DE2924865C2

DE2924865C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2924865C2
Application number: DE2924865A
Authority: DE
Inventors: Satoshi Goto; Ichiro Hino Tokyo Imaho; Hiroyuki Hachioji Tokyo Nomori; Yoshiaki Hachioji Tokyo Takei
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1978-06-21
Filing date: 1979-06-20
Publication date: 1982-04-22
Also published as: JPS6028342B2; US4278746A; JPS552285A; DE2924865A1

Description

H R₄
Ri —C C-H

I I

N C-(C = CH)₇-R₃
Rs

entsprich?,

worin bedeuten:

η =0 oder 1;

Ri, Rj und R3 die gleich oder verschieden
können, eine Arylgruppe und

Ri und R5 die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wassestofsatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en), eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe, wobei gilt daß die Reste R4 und R5 nicht gleichzeitig für Wasserstoffatome stehen dürfen und R₄ im Falle, daß η — 0, kein Wasserstoffatom darstellen darf,

enthält.

2. Aufzeichnungsmateria' nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungen transportierende Substanz der angegebenen Formel entspricht, worin Ri, R2 und R3 für Phenylgruppen stehen.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungen transportierende Substanz der allgemeinen Formel:

R,

entspricht,
worin bedeuten:

η =0 oder Ij

Ro, Rr und Re die gleich oder verschieden sein

können, ein Wasserstoffatom oder eine Amino-, Dialkylamincv, Diarylamino^, Diaralkylamino-

oder Alköxygrüppe und
Rs und Rio die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aus einem leitenden Schichtträger und einer bindemittelhaltigen, Ladungen transportierenden Schicht mit einer Pyrazolinverbindung als Ladungen transportierender Substanz.

is Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien sind bezüglich ihrer Photoleitfähigkeit von zwei Stufen abhängig, nämlich (1) von einer Stufe, in der bei Lichtabsorption elektrische Ladungen erzeugt werden, und (2) von einer Stufe, in der die erzeugten Ladungen transportiert werden. Zur Gewährleistung der beiden genannten Stufen bedient man sich bei elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Er findung zweier unterschiedlicher Substanzen. Durch die Wahl der zwei verschiedenen Substanzen wird in vorteilhafter Weise die Einsatzmöglichkeit von zu diesem Zweck verwendbaren Materialien erhöht und die Möglichkeit t?eschaffen, die betreffenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien hinsichtlich ihrer elektrophotographischen Eigenschaften den erwünschten Ergebnissen bezüglich Empfindlichkeit und Ladungsaufnahmefähigkeit sowie Filmbildungsfähigkeit anzupassen.

Als Beispiel für ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht mit einer Ladungen erzeugenden Substanz und einer Schicht mit einer Ladungen transportierenden Substanz sei ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial genannt, dessen Ladungen erzeugende Schicht amorphes Selen und dessen darauf aufgetragene Ladungen transportierende Schicht Poly-N-vinylcarbazol enthalt.

Wegen der fehlenden Biegsamkeit von Poly-n-vinylcarbazol ist eine Poly-N-vinylcarbazol enthaltende Schicht hart, brüchig, gegen Rißbildung und Ablösung anfällig und von schlechter Haltbarkeit. Wenn der betreffenden Schicht zur Verbesserung ihrer Biegsamkeit ein Weichmacher einverleibt wird, kommt es in höchst nachteiliger Weise einerseits zu einer Erhöhung des Restpotentials und andererseits zu einer Verchlech· terung der elektrophotographischen Eigenschaften, z. B.

zu einer Schleierbildung bei der erhaltenen Bildkopie.

Zur Herstellung elektrophotographischer Auf/eichnungsmaterialien hervorragender elektrophotographischer Eigenschaften und geeigneter Filmfestigkeit wurden auch bereits niedrigmolekulare organische Verbindungen als Ladungen transportierende Substan-(U) zen in Kombination mit geeigneten Ladungen erzeugenden Substanzen und polymeren Bindemitteln zum Einsatz gebracht.

Bevorzugt verwendete niedrigmolekulare Ladungen

so transportierende Substanzen sind beispielsweise Oxadiazolderivate, z. 0. 2,5-Bisⁱ(p'diäthylaminophenyl)-1,3,4-oxadiäzoL Nächteilig an diesen Verbindungen ist jedoch ihre geringe Verträglichkeit mit polymeren Bindemitteln ihre Kristallisationsanfälligkeit und ihre schlechte Wärmestabilität

Aus der US*PS 31 80 729 ist es bekannt, Pyräzolinverbindungen als photoieitfähige Substanzen für elektrophotographische Aufzeichnüngsmateriälien zu verwen*

den. Die betreffenden Verbindungen werden jedoch a.a.O. nicht als Ladungen transportierende Substanzen verwendet, d. h. sie sind nichi für den Transport der erzeugten Ladungen verantwortlich, sie werden vielmehr sowohl als bei Lichtabsorption Ladungen erzeugende Substanzen als auch als die erzeugten Ladungen transportierende Substanzen verwendet

Aus der DE-AS 24 01219 ist es ferner bekannt, Pyrazolinverbindungen als Ladungen transportierende Substanzen zu verwenden. Die a.a.0 verwendeten in Pyrazolinverbindungen sind jedoch mit in der Regel Ladungen transportierenden Schichten zur Verbesserung ihrer physikalischen Eigenschaften einverleibten polymeren Bindemitteln insoweit nicht verträglich, als sie — wenn dabei das jeweilige polymere Bindemittel in der zur Gewährleistung der gewünschten physikalischen Eigenschaften erforderlichen Menge zum Einsatz gelangt —, darin auskristallisieren.

Dies führt dazu, daß die Ladungen transportierende Schicht trüb wird und ihre Durchsichtigkeit verliert, was wiederum eine Empfindlichkeitsverminderung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmater'als zu. Folge hat Eine in der geschilderten Weise trüb gewordene Ladungen transportierende Schicht besitzt in der Regel eine schlechte Schichthomogenität sowie Schichtstabilitat Darüber hinaus ist hierbei eine Neigung zu scnlechten Aufladungseigenschaften feststellbar. In der Praxis gibt es für elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien noch keine vollbefriedigende Ladungen transportierende Substanzen. jo

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien r:it neuen, Ladungen transportierenden Substanzen hervorragender Verträglichkeit mit polymeren Bindemitteln lu schaffen, bei deren Verwendung die Ladungen π transportierenden Schichten eine hohe Filmfestigkeit, einen hervorragend homogenen Aufbau und eine ausgezeichnete Schichtstabilität erhalten, die eine hohe Empfindlichkeit und ein geringes Restpotential zeigen und die schließlich bei wiederholter Verwendung zu elektrophotographischen Kopierzwecken weniger itark infolge Ermüdung beeinträchtigt werden.

Der Gegenstand der Erfindung ist in Patentanspruch 1 näher gekennzeichnet.

Die durch die allgemeinen Reste Ri bis R5 darstellba- « ren Grnppen können ein- oder mehrfach substituiert sein. Bevorzugte Substituenten sind Elektronendona.oren bildende Gruppen, d. h. Substituenten mit negativem •igma-Wert, z. B. Amino-, Alkoxy-, Dialkylamino-, Diarylamino-, Alkyla^lamino-, Diaralkylamino-, Mono- in tlkylamino-, Monoarylamino- und Monoaralkylamnofrupper·.

Erfindungsgemäß bevorzugte Ladungen transportierende Substanzen entsprechen der allgemeinen Formel:

^b0

65

Cn)

worin bedeuten:

η = 0 oder 1;

Ra, R7 und Rb die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Amino-, Dialkylamino-, Diarylamino-, Diaralkylamino- oder Alkoxygruppe und

Rg und Rio die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen), eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe, wobei gilt, daß die Reste R_s und Rio nicht gleichzeitig für ein Wasserstofa'.om stehen dürfen und R9 im Falle, daß η = 0, kein Wasserstoffatom bedeuten darf.

Bei Einsatz der angegebenen Verbindungen erhält man elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien hervorragenden Schichtaufbaus, hervorragender Haltbarkeit ausgezeichneter Ladungseigenschaften und geringen Restpotentials.

Die erfindungsgemäß eingeseiften Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel 1 sind mit den verschiedensten polymeren Bindemitteln hervorragend verträglich. Selbst bei Verwendung einer in ^Kezug auf das polymere Bindemittel größeren Menge an Ladungen iransportierender Substanz kommt es weder zu einem Trüb- oder Opak^erden. Dies bedeutet also, daß das Mischungsverhalt.'h , \on polymerem Bindemittel zu Ladungen transportier-. ;ider Subetanz stark verbreiten werden kann, so dali sich elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien besonders guter Ladung«, transporteigenschaften und physikalischer Eigenschaften herstellen lassen. Infolge der hervorragenden Verträglichkeit der erfindungsgemäß eingesetzten Ladungen transportierenden Substanzen mit hochmolekularen Bindemitteln ist die gebildete Ladungen transportierende Schient homogen und stabil. Die solche Schichten aufweisenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmateriaiien besitzen infolgedessen eine hohe Empfindlichkeit und ausgezeichnete Ladungseigenschaften bei fehlender Schleierbildung. Mit solchen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien lassen sich scharfe Bildkopien hoher Dichte herstellen. Insbesondere, wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Ladungen transportierenden Subste'izen in mehrfach verwendeten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, läßt sich praktisch keine Eigenschaftsverschlechterung infolge Ermüdungserscheinungen feststellen.

Die erfindungsemäß als Ladungen transportierende Substanzen verv/endeten Pyrazolinverbindungen nehmen die durch Ladungen erzeugende Substanzen erzeugten elektrischen Ladungen auf und transportiere.1 diese. Aus diesem Grunde werden vorzugsweise solche Pyrazolinverbindungen der angegebenen Formeln verwendet, von denen mindestens eine Arylgruppe einen Elektronendonatorsubstituenten, d. h. einen Sub stituenten mit einem negativen Hammette'schen sigma-Wert, z. B. einen Amino-, Dialkylamino-, Diarylamino-, Diaralkylamino- oder Alkoxysubstituenten, trägt Dies beruht vermutlich darauf, daß die Elektronendonatorensubstituenten eine Erniedrigung des Jonisationspotentials der Pyrazolinverbindungen bewirken, so daß bei diesen Verbindungen ohne weiteres eine Injektion elektrischer Ladt.?gslöcher, die durch Ladungen erzeugende Substanzen hervorgerufen wurden, erfolgt.

Erfindungsgemäß verwendbare Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel I sind beispielsweise:

N-

CH₃ -H

-CH = CH-/ S-N

CH₃

(D

H II

(2)

N-C₂H₅

H CH₃

CH,

C₂II₅

C₂II₅ (3)

CH₃O-

H GH₃

-H

-CH = CII-

-OCII₁ (4)

CH₃O-

H H

-H -C=CH-

CH₃

-OCII, (5)

(6)

OCHj

H CHj

-M

-CH = CH-<f S-OCH,

H CH₃ Ch₃

H H

C₂H₅O-^A

-H

Νχ_Ν/ ι

CH₃ C₂H₅

-CH₂

H CH₃

-H

-CH=CH-<f

H CH₃

G₂H₅

10

Die erfindungsgemäß verwendbaren Pyrazolinverbindungen erhält man in bekannter Weise, beispieisweiie durch dehydratisierende Kondensation «,i'-ungesättigter Ketone mit Phenylhydrazin in Gegellwart eines Säurekatalysators.

Vorteilhaft an den erfindungsgemäß verwendbaren Ladungen transportierenden Substanzen ist, daß sie in elektrophotographisehen Aufzeiehnungsmaterialien mit den verschiedensten Ladungen erzeugenden Substanien kombiniert werden können.

Als Ladungen erzeugende Substanzen kommen trfindungsgemäß in Frage:

(1) Selen und Selenlegierungen

(2) anorganische Photoleiter, wie CdS₁ CdSe₁ CdSSe, ZnO und ZnS

(3) Phthalocyaninpigmente, z. B. Metallphthalocyanine und Nicht-Metallphthalocyanine

(4) Azofarbstoffe, z. B. Monoazo- und Bisazofarbstoffe

(5) Pprylpnnigmpntp_- 7 R Hie A.nhydride von Perylentetracarbonsäure und Perylentetracarbonsäurediimid

(6) Indigoide Farbstoffe

(7) Chinacridonpigmente

(8) polycyclisch^ Chinone, z. B. Anthrachinone, Pyrenchinone und Flavanthrone

(9) Bisbenzimidazolpigmente

(10) Cyaninfarbstoffe

(11) Squaryliumfarbstoffe

(12) Indanthronpigmente

(13) Xanthenfarbstoffe

(14) Ladungen übertragende Komplexe aus Elektronendonatoren, z. B. Poly-N-vinylcarbazol, und Elektronenakzeptoren, z. B. Trinitrofluorenon und

(15) cokristalline Komplexe aus Pyriliumsalzfarbstoffen und Polycarbonatharzen.

Erfindungsgemäß als polymere Bindemittel bevorzugte Substanzen sind hydrophobe, eine hohe Dielektrizitätskonstante aufweisende und elektrisch isolierende, filmbildende hochpolymere. Solche Hochpolymere sind beispielsweise:

(1) Polystyrolharze

(2) Polyvinylchloridharze

(3) Polyvinylidenchloridharze

(4) Polyvinylacetatharze

(5) Acrylharze

(B) Methacrylharze

(J) Styrol/Butadien-Mischpolymerisate

(B) Vinylidenchlorid/Acrylnitril-Mischpolymerisate

:(9) VinylchlorioWinylacetat-MischpoIymerisate

(10) Siliconharze

(11) Polyesterharze

(12) Polycarbonatharze

(13) Styrol/Alkyd-Harze

(14) Silicon/Alkyd-Harze und

(15) Phenol/Formaldehyd-Harze.

In den F i g. 1 bis 6 werden die verschiedensten Ausführungsformen elektrophotographischer Aufzeiehnungsmaterialien gemäß der Erfindung näher erläutert. Diese bestehen aus einem leitenden Schichtträger 1, einer Ladungen erzeugenden Schicht 2, einer Ladungen transportierenden Schicht 3, einer feinteiligen Ladungen erzeugenden Substanz 4 und einer als haftungsver-ΠΒίίεΙίιάε Schicht bzw. Sperrschicht wirkenden Zwischenschicht 5.

Gemäß den Figvt, 2? 4 and 5 besitzen die elektrophotographisehen Aufzeiehnungsmaterialien gemäß der Erfindung einen doppelschichtigen Aufbau, wobei, erforderlichenfalls, über eine Zwischenschicht 5 eine eine Ladungen erzeugende Substanz enthaltende dünne Schicht 2 auf einem leitenden Schichtträger 1 ' vorgesehen ist. Benachbart zu der dünner. Schicht 2 ist eine eine Ladungen transportierende Substanz enthaltende Schicht 3 angeordnet.
Wenn man elektrophotographisehen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung den beschriebenen doppelschichtigen Aufbau gibt, erhalten sie besonders gute elektrophotographische Eigenschaften. Die elektrophotographisehen Aufzeiehnungsmaterialien gemäß der Erfindung können jedoch auch bei dem in den F i g. 3 und 6 dargestellten Aufbau wirksam zum Einsatz gebracht werden. Hierbei sind feine Teilchen 4 einer Ladungen erzeugenden Substanz, die vorher in einer eine Ladungen transportierende Substanz enthaltenden Beschichtungslösung dispergiert wurden, auf einen

2ö erforderlichenfalls eine Zwischenschicht 5 aufweisenden leitenden Schichtträger 1 aufgetragen. Die beim Auftrag gebildete Schicht 3 besteht im wesentlichen aus der Ladungen transportierenden Substanz und der Ladungen erzeugenden Substanz.

Bei den elektrophotographisehen Aufzeiehnungsmaterialien mit doppelschichtigem Aufbau wird die Lage der Ladungen erzeugenden Schicht 2 auf oder unter der Ladungen transportierenden Schicht 3 je nach der Ladungspolarität (positiv oder negativ) gewählt. Wenn die gewählte Ladung negativ ist, ist es vorteilhaft, die Ladungen transportierende Schicht 3 als obere Schicht vorzusehen. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die erfindungsgemäß gewählten Pyrazolinverbindungen bevorzugt positive Ladung übertragen.

Bei der Herstellung der einen doppelsichtigen Aufbau aufweisenden elektrophotographisehen Aufzeiehnungsmaterialien gemäß der Erfindung mit einer Ladungen erzeugenden Schicht mit einer Ladungen erzeugenden Substanz und einer Ladungen transportierenden Schicht mit einei Ladungen transportierenden Substanz läßt sich die Ladungen erzeugende Schicht direkt auf einem leitenden Schichtträger oder auf der Ladungen transportierenden Schicht oder erforderlichenfalls auf einer zusätzlichen Zwischensci: :ht, z. B.

einer haftungsvermittelnden Schicht oder Sperrschicht, vorsehen. Dies geschieht durch

(1) Vakuumablagerung der Ladungen erzeugenden Substanz,

(2) Auftragen einer Lösung der Ladungen erzeugenden Substanz in einem geeigneten Lösungsmittel oder

(3) Auftragen einer Dispersion, die durch Feinpulverisieren und Dispergieren der Ladungen erzeugenden Substanz mittels einer Kugelmühle oder eines Homogenisators in einem Dispersionsmedium und erforderlichenfalls Vermischen der erhaltenen Dispersion mit einem polymeren Bindemittel ähnlich dem in der Ladungen transportierenden Schicht verwendeten polymeren Bindemittel hergestellt wurde.

Die Ladungen erzeugende Schicht sollte zweckmäßigerweise eine Stärke von 0,05 bis 5, vorzugsweise von 0,1 bis 3 \im aufweisen.

Obwohl die Ladungen transportierende Schicht die verschiedensten Stärken aufweisen kann, sollte sie zweckmäßigerweise eine Stärke oder Dicke von 5 bis

30 μΐη aufweisen.

Wenn kein doppelschichtiger Aufbau gewählt wird, sondern nur eine einzelne Schicht gebildet wird, in der feine Teilchen der Ladungen erzeugenden Substanz, die vorher in einer Beschichtungslösung für die Ladungen transportierende Substanz dispergiert und zusammen mit dieser zur Bildung einer einzelnen, Ladungen transportierenden Schicht aufgetragen wurde, enthalten sind, sollte die Dicke dieser einzelnen Schicht vorzugsweise höchstens 5 bis 30 μΐη betragen.

Bei der eine erfindungsgemäß verwendbare Pyrazolinverbindung enthaltenden Schicht sollte vorzugsweise zusammen mit der betreffenden Verbindung ein polymeres Bindemittel mitverwendet werden. Dessen Menge in der Schicht sollte, bezogen auf 1 Gewichtsteil der Ladungen transportierenden Substanz, vorzugsweise 0,8 bis 4 Gewichtsteil(e) betragen. Bei dem erwähnten einschicntigen Aufbau sollten die Mengen an polymeren! Bindemittel und Ladungen erzeugender Substanz, bezogen auf 1 Gewichtsteil der Ladungen transportierenden Substanz, vorzugsweise 0,8 bis 4 bzw. 0,1 bis 2 Gewicbtsteil(e) betragen.

Wenn die Ladungen induzierende Schicht >n Form eines Dispersionssystems mit einem polymeren Bindemittel vorliegt sollte das polymere Bindemittel vorzugsweise in einer Menge von weniger als 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 1 Gewichtsteil der in dem Dispersionssystem enthaltenen, Ladungen erzeugenden Substanz, yum Einsatz gelangen.

Ein unerwarteter Vorteil der Erfindung besteht drin, daß die erfindungsgemäß einsetzbaren Pyrazolinverbindungen alleine oder in Mischung aus zwei oder mehreren zum Einsatz gelangen können.

Üblicherweise kommen als leitende Schichtträger erfindungsgemäß Bögen oder Lagen aus Papier oder • Kunststoffolien, die durch Kaschieren mit Metallfolien, Beschichten oder Versehen mit leitenden Verbindungen, leitend gemacht wurden, oder Metallplatten, die z. B. mit Palladium plattiert wurden, in Frage. Übliche Zwischenschichten enthalten als polymere Bindemittel beispielsweise Gelatine, Kasein, Stärke, Polyvinylalkohol, Vinylacetat, Äthylcellulose oder Carboxymethylcellulose, oder dünne Aluminiumoxidschichten.

Die erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien besitzen hervorragende Ladungseigenschaften, eine ausgezeichnete Lichtempfindlichkeit und besonders gute Bildeigenschaften. Bei elektrophotographischen Mehrfachübertragungsverfahren zeigen sie eine geringere Ermüdung und Beeinträchtigung bzw. Beschädigung bei wiederholtem Gebrauch sowie eine hervorragende Kopierstabilität.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

Auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterschichtträger wird als Ladungen erzeugende Schicht eine amorphe Selenschicht einer Stärke von 0,5 μηι abgelagert. Auf letztere wird eine Lösung von I Gewichtsteil eines handelsüblichen Polycarbonatharzes und 0,6 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 1 in 16 Gewichtsteilen Dichlormethan aufgetragen* wobei eine Ladungen transportierende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, $on 8 μιτι erhalten wird. Nach lOstündigem Trocknen bei einer Temperatur Von 40°C erhält man ein elektropholographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung mit einer homogenen und durchsichtigen lichtempfindlichen Schicht. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird unter Verwendung eines handelsüblichen elektrostatischen Papieranalysators 5 see lang mit einer Ladungsspannung von 6 KV aufgeladen. Eine Messung des

5 Oberflächenpotentials ergibt ein solches von —730 V. Nach 5 see dauerndem Stehenlassen im Dunkeln besitzt das Aufzeichnungsmaterial noch ein Oberflächenpotential von -510 V. Die zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Lichtmenge (bei

ίο Belichtung mit einer Halogenlampe) beträgt 9,4 Lux · s.

Zum Vergleich wird ein entsprechendes elektropho-

tographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei jedoch anstelle der Pyrazolinverbindung Nr. 1 die später näher genannte Pyrazoinverbindung gemäß der US-PS 38 37 851 verwendet wird. Im einzelnen wird bei der Herstellung des Vergleichsmaterials auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterschichtträger eine amorphe Selenschicht einer Stärke von 0,5 μΐη abgelagert Auf diese wird eine Lösung von 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polycarbonatharzes und 0,6 Gewichtsteil 1 -Phenyl-3-(p-dimethyIaminostyryl)-5-(p-dimethyiaminophenyi)-pyrazoiin in 16 Gewichtsteilen Dichlormethan aufgetragen. Hierbei erhält man eine Ladungen transportierende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 8 μΐη. Nach dem Auftragen der Beschichtungslösung wird das Ganze 10 b lang bei einer Temperatur von 40⁰C getrocknet, wobei das Vergleichsmaterial erhalten wird. Bei dem Vergleichsmatenal sind auf der Oberfläche Teile der Pyrazolinverbindung abgelagert. Ferner wird keine homogene lichtempfindliche Schicht erhalten. Eine Messung des Oberflächenpotentials nach 5 s dauernder Aufladung mit 6 KV ergibt einen Wert von nur — 220 V. Nach 5 s dauerndem Liegenlassen im Dunkeln ist das Oberflächenpotential auf - 90 V gesunken. Im Vergleich zu dem erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial ist somit bei dem Vergleichsmaterial die Aufladungsfähigkeit äußerst gering. Gleichzeitig ist der Dunkelabfall extrem groß.

Beispiel 2

In entsprechender Weise wie im Beispiel 1 wird ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung von doppelschichtigem Aufbau hergestellt, wobei jedoch anstelle der Verbindung Nr. 1 die Verbindung Nr. 4 verwendet wird. Von dem erhaltenen Aufzeichnungsmaterial werden entsprechend Beispiel 1 die Potentialeigenschaften ermittelt. Nach negativer Aufladung beträgt die zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Belichtung 7,9 Lux · s.

Beispiel 3

Auf einen mit Aluminium bedampften Schichtträger wird eine Lösung auf Diane Blue (CI. Nr. 21 180) in n-Butylamin derart aufgetragen, daß eine Ladungen erzeugende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 1 μπι erhalten wird. Auf die erhaltene Schicht wird dann eine Lösung von 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polycarbonatharzes und 0,5 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 3 in 14 Gewichtsteilen Dichlormethan aufgetragen) so daß eine Ladungen transportierende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, Von 10 μίτί erhalten

wird. Nach lOstündigem Trocknen bei einer Temperatur von 50⁰C wird das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial negativ aufgeladen und dann entsprechend Beispiel 1 auf seine Potentialeigenschaf-

ten hin untersucht, Die zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Belichtung beträgt 2,2 Lux · s.

Beispiel 4

Auf die Ladungen erzeugende Schicht des Beispiels 3 wird eine Lösung von 0,8 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polycarbonatharzes, 0,2 Gewichtsteil eines handelsüblichen Methacrylharzes, 0,25 Gewichtstei! der Verbindung Nr. 4 und 0,25 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 5 in 12 Gewichtsteilen Dichlormethan aufgetragen, wobei eine Ladungen transportierende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 12 μηι erhalten wird. Danach wird 10 h lang bei einer Temperatur von 50° C getrocknet. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird zu Kopierzwecken in einem handelsüblichen Kopiergerät verwendet, wobei kontrastreiche, originalgetreue, schleierfreie und scharfe Bildkopien erhalten werden. Selbst nach 20 OOOmaliger Wiederholung des Kopiervorgangs ist keine Änderung der Eigenschaften feststellbar.

Beispiel 5

Entsprechend Beispiel 1 wird ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt, wobei jedoch die Ladungen erzeugende Schicht durch Aufdampfen von 4,4',7,7'-Tetrachlorthioindigo (Bordeaux RN — Nr. 73 312) hergestellt wird. Die Dicke der Ladungen erzeugenden Schicht beträgt 0,5 μπι. In der Ladungen transportierenden Schicht wird die Verbindung Nr. 3 verwendet. Die zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Belichtung beträgt 2,6 Lu? · s.

Beispiel 6

Auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterschichtträger wird eine Beschichtungsflüssigkeit aufgetragen, die durch Pulverisieren eines Gemisches aus 2,5 Gewichtsteilen Kupferphthalocyanin vom /?-Typ. 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polyesterharzes und 30 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran mittels einer Kugelmühle erhalten wurde. Die Filmstärke der erhaltenen Ladungen erzeugenden Schicht beträgt 0,6 μίτι. Auf die erhaltene Schicht wird eine Lösung von 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polycarbonatharzes und 0,5 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 2 in 14 Gewichtsteilen Dichlormethan aufgetragen, wobei eine Ladungen transportierende Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 10 μΐη erhalten wird.

Die zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Belichtung beträgt im vorliegenden Falle 6,3 Lux · s.

Die Ergebnisse der Beispiele 2 bis 6 zeigen, daß die elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung im Vergleich zu dem Vergleichsmaterial des Beispiels 1 eine hohe Empfindlichkeit aufweisen.

Beispiel 7

Eine Mischung aus 0,25 Gewichtsteil Cadmiumsulfid, 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polyesterharzes und 20 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran wird 24 h lang mittels einer Kugelmühle dispergiert In der erhaltenen Dispersion wird danach 0,5 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 8 gelöst, worauf die erhaltene Lös--:rg zur Bildung einer Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 11 μπι auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterschichtträger aufgetragen wird. Die zur Senkung des Oberflächenpotentials des erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials auf die Hälfte erforderliche Belichtung beträgt 72 Lux · s.

In entsprechender Weise wird ein Vergleichsmaterial hergestellt, wobei jedoch anstelle der Verbindung Nr. 8 die später genannte Pyrazolinverbindung gemäß US-PS 38 37 851 verwendet wird. Bei der Herstellung des Vergleichsmaterials wird im einzelnen ein Gemisch aus 0,25 Gewichtsteil Cadmiumsulfid, 1 Gewichtsteil eines handelsüblichen Polyesterharzes und 20 Gewichtsteilen Tetrahydrofuran 24 h lang mittels einer Kugelmühle dispergiert, worauf in der erhaltenen Dispersion 0,5

α Gewichtsteil l-Phenyl-3-(p-methoxystyryl)-5-(p-methoxyphenyl)-pyrazolin gelöst wird. Die erhaltene Lösung wird dann zur Ausbildung einer Schicht einer Filmstärke, gemessen in trockenem Zustand, von 11 μπι auf einen mit Aluminium bedampften Polyesterschichtträger aufgetragen.

Die bei dem Vergleichsmaterial zur Senkung des Oberflächenpotentials auf die Hälfte erforderliche Belichtung befragt 12 Lux · s. Dies bedeutet, daß das Vergleichsmaterial eine im Vergleich zu dem erfindungsgemäßen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial deutlich geringere Empfindlichkeit aufweist.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

I, Elektrophotograpnisches Aufzeichnungsmaterial aus einem leitenden Schichtträger und einer bindemittelhaltigen Ladungen transportierenden Schicht mit einer Pyrazolinverbindung als Ladungen transportierender Substanz, dadurch gekennzeichnet, daß die Ladungen transportierende Substanz der allgemeinen Formel:

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatom(en), eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe, wobei gilt, daß die Reste Rg und Rio nicht gleichzeitig für Wasserstoffatome stehen dürfen und R9 im Falle, daß /3 = 0, kein Wasserstoffatom bedeuten darf.