DE2824842C3

DE2824842C3 - Neue 2-Cyclopentenonderivate

Info

Publication number: DE2824842C3
Application number: DE2824842A
Authority: DE
Inventors: Hideo Tanaka
Original assignee: Otsuka Kagaku Yakuhin KK
Current assignee: Otsuka Kagaku Yakuhin KK
Priority date: 1977-08-12
Filing date: 1978-06-06
Publication date: 1981-05-14
Also published as: GB1597866A; US4163111A; FR2400000B1; DE2824842B2; DE2824842A1; FR2400000A1

Description

OR₃

COOR,

6 Verfahren zur Herstellung eines 5-(eis-2-Pentenyl)-2-cyclopentenonderivates der Formel:

der allgemeinen

COOR₁

OOR,

in welcher Ri und Ra jeweils für eine niedrige, gerade- oder verzweigikettige Alkylgruppe stehen und Rt 2-Pentenyl oder 2-Pentinyl bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung eines 5-(2-Pentinyl)-2-cyclopentenonderivates der Formel:

COOR₁

COOR,

in welcher Ri und R2 die obige Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 4-Acetyl-6-noninoatderivat der Formel:

COOR,

in welcher Rj und Rj die obige BedeuUng haben, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 5-(2-P<"ntinyl)-2-cyclopentenonderivat der Formel:

COOR,

COOR₁

in Anwesenheit eines Lindlar-Katalysators einer eis-Reduktion unterwirft.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lindlar-Katalysator ein mit Bleiacetat und Chinolin vergifteten Palladium-Calciumcarbonat-Katalysator einsetzt.

in welcher Ri und R2 wie oben definiert sind und R3 für eine niedrige, gerade- oder verzweigtkettige Alkylgruppe steht, entweder unmittelbar einem Ringschluß unterwirft, oder zunächst hydrolysiert und das erhaltene 4-Acetyl-3-formyl-6-noninoatderivat der Formel:

COOR₁

OHC

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue 2-Cyclopentenonderivate und auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen werden durch die Formel (I) dargestellt:

COOR,

einem Ringschluß unterwirft.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ringschlußreaktion in Anwesenheit eines Salzes einer organischen Säure und eines organischen Amins durchführt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Säure Ameisenoder Essigsäure und als organisches Amin Morpholin, Piperidin oder Pyridin einsetzt.

5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrolyse in Anwesenheit eines Säurekatalysators aus der Gruppe von Schwefel-, Salz-, Phosphor-, Perchlor-, Perbrom-, Perjod-, Benzolsulfon- oder p-Toluolsulfonsäure oder eines sauren lonenaustauscherharzcs durchführt.

(D

in welcher Ri und R, niedrige, gcradekcttige oder verzweigtkettige Alkylgruppen bedeuten und R₄ für 2-Pentenyl oder 2-Pentinyl steht.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich als Zwischenprodukte zur Synthese von Jasmonoidverbindungen, die als Paifüme von Bedeutung sind.

Die erfindiingsgemäßen Verbindungen "'erden in zwei Gruppen unterteilt:

(1-a)

COOR,

(1-b)

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I-a) erhält man leicnt, indem man ζ. B. ein 4-Acetyl-6-noninoatderivat der Formel (2)

Derivat zuerst zur Bi.dung eines 4-Acetyl-3-formyl-6-noninoatderivates der Formel (3) hydrolysiert:

COOR₁

R₃O

OHC

COOR₁

COOR,

(2)

OR₃

in welcher Ri bis Rj jeweils für eine niedrige, geradekettige oder verzweigtkettige Alkylgruppe stehen, direkt einem Ringschluß unterwirft, oder indem man das

wobei Ri und Rj die obige Bedeutung haben, und das erhaltene Derivat dem Ringschluß unterwirft.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (1-b) erhält man leicht, indem man eine Verbindung (1-a) in Anwesenheit eines Lindlar-Katalysators einer cis-Reduklion unterwirft. Die hier verwendete Bezeichnung »cis-Reduktion« bedeutet die Reduktion, durch welche Alkinyl in cis-Alkenyl umgewandelt wird.

Die als erfindungsgemäßes Ausgangsmaterial verwendete Verbindung (2) ist bekannt und wird z. B. nach dem folgenden Verfahren hergestellt:

I COOR₂ + CH₁COCH₂COOR₁ --->R.,O I

R₃O OR₃

(4)

Pcntinylhalogenid R₃O

COOR₁
COOR,

OR₃

(6)

COOR,

wobei Ri bis R) die obige Bedeutung haben.

Die Verbindung (4) ist ein cis-2-Bulcnat-dcrivat, das man leicht erhält, indem man z. B. Furfurylalkohol elektrolytisch oxidiert. Die Verbindung (2) erhält man durch Kondensieren des Derivates und eines Acctoacctates (5) unter Bildung einer Verbindung (6) und Umsetzung der letzteren mit Pentinylhalogenid.

Die obigen Gruppen R|, R2 und Rj sind jeweils niedrige, gerade- oder vcr/.wcigtkettigc Alkylgruppcn mit 1 bis 6, bzw. I bis 4 Kohlenstoffatomen, /.. B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek.-Butyl, n-Pentyl, Ncopentyl, n-Hexyl und Isohexyl.

Die Verbindung (2) wird vorzugsweise in Anwesenheit eines Säurekatalysators hydrolysiert. Geeignete Säurekatalysatoren sind Mineralsäuren, wie Schwefel-, Salz- und Phosphorsäure; Persäuren, wie Perchlor-, Perbrom- und Perjodsäure; organische Sulfonsäuren, wie Benzolsulfon- und p-Toluolsulfonsäure; saure Ionenaustauscherharze. Die zu verwendende Menge an Säurekatalysator kann nach Bedarf bestimmt werden. Gewöhnlich werden etwa 0,1 bis etwa IO Gcw.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 2 Gew.-%, Säurckatalysator, bezogen auf die Verbindung (2), verwendet. Geeignete Reaktionslösungsmittel sind Wasser, Tetrahydrofuran, Dioxan, Äthyläther, Methanol. Äthanol, Propanol und Mischungen der Lösungsmittel. Die Rcaktionsteniperatur liegt gewöhnlich zwischen 10 und 100°C, vorzugsweise zwischen IO und 50"C. Die Reaktionszeit ist zwar abhängig von den Reaktionsbedingungen, liegt jedoch gewöhnlich zwischen etwa 6 und etwa 24 Stunden.

Die Verbindung (2) oder (3) wird, vorzugsweise in Anwesenheit eines Salzes, einer Ringschiußreakiion unterworfen. Geeignete Salze sind organische Säure/ organische Amin-Salze, wie Ameisensäure/Morpholin-SaIz, Ameisensäure/Piperidin-Salz, Ameisensäure/Pyridin-Salz, Essigsäure/Morpholin-Salz, Essigsäure/Piperidin-Salz und Essigsäure/Pyridin-Salz. Die zu verwendende Salzmenge liegt gewöhnlich zwischen etwa 0,5 und etwa 2 Mol, vorzugsweise etwa 1,1 und etwa 1,5 Mol, pro Mol Verbindung (2) oder (3). Geeignete Reaktionslösungsmittel sind z. B. Benzol, Toluol, Xylol, η-Hexan, n-lleptan und Mischungen dieser Lösungsmittel. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen 50 und 150⁰C, vorzugsweise 70 und 10O⁰C. Die Reaktionszeit ist zwar von den Reaktionsbedingungen abhängig, liegt jedoch gewöhnlich zwischen etwa 3 und etwa 12 Stunden. Nach diesem Verfahren erhält man die erfindungsgemäßen Verbindungen (1-a).

Die Verbindungen (1-a) liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen (1-b), wenn man sie in Anwesen-

■it eines I indlar-Katalysators einer cis-Kcduklion unterwirft. Kin typischer, geeigneter Lindlar-Katalysutor ist ein mit lileiacctat und Chinolin vergifteter

Palladium-Calciumcarbonat- Katalysator. Gewöhnlich werden 1 bis 200 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 100 Gew.-°/o, Katalysator, bezogen auf die Verbindung (1 -a), verwendet. Die Reaktion erfolgt zweckmäßig in einem organischen Lösungsmittel. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. aliphatische Alkohole, wie Methanol. Äthanol und Propanol; aliphatische Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon und Mcthylisobutylketon; aliphatische Äther, wie Tetrahydrofuran, Dioxan und Äthyläther; jliphatische Kohlenwasserstoffe, wie n-Hexa.i und n-Hcptus; Kohlenwassersioffhalogenide, wie Dichloräthan: und Mischungen dieser organischen Lösungsmittel. Die Reaktion kann bei atmosphärischem oder erhöhtem Druck durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen 10und 60'C. vorzugsweise 20 und 40°C.

Die erhaltenen Verbindungen (1-a) und (1-b) können leiehl isoliert und in üblicher Weise, z. B. durch Extraktion, Waschen, Destillation. Chromatographie und Umkristallisation, gereinigt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (1-a) und (i-t>) sind wertvolle Zwischenprodukte /:ur Synthese von Jasmonoidverbindungen (J). die als Parfüme von Bedeutung sind. Die Verbindungen (|) können aus den erfindungsgemäßen Verbindungen nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden:

COOR,

cis-Rcduktion ,

COOR,

COOR₁

^Ν·=·^/ (l-b)
COOR,

OH

COOR,

cis-Rcduklion COOR,
Oxidation

COOR₁ COOR₁

eis-Redukiion COOR, ^- · COOR,

Decarboxylierung ; Decal ho\)lierung

^ν' '., COOR,

cis-Reduktion COOR,

In der US-PS 40 14 419 wird ein mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Meihylj lsnioiuii beschrieben, das von Succinoylchlorid und Kiiliummeihylmalonat ausgeht. Diese Ausgungsni.iterialicn sind verhältnismäßig kostspielig und benötigen zu ihrer Herstellung korrodierende und schwer zu handhabende Phosphorhalogenidc. In der weiteren Umsetzung /um gewünschten Endprodukt werden noch Magnesium. Iod und lsopropylbromid benötigt, die ebenfalls verhältnismäßig kostspielig sind. Auch die Gcsunilausbcuie des bekannten Verfahrens läßt noch zu wünschen übrig und könnte verbessert werden. Demgegenüber kann this Mclhyljasmonat über die hierin beanspruchten Zwischenprodukte in wesentlich höheren Ausbeuten und unter Verwendung beträchtlich billigerer Ausgangsmaterialien hergestellt uvrden.

Die folgenden Beispiele und Ikvugsbeispiele beschreiben die vorliegende Erfindung.

Bezugsbeispiel I

In einen 500-CLHi-Reaktor wurden 40 g Kaliumfluorid. 40 ecm trockenes tcrt.-Butanol. 123 g Mcthyl-cis-4.4-dimelhoxy-2-butenal und 3b g tert.-Buiylacetoacetat gegeben. Die Mischung wurde unter Rühren 2 Tage auf einem Ölbad auf 100''C erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das lert.-Butanol von der Mischung abdesiilliert. der Rückstand wurde in Äthylacetat gelöst i.;id (.lic Lösung mit einer wäßrigen Lösung von üblichem Salz gewaschen und getrocknet. Das Lösungsmittel wurde vom Produkt entfernt und der erhaltene Rückstand durch eine Kieselsäiiregelkolonne gereinigt

und bei vermindertem Druck destilliert; so erhielt man

Methyl^-tert.-butoxycarbonyl-S-dimethoxymethyl-5-oxohexanoai (Verbindung (6) Ri = tert.-Bu, R2= R₃ = CH₃) in einer Ausbeute von 95,4%; Kp.ooumm 72 bis 76°C.

Elementaranal '-e:
Gef.: C 56,65, H 8,13%;
ber.: C 56.59, H 8.23%.

2851cm¹ (CH₃O), 1736 cm-' (C = O), 1715 cm '

(C = O).
NMR (CCL):

1,43 (bs 9, CH₃).

3.19-3,38 (m 6, CH₃O),

3,58-3,72 (m 3, CH₃OCO),

3.19-3.72 (m 1,CH).

4.31 (t 1. 5Hz, OCHO).

Bezugsbeispiel 2

1.38 g Kaliumcarbonat und 308 mg Kalium jodii! wurden in einen Reaktor gegeben. Dann wurden 30 ccir Aceton und eine Lösung aus 450 mg Mcthyl-4-tur¹.-bu;iix)Larbonyl-3-dimeihoxymethyi-5-oxohe\:inoat in 10 ecm Aceton in .' τι Reaktor eingeführt, -.vor,':.! 270 mg i'entinylbroniid /ur Mischung zugefügt wurden ."•ie erhaltene Mischung wurde 1 Stunde bei Zimmertemperatur gerührt und dann 1 3 Stunden bei 70^:C unter Ruckfluß erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde die Mischung auf Zimmertemperatur . HgckiibH. und die Feststoffe wurden abgetrennt. Das Produkt wurde unter Vakuum konzentriert und der Rückstart! durch eire Kieselsauregelkolonne gereinigt: so .-rhich man

\1cth\!-4-3cet\!-4-tert -buto>:^v'Ciirh ί\!- i ^<: iie'.l·:^*
methyl-6-noninoat (Verbindung (2). R-=t-Ru. R: = Ri ^CHj) in einer Ausbeute von 9] "i,

Elementaranalyse:

GeL: < 62.54. H 8.35%:
ber.: C 62.50. H 8.39%.

2837 err- ^! (CH₃O). 1729cm i C = O).

1710cm ( C = O), 14 30 cn- (( H .). 1 354 im '

(CHX)).
NMR (CC L) {<) Wert):

!.!1 (3 H. CHi-C):

2.26-2.55 (2 H. CH₂COO):

2.55-2.85 (2 H. CH₂-C = ):

3.61. 3.65 (6 H. CHiOCO):

Beispiel 1

53Og Methyl-4-acenl-4-rneihox\carbon.i-3-dimethoxymeth\l-6-noninoat wurden in 20 ecm Tetrahydrofuran gelöst, und zur Lösung wurden 25 ecm einer 1%igen wäßrigen Perchlorsäurelösung zugefügt. Die Mischung wurde 12 Stunden bei 26 bis 28" C gerührt und dann mit Natriumbicarbonat neutralisiert und unter Vakuum konzentriert. Der Rückstand wurde mit Äthylacetat extrahiert und der Extrakt getrocknet und konzentriert: so erhielt man Me!hyl-4-acetyl-4-methoxycarbony!-3-formyi-6-noninoat (Verbindung (3). Ri = R₂ = CH₃) in einer Ausbeute von 98 3%
NMR (CCL):

9.65 (CHO).
IR:

2841 cm-' (CHO). 1733. 1716 cm' ( C = O).

500 mg der oben erhaltenen Verbindung (3) wurden in 200 ecm Benzol, die 1 ecm Essigsäure und 1 ecm Piperidin enthielten, gelöst und die Lösung 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand in Äthylacetat gelöst. Die Lösung wurde mit 10%iger Salzsäure und einer wäßrigen Natriumbicarbonatlösung gewaschen und dann getrocknet. Das Produkt wurde konzentriert und der Rückstand durch eine Kieselsäuregelkolonne gereinigt; so erhielt man 5-Mcthoxycarbo-

nyI-4-methoxycarbonylmethyl-5-(2-pentinyl)-2-cyclopentenon (Verbindung (la). Ri = R₂ = CHj) in einer Ausbeute von 81%: Kp,_Uw.,, HO bis 11 5"C.

lilcincntaranalyse:
Ο ef.: C 64,64. H 6,30%,
bei.: C 64.74. H 6.52%.

NMR (C(I₄):

1,05(1. 3. CHi).

1,80-2,30 (m. 2. CH ■',' C).

2.34-2.86 (m. 4, CIU -C .CIIXO).

3,61, 3,67 (2 s 6. CH ..O).

6.14 (dd. !. h Hz. 2 H/. C C HCO)

7.5° (dd. 1. 6 Hz. 2 il/. Hi-CXOV

546 mg Methy -4-acet\i 4;; ;·. buKi\\carbon\ I- KIimcth( >\\methyl-6-'Kinin";it wurden in 30 ecm Tetrahydrofuran gelöst, un:¹ /ur I .osiing wurden 25 ecu eine: 1,5%igen wäßrigen Perch¹«■■·;··.;'.■ ■'.'lösung /itgelügt. Die Mischung wurde 12 Stunde:¹ rvi 28' C gerührt und dann mn Natriumbicarbonat nr- -ralisicrt und unter Vakuum konzentriert. Der RiicP ■ nid würfle nut Aihvbcetat extrahiert und der F\Irakt getrocknet und konzentriert· «ι prhioli man M("thyl-4-acetyl-4-tcrt.-buto\ycarbonyl 3-fi>''ffi\.i-6-nonino;U (Verbindung ' i). R' = t-Bu. R;-( Hi) in einer Aiisbeiiv ·η "8.0%.
NMH (CCL):

4,h5 (CHO)
IR (rein):

2841cm ' (CKO). 17 53. 17 16cm '( C = O)

790 mg der oben erhaltene. Verbindung (3) wurden in cn ,...._ I)^p_7nI -j·)«.,· A\_v t ecm F'.'.is'.iiüre und ! ecm Piperidin enthielten, und die Losung wi'rde 4 Stunden unter Rüi-kfluß erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand in Ätliyl-,■ceti;' gelöst. Die Lösung \· 'irdc mit Wa^tr und einer wäßrigen Natriumbicarb« njilösung gewaschen und dünn getrocknet. Der Rückstand wurde unter Vakuum destilliert und lieferte 5-tert.-Butoxyei»rbonyl-4-meth-

oxycarbonylrnethyl-5-(2-penunvl)-2-cyck>pcntenon
(\erbindung (1-a). R. = t-Bu. R₂ = CH₁) in cmc Ausbeute von 78%: Kp.»«·,^ 82 bis 86 C.

Iüementaranaiyse:

( ,ef.: C 67.36. H 7.70%:
Der.: C 67,48, H 7.55%.

NMR (CCL):

L02(t 3. CH₃),
.37 (bs 9, CH₃).

1.76-2.73 (m. 6. CH₂C = C. CH₂CO).
3.33-3.58 (m. l.CH).
3,66 (s 3, CH₃O),

6.10 (dd. 1, 5 Hz. 2 Hz. C = CHCO).
7.50 (dd. 1. 5 Hz. 2 Hz. HC = CCO).

Beispiel 3

530 mg MethyI-4 acetyM-methoxycarbonyl-S-dimethoxymethyl-6-noninoat wurden in 50 ecm Tetra-

hydrofuran gelöst, und zur Lösung wurden 1 ecm Essigsäure und 1 ecm Piperidin zugefügt. Die Mischung wurde 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand in Äthylacetat gelöst. Die Lösung wurde mit 10% Salzsäure und einer wäßrigen Natriumbicarbonatlösung gewaschen, getrocknet und dann konzentriert. Nach Reinigung des Rückstandes auf einer Kieselsäuregelkolonne erhielt man 5-MethoxycarbonyI-4-methoxycarbonylmethyl-5-(2-pentinyl)-2-cyclopentenon (Verbindung (la), Ri = R₂ = CH₃) in einer Ausbeute von 70,5%.

Beispiel 4

550 mg Äthyl^-acetyM-methoxyearbonyl-S-dimethosymethy!-6-ncr.inoat wurden in 50 ecm Benzo! gelöst, und zur Lösung wurden 1 ecm Essigsäure und 1 ecm Piperidin zugefügt. Die Mischung wurde 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach beendeter Reaktion wurde das Lösungsmittel entfernt und der Rückstand in Äthylacetat gelöst. Die Lösung wurde mit 10% Salzsäure und einer wäßrigen Natriumbicarbonatlösung gewaschen, getrocknet und konzentriert. Der Rückstand wurde durch eine K ieselsäuregelkolonne gereinigt und lieferte 5-Methoxycarbonyl-4-äthoxycarbinyImethyl-5-(2-pentinyl)-2-cyclopentenon (Verbindung (1-a), Ri=CH₃, R₂ = C₂Hs) in einer Ausbeute von 47%.

Beispiel 5

690 mg S-tert.-ButoxycarbonyM-methoxycarbonyl methyl-5-(2-pentinyl)-2-cyclopentenon (Verbindung (1-a)) wurden in einer Mischung aus 5 ecm η-Hexan und 5 ecm Aceton gelöst und bei Zimmertemperatur und atmosphärischem Druck unter Zugabe von 32 g eines Lindlar-Katalysators reduziert. Der Katalysator wurde von der Reaktionsmischung abfiltriert und das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wurde durch eine Kieselsäuregelkolonne gereinigt und unter Vakuum destilliert; so erhielt man 5-tert-Butoxycarbonyl-4-methoxycarbony!melhy!-5-(cis-2-penteny!)-2-cyc!o- pentenon (Verbindung (1-b), Ri=t-Bu, R₂ = CH₃) in einer Ausbeute von 99,8%; Kp^oosmm 81 bis 84°C.

Elementaranalyse:
Gef.: C 66,91, H 8,36%;
ber.: C 67,06, H 8,13%.

NMR (CCl₄):

0,97 (t. 3, CH₃), 1,42 (s. 9, CH₃),

2,05 (q, 7 Hz, 2, CH₂C = C),
K) 2,34-2,71 (m. 4, CH₂C = C, CH₂CO₂),

3,26 (m. 1, 9 Hz, CH),

3,66 (s. 3, CH₃O),

4,79-5,69 (m. 2, CH = CH),

6,09 (dd. 1, 5 Hz, 2 Hz, C = CHCO),
Ii 7,50 (dd. 1, 5 Hz, 2 Hz, HC = CCO).

Beispiel 6

4,5 g S-MethoxycarbonyM-methoxycarbonylmethyl-5-(2-pentinyl)-2-cyclopentenon (Verbindung (1-a)) wur-

2<i den in einer Mischung aus 50 ecm η-Hexan und 50 ecm Aceton gelöst, und zur Lösung wurden 7 g eines Lindlar-Katalysators zugefügt. In die Lösung wurde unter Rühren gasförmiger Wasserstoff eingeführt Die Reaktion war beendet, als die Lösung die theoretische Gas-

?-> menge absorbiert hatte. Nach beendeter Reaktion wurde der Katalysator von der Reaktionsmischung abfiltriert und das Filtrat unter vermindertem Druck konzentriert Der Rückstand wurde unter Vakuum destilliert und lieferte S-Methoxycarbonyl^-methoxy-

S'> carbonylmethyl-5-(cis-2-pentenyl)-2-cyciopentenon
(Verbindung (1-b), Ri = CH₃, R₂ = CH₃) in einer Ausbeute von 99,8%; Kp^oosmm 81 bis 85°C.
Elementaranalyse:

,- Gef.: C 64.07. H 735%;
ber.: C 64,27, H 7,19%.

NMR (CCU):

037 (t 3, CH₃); 2,05 (q. 2, 7 Hz, CH₂C = C);
2,27-3,51 (m. 5, CH₂C=C, CH₂CO, CH);
4(i 3,62, 3,66 (2 s, 6, CH₃O); 4,76-5,75 (m. 2, HC = CH);

6,09 (dd. 1, 5 Hz, 2 Hz, C = CHCO);
7,47 (dd. 1, 5 Hz, 2 Hz, HC = CCO).

Claims

Patentansprüche:

1. 2-Cyclopentenonderivate
Formel:

COOR₁

R₃O

COOR₂