DE3044120A1 - Druck- und thermoempfindliches aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Druck- und thermoempfindliches aufzeichnungsmaterialInfo
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Description
BASF Aktiengesellschaft 0. Z. 0050/03^766
Druck- und thermoempfindliches Aufzeichnungsmaterial
Die Erfindung betrifft druck- und thermoempfindliches Aufzeichnungsmaterial.
5
5
In der Regel bestehen die heute verwendeten kohlepapierfreien Kopierpapiere aus einer Kombination von Blättern.
Das Deckblatt enthält auf der Rückseite eine Beschichtung mit Mikrokapseln, die Zwischenblätter haben auf der Rück-
K) seite ebenfalls eine Mikrokapselbeschichfeung (Geberseite:
CB-Seite) und auf der Vorderseite eine saure Verbindung, auf der die Farbbildner unter Farbbildung reagieren
(Nehmerseite: CF-Blatt)» Man kann auch die Mikrokapseln
mit dem Farbgeber und dem Nehmer übereinander auf der gleichen Blattseite aufbringen. In diesem Fall tritt bei
Zerstörung der Mikrokapseln in jedem Fall Farbbildung ein.
Die Farbbildner sind bekannt. Im einzelnen kommen z.B. in Betracht: Kristallviolettlacton, N-Benzoylleukomethylenblau,
Malachitgrünlactoh, Rhodaminlactone, Spirodipyrane
oder Fluoranderivate (vgl. DE-OS 24 22 899, 20 25 171, 23 18 403, 22 23 803; DE-AS 21 51 214; DE-PS 2 245 504
und 2 230 225; GB-PS 1 417 695).
Als Elektronenacceptoren (Nehmer) kommen aktivierte Tone,
Attapulgit, Aluminiumoxid, Bentonit, Silton-Clay, Kaolin
und andere Clays in Betracht.
Aus den ÜS-PS 3 222 557 und 3 488 207 ist bekannt, daß
eine Farbentwicklung auch an festen aromatischen Carbonsäuren erfolgt. Nach der DE-OS 21 52 765 sind die Salze
von aromatischen Carbonsäuren, insbesondere von Hydroxycarbonsäuren, mit mehrwertigen Metallen wie Magnesium,
Zink, Calcium, Cadmium oder Aluminium wirksamer als die freien Carbonsäuren.
BASF Aktiengesellschaft -Jt-- ■ O. Z. 0050/034766
In den DE-PS 2 252 901 und 2 303 4O5 wird die Verwendung
von Mischungen aus Tonen, Clays und aromatischen Carbonsäuren und/oder deren Metallsalzen als Acceptoren beschrieben,
Die Nehmersubstanzen werden zunächst durch Mahlen und
Mischen und gegebenenfalls Dispergieren zu einer wäßrigen Dispersion verarbeitet, die dann mit Hilfe von Rakeln oder
durch Aufdrucken auf die Papieroberflache aufgebracht wird.
10
Wegen der Empfindlichkeit der anorganischen Nehmer gegenüber
Feuchtigkeit? wurde in den letzten Jahren versucht,
Phenolharze als Nehmer einzusetzen. In der US-PS 3 466 184
wird die Verwendung von phenolischen Polymeren, die in öl
löslich sind, als. Nehmerseite beschrieben. Als Harze werden
Novolake auf. der Basis p-Pheny!phenol, Alkylphenol und
Alkylphenol-Acetylen verwendet, die in Ethylenglykolmonoethylether,
n-Buljanol, Ethylacetat}, Ethanol, Mischungen
davon und ähnlichen Lösungsmitteln löslich sind.
20
Die Polymeren können als organische Lösung, z.B. mit Hilfe
eines Flexodruckwerks aufgebracht ^werden.
In der DE-OS 26 31 832 werden niedermolekulare Kondensationsprodukte
aus Hydroxy benzol-* oder Hydroxynaphthalincarbonsäuren,
Phenolen und Formaldehyd als Acceptoren beschrieben, die aus organischer Lösung auf das Papier
aufgebracht werden können. Diese Mittel werden gegebenenfalls zusammen mit in organischen Lösungsmitteln löslichen
Salzen angewendet.
Die aus der US-PS 3 466 184 und der DE-OS 26 .3I 832 bekannten
Nehmersubstanzen haben den Nachteil, daß diese in Form einer Lösung in organischen Lösungsmitteln aufgebracht
werden müssen, wobei wegen der Lösungsmitte!dämpfe
BASF Aktiengesellschaft - ^-- O. Z. 0050/03^766
""Absauganlagen vorhanden sein müssen. Ί
Außerdem können diese Nehmer - wegen der' organischen
Lösungsmittel - nicht zusammen mit den wäßrigen Mikrokapseln gemeinsam zur Herstellung von "self-contained-
-paper" aufgebracht werden, da die Mikrokapseln in der
Regel gegenüber Lösungsmitteln nicht staMl sind und deshalb Verfärbungen auftreten. Ein "self-contained-paper"
kann daher nur -so hergestellt werden, daß zunächst der Nehmer aufgetragen wird, und nach dem vollständigen Entfernen
des Lösungsmittels in einem zweiten Schritt die
Mikrokapseln aufgetragen werden. Das so erhaltene "self- -contained-paper" hat dfen Nachteil, daß es sehr reibempfindlich
ist, weil die Kapseln ungeschützt auf den
15 Harzteilchen liegen.
Aus der DE-AS 20 6k 155.ist die Verwendung von Phenol-
-Pormaldehydharzen als Nehmer bekannt, wobei das Harz in Gegenwart von anionischfen Dispergiermitteln in eine wäßrige
Suspension/Dispersion überführt wird. Die Dispersion wird in üblicher Weise durch Naßraahlen des Harzes in wäßriger
Suspension hergestellt. Die Teilchengröße soll 5/um und
darunter, vorzugsweise £l/Um sein, damit eine wirkungsvolle
Nehmerschicht erhalten wird. Die feinen Teilchen können auch durch Lösen des Phenol/Pormaldehydharzes in
Alkalihydroxidlösung und Ausfällen des Harzes aus der wäßrigen Lösung mit Säure und anschließendem Naßmahlen
erhalten werden. Diese feinteiligen Harzsuspensionen/-dispersionen
können durch Sprühtrocknung oder in einem Trommel-
30 trockner als solche isoliert werden.
Die als Nehmer verwendeten anorganischen oder organischen Substanzen enthalten oft scharfkantige Agglomerate, die
beim Auftragen, z.B. beim Aufdrucken, Korrosion und Abrasion
verursachen.
u j
■:. 30AA 1
BASF Aktiengesellschaft -^r- 0.2. 0050/03^766
"Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein druck- und
thermoempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Farbbildner entwickelnden Beschichtung zu entwickeln, welche
die Nehmersübstanζ (Elektronenacceptor) in gleichmäßiger
Größe und in nicht abrasiv wirkender Form enthält und die die Herstellung von "self-contained-paper" in einem Arbeitsschritt erlaubt.
Die Aufgabe wird gemäß der vorliegenden Erfindung dadurch gelöst, daß man Sekundärdispersionen von Phenolharzen,
die kugelförmige Harzteilchen von £5/iim Durchmesser, vorzugsweise von 0,5 bis 2,um Durchmesser aufweisen, und bei
Raumtemperatur feste aliphatische Alkohole als farbentwickelnde
Schicht verwendet.
Es wurde gefunden, daß druck- und thermoempfindliches Aufzeichnungsmaterial
mit hervorragenden Eigenschaften vorliegt, wenn dieses als farbentwickelnde Beschichtung
a) ein feinteiliges kugelförmiges festes Phenolharz mit
einer Teilchengröße von ^5/um,
■ b) als Dispergiermittel ein Copolymerisat aus
A) 5 bis 95 Gew.% einer copolymerisierbaren Verbindung
der Formel
0Hj1O) - (CHyCH-O) -C-C=CH0 ,
d. 4 η έ| ω it I2 c
CH, ΟΓ
1 ■
in der R C1- bis CpO~Alkyl oder gegebenenfalls
durch C1- bis C^-Alkyl substituiertes Phenyl,
R Wasserstoff oder Methyl,
η = 2 bis 100 und
m = 0 bis 50 bedeuten,
ß) 5 bis 95 Gew.% einer copolymerisierbaren ethyle-
ß) 5 bis 95 Gew.% einer copolymerisierbaren ethyle-
nisch ungesättigten C3- bis C^-Carbonsäure oder
einer eine polymerisierbare ethylenisch unge-
BASF Aktiengesellschaft --5-. O. Z. OO5O/O34766
** sättigte Gruppe tragenden Sulfonsäure oder
Phosphonsäure und
^O O bis 50 Gew. JS mindestens einer copolymerisierbaren
ethylenisch ungesättigten Verbindung, die nicht unter #) oder ß) fällt,
c) mindestens einen bei Raumtemperatur festen aliphatischen Alkohol und gegebenenfalls
1Q d) weitere in solchen Beschichtungen üblicherweise enthaltene
Hilfsmittel enthält,
wobei a) zusammen mit b) in Form einer wäßrig oder wäßrig- -organischen Sekundärdispersion angewendet worden ist.
Mit der erfindungsgemäßen farbentwickelnden Beschichtung
erhält man druckempfindliche oder thermoempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, die zusammen mit in Mikrokapseln
eingebetteten Farbbildnern scharfe und intensive Durchschriften/Aufzeichnungen
liefern, die stabil sind.
Das Aufzeichnungsmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch Auftragen einer wäßrig oder wäßrig-organischen
Zubereitung, welche die Komponenten (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) enthält, auf das Trägermaterial erhalten.
Die wäßrige oder wäßrig-organische Zubereitung wird durch
Mischen der (a) und (b) enthaltenden Sekundärdispersion mit dem bei Raumtemperatur festen aliphatischen Alkohol
und gegebenenfalls weiteren in solchen Beschichtungen üblicherweise enthaltenen Hilfsmitteln hergestellt.
BASF Aktiengesellschaft ->- 0.2. 0050/0^766
*Die benötigte wäßrige oder wäßrig-organische Sekundärdispersion
von (a) mit Cb) wird durch Eintragen einer Lösung des Phenolharzes (Novolak) in einem mit Wasser
mischbaren Lösungsmittel in Wasser, welches das Copolymerisat (b) als Dispergiermittel gelöst oder suspendiert
enthält, unter starkem Durchmischen erhalten. Die Teilchengröße von (a) kann durch die Temperatur bei der Fällung,
das verwendete Lösungsmittel und durch das verwendete Rühraggregat, z.B. Propellerrührer, Mischsirene oder
Intensivrührer, beeinflußt werden. Für die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien sind runde Teilchen von
(a) in einer Größe von 0,2 bis 5yum, vorzugsweise von 0,5 bis 2,um, besonders geeignet. Kleinere Teilchen (a),
insbesondere solche ^0,2 ,um verschwinden beim Auftragen
auf Papier zwischen den Papierfasern und stehen daher zur Farbentwicklung nicht mehr oder nur noch zu einem Teil
zur Verfügung.
Als mit Wasser mischbare Lösungsmittel für (a) kommen aus wirtschaftlichen Gründen in Betracht: Ethanol, n- und
i-Propanol, Methanol, Butanol, Tetrahydrofuran, Aceton
oder Mischungen hiervon.
Aus der bei der Dispergierung erhaltenen Dispersion kann - falls erforderlich - das organische Lösungsmittel
ganz oder teilweise in bekannter Weise entfernt werden, z.B. durch Destillation.
Als Dispergiermittel (b) kommen Copolymerisate in Betracht,
die, bezogen auf das Copolymerisate, aus (cc) 5 bis 95 Gew.?
einer copolymerisierbaren Verbindung der Formel R1O-(C0H11O) M (CH0-CH-O)-C-C=CH0 (I)
C. H Π
C. ι Β Ii |Λ c
CH, 0 R^
1
in der R C1- bis C20-Alkyl oder gegebenenfalls durch
in der R C1- bis C20-Alkyl oder gegebenenfalls durch
C^-bis C^g-Alkyl substituiertes Phenyl, R Wasserstoff oder
BASF Aktiengesellschaft - T~- 0.2.0050/05^766
'Methyl, η = 2 bis 100 und m = 0 bis 50 bedeuten; (ß) 5 bis ""
95 Gew.% einer copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten C,- bis C,_-Carbonsäure oder einer eine polymerisierbar
ethylenisch ungesättigte Gruppe enthaltenden Sulfon- oder Phosphonsäure und (#-) 0 bis 5Q Gew.% mindestens einer copolymerisierbaren
ethylenisch ungesättigten Verbindung, die nicht unter (et) oder (ß) fällt, aufgebaut sind.
Für R kommen im Comonomeren (&) im einzelnen z.B. in
Betracht: Reste, die sich von C1Q- bis C20-Alkanolen wie
Palmityl, Stearyl, Oleyl, Lauryl oder von C^- bis C20-Alkylphenolen
wie Hexylphenol, Dodecylphenol, Hexdecylphenol
und Octadecylphenol ableiten.
Bevorzugt sind für R Reste, die sich von Talgfettalkohol, Kokosfettalkohol oder von C1-- bis C^-Alkylphenolen ableiten.
Im Comonomeren der Formel (I) steht η vorzugsweise für 10 bis lOOj m ist vorzugsweise 0.
Als Comonomere (ß) sind als C>- bis CV-Carbonsäuren z.B.
Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Viny!essigsäure,
und als Sulfon- und Phosphonsäuren z.B. Vinylsulfonsäure,
Sulfoethyl(meth)-arylsäure, Sulfopropyl(meth)-acrylsäure, Maleinimid-N-ethansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure
und Vinylphosphonsäure zu nennen.
Als Comonomere (ß) sind, für (b) Acrylsäure3 Methacrylsäure
und 2-Acrylaraido-2-methylpropansulfonsäure bevorzugt.
Als gegebenenfalls zu verwendende Comonomere (&*") kommen
z.B. in Betracht: (Meth)Acrylamid, Laurylacrylat, Styrol,
Vinylacetat, Methyl(meth)acrylat, tert.-, see- oder n-Butylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Butandiolmonoacrylat,
BASF Aktiengesellschaft -J3— O.2.OO5O/O34766
-/ro-
"Vinylpropionat, 2-Ethylhexylacrylat, von denen Acrylamid, "*
die Butylacrylate, 2-Ethylhexylacrylat, Hydroxypropylacrylat
und Laurylacrylat bevorzugt sind.
Besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus dem Acrylat
eines Umsetzungsproduktes von Talgfettalkohol mit 40 bis 90 Mol Ethylenoxid, Acrylamid und g-Acrylamido-S-methylpropansulfonsäure
sowie Copolymerisate aus modifiziertem Talgfettalkoholacrylat mit Laurylacrylat und Methacrylsäure,
oder Copolymerisate des modifizierten Talgfettalkoholacrylat und ca. 30 Gew.? Methacrylsäure.
Herstellung von (b) erfolgt nach den Angaben in der DE-OS 27 58 122.
Als Phenol-Harze (a) kommen solche vom Novolak-Typ in Betracht,
die durch Kondensation von Phenol mit Formaldehyd oder Isobutyraldehyd im Molverhältnis von 1 : 0,5 bis
1 : 1 erhalten werden. Die Herstellung dieser Harze ist bekannt (s. 0. Nouvel, "Die Industrie der Phenol-Aldehyd-
-Harze", WiIh. Knapp-Verlag, Halle; (Saale) 1931;
Robert W. Martin, "The Chemistry of Phenolic Resins", John Wiley and Sons, Inc. 1956; DErOS 28 05 763 und
29 18 593).
Als bei Raumtemperatur feste aliphatische Alkohole kommen solche mit 12 bis 18 C-Atomen in Betracht, wobei die
Alkylreste linear oder verzweigt sein können. Es können
auch Gemische dieser Alkohole verwendet werden.
30 .
Als Alkohole sind im einzelnen z.B. zu nennen: Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Steary!alkohol
und Gemische, die aus C^-C.n-Schnitten hergestellt worden
sind. Bevorzugt werden Cetylalkohol und Myristylalkohol
35 verwendet.
30U120
BASF Aktiengesellschaft ->"*· O. Z. 0050/0^4766
'Weitere Hilfsmittel (d) sind z.B. solche Mittel mit denen Ί
die Viskosität der (a), (b) und (c) enthaltenden Zubereitung eingestellt werden kann; außerdem Bindemittel wie
Stärke, lösliche Cellulosederivate, Bindemite!dispersionen
auf der Basis von Copolymeren mit Acrylat oder Styrol-Butadien, Weißpigmente und Füllstoffe wie unlösliche Stärke,
unlösliche Melamin-Formaldehyd-Kondensate, Mikrohohlkugel,
Titandioxid, CalciumcarJbonat und Clay.
Die Beschichtung aus (a), (b), (c) und (d) kann z.B. in
Form der wäßrigen oder wäßrig-organischen Dispersion in
bekannter Weise auf den Träger aufgebracht werden. Werden der Dispersion noch in Mikrokapseln eingeschlossener Farbbildner
zugegeben, dann erhält man sogenannte "self-con-
15 tained" Aufzeichnungsmaterialien.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter e.rläutern.
Die im folgenden angegebenen Teile und Prozentangaben
beziehen sich auf das Gewicht.
1. In einem Wittschen Topf mit Wasserbad, Ankerrührer,
Thermometer und Np-Anschluß wurden
954 Teile Isopropanol,
954 Teile Wasser,
315 Teile Acrylat eines Umsetzungsproduktes von Talgfettalkohol mit 80 Mol Ethylenoxid,
105 Teile 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und
210 Teile Acrylamid
eingetragen. Unter Stickstoff wird unter Rühren und Erwärmen auf 600C gelöst. Dann wurden 21 Teile Azo-
BASF Aktiengesellschaft - V^- O. Z. '0050/034766
*" disisobutyronitril zugesetzt und die Mischung 3 h
bei 800C gehalten.
Die abgekühlte Polymerlösung hatte einen Feststoffgehalt von 26 %. Das Polymere hatte einen K-Wert nach
Fikentscher von 36 (gemessen an einer 32igen Lösung
in Dimethylformamid (DMF)).
2. Es wurde wie bei Dispergiermittel 1 verfahren, jedoch
wurden
315 Teile Isopropanol,
315 Teile Wasser,
IkQ Teile Aqrylat eines Umsetzungsproduktes von
Talgfettalkohol mit 80 Mol Ethylenoxid, 70 Teile Methacrylsäure sowie
7 Teile Azobisisobutyronitm.1 verwendet.
Die erhaltene Polymerlösung h.atte einen Feststoffgehalt
von 25 %'t K-Wert nach Fikentscher (3 % in DiMP )
32.
B. Beurteilung des Aufzeichnungamaterials gemäß
der vorliegenden Erfindung
1. Bestimmung der Intensität der Durchschrift:
Ein handelsübliches mit Mikrokapseln beschichtetes Papier (CB-Papier) wurde mit Blättern des erfindungsgemäßen
Aufzeichnungsmaterials (CF-Papier) zu einem 8fach Durchschreibesatz zusammengestellt und dieser
Satz auf einer elektrischen Schreibmaschine bei der Anschlagstärke 2 auf einer Fläche von kxh cm mit dem
Buchstaben i'w" beschriftet. Hierbei werden die Buchstaben
in der Zeile unmittelbar aneinandergereiht und die Zeilen dicht übereinander angeordnet;
· ;
BASF Aktiengesellschaft - j>- : 0.2. 0050/034766
^ /13-
Zur Bestimmung der Intensität wird die 8. Durchschrift verwendet. Hierzu wurde mit einem Remissionsphotometer der Pa. Zeiss (®Elrepho) mit dem Filter Y
die Remission des unbeschriebenen und des beschriebenen beschichteten Papiers im Vergleich zur Remission des
Weißstandards (= 1ÖO) gemessen (= relative Remission).
Die Intensität der Durchschrift (IG) ergibt sich aus IQ. - Rvo~Rvm>
wobei R die relative Remission des unbeschriebenen und R die relative Remission des
beschriebenen Papiters zum Weißstandärd (bestimmt mit.
dem Filter Y) sind.
2. Beurteilung der Schriftschärfe 15. .
Hierzu wird die 8. Kopie verwendet, da von Kopie zu Kopie die Unscharfe zunimmt. Die Beurteilung erfolgte
mit den Noten 1 bis 5. Dabei bedeuten
Note 1 = scharfe Durchschrift 20 Note 2 = etwas unscharf
Note 3 = unscharf
Note 4 = verschmiert
Note 5 = stark verschmiert.
25 Beispiel 1
a) Dispersion
140 Teile Phenol-fOrmaldehyd-Novolak-Harz (Molverhältnis
Phenol:Formaldehyd = 1:0,75; Molgewicht 500; Erweichungspunkt: 1040C (bestimmt nach der Ring-Ball-
-Methode nach DIN 52011; gut löslich in Alkanolen und Ketonen) und 20 Teile Cety!alkohol werden in Ethanol
gelöst. Dann werden 28 Teile der Lösung des Dispergiermittels 1 eingerührt und die eihaltene Lösung in
einem mit einem Dispergiergerät ( Ultra-Turrax) ver-
BASF Aktiengesellschaft -.12— O.Z. OO5O/O3W6
'•/f
sehenen Gefäß vorgelegt. Bei Raumtemperatur werden bei
6000 Upm langsam 300 Teile Wasser zugegeben (Temperatur am Ende der Zugabe: ca. 40°C). Aus der Dispersion
werden dann die organischen Lösungsmittel in einer Destillationsapparatur entfernt.
Man erhält eine stabile Phenolharzdispersion, die über Wochen stabil ist. .
Feststoffgehalt: 36 %; Teilchendurchmesser der runden
Teilchen «l.um.
b) Streichfarbe: In die nach a) erhaltene Dispersion werden - bezogen auf den Feststoffgehalt - 10 % Speisestärke
und 5 % einer 50$igen Bindemitteldispersion auf der Basis Styrol/Butadien gegeben. Die Mischung
wird dann mit Wasser so verdünnt, daß die Farbe eine
Auslaufzeit aus dem Fordbecher (DIN-Becher 4 mm Düse)
von 30 s hat.
·
2 Die Farbe wurde mit einer RaKeI auf Papier (40 g/m )
2
abgezogen (Auftrag: 5,1 g/m ).
abgezogen (Auftrag: 5,1 g/m ).
Mit dem erhaltenen beschichteten Aufzeichnungsmaterial wurden gemäß Bl Durchschriften hergestellt und die
Intensität und Schriftschärfe der 8. Kopie nach Bl und B2 beurteilt:
IG = 40; Schriftschärfe: Note 1.
Beispiele 2 bis 5
a) Dispersion
Man verfährt wie beim Beispiel la) angegeben, verwendet jedoch ein Phenol-Isobutyraldehyd-Novolak-Harz
(Molverhältnis 1:1; Molgewicht 650; Erweichungs-
BASF Aktiengesellschaft "J^T" O. Z. 0050/0^4766
punkt 1200C (Ring-Ball nach DIN 52011; gut löslich
in Alkanolen und Ketonen). Die Menge an Cetylalkohol, die zusammen mit dem Harz gelöst wird, ist in der
folgenden Tabelle angegeben.
Beispiel Teile
2 10 t
3 20
4 35 10 5 70J
> Cetylalkohol
b) Mit den Dispersionen wurden Streichfarben entsprechend den Angaben in Beispiel Ib) hergestellt und das Aufzeichnungsmaterial
gemäß Bl und B2 auf Intensität der 8. Durchschrift und Schriftschärfe geprüft.
Man erhält in Kombination mit handelsüblichen Mikrokapselpapieren scharfe und intensive Durchschriften.
Das beste Ergebnis wird bei Zumischung von 20 Teilen Cetylalkohol erreicht.
IG = 45, Schriftschärfe: Note 1.
Beispiele 6 bis 9
("self-contained"-Beschichtung) 25
("self-contained"-Beschichtung) 25
a) Es werden die Harzdispersionen der Beispiele 2a) bis 5a) verwendet.
b) In die Dispersionen der Beispiele 2a) bis 5a) werden jeweils 45 Teile einer 50?igen Bindemitteldispersion
auf der Basis Butadien/Styrol, 80 Teile Celluloseschliff und 13 Teile Verdicker auf der Basis Polyacrylsäure
eingetragen und die homogene Dispersion mit Natronlauge auf pH 8 gestellt. 35
; ■ 30U120
30
Den erhaltenen Mischungen werden, bezogen auf Phenolharz,
soviel einer 40#igen Mikrokapseldispersion zugegeben,
daß das Gewichtsverhältnis Harz:Mikrokapseln = 2:1 beträgt.
5
5
Die Mikrokapseldispersion wurde nach dem in der Patentanmeldung P 29 40 786.1, Beispiel 1, beschriebenen
Verfahren hergestellt.
Zur Herstellung der Streichfarbe wurden die Mischungen
mit Wasser so verdünnt, daß die Auslaufzeit aus dem Pordbecher (Düse: 4 mm) ca. 30 s beträgt. Die Prüfung
des mit den Streichfarben erhaltenen Aufzeichnungsmaterials ist in der folgenden Tabelle I zusammenge-
faßt.
c) firhöht man in der Streichfarbe bzw. in der Zubereitung,
aus der durch Verdünnen auf geeignete Viskosität die Streichfarbe erhalten wird, das Verhältnis Harz zu
Mikrokapseln auf 1:1 oder 1:2, so erhält man ein Aufzeichnungsmaterial, dessen 8. Kopie zwar einen hohen
IG-Wert (IG 1Jf?,5 bis 62) aufweist, jedoch sind die
Durchschriften unscharf bis stark verschmiert und deshalb praktisch nicht mehr lesbar (vgl. Tabelle I,
Beispiele 6.1, 6.2, 7.1 und 7.2).
35
LO Ul |
8 | Nl cn |
O | Oi | IG- Wert nach |
O | Ul |
Tabelle I | 44 | ||||||
Beispiel | Auftrag insges. (g.nf2) |
davon Harz (g.nf2) |
Cetylalkohol (%) ber. auf Harz |
Schrift schärfe nach B2 |
49, | Bl | Verhältnis Harz: Kapseln |
6 | 11,2 | 4,7 | 7 | 1 | 56 | 1:2 | |
7 | 11,4 | 4,7 | 14 | 1 | 60 | 5 | 1:2 |
8 | 11,5 | 4,5 | 25 | 2 | 49, | 1:2 | |
9 | 12,1 | 4,3 | 50 | 2 | 50, | 1:2 | |
6.1 | 12,0 | 4,2 | 7 | 3 | 56 | 5 | 1:1 |
6.2 | 11,9 | 3,1 | 7 | 5 | 62 | 5 | 2:1 |
7.1 | 11,8 | 4,0 | 14 | 2 | 1:1 | ||
7.2 | 12,7 | 3,2 | 14 | 4 | 2:1 | ||
O VjJ J=-
GO CD -P-
Claims (4)
- PatentansprüchecÖ 5 bis 95 Gew.% einer copolymerisierbaren . Verbindung der FormelR1-(HCC,H1.O) -(CH0-CH-O) -C-C = CH- , & η η Cf πι κ ι ρ cCH3 0 ITin der R C1- bis CpQ-Alkyl oder gegebenenfalls durch C1- bis C^-Alkyl substituiertesPhenyl,2
R Wasserstoff oder Methyl,η - 2 bis 100 undm = 0 bis 50 bedeuten,St) 5 bis 95 Gew.? einer copolymerisierbarenethylenisch ungesättigten C,- bis C^-Carbonsäure oder einer eine polymerisierbar ethylenisch ungesättigte Gruppe tragenden Sulfonsäure oder Phosphonsäure und <5ft 0 bis 50 Gew.% mindestens einer copolymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindung, die nicht unter <t) oder ß) fällt,35 124/80 Noe/IG 2i.ll.i9S0BASF Aktiengesellschaft - 2 - O.Z- ΟΟ5Ο/Ο34766r c) mindestens einen bei Raumtemperatur festen aliphatischen Alkohol und gegebenenfallsd) weitere in solchen Beschichtungen übliche Hilfsmittel enthält,wobei a) zusammen mit b) in B'orm einer wäßrig oder wäßrig-organischen Sekundärdispersion angewendet worden ist. - 2. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an (c) 10 bis 100 Gew.?, bezogen auf (a), beträgt.
- 3. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an (c) 25 bis 50 Gew.% beträgt.
- 4. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch I5 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß als (c) Cetylalkohol verwendet wird <25 30 35L·
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JPS5551586A (en) * | 1978-10-06 | 1980-04-15 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Pressure-sensitive copy paper |
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