinten
nach vorn) von 270°C/280°C/270°C/255°C/245°C/265°C/265°C.
****
****
Claims (4)
1. Thermoplastische Formmasse aus
- a) einem Polycarbonat-Harz,
- b) einem durch Sole koagulierten Pfropfpolymerisat, wobei (a) und (b) in einem Gewichtsverhältnis von 5 : 95 bis 95 : 5 vorliegen
und
- c) 0,1 bis 4,4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von (a) und (b) eines polymeren, ansäuernden Mittels
ausgewählt aus Ethylen/Acrylsäure-, Ethylen/Methacrylsäure-,
Styrol/Acrylsäure-, Styrol/Methacrylsäure
und Methylmethacrylat/Acrylsäure-copolymerisaten
sowie Acrylsäure- oder Methacrylsäuregruppen
enthaltenden gepfropften Copolymerisaten, die 0,1
bis etwa 30,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht von
(c), Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Struktureinheiten
enthalten, und ein mittleres Molekulargewicht
(Gewichtsmittel, gemessen durch Lichtstreuung)
zwischen 1000 und 10.000, wobei 10.000
ausgenommen ist, aufweisen.
2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Pfropf-Basis von (b) ausgewählt ist aus der
aus Polybutadien, Butadien/Acrylnitril, Butadien/Styrol,
Acrylester/Vinylether und Ethylen-Propylen-Dien-Monomer-
(EPDM-)-Terpolymeren bestehenden
Gruppe.
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