Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

DE2751177A1 - Aeusseres schmiermittel und dessen verwendung - Google Patents

Aeusseres schmiermittel und dessen verwendung

Info

Publication number
DE2751177A1
DE2751177A1 DE19772751177 DE2751177A DE2751177A1 DE 2751177 A1 DE2751177 A1 DE 2751177A1 DE 19772751177 DE19772751177 DE 19772751177 DE 2751177 A DE2751177 A DE 2751177A DE 2751177 A1 DE2751177 A1 DE 2751177A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
molecular weight
lubricant
olefin
oxidized
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772751177
Other languages
English (en)
Inventor
Yang K Kim
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Allied Corp
Original Assignee
Allied Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Allied Chemical Corp filed Critical Allied Chemical Corp
Publication of DE2751177A1 publication Critical patent/DE2751177A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/62Releasing, lubricating or separating agents based on polymers or oligomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06Waxes
    • C08L91/08Mineral waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06Waxes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

- y - Tib ! 177
Äußeres Schmiermittel und dessen Verwendung
Die Erfindung betrifft äußere Schmiermittelzusammensetzungen für starre Vinylpolymere und besonders für steifes Polyvinylchlorid, sowie Polymerzusammensetzungen, die solche Schmiermittel enthalten.
Starre oder steife Vinylpolymermassen, wie Polyvinylchloridmassen, werden zur Herstellung einer Vielzahl von Gegenständen, wie Kunststoffröhren, Gleisen, Behältern und Bögen, verwendet. Diese steifen Massen sind im wesentlichen unplastifiziert, enthalten aber allgemein ein Schmiermittel, um das Extrudieren oder eine anderweitige Verarbeitung der Gegenstände aus der Schmelze zu erleichtern.
Schmiermittel für Vinylpolymere werden allgemein als äußere oder innere Schmiermittel klassifiziert. Ein äußeres Schmiermittel ergibt eine Schmierschicht zwischen der Kunststoffschmelze und den Metalloberflächen der Verarbeitungsvorrichtung. Das äußere Schmiermittel dient dazu, die einzelnen Teilchen des Harzes zu überziehen und verhindert deren Verschmelzen zu einer homogenen Schmelze. Andererseits vermindert inneres Schmiermittel die effektive Schmelzviskosität des Polymers bei den Verarbeitungstemperaturen, um seine Fließeigenschaften während der Verarbeitung zu verbessern, und fördert das Verschmelzen.
Bisher vorgeschlagene äußere Schmiermittel für starre Vinylpolymere sind beispielsweise Paraffinöle und Wachse sowie höhe-
ü ι ;■· ft :ri / ö 8 6 0
re Fettsäureamide. Hierzu wird beispielhalber auf die US-PS 3 679 619 hingewiesen. Außerdem beschreibt die US-PS 3 640 82 8 Gemische einer Metallseife und/oder eines Wachses, die eine Metallseife und ein Kohlenwasserstoffwachs enthalten, als Schmiermittel für Polyvinylchlorid. Die US-PS 3 979 347 schlägt die Verwendung hochmolekularer oxidierter Polyäthylene als Schmiermittel für Polyvinylchlorid vor. Die Verwendung niedermolekularer Polyäthylene als Schmiermittel für weichgemachtes Polyvinylchlorid wird in der CA-PS 571 090 vorgeschlagen. Außerdem wurde bisher bereits als Schmiermittel für starres Polyvinylchlorid ein Gemisch eines Paraffinwachses von 74 C und eines oxidierten niedermolekularen Polyalkylens benutzt. Die Ver.schmelz- und Stabilitätszeiten für solche Gemische sind jedoch zu kurz, und das Verschmelzdrehmoment ist für einige Methoden zu hoch, besonders beim Extrudieren mit mehreren Schnekken. Es wäre daher erwünscht, wenn man eine Schmiermittelzusammensetzung bekäme, die erhöhte Verschmelz- und Stabilitätszeiten mit vermindertem Drehmoment beim Verschmelzen ergibt.
Gemäß der Erfindung bekommt man eine äußere Schmiermittelzusammensetzung zum Schmieren von Viny!polymeren, und diese "umfaßt
a) etwa 60 bis 99 Gewichts-% eines rf-Olefins mit
1. einem mittleren Molekulargewicht von etwa 350 bis 900,
2. einem Gerinnungspunkt von mindestens 49 C (120 F), bestimmt nach ASTM D-938,
3. einem Jodwert von mindestens 30 und
4. einer Brookfield-Viskosität bei 125° C von maximal 100 Centipoise und
b) etwa 1 bis 40 Gewichts-% eines oxidierten niedermolekularen
Polyäthylens mit einem mittleren Molekulargewicht von weni-
MC ί ■· / '< ' '"' 3 6 U
ger als etwa 5000.
Nach der Erfindung bekommt man auch Vinylpolymermassen, besonders starre Polyvinylchloridmassen, die das obige Schmiermittel als äußeres Schmiermittel enthalten.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Schmiermittel nach der Erfindung Vinylpolymerzusammensetzungen, besonders Polyvinylchlorid, ausgezeichnete Schmierwirkung verleihen und auch erhöhte Verschmelz- und Stabilitätszeiten und vermindertes Drehmoment beim Verschmelzen liefern.
Die nach der Erfindung brauchbaren ü(-Olefine sind niedermolekulare Olefine, die durch Polymerisiseren von Äthylen unter Verwendung eines modifizierten Verfahrens derart produziert werden, daß in dem Endprodukt je Molekül eine doppelt gebundene funktionelle Gruppe erhalten bleibt. Die Produkte sind wachsartige Feststoffe, die den Paraffinwachsen, welche sich von Erdöl herleiten, ähneln und weich und/oder krümelig sind, so daß sie leicht mit dem Fingernagel geflockt oder pulverisiert werden können. Solche 0(-01efine haben einen relativ hohen Grad an Ungesättigtkeit (Jodwert mindestens 30), haben einen Mindestgerinnungspunkt von 49° C (120° F) und mittlere Molekulargewichte von etwa 350 bis etwa 900. Im geschmolzenen Zustand sind sie durch extrem niedrige Viskositäten gekennzeichnet, d.h. eine Brookfield-Viskosität bei 125° C von höchstens 100 cps. Das typische o(-01efinprodukt umfaßt Kohlenwasserstoffe in unterschiedlichen Mengen, die strukturell durch die Formeln RCH=CH2, R2C=CH2, RCH=CHR und R2C=CHR wiedergegeben werden können, worin die Gesamtkohlenstoffatomzahl in jedem Molekül von
22/56 variieren kann. Das o(-01efin umfaßt vorzugsweise wenigstens 50 % normales (X-Olefin (RCH=CH2). Ein bevorzugtes Of-OIe-
B I) 3 'I 7 1 ' 0 8 6 0
" ^ " 275 I 177
fin hat ein mittleres Molekulargewicht von etwa 600, einen Gerinnungspunkt von etwa 70° C (158° F), eine Brookfield-Viskosität bei 125° C von etwa 4 cps und und einen Jodwert von etwa 70. Solche »X-Olefine sind im Handel erhältlich bei der Gulf Oil Chemicals als C3Q+-iX-01efinfraktion. Typischerweise ist die Kohlenstoffatomzahlverteilung solcher d-Olefine etwa 20 Gewichts-% C-Q und weniger und etwa 78 Gewichts-% C30 und höher. Solche ct-Olefine sind beispielsweise in der US-PS 3 772 233 beschrieben, worin Gemische der diolefine mit bestimmten Wachsen für Wachskreiden, Wachskerzen usw. vorgeschlagen werden.
Die nach der Erfindung benutzten oxidierten Polyäthylene sind niedermolekulare Polyäthylenhomopolymere, die ein mittleres Molekulargewicht von weniger als etwa 5000 besitzen. Das r Lttlere Molekulargewicht ist das mittlere Molekulargewicht {Zahlenmittel) , das durch Dampfphasenosmometrie unter Verwendung von Phenetol als Lösungsmittel bestimmt wird. Vorzugsweise liegt das mittlere Molekulargewicht (Zahlenmittel) bei etwa 100O bis 4000 und am meisten bevorzugt bei etwa 15OO bis 2500. Diese Polyäthylene wurden vorzugsweise bis zu einer Säurezahl bis zu etwa 10 bis 35, stärker bevorzugt von etwa 12 bis 28 und am meisten bevorzugt von etwa 13 bis 17 oxidiert. Diese oxidierten Polyäthylene haben vorzugsweise einen Erweichungspunkt, bestimmt nach ASTM E-28, von etwa 85 bis 145° C, stärker bevorzugt von etwa 95 bis 140° C und am meisten bevorzugt von etwa 98 bis 115 C. Vorzugsweise haben solche oxidierten Polyäthylene eine Brookfield-Viskosität bei 140° C von etwa 120 bis 300 Centipoise und stärker bevorzugt von etwa 170 bis 250 Centipoise. Solche oxidierten Polyäthylene sind im Handel erhältlich, bei-
8093; T/0 86 0
spielsweise bei der Allied Chemical als A-C Vs—'-Polyäthylentypen 629, 655, 69O, 392 usw.
Die nach der Erfindung brauchbaren oxidierten Polyäthylene können durch Oxidieren niedermolekularer Polyäthylene mit Luft oder Sauerstoff nach herkömmlichen Verfahren erhalten werden. Siehe beispielsweise die üS-PSen 3060 163 und 3 322 711.
Die !-Olefine und oxidierten Polyäthylene werden so miteinander vermischt, daß man ein Gemisch von etwa 1 bis 40, vorzugsweise etwa 10 bis 30 Gewichts^% oxidierten Polyäthylens und etwa 60 bis 99, vorzugsweise etwa 70 bis 90 Gewichts-% des d-Olefins erhält. Die Gewichtsprozente beziehen sich auf das Gesamtgewicht des Gemisches. Die Gemische können nach irgendeiner geeigneten Mischmethode erhalten werden. Vorzugsweise werden die Gemische erhalten, indem man die Komponenten im geschmolzenen Zustand miteinander vermischt und das Gemisch sprühtrocknet, um ein Pulver zu erhalten. Beispielsweise können die Komponenten in der Schmelze bei einer Temperatur von etwa 10° C höher als der Schmelzpunkt der am höchsten schmelzenden Komponente vermischt, etwa 5 bis 30 Minuten auf dieser Temperatur gehalten, sodann gekühlt und verarbeitet werden, um ein feines Pulver, Flocken, Pillen oder Teilchen des Gemisches zu bekommen. Alternativ können die Komponenten auch trocken miteinander vermischt werden. Vorzugsweise werden die Komponenten homogen miteinander vermischt.
Die Schmiermittelzusammensetzungen nach der Erfindung sind brauchbar als äußere Schmiermittel für Vinylpolymere. Typischerweise sind solche äußeren Schmiermittel in einer Menge von etwa
3 D S 3 2 '» '''O 8 6 0
0,01 bis 5 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile des Polymers vorhanden. Bevorzugte Mengen der Schmiermittel liegen bei etwa 1 bis 2 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Polymer. Solche Vinylpolymere sind etwa Polyvinylchlorid und polymerisierte Formen von Vinylacetat, Vinylchlorid-Vinylacetatcopolymeren, Vinylidenhalogeniden, wie Vinylidenchlorid, Vinylfluorid, Vinylpyridin, Vinylcarbazol, Styrol, Vinylbenzol, Acrylestern, wie Methylacrylat, Äthylacrylat oder Methylmethacrylat, sowie Acrylnitril. Das bevorzugte Vinylpolymer ist Polyvinylchlorid. Der Ausdruck "Polyvinylchlorid" meint sowohl Homopolymere von Vinylchlorid als auch Co- und Terpolymere von Vinylchlorid mit Comonomeren, wie Vinylacetat, Vinylformiat, Alkylvinylestern, Äthylen, Propylen, Butylen, Vinylidenchlorid, Alkylacrylaten und -methacrylaten, Alkylmaleaten, Alkylfumaraten usw. Vorzugsweise sind wenigstens 80 und am stärksten bevorzugt 100 % des zu polymerisierenden Monomers ein Vinylchloridmonomer.
Die Vinylpolymermassen, denen die Schmiermittel zugesetzt werden, sind vom starren Typ. Das heißt,sie enthalten im wesentlichen keinen Weichmacher (wie Dioctylphthalat). Solche Vinylharze sind brauchbar bei der Herstellung starrer Gegenstände, besonders starrer Röhren, Gleise, Behälter und Bögen.
Es ist bekannt, daß die Wirksamkeit von Schmiermitteln auf Harzzusammensetzungen durch Messung rheologischer Eigenschaften der Masse bewertet werden kann. Diese Eigenschaften werden typischerweise mit Hilfe eines Drehmomentrheometers untersucht, das aus einem Miniaturmischer und einem Drehmomentmesser besteht, das die Belastung des Mischers mißt. Die in einer Materialprobe bei einer bestimmten Temperatur entwickelten Misch-
8Ci-/1 /0860
kräfte verursachen eine Ablenkung eines Aufzeichnungsdynamometers. Diese Ablenkung wird auf einer Streifenkarte aufgezeichnet. Dieses Drehmoment, das in Meter/Gramm ausgedrückt wird, entspricht direkt der Viskosität der gemischten Schmelze. Wenn ein Polymer vom Vinyltyp abgebaut wird, vernetzt es schnell und zeigt einen scharfen Anstieg in seiner Schmelzviskosität, die Zeit bis zum Auftreten dieses Anstieges wird als die thermische Stabilität unter dynamischen Scherbedingungen gemessen. Eine typische Drehmomentrheometerkurve liefert einem Fachmann Informationen bezüglich des Schmelzens, des Verschmelzens, des Flusses und der Vernetzung bei der Verarbeitung des getesteten Polymers. Das am üblichsten verwendete Rheometer ist der Brabender-Plasticorder, der im wesentlichen aus einem mit öl erhitzten Walzenmischkopf besteht, der durch einen Motor mit variabler Geschwindigkeit angetrieben wird und mit einer Einrichtung zur Messung des in dem Mischkopf entwickelten Drehmomentes ausgestattet ist. Die Maschine ist mit einem Mischkopf versehen, der mit einem Schmelzthermoelement ausgestattet ist. Um die Verschmelzzeit beispielsweise eines Polyvinylchloridpulvergemisches zu bestimmen, wird eine genau eingewogene Menge des Gemisches in den Mischkopf mit Hilfe einer Schnellbeladungsrutsche eingeführt. Eine Kurve des Drehmomentes gegen die Zeit wird erzeugt, und der Punkt, bei dem das Verschmelzen vollständig erfolgt ist, zeigt sich durch einen Anfangspeak im Drehmoment. Die dynamische Wärmebeständigkeit wird in Minuten vom Beginn der Kurve bis zum Zersetzungspunkt, der sich durch einen Anstieg des Drehmomentes zeigt, gemessen.
8 0 r: 3 2 1 / 0 3 6 0
Es ist beim Extrudieren von Polyvinylchloridröhren allgemein erwünscht, eine lange Stabilitätszeit und eine lange Diffusionszeit bei einem relativ niedrigen Verschmelzungsdrehmoment zu bekommen. Das heißt,es ist die kleinstmögliche Energie erwünscht, die erforderlich ist, um ein gutes Vermischen in dem Extruder ζ u erhalten.
Es wurde gefunden, daß die Zusammensetzungen nach der Erfindung ausgezeichnete rheologische Eigenschaften hinsichtlich der Verschmelzungszeiten und Stabilitätszeiten bei verminderten Verschmelzungsdrehmomenten haben. Außerdem gestatten die Zusammensetzungen nach der Erfindung ein Extrudieren von Polyvinylchloridröhren und -gleisen, die erwünschte glatte und glänzende Oberflächen haben.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Alle Teile sind in ihnen Gewichtsteile, wenn nichts anderes ausdrücklich angegeben ist.
Beispiel 1
Gemische eines ct-oief ins, das im Handel von GuIf als die C,_H— Fraktion erhältlich ist, und eines oxidierten niedermolekularen Polyäthylens, das von Allied Chemical als A-C^-^-Polyäthylen vom Typ 629 erhältlich ist, wurden durch Vermischen der Komponenten in der Schmelze, Abkühlen und anschließendes Vermählen zu einem feinen Pulver erhalten. Das »^-Olefin hatte ein mittleres Molekulargewicht von etwa 600, einen Gerinnungspunkt von etwa 70° C, eine Brookfield-Viskosität bei 125° C von etwa 4 cps und eine Jodzahl von etwa 70. Das Polyäthylen hatte ein mittleres Molekulargewicht von etwa 1500 bis 2500 und eine
Z J y 9. 2 1 / i! 3 6 0
t)
Säurezahl von 15 mg KOH/g, einen Erweichungspunkt von 104° C und eine Brookfield-Viskosität bei 140° C von 2OO cps.
Die physikalischen Eigenschaften eines Gemisches von 80 Gewichts-% des r(-01efins und 20 Gewichts-% des oxidierten Polyäthylens waren folgende: Ring and Ball-Erweichungspunkt 101° C, Brookfield-Viskosität bei 140° C 50 cps, Nadeleindringung gemäß ASTM D-5 4,5 dmm.
Die Wirkung solcher Gemische als äußere Schmiermittel für Polyvinylchloridröhrenmassen wurde unter Benutzung eines Brabender-Plasticorders mit einer Manteltemperatur von 190 C mit einer Beschickung von 65 g und 60 U/Min, bestimmt. Die folgende Polyvinylchloridröhrenmasse wurde verwendet:
Bestandteile Gewichtsteile
Geon 103 EP 76 100
Zinnorganischer Stabilisator 0,6
Calciumcarbonat-Füllstoff 2,0
Titandioxid-Pigment 1,5
Verarbeitungshilfe 1 ,0
0Iefingemisch 1,5
CaIeiumstearat 0,4
Die verwendete Verarbeitungshilfe war Acryloid K 12ON, ein Copolymer von Methylmethacrylat und Äthylacrylat von Rohm and Haas. Das Calciumstearat wurde als ein zusätzliches äußeres Schmiermittel verwendet. Ein Grundansatz (masterbatch) der gesamten Bestandteile mit Ausnahme des Olefingemisches und des Calciumstearates wurde durch Vermischen in einem Henschel-Mischer während 10 Minuten mit 38OO U/Min, und während weiterer
:.:,·■ 12 ·'■' η 8 6 0
19,
10 Minuten mit 2600 U/Min, hergestellt. Der Grundansatz wurde dann mit den verschiedenen Olefingemischen und Calciumstearat in einem Waring-Mischer 2 Minuten vermischt.
Die Verschmelzungszeit, das Verschmelzungsdrehmoment und die Stabilitätszeit wurden aus dem Plastogramm bestimmt. Die Stabilitätszeit ist die gesamte Stabilitätszeit einschließlich der Verschmelzungszeit. Die Ergebnisse sind nachfolgend in der Tabelle I aufgeführt.
Tabelle I Verschmelzungs-
drehmomen t
(m-g)
Stabilitäts
zeit
(Minuten)
GewichtsVerhält
nis K-Olefin/oxi
diertes PE
Verschmel
zungszeit
(Minuten)
2075 13,5
90/10 4,175 2300 12,25
80/20 3,25 2475 11 ,175
70/30 2,625 2 800 10,25
60/40 1,75 3050 9,5
50/50 1'5 3675 8,0
40/60 0,35
Aus Tabelle I ist ersichtlich, daß die Gemische nach der Erfindung ausgezeichnete äußere Schmiermittel für Polyvinylchloridröhrenmassen ergeben. Speziell die Verschmelzungszeit und Stabilitätszeit von Gemischen von wenigstens etwa 60 Gewichts-% des tA-Olefins ergeben eine äußerst günstige Verschmelzungsund Stabilitätszeit, und das Drehmoment beim Verschmelzen liegt innerhalb annehbarer Werte. Wenn jedoch der Prozentsatz des d-Olefins auf 50 und 40 % abnahm, wurden die Verschmelzungszeit und die Stabilitätszeit ebenso nachteilig beeinflußt wie das Verschmelzungsdrehmoment.
8 G S 8 2 1 /0360
Beispiel 2
Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß die Verarbeitungshilfe nicht verwendet wurde und die Manteltemperatur
210° C betrug. Die Rezeptur, welcher die Schmiermittel in Tabelle II zugesetzt wurden, war folgende: 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid, 0,4 Gewichtsteile zinnorganischer Stabilisator,
1,0 Gewichtsteil Titandioxid und 1,0 Gewichtsteil Calciumcarbonat, jeweils je 1OO Gewichtsteile Polyvinylchlorid. 3 Gewichtsteile der Gemische von ot-Olefin und oxidiertem Polyäthylen
wurden je 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid verwendet. Diese
Gemische sind in Tabelle II als Proben A, B und C bezeichnet.
Zu Vergleichszwecken wurde an Stelle des ö(-Olefins auch ein
74° C-Paraffinwachs verwendet, das in Tabelle II als Probe D bezeichnet ist.
Tabelle II
Menge (Gewichts-
teile je Verschmel-1OO Ge- Verschmel- zungsdreh- Stabiliwichtsteile zungszeit moment tatszeit (Minuten) (m-g) (Minuten)
Probe Bestandteile PVC)
A 4-Olefin 1,2
oxidiertes
Polyäthylen
0,15
Calciumstearat 0,8
B Ot-Olefin 1,2
oxidiertes
Polyäthylen
0,2
Calciumstearat 0,8
C 4-Olefin 1,2
oxidiertes
Polyäthylen
0,3
Calciumstearat 0,8
3,2
2100
8,0
2,2
2100
8,0
2,5
2OOO
8,5
809821/0 86 0
/lit
D 74° C-Wachs 1,2
oxidiertes
Polyäthylen 0,15 1,5 25OO 6,5
Calciumstearat 0,8
Tabelle II demonstriert ebenfalls die relativ lange Verschmelzungs- und Stabilitätszeit, die aus der Einarbeitung des ct-Olefins und des oxidierten Polyäthylens stammt, bei einem äußeren Schmiermittel für das Polyvinylchlorid, und außerdem demonstriert die Tabelle ein sehr niedriges Verschmelzungsdrehmoment. Bei Vergleich der Proben D (74° C-Wachs) und A (Ot-Olefin) ist außerdem ersichtlich, daß die Verschmelzungszeit von 1,5 auf 3,2 Minuten und die Stabilitätszeit von 6,5 auf 8,0 Minuten stieg und das Verschmelzungsdrehmoment von 2500 auf 2100 m-g abfiel. Dies ist insgesamt überraschend, da das verwendete (X-Olefin einen Schmelzpunkt von etwa 7O° C besaß, was sehr ähnlich dem Schmelzpunkt von 74° C des Paraffinwachses war, und beide Materialien in der Struktur und den physikalischen Eigenschaften ähnlich sind.
Die starren Vinylpolymermassen nach der Erfindung enthalten vorzugsweise herkömmliche Additive, wie zusätzliche Schmiermittel, Pigmente, Füllstoffe, Verarbeitungshilfen, Schlagfestigkeitsmodifiziermittel und dergleichen. Typisch für die zusätzlichen Schmiermittel, die hier verwendet werden können, sind die Stearate, wie Calciumstearat. Mehr beispielhaft sind die langkettigen Säuren und Alkohole, wie Stearinsäure, Montansäure, Stearylalkohol, Montanylalkohol, Ester mehrwertiger Alkohole und kurzkettiger Monocarbonsäuren, wie Glycerylmonostearat, Äthylenglycoldilaurat und andere Metallstearate. Solche Additive werden in ihren herkömmlichen Mengen benutzt und können beispielsweise bis zu etwa 5 Gewichtsteile oder mehr je 100 Gewichtsteile
8 0 9 8 2 1/0860
des Viny!polymers ausmachen. ^ .

Claims (5)

Dr. Hans-Heinrich Willrath t d-62 Wiesbaden is. nov. 1977 Dr. Dieter Weber Posttadi «ι« rv. ι ptl I^ I r· .er GuMw-Freytag-Strai«» Dr.We/Wh Uipl.-rhys. Klaus beiftert w (O611!11 i7f7!° _p j λ n>1 TVIrerammadrriie: WILLPATENT PATENTANWÄLTE 275 M / ' TcWx: 4-186247 7100-883 Allied Chemical Corporation, Morristown, New Jersey 07960, USA Äußeres Schmiermittel und dessen Verwendung Priorität: Serial No. 742 829 vom 18. November 1976 in USA Patentansprüche η..'Äußeres Schmiermittel, bestehend aus einem Gemisch von a) etwa 60 bis 99 Gewichts-% eines ^-Olefins mit
1. einem mittleren Molekulargewicht von etwa 350 bis 9O0,
2. einem Gerinningspunkt von mindestens 49° C (120° F), bestimmt nach ASTM D-938,
3. einer Jodzahl von mindestens 30 und
Br'982 1 /086 0
Pos:s<-Iiidi Frankfurt/Main 67 6i-6M Bank: PrruJner Bank AG. Wiesbaden. Konto-Nr. 876807
ORIGINAL INSPECTED
275 I 177
4. einer Brookfield-Viskosität bei 125° C von maximal 100 Centipoise und
b) etwa 1 bis 40 Gewichts-% eines oxidierten niedermolekularen Polyäthylens mit einem mittleren Molekulargewicht von weniger als etwa 5000.
2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 70 bis 90 Gewichts-% des öf-Olefins und etwa 10 bis 30 Gewichts-% des oxidierten Polyäthylens umfaßt.
3. Schmiermittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oxidiertes Polyäthylen mit einer Säurezahl von etwa 10 bis 35 und einem Erweichungspunkt von etwa 85 bis 145° C, bestimmt nach ASTM E-28, enthält.
4. Schmiermittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es ein oxidiertes Polyäthylen mit einem miti-lexen Molekulargewicht von etwa 15G0 bis 25GO, einer Säurezahl von etwa bis 17, einem Erweichungspunkt von etwa 98 bis 115° C und einer Brookfield-Viskosität bei 140° C von etwa 170 bis 250 Centipoise enthält.
5. Verwendung eines äußeren Schmiermittels nach Anspruch 1 bis 4 für Vinylpolymermassen, insbesondere für Polyvinylchlorid, vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile des Viny!polymers.
ο ;■ 0 8 7 ι / 0 8 6 0
DE19772751177 1976-11-18 1977-11-16 Aeusseres schmiermittel und dessen verwendung Withdrawn DE2751177A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/742,829 US4218353A (en) 1976-11-18 1976-11-18 External lubricant compositions for rigid vinyl polymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2751177A1 true DE2751177A1 (de) 1978-05-24

Family

ID=24986419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19772751177 Withdrawn DE2751177A1 (de) 1976-11-18 1977-11-16 Aeusseres schmiermittel und dessen verwendung

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4218353A (de)
JP (1) JPS5364253A (de)
CA (1) CA1119741A (de)
DE (1) DE2751177A1 (de)
FR (1) FR2371507A1 (de)
GB (1) GB1553494A (de)
IT (1) IT1143839B (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0026342A1 (de) * 1979-09-17 1981-04-08 American Hoechst Corporation Schmiermittelzusammensetzung für PVC-Harze, eine solche Zusammensetzung enthaltende PVC-Harze und Verfahren zur Heissbehandlung eines PVC-Harzes
US5426144A (en) * 1993-08-11 1995-06-20 Alliedsignal Inc. External lubricant and stabilizer compositions for rigid vinyl polymers
US5750608A (en) * 1993-08-11 1998-05-12 Alliedsignal Inc. External lubricant compositions for rigid vinyl polymers
DE19742884A1 (de) * 1997-09-29 1999-04-01 Ticona Polymerwerke Gmbh Thermoplastische Formmasse

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3112163A1 (de) * 1981-03-27 1982-10-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von emulgierbarem polyethylen durch oxidation von polyethylen im wirbelbettreaktor
US4544694A (en) * 1982-12-27 1985-10-01 American Hoechst Corporation Extrusion lubricant composition and process
US4665118A (en) * 1985-05-22 1987-05-12 Atlantic Richfield Company Processing additive for vinyl compounds
US4965304A (en) * 1988-07-05 1990-10-23 The Dow Chemical Company Extrudable polymeric compositions
ATE94802T1 (de) * 1989-08-11 1993-10-15 Henkel France Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen antiadhesivbehandlung eines klebebandes, insbesondere aus waermeschmelzbarem, extrudiertem klebstoff und damit erthaltenes produkt.
FR2655289B1 (fr) * 1989-12-04 1992-04-10 Henkel France Procede de traitement anti-adherent continu d'un cordon d'adhesif thermofusible a la sortie d'une extrudeuse; installation et produit obtenu.
US5194471A (en) * 1991-02-15 1993-03-16 The B. F. Goodrich Company Rigid chlorinated polyvinyl chloride compound and articles derived therefrom
US5414035A (en) * 1994-07-01 1995-05-09 Alliedsignal Inc. Calendered rigid vinyl polymer compositions
WO1996003460A1 (en) * 1994-07-22 1996-02-08 Alliedsignal Inc. Rigid vinyl polymers having improved processability
US10131847B2 (en) * 2009-12-22 2018-11-20 Plastic Energy Limited Conversion of waste plastics material to fuel
MX2019000763A (es) * 2016-07-20 2020-01-23 Sasol South Africa (Pty) Ltd Composicion de polimero que contiene cloro que comprende un polimero que contiene cloro y una cera que comprende una fraccion que consiste de hidrocarburos oxidados y una fraccion que consiste de hidrocarburos no oxidados, metodo de proceso de la composicion de polimero y el uso de la cera como lubricante externo durante el procesamiento del polimero.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA571090A (en) 1959-02-24 C. Schule Elmer Lubricating vinyl chloride polymers with polyethylene
US3060163A (en) * 1955-06-15 1962-10-23 Allied Chem & Dye Corp Process for the oxidation of high molecular weight aliphatic waxes and product
US3322711A (en) * 1963-10-17 1967-05-30 Allied Chem Polymer oxidation process and emulsion therefrom
US3444155A (en) * 1966-04-15 1969-05-13 Western Petro Chem Corp The Process for preparing degraded polyethylene
DE1694212A1 (de) * 1967-10-21 1970-10-15 Hoechst Ag Gleitmittel-Kombinationen fuer Polyvinylchlorid-Massen
US3679619A (en) * 1970-12-11 1972-07-25 Cincinnati Milacron Chem Rigid halogen-containing resin compositions
US3757001A (en) * 1971-04-16 1973-09-04 Allied Chem Method for suspension polymerization of vinyl chloride
DE2201863A1 (de) * 1972-01-15 1973-07-19 Hoechst Ag Gleitmittel fuer pvc
US3772233A (en) * 1972-07-24 1973-11-13 Moore & Munger Inc Wax compositions incorporating alpha olefins

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0026342A1 (de) * 1979-09-17 1981-04-08 American Hoechst Corporation Schmiermittelzusammensetzung für PVC-Harze, eine solche Zusammensetzung enthaltende PVC-Harze und Verfahren zur Heissbehandlung eines PVC-Harzes
US5426144A (en) * 1993-08-11 1995-06-20 Alliedsignal Inc. External lubricant and stabilizer compositions for rigid vinyl polymers
US5750608A (en) * 1993-08-11 1998-05-12 Alliedsignal Inc. External lubricant compositions for rigid vinyl polymers
DE19742884A1 (de) * 1997-09-29 1999-04-01 Ticona Polymerwerke Gmbh Thermoplastische Formmasse

Also Published As

Publication number Publication date
FR2371507A1 (fr) 1978-06-16
CA1119741A (en) 1982-03-09
IT1143839B (it) 1986-10-22
US4218353A (en) 1980-08-19
JPS5364253A (en) 1978-06-08
FR2371507B1 (de) 1982-09-03
GB1553494A (en) 1979-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2751177A1 (de) Aeusseres schmiermittel und dessen verwendung
DE69910563T2 (de) Chlorierte olefinpolymere, verfahren zur herstellung davon und verwendung als schlagzähigkeit-kompatibilisierungsmittel für pvc oder cpvc
DE2727329C2 (de) Olefin-Maleinsäure-Copolymerisat-Ester
DE3927777A1 (de) Weichmacherfreie formmasse auf der basis von polyvinylchlorid, verfahren zur herstellung und verwendung derselben
US4246150A (en) Lubricant for heat processing of vinyl chloride resins
EP0113114B1 (de) Thermoplastische Masse
DE1111384B (de) Verformbare Masse aus festem Polyaethylen
DE2927088A1 (de) Weichgemachtes vinylchloridharz und verfahren zu dessen herstellung
DE2827396A1 (de) Geschmierte thermoplastische massen auf der basis von polyvinylidenfluorid
DE2754280A1 (de) Verfahren zur herstellung einer acrylpolymerformmasse
DE1925741A1 (de) Thermoplastische polymere Massen auf der Basis von hochkristallinen Vinylchloridpolymeren
DE2158528B2 (de) Gleitmittel und Silikate enthaltende Vinylchlorid- und Vinylidenchlorid-Homo- bzw. Copolymerisatmassen
DE69531649T2 (de) Verstärkende Zusammensetzungen für thermoplastische Polymere, die eine Fällungskielsäure enthalten und bessere klumpenverhindernde Eigenschaften und ein besseres Fliessverhalten aufweisen
DE1196866B (de) Verfahren zur Verarbeitung von Olefinpolymerisaten mit Molekulargewichten ueber 120000
DE69504078T2 (de) Kalandrierte, starre vinylpolymerzusammensetzungen
DE3425911A1 (de) Vinylchlorid-harzmasse
DE3687252T2 (de) Verfahren zur verarbeitung von polyvinylchlorid aus der schmelze und aus der schmelze verarbeitbare polyvinylchloridzusammensetzung.
DE2751745A1 (de) Vinylidenchlorid-copolymermasse
EP0581009B1 (de) Thermoplastische Polymerzusammensetzung mit polymerem Verarbeitungshilfsmittel
DE69503450T2 (de) Verstärkerzusammensetzungen für thermoplastische Polymere enthaltend eine synergistische Kombination von mikronisierter Silica und Calciumsalz welche verbesserte Anti-Verklumpungs- und Fliesseigenschaften aufweist
DE2825962C2 (de) Gleitmittel für die formgebende Verarbeitung von thermoplastischen Kunststoffen
DE2509555A1 (de) Schallplatten-formmasse
DE2123384A1 (en) Non-tacky vinyl chloride (co) polymer for moulded sheet - film,articles prodn
DE69403805T2 (de) Externe schmiermittelzusammensetzungen für harte vinylpolymere
DE69303848T2 (de) Flammverzögernde Kunstharzzusammensetzung

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: ALLIED CORP., MORRIS TOWNSHIP, N.J., US

8139 Disposal/non-payment of the annual fee